JPH06220495A - Liquid bleach composition - Google Patents

Liquid bleach composition

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JPH06220495A
JPH06220495A JP5029764A JP2976493A JPH06220495A JP H06220495 A JPH06220495 A JP H06220495A JP 5029764 A JP5029764 A JP 5029764A JP 2976493 A JP2976493 A JP 2976493A JP H06220495 A JPH06220495 A JP H06220495A
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JP
Japan
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hydrogen peroxide
acid
composition
fragrance
salt
Prior art date
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JP5029764A
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Japanese (ja)
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Yoji Toma
洋二 当麻
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Lion Corp
Original Assignee
Lion Corp
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Publication date
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Publication of JPH06220495A publication Critical patent/JPH06220495A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3947Liquid compositions

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  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain the subject composition reduced in the formation of gases, not undergoing a change in aroma even when stored at high temperatures and excelling in storage stability by mixing hydrogen peroxide with a specified perfume compound and a phosphoric acid (salt). CONSTITUTION:This liquid bleach composition comprises hydrogen peroxide, usually in an amount of 0.5-10wt.%, 0.005-2wt.% perfume compound at least 60wt.% of which is a one having at most one unsaturated C-C bond in the molecule (e.g. hexylcinnamaldehyde), and 0.0005-0.1wt.% at least one phosphoric acid or salt thereof. Although the ratio of the content of the hydrogen peroxide to that of the specified perfume is arbitrary, it is desirably 1000/1 to 2/1 (by weight). A stabilizer for hydrogen peroxide (e.g. ethylenediaminetetraacetic acid salt), an antioxidant (e.g. DL-alpha-tocopherol), a nonionic surfactant [e.g. POE (p=10) lauryl ether], an anionic surfactant, a hydrotropic agent, an optical brightener, a thickener, an organic peroxy acid, etc., are optionally added to this composition.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、家庭用、工業用等に於
ける衣類、繊維、パルプ及び台所廻りの漂白や黴取りの
ための漂白剤組成物に関し、特に組成物中での漂白基剤
と香気の経時変化の少ない安定性に優れた液体漂白剤組
成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a bleaching composition for bleaching and moulding clothes, fibers, pulps and kitchens for household and industrial use, and particularly to a bleaching group in the composition. The present invention relates to a liquid bleaching composition which is excellent in stability of agents and aroma with little change with time.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、液体の漂白剤として汎用されてい
る塩素系漂白剤は、安価で漂白力も強力であるが、被処
理物を変色や退色させるために色柄物衣料には使用でき
ないといった欠点があり、さらに近年、酸性の洗浄剤と
誤って混合したために塩素ガスが発生し死亡事故を引き
起こすといった社会的な問題点も出てきた。これに対
し、酸素系漂白剤は、使用し得る衣類の範囲が広い点及
び塩素ガス発生の問題もないといった点で優れている。
しかしながら、市販されている酸素系漂白剤のほとんど
は過炭酸ナトリウムや過硼酸ナトリウムを主剤とした粉
末タイプであり、使い勝手が悪い上に、特にしみのよう
な部分的な汚れに対しては塗布使用ができないといった
欠点を有している。
2. Description of the Related Art Conventionally, chlorine bleaching agents which are generally used as liquid bleaching agents are inexpensive and have a strong bleaching power, but they cannot be used for colored patterned clothing because they discolor or discolor the object to be treated. However, in recent years, there has been a social problem that chlorine gas is generated due to the accidental mixing with an acidic cleaning agent, causing a fatal accident. On the other hand, the oxygen-based bleaching agent is excellent in that it can be used in a wide range of clothes and there is no problem of chlorine gas generation.
However, most of the oxygen-based bleaching agents on the market are powder types with sodium percarbonate or sodium perborate as the main ingredient, which is inconvenient to use and is used especially for partial stains such as stains. It has the drawback that it cannot

【0003】酸素系の漂白剤の基剤として過酸化水素を
用いることはランドリー工業等を中心にランドリー業者
の間では広く行われているが、このような工業的な衣類
の漂白に用いられる過酸化水素液は、過酸化水素濃度が
35重量%や60重量%(以下単に%と称する)といっ
た高濃度のものである。一方、日本国内では、過酸化水
素濃度が36%以上のものは「消防法」により「第一類
危険物」に、6%を越えるものは「毒物及び劇物取締
法」により「医薬外劇物」に指定されているので、一般
家庭で安全に用いるには、少なくとも過酸化水素濃度を
6%以下に希釈する必要がある。しかしながら、過酸化
水素の高濃度品は比較的安定であるが、希釈すると急激
に安定性が悪くなり、分解しやすくなるという問題点が
ある。このため、低濃度過酸化水素液での分解を抑制す
るための種々の提案がされている。特開昭63−110
294号公報には、過酸化水素の安定化剤として、アミ
ノポリフォスフェートやエチレンジアミン四酢酸のよう
なキレート剤やBHT(ジブチルヒドロキシトルエン)
やMTBHQ(モノ−t−ブチルヒドロキノン)のよう
な酸化防止剤を用いることが記載されている。
Although the use of hydrogen peroxide as a base for an oxygen-based bleaching agent is widely practiced among laundry companies, mainly in the laundry industry, etc., it is not necessary to use hydrogen peroxide as a base for bleaching such industrial clothes. The hydrogen oxide liquid has a high hydrogen peroxide concentration of 35% by weight or 60% by weight (hereinafter simply referred to as "%"). On the other hand, in Japan, those with a hydrogen peroxide concentration of 36% or more are classified as "Type 1 dangerous substances" by the "Fire Defense Law", and those with hydrogen peroxide concentration of more than 6% by "Poisonous and Deleterious Substances Control Law" Since it is designated as "material", it is necessary to dilute the hydrogen peroxide concentration to at least 6% or less for safe use in general households. However, although a high-concentration product of hydrogen peroxide is relatively stable, there is a problem that when diluted, the stability rapidly deteriorates and the decomposition becomes easy. Therefore, various proposals have been made to suppress decomposition with a low-concentration hydrogen peroxide solution. JP-A-63-110
As a stabilizer for hydrogen peroxide, Japanese Patent Publication No. 294 discloses that a chelating agent such as aminopolyphosphate or ethylenediaminetetraacetic acid, or BHT (dibutylhydroxytoluene).
And the use of antioxidants such as MTBHQ (mono-t-butylhydroquinone).

【0004】確かに、過酸化水素の分解率という面でみ
れば、これらの手法を用いる事で実用上問題のないレベ
ルに到達する事は可能である。しかしながら、発生する
ガス量でみるとこの程度では不十分である。例えば、内
容量550mlの容器に、6%の過酸化水素水溶液を2
5℃で、500ml充填し、50℃で保存1ケ月後にそ
の過酸化水素濃度が5.8%にまで減じたとすると、過
酸化水素の分解率は僅か3%にすぎないが、発生する酸
素ガスの量は、380ml(50℃)にもなり容器内部
の圧力は約9気圧となる。そのため、通常のポリエチレ
ン容器ではこの内圧に耐えられずに膨らんでしまった
り、場合によっては破裂してしまうことになる。
Certainly, from the viewpoint of the decomposition rate of hydrogen peroxide, it is possible to reach a level practically no problem by using these methods. However, in terms of the amount of gas generated, this level is insufficient. For example, 2% of a 6% hydrogen peroxide solution is placed in a container with an internal capacity of 550 ml.
Filling 500 ml at 5 ° C and storing at 50 ° C After one month, if the hydrogen peroxide concentration is reduced to 5.8%, the decomposition rate of hydrogen peroxide is only 3%, but the oxygen gas generated And the pressure inside the container is about 9 atm. Therefore, a normal polyethylene container cannot withstand this internal pressure and swells, or in some cases, bursts.

【0005】一方、これらを解消するために、特開平3
−115399号公報には、過酸化水素液に特定の物性
値を有する香料を添加すると、過酸化水素の分解には殆
ど影響を与えずに、過酸化水素が分解することによって
生じる酸素ガスの発生の抑制を可能としている。しかし
ながら、このような香料は、高温保存により香気の低下
や変化が認められ、商品価値上問題が生じてしまうとい
う欠点があった。
On the other hand, in order to solve these problems, Japanese Patent Laid-Open No.
In Japanese Patent Laid-Open No. 115399, when a fragrance having a specific physical property value is added to a hydrogen peroxide solution, the decomposition of hydrogen peroxide hardly affects the decomposition of hydrogen peroxide and the generation of oxygen gas. It is possible to control. However, such a fragrance has a drawback that a decrease or change in fragrance is observed upon storage at high temperature, which causes a problem in commercial value.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、過酸化水素
の分解による酸素ガスの発生を抑制し、且つ、香料が高
温保存に於いて香気の変化を生じない液体酸素系漂白剤
組成物を提供するものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a liquid oxygen bleaching composition which suppresses the generation of oxygen gas due to the decomposition of hydrogen peroxide and does not cause the fragrance to change its aroma during storage at high temperature. It is provided.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明の液体漂白剤組成
物は、以下の(A),(B)および(C)成分を含有す
ることを特徴とする。 (A) 過酸化水素。 (B) 成分中の60重量%以上が、分子中に有する炭
素−炭素不飽和結合の数が1以下の香料化合物からなる
香料。 (C) リン酸またはその塩から選ばれる1種または2
種以上:0.0005〜0.1重量%。
The liquid bleaching composition of the present invention is characterized by containing the following components (A), (B) and (C). (A) Hydrogen peroxide. (B) A fragrance in which 60% by weight or more of the component is a fragrance compound having 1 or less carbon-carbon unsaturated bonds in the molecule. (C) One or two selected from phosphoric acid or salts thereof
Species or higher: 0.0005 to 0.1% by weight.

【0008】[0008]

【発明の実施態様】本発明で用いる過酸化水素は、電解
法や自動酸化法等種々の方法で製造され、その濃度が3
0%〜60%のJIS規格品が市販されており、これら
の何れを用いても特に差し支えない。本発明の液体漂白
剤組成物中に配合される過酸化水素の量は任意である
が、一般に0.5〜10%、好ましくは1〜8%程度含
まれるように希釈して配合するのがよい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hydrogen peroxide used in the present invention is produced by various methods such as electrolysis and autoxidation, and its concentration is 3%.
JIS standard products of 0% to 60% are commercially available, and any of these may be used. The amount of hydrogen peroxide blended in the liquid bleaching composition of the present invention is arbitrary, but it is generally diluted and blended so as to be contained at 0.5 to 10%, preferably 1 to 8%. Good.

【0009】但し、日本国内では6%を越える過酸化水
素液は劇物に該当するため、実質的には過酸化水素濃度
が6%を越える組成物は、日用雑貨品として販売するこ
とはできない。本発明で用いられる不飽和結合の数が1
以下の香料化合物としては、以下のものが例示される。
However, since a hydrogen peroxide solution having a hydrogen peroxide concentration exceeding 6% is a deleterious substance in Japan, it is practically impossible to sell a composition having a hydrogen peroxide concentration exceeding 6% as a daily sundries product. Can not. The number of unsaturated bonds used in the present invention is 1
The following are examples of the following fragrance compounds.

【0010】(1)分子内の不飽和結合が0の化合物 ベンジルアセテート、3,7−ジメチルオクタン−3−
オール、2−フェニルエタノール、4−t−ブチルシク
ロヘキシルアセテート、2−t−ブチルシクロヘキシル
アセテート、2−メチル−3−(p−イソプロピルフェ
ニル)プロピオンアルデヒド、p−t−ブチル−α−メ
チルハイドロシンナミックアルデヒド、オクチルアルデ
ヒド、n−デシルアルデヒド、1−ノナノール、1,
3,3−トリメチル−2−ノルボナノール、p−メチル
イソプロピルベンゼン、5−メチル−2−イソプロピル
シクロヘキサノール、1,3,4,6,7,8−ヘキサ
ハイドロ−4,6,6,7,8,8−ヘキサメチルシク
ロペンタ−γ−2−ベンゾピラン、7−アセチル−1,
1,3,4,4,6−ヘキサメチルテトラハイドロナフ
タレン、エチレンウンデカンジカルボキシレート、2,
6−ジニトロ−3,5−ジメチル−4−アセチル−t−
ブチルベンゼン、セドロール、3,7−ジメチルオクタ
ン−1−オール、フェニルエチルフェニルアセテート、
3−(イソカンフィル−5)−シクロヘキサン−1−オ
ール、α−メチル−3,4−メチレン−ジオキシハイド
ロシンナミックアルデヒド、ベンジルベンゼンカルボキ
シレート、1,7,7−トリメチルビシクロ(2,2,
1)−2−ヘプタノン、1,7,7−トリメチルビシク
ロ−1,2,2−ヘプタノール−2、メチルサリシレー
ト、ジフェニルエーテル、2−メチルウンデカナール、
メチルフェニルアセテート、エチルブチレート、メチル
−2−アミノベンゾエート、ウンデシルラクトン、シク
ロペンタデカノリッド。
(1) Compound with 0 unsaturated bonds in the molecule benzyl acetate, 3,7-dimethyloctane-3-
All, 2-phenylethanol, 4-t-butylcyclohexyl acetate, 2-t-butylcyclohexyl acetate, 2-methyl-3- (p-isopropylphenyl) propionaldehyde, pt-butyl-α-methylhydrocinnamic Aldehyde, octyl aldehyde, n-decyl aldehyde, 1-nonanol, 1,
3,3-trimethyl-2-norbonanol, p-methylisopropylbenzene, 5-methyl-2-isopropylcyclohexanol, 1,3,4,6,7,8-hexahydro-4,6,6,7,8 , 8-hexamethylcyclopenta-γ-2-benzopyran, 7-acetyl-1,
1,3,4,4,6-hexamethyltetrahydronaphthalene, ethylene undecane dicarboxylate, 2,
6-dinitro-3,5-dimethyl-4-acetyl-t-
Butylbenzene, cedrol, 3,7-dimethyloctane-1-ol, phenylethylphenylacetate,
3- (isocamphyl-5) -cyclohexan-1-ol, α-methyl-3,4-methylene-dioxyhydrocinnamic aldehyde, benzylbenzenecarboxylate, 1,7,7-trimethylbicyclo (2,2,2)
1) -2-heptanone, 1,7,7-trimethylbicyclo-1,2,2-heptanol-2, methyl salicylate, diphenyl ether, 2-methylundecanal,
Methyl phenyl acetate, ethyl butyrate, methyl-2-aminobenzoate, undecyl lactone, cyclopentadecanolide.

【0011】(2)分子内の不飽和結合が1の香料化合
物 2−イソプロペニル−5−メチル−5−ビニルテトラハ
イドロフラン、ヘキシルシンナミックアルデヒド、シス
−3−ヘキサノール、メチル−(2−アミル−3−オキ
ソシクロペンチル)アセテート、ベンゾピロール、2−
メトキシ−4−アリルフェノール、3,7−ジメチル−
6−オクテン−1−オール、3,7−ジメチル−6−オ
クテン−1−イル−アセテート、1−メチル−4−イソ
プロピル−シクロヘキセン−8−オール、1,2−ベン
ゾピロン、9−デセン−1−オール、シス−2−(2’
−メチル−1’−プロペニル)−4−メチルテトラハイ
ドロピラン、1−ブロモ−2−フェニルエチレン、4−
(4−メチル−4−ヒドロキシアミル)−3−シクロヘ
キセンカルボキシアルデヒド。
(2) Perfume compound having one unsaturated bond in the molecule 2-isopropenyl-5-methyl-5-vinyltetrahydrofuran, hexylcinnamic aldehyde, cis-3-hexanol, methyl- (2-amyl) -3-oxocyclopentyl) acetate, benzopyrrole, 2-
Methoxy-4-allylphenol, 3,7-dimethyl-
6-octen-1-ol, 3,7-dimethyl-6-octen-1-yl-acetate, 1-methyl-4-isopropyl-cyclohexene-8-ol, 1,2-benzopyrone, 9-decene-1- All, cis-2- (2 '
-Methyl-1'-propenyl) -4-methyltetrahydropyran, 1-bromo-2-phenylethylene, 4-
(4-Methyl-4-hydroxyamyl) -3-cyclohexenecarboxaldehyde.

【0012】本発明では、上記香料化合物を単独で、又
は2種以上組み合わせて用いることができる。ここに記
載した香料の化学名及び慣用名は、Steffen A
rctander,Perfume and Flav
or Chemicals,(Aroma Chemi
cals),Montclair,N.j.(196
9)に記載されている名称に従って記述した。
In the present invention, the above fragrance compounds can be used alone or in combination of two or more kinds. The chemical and trivial names of the fragrances mentioned here are Steffen A
rctander, Perfume and Flav
or Chemicals, (Aroma Chemi
cals), Montclair, N .; j. (196
It is described according to the name described in 9).

【0013】又、本発明でいう不飽和結合を有する化合
物とは、有機化合物のうち炭素原子間の結合に二重結合
(エチレン結合)あるいは三重結合(アセチレン結合)
を有する鎖状不飽和化合物、及び環内あるいは側鎖にこ
れらの結合を有する環式不飽和化合物をいう。本発明で
は、上記不飽和結合の数が1以下の香料化合物以外にも
不飽和結合の数が2以上の香料化合物を用いて香料を調
合することもできる。但し、この場合には少なくとも6
0%以上、好ましくは70%以上が不飽和結合の数が1
以下の香料化合物とする必要がある。不飽和結合の数が
1以下の香料化合物が60%未満では、充分なガス発生
の抑制効果が得られないからである。不飽和結合の数が
1以下の香料化合物の配合量は、酸素ガスの発生の抑制
効果から0.005〜2%、好ましくは0.01〜0.
5%程度とするのが効果的である。
Further, the compound having an unsaturated bond as used in the present invention means a double bond (ethylene bond) or a triple bond (acetylene bond) in the bond between carbon atoms among organic compounds.
And a cyclic unsaturated compound having these bonds in the ring or in the side chain. In the present invention, the perfume can be prepared by using a perfume compound having two or more unsaturated bonds in addition to the perfume compound having one or less unsaturated bonds. However, in this case, at least 6
0% or more, preferably 70% or more has one unsaturated bond
The following fragrance compounds should be used. This is because if the amount of the fragrance compound having an unsaturated bond number of 1 or less is less than 60%, a sufficient gas generation suppressing effect cannot be obtained. The blending amount of the fragrance compound having 1 or less unsaturated bonds is 0.005 to 2%, preferably 0.01 to 0.
It is effective to set it to about 5%.

【0014】本発明の液体漂白剤組成物は、上記成分に
加えて、リン酸又はその塩から選ばれる1種又は2種以
上を必須成分として含有する。リン酸塩としてはリン酸
ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸アンモニウムがあ
げられる。それらの配合量は0.0005〜0.1%、
好ましくは0.001〜0.05%である。配合量がこ
の範囲を外れると、香気の安定性が劣化する。
The liquid bleaching composition of the present invention contains, in addition to the above components, one or more selected from phosphoric acid or salts thereof as an essential component. Examples of the phosphate include sodium phosphate, potassium phosphate and ammonium phosphate. Their compounding amount is 0.0005 to 0.1%,
It is preferably 0.001 to 0.05%. If the blending amount is out of this range, the stability of aroma is deteriorated.

【0015】本発明の液体酸素系漂白剤の過酸化水素と
特定香料の含有比は任意とすることができるが、両者の
配合比率は過酸化水素/特定香料=1000/1〜2/
1(重量比)とするのが望ましい。本発明の液体漂白剤
組成物には、必要に応じて過酸化水素の安定化剤、非イ
オン界面活性化剤、陰イオン界面活性化剤、ハイドロト
ロープ剤、蛍光増白剤、増粘剤、有機過酸などを配合す
ることができる。
The content ratio of hydrogen peroxide and the specific fragrance in the liquid oxygen bleaching agent of the present invention may be arbitrary, but the mixing ratio of both is hydrogen peroxide / specific fragrance = 1000/1 to 2 /
It is desirable to set it to 1 (weight ratio). The liquid bleaching composition of the present invention, if necessary, stabilizers of hydrogen peroxide, nonionic surfactants, anionic surfactants, hydrotropes, optical brighteners, thickeners, An organic peracid or the like can be added.

【0016】過酸化水素の安定化剤としては、一般的に
はキレート剤や酸化防止剤が用いられる。キレート剤は
混入した重金属を捕捉し、過酸化水素が重金属により異
常分解を起こすのを防止する効果を示し、酸化防止剤
は、組成物中に混在する有機物が過酸化水素により酸化
を受けるのを防止する効果を示す。一般的なキレート剤
としては、エチレンジアミン四酢酸塩、ジエチレントリ
アミン五酢酸塩などに代表されるアミノカルボン酸類、
トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩に代表される無機リン
化合物、1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸
塩や下記化1に一般式(A)〜(D)で示される化合物
に代表されるポリホスホン酸類、フィチン酸に代表され
る有機リン酸塩などが挙げられる。
As a stabilizer for hydrogen peroxide, a chelating agent or an antioxidant is generally used. The chelating agent captures the mixed heavy metal and shows the effect of preventing the hydrogen peroxide from abnormally decomposing by the heavy metal, and the antioxidant prevents the organic matter mixed in the composition from being oxidized by the hydrogen peroxide. Show the effect of prevention. As a general chelating agent, aminocarboxylic acids represented by ethylenediaminetetraacetic acid salt and diethylenetriaminepentaacetic acid salt,
Inorganic phosphorus compounds represented by tripolyphosphate and pyrophosphate, polyphosphones represented by 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate and compounds represented by the general formulas (A) to (D) in the following chemical formula 1. Examples thereof include acids and organic phosphates represented by phytic acid.

【0017】[0017]

【化1】 (式中、m=2〜6、n=1〜2を示す)[Chemical 1] (In the formula, m = 2 to 6 and n = 1 to 2 are shown)

【0018】酸化防止剤としては、DL−α−トコフェ
ロール、没食子酸誘導体、ブチル化ヒドロキシアニソー
ル(BHA)、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メ
チルフェノール(BHA)などが挙げられる。
As the antioxidant, DL-α-tocopherol, gallic acid derivative, butylated hydroxyanisole (BHA), 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol (BHA) and the like can be mentioned.

【0019】非イオン界面活性剤としては、炭素数約8
〜24の高級アルコール、多価アルコール、脂肪酸、脂
肪酸アミド、脂肪アミン、アルキルフェノールまたはn
ーパラフィンやαーオレフィンを酸化して得られる合成
アルコールにアルキレンオキシドを付加したものが挙げ
られる。アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドが用いられ
る。
The nonionic surfactant has about 8 carbon atoms.
~ 24 higher alcohols, polyhydric alcohols, fatty acids, fatty acid amides, fatty amines, alkylphenols or n
A synthetic alcohol obtained by oxidizing a paraffin or α-olefin with an alkylene oxide added thereto can be used. As the alkylene oxide, ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxide are used.

【0020】具体的には、POE(p=10)ラウリル
エーテル、POE(p=9)C12〜C14第2級アルキル
エーテル、POE(p=15)ヘキシルデシルエーテ
ル、POE(p=20)ノニルフェニルエーテル、PO
E(p=11)ステアリルエーテル、POE(p=1
0)グリセリルモノステアレート、POE(p=10)
イソステアリルエーテル、POE(p=50)トリメチ
ロールプロパン、POE(p=30)硬化ヒマシ油、P
OE(p=60)硬化ヒマシ油モノラウレート、POE
(p=20)ソルビタンモノオレート、POE(p=3
0)グリセリルトリイソステアレート、POE(p=2
0)グリセリルモノステアレート、POE(p=6)ス
テアリルアミン、ラウロイルジエタノールアミド、PO
E(p=10)ステアリルアミド、POE(p=9)P
OP(p=5)C12〜C14第2級アルキルエーテル等で
ある。尚、POEはポリオキシエチレン、POPはポリ
オキシプロピレン、pはアルキレンオキシドの平均付加
モル数を示す。
Specifically, POE (p = 10) lauryl ether, POE (p = 9) C 12 -C 14 secondary alkyl ether, POE (p = 15) hexyldecyl ether, POE (p = 20) Nonyl phenyl ether, PO
E (p = 11) stearyl ether, POE (p = 1
0) Glyceryl monostearate, POE (p = 10)
Isostearyl ether, POE (p = 50) trimethylolpropane, POE (p = 30) hydrogenated castor oil, P
OE (p = 60) hydrogenated castor oil monolaurate, POE
(P = 20) sorbitan monooleate, POE (p = 3
0) glyceryl triisostearate, POE (p = 2
0) glyceryl monostearate, POE (p = 6) stearylamine, lauroyl diethanolamide, PO
E (p = 10) stearylamide, POE (p = 9) P
OP (p = 5) C 12 to C 14 secondary alkyl ether and the like. POE is polyoxyethylene, POP is polyoxypropylene, and p is the average number of moles of alkylene oxide added.

【0021】陰イオン界面活性剤としては、直鎖または
分岐アルキル(平均炭素鎖長10〜18)ベンゼンスル
ホン酸塩、長鎖アルキル(平均炭素鎖長12〜18)ス
ルホン酸塩、長鎖オレフィン(平均炭素鎖長10〜1
2)スルホン酸塩、長鎖モノアルキル(平均炭素鎖長1
0〜18)硫酸エステル塩、ポリオキシエチレン長鎖ア
ルキル(平均炭素鎖長10〜16)エーテル硫酸エステ
ル塩、ポリオキシエチレンアルキル(平均炭素鎖長6〜
12)フェニルエーテル硫酸エステル塩、長鎖モノアル
キル、ジアルキル叉はセスキアルキルリン酸塩、ポリオ
キシエチレンモノアルキル、ジアルキル叉はセスキアル
キルリン酸塩等が用いられる。
Examples of the anionic surfactant include linear or branched alkyl (average carbon chain length 10 to 18) benzene sulfonate, long chain alkyl (average carbon chain length 12 to 18) sulfonate, long chain olefin ( Average carbon chain length 10-1
2) Sulfonate, long-chain monoalkyl (average carbon chain length 1
0-18) Sulfate ester salt, polyoxyethylene long-chain alkyl (average carbon chain length 10-16) Ether sulfate ester, polyoxyethylene alkyl (average carbon chain length 6-
12) Phenyl ether sulfate ester salt, long-chain monoalkyl, dialkyl or sesquialkyl phosphate, polyoxyethylene monoalkyl, dialkyl or sesquialkyl phosphate, etc. are used.

【0022】これらの陰イオン界面活性剤は酸の状態で
添加してもよく、ナトリウム、カリウムといったアルカ
リ金属塩、アミン塩、アンモニウム塩等として添加して
もよい。これらの陰イオン界面活性剤の中でもスルホネ
ート系の陰イオン界面活性剤が安定性及び配合品中の色
素の繊維への染着防止の点で好ましく、さらに好ましい
のは、アルキル基の平均炭素数が10〜14の長鎖アル
キルベンゼンスルホン酸塩である。尚、界面活性剤の配
合量は通常0〜20%程度、好ましくは0.1〜5%程
度配合することができる。
These anionic surfactants may be added in the acid state, or may be added as alkali metal salts such as sodium and potassium, amine salts, ammonium salts and the like. Among these anionic surfactants, a sulfonate-based anionic surfactant is preferable in terms of stability and dyeing prevention of the dye in the compound to the fiber, and more preferable is that the average carbon number of the alkyl group is 10 to 14 long-chain alkylbenzene sulfonates. The surfactant may be added in an amount of usually 0 to 20%, preferably 0.1 to 5%.

【0023】低温での液の安定化、高温での液の分離防
止といった効果を得るためにハイドロトロープ剤を0〜
30%、好ましくは0.1〜10%添加することも可能
であり、このようなハイドロトロープ剤としては、一般
的にはトルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩な
どに代表される短鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、エ
タノール、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ヘキシレングリコール、グリセリンなどに代表され
るアルコール及び多価アルコールなどがあげられる。
In order to stabilize the liquid at a low temperature and prevent the liquid from separating at a high temperature, a hydrotrope agent is added in an amount of 0 to 0.
It is also possible to add 30%, preferably 0.1 to 10%. As such a hydrotrope, a short chain alkylbenzene sulfone represented by toluene sulfonate, xylene sulfonate, etc. is generally used. Examples thereof include acid salts, alcohols represented by ethanol, ethylene glycol, propylene glycol, hexylene glycol, glycerin and the like, and polyhydric alcohols.

【0024】白物繊維に対する漂白効果を増すために蛍
光増白剤として、チノパール(Tinopal)CBS
〔チバ・ガイギー(CibaーGeigy)社製〕、チ
ノパールSWN〔チバ・ガイギー社製〕やカラー・イン
デックス蛍光増白剤28、40、61、71などのよう
な蛍光増白剤を0〜5%添加してもよい。組成物の粘度
を高め使い勝手を向上させる目的で増粘剤を0〜20
%、好ましくは0.1〜5%添加することが可能であ
る。
Tinopal CBS as a fluorescent whitening agent to enhance the bleaching effect on white matter fibers.
0-5% of fluorescent whitening agents such as [Ciba-Geigy], Chinopearl SWN [Ciba-Geigy] and color index fluorescent whitening agents 28, 40, 61 and 71 You may add. A thickener is added in an amount of 0 to 20 for the purpose of increasing the viscosity of the composition and improving the usability.
%, Preferably 0.1 to 5% can be added.

【0025】一般的には、ポリアクリル酸塩、アクリル
酸マレイン酸共重合体、カルボキシメチルセルロース誘
導体、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース
といった合成高分子、キサンタンガム、グァーガム、ケ
ルザンといった天然高分子、モンモリロナイト、ビーガ
ムといった水膨潤性粘土鉱物などが増粘剤として用いら
れる。
Generally, synthetic polymers such as polyacrylic acid salts, acrylic acid-maleic acid copolymers, carboxymethyl cellulose derivatives, methyl cellulose and hydroxymethyl cellulose, natural polymers such as xanthan gum, guar gum and kerzan, and water swelling such as montmorillonite and bee gum. Clay minerals are used as thickeners.

【0026】漂白効果を高めるために、有機過酸のよう
な化合物も使用できる。このような有機過酸としては、
ドデカンジ過酸、モノ過フタル酸等であり、これらの有
機過酸を公知の方法により水分散系に調製して添加する
のが良い。叉、漂白効果を高めるために公知の過酸化水
素の活性化剤を用いても良い。このような活性化剤とし
ては、過酸化水素と反応して有機過酸を生成するN−ア
シル、O−アシル型の過酸前駆体が知られている。
Compounds such as organic peracids can also be used to enhance the bleaching effect. As such an organic peracid,
Dodecane diperacid, monoperphthalic acid and the like, and these organic peracids are preferably added to the water dispersion system prepared by a known method. Further, a known activator of hydrogen peroxide may be used to enhance the bleaching effect. Known as such activators are N-acyl and O-acyl type peracid precursors that react with hydrogen peroxide to produce organic peracids.

【0027】具体的には、テトラアセチルグリコールウ
リル、ペンタアセチルグルコース、テトラアセチルエチ
レンジアミン、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナ
トリウム等である。さらに、活性化剤として1ークロロ
ー4ーヒドロキシー2,2,6,6ーテトラメチルピペ
リジンのようなNーハロヒンダードアミンやクロラミン
TのようなNーハロスルホンアミド等が挙げられる。こ
れらの活性化剤の配合量は、過酸化水素1モル当たり活
性化剤0.02〜1モル量程度添加することが望まし
い。
Specific examples thereof include tetraacetylglycoluril, pentaacetylglucose, tetraacetylethylenediamine, sodium nonanoyloxybenzenesulfonate and the like. Furthermore, examples of the activator include N-halo hindered amines such as 1-chloro-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine and N-halo sulfonamides such as chloramine T. The amount of these activators to be added is preferably about 0.02 to 1 mol per mol of hydrogen peroxide.

【0028】配合方法としては、これらの化合物を直接
添加すると過酸化水素の安定性を損なうので、例えば固
体脂肪酸のような化合物に溶解して分散させたり、固体
脂肪酸でコーティングすることで過酸化水素と保存中に
反応しないような形態で添加するのが良い。本発明品に
はさらに、顔料、染料等の着色剤、シリコーン類、殺菌
剤、紫外線吸収剤等の種々の添加剤を適量(各々0〜約
2%程度)配合することができる。
As a compounding method, since the stability of hydrogen peroxide is impaired when these compounds are directly added, for example, hydrogen peroxide may be dissolved in a compound such as solid fatty acid and dispersed or coated with solid fatty acid. It is better to add it in such a form that it does not react during storage. The product of the present invention may further contain various additives such as colorants such as pigments and dyes, silicones, bactericides, and ultraviolet absorbers in appropriate amounts (about 0 to about 2% each).

【0029】[0029]

【発明の効果】本発明の液体漂白剤組成物は、過酸化水
素を長期間保存しても発生するガスの量が少ないので、
ガス漏れ機構を有しないプラスチック等の安価な容器に
充填しても容器の膨らみや破損の恐れがなく極めて経済
性に優れ、且つ、高温保存に於いて香気の変化を生じる
ことがなく、保存安定性に優れたものである。
Since the liquid bleaching composition of the present invention produces a small amount of gas even when hydrogen peroxide is stored for a long period of time,
Even if filled in an inexpensive container such as plastic that does not have a gas leakage mechanism, there is no danger of bulging or damage of the container, it is extremely economical, and there is no change in aroma during high temperature storage, storage stability It has excellent properties.

【0030】[0030]

【実施例】以下に実施例及び比較例を示して本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるも
のではない。尚、各例中の%はいずれも重量%である。
各例の評価は以下の方法で行った。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples. In addition,% in each example is% by weight.
Evaluation of each example was performed by the following methods.

【0031】(1)ガス発生の測定方法 アルミ箔で遮光した500ml容のスリ合わせ共栓付三
角フラスコ(全内容量555ml程度)の開口部上端ま
で水を満たした後、ピペットにて55mlの水を取り除
いた水面に印を付ける。水を捨て、この位置まで液体漂
白剤を注入する。所定の温度の恒温槽に30分靜置後ス
リ合わせ共栓付ガラス管(スリ合わせ以上の長さが10
0cm、スリ合わせ以下の長さが15cmで均一の内径
を有する。)のスリの部分に薄くシリコングリースを塗
布し、フラスコに差し込む。このとき、メニスカス部分
がスリ栓の上部にくるように注意する。グリースがスリ
栓の全周に行き渡ったことを確認後、スプリング又は輪
ゴムを用いて固定する。スリ栓部分をアルミ箔で覆い所
定の温度の恒温槽(恒温槽の水面の高さはフラスコの開
口部)に2時間放置後、メニスカスの位置を記録する。
同時にイオン交換水でも同様のセットを調整する。所定
の期間放置し、メニスカスの上昇を測定し、ガス発生量
を次式数1により算出する。
(1) Method for measuring gas generation After filling the upper end of the opening of a 500 ml Erlenmeyer flask with a grounding stopper (total internal volume of about 555 ml) shielded from aluminum foil with water, 55 ml of water was pipetted. Make a mark on the water surface after removing the. Drain the water and pour liquid bleach into this position. After placing in a constant temperature bath for 30 minutes, slide the glass tube with stopper (the length of the slide is 10 or more.
It has a uniform inner diameter with a length of 0 cm and a length of 15 cm or less, which is equal to or less than the slippage. ) Apply a thin layer of silicone grease to the pickpocket and insert it into the flask. At this time, be careful that the meniscus part is located above the pickpocket. After confirming that the grease has spread all around the stopper, fix it with a spring or rubber band. Cover the stopper with aluminum foil and leave it in a thermostat at a predetermined temperature (the water level of the thermostat is the opening of the flask) for 2 hours, and then record the position of the meniscus.
At the same time, adjust a similar set with ion-exchanged water. After standing for a predetermined period, the rise of the meniscus is measured, and the gas generation amount is calculated by the following formula 1.

【0032】[0032]

【数1】ガス発生量(ml/500ml)=(χ−χ0)π(d/2)
2 χ =液体漂白剤のメニスカスの上昇量(cm) χ0=イオン交換水のメニスカスの上昇量(cm) d =ガラス管の内径 (cm)
[Equation 1] Amount of gas generated (ml / 500 ml) = (χ−χ 0 ) π (d / 2)
2 χ = rise of meniscus of liquid bleach (cm) χ 0 = rise of meniscus of ion-exchanged water (cm) d = inner diameter of glass tube (cm)

【0033】(2)ボトルの膨らみの測定 漂白剤組成物をポリエチレン製シリンダーボトル(満注
量725ml,底部肉厚0.6mm、このボトルの底部
は内側に凹んだ形状である。)に600ml充填し、2
5℃でキャップを密封し、所定の温度の恒温槽に保存し
た後、その温度でボトルの膨らみを肉眼で観察した。こ
のボトルはシリンダー状であるためガスが発生して内圧
が高まると、ボトル低部が外側に膨出してくるので、そ
の状態を以下の基準で評価した。 ○:変化なし(ボトル低部は内側に凹んだ状態のまま) △:ボトル低部がやや膨らみ、フラット状態になる。 ×:ボトル低部が膨らみ、ボトルが傾く。(ないしは倒
れる。)
(2) Measurement of bulge of bottle 600 ml of a bleaching agent composition was filled in a polyethylene cylinder bottle (full volume: 725 ml, bottom thickness: 0.6 mm, bottom of this bottle is recessed inward). Then 2
After the cap was sealed at 5 ° C. and stored in a thermostat at a predetermined temperature, the swelling of the bottle was visually observed at that temperature. Since this bottle has a cylindrical shape, when gas is generated and the internal pressure increases, the lower part of the bottle bulges outward, so the state was evaluated according to the following criteria. ◯: No change (bottom part of bottle remains indented) Δ: Bottom part of bottle is slightly swelled and becomes flat. X: The lower part of the bottle swells and the bottle tilts. (Or fall.)

【0034】(3)香気の安定性 組成物の香気は嗅覚判定で行い、以下の基準で評価し
た。 ○:変化なし。 △:やや香気の劣化が認められる。 ×:香気の劣化が認められる。
(3) Stability of aroma The aroma of the composition was evaluated by the sense of smell and evaluated according to the following criteria. ◯: No change. Δ: Slight deterioration of aroma is recognized. X: Deterioration of aroma is recognized.

【0035】実施例1〜4及び比較例1〜2 組成物は以下の(A)〜(F)を混合して調製した。 (A) 過酸化水素(三菱瓦斯化学(株)製:試薬特級) 5.0% (B) 香料(不飽和結合の数が1以下) 0.2% (C) リン酸 0〜0.5% (D) 任意成分:1ーヒドロキシエタンー1,1ージホスホン酸 0.1% (E) 任意成分:POE(p=9)ラウリルエーテル 2.0% (F) 任意成分:イオン交換水 残部 尚、イオン交換水で全体を100%にバランスする直前
に0.1規定水酸化ナトリウム溶液と0.1規定硫酸溶
液を用いて組成物のpHが4.5になるように調整し
た。これらの種々の漂白剤組成物の45℃、60日保存
後に於けるガスの発生量、ボトルの膨らみ、及び香気の
安定性を表1に示す。
Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 2 Compositions were prepared by mixing the following (A) to (F). (A) Hydrogen peroxide (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc .: special grade reagent) 5.0% (B) Perfume (number of unsaturated bonds is 1 or less) 0.2% (C) Phosphoric acid 0 to 0.5% (D) Optional component 1-Hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid 0.1% (E) Optional component: POE (p = 9) lauryl ether 2.0% (F) Optional component: Ion-exchanged water Remainder In addition, the total amount is 100% with ion-exchanged water. Immediately before balancing, the pH of the composition was adjusted to 4.5 using 0.1N sodium hydroxide solution and 0.1N sulfuric acid solution. Table 1 shows the amount of gas generated, the swelling of bottles, and the stability of aroma of these various bleaching agent compositions after storage at 45 ° C for 60 days.

【0036】[0036]

【表1】 実 施 例 比 較 例 1 2 3 4 1 2 組成(wt%): 香料:オクチルアルデヒド 0.2 0.2 0.2 0.1 0.2 0.2 9−デセン−1−オール − − − 0.1 − − リン酸 0.001 0.01 0.1 0.01 0.5 評価: ガスの発生量 9 9 9 9 9 9 ボトルの膨らみ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 香気 ○ ○ ○ ○ △ △ [Table 1] Example ratio Comparative example 1 2 3 4 1 2 Composition (wt%): Fragrance: Octyl aldehyde 0.2 0.2 0.2 0.1 0.2 0.2 9-decen-1-ol --- 0.1 --- Phosphoric acid 0.001 0.01 0.1 0.01 0.5 Evaluation: Gas generation 9 9 9 9 9 9 Bottle swelling ○ ○ ○ ○ ○ ○ Aroma ○ ○ ○ ○ △ △

【0037】実施例5〜10及び比較例3〜4 次に表2〜表5で示す調合香料を用いて、配合量及び原
液pHを種々変化させた液体漂白剤組成物を調製し、4
5℃、60日の保存安定性を評価した。結果を表6に示
す。なお、表2〜表5に示された全成分の合計が調合香
料の組成である。(香料成分の数が多すぎて1つの表に
入らないので、表を分割してある)
Examples 5 to 10 and Comparative Examples 3 to 4 Liquid bleaching compositions were prepared by using the prepared fragrances shown in Tables 2 to 5 in various amounts and pHs of the stock solutions.
The storage stability was evaluated at 5 ° C for 60 days. The results are shown in Table 6. The total of all the components shown in Tables 2 to 5 is the composition of the mixed flavor. (Since the number of fragrance ingredients is too large to be included in one table, the table is divided.)

【0038】[0038]

【表2】表2:調合香料組成(wt%)の1 調 合 香 料 香 料 名 No.1 No.2 No.3 No.4 No.5 不飽和結合=0 ベンジルアセテート、 10 10 10 10 10 3,7−ジメチルオクタン−3−オール 5 − − − − 2−フェニルエタノール 20 20 20 20 20 4−t−ブチルシクロヘキシルアセテート 20 − 10 10 5 2−t−ブチルシクロヘキシルアセテート − − 2 − − 2−メチル−3−(p−イソプロピル 5 3 − − − フェニル)プロピオンアルデヒド p−t−ブチル−α−メチルハイドロシン 5 7 5 5 5 ナミックアルデヒド オクチルアルデヒド − 0.5 − − − n−デシルアルデヒド − 0.5 − − − 1−ノナノール − 0.5 − − − 1,3,3−トリメチル−2−ノルボナノール − − 0.5 − − p−メチルイソプロピルベンゼン − − 5 − − 5−メチル−2−イソプロピルシクロ − − 4 − − ヘキサノール 1,3,4,6,7,8−ヘキサハイドロ 5 − 5 − − −4,6,6,7,8,8−ヘキサメチル シクロペンタ−γ−2−ベンゾピラン 7−アセチル−1,1,3,4,4,6− 5 − 5 − − ヘキサメチルテトラハイドロナフタレン エチレンウンデカンジカルボキシレート − 10 − − 5 [Table 2]Table 2: Mixed fragrance composition (wt%) 1 Fragrance Fragrance name No.1 No.2 No.3 No.4 No.5 Unsaturated bond = 0 benzyl acetate, 10 10 10 10 10 3,7-dimethyloctane-3-ol 5 ---- 2-phenylethanol 20 20 20 20 20 4-t-butylcyclohexyl acetate 20-10 10 52 -T-Butylcyclohexyl acetate--2--2-methyl-3- (p-isopropyl 5 3--phenyl) propionaldehyde p-t-butyl-α-methylhydrocin 5 7 5 5 5 Namic aldehyde octyl aldehyde − 0.5 − − − n-decyl aldehyde − 0.5 − − − 1-nonanol − 0.5 − − − 1,3,3-trimethyl-2-norbonanol − − 0.5 − − p-methylisopropylbenzene − − 5 − − 5 − Methyl-2-isopropylcyclo--4--hexanol 1,3,4,6,7,8-hexahydro 5-5 --- , 6,6,7,8,8- hexamethyl cyclopenta-gamma-2-benzopyran 7-acetyl -1,1,3,4,4,6- 5 - 5 - - hexamethyl tetrahydro naphthalene Ethylene undecane dicarboxylate − 10 − − 5

【0039】[0039]

【表3】表3:調合香料組成(wt%)の2 調 合 香 料 香 料 名 No.1 No.2 No.3 No.4 No.5 不飽和結合=0 2,6−ジニトロ−3,5−ジメチル−4− − 1 − − − アセチル−t−ブチルベンゼン セドロール 5 − − − − 3,7−ジメチルオクタン−1−オール 5 − − − − フェニルエチルフェニルアセテート 5 − − − − 3−(イソカンフィル−5)−シクロヘキサン 5 2 − 5 − −1−オール α−メチル−3,4−メチレン−ジオキシ 5 − − − − ハイドロシンナミックアルデヒド ベンジルベンゼンカルボキシレート − 3 − − − 1,7,7−トリメチルビシクロ − − 2 − − (2,2,1)−2−ヘプタノン シクロペンタデカノリッド − 5 − − − 不飽和結合=1 2−イソプロペニル−5−メチル−5− − − 1 − − ビニルテトラハイドロフラン ヘキシルシンナミックアルデヒド − 15 10 10 − シス−3−ヘキサノール − 0.5 − − − メチル−(2−アミル−3−オキソ − 5 − − − シクロペンチル)アセテート ベンゾピロール − − 0.5 − − 2−メトキシ−4−アリルフェノール − 2 − − − [Table 3]Table 3: Mixed fragrance composition (wt%) 2 Fragrance Fragrance name No.1 No.2 No.3 No.4 No.5 Unsaturated bond = 0 2,6-dinitro-3,5-dimethyl-4--1--acetyl-t-butylbenzene cedrol 5 --- 3,7-dimethyloctane-1-ol 5 ---- -Phenylethyl phenylacetate 5----3- (Isocamphyl-5) -cyclohexane 52-5--1-ol α-methyl-3,4-methylene-dioxy 5 ---- hydrocinnamic aldehyde benzylbenzene Carboxylate-3 --- 1,7,7-trimethylbicyclo--2-(2,2,1) -2-heptanone Cyclopentadecanolide-5 --- Unsaturated bond = 1 2-isopropenyl-5-methyl-5--5--1--vinyltetrahydrofuran hexyl cinnamic aldehyde-15 10 10-cis-3-hexanol-0.5 --- methyl- (2-amyl -3-oxo-5 --- cyclopentyl) acetate benzopyrrole-0.5- 2-methoxy-4-allylphenol-2--

【0040】[0040]

【表4】表4:調合香料組成(wt%)の3 調 合 香 料 香 料 名 No.1 No.2 No.3 No.4 No.5 不飽和結合=1 3,7−ジメチル−6−オクテン−1−オール − 10 3 − − 3,7−ジメチル−6−オクテン−1− − − 2 − − イル−アセテート 1−メチル−4−イソプロピル−シクロ − 3 − − − ヘキセン−8−オール 1,2−ベンゾピロン − − − 4 − 4−(4−メチル−4−ヒドロキシアミル)− − − − 2 5 3−シクロヘキセンカルボキシアルデヒド 小計 100 98 85 66 45 [Table 4]Table 4: 3 of compounded fragrance composition (wt%) Fragrance Fragrance name No.1 No.2 No.3 No.4 No.5 Unsaturated bond = 1 3,7-dimethyl-6-octen-1-ol-10 3 3−−3,7-dimethyl-6-octen-1 -−−- 2-yl-acetate 1-methyl-4-isopropyl -Cyclo-3--hexene-8-ol 1,2-benzopyrone-4--4- (4-methyl-4-hydroxyamyl) --- 25 3-cyclohexene carboxaldehyde Subtotal 100 98 85 66 45

【0041】[0041]

【表5】表5:調合香料組成(wt%)の4 調 合 香 料 香 料 名 No.1 No.2 No.3 No.4 No.5 不飽和結合=2以上 3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン − − − 10 10 −3−オール 2−トランス−3,7−ジメチル−2,6− − − − 5 10 オクタジエン−8−オール 1−メチル−p−イソプロペニル−1− − − − 15 10 シクロヘキセン 2,6−ジメチル−2,6−オクタジエン − − − − 2 −8−イル−アセテート 3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン − − − 1 10 −3−イル−アセテート 4−(4−メチル−3−ペンテン−1−イル) − − − − 5 −3−シクロヘキセン−1− カルボキシアルデヒド 3,7−ジメチル−2,6−オクタジエナール − − − 1 3 γ−メチルイオノン − − − 2 5 天然香料 ライムオイル − − 1 − − オレンジオイル − − 5 − − レモンオイル − − 3 − − ローズマリーオイル − − 2 − − ユーカリオイル − − 1 − − ラバンジンオイル − − 3 − − イランイランオイル − 2 − − − 合計 100 100 100 100 100 [Table 5]Table 5: Compounded fragrance composition (wt%) 4 Fragrance Fragrance name No.1 No.2 No.3 No.4 No.5 Unsaturated bond = 2 or more 3,7-Dimethyl-1,6-octadiene--10-10-3-ol 2-trans-3,7-dimethyl-2,6 --- 5-10 Octadiene-8-ol 1-Methyl-p-isopropenyl-1 --- 15-10 cyclohexene 2,6-dimethyl-2,6-octadiene ---- 2-8-yl-acetate 3,7-dimethyl-1,6-octadiene ---- 1 10-3-yl-acetate 4- (4-methyl-3-penten-1-yl) ---- 5-3-cyclohexene-1-carboxaldehyde 3,7-dimethyl-2,6- Octadienal − − − 13 γ-methylionone − − − 25 Natural flavors Lime oil − − 1 − − Orange oil − − 5 − − Lemon oil − − 3 − − Rosemary oil − − 2 − − Eucalyptus oil − − 1 − − Lavandin oil − − 3 − − Ylang Ylang oil − 2 − − − Total 100 100 100 100 100

【0042】[0042]

【表6】 実 施 例 比 較 例 5 6 7 8 9 10 3 4 組成(wt%): 過酸化水素 5.0 3.5 5.0 5.5 4.0 4.0 4.0 4.0 調合香料:No.1 0.1 − − − 0.1 0.1 − − No.2 − 0.2 − − − − − − No.3 − − 0.3 − − − − − No.4 − − − 0.2 − − − − No.5 − − − − − − 0.1 − リン酸又は塩: リン酸 0.01 − − 0.01 0.01 0.02 0.01 − リン酸ナトリウム − 0.02 − 0.01 − − − − リン酸カリウム − − 0.02 − 0.01 − − − 活性剤: ノニオン 3.0 − 2.0 − 1.5 1.0 3.0 3.0 LAS−Na − 1.0 − 0.5 1.0 0.5 0.5 0.5 安定化剤: HEDPA 0.2 − − 0.2 − 0.5 0.2 0.2 フィチン酸 − 0.1 − − − − − − ジエチレントリアミン − − 0.05 − 0.05 − − − その他: 青色酸性染料 − 適量 − 適量 − 適量 − − 緑色酸性染料 適量 − 適量 − 適量 − 適量 適量 チノパールCBS 0.1 − 0.1 − 0.1 − − − イオン交換水 残部 残部 残部 残部 残部 残部 残部 残部 評価:原液pH(25℃) 4.0 2.0 4.5 3.0 4.0 4.0 4.0 4.0 ガス発生量 8 9 8 12 9 8 34 26 香気 ○ ○ ○ ○ ○ ○ △ − ノニオン:ポリオキシエチレン(p=9)第2級アルキル
(C12〜C14)エーテル LAS−Na:ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム HEDPA:1−ヒドロキシエタンジホスホン酸
[Table 6] Example ratio Comparative example 5 6 7 8 9 10 34 Composition (wt%): Hydrogen peroxide 5.0 3.5 5.0 5.5 4.0 4.0 4.0 4.0 Blended fragrance: No.1 0.1 − − − 0.1 0.1 − − No .2 − 0.2 − − − − − − No.3 − − 0.3 − − − − − No.4 − − − 0.2 − − − − No.5 − − − − − − 0.1 − Phosphoric acid or salt: phosphoric acid 0.01 − − 0.01 0.01 0.02 0.01 − Sodium phosphate − 0.02 − 0.01 − − − − Potassium phosphate − − 0.02 − 0.01 − − − Activator: Nonion 3.0 − 2.0 − 1.5 1.0 3.0 3.0 LAS-Na − 1.0 − 0.5 1.0 0.5 0.5 0.5 Stabilizer: HEDPA 0.2 − − 0.2 − 0.5 0.2 0.2 Phytic acid − 0.1 − − − − − Diethylenetriamine − − 0.05 − 0.05 − − − Other: Blue acid dye − Moderate amount − Moderate amount − Moderate amount − − Green acidity dye qs - qs - qs - qs qs Tinopal CBS 0.1 - 0.1 - 0.1 - - - ion-exchange Water balance balance balance balance balance balance balance balance Evaluation: stock solution pH (25 ℃) 4.0 2.0 4.5 3.0 4.0 4.0 4.0 4.0 gas yield 8 9 8 12 9 8 34 26 Flavor ○ ○ ○ ○ ○ ○ △ - Nonionic polyoxyethylene (p = 9) secondary alkyl
(C 12 ~C 14) ether LAS-Na: sodium dodecylbenzenesulfonate HEDPA: 1- hydroxyethane diphosphonic acid

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A) 過酸化水素 (B) 成分中の60重量%以上が、分子中に有する炭
素−炭素不飽和結合の数が1以下の香料化合物からなる
香料、 (C) リン酸またはその塩から選ばれる1種または2
種以上:0.0005〜0.1重量% を含有することを特徴とする液体漂白剤組成物。
1. A perfume comprising (A) hydrogen peroxide (B), 60% by weight or more of which is a perfume compound having 1 or less carbon-carbon unsaturated bond in the molecule, (C) phosphoric acid Or one or two selected from salts thereof
1 or more: 0.0005 to 0.1% by weight of a liquid bleaching composition.
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