JPH06208244A - Resin composition for electrophotographic toner - Google Patents

Resin composition for electrophotographic toner

Info

Publication number
JPH06208244A
JPH06208244A JP50A JP2058793A JPH06208244A JP H06208244 A JPH06208244 A JP H06208244A JP 50 A JP50 A JP 50A JP 2058793 A JP2058793 A JP 2058793A JP H06208244 A JPH06208244 A JP H06208244A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resin
acid
modified
toner
polypropylene resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP50A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Noriyuki Taguchi
敬之 田口
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sanyo Chemical Industries Ltd
Original Assignee
Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sanyo Chemical Industries Ltd filed Critical Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority to JP50A priority Critical patent/JPH06208244A/en
Publication of JPH06208244A publication Critical patent/JPH06208244A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To ensure a high hot offsetting temp. and excellent flowability of a toner by using a resin compsn. consisting of a thermoplastic resin binder and a releasing agent consisting of low mol.wt. polypropylene(PP) resin and PP resin modified with maleic anhydride. CONSTITUTION:This resin compsn. consists of a thermoplastic resin binder and a releasing agent consisting of low mol.wt. PP resin and modified PP resin obtd. by modifying low mol.wt. PP resin with one or more kinds of acid monomers selected among (meth)acrylic acid, maleic acid and maleic anhydride. The acid value of the modified PP resin is 0.5-40. In the case of <0.5 acid value, this resin compsn. does not produce a satisfactory effect of improving the flowability of an electrophotographic toner. In the case of >40 acid value, hot offsetting temp. is liable to drop. The weight ratio of the low mol.wt. PP resin to the modified PP resin in the releasing agent is (70:30)-(99.5:0.5) and the weight ratio of the releasing agent to the thermoplastic resin binder is (0.5:99.5)-(10:90).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は電子写真トナー用樹脂組
成物に関する。さらに詳しくはホットオフセット性およ
び流動性に優れた加熱定着型の複写機もしくはプリンタ
ーに適した電子写真トナー用離型剤を含有するトナー用
樹脂組成物に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a resin composition for electrophotographic toner. More specifically, the present invention relates to a resin composition for a toner containing a release agent for an electrophotographic toner, which is suitable for a heat fixing type copying machine or printer having excellent hot offset property and fluidity.

【0002】[0002]

【従来の技術】熱定着方式のトナーはヒートロールによ
り支持体上に定着される。その際、定着下限温度は低い
ことが望まれる。一方ロール温度が高くなるとトナーが
ロールにくっつく現象が現れる。このホットオフセット
の起こる温度は高いことが望まれる。一般にバインダー
の分子量が高くなるとホットオフセット温度は高くなる
が同時に定着下限温度も高くなる。逆に分子量が下がる
とホットオフセット温度と定着下限温度がともに低くな
る。この矛盾した要求性能を満たすための方法として、
低分子量ポリプロピレンなどの離型剤を添加してホット
オフセット温度を高めた電子写真トナーが知られてい
る。しかしながら、低分子量のポリプロピレンは硬度が
小さいため、トナーの流動性を低下させる欠点を持って
おり、この欠点を改良するために、カルボン酸または酸
無水物で変性するなどの検討がなされている。
2. Description of the Related Art A heat fixing type toner is fixed on a support by a heat roll. At that time, it is desired that the lower limit fixing temperature is low. On the other hand, when the roll temperature rises, the phenomenon that the toner sticks to the roll appears. The temperature at which this hot offset occurs is desired to be high. Generally, as the molecular weight of the binder increases, the hot offset temperature increases, but at the same time, the lower limit fixing temperature also increases. On the contrary, when the molecular weight decreases, both the hot offset temperature and the fixing lower limit temperature decrease. As a method to meet this contradictory required performance,
An electrophotographic toner having a hot offset temperature increased by adding a releasing agent such as low molecular weight polypropylene is known. However, polypropylene having a low molecular weight has a low hardness and therefore has a drawback of lowering the fluidity of the toner, and in order to improve this drawback, studies have been made to modify it with a carboxylic acid or an acid anhydride.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記のように
変性した低分子量ポリプロピレン系樹脂は、硬度が大き
くなることでトナーの流動性の低下を抑える効果は得ら
れるが、反面、未変性物と比べ溶融粘度が高くなるた
め、ホットオフセット温度が低下するという欠点を有し
ており、実用に供されるには至っていない。
However, the low-molecular-weight polypropylene resin modified as described above has the effect of suppressing the deterioration of the fluidity of the toner due to the increase in hardness, but on the other hand, it is unmodified. Compared with this, the melt viscosity becomes higher, so that there is a drawback that the hot offset temperature is lowered, and it has not been put to practical use.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者はホットオフセ
ット温度が高く、かつ優れたトナーの流動性を与える電
子写真トナー用離型剤およびトナー用樹脂組成物につい
て鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち本発
明は、低分子量ポリプロピレン系樹脂(A)と、低分子
量ポリプロピレン系樹脂(b1)を(メタ)アクリル
酸、マレイン酸および無水マレイン酸からなる群より選
ばれる1種以上の酸モノマー(b2)で変性した変性ポ
リプロピレン樹脂(B)からなる離型剤(I)と熱可塑
性樹脂系バインダー(C)とからなることを特徴とする
電子写真トナー用樹脂組成物である。
DISCLOSURE OF THE INVENTION As a result of intensive studies by the present inventor, a release agent for an electrophotographic toner and a resin composition for a toner having a high hot offset temperature and excellent fluidity of a toner have been studied. Arrived That is, in the present invention, the low molecular weight polypropylene resin (A) and the low molecular weight polypropylene resin (b1) are used as one or more acid monomers (b2) selected from the group consisting of (meth) acrylic acid, maleic acid and maleic anhydride. (3) A release agent (I) comprising a modified polypropylene resin (B) modified by (1) and a thermoplastic resin binder (C).

【0005】本発明における低分子量ポリプロピレン系
樹脂(A)は、160℃における溶融粘度が通常10〜
3000cpsであり、プロピレン単位の含有量が通常
75重量%以上のポリプロピレン系樹脂である。
The low molecular weight polypropylene resin (A) in the present invention usually has a melt viscosity at 160 ° C. of 10 to 10.
The polypropylene resin has a propylene content of 3000 cps and a propylene unit content of usually 75% by weight or more.

【0006】本発明の該低分子量ポリプロピレン系樹脂
(A)の160℃における溶融粘度は、通常10〜30
00cps、好ましくは15〜2000cpsである。
160℃における溶融粘度が10cps未満では電子写
真用トナーに用いた場合に、トナーの流動性が低下す
る。また、3000cpsを越える場合は、ホットオフ
セット温度が低下する場合がある。この160℃におけ
る溶融粘度は、例えば、ブルックフィールド型回転粘度
計を用いて測定することができる。測定温度以外の条件
はJIS−K7117−1987に準じて行い、測定試
料の温度調整には温度レギュレーター付きオイルバスを
用いるとよい。
The melt viscosity of the low molecular weight polypropylene resin (A) of the present invention at 160 ° C. is usually 10 to 30.
00 cps, preferably 15 to 2000 cps.
When the melt viscosity at 160 ° C. is less than 10 cps, the fluidity of the toner decreases when used as an electrophotographic toner. If it exceeds 3000 cps, the hot offset temperature may decrease. The melt viscosity at 160 ° C. can be measured using, for example, a Brookfield type rotational viscometer. Conditions other than the measurement temperature are set according to JIS-K7117-1987, and an oil bath equipped with a temperature regulator may be used to adjust the temperature of the measurement sample.

【0007】また、この低分子量ポリプロピレン系樹脂
(A)中のプロピレン単位の含有量は、通常75重量%
以上、好ましくは80重量%以上である。プロピレン単
位の含有量が75%未満の場合は、電子写真用トナーに
用いた場合、ホットオフセット温度が低下する場合があ
る。
The propylene unit content in the low molecular weight polypropylene resin (A) is usually 75% by weight.
The above is preferably 80% by weight or more. When the content of the propylene unit is less than 75%, the hot offset temperature may decrease when used in an electrophotographic toner.

【0008】本発明において、該変性ポリプロピレン系
樹脂(B)を構成する、酸モノマー(b2)で変性する
前の低分子量ポリプロピレン系樹脂(b1)は、160
℃における溶融粘度が通常10〜5000cpsであ
り、プロピレン単位の含有量が通常75重量%以上のポ
リプロピレン系樹脂である。具体的には、前記にポリプ
ロピレン系樹脂(A)として例示したものと同様なもの
が挙げられる。(b1)と(A)は同じでも異なってい
てもよいが、(b1)として160℃における溶融粘度
が(A)よりも同等以上の低分子量ポリプロピレン系樹
脂を用いることが好ましい。
In the present invention, the low-molecular-weight polypropylene resin (b1) constituting the modified polypropylene resin (B) before being modified with the acid monomer (b2) is 160
A polypropylene resin having a melt viscosity at 10 ° C. of usually 10 to 5000 cps and a propylene unit content of usually 75% by weight or more. Specific examples thereof include the same as those exemplified above as the polypropylene resin (A). Although (b1) and (A) may be the same or different, it is preferable to use, as (b1), a low molecular weight polypropylene resin having a melt viscosity at 160 ° C. which is equal to or higher than that of (A).

【0009】本発明の該低分子量ポリプロピレン系樹脂
(b1)の160℃における溶融粘度は、通常10〜5
000cps、好ましくは15〜3000cpsであ
る。160℃における溶融粘度が10cps未満では電
子写真用トナーに用いた場合に、トナーの流動性が低下
する。また、5000cpsを越える場合は、ホットオ
フセット温度が低下する場合がある。該(b1)は前記
の(A)と同じものを使用して差し支えないが、(b
1)として、160℃の溶融粘度が(A)より高いもの
を使用するのが好ましい。
The melt viscosity of the low molecular weight polypropylene resin (b1) of the present invention at 160 ° C. is usually 10-5.
000 cps, preferably 15 to 3000 cps. When the melt viscosity at 160 ° C. is less than 10 cps, the fluidity of the toner decreases when used as an electrophotographic toner. If it exceeds 5000 cps, the hot offset temperature may decrease. The (b1) may be the same as the above (A), but (b1)
As 1), it is preferable to use one having a melt viscosity at 160 ° C. higher than that of (A).

【0010】また、この低分子量ポリプロピレン系樹脂
(b1)中のプロピレン単位の含有量は、(A)と同様
に通常75重量%以上、好ましくは80重量%以上であ
る。プロピレン単位の含有量が75%未満の場合は、電
子写真用トナーに用いた場合、ホットオフセット温度が
低下する場合がある。
The content of propylene units in the low molecular weight polypropylene resin (b1) is usually 75% by weight or more, preferably 80% by weight or more, as in the case of (A). When the content of the propylene unit is less than 75%, the hot offset temperature may decrease when used in an electrophotographic toner.

【0011】該低分子量ポリプロピレン系樹脂(b1)
としては、例えば、高分子量ポリプロピレン系樹脂の熱
減成物;この熱減成物の部分酸化物;この熱減成物を更
にスチレン系モノマー(スチレン、α−メチルスチレ
ン、p−メチルスチレン、p−メトキシスチレン等)、
(メタ)アクリル酸アルキルエステル[(メタ)アクリ
ル酸メチルエステル、(メタ)アクリル酸エチルエステ
ル、(メタ)アクリル酸ブチルエステル等]、マレイン
酸アルキルエステル(マレイン酸モノメチルエステル、
マレイン酸モノエチルエステル、マレイン酸モノブチル
エステル、マレイン酸ジメチルエステル、マレイン酸ジ
エチルエステル、マレイン酸ジブチルエステル等)、ニ
トリル基含有モノマー[(メタ)アクリロニトリル
等]、特願平2−105702記載の有機シラン化合
物、特願平2−304826記載の有機弗素化合物等の
酸モノマー以外のモノマーで変性した物;並びに、この
変性物の部分酸化物が挙げられる。
The low molecular weight polypropylene resin (b1)
For example, a thermal degradation product of a high molecular weight polypropylene resin; a partial oxide of the thermal degradation product; and a thermal degradation product of the styrene monomer (styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, p -Methoxystyrene, etc.),
(Meth) acrylic acid alkyl ester [(meth) acrylic acid methyl ester, (meth) acrylic acid ethyl ester, (meth) acrylic acid butyl ester, etc.], maleic acid alkyl ester (maleic acid monomethyl ester,
Maleic acid monoethyl ester, maleic acid monobutyl ester, maleic acid dimethyl ester, maleic acid diethyl ester, maleic acid dibutyl ester, etc.), nitrile group-containing monomer [(meth) acrylonitrile, etc.], Japanese Patent Application No. 2-105702 Examples thereof include silane compounds, those modified with monomers other than acid monomers such as organic fluorine compounds described in Japanese Patent Application No. 2-304826; and partial oxides of these modified products.

【0012】上記の熱減成する高分子量ポリプロピレン
系樹脂としては、例えば、プロピレンの単独重合体;プ
ロピレンと他のオレフィン(エチレン、ブテンなど)と
の共重合体;並びに、これらの重合体を前述の、スチレ
ン系モノマー、(メタ)アクリル酸アルキルエステル、
マレイン酸アルキルエステル、ニトリル基含有モノマ
ー、有機シラン化合物、有機弗素化合物などの酸モノマ
ー以外のモノマーで変性した物が挙げられる。この高分
子量ポリプロピレン系樹脂のメルトインデックスはJI
S−K6758に準じて測定され、190℃におけるメ
ルトインデックスは通常0.1〜150、好ましくは1
〜100g/10min.である。
Examples of the above-mentioned heat-degradable high-molecular-weight polypropylene resin include, for example, homopolymers of propylene; copolymers of propylene with other olefins (ethylene, butene, etc.); and those polymers mentioned above. Styrene monomer, (meth) acrylic acid alkyl ester,
Examples thereof include those modified with monomers other than acid monomers such as maleic acid alkyl esters, nitrile group-containing monomers, organic silane compounds, and organic fluorine compounds. The melt index of this high molecular weight polypropylene resin is JI
The melt index at 190 ° C. is usually 0.1 to 150, preferably 1 in accordance with S-K6758.
~ 100 g / 10 min. Is.

【0013】上記熱減成物の製法を例示すると、上記の
高分子量ポリプロピレン系樹脂を、熱の加わり方が均一
である管状反応管を用い、300〜450℃で0.5〜
10時間通過させることにより熱減成物が得られる。熱
減成物の溶融粘度は、熱減成温度と熱減成時間で調整す
ることができる。300℃未満では熱減成に長時間を要
し、450℃を越えると熱減性が短時間となりすぎるた
め、溶融粘度の調整が難しくなる。
As an example of the method for producing the heat-degraded product, the high-molecular-weight polypropylene resin described above is used at a temperature of 300 to 450 ° C. for 0.5 to 300
A thermal degradation product is obtained by passing through for 10 hours. The melt viscosity of the thermal degradation product can be adjusted by the thermal degradation temperature and the thermal degradation time. If it is less than 300 ° C, it takes a long time for thermal degradation, and if it exceeds 450 ° C, the thermal degradation becomes too short, so that it becomes difficult to adjust the melt viscosity.

【0014】本発明において、該変性ポリオレフィン系
樹脂(B)を構成する該酸モノマーの使用量は、通常
0.1〜50重量%、好ましくは0.2〜40重量%、
更に好ましくは0.5〜30重量%である。酸モノマー
の使用量が0.1%重量未満では電子写真用トナーに用
いた場合、トナーの流動性向上に充分な効果が得られな
い。また、50重量%を越える場合は、変性ポリオレフ
ィン系樹脂の吸湿性が大きくなり、トナーに用いた場
合、画像濃度の安定性が悪くなる場合がある。
In the present invention, the amount of the acid monomer constituting the modified polyolefin resin (B) is usually 0.1 to 50% by weight, preferably 0.2 to 40% by weight,
More preferably, it is 0.5 to 30% by weight. When the amount of the acid monomer used is less than 0.1% by weight, when used in an electrophotographic toner, a sufficient effect of improving the fluidity of the toner cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 50% by weight, the hygroscopicity of the modified polyolefin resin is increased, and when it is used for a toner, the stability of the image density may be deteriorated.

【0015】本発明において、該変性ポリプロピレン系
樹脂(B)の製法を例示すると、該ポリプロピレン系樹
脂(b1)に、(メタ)アクリル酸、マレイン酸および
無水マレイン酸からなる群より選ばれる1種以上の酸モ
ノマーを過酸化物触媒存在下もしくは無触媒下でグラフ
トあるいは付加反応することにより(B)を得ることが
できる。また、酸モノマーとともに、必要によりその他
のラジカル重合性を有するモノマー[前述のスチレン系
モノマー、(メタ)アルキルエステル、マレイン酸アル
キルエステル、ニトリル基含有モノマー、有機シラン化
合物、有機弗素化合物など]を用いることができる。
In the present invention, an example of the method for producing the modified polypropylene resin (B) is as follows. The polypropylene resin (b1) is one selected from the group consisting of (meth) acrylic acid, maleic acid and maleic anhydride. Grafting or addition reaction of the above acid monomers in the presence or absence of a peroxide catalyst can give (B). In addition to the acid monomer, other radically polymerizable monomer [such as styrene-based monomer, (meth) alkyl ester, maleic acid alkyl ester, nitrile group-containing monomer, organic silane compound, organic fluorine compound, etc.] described above is used if necessary. be able to.

【0016】上記グラフトあるいは付加反応は、不活性
気体雰囲気下、過酸化物触媒(ベンゾイルパーオキサイ
ド、ラウロイルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオ
キサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミル
パーオキサイド、t−ブチルパーオキシベンゾエート、
1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)3,3,5−ト
リメチルシクロヘキサン等)存在下もしくは無触媒下、
ポリオレフィン系樹脂(A)の融点以上300℃以下、
好ましくは融点以上250℃以下で、反応時間1〜20
時間で行うことができる。
The above-mentioned graft or addition reaction is carried out under an inert gas atmosphere in a peroxide catalyst (benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide, dicumyl peroxide, t). -Butyl peroxybenzoate,
1,1-bis (t-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane etc.) or without a catalyst,
Above the melting point of the polyolefin resin (A) and below 300 ° C,
The melting point is preferably 250 ° C. or higher and the reaction time is 1 to 20.
Can be done in time.

【0017】本発明の変性ポリプロピレン樹脂(B)の
酸価は、通常0.5〜40、好ましくは1〜20であ
る。酸価が0.5未満の場合は電子写真用トナーに用い
た場合にトナー流動性向上の効果が不十分である。ま
た、40を超える場合はホットオフセット温度が低下す
ることがある。
The acid value of the modified polypropylene resin (B) of the present invention is usually 0.5 to 40, preferably 1 to 20. When the acid value is less than 0.5, the effect of improving the toner fluidity is insufficient when used in an electrophotographic toner. If it exceeds 40, the hot offset temperature may decrease.

【0018】本発明の離型剤中の(A)/(B)の重量
比は、通常70/30〜99.5/0.5、好ましくは
80/20〜99/1である。(B)が0.5重量%未
満の場合は、電子写真用トナーに用いた場合、トナーの
流動性向上の効果が不充分である。また、70重量%を
越える割合で用いた場合は、ホットオフセット温度が低
下することがある。
The weight ratio of (A) / (B) in the release agent of the present invention is usually 70/30 to 99.5 / 0.5, preferably 80/20 to 99/1. When the content of (B) is less than 0.5% by weight, the effect of improving the fluidity of the toner is insufficient when used in an electrophotographic toner. If it is used in an amount exceeding 70% by weight, the hot offset temperature may decrease.

【0019】本発明の樹脂組成物は、本発明の離型剤と
熱可塑性樹脂系バインダー(C)とからなるものであ
る。熱可塑性樹脂系バインダー(C)としては、通常ト
ナー用バインダーとして用いられるものであればよく、
特に限定はないが、例えば、スチレン系樹脂、スチレン
−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ブ
タジエン系樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポ
リウレタン系樹脂、およびそれらの複合物等が挙げられ
る。これらのうち好ましいものは、スチレン−(メタ)
アクリル酸エステル共重合体およびポリエステル系樹脂
である。
The resin composition of the present invention comprises the releasing agent of the present invention and a thermoplastic resin binder (C). The thermoplastic resin binder (C) may be any one that is usually used as a binder for toner,
Although not particularly limited, examples thereof include styrene resins, styrene- (meth) acrylic acid ester copolymers, styrene-butadiene resins, polyester resins, epoxy resins, polyurethane resins, and composites thereof. Of these, preferred is styrene- (meth)
Acrylic ester copolymers and polyester resins.

【0020】スチレン−(メタ)アクリル酸エステル共
重合体としては、例えば、スチレン系モノマー[スチレ
ン、アルキルスチレン(α−メチルスチレン、p−メチ
ルスチレン、p−メトキシスチレン等)等]と、(メ
タ)アクリル酸エステル系モノマー{アクリルの炭素数
が1〜18のアルキル(メタ)アクリレート[メチル
(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、
ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシルアク
リレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル
(メタ)アクリレート等]、ヒドロキシル基含有(メ
タ)アクリレート[ヒドロキシルエチル(メタ)アクリ
レート等]、アミノ基含有(メタ)アクリレート[ジメ
チルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミ
ノエチル(メタ)アクリレート、モルホリノエチル(メ
タ)アクリレート等]等}との共重合体を挙げることが
できる。
Examples of styrene- (meth) acrylic acid ester copolymers include styrene-based monomers [styrene, alkylstyrene (α-methylstyrene, p-methylstyrene, p-methoxystyrene, etc.)] and (meth ) Acrylic ester-based monomers {Acrylic alkyl (meth) acrylates having 1 to 18 carbon atoms [methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate,
Butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, etc.], hydroxyl group-containing (meth) acrylate [hydroxyl ethyl (meth) acrylate, etc.], amino group-containing (meth) acrylate [ And dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, morpholinoethyl (meth) acrylate, etc.]}.

【0021】この共重合体の構成成分として、必要によ
り他のモノマー{ビニルエステル(酢酸ビニル等)、ビ
ニルエーテル(ビニルエチルエーテル等)、脂肪族炭化
水素系ビニル(ブタジエン、α−オレフィン等)、ニト
リル基含有ビニル化合物[(メタ)アクリロニトリル
等]、N−ビニル化合物(N−ビニルピロリドン等)、
不飽和カルボン酸もしくはその無水物[(メタ)アクリ
ル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等]、2個以上
の重合性二重結合を有する多官能モノマー[ジビニルベ
ベンゼン、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、
ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物のジ(メ
タ)アクリル酸エステル等]等}をスチレン系モノマ
ー、(メタ)アクリル酸エステル系モノマーと共に用
い、共重合したものでもよい。共重合体中の他のモノマ
ー量は、全モノマーの重量に基づいて、通常0〜30重
量%、好ましくは0〜20重量%である。
As a constituent component of this copolymer, if necessary, other monomers (vinyl ester (vinyl acetate etc.), vinyl ether (vinyl ethyl ether etc.), aliphatic hydrocarbon vinyl (butadiene, α-olefin etc.), nitrile Group-containing vinyl compound [(meth) acrylonitrile, etc.], N-vinyl compound (N-vinylpyrrolidone, etc.),
Unsaturated carboxylic acid or its anhydride [(meth) acrylic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, etc.], a polyfunctional monomer having two or more polymerizable double bonds [divinylbebenzene, 1,6-hexanediol Diacrylate,
Di (meth) acrylic acid ester etc.] of ethylene oxide adduct of bisphenol A] and the like} may be used together with a styrene-based monomer and a (meth) acrylic acid-based monomer to copolymerize them. The amount of the other monomers in the copolymer is usually 0 to 30% by weight, preferably 0 to 20% by weight, based on the weight of all the monomers.

【0022】スチレン−(メタ)アクリル酸エステル共
重合体の製法を例示すると、重合開始剤の存在下もしく
は非存在下、上記各モノマーを用いて、溶液重合、懸濁
重合、もしくは塊状重合することにより共重合体が得ら
れる。重合開始剤としては、アゾ系開始剤(アゾビスイ
ソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル等)、
過酸化物系開始剤[ベンゾイルパーオキサイド、ラウロ
イルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、
t−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサ
イド、t−ブチルパーオキシベンゾエート、1,1−ビ
ス(t−ブチルパーオキシ)3,3,5−トリメチルシ
クロヘキサン等]が挙げられる。重合反応は通常不活性
気体雰囲気下で行われる。重合温度は通常50〜250
℃、好ましくは70〜230℃である。反応時間は他の
条件によって左右されるが、通常1〜50時間、好まし
くは2〜15時間である。重合後、脱溶剤、脱モノマー
あるいは乾燥などの工程を経て、共重合体を得ることが
できる。
As an example of the method for producing a styrene- (meth) acrylic acid ester copolymer, solution polymerization, suspension polymerization, or bulk polymerization is carried out using each of the above monomers in the presence or absence of a polymerization initiator. To obtain a copolymer. As the polymerization initiator, an azo-based initiator (azobisisobutyronitrile, azobisisovaleronitrile, etc.),
Peroxide initiator [benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, di-t-butyl peroxide,
t-butylcumyl peroxide, dicumyl peroxide, t-butylperoxybenzoate, 1,1-bis (t-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane and the like]. The polymerization reaction is usually carried out in an inert gas atmosphere. Polymerization temperature is usually 50 to 250
C., preferably 70 to 230.degree. While the reaction time depends on other conditions, it is generally 1 to 50 hours, preferably 2 to 15 hours. After the polymerization, a copolymer can be obtained through processes such as solvent removal, monomer removal or drying.

【0023】また、ポリエステル系樹脂としては、多価
アルコールと多価カルボン酸との縮合物が挙げられる。
多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペン
チルグリコール、ジエチレングリコール;水添ビスフェ
ノールA等のジオール;トリメチロールプロパン等のト
リオール;ビスフェノール(ビスフェノールA、ビスフ
ェノールF等)のアルキレンオキサイド(エチレンオキ
サイド、プロピレンオキサイド等)付加物;フェノール
樹脂のアルキレンオキサイド(エチレンオキサイド、プ
ロピレンオキサイド等)付加物等を挙げることができ
る。多価カルボン酸としては、脂肪族ジカルボン酸(マ
ロン酸、コハク酸、アジピン酸等)、芳香族ジカルボン
酸およびそれらの無水物(フタル酸、無水フタル酸、テ
レフタル酸、イソフタル酸等)、3価以上のポリカルボ
ン酸(トリメリット酸等)等を挙げることができ、公知
の方法で製造することができる。
As the polyester resin, a condensation product of a polyhydric alcohol and a polycarboxylic acid can be mentioned.
As the polyhydric alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol; diol such as hydrogenated bisphenol A; triol such as trimethylolpropane; bisphenol (bisphenol A, bisphenol F) Examples thereof include alkylene oxide (ethylene oxide, propylene oxide, etc.) adduct; phenol resin alkylene oxide (ethylene oxide, propylene oxide, etc.) adduct, and the like. Examples of polycarboxylic acids include aliphatic dicarboxylic acids (malonic acid, succinic acid, adipic acid, etc.), aromatic dicarboxylic acids and their anhydrides (phthalic acid, phthalic anhydride, terephthalic acid, isophthalic acid, etc.), trivalent The above-mentioned polycarboxylic acids (trimellitic acid, etc.) and the like can be mentioned, and they can be produced by a known method.

【0024】本発明の樹脂組成物中の本発明の離型剤
(I)と該熱可塑性樹脂系バインダー(C)の構成割合
は、トナーの要求性能に応じて調整すればよいが、
(I)/(C)の重量比が通常0.5/99.5〜10
/90、好ましくは1/99〜5/95である。
The composition ratio of the releasing agent (I) of the present invention and the thermoplastic resin binder (C) in the resin composition of the present invention may be adjusted according to the required performance of the toner.
The weight ratio of (I) / (C) is usually 0.5 / 99.5 to 10
/ 90, preferably 1/99 to 5/95.

【0025】本発明の樹脂組成物は、離型剤と熱可塑性
樹脂系バインダー以外に着色剤や種々の添加剤等を配合
して電子写真トナーの成分として用いるものである。着
色剤としてはカーボン、鉄黒、ベンジジンイエロー、キ
ナクドリン、ローダミンB、フタロシアニン等が挙げら
れる。種々の添加剤としては、荷電調整剤(ニグロシ
ン、四級アンモニウム塩等)、磁性粉(鉄、コバルト、
ニッケル等の強磁性金属の粉末もしくはマグネタイト、
ヘマタイト、フェライト等)等が挙げられる。着色剤は
本発明の樹脂組成物100重量部に対し通常1〜30重
量部を用いる。
The resin composition of the present invention is used as a component of an electrophotographic toner by compounding a colorant and various additives in addition to the release agent and the thermoplastic resin binder. Examples of the colorant include carbon, iron black, benzidine yellow, quinacdrine, rhodamine B and phthalocyanine. Various additives include charge control agents (nigrosine, quaternary ammonium salts, etc.), magnetic powders (iron, cobalt,
Powder of ferromagnetic metal such as nickel or magnetite,
Hematite, ferrite, etc.) and the like. The colorant is usually used in an amount of 1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin composition of the present invention.

【0026】電子写真用トナーの製造は1)前記トナー
成分を乾式ブレンドした後、溶融混練し、その後粗粉砕
し、最終的にジェット粉砕機を用いて微粉化し、さらに
分級し粒径が通常2〜20μの微粉として得るか、2)
熱可塑性樹脂系バインダー(C)を構成する単量体を他
のトナー成分存在下で、懸濁重合し粒径が通常2〜20
μの微粉を得ることによっても得ることができるが、特
に製法はこれらに限定されるものではない。
To produce a toner for electrophotography, 1) the toner components are dry-blended, melt-kneaded, then coarsely pulverized, finally finely pulverized by a jet pulverizer, and further classified to have a particle size of usually 2 ~ 2O fine powder, 2)
The monomer constituting the thermoplastic resin binder (C) is suspension-polymerized in the presence of other toner components, and the particle size is usually 2 to 20.
It can also be obtained by obtaining fine powder of μ, but the production method is not particularly limited thereto.

【0027】前記電子写真トナーは必要に応じて鉄粉、
ガラスビーズ、ニッケル粉、フェライト等のキャリアー
粒子と混合されて電気的潜像の現像剤として用いられ
る。また粉体の流動性改良のため疏水性コロイダルシリ
カ微粉末を用いることもできる。
The electrophotographic toner may contain iron powder if necessary.
It is mixed with carrier particles such as glass beads, nickel powder, and ferrite and used as a developer for an electric latent image. Further, hydrophobic colloidal silica fine powder can be used for improving the fluidity of the powder.

【0028】前記電子写真トナーは複写機たとえば加熱
定着型の複写機またはプリンターの熱定着用ヒートロー
ル部で加熱されることによって支持体(紙、ポリエステ
ルフィルム等)に定着し記録材料とされる。
The electrophotographic toner is fixed on a support (paper, polyester film, etc.) by being heated by a heat fixing heat roll of a copying machine such as a heat fixing type copying machine or a printer, and is used as a recording material.

【0029】[0029]

【実施例】以下実施例により本発明をさらに説明するが
本発明はこれにより限定されるものではない。実施例
中、部はいずれも重量部を表す。
The present invention will be further described with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto. In the examples, all parts are parts by weight.

【0030】合成例1 高分子量ポリプロピレン(宇部興産製J130G)を、
スタティックミキサーを組み込んだ管に連続的に通しな
がら355〜360℃で80分間熱減成を行い、溶融粘
度70cps、アイソタクティック含量96%のポリプ
ロピレン系樹脂(A−1)を得た。
Synthesis Example 1 A high molecular weight polypropylene (J130G manufactured by Ube Industries) was
Thermal degradation was carried out at 355 to 360 ° C. for 80 minutes while continuously passing through a tube incorporating a static mixer to obtain a polypropylene resin (A-1) having a melt viscosity of 70 cps and an isotactic content of 96%.

【0031】合成例2 エチレン−プロピレン共重合体(宇部興産製J609
H)を、スタティックミキサーを組み込んだ管に連続的
に通しながら355〜360℃で80分間熱減成を行
い、160℃での溶融粘度が72cps、アイソタクテ
ィック含量90%のポリプロピレン系樹脂(A−2)を
得た。
Synthesis Example 2 Ethylene-propylene copolymer (J609 manufactured by Ube Industries)
H) is heat-degraded for 80 minutes at 355 to 360 ° C. while continuously passing through a tube incorporating a static mixer, and a polypropylene resin (A) having a melt viscosity at 160 ° C. of 72 cps and an isotactic content of 90%. -2) was obtained.

【0032】合成例3 高分子量ポリプロピレン(宇部興産製J130G)をス
タティックミキサーを組み込んだ管に連続的に通しなが
ら355〜360℃で50分間熱減成を行い、溶融粘度
300cpsのポリプロピレン(b1−1)を得た。得
られたポリプロピレン(b1−1)400gと無水マレ
イン酸12gを窒素導入管、温度計、冷却管および攪拌
棒を備えた1Lの4ツ口コルベンに仕込み、コルベン内
に窒素を通しながらマントルヒーターで加熱。昇温、攪
拌しながら195℃で10時間反応させた。反応後、温
度を195℃に保持した状態で系内を減圧にし、5mm
Hg減圧下で1時間脱気処理し、未反応の無水マレイン
酸などの揮発分を除去した。冷却後取り出し、160℃
での溶融粘度430cps、酸価13の無水マレイン酸
で変性された変性ポリプロピレン系樹脂(B−1)を得
た。
Synthesis Example 3 Polypropylene having a melt viscosity of 300 cps (b1-1) was subjected to thermal degradation for 50 minutes at 355 to 360 ° C. while continuously passing a high molecular weight polypropylene (J130G manufactured by Ube Industries Ltd.) through a tube incorporating a static mixer. ) Got. 400 g of the obtained polypropylene (b1-1) and 12 g of maleic anhydride were charged into a 1 L 4-necked Korben equipped with a nitrogen introduction tube, a thermometer, a cooling tube and a stirring rod, and nitrogen was passed through the Kolben with a mantle heater. heating. The reaction was carried out at 195 ° C. for 10 hours while heating and stirring. After the reaction, the system was depressurized while maintaining the temperature at 195 ° C, and the temperature was 5 mm.
The mixture was degassed under a reduced pressure of Hg for 1 hour to remove unreacted volatile components such as maleic anhydride. Removed after cooling, 160 ℃
A modified polypropylene resin (B-1) modified with maleic anhydride having a melt viscosity of 430 cps and an acid value of 13 was obtained.

【0033】合成例4 合成例3で得たポリプロピレン(b1−1)400gと
無水マレイン酸40gを1Lのオートクレーブに仕込
み、系内を窒素置換後、昇温、攪拌しながら180℃に
保持。系内に2重量%のジーt−ブチルパーオキサイド
のキシレン溶液100gを4時間連続的に滴下。冷却後
取り出し、温度計、攪拌棒を備えた1L4ツ口コルベン
に仕込み、195℃、5mmHg以下の減圧下で2時間
脱気処理し、キシレン、未反応の無水マレイン酸などの
揮発分を除去した。冷却後取り出し、160℃での溶融
粘度2200cps、酸価42の無水マレイン酸で変性
された変性ポリプロピレン系樹脂(B−2)を得た。
Synthesis Example 4 400 g of polypropylene (b1-1) obtained in Synthesis Example 3 and 40 g of maleic anhydride were placed in a 1 L autoclave, the system was replaced with nitrogen, and the temperature was maintained at 180 ° C. while heating and stirring. 100 g of a 2 wt% di-t-butyl peroxide xylene solution was continuously added dropwise to the system for 4 hours. After cooling, it was taken out, charged into a 1L 4-necked Kolben equipped with a thermometer and a stirring rod, and deaerated for 2 hours under a reduced pressure of 195 ° C. and 5 mmHg or less to remove volatile components such as xylene and unreacted maleic anhydride. . After cooling, it was taken out to obtain a modified polypropylene resin (B-2) modified with maleic anhydride having a melt viscosity at 160 ° C. of 2200 cps and an acid value of 42.

【0034】合成例5 スチレン660部、ブチルアクリレート340部を用
い、溶剤、重合開始剤を用いず、130〜180℃で熱
重合を行った。引続き180℃、5mmHg以下の減圧
下で残存モノマーなどの揮発分を除去し、Tg53℃、
数平均分子量11,000、重量平均分子量70,00
0のスチレン−アクリル酸エステル系熱可塑性樹脂(C
−1)を得た。分子量の測定はGPC法により行なっ
た。GPC法による熱可塑性樹脂の分子量測定は以下の
条件で行なった。 装置 :東洋曹達製 HLC802A カラム :TSKgel GMH6 2 本 測定温度 :40℃ 試料溶液 :0.5wt%のTHF溶液 溶液注入量:200μl 検出装置 :屈折率検出器
Synthesis Example 5 Using 660 parts of styrene and 340 parts of butyl acrylate, thermal polymerization was carried out at 130 to 180 ° C. without using a solvent or a polymerization initiator. Then, volatile components such as residual monomers are removed under reduced pressure of 180 ° C. and 5 mmHg or less, and Tg 53 ° C.,
Number average molecular weight 11,000, weight average molecular weight 70,000
0 styrene-acrylic ester type thermoplastic resin (C
-1) was obtained. The molecular weight was measured by the GPC method. The molecular weight of the thermoplastic resin was measured by the GPC method under the following conditions. Equipment: Toyo Soda HLC802A column: TSKgel GMH6 2 Measurement temperature: 40 ° C. Sample solution: 0.5 wt% THF solution Solution injection amount: 200 μl Detector: Refractive index detector

【0035】合成例6 イソフタル酸302gとビスフェノールAのエチレンオ
キサイド2モル付加物480gおよびジブチル錫オキサ
イド1.6gを220℃でエステル化反応を行い、Tg
63℃、酸価が45、水酸基価1.5のポリエステル系
熱可塑性樹脂(2)を得た。
Synthesis Example 6 302 g of isophthalic acid, 480 g of an ethylene oxide 2 mol adduct of bisphenol A and 1.6 g of dibutyltin oxide were subjected to an esterification reaction at 220 ° C. to give Tg.
A polyester thermoplastic resin (2) having a temperature of 63 ° C., an acid value of 45, and a hydroxyl value of 1.5 was obtained.

【0036】実施例1 ポリプロピレン系樹脂(A−1)480gと変性ポリプ
ロピレン系樹脂(B−1)20gを、温度計および攪拌
棒を備えた1LコルベMMに仕込む。昇温、攪拌しなが
ら180℃で1時間混合した。取り出し後冷却し、本発
明の離型剤(R−1)を得た。
Example 1 480 g of polypropylene resin (A-1) and 20 g of modified polypropylene resin (B-1) are charged into a 1 L Kolbe MM equipped with a thermometer and a stir bar. Mixing was performed at 180 ° C. for 1 hour while heating and stirring. After taking out, it was cooled to obtain the release agent (R-1) of the present invention.

【0037】実施例2 ポリプロピレン系樹脂(A−1)480gと変性ポリプ
ロピレン系樹脂(B−2)20gを、実施例1と同様の
操作で均一混合し、本発明の離型剤(R−2)を得た。
Example 2 480 g of the polypropylene resin (A-1) and 20 g of the modified polypropylene resin (B-2) were uniformly mixed in the same manner as in Example 1 to obtain the release agent (R-2 of the present invention. ) Got.

【0038】実施例3 ポリプロピレン系樹脂(A−1)425gと変性ポリプ
ロピレン系樹脂(B−1)75gを、実施例1と同様の
操作で均一混合し、本発明の離型剤(R−3)を得た。
Example 3 425 g of polypropylene-based resin (A-1) and 75 g of modified polypropylene-based resin (B-1) were uniformly mixed in the same manner as in Example 1 to obtain the release agent (R-3 of the present invention. ) Got.

【0039】実施例4 ポリプロピレン系樹脂(A−2)480gと変性ポリオ
レフィン系樹脂(B−1)20gを、実施例1と同様の
操作で均一混合し、本発明の離型剤(R−4)を得た。
Example 4 480 g of the polypropylene resin (A-2) and 20 g of the modified polyolefin resin (B-1) were uniformly mixed in the same manner as in Example 1 to obtain the release agent (R-4 of the present invention. ) Got.

【0040】実施例5 熱可塑性樹脂(C−1)450gと離型剤(R−1)5
0gを、実施例1と同様の装置を用いて、190℃で2
時間混合した。取り出し後冷却し、本発明の樹脂組成物
(Z−1)を得た。
Example 5 450 g of thermoplastic resin (C-1) and release agent (R-1) 5
2 g at 190 ° C. using the same apparatus as in Example 1.
Mixed for hours. After taking out, it was cooled to obtain a resin composition (Z-1) of the present invention.

【0041】比較例1 ポリプロピレン系樹脂(A−1)単独を比較の離型剤
(R−5)とした。
Comparative Example 1 Polypropylene resin (A-1) alone was used as a comparative release agent (R-5).

【0042】比較例2 ポリプロピレン系樹脂(A−1)150gと変性ポリプ
ロピレン系樹脂(B−2)350gを、実施例1と同様
の操作で均一混合し、比較の離型剤(R−6)とした。
Comparative Example 2 150 g of the polypropylene resin (A-1) and 350 g of the modified polypropylene resin (B-2) were uniformly mixed in the same manner as in Example 1 to obtain a comparative release agent (R-6). And

【0043】使用例1 離型剤(R−1)および熱可塑性樹脂(C−1)を用い
て以下の方法により電子写真用トナーを作製し、さらに
電子写真現像剤を作製した。 《トナー作製方法》 離型剤(R−1) 4部 熱可塑性樹脂(C−1) 87部 カーボンブラック 8部 (三菱化成工業製(株)製MA−100) 荷電調整剤 1部 (保土谷化学工業(株)製スピロンブラックTRH) 上記配合物を粉体ブレンドしたのちラボプラストミルで
140℃、30rpmで10間混練し、混練物をジェッ
トミルPJM100(日本ニューマチック社製)で微粉
砕した。粉体気流分級機MSD(日本ニューマチック社
製)で微粉砕物から2μ以下の微粉をカットした。得ら
れた粉体1000部にアエロジルR972(日本アエロ
ジル)3部を均一混合してトナーを得た。 《現像剤作製方法》上記トナー25部に、電子写真用キ
ャリアー鉄粉(日本鉄粉社製F−100)1000部を
混合して電子写真用現像剤(G−1)を得た。
Use Example 1 An electrophotographic toner was prepared by the following method using a release agent (R-1) and a thermoplastic resin (C-1), and further an electrophotographic developer was prepared. << Toner Preparation Method >> Release Agent (R-1) 4 parts Thermoplastic Resin (C-1) 87 parts Carbon Black 8 parts (Mitsubishi Chemical Co., Ltd. MA-100) Charge Control Agent 1 part (Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd., Spiron Black TRH) The above blends were powder blended, then kneaded with a Labo Plastomill at 140 ° C. and 30 rpm for 10 minutes, and the kneaded mixture was finely pulverized with a jet mill PJM100 (Nippon Pneumatic Co., Ltd.) did. Fine powder of 2 μm or less was cut from the finely pulverized product with a powder airflow classifier MSD (manufactured by Nippon Pneumatic Co., Ltd.). To 1000 parts of the obtained powder was uniformly mixed 3 parts of Aerosil R972 (Japan Aerosil) to obtain a toner. << Developer Preparation Method >> 1000 parts of an electrophotographic carrier iron powder (F-100 manufactured by Nippon Iron Powder Co., Ltd.) was mixed with 25 parts of the toner to obtain an electrophotographic developer (G-1).

【0044】使用例2〜4 離型剤(R−1)をそれぞれ離型剤(R−2)〜(R−
4)にかえる以外は使用例1と同様の方法により電子写
真用現像剤(G−2)〜(G−4)を得た。
Use Examples 2 to 4 The release agent (R-1) was replaced with the release agents (R-2) to (R-, respectively).
Developers (G-2) to (G-4) for electrophotography were obtained in the same manner as in Use Example 1 except that the procedure (4) was changed.

【0045】使用例5 離型剤(R−1)4部を樹脂組成物(Z−1)40部
に、熱可塑性樹脂(C−1)87部を51部にする以外
は使用例1と同様の方法により、電子写真用現像剤(G
−5)を得た。
Use Example 5 Use Example 1 except that 4 parts of the release agent (R-1) was used as 40 parts of the resin composition (Z-1) and 87 parts of the thermoplastic resin (C-1) was used as 51 parts. By the same method, the electrophotographic developer (G
-5) was obtained.

【0046】使用例6 熱可塑性樹脂(C−1)を熱可塑性樹脂(C−2)にか
える以外は使用例1と同様の方法により、電子写真用現
像剤(G−6)を得た。
Use Example 6 An electrophotographic developer (G-6) was obtained in the same manner as in Use Example 1 except that the thermoplastic resin (C-1) was changed to the thermoplastic resin (C-2).

【0047】比較使用例1、2 離型剤(R−1)を比較の離型剤(R−5)、(R−
6)にかえる以外は使用例1と同様の方法により比較電
子写真用現像剤(G−7)、(G−8)を得た。
Comparative Use Examples 1 and 2 The release agent (R-1) was compared with the release agents (R-5) and (R-
Comparative electrophotographic developers (G-7) and (G-8) were obtained in the same manner as in Use Example 1 except that the procedure (6) was changed.

【0048】使用例1〜6で得た現像剤(G−1)〜
(G−6)の試験例1〜6、および比較使用例1、2で
得た現像剤(G−7)、(G−8)の比較試験例1、2
の評価結果を表1に示す。
Developers (G-1) obtained in Use Examples 1 to 6
Comparative Test Examples 1 and 2 for the developers (G-7) and (G-8) obtained in Test Examples 1 to 6 of (G-6) and Comparative Use Examples 1 and 2.
The evaluation results of are shown in Table 1.

【0049】[0049]

【表1】 [Table 1]

【0050】評価方法 (1)耐ホットオフセット性 市販の熱定着方式の複写機を用い、ホットオフセットが
発生するヒートロールの温度で評価した。 E:240℃以上 G:220℃以上240℃未満 P:220℃未満 (2)流動性 ホソカワミクロン社製パウダーテスターを用いて流動性
指数を測定し評価した。 E:流動性指数80以上 G:流動性指数70以上80未満 P:流動性指数70未満 (3)フィルミング性 現像剤をターブラーシェーカーミキサーで3時間100
rpmで攪拌した後、キャリアー表面に付着しているト
ナー量を顕微鏡で観察した。
Evaluation method (1) Hot offset resistance A commercially available thermal fixing type copying machine was used and evaluated by the temperature of the heat roll at which hot offset occurs. E: 240 ° C. or higher G: 220 ° C. or higher and lower than 240 ° C. P: 220 ° C. or lower (2) Fluidity The fluidity index was measured and evaluated using a powder tester manufactured by Hosokawa Micron. E: Fluidity index 80 or more G: Fluidity index 70 or more and less than 80 P: Fluidity index less than 70 (3) Filming property 100% of developer for 3 hours in a turbuler shaker mixer
After stirring at rpm, the amount of toner adhering to the carrier surface was observed with a microscope.

【0051】本発明の電子写真トナー用樹脂組成物を含
んだトナーは流動性を損なうことなく優れた耐ホットオ
フセット性を示し、かつキャリアーへのトナーの付着
(キャリアーへのフィルミング)も少ないことが確認で
きた。
The toner containing the resin composition for electrophotographic toner of the present invention exhibits excellent hot offset resistance without impairing the fluidity, and the adhesion of the toner to the carrier (filming on the carrier) is small. Was confirmed.

【0052】[0052]

【発明の効果】本発明の電子写真トナー用樹脂組成物
は、トナーの流動性を損なうこともなく優れた耐ホット
オフセット性を示し、かつ、キャリアーへのフィルミン
グ物の付着も少ない。従って、本発明の樹脂組成物の有
用性は極めて高い。
The resin composition for an electrophotographic toner of the present invention exhibits excellent hot offset resistance without impairing the fluidity of the toner, and has little filming substance adhesion to the carrier. Therefore, the usefulness of the resin composition of the present invention is extremely high.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 低分子量ポリプロピレン系樹脂(A)
と、低分子量ポリプロピレン系樹脂(b1)を(メタ)
アクリル酸、マレイン酸および無水マレイン酸からなる
群より選ばれる1種以上の酸モノマー(b2)で変性し
た変性ポリプロピレン樹脂(B)からなる離型剤(I)
と熱可塑性樹脂系バインダー(C)とからなることを特
徴とする電子写真トナー用樹脂組成物。
1. A low molecular weight polypropylene resin (A)
And low molecular weight polypropylene resin (b1) (meta)
A mold release agent (I) comprising a modified polypropylene resin (B) modified with at least one acid monomer (b2) selected from the group consisting of acrylic acid, maleic acid and maleic anhydride.
And a thermoplastic resin binder (C), which is a resin composition for electrophotographic toner.
【請求項2】 該ポリプロピレン系樹脂(b1)が高分
子量ポリプロピレン樹脂の熱減成物である請求項1記載
の電子写真トナー用樹脂組成物。
2. The resin composition for electrophotographic toner according to claim 1, wherein the polypropylene resin (b1) is a thermal degradation product of a high molecular weight polypropylene resin.
【請求項3】 該変性ポリプロピレン系樹脂(B)の酸
価が0.5〜40である請求項1または2記載の電子写
真トナー用樹脂組成物。
3. The resin composition for electrophotographic toner according to claim 1, wherein the modified polypropylene resin (B) has an acid value of 0.5 to 40.
【請求項4】 (A)/(B)の重量比が70/30〜
99.5/0.5である請求項1〜3のいずれか記載の
電子写真トナー用樹脂組成物。
4. A weight ratio of (A) / (B) is from 70/30.
It is 99.5 / 0.5, The resin composition for electrophotographic toners in any one of Claims 1-3.
【請求項5】 (I)/(C)の重量比が0.5/9
9.5〜10/90である請求項1〜4のいずれか記載
の電子写真トナー用樹脂組成物。
5. The weight ratio of (I) / (C) is 0.5 / 9.
The resin composition for electrophotographic toner according to any one of claims 1 to 4, which has a viscosity of 9.5 to 10/90.
JP50A 1993-01-12 1993-01-12 Resin composition for electrophotographic toner Pending JPH06208244A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP50A JPH06208244A (en) 1993-01-12 1993-01-12 Resin composition for electrophotographic toner

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP50A JPH06208244A (en) 1993-01-12 1993-01-12 Resin composition for electrophotographic toner

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH06208244A true JPH06208244A (en) 1994-07-26

Family

ID=12031370

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP50A Pending JPH06208244A (en) 1993-01-12 1993-01-12 Resin composition for electrophotographic toner

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH06208244A (en)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0772093A1 (en) 1995-10-30 1997-05-07 Canon Kabushiki Kaisha Toner for developing electrostatic image, process-cartridge and image forming method
JP2000047428A (en) * 1998-07-31 2000-02-18 Canon Inc Toner
JP2002167484A (en) * 2000-12-04 2002-06-11 Japan Polychem Corp Polypropylene based resin composition and production method therefor
US7785760B2 (en) 2006-01-18 2010-08-31 Ricoh Company Limited Toner and method of preparing the toner
US8034526B2 (en) 2006-09-07 2011-10-11 Ricoh Company Limited Method for manufacturing toner and toner

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61138259A (en) * 1984-12-10 1986-06-25 Mitsui Petrochem Ind Ltd Electrophotographic heat fixable developer
JPH04337737A (en) * 1991-05-14 1992-11-25 Ricoh Co Ltd Electrostatic charge image developing toner

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61138259A (en) * 1984-12-10 1986-06-25 Mitsui Petrochem Ind Ltd Electrophotographic heat fixable developer
JPH04337737A (en) * 1991-05-14 1992-11-25 Ricoh Co Ltd Electrostatic charge image developing toner

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0772093A1 (en) 1995-10-30 1997-05-07 Canon Kabushiki Kaisha Toner for developing electrostatic image, process-cartridge and image forming method
US5972553A (en) * 1995-10-30 1999-10-26 Canon Kabushiki Kaisha Toner for developing electrostatic image, process-cartridge and image forming method
JP2000047428A (en) * 1998-07-31 2000-02-18 Canon Inc Toner
JP2002167484A (en) * 2000-12-04 2002-06-11 Japan Polychem Corp Polypropylene based resin composition and production method therefor
US7785760B2 (en) 2006-01-18 2010-08-31 Ricoh Company Limited Toner and method of preparing the toner
US8034526B2 (en) 2006-09-07 2011-10-11 Ricoh Company Limited Method for manufacturing toner and toner

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2909698B2 (en) Release agent for electrophotographic toner
JP2931899B1 (en) Electrophotographic toner binder
JP2003173047A (en) Toner
JP2571469B2 (en) Electrophotographic toner binder
JPH08320593A (en) Bonding resin and toner for developing electrostatic charge image containing same
JPH06208244A (en) Resin composition for electrophotographic toner
JPH0816796B2 (en) Binder for toner
JP2019194672A (en) Toner binder
JP6781850B2 (en) Toner binder and toner
JPH0934162A (en) Production of resin composition for toner for developing electrostatic charge image and toner for developing electrostatic charge image
JPH0380260A (en) Resin composition for toner for electrophotography
JPH05333584A (en) Releasing agent for electrophotographic toner
JP2627667B2 (en) Release agent for electrophotography
JP3712335B2 (en) Toner binder for electrophotography
JP7221130B2 (en) toner binder
JP7181836B2 (en) toner binder
JP7028995B2 (en) Toner binder
JP2657569B2 (en) Release agent and composition for electrophotographic toner
JP2747538B2 (en) Release agent for toner and resin composition
JPH0782255B2 (en) Resin composition for electrophotographic toner and method for producing the same
JPH0833682B2 (en) Release agent for electrophotographic toner
JPH03121460A (en) Electrophotographic releasing agent
JPH0229664A (en) Binder for toner
JPH10232505A (en) Releasing agent for toner
JP2019101421A (en) Toner binder and toner

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term