JPH06211753A - ジアルキルアミンの製造方法 - Google Patents
ジアルキルアミンの製造方法Info
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- JPH06211753A JPH06211753A JP22578593A JP22578593A JPH06211753A JP H06211753 A JPH06211753 A JP H06211753A JP 22578593 A JP22578593 A JP 22578593A JP 22578593 A JP22578593 A JP 22578593A JP H06211753 A JPH06211753 A JP H06211753A
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- alcohol
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/04—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups
- C07C209/14—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of hydroxy groups or of etherified or esterified hydroxy groups
- C07C209/16—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of hydroxy groups or of etherified or esterified hydroxy groups with formation of amino groups bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 ジアルキルアミンの新規製造方法を提供す
る。 【構成】 〔R1，R2はC1〜C16−アルキル基を表す］のジアルキル
アミンを 〔R1はC1〜C16−アルキル基を表す］のモノアルキルア
ミンとアルコールR2−ＯＨとを、亜クロム酸銅−アルカ
リ土類金属亜クロム酸塩を含有する水素化／脱水素化触
媒の存在下で反応させることにより製造する方法におい
て、液相内でアミン対アルコールのモル比１．５：１〜
５０：１で、反応の際に形成される水の存在下で、温度
１８０〜２１０℃及び圧力４０〜１２０バールで行う。
る。 【構成】 〔R1，R2はC1〜C16−アルキル基を表す］のジアルキル
アミンを 〔R1はC1〜C16−アルキル基を表す］のモノアルキルア
ミンとアルコールR2−ＯＨとを、亜クロム酸銅−アルカ
リ土類金属亜クロム酸塩を含有する水素化／脱水素化触
媒の存在下で反応させることにより製造する方法におい
て、液相内でアミン対アルコールのモル比１．５：１〜
５０：１で、反応の際に形成される水の存在下で、温度
１８０〜２１０℃及び圧力４０〜１２０バールで行う。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、第二アミンを、第一ア
ミンとアルコールとを亜クロム酸銅−亜クロム酸バリウ
ムを含有する水素化／脱水素化触媒の存在下で、高温及
び高圧で反応させることにより製造する方法に関する。
ミンとアルコールとを亜クロム酸銅−亜クロム酸バリウ
ムを含有する水素化／脱水素化触媒の存在下で、高温及
び高圧で反応させることにより製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ドイツ国特許出願公開第１４９３７８１
号明細書から、第二アミンの製造方法は公知である。そ
の際、少なくとも化学量論的量の第一アミンをアルコー
ルと反応させる。このことにより、過剰のアルコールが
第二アミンの選択性を悪くする。アミンのアルコールに
対するモル比が＜１の場合には、収率を著しく低下させ
最終生成物を強度に不純化させる望ましくない縮合物を
生じる。
号明細書から、第二アミンの製造方法は公知である。そ
の際、少なくとも化学量論的量の第一アミンをアルコー
ルと反応させる。このことにより、過剰のアルコールが
第二アミンの選択性を悪くする。アミンのアルコールに
対するモル比が＜１の場合には、収率を著しく低下させ
最終生成物を強度に不純化させる望ましくない縮合物を
生じる。
【０００３】ドイツ国特許出願公開第２６４５７１２号
明細書から、アンモニアのアルコールでのアルキル化が
公知であり、その際、アンモニアは、生成する反応水を
反応環境から除去できるような程度で反応に供給される
にすぎない。このような方法は費用がかかり、かつ高級
アルコールには使用することができない。８５モル％以
上の選択性は、７個未満の炭素原子を有するアルコール
で達成されるにすぎない。
明細書から、アンモニアのアルコールでのアルキル化が
公知であり、その際、アンモニアは、生成する反応水を
反応環境から除去できるような程度で反応に供給される
にすぎない。このような方法は費用がかかり、かつ高級
アルコールには使用することができない。８５モル％以
上の選択性は、７個未満の炭素原子を有するアルコール
で達成されるにすぎない。
【０００４】米国特許第４４８０１３１号明細書から、
第二アミンを、第一アルキルアミンとアルコールから、
５０〜２５０℃の温度でアルカリ処理した触媒の存在下
で、又はＣｕ／ＺｎＯ及びＰｄ／ＳｉＯ2の二成分触媒
系を用いて製造する方法が公知である。この製造困難な
触媒は、８０モル％より高い選択性を達成するができな
い。
第二アミンを、第一アルキルアミンとアルコールから、
５０〜２５０℃の温度でアルカリ処理した触媒の存在下
で、又はＣｕ／ＺｎＯ及びＰｄ／ＳｉＯ2の二成分触媒
系を用いて製造する方法が公知である。この製造困難な
触媒は、８０モル％より高い選択性を達成するができな
い。
【０００５】ドイツ国特許出願公開第２２５５７０１号
明細書から、第二アミンを、第一アミンとアンモニアを
液相内で懸濁させた水素化／脱水素化触媒で反応させる
ことにより製造する方法が公知である。その際、標準圧
又は僅かに高圧、有利には温度１６０℃以上で、決めら
れたアンモニア／水素ガス速度を維持するべきである。
過剰に供給されたガスを用いて同時に生成する反応水を
反応混合物から排出する。記載された該方法は、著しい
設備費用及び慎重な監督が要求される。例えば、常にア
ンモニアの最少量を下回らないように注意を払わなけれ
ばならない、さもないと第三アミンの割合が高まるから
である。
明細書から、第二アミンを、第一アミンとアンモニアを
液相内で懸濁させた水素化／脱水素化触媒で反応させる
ことにより製造する方法が公知である。その際、標準圧
又は僅かに高圧、有利には温度１６０℃以上で、決めら
れたアンモニア／水素ガス速度を維持するべきである。
過剰に供給されたガスを用いて同時に生成する反応水を
反応混合物から排出する。記載された該方法は、著しい
設備費用及び慎重な監督が要求される。例えば、常にア
ンモニアの最少量を下回らないように注意を払わなけれ
ばならない、さもないと第三アミンの割合が高まるから
である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の解決
する課題は、上記の欠点を排除することであった。
する課題は、上記の欠点を排除することであった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記課題は、一般式Ｉ：
【０００８】
【化３】
【０００９】［式中、Ｒ1，Ｒ2は、Ｃ1〜Ｃ16−アルキ
ル基を表す］のジアルキルアミンを、一般式ＩＩ：
ル基を表す］のジアルキルアミンを、一般式ＩＩ：
【００１０】
【化４】
【００１１】［式中、Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ16−アルキル基を
表す］のモノアルキルアミンとアルコールＲ2−ＯＨと
を、亜クロム酸銅−アルカリ土類金属亜クロム酸塩を含
有する水素化／脱水素化触媒の存在下で反応させること
により製造する方法において、該反応を、液相内でアミ
ン対アルコールのモル比１．５：１〜５０：１で、反応
の際に形成される水の存在下で、温度１８０〜２１０℃
及び圧力４０〜１２０バールで行うことを特徴とする方
法により解決される。
表す］のモノアルキルアミンとアルコールＲ2−ＯＨと
を、亜クロム酸銅−アルカリ土類金属亜クロム酸塩を含
有する水素化／脱水素化触媒の存在下で反応させること
により製造する方法において、該反応を、液相内でアミ
ン対アルコールのモル比１．５：１〜５０：１で、反応
の際に形成される水の存在下で、温度１８０〜２１０℃
及び圧力４０〜１２０バールで行うことを特徴とする方
法により解決される。
【００１２】本発明による方法は、以下のように実施す
ることができる。
ることができる。
【００１３】第一アミンＩＩをアルコールＲ2−ＯＨ
と、温度１６０〜２５０℃、有利には１７０〜２１０℃
で、一般的には過圧下で、例えば全体圧４０〜１２０バ
ール、有利には５０〜１００バール、特に有利には６０
〜１００バールで、かつ水素分圧１０〜５０バール、有
利には１５〜４０バール、特に有利には２０〜３５バー
ルで反応させる。該反応の全体圧は、反応体の蒸気圧と
水素分圧とから構成される。本発明による方法によれ
ば、異質の不活性ガスが実際に形成されないので、一般
的には排気の排出を十分省略することができる。炉末端
部から反応生成物を、位置を調節して作動させることが
できる受け器に連続的に取出すことができる。該反応
は、約７Ｋｃａｌ／モルで僅かに発熱反応する。従っ
て、該反応容器を、反応生成物の一部を循環ポンプを用
いて予め冷却した後に触媒床に戻すことにより、恒温に
維持することが容易である。該反応生成物は、いまだ未
反応の第一アミンＩＩ及び未反応のアルコールを含有し
ていてよい。両物質は、蒸留により分離することがで
き、新たに本発明による反応に使用することができる。
と、温度１６０〜２５０℃、有利には１７０〜２１０℃
で、一般的には過圧下で、例えば全体圧４０〜１２０バ
ール、有利には５０〜１００バール、特に有利には６０
〜１００バールで、かつ水素分圧１０〜５０バール、有
利には１５〜４０バール、特に有利には２０〜３５バー
ルで反応させる。該反応の全体圧は、反応体の蒸気圧と
水素分圧とから構成される。本発明による方法によれ
ば、異質の不活性ガスが実際に形成されないので、一般
的には排気の排出を十分省略することができる。炉末端
部から反応生成物を、位置を調節して作動させることが
できる受け器に連続的に取出すことができる。該反応
は、約７Ｋｃａｌ／モルで僅かに発熱反応する。従っ
て、該反応容器を、反応生成物の一部を循環ポンプを用
いて予め冷却した後に触媒床に戻すことにより、恒温に
維持することが容易である。該反応生成物は、いまだ未
反応の第一アミンＩＩ及び未反応のアルコールを含有し
ていてよい。両物質は、蒸留により分離することがで
き、新たに本発明による反応に使用することができる。
【００１４】第一アミンＩＩのアルコールに対するモル
比は、一般的には１．５より大きい、すなわち１．５：
１〜５０：１、有利には１．７：１〜１０：１、特に有
利には２：１〜５：１である。
比は、一般的には１．５より大きい、すなわち１．５：
１〜５０：１、有利には１．７：１〜１０：１、特に有
利には２：１〜５：１である。
【００１５】該方法は、懸濁化した触媒又は有利には固
床触媒で液相法により実施することができる。
床触媒で液相法により実施することができる。
【００１６】固床触媒では、好ましくは以下のように作
業する。
業する。
【００１７】反応器としては、例えば冷却及び加熱のた
めの常用の装置並びに反応体の供給手段を有する垂直に
配置された円筒形の容器を使用する。該反応容器には、
任意に形成されていてよい触媒を充填することができ
る。しばしば触媒を直径３〜６ｍｍ及び長さ５ｃｍ以下
の押出形成物として使用する。しかしながら、該触媒を
例えば直径５ｍｍ及び高さ５ｍｍの寸法の円筒形に錠剤
化するか又は球形物として、ないしはそれぞれ別の任意
の形で使用してもよい。
めの常用の装置並びに反応体の供給手段を有する垂直に
配置された円筒形の容器を使用する。該反応容器には、
任意に形成されていてよい触媒を充填することができ
る。しばしば触媒を直径３〜６ｍｍ及び長さ５ｃｍ以下
の押出形成物として使用する。しかしながら、該触媒を
例えば直径５ｍｍ及び高さ５ｍｍの寸法の円筒形に錠剤
化するか又は球形物として、ないしはそれぞれ別の任意
の形で使用してもよい。
【００１８】本発明による方法の有利な実施態様では、
バリウム含量が１重量％、特に３重量％より多いべきで
あるバリウム含量の亜クロム酸銅／亜クロム酸バリウム
触媒を使用する。アミン化に非常に適した触媒は、酸素
の他に銅３３重量％、クロム２７重量％及びバリウム１
１重量％を含有するＧ２２（製造元、Sued-Chemie社）
である。触媒中のバリウムを、例えばマグネシウム又は
カルシウムで代用した場合には、これらの触媒はそれぞ
れバリウム含有触媒の約６０％の活性度及び約９０％の
選択性を有するにすぎない。これらの触媒の製造は、ハ
ンドブック、“Houben-Weyl, Methoden der organische
n Chemie" 第４版、１９５５年、GeorgThieme 出版 Stu
ttgart, 第４／１巻、１８０〜１８３頁から公知であ
る。
バリウム含量が１重量％、特に３重量％より多いべきで
あるバリウム含量の亜クロム酸銅／亜クロム酸バリウム
触媒を使用する。アミン化に非常に適した触媒は、酸素
の他に銅３３重量％、クロム２７重量％及びバリウム１
１重量％を含有するＧ２２（製造元、Sued-Chemie社）
である。触媒中のバリウムを、例えばマグネシウム又は
カルシウムで代用した場合には、これらの触媒はそれぞ
れバリウム含有触媒の約６０％の活性度及び約９０％の
選択性を有するにすぎない。これらの触媒の製造は、ハ
ンドブック、“Houben-Weyl, Methoden der organische
n Chemie" 第４版、１９５５年、GeorgThieme 出版 Stu
ttgart, 第４／１巻、１８０〜１８３頁から公知であ
る。
【００１９】上記触媒Ｇ２２は、３×３及び４．５×
４．５ｍｍの錠剤の形で使用することができる。該触媒
を、好ましくは使用する前に温度１６０〜２２０℃で水
素で還元することにより活性化する。本発明の方法によ
り同様に可能な懸濁法では、還元された銅触媒はアルコ
ール及び第二アミンの反応成分内に懸濁される。
４．５ｍｍの錠剤の形で使用することができる。該触媒
を、好ましくは使用する前に温度１６０〜２２０℃で水
素で還元することにより活性化する。本発明の方法によ
り同様に可能な懸濁法では、還元された銅触媒はアルコ
ール及び第二アミンの反応成分内に懸濁される。
【００２０】高いバリウム含量を有する触媒を使用する
ことで、すでに十分な選択性が提供されるが、本発明の
方法における望ましい１つの手段は、反応体にアルカリ
金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、アルカリ金属水
酸化物及び／又はアルカリ土類金属水酸化物を供給する
ことが望ましい手段である。該手段により、アルキル交
換反応及び不均化を特に好ましく抑制することができ
る。その際、アルカリ金属ないしはアルカリ土類金属化
合物を液状反応体に連続的に供給すると、該作用が激し
く生じることは驚異的であった。アルカリ金属含有量を
触媒成形体に供給した場合には、その作用は、それほど
顕著ではない。
ことで、すでに十分な選択性が提供されるが、本発明の
方法における望ましい１つの手段は、反応体にアルカリ
金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、アルカリ金属水
酸化物及び／又はアルカリ土類金属水酸化物を供給する
ことが望ましい手段である。該手段により、アルキル交
換反応及び不均化を特に好ましく抑制することができ
る。その際、アルカリ金属ないしはアルカリ土類金属化
合物を液状反応体に連続的に供給すると、該作用が激し
く生じることは驚異的であった。アルカリ金属含有量を
触媒成形体に供給した場合には、その作用は、それほど
顕著ではない。
【００２１】反応速度は非常に速く、１時間に触媒容量
１リットル当たり第二アミンＩ１００〜３００重量％を
難なく製造することができる。
１リットル当たり第二アミンＩ１００〜３００重量％を
難なく製造することができる。
【００２２】該触媒は、一般的には本発明による方法で
長時間（例えば２〜３時間）にわたり、その活性度及び
選択性を維持する。
長時間（例えば２〜３時間）にわたり、その活性度及び
選択性を維持する。
【００２３】化合物Ｉ及びＩＩ並びにアルコールＲ2Ｏ
Ｈ中の置換基Ｒ1及びＲ2は、以下のものを表す。
Ｈ中の置換基Ｒ1及びＲ2は、以下のものを表す。
【００２４】Ｒ1及びＲ2は、互いに無関係に、Ｃ1〜Ｃ
16−アルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｓ−
ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソ−ペンチル、
ｓ−ペンチル、ネオ−ペンチル、１，２−ジメチルプロ
ピル、ｎ−ヘキシル、イソ−ヘキシル、ｓ−ヘキシル、
ｎ−ヘプチル、イソ−ヘプチル、ｎ−オクチル、イソ−
オクチル、ｎ−ノニル、イソ−ノニル、ｎ−デシル、イ
ソ−デシル、ｎ−ウンデシル、イソ−ウンデシル、ｎ−
ドデシル及びイソ−ドデシルであり、有利にはＣ1〜Ｃ8
−アルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、
イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｓ−ブチ
ル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソ−ペンチル、ｓ−
ペンチル、ネオ−ペンチル、１，２−ジメチルプロピ
ル、ｎ−ヘキシル、イソ−ヘキシル、ｓ−ヘキシル、ｎ
−ヘプチル、イソ−ヘプチル、ｎ−オクチル及びイソ−
オクチルであり、特に有利には、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル
基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロ
ピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｓ−ブチル及びｔ−
ブチルである。
16−アルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｓ−
ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソ−ペンチル、
ｓ−ペンチル、ネオ−ペンチル、１，２−ジメチルプロ
ピル、ｎ−ヘキシル、イソ−ヘキシル、ｓ−ヘキシル、
ｎ−ヘプチル、イソ−ヘプチル、ｎ−オクチル、イソ−
オクチル、ｎ−ノニル、イソ−ノニル、ｎ−デシル、イ
ソ−デシル、ｎ−ウンデシル、イソ−ウンデシル、ｎ−
ドデシル及びイソ−ドデシルであり、有利にはＣ1〜Ｃ8
−アルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、
イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｓ−ブチ
ル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソ−ペンチル、ｓ−
ペンチル、ネオ−ペンチル、１，２−ジメチルプロピ
ル、ｎ−ヘキシル、イソ−ヘキシル、ｓ−ヘキシル、ｎ
−ヘプチル、イソ−ヘプチル、ｎ−オクチル及びイソ−
オクチルであり、特に有利には、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル
基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロ
ピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｓ−ブチル及びｔ−
ブチルである。
【００２５】アルコールＲ2−ＯＨとしては、特に１価
の脂肪族アルコールＲ2−ＯＨ、例えばエタノール、ｎ
−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール又
はｓ−ブタノール及びヘキサノールが適している。第一
アミンＩＩとしては、例えばメチルアミン、エチルアミ
ン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｎ−ヘキ
シルアミンが適している。
の脂肪族アルコールＲ2−ＯＨ、例えばエタノール、ｎ
−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール又
はｓ−ブタノール及びヘキサノールが適している。第一
アミンＩＩとしては、例えばメチルアミン、エチルアミ
ン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｎ−ヘキ
シルアミンが適している。
【００２６】
【実施例】次に、本発明を以下の実施例につき詳細に説
明する。
明する。
【００２７】以下に記載する部は重量部であり、該重量
部と容量部とは、ｋｇとｌの関係にある。
部と容量部とは、ｋｇとｌの関係にある。
【００２８】例１ メチルエチルアミンを連続的に製造するために、工業的
な品質の液体化モノメチルアミン及びトルエン１．２％
で変性されたエタノール共沸混合物（エタノール９５．
６％、水４．４％）を使用した。
な品質の液体化モノメチルアミン及びトルエン１．２％
で変性されたエタノール共沸混合物（エタノール９５．
６％、水４．４％）を使用した。
【００２９】アミン化を、直立した、反応容積１０００
容量部の反応管内で実施した。反応管の直径の長さに対
する比は１：４０であった。加熱用ジャケット内をポン
プで循環させた有機熱担体を用いて、該反応管を一定温
度に保った。該反応管中に、高さ３ｍｍ及び直径３ｍｍ
の円筒形を有する触媒７００容量部を充填した。該触媒
Ｇ２２(製造元、Sued-Chemie AG 社）を還元して活性化
し、デカノール移行により活性損失から保護した。
容量部の反応管内で実施した。反応管の直径の長さに対
する比は１：４０であった。加熱用ジャケット内をポン
プで循環させた有機熱担体を用いて、該反応管を一定温
度に保った。該反応管中に、高さ３ｍｍ及び直径３ｍｍ
の円筒形を有する触媒７００容量部を充填した。該触媒
Ｇ２２(製造元、Sued-Chemie AG 社）を還元して活性化
し、デカノール移行により活性損失から保護した。
【００３０】触媒を前活性化しなかった形で使用する場
合には、以下のように活性化し、かつ水素で還元するこ
とができる。
合には、以下のように活性化し、かつ水素で還元するこ
とができる。
【００３１】１時間にエタノール約３００容量部を触媒
上に注ぎ、そこに下から上方向に１８０〜２００℃で、
まず窒素／水素混合物を供給し、次いで純粋な水素を供
給する。エタノール共沸混合物中に、もはや触媒からの
還元水が確認できなくなった時点で触媒の活性化は終了
する。
上に注ぎ、そこに下から上方向に１８０〜２００℃で、
まず窒素／水素混合物を供給し、次いで純粋な水素を供
給する。エタノール共沸混合物中に、もはや触媒からの
還元水が確認できなくなった時点で触媒の活性化は終了
する。
【００３２】次いで、反応させるために、炉に２００℃
で１時間にモノメチルアミン１０００容量部及びエタノ
ール５００容量部を装入した。平均して、アミン：エタ
ノールのモル比は約２．５：１であった。使用したエタ
ノール共沸混合物に、水酸化ナトリウム０．０５重量％
を５０％の水溶液の形で供給した。全体圧８０バール
（水素分圧約３０バール）で、反応体を下から上方向に
供給したので、触媒は完全に液相と共に移行した。反応
生成物を耐圧受け器内に捕集し、受け器の頭部から、１
時間に水素約０．５〜２容量部を排気として流出した。
受け器から出てくる反応生成物（レベルを調節した）
は、ガスクロマトグラフィー分析及び蒸留分析により以
下の組成を有していた（水不含で計算）。
で１時間にモノメチルアミン１０００容量部及びエタノ
ール５００容量部を装入した。平均して、アミン：エタ
ノールのモル比は約２．５：１であった。使用したエタ
ノール共沸混合物に、水酸化ナトリウム０．０５重量％
を５０％の水溶液の形で供給した。全体圧８０バール
（水素分圧約３０バール）で、反応体を下から上方向に
供給したので、触媒は完全に液相と共に移行した。反応
生成物を耐圧受け器内に捕集し、受け器の頭部から、１
時間に水素約０．５〜２容量部を排気として流出した。
受け器から出てくる反応生成物（レベルを調節した）
は、ガスクロマトグラフィー分析及び蒸留分析により以
下の組成を有していた（水不含で計算）。
【００３３】 蒸留不能な残留物： ０．２重量％ 未知物質： ０．３重量％ メチルエチルアミン： １５ 重量％ ジメチルエチルアミン： ＜０．１重量％ ジエチルメチルアミン： １．２重量％ トルエン： １ 重量％ エタノール： ３５．１重量％ モノメチルアミン： ４７．１重量％ 加圧下（２バール）での蒸留により、粗製混合物から９
９．８％以上の純度を有するメチルエチルアミンが得ら
れた。エタノールに、水酸化ナトリウムの代わりに水酸
化カリウム又は水酸化リチウムを加えた場合にも、同様
の結果が得られた。
９．８％以上の純度を有するメチルエチルアミンが得ら
れた。エタノールに、水酸化ナトリウムの代わりに水酸
化カリウム又は水酸化リチウムを加えた場合にも、同様
の結果が得られた。
【００３４】例２ 以下の反応パラメータでｎ−プロピルアミンをｎ−ブタ
ノールと１．８：１のモル比で、２００℃、全体圧８０
バールで、及び排気５０容量部で反応させ、１時間にブ
タノールとプロピルアミンとからなる混合物を５００ｍ
ｌの量で触媒上を移動させて、以下の組成を有する反応
生成物が得られた（水不含で計算）。
ノールと１．８：１のモル比で、２００℃、全体圧８０
バールで、及び排気５０容量部で反応させ、１時間にブ
タノールとプロピルアミンとからなる混合物を５００ｍ
ｌの量で触媒上を移動させて、以下の組成を有する反応
生成物が得られた（水不含で計算）。
【００３５】 蒸留不能な残留物： ０．１重量％ ｎ−プロピルアミン： １８．５重量％ ｎ−ブチルアミン： １．８重量％ ｎ−ブタノール： ３８．９重量％ ジ−ｎ−プロピルアミン： ５．３重量％ ｎ−プロピル−ｎ−ブチルアミン： ２８．９重量％ ジ−ｎ−ブチルアミン： ２．２重量％ 例３ 反応容積２０００部の撹拌容器に、水不含のエタノール
６９０部、ｎ−ブチルアミン７２０部及び予め粉砕した
触媒Ｇ２２（製造元、Sued-Chemie社）１００部を装入
した。
６９０部、ｎ−ブチルアミン７２０部及び予め粉砕した
触媒Ｇ２２（製造元、Sued-Chemie社）１００部を装入
した。
【００３６】銅触媒は活性化した形で存在した。２０℃
で、撹拌容器に水素２０バールを圧入し、引続き２１０
℃に加熱した。その際、反応系の全体圧は約６０バール
に上昇した。該系を反応温度で６時間撹拌し、次いで冷
却し、触媒を沈降させて上澄溶液を押出した。該溶液
は、ほぼ以下の組成を有していた（水不含で計算）。
で、撹拌容器に水素２０バールを圧入し、引続き２１０
℃に加熱した。その際、反応系の全体圧は約６０バール
に上昇した。該系を反応温度で６時間撹拌し、次いで冷
却し、触媒を沈降させて上澄溶液を押出した。該溶液
は、ほぼ以下の組成を有していた（水不含で計算）。
【００３７】 高沸点物質： ０．１重量％ 未知物質： ０．４重量％ エタノール： １１．２重量％ ｎ−ブチルアミン： ４０．９重量％ ジエチル−ｎ−ブチルアミン： １０．３重量％ エチル−ｎ−ブチルアミン： ３７．２重量％
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式Ｉ： 【化１】 ［式中、Ｒ1，Ｒ2は、Ｃ1〜Ｃ16−アルキル基を表す］
のジアルキルアミンを、一般式ＩＩ： 【化２】 ［式中、Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ16−アルキル基を表す］のモノ
アルキルアミンとアルコールＲ2−ＯＨとを、亜クロム
酸銅−アルカリ土類金属亜クロム酸塩を含有する水素化
／脱水素化触媒の存在下で反応させることにより製造す
る方法において、該反応を、液相内でアミン対アルコー
ルのモル比１．５：１〜５０：１で、反応の際に形成さ
れる水の存在下で、温度１８０〜２１０℃及び圧力４０
〜１２０バールで行うことを特徴とする、ジアルキルア
ミンの製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19924230402 DE4230402A1 (de) | 1992-09-11 | 1992-09-11 | Verfahren zur Herstellung von sekundären Aminen |
| DE4230402.4 | 1992-09-11 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06211753A true JPH06211753A (ja) | 1994-08-02 |
Family
ID=6467730
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22578593A Withdrawn JPH06211753A (ja) | 1992-09-11 | 1993-09-10 | ジアルキルアミンの製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0588156A3 (ja) |
| JP (1) | JPH06211753A (ja) |
| DE (1) | DE4230402A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005041806A (ja) * | 2003-07-28 | 2005-02-17 | Tosoh Corp | Ｎ−モノアルキル置換アルキレンアミンの製造方法 |
| JP2015506937A (ja) * | 2012-01-11 | 2015-03-05 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | 液相中での第二級アミンの製造法 |
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| DE102014215384A1 (de) | 2014-08-05 | 2016-02-11 | Evonik Degussa Gmbh | Stickstoffhaltige Verbindungen, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen |
| DE102014215380B4 (de) | 2014-08-05 | 2022-04-28 | Evonik Operations Gmbh | Stickstoffhaltige Verbindungen, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen |
| DE102014215383B4 (de) | 2014-08-05 | 2020-06-10 | Evonik Operations Gmbh | Stickstoffhaltige Verbindungen, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen |
| DE102014215387B4 (de) | 2014-08-05 | 2020-06-10 | Evonik Operations Gmbh | Stickstoffhaltige Verbindungen, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen |
| CN107400057B (zh) * | 2017-07-26 | 2019-09-24 | 山东师范大学 | 镍催化的n-烷基化反应制备仲胺或n′-烷基酰肼 |
Family Cites Families (5)
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| US3366687A (en) * | 1964-06-11 | 1968-01-30 | Gulf Research Development Co | Process for preparing primary and secondary amines |
| DE2645712C2 (de) * | 1976-10-09 | 1983-08-04 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von sekundären Aminen durch Umsetzung von Ammoniak mit primären oder sekundären ein- oder mehrwertigen Alkoholen |
| JPS60126247A (ja) * | 1983-12-12 | 1985-07-05 | New Japan Chem Co Ltd | 脂肪族第３アミンの製造方法 |
| DE3539266A1 (de) * | 1985-11-06 | 1987-05-07 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von trialkylaminen |
| AU6348086A (en) * | 1986-02-03 | 1987-08-06 | Pennwalt Corp. | Process for preparing mixed alkyl amines |
-
1992
- 1992-09-11 DE DE19924230402 patent/DE4230402A1/de not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-09-02 EP EP19930114013 patent/EP0588156A3/de not_active Withdrawn
- 1993-09-10 JP JP22578593A patent/JPH06211753A/ja not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005041806A (ja) * | 2003-07-28 | 2005-02-17 | Tosoh Corp | Ｎ−モノアルキル置換アルキレンアミンの製造方法 |
| JP4532083B2 (ja) * | 2003-07-28 | 2010-08-25 | 東ソー株式会社 | Ｎ−モノアルキル置換アルキレンアミンの製造方法 |
| JP2015506937A (ja) * | 2012-01-11 | 2015-03-05 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | 液相中での第二級アミンの製造法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0588156A2 (de) | 1994-03-23 |
| EP0588156A3 (en) | 1994-07-20 |
| DE4230402A1 (de) | 1994-03-17 |
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Legal Events
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