JPH06208210A - Silver halide color photosensitive material - Google Patents

Silver halide color photosensitive material

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JPH06208210A
JPH06208210A JP1787393A JP1787393A JPH06208210A JP H06208210 A JPH06208210 A JP H06208210A JP 1787393 A JP1787393 A JP 1787393A JP 1787393 A JP1787393 A JP 1787393A JP H06208210 A JPH06208210 A JP H06208210A
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JP
Japan
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group
silver halide
layer
emulsion layer
sensitive
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Application number
JP1787393A
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Japanese (ja)
Inventor
Yutaka Fukuzawa
裕 福澤
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To prevent the deterioration of sensitivity and to obtain excellent color reproducibility at the time of long-term storage when pyrazole azole type magenta coupler is used by incorporating a specified magenta coupler in a green sensitive silver halide emulsion layer and incorporating a specified compd. in an adjacent nonphotosensitive layer. CONSTITUTION:The green sensitive silver halide emulsion layer is constituted by incorporating one kind magenta coupler expressed by formula I, and the nonphotosensitive adjacent to the green sensitive silver halide emulsion layer and or a green sensitive emulsion layer is constituted by incorporating one kind compd. expressed by formula II. In formula I, R<6> is hydrogen atom or a substd. group, Z is the nonmetallic atom necessary to form five member azole ring containing 2-4 nitrogen atom, and the azole ring may have a substd. group. X is hydrogen atom or the detachable group at the time of coupling reaction with the oxidant of a developing agent. In formula II, R<1> and R<2> are hydrogen atom or the group which can be hydrolyzed by alkali, and R<3>-R<5> is hydrogen atom and sulfo group, etc.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、ピラゾロアゾール型マゼンタカプ
ラーを使用した場合の長期保存時における感度低下を防
止した色再現性の良好なハロゲン化銀カラー写真感光材
料に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a silver halide color having good color reproducibility in a silver halide color photographic light-sensitive material, which prevents sensitivity deterioration during long-term storage when a pyrazoloazole type magenta coupler is used. Photosensitive material

【0002】[0002]

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、色再現性を改良するためにマゼンタカプラーとし
て、ピラゾロアゾール型マゼンタカプラーの使用が、既
に知られている(米国特許第3725067号、特開昭
60−172982号などに記載)。このカプラーは、
従来のピラゾロン型マゼンタカプラーに比べ現像により
生じる発色色素の可視吸収スペクトルがシャープで、不
用な領域の吸収すなわち黄色成分や、シアン成分が少な
く特に朱色、赤色、ピンク色等の色が非常に鮮やかにで
きる。ところが、前記ピラゾロアゾール型マゼンタカプ
ラーを使用した感光材料を長期保存した場合、前記カプ
ラーを添加した層の感度が著しく低下することが分かっ
た。この現象はとくに黒白現像工程を含む処理で画像形
成されるカラー反転感光材料に顕著にみられた。カラー
反転感光材料の場合処理後に得られた色画像は、直接観
察されるため補正がきかない。従ってシアン、マゼン
タ、イエローのバランスがずれることは重大な問題とな
る。上記感度低下を防止するには米国特許272865
9号、同2732300号記載のジ直鎖アルキルハイド
ロキノンや、米国特許3700453号、特開昭50−
156438号記載のジ分岐アルキルハイドロキノン等
が有効であるが、いずれも未だ充分なレベルに到達して
いない。
2. Description of the Related Art The use of a pyrazoloazole type magenta coupler as a magenta coupler for improving color reproducibility in a silver halide color photographic light-sensitive material has already been known (US Pat. No. 3725067, JP-A-3725067). No. 60-172982). This coupler is
Compared with conventional pyrazolone-type magenta couplers, the visible absorption spectrum of the coloring dye generated by development is sharp, and the absorption of unnecessary regions, that is, the yellow component and the cyan component are small, and especially the colors such as red, pink and pink are very vivid. it can. However, it has been found that when a light-sensitive material using the pyrazoloazole-type magenta coupler is stored for a long period of time, the sensitivity of the layer to which the coupler is added is significantly reduced. This phenomenon was particularly noticeable in a color reversal light-sensitive material on which an image was formed by a process including a black and white development process. In the case of a color reversal light-sensitive material, the color image obtained after processing cannot be corrected because it is directly observed. Therefore, the imbalance of cyan, magenta, and yellow is a serious problem. US Pat. No. 2,728,65 for preventing the above-mentioned sensitivity deterioration
No. 9, 2732300, di-linear alkyl hydroquinone, US Pat.
Although the dibranched alkyl hydroquinone described in No. 156438 is effective, none of them has reached a sufficient level.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、ピラゾロアゾール型マゼンタカプラーを使用した場
合の長期保存時における感度低下を防止し、色再現性に
優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
にある。
SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, an object of the present invention is to prevent a decrease in sensitivity during long-term storage when a pyrazoloazole type magenta coupler is used, and to provide a silver halide color photographic light-sensitive material excellent in color reproducibility. To provide.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者は上記問題を解
決するために鋭意検討を行った結果、以下の手段により
本発明の目的が達成されることを見出した。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has found that the object of the present invention can be achieved by the following means.

【0005】即ち、 (1)支持体上にそれぞれ少なくとも一層の赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般
式(M)で示されるマゼンタカプラーの少なくとも一種
を含有し、且つ該緑感性ハロゲン化銀乳剤層および/又
は該緑感性乳剤層に隣接する非感光性層に、下記一般式
(I)で示される化合物の少なくとも一種を含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
(1) A silver halide color photographic light-sensitive material having at least one red-sensitive silver halide emulsion layer, green-sensitive silver halide emulsion layer, and blue-sensitive silver halide emulsion layer on a support. The green-sensitive silver halide emulsion layer contains at least one magenta coupler represented by the following general formula (M), and the non-photosensitive layer adjacent to the green-sensitive silver halide emulsion layer and / or the green-sensitive emulsion layer. A silver halide color photographic light-sensitive material characterized in that the layer contains at least one compound represented by the following general formula (I).

【0006】[0006]

【化3】 [Chemical 3]

【0007】式中、R6 は水素原子または置換基を表
す。Zは窒素原子を2〜4個含む5員のアゾール環を形
成するのに必要な非金属原子群を表し、該アゾール環は
置換基(縮合環を含む)を有してもよい。Xは水素原子
または現像主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱
可能な基を表す。
In the formula, R 6 represents a hydrogen atom or a substituent. Z represents a group of non-metal atoms necessary to form a 5-membered azole ring containing 2 to 4 nitrogen atoms, and the azole ring may have a substituent (including a condensed ring). X represents a hydrogen atom or a group capable of splitting off upon a coupling reaction with an oxidized product of a developing agent.

【0008】[0008]

【化4】 [Chemical 4]

【0009】式中、R1 、R2 はそれぞれ、水素原子ま
たはアルカリにより加水分解し得る基を表し、同じでも
異なっていてもよい。R3 、R4 、R5 はそれぞれ水素
原子、スルホ基、カルボキシル基、スルホアルキル基、
カルボキシアルキル基、アルキル基を表す。R3
4 、R5 のうち少なくとも1つはスルホ基、カルボキ
シル基、スルホアルキル基、カルボキシアルキル基から
選ばれる基であり、また少なくとも1つはアルキル基で
ある。
In the formula, R 1 and R 2 each represent a hydrogen atom or a group hydrolyzable by an alkali and may be the same or different. R 3 , R 4 and R 5 are each a hydrogen atom, a sulfo group, a carboxyl group, a sulfoalkyl group,
Represents a carboxyalkyl group and an alkyl group. R 3 ,
At least one of R 4 and R 5 is a group selected from a sulfo group, a carboxyl group, a sulfoalkyl group, and a carboxyalkyl group, and at least one is an alkyl group.

【0010】(2)前記ハロゲン化銀カラー写真感光材
料が、黒白現像工程を含む処理によって画像形成される
カラー反転感光材料であることを特徴とする(I)に記
載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
(2) The silver halide color photographic light-sensitive material described in (I), wherein the silver halide color photographic light-sensitive material is a color reversal light-sensitive material in which an image is formed by a process including a black-and-white development step. material.

【0011】まず、一般式(M)で示されるカプラーに
ついて以下に詳しく説明する。一般式式〔M〕で表わさ
れるカプラー骨格のうち好ましい骨格は1H−イミダゾ
〔1,2−b〕ピラゾール、1H−ピラゾロ〔1,5−
b〕〔1,2,4〕トリアゾール、1H−ピラゾロ
〔5,1−c〕〔1,2,4〕トリアゾール,1H−ピ
ラゾロ〔1,5−d〕テトラゾールおよび1H−ピラゾ
ロ〔1,5−a〕ベンズイミダゾールであり、それぞれ
式〔M−I〕、〔M−II〕、〔M−III 〕、〔M−IV〕
および〔M−V〕で表わされる。
First, the coupler represented by the general formula (M) will be described in detail below. Among the coupler skeletons represented by the general formula [M], a preferable skeleton is 1H-imidazo [1,2-b] pyrazole, 1H-pyrazolo [1,5-
b] [1,2,4] triazole, 1H-pyrazolo [5,1-c] [1,2,4] triazole, 1H-pyrazolo [1,5-d] tetrazole and 1H-pyrazolo [1,5- a] benzimidazole, each of formula [MI], [M-II], [M-III], [M-IV]
And [MV].

【0012】[0012]

【化5】 [Chemical 5]

【0013】これらの式における置換基R11、 12、R
13、R14、nおよびXについて詳しく説明する。
Substituents R 11, R 12 , R in these formulas
13 , R 14 , n and X will be described in detail.

【0014】R11は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ
基、ニトロ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アル
キルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルフアモイ
ルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルフアモイル基、スルホニル基、アルコキシ
カルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキ
シ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリー
ルオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ
基、スルフイニル基、ホスホニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アシル基、又はアゾリル基を表わし、R11
は2価の基でビス体を形成していてもよい。
R 11 is hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, aryl group, heterocyclic group, cyano group, hydroxy group, nitro group, carboxy group, sulfo group, amino group, alkoxy group, aryloxy group, acylamino group, Alkylamino group, anilino group, ureido group, sulfamoylamino group, alkylthio group, arylthio group, alkoxycarbonylamino group, sulfonamide group, carbamoyl group, sulfamoyl group, sulfonyl group, alkoxycarbonyl group, heterocyclic oxy group, azo A group, an acyloxy group, a carbamoyloxy group, a silyloxy group, an aryloxycarbonylamino group, an imide group, a heterocyclic thio group, a sulfinyl group, a phosphonyl group, an aryloxycarbonyl group, an acyl group, or an azolyl group, R 11
May form a bis form with a divalent group.

【0015】さらに詳しくは、R11は各々水素原子、ハ
ロゲン原子(例えば、塩素原子、臭素原子)、アルキル
基(例えば、炭素数1〜32の直鎖、または分岐鎖アル
キル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
シクロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、
例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、t−
ブチル、トリデシル、2−メタンスルホニルエチル、3
−(3−ペンタデシルフエノキシ)プロピル、3−{4
−{2−〔4−(4−ヒドロキシフエニルスルホニル)
フエノキシ〕ドデカンアミド}フエニル}プロピル、2
−エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペ
ンチル、3−(2,4−ジ−t−アミルフエノキシ)プ
ロピル)、アリール基(例えば、フエニル、4−t−ブ
チルフエニル、2,4−ジ−t−アミルフエニル、2,
4,6−トリメチルフエニル、3−トリデカンアミド−
2,4,6−トリメチルフエニル、4−テトラデカンア
ミドフエニル)、ヘテロ環基(例えば、2−フリル、2
−チエニル、2−ピリミジニル、2−ベンゾチアゾリ
ル)、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ
基、スルホ基、アミノ基、アルコキシ基(例えば、メト
キシ、エトキシ、2−メトキシエトキシ、2−ドデシル
エトキシ、2−メタンスルホニルエトキシ)、アリール
オキシ基(例えば、フエノキシ、2−メチルフエノキ
シ、4−t−ブチルフエノキシ、3−ニトロフエノキ
シ、3−t−ブチルオキシカルバモイルフエノキシ、3
−メトキシカルバモイル)、アシルアミノ基(例えば、
アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、2
−(2,4−ジ−t−アミルフエノキシ)ブタンアミ
ド、4−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシフエノキ
シ)ブタンアミド、2−{4−(4−ヒドロキシフエニ
ルスルホニル)フエノキシ}デカンアミド)、アルキル
アミノ基(例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ドデ
シルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ)、
アニリノ基(例えば、フエニルアミノ、2−クロロアニ
リノ、2−クロロ−5−テトラデカンアミノアニリノ、
2−クロロ−5−ドデシルオキシカルボニルアニリノ、
N−アセチルアニリノ、2−クロロ−5−{2−(3−
t−ブチル−4−ヒドロキシフエノキシ)ドデカンアミ
ド}アニリノ)、ウレイド基(例えば、フエニルウレイ
ド、メチルウレイド、N,N−ジブチルウレイド)、ス
ルフアモイルアミノ基(例えば、N,N−ジプロピルス
ルフアモイルアミノ、N−メチル−N−デシルスルフア
モイルアミノ)、アルキルチオ基(例えば、メチルチ
オ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、2−フエノキシ
エチルチオ、3−フエノキシプロピルチオ、3−(4−
t−ブチルフエノキシ)プロピルチオ)、アリールチオ
基(例えば、フエニルチオ、2−ブトキシ−5−t−オ
クチルフエニルチオ、3−ペンタデシルフエニルチオ、
2−カルボキシフエニルチオ、4−テトラデカンアミド
フエニルチオ)、アルコキシカルボニルアミノ基(例え
ば、メトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカ
ルボニルアミノ)、スルホンアミド基(例えば、メタン
スルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼ
ンスルホンアミド、p−トルエンスルホンアミド、オク
タデカンスルホンアミド、2−メトキシ−5−t−ブチ
ルベンゼンスルホンアミド)、カルバモイル基(例え
ば、N−エチルカルバモイル、N,N−ジブチルカルバ
モイル、N−(2−ドデシルオキシエチル)カルバモイ
ル、N−メチル−N−ドデシルカルバモイル、N−{3
−(2,4−ジ−t−アミルフエノキシ)プロピル}カ
ルバモイル)、スルフアモイル基(例えば、N−エチル
スルフアモイル、N,N−ジプロピルスルフアモイル、
N−(2−ドデシルオキシエチル)スルフアモイル、N
−エチル−N−ドデシルスルフアモイル、N,N−ジエ
チルスルフアモイル)、スルホニル基(例えば、メタン
スルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニ
ル、トルエンスルホニル)、アルコキシカルボニル基
(例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニ
ル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカ
ルボニル)、ヘテロ環オキシ基(例えば、1−フエニル
テトラゾール−5−オキシ、2−テトラヒドロピラニル
オキシ)、アゾ基(例えば、フエニルアゾ、4−メトキ
シフエニルアゾ、4−ピバロイルアミノフエニルアゾ、
2−ヒドロキシ−4−プロパノイルフエニルアゾ)、ア
シルオキシ基(例えば、アセトキシ)、カルバモイルオ
キシ基(例えば、N−メチルカルバモイルオキシ、N−
フエニルカルバモイルオキシ)、シリルオキシ基(例え
ば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオ
キシ)、アリールオキシカルボニルアミノ基(例えば、
フエノキシカルボニルアミノ)、イミド基(例えば、N
−スクシンイミド、N−フタルイミド、3−オクタデセ
ニルスクシンイミド)、ヘテロ環チオ基(例えば、2−
ベンゾチアゾリルチオ、2,4−ジ−フエノキシ−1,
3,5−トリアゾール−6−チオ、2−ピリジルチ
オ)、スルフイニル基(例えば、ドデカンスルフイニ
ル、3−ペンタデシルフエニルスルフイニル、3−フエ
ノキシプロピルスルフイニル)、ホスホニル基(例え
ば、フエノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニ
ル、フエニルホスホニル)、アリールオキシカルボニル
基(例えば、フエノキシカルボニル)、アシル基(例え
ば、アセチル、3−フエニルプロパノイル、ベンゾイ
ル、4−ドデシルオキシベンゾイル)、アゾリル基(例
えば、イミダゾリル、ピラゾリル、3−クロロ−ピラゾ
ール−1−イル、トリアゾリル)を表わす。これらの置
換基のうち、更に置換基を有することが可能な基は炭素
原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子で連結する有
機置換基又はハロゲン原子を更に有してもよい。
More specifically, R 11 is each a hydrogen atom, a halogen atom (eg, chlorine atom, bromine atom), an alkyl group (eg, a straight chain or branched chain alkyl group having 1 to 32 carbon atoms, an aralkyl group, an alkenyl). Group, alkynyl group,
A cycloalkyl group or a cycloalkenyl group, more specifically,
For example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, t-
Butyl, tridecyl, 2-methanesulfonylethyl, 3
-(3-Pentadecylphenoxy) propyl, 3- {4
-{2- [4- (4-hydroxyphenylsulfonyl)
[Phenoxy] dodecanamide} phenyl} propyl, 2
-Ethoxytridecyl, trifluoromethyl, cyclopentyl, 3- (2,4-di-t-amylphenoxy) propyl), aryl groups (e.g. phenyl, 4-t-butylphenyl, 2,4-di-t-amylphenyl, Two
4,6-Trimethylphenyl, 3-tridecanamide-
2,4,6-trimethylphenyl, 4-tetradecanamidophenyl), heterocyclic group (for example, 2-furyl, 2
-Thienyl, 2-pyrimidinyl, 2-benzothiazolyl), cyano group, hydroxy group, nitro group, carboxy group, sulfo group, amino group, alkoxy group (for example, methoxy, ethoxy, 2-methoxyethoxy, 2-dodecylethoxy, 2 -Methanesulfonylethoxy), an aryloxy group (eg, phenoxy, 2-methylphenoxy, 4-t-butylphenoxy, 3-nitrophenoxy, 3-t-butyloxycarbamoylphenoxy, 3
-Methoxycarbamoyl), an acylamino group (for example,
Acetamide, benzamide, tetradecanamide, 2
-(2,4-di-t-amylphenoxy) butanamide, 4- (3-t-butyl-4-hydroxyphenoxy) butanamide, 2- {4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy} decanamide), An alkylamino group (eg, methylamino, butylamino, dodecylamino, diethylamino, methylbutylamino),
Anilino group (for example, phenylamino, 2-chloroanilino, 2-chloro-5-tetradecaneaminoanilino,
2-chloro-5-dodecyloxycarbonylanilino,
N-acetylanilino, 2-chloro-5- {2- (3-
t-butyl-4-hydroxyphenoxy) dodecanamide} anilino), ureido group (for example, phenylureido, methylureido, N, N-dibutylureido), sulfamoylamino group (for example, N, N-dipropylsulfur) Phenamoylamino, N-methyl-N-decylsulfamoylamino), an alkylthio group (eg, methylthio, octylthio, tetradecylthio, 2-phenoxyethylthio, 3-phenoxypropylthio, 3- (4 −
t-butylphenoxy) propylthio), an arylthio group (for example, phenylthio, 2-butoxy-5-t-octylphenylthio, 3-pentadecylphenylthio,
2-carboxyphenylthio, 4-tetradecanamidophenylthio), alkoxycarbonylamino group (eg, methoxycarbonylamino, tetradecyloxycarbonylamino), sulfonamide group (eg, methanesulfonamide, hexadecanesulfonamide, benzenesulfone) Amide, p-toluenesulfonamide, octadecanesulfonamide, 2-methoxy-5-t-butylbenzenesulfonamide), carbamoyl group (for example, N-ethylcarbamoyl, N, N-dibutylcarbamoyl, N- (2-dodecyloxy). Ethyl) carbamoyl, N-methyl-N-dodecylcarbamoyl, N- {3
-(2,4-di-t-amylphenoxy) propyl} carbamoyl), a sulfamoyl group (for example, N-ethylsulfamoyl, N, N-dipropylsulfamoyl,
N- (2-dodecyloxyethyl) sulfamoyl, N
-Ethyl-N-dodecylsulfamoyl, N, N-diethylsulfamoyl), sulfonyl group (eg, methanesulfonyl, octanesulfonyl, benzenesulfonyl, toluenesulfonyl), alkoxycarbonyl group (eg, methoxycarbonyl, butyloxycarbonyl) , Dodecyloxycarbonyl, octadecyloxycarbonyl), a heterocyclic oxy group (for example, 1-phenyltetrazole-5-oxy, 2-tetrahydropyranyloxy), an azo group (for example, phenylazo, 4-methoxyphenylazo, 4 -Pivaloylaminophenylazo,
2-hydroxy-4-propanoylphenylazo), acyloxy group (eg acetoxy), carbamoyloxy group (eg N-methylcarbamoyloxy, N-
(Phenylcarbamoyloxy), silyloxy group (eg, trimethylsilyloxy, dibutylmethylsilyloxy), aryloxycarbonylamino group (eg,
Phenoxycarbonylamino), imide group (eg, N
-Succinimide, N-phthalimide, 3-octadecenylsuccinimide), a heterocyclic thio group (for example, 2-
Benzothiazolylthio, 2,4-di-phenoxy-1,
3,5-triazole-6-thio, 2-pyridylthio), sulfinyl group (eg, dodecanesulfinyl, 3-pentadecylphenylsulfinyl, 3-phenoxypropylsulfinyl), phosphonyl group (eg, Phenyloxyphosphonyl, octyloxyphosphonyl, phenylphosphonyl), aryloxycarbonyl group (for example, phenoxycarbonyl), acyl group (for example, acetyl, 3-phenylpropanoyl, benzoyl, 4-dodecyloxy) Benzoyl), an azolyl group (eg, imidazolyl, pyrazolyl, 3-chloro-pyrazol-1-yl, triazolyl). Among these substituents, the group capable of further having a substituent may further have an organic substituent or a halogen atom linked by a carbon atom, an oxygen atom, a nitrogen atom or a sulfur atom.

【0016】これらの置換基のうち、好ましいR11とし
てはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、ウレイド基、ウレタン基、
アシルアミノ基を挙げることができる。
Of these substituents, preferred R 11 is an alkyl group, aryl group, alkoxy group, aryloxy group, alkylthio group, ureido group, urethane group,
An acylamino group can be mentioned.

【0017】R12は、R11について例示した置換基と同
様の基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基、スルフアモイル基、スルフイニル基、アシル
基、又はシアノ基である。
R 12 is a group similar to the substituents exemplified for R 11 , and is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, a sulfinyl group, an acyl group. Or a cyano group.

【0018】R13は、R11について例示した置換基と同
義の基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカル
ボニル基、カルバモイル基、アシル基であり、より好ま
しくは、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルキ
ルチオ基、又はアリールチオ基である。
R 13 is a group having the same meaning as the substituent exemplified for R 11 , and is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group or an alkoxy group. It is a carbonyl group, a carbamoyl group or an acyl group, more preferably an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an alkylthio group or an arylthio group.

【0019】またR14はR11について例示した置換基と
同義の基であり、好ましくは、水素原子、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、スルホニル基、アシル基、アシルアミノ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド
基、スルファモイルアミノ基、又はシアノ基である。
R 14 is a group having the same meaning as the substituent exemplified for R 11 , and preferably a hydrogen atom, an alkyl group,
Aryl group, heterocyclic group, alkoxy group, aryloxy group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, sulfamoyl group, sulfonyl group, acyl group, acylamino group, alkoxycarbonylamino group, sulfonamide group, sulfamoylamino group, or cyano It is a base.

【0020】nは1から4の整数を表わし、好ましくは
1から3の整数を表わす。
N represents an integer of 1 to 4, preferably 1 to 3.

【0021】Xは水素原子または芳香族1級アミン発色
現像主薬の酸化体との反応において離脱可能な基を表わ
すが、離脱可能な基を詳しく述べればハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アル
キルもしくはアリールスルホニルオキシ基、アシルアミ
ノ基、アルキルもしくはアリールスルホンアミド基、ア
ルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニ
ルオキシ基、アルキル、アリールもしくはヘテロ環チオ
基、カルバモイルアミノ基、5員もしくは6員の含窒素
ヘテロ環基、イミド基、アリールアゾ基などであり、こ
れらの基は更にR11の置換基として許容された基で置換
されていてもよい。
X represents a hydrogen atom or a group capable of splitting off upon reaction with an oxidant of an aromatic primary amine color developing agent. The splitting off group is described in detail. A halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyloxy group. Group, alkyl or aryl sulfonyloxy group, acylamino group, alkyl or aryl sulfonamide group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, alkyl, aryl or heterocyclic thio group, carbamoylamino group, 5-membered or 6-membered group A nitrogen heterocyclic group, an imide group, an arylazo group, etc., and these groups may be further substituted with a group acceptable as the substituent for R 11 .

【0022】さらに詳しくはハロゲン原子(例えば、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子)、アルコキシ基(例え
ば、エトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバ
モイルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、メチルス
ルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメトキシ)、ア
リールオキシ基(例えば、4−メチルフエノキシ、4−
クロロフエノキシ、4−メトキシフエノキシ、4−カル
ボキシフエノキシ、3−エトキシカルボニルフエノキ
シ、4−メトキシカルボニルフエノキシ、3−アセチル
アミノフエノキシ、2−カルボキシフエノキシ)、アシ
ルオキシ基(例えば、アセトキシ、テトラデカノイルオ
キシ、ベンゾイルオキシ)、アルキルもしくはアリール
スルホニルオキシ基(例えば、メタンスルホニルオキ
シ、トルエンスルホニルオキシ)、アシルアミノ基(例
えば、ジクロルアセチルアミノ、ヘプタフルオロブチリ
ルアミノ)、アルキルもしくはアリールスルホンアミド
基(例えば、メタンスルホンアミノ、トリフルオロメタ
ンスルホンアミノ、p−トルエンスルホニルアミノ)、
アルコキシカルボニルオキシ基(例えば、エトキシカル
ボニルオキシ、ベンジルオキシカルボニルオキシ)、ア
リールオキシカルボニルオキシ基(例えば、フエノキシ
カルボニルオキシ)、アルキル、アリールもしくはヘテ
ロ環チオ基(例えば、ドデシルチオ、1−カルボキシド
デシルチオ、フエニルチオ、2−ブトキシ−5−t−オ
クチルフエニルチオ、2−ベンジルオキシカルボニルア
ミノフエニルチオ、テトラゾリルチオ)、カルバモイル
アミノ基(例えば、N−メチルカルバモイルアミノ、N
−フエニルカルバモイルアミノ)、5員もしくは6員の
含窒素ヘテロ環基(例えば、1−イミダゾリル、1−ピ
ラゾリル、1,2,4−トリアゾール−1−イル、テト
ラゾリル、3,5−ジメチル−1−ピラゾリル、4−シ
アノ−1−ピラゾリル、4−メトキシカルボニル−1−
ピラゾリル、4−アセチルアミノ−1−ピラゾリル、
1,2−ジヒドロ−2−オキソ−1−ピリジル)、イミ
ド基(例えば、スクシンイミド、ヒダントイニル)、ア
リールアゾ基(例えば、フエニルアゾ、4−メトキシフ
エニルアゾ)などである。Xはこれら以外に炭素原子を
介して結合した離脱基としてアルデヒド類又はケトン類
で4当量カプラーを縮合して得られるビス型カプラーの
形を取る場合もある。又、Xは現像抑制剤、現像促進剤
など写真的有用基を含んでいてもよい。好ましいXは、
ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アル
キルもしくはアリールチオ基、カップリング活性位に窒
素原子で結合する5員もしくは6員の含窒素ヘテロ環基
であり、特に好ましくはハロゲン原子、置換アリールオ
キシ基、置換アリールチオ基、又は置換1−ピラゾリル
基である。
More specifically, halogen atom (eg, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom), alkoxy group (eg, ethoxy, dodecyloxy, methoxyethylcarbamoylmethoxy, carboxypropyloxy, methylsulfonylethoxy, ethoxycarbonylmethoxy), aryl An oxy group (for example, 4-methylphenoxy, 4-
Chlorophenoxy, 4-methoxyphenoxy, 4-carboxyphenoxy, 3-ethoxycarbonylphenoxy, 4-methoxycarbonylphenoxy, 3-acetylaminophenoxy, 2-carboxyphenoxy), Acyloxy group (eg, acetoxy, tetradecanoyloxy, benzoyloxy), alkyl or arylsulfonyloxy group (eg, methanesulfonyloxy, toluenesulfonyloxy), acylamino group (eg, dichloroacetylamino, heptafluorobutyrylamino) An alkyl or aryl sulfonamide group (eg, methanesulfonamino, trifluoromethanesulfonamino, p-toluenesulfonylamino),
Alkoxycarbonyloxy groups (eg ethoxycarbonyloxy, benzyloxycarbonyloxy), aryloxycarbonyloxy groups (eg phenoxycarbonyloxy), alkyl, aryl or heterocyclic thio groups (eg dodecylthio, 1-carboxydodecylthio) , Phenylthio, 2-butoxy-5-t-octylphenylthio, 2-benzyloxycarbonylaminophenylthio, tetrazolylthio), carbamoylamino group (for example, N-methylcarbamoylamino, N
-Phenylcarbamoylamino), a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic group (for example, 1-imidazolyl, 1-pyrazolyl, 1,2,4-triazol-1-yl, tetrazolyl, 3,5-dimethyl-1) -Pyrazolyl, 4-cyano-1-pyrazolyl, 4-methoxycarbonyl-1-
Pyrazolyl, 4-acetylamino-1-pyrazolyl,
1,2-dihydro-2-oxo-1-pyridyl), an imide group (eg, succinimide, hydantoinyl), an arylazo group (eg, phenylazo, 4-methoxyphenylazo), and the like. In addition to these, X may take the form of a bis-type coupler obtained by condensing a 4-equivalent coupler with an aldehyde or a ketone as a leaving group bonded via a carbon atom. Further, X may contain a photographically useful group such as a development inhibitor or a development accelerator. Preferred X is
Halogen atom, alkoxy group, aryloxy group, alkyl or arylthio group, a 5-membered or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic group bonded to the coupling active position by a nitrogen atom, particularly preferably a halogen atom, a substituted aryloxy group, It is a substituted arylthio group or a substituted 1-pyrazolyl group.

【0023】式〔M〕で表わされるマゼンタカプラーで
さらに好ましい構造は下記式〔M−VI〕または〔M−VI
I 〕で表される。
A more preferable structure of the magenta coupler represented by the formula [M] is represented by the following formula [M-VI] or [M-VI].
I].

【0024】[0024]

【化6】 [Chemical 6]

【0025】式中、R11及びXは式〔M−III 〕で例示
した置換基と同様の基である。Yはカルボニル基、スル
ホニル基を表す。R21はハロゲン原子、アルコキシ基、
アルキル基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、シア
ノ基等の一価の有機基を表す。R22はアルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基を表し、アルキル基は炭素原子数が
4以上32以下が好ましく、置換基を有していてもよ
い。アリール基やヘテロ環基は一個以上の置換基を有す
ることが好ましく、その置換基は炭素原子数が4以上3
2以下が好ましい。また、ヘテロ環基は5または6員環
の何れでもよく、例えばピリジル基、イミダゾリル基、
ベンゾイミダゾリル基などである。mは0〜5、nは0
〜4の整数を表し、mは0または1であることが好まし
く、0であることがさらに好ましい。R23はR11につい
て例示した置換基と同様の基であり、好ましくはアルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル
基、スルファモイル基、スルフィニル基、アシル基、ま
たはシアノ基であり、より好ましくはカルバモイル基、
スルファモイル基であり置換基を有していてもよい。R
24はR11について例示した置換基と同様の基であり、好
ましくは炭素原子数1〜5の置換または無置換のアルキ
ル基、炭素原子数1〜5の置換または無置換のアルコキ
シ基であり、より好ましくは炭素原子数1〜3のアルキ
ル基である。
In the formula, R 11 and X are the same as the substituents exemplified in the formula [M-III]. Y represents a carbonyl group or a sulfonyl group. R 21 is a halogen atom, an alkoxy group,
It represents a monovalent organic group such as an alkyl group, a nitro group, an alkoxycarbonyl group and a cyano group. R 22 represents an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and the alkyl group preferably has 4 to 32 carbon atoms and may have a substituent. The aryl group or heterocyclic group preferably has one or more substituents, and the substituent has 4 or more carbon atoms and 3 or less.
It is preferably 2 or less. Further, the heterocyclic group may be a 5- or 6-membered ring, for example, a pyridyl group, an imidazolyl group,
Examples thereof include a benzimidazolyl group. m is 0-5, n is 0
Represents an integer of 4 and m is preferably 0 or 1, and more preferably 0. R 23 is the same group as the substituent exemplified for R 11 , and is preferably an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group,
A heterocyclic group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, a sulfinyl group, an acyl group, or a cyano group, more preferably a carbamoyl group,
It is a sulfamoyl group and may have a substituent. R
24 is a group similar to the substituent exemplified for R 11 , preferably a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, More preferably, it is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.

【0026】一般式〔M〕で表わされるマゼンタカプラ
ーの化合物例を以下に示すが、これらに限定されるもの
ではない。
Examples of compounds of the magenta coupler represented by the general formula [M] are shown below, but the invention is not limited thereto.

【0027】[0027]

【化7】 [Chemical 7]

【0028】[0028]

【化8】 [Chemical 8]

【0029】[0029]

【化9】 [Chemical 9]

【0030】[0030]

【化10】 [Chemical 10]

【0031】[0031]

【化11】 [Chemical 11]

【0032】[0032]

【化12】 [Chemical 12]

【0033】[0033]

【化13】 [Chemical 13]

【0034】[0034]

【化14】 [Chemical 14]

【0035】[0035]

【化15】 [Chemical 15]

【0036】[0036]

【化16】 [Chemical 16]

【0037】[0037]

【化17】 [Chemical 17]

【0038】[0038]

【化18】 [Chemical 18]

【0039】[0039]

【化19】 [Chemical 19]

【0040】[0040]

【化20】 [Chemical 20]

【0041】[0041]

【化21】 [Chemical 21]

【0042】[0042]

【化22】 [Chemical formula 22]

【0043】[0043]

【化23】 [Chemical formula 23]

【0044】[0044]

【化24】 [Chemical formula 24]

【0045】[0045]

【化25】 [Chemical 25]

【0046】[0046]

【化26】 [Chemical formula 26]

【0047】[0047]

【化27】 [Chemical 27]

【0048】[0048]

【化28】 [Chemical 28]

【0049】[0049]

【化29】 [Chemical 29]

【0050】[0050]

【化30】 [Chemical 30]

【0051】[0051]

【化31】 [Chemical 31]

【0052】[0052]

【化32】 [Chemical 32]

【0053】[0053]

【化33】 [Chemical 33]

【0054】[0054]

【化34】 [Chemical 34]

【0055】[0055]

【化35】 [Chemical 35]

【0056】一般式〔M〕で表わされるカプラーの合成
法を記載した文献を以下に挙げる。
Documents which describe a method for synthesizing the coupler represented by the formula [M] are listed below.

【0057】一般式〔M−I〕の化合物は米国特許第4,
500,630 号など、式〔M−II〕の化合物は米国特許第4,
540,654 号、同4,705,863 号、特開昭61-65245号、同62
-209457 号、同62-249155 号など、式〔M−III 〕の化
合物は特公昭47-27411号、米国特許第3,725,067 号な
ど、式〔M−IV〕の化合物は特開昭60-33552号などに記
載の方法により合成することができる。本発明におい
て、一般式(M)で表されるマゼンタカプラーはハロゲ
ン化銀1モル当たり、2.0〜1.0×10-3モルの範
囲で使用することができる。好ましくは5.0×10-1
〜1.0×10-2モルの範囲である。
The compound of the general formula [MI] is described in US Pat.
Compounds of formula [M-II], such as 500,630, are disclosed in US Pat.
540,654, 4,705,863, JP-A-61-65245, 62
No. 209457, No. 62-249155 and the like, compounds of the formula [M-III] are Japanese Patent Publication No. 47-27411, US Pat. No. 3,725,067 and the like, compounds of the formula [M-IV] are JP-A No. 60-33552. And the like. In the present invention, the magenta coupler represented by formula (M) can be used in the range of 2.0 to 1.0 × 10 −3 mol per mol of silver halide. Preferably 5.0 × 10 -1
˜1.0 × 10 −2 mol.

【0058】本発明において、一般式(M)で表される
マゼンタカプラーは、主カプラーとして用いる場合は、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層またはその隣接非感光層に添
加することが好ましい。写真性有用基を放出するカプラ
ーであるときは、目的に応じてハロゲン化銀感光層や非
感光性層に添加する。
In the present invention, when the magenta coupler represented by the general formula (M) is used as the main coupler,
It is preferably added to the green-sensitive silver halide emulsion layer or the non-light-sensitive layer adjacent thereto. When the coupler releases a photographically useful group, it is added to the silver halide photosensitive layer or the non-photosensitive layer according to the purpose.

【0059】本発明において、一般式(M)で表される
マゼンタカプラーは、2種以上を併用することもできる
し、マゼンタカプラー以外の他の公知のカプラーと併用
することもできるし、後に記載されている化合物と混合
もしくは共存させて使用することができる。
In the present invention, the magenta coupler represented by formula (M) may be used in combination of two or more kinds, or may be used in combination with a known coupler other than the magenta coupler, which will be described later. It can be used by mixing or coexisting with the compound.

【0060】本発明において、一般式(M)で表される
カプラーは、後述の種々の公知の分散方法により、カラ
ー感光材料に導入することができる。
In the present invention, the coupler represented by formula (M) can be introduced into the color light-sensitive material by various known dispersion methods described below.

【0061】公知分散方法の1つである水中油滴分散方
法では、低沸点の有機溶媒(例えば、酢酸エチル、酢酸
ブチル、メチルエチルケトン、イソプロパノール)を使
用して、微細な分散物を塗布し、乾膜中に実質的に低沸
点有機溶媒が残留しない方法を用いることができる。ま
た、高沸点有機溶媒を使用する場合には、常圧での沸点
が175℃以上のもののいずれを用いてもよく、1種ま
たは2種以上を任意に混合して用いることができる。一
般式(M)で表されるカプラーとこれら高沸点有機溶媒
との比は広範囲にとりえるが、カプラー1g当たり5.
0以下の重量比の範囲である。好ましくは、0〜2.0
であり、より好ましくは0〜1.0の範囲である。
In the oil-in-water dispersion method, which is one of the known dispersion methods, a low-boiling organic solvent (eg, ethyl acetate, butyl acetate, methyl ethyl ketone, isopropanol) is used to apply a fine dispersion and dry it. A method in which the low boiling point organic solvent does not substantially remain in the film can be used. When a high-boiling organic solvent is used, any of those having a boiling point of 175 ° C. or higher under normal pressure may be used, and one kind or two or more kinds may be arbitrarily mixed and used. The ratio of the coupler represented by the general formula (M) to these high-boiling point organic solvents can be in a wide range, but it is 5.
The weight ratio is 0 or less. Preferably 0-2.0
And more preferably in the range of 0 to 1.0.

【0062】また、後述のラテックス分散法も適用する
ことができる。次に、一般式(I)で示される化合物に
ついて以下に詳しく説明する。一般式(I)において、
1 、R2 がアルカリにより加水分解し得る基である場
合の例としてはアセチル基、トリクロロアセチル基、エ
トキシカルボニル基、ベンゾイル基などが挙げられる。
またR3 、R4 、R5 がスルホアルキル基である場合の
例としては,1,1−ジメチル−2−スルホエチル基、
カルボキシアルキル基である場合の例としては、5−カ
ルボキシペンチル基、アルキル基である場合の例として
はメチル基、エチル基、t−オクチル基、sec−ドデ
シル基、n−ペンタデシル基、sec−オクテデシル基
などが挙げられる。一般式(I)においてR1 、R2
しては水素原子が好ましく、またR3 、R4 、R5 とし
てはスルホ基、アルキル基が好ましい。更に、R5 がス
ルホ基、カルボキシ基を表し、R3 、R4 の一方がアル
キル基であり、他方が水素原子である場合が好ましい。
最も好ましいのはR3 が水素原子、R4 がアルキル基、
6 がスルホ基である場合である。一般式(I)の化合
物は、英国特許第891158号、米国特許第2701
197号などに記載の方法及びそれらに準ずる方法によ
り合成することが出来る。以下に、本発明による一般式
(I)の化合物の具体例を示すが、本発明がこれらによ
り限定されるものではない。
The latex dispersion method described below can also be applied. Next, the compound represented by formula (I) will be described in detail below. In the general formula (I),
When R 1 and R 2 are groups hydrolyzable by alkali, examples thereof include an acetyl group, a trichloroacetyl group, an ethoxycarbonyl group and a benzoyl group.
Examples of the case where R 3 , R 4 and R 5 are sulfoalkyl groups include 1,1-dimethyl-2-sulfoethyl group,
When it is a carboxyalkyl group, it is a 5-carboxypentyl group, and when it is an alkyl group, it is a methyl group, an ethyl group, a t-octyl group, a sec-dodecyl group, an n-pentadecyl group, a sec-octedecyl group. Groups and the like. In the general formula (I), R 1 and R 2 are preferably hydrogen atoms, and R 3 , R 4 and R 5 are preferably sulfo groups and alkyl groups. Further, it is preferable that R 5 represents a sulfo group or a carboxy group, one of R 3 and R 4 is an alkyl group, and the other is a hydrogen atom.
Most preferably, R 3 is a hydrogen atom, R 4 is an alkyl group,
This is the case where R 6 is a sulfo group. Compounds of general formula (I) are described in British Patent No. 891158 and US Patent No. 2701.
It can be synthesized by the methods described in No. 197 and the like and methods analogous thereto. Specific examples of the compound represented by formula (I) according to the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【0063】[0063]

【化36】 [Chemical 36]

【0064】[0064]

【化37】 [Chemical 37]

【0065】[0065]

【化38】 [Chemical 38]

【0066】本発明において一般式(I)で表される化
合物は、2種以上を併用することができる。その使用量
は1.0×10-6モル/m2〜1.0×10-3モル/m2
範囲が好ましい。
In the present invention, two or more kinds of compounds represented by the general formula (I) can be used in combination. The amount used is preferably in the range of 1.0 × 10 −6 mol / m 2 to 1.0 × 10 −3 mol / m 2 .

【0067】一般式(I)で表される化合物を添加する
層は、本発明のマゼンタカプラーを添加する緑感性乳剤
層が最も好ましいが、隣接する非感光性層にも添加でき
る。その場合乳剤層と非感光性層の両方に添加しても良
いし、どちらか一方に添加しても良い。
The layer to which the compound represented by the general formula (I) is added is most preferably a green-sensitive emulsion layer to which the magenta coupler of the present invention is added, but it can also be added to the adjacent non-photosensitive layer. In that case, it may be added to both the emulsion layer and the non-photosensitive layer, or may be added to either one of them.

【0068】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも1層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および
最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設け
てもよい。該中間層には、特開昭61-43748号、同59-113
438 号、同59-113440 号、同61-20037号、同61-20038号
明細書に記載されるようなカプラー、DIR化合物等が
含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤
を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複数の
ハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第 1,121,470号あるい
は英国特許第923,045 号に記載されるように高感度乳剤
層、低感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることがで
きる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間
には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭
57-112751 号、同62- 200350号、同62-206541 号、62-2
06543 号等に記載されているように支持体より離れた側
に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置
してもよい。具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層(BL)/高感度青感光性層(BH)/高
感度緑感光性層(GH)/低感度緑感光性層(GL) /高感
度赤感光性層(RH)/低感度赤感光性層(RL)の順、ま
たはBH/BL/GL/GH/RH/RLの順、またはBH/BL/GH/
GL/RL/RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932 号公報に記載されているように、支持体から
最も遠い側から青感光性層/GH/RH/GL/RLの順に配列
することもできる。また特開昭56-25738号、同62-63936
号明細書に記載されているように、支持体から最も遠い
側から青感光性層/GL/RL/GH/RHの順に配列すること
もできる。また特公昭49-15495号公報に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 号明細書に記載されているように、同一感
色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層
/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されてもよ
い。その他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高感度乳剤
層などの順に配置されていてもよい。また、4層以上の
場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改
良するために、米国特許第4,663,271 号、同第 4,705,7
44号,同第 4,707,436号、特開昭62-160448 号、同63-
89850 号の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光層と
分光感度分布が異なる重層効果のドナー層(CL) を主感
光層に隣接もしくは近接して配置することが好ましい。
上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。
The light-sensitive material of the present invention may have at least one of a blue-sensitive layer, a green-sensitive layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer provided on a support. There is no particular limitation on the number and order of layers of the silver halide emulsion layer and the non-photosensitive layer. As a typical example, a silver halide photographic light-sensitive material having on a support at least one light-sensitive layer consisting of a plurality of silver halide emulsion layers having substantially the same color sensitivity but different sensitivities. And the photosensitive layer is blue light, green light,
And a unit light-sensitive layer having color sensitivity to red light. In a multilayer silver halide color photographic light-sensitive material, the unit light-sensitive layers are generally arranged in order from the support side to the red-color-sensitive layer and green. The color sensitive layer and the blue color sensitive layer are installed in this order. However, the order of installation may be reversed depending on the purpose, or the order of installation may be such that different photosensitive layers are sandwiched between the same color-sensitive layers. Non-photosensitive layers such as various intermediate layers may be provided between the above-described silver halide photosensitive layers and as the uppermost layer and the lowermost layer. The intermediate layer includes JP-A Nos. 61-43748 and 59-113.
No. 438, No. 59-113440, No. 61-20037, No. 61-20038 may contain a coupler, a DIR compound, and the like, and a color mixing inhibitor may be used as usual. May be included. The plural silver halide emulsion layers constituting each unit light-sensitive layer preferably have a two-layer constitution of a high-sensitivity emulsion layer and a low-sensitivity emulsion layer as described in West German Patent No. 1,121,470 or British Patent No. 923,045. be able to. In general, it is preferable that the layers are arranged so that the photosensitivity is gradually lowered toward the support, and a non-photosensitive layer may be provided between each halogen emulsion layer. In addition,
57-112751, 62-200350, 62-206541, 62-2
As described in No. 06543, a low-sensitivity emulsion layer may be provided on the side farther from the support, and a high-sensitivity emulsion layer may be provided on the side closer to the support. As a specific example, from the side farthest from the support,
Low sensitivity blue photosensitive layer (BL) / High sensitivity blue photosensitive layer (BH) / High sensitivity green photosensitive layer (GH) / Low sensitivity green photosensitive layer (GL) / High sensitivity red photosensitive layer (RH) / Low sensitivity red photosensitive layer (RL) order, or BH / BL / GL / GH / RH / RL order, or BH / BL / GH /
It can be installed in the order of GL / RL / RH. In addition,
As described in JP-A-55-34932, the blue-sensitive layer / GH / RH / GL / RL may be arranged in this order from the side farthest from the support. In addition, JP-A-56-25738 and 62-63936
It is also possible to arrange in the order of blue-sensitive layer / GL / RL / GH / RH from the side farthest from the support, as described in the specification. Further, as described in JP-B-49-15495, the upper layer is a silver halide emulsion layer having the highest sensitivity, the middle layer is a silver halide emulsion layer having a lower sensitivity, and the lower layer is more sensitive than the middle layer. An example is an arrangement in which a silver halide emulsion layer having a low degree of sensitivity is arranged, and the layer is composed of three layers having different sensitivities in which the sensitivities are gradually lowered toward the support. Even when it is composed of three layers having different sensitivities, as described in JP-A-59-202464, a medium-sensitivity emulsion from the side distant from the support in the same color-sensitive layer. Layers / high-speed emulsion layers / low-speed emulsion layers may be arranged in this order. In addition, they may be arranged in the order of high-speed emulsion layer / low-speed emulsion layer / medium-speed emulsion layer, or low-speed emulsion layer / medium-speed emulsion layer / high-speed emulsion layer. Also, in the case of four or more layers, the arrangement may be changed as described above. In order to improve color reproducibility, U.S. Pat.Nos. 4,663,271 and 4,705,7
No. 44, No. 4,707,436, JP-A No. 62-160448, No. 63-
It is preferable to dispose a donor layer (CL) having a multilayer effect, which has a spectral sensitivity distribution different from that of the main photosensitive layer such as BL, GL and RL described in 89850, adjacent to or in proximity to the main photosensitive layer.
As described above, various layer configurations and arrangements can be selected according to the purpose of each light-sensitive material.

【0069】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル%以
下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしく
はヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約2モル%か
ら約10モル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくは
ヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子
は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有す
るもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいは
それらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
0.2μm以下の微粒子でも投影面積直径が約10μmに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散
乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳
剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー(RD)N
o.17643 (1978年12月), 22〜23頁, “I. 乳剤製造(E
mulsionpreparation and types)”、および同No.18716
(1979年11月), 648 頁、同No.307105(1989年11月),86
3 〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化
学」,ポールモンテル社刊(P.Glafkides, Chemie et P
hisique Photographique, Paul Montel, 1967)、ダフィ
ン著「写真乳剤化学」,フォーカルプレス社刊(G.F.Du
ffin,Photographic Emulsion Chemistry (Focal Press,
1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、
フォーカルプレス社刊(V. L. Zelikman et al., Makin
g and Coating Photographic Emulsion, Focal Press,
1964) などに記載された方法を用いて調製することがで
きる。
The preferred silver halide contained in the photographic emulsion layer of the photographic light-sensitive material used in the present invention is silver iodobromide, silver iodochloride, or iodochlorobromide containing about 30 mol% or less of silver iodide. It is silver. Particularly preferred is silver iodobromide or silver iodochlorobromide containing from about 2 mol% to about 10 mol% silver iodide. Silver halide grains in photographic emulsions have regular crystals such as cubes, octahedra and tetradecahedrons, grains having irregular crystal forms such as spheres and plates, twin planes, etc. It may have a crystal defect of, or a composite form thereof. The grain size of silver halide is about
It may be fine particles of 0.2 μm or less or large-sized grains having a projected area diameter of up to about 10 μm, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion. The silver halide photographic emulsion which can be used in the present invention is, for example, Research Disclosure (RD) N.
o.17643 (December 1978), pp. 22-23, "I. Emulsion production (E
mulsionpreparation and types) ”, and No. 18716
(Nov. 1979), p. 648, ibid. 307105 (Nov. 1989), 86.
Pages 3-865 and Graphide, Physics and Chemistry in Photography, published by Paul Montel (P.Glafkides, Chemie et P.
hisique Photographique, Paul Montel, 1967), "Photoemulsion Chemistry" by Duffin, published by Focal Press (GFDu
ffin, Photographic Emulsion Chemistry (Focal Press,
1966)), "Production and Coating of Photographic Emulsions" by Zelikmann et al.,
Published by Focal Press (VL Zelikman et al., Makin
g and Coating Photographic Emulsion, Focal Press,
1964) and the like.

【0070】米国特許第 3,574,628号、同 3,655,394号
および英国特許第 1,413,748号などに記載された単分散
乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約3以上である
ような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング(Gutoff, PhotographicScience
and Engineering )、第14巻 248〜257頁(1970年);
米国特許第 4,434,226号、同 4,414,310号、同 4,433,0
48号、同 4,439,520号および英国特許第 2,112,157号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用
いてもよい。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740号に記載のコア/シェル型
内部潜像型乳剤であってもよい。このコア/シェル型内
部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭 59-133542号に記載
されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等に
よって異なるが、3 〜40nmが好ましく、5 〜20nmが特に
好ましい。
Monodisperse emulsions described in US Pat. Nos. 3,574,628 and 3,655,394 and British Patent 1,413,748 are also preferable. Further, tabular grains having an aspect ratio of about 3 or more can be used in the present invention. Tabular grains are described by Gatov, Photographic Science and Engineering (Gutoff, PhotographicScience
and Engineering), Vol. 14, pp. 248-257 (1970);
U.S. Pat.Nos. 4,434,226, 4,414,310, 4,433,0
It can be easily prepared by the method described in 48, 4,439,520 and British Patent 2,112,157. The crystal structure may be uniform, may have a different halogen composition between the inside and the outside, may have a layered structure, and may have a different composition by epitaxial bonding. Alternatively, it may be bonded to a compound other than silver halide such as silver rhodanide and lead oxide. Also, a mixture of particles having various crystal forms may be used. The above emulsion may be either a surface latent image type which forms a latent image mainly on the surface, an internal latent image type which is formed inside the grain or a type which has a latent image both on the surface and inside, but a negative type emulsion. It is necessary to be. Among the internal latent image type emulsions, core / shell type internal latent image type emulsions described in JP-A-63-264740 may be used. The method for preparing this core / shell type internal latent image type emulsion is described in JP-A-59-133542. The thickness of the shell of this emulsion varies depending on the development process and the like, but is preferably 3 to 40 nm, particularly preferably 5 to 20 nm.

【0071】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同No.307105 に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発
明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度
の少なくとも1つの特性の異なる2種類以上の乳剤を、
同一層中に混合して使用することができる。米国特許第
4,082,553号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、米国特許第 4,626,498号、特開昭 59-214852号
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/ または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用でき
る。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に( 非像様に)現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子の調製法は、米国特許第 4,626,498号、特開昭 5
9-214852号に記載されている。粒子内部がかぶらされた
コア/シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハ
ロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異な
るハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または表
面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることがで
きる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サ
イズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとしては
0.01〜0.75μm、特に0.05〜 0.6μm が好ましい。ま
た、粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子
でもよく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散( ハロ
ゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95%が平
均粒子径の±40%以内の粒子径を有するもの)であるこ
とが好ましい。
The silver halide emulsion is usually one which has been physically ripened, chemically ripened and spectrally sensitized. Additives used in such a process are described in Research Disclosure No. 17643, No. 18716 and No. 307105, and the relevant portions are summarized in the table below. In the light-sensitive material of the present invention, two or more kinds of emulsions having different characteristics of at least one of the grain size, grain size distribution, halogen composition, grain shape and sensitivity of the light-sensitive silver halide emulsion,
It can be used by mixing in the same layer. US Patent No.
No. 4,082,553, the surface of which is covered with a silver halide grain, U.S. Pat. It can be preferably used for the silver emulsion layer and / or the substantially light-insensitive hydrophilic colloid layer. The fogged silver halide grain inside or on the surface is a silver halide grain that enables uniform (non-imagewise) development regardless of the unexposed area and exposed area of the light-sensitive material. . A method for preparing a silver halide grain whose inside or surface is fogged is described in US Pat.
It is described in No. 9-214852. The silver halide forming the inner nucleus of a core / shell type silver halide grain having a fogged grain inside may have the same halogen composition or different halogen compositions. As the silver halide whose inside or surface is fogged, any of silver chloride, silver chlorobromide, silver iodobromide and silver chloroiodobromide can be used. There is no particular limitation on the grain size of these fogged silver halide grains, but as the average grain size,
It is preferably 0.01 to 0.75 μm, particularly preferably 0.05 to 0.6 μm. The grain shape is not particularly limited and may be regular grains or polydisperse emulsions, but monodisperse grains (at least 95% of the weight or the number of silver halide grains are ± 40% of the average grain size). %) Is preferable).

【0072】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル%であり、必要に応じて塩化銀お
よび/または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル%含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直径の平均値)
が0.01〜0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化
銀粒子の表面は、化学的に増感される必要はなく、また
分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加す
るのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデ
ン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化
合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお
くことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。本
発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/m2 以下が好まし
く、4.5g/m2 以下が最も好ましい。
In the present invention, it is preferable to use a non-photosensitive fine grain silver halide. The non-photosensitive fine grain silver halide is a fine grain of silver halide which is not exposed to light during imagewise exposure for obtaining a dye image and is not substantially developed in the developing treatment, and it is preferable that it is not fogged in advance. . The fine grain silver halide has a silver bromide content of 0 to 100 mol%, and may optionally contain silver chloride and / or silver iodide. Preferred is one containing 0.5 to 10 mol% of silver iodide. Fine grain silver halide has an average grain size (average value of circle equivalent diameter of projected area)
Is preferably 0.01 to 0.5 μm, more preferably 0.02 to 0.2 μm. The fine grain silver halide can be prepared by a method similar to that for ordinary photosensitive silver halide. In this case, the surface of the silver halide grain does not need to be chemically sensitized nor spectral sensitization. However, prior to adding this to the coating liquid, it is preferable to add a known stabilizer such as a triazole-based, azaindene-based, benzothiazolium-based, or mercapto-based compound or a zinc compound in advance. Colloidal silver can be preferably contained in this fine grain silver halide grain-containing layer. Coated silver amount of the light-sensitive material of the present invention is preferably 6.0 g / m 2 or less, 4.5 g / m 2 or less is most preferred.

【0073】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の3つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1. 化学増感剤 23頁 648 頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648 頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 4. 増 白 剤 24頁 647 頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24 〜25頁 649 頁右欄 868 〜870 頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. ステイン 25 頁右欄 650 頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8. 色素画像 25頁 650 頁左欄 872頁 安定剤 9. 硬 膜 剤 26頁 651 頁左欄 874 〜875 頁 10. バインダー 26頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 11. 可塑剤、 27頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 13. スタチツク 27頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 14. マツト剤 878 〜879 頁
Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above three Research Disclosures, and the relevant portions are shown in the following table. Types of additives RD17643 RD18716 RD307105 1. Chemical sensitizer, page 23, page 648, right column, page 866 2. Sensitivity enhancer, page 648, right column 3. Spectral sensitizer, page 23 to 24, page 648, right column 866 to 868, strong Color sensitizers-p. 649, right column 4. Whitening agent, p. 24, 647, p. Right column, p. 868, 5. Fog prevention, p. 24-25, p. 649, right column, p. 868-870, stabilizers, 6. light absorbers, 25- Page 26 Page 649 Right column Page 873 Filter ~ Page 650 Left column Dye, UV absorber 7. Stain 25 Page right column 650 Page left column 872 Inhibitor ~ Right column 8. Dye image page 25 650 Page left column 872 Stabilizer 9. Hardener page 26 651 page left column 874 to 875 page 10. Binder page 26 page 651 page left column 873 page 874 page 11. Plasticizer, page 27 650 page right column page 876 Lubricant 12. Coating aid , Pages 26-27 pages 650 right column 875-876 pages surfactant 13. static page 27 pages 650 pages right column 876-877 pages inhibitors 14. matting agents pages 878-879 pages

【0074】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許 4,411,987号や同
第 4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。本発明の感光材料に、米国特許第 4,740,454
号、同第 4,788,132号、特開昭62-18539号、特開平1-28
3551号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好
ましい。本発明の感光材料に、特開平1-106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料に、国際公開WO88/04794号、特表
平1-502912号に記載された方法で分散された染料または
EP 317,308A 号、米国特許 4,420,555号、特開平1-2593
58号に記載の染料を含有させることが好ましい。本発明
には種々のカラーカプラーを使用することができ、その
具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーNo.1764
3、VII −C〜G、および同No.307105 、VII −C〜G
に記載された特許に記載されている。イエローカプラー
としては、例えば米国特許第3,933,501 号、同第 4,02
2,620号、同第 4,326,024号、同第 4,401,752号、同第
4,248,961号、特公昭 58-10739 号、英国特許第 1,425,
020号、同第 1,476,760号、米国特許第 3,973,968号、
同第 4,314,023号、同第4,511,649 号、欧州特許第 24
9,473A 号、等に記載のものが好ましい。
Further, in order to prevent deterioration of photographic performance due to formaldehyde gas, it is preferable to add to the light-sensitive material a compound capable of reacting with formaldehyde described in US Pat. Nos. 4,411,987 and 4,435,503. . In the light-sensitive material of the present invention, U.S. Pat.
No. 4,788,132, JP-A-62-18539, JP-A 1-28
It is preferable to contain the mercapto compound described in No. 3551. A compound which, in the light-sensitive material of the present invention, releases a fogging agent, a development accelerator, a silver halide solvent or a precursor thereof as described in JP-A 1-106052, irrespective of the amount of developed silver produced by development processing. Is preferably contained. In the light-sensitive material of the present invention, a dye dispersed by the method described in International Publication WO88 / 04794 or JP-A-1-502912 or
EP 317,308A, U.S. Pat.No. 4,420,555, JP 1-2593
It is preferable to include the dye described in No. 58. Various color couplers can be used in the present invention, and specific examples thereof include Research Disclosure No. 1764 mentioned above.
3, VII-CG, and No. 307105, VII-CG
Are described in the patents listed in. Yellow couplers include, for example, U.S. Patents 3,933,501 and 4,02.
No. 2,620, No. 4,326,024, No. 4,401,752, No.
4,248,961, Japanese Patent Publication No. 58-10739, British Patent No. 1,425,
No. 020, No. 1,476,760, U.S. Patent No. 3,973,968,
No. 4,314,023, No. 4,511,649, European Patent No. 24
Those described in No. 9,473A, etc. are preferable.

【0075】マゼンタカプラーとしては、前述の一般式
(M)で表されるカプラーと併用するものとして、5-ピ
ラゾロン系の化合物が好ましく、米国特許第 4,310,619
号、同第 4,351,897号、欧州特許第 73,636号、米国特
許第 3,061,432号、リサーチ・ディスクロージャーNo.2
4220(1984年6月)、特開昭60-33552号、リサーチ・デ
ィスクロージャーNo.24230(1984年6月)、特開昭60-4
3659号、同61-72238号、同60-35730号、同55-118034
号、同60-185951 号、米国特許第4,500,630 号、同第4,
540,654 号、同第 4,556,630号、国際公開WO88/04795号
等に記載のものが特に好ましい。シアンカプラーとして
は、フェノール系及びナフトール系カプラーが挙げら
れ、米国特許第 4,052,212号、同第 4,146,396号、同第
4,228,233号、同第 4,296,200号、同第 2,369,929号、
同第 2,801,171号、同第 2,772,162号、同第2,895,826
号、同第 3,772,002号、同第 3,758,308号、同第 4,33
4,011号、同第 4,327,173号、西独特許公開第3,329,729
号、欧州特許第 121,365A 号、同第 249, 453A号、米
国特許第 3,446,622号、同第 4,333,999号、同第 4,77
5,616号、同第 4,451,559号、同第 4,427,767号、同第
4,690,889号、同第 4,254, 212号、同第4,296,199号、
特開昭 61-42658 号等に記載のものが好ましい。さら
に、特開昭64-553号、同64-554号、同64-555号、同64-5
56に記載のピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第
4,818,672 号に記載のイミダゾール系カプラーも使用す
ることができる。ポリマー化された色素形成カプラーの
典型例は、米国特許第 3,451,820号、同第 4,080,211
号、同第 4,367,282号、同第 4,409,320号、同第 4,57
6, 910 号、英国特許 2,102,137号、欧州特許第341,188
A号等に記載されている。
As the magenta coupler, a 5-pyrazolone compound is preferable as a magenta coupler used in combination with the coupler represented by the above-mentioned general formula (M). US Pat. No. 4,310,619
No. 4,351,897, European Patent 73,636, U.S. Patent No. 3,061,432, Research Disclosure No. 2
4220 (June 1984), JP-A-60-33552, Research Disclosure No. 24230 (June 1984), JP-A-60-4
No. 3659, No. 61-72238, No. 60-35730, No. 55-118034
No. 60-185951, U.S. Pat.No. 4,500,630, No. 4,
Those described in 540,654, 4,556,630 and International Publication WO88 / 04795 are particularly preferable. Examples of cyan couplers include phenol-based and naphthol-based couplers, and U.S. Pat.Nos. 4,052,212, 4,146,396, and
4,228,233, 4,296,200, 2,369,929,
No. 2,801,171, No. 2,772,162, No. 2,895,826
No. 3, No. 3,772,002, No. 3,758,308, No. 4,33
4,011, 4,327,173, West German Patent Publication 3,329,729
U.S. Pat.Nos. 121,365A, 249,453A, U.S. Pat.Nos. 3,446,622, 4,333,999, 4,77
No. 5,616, No. 4,451,559, No. 4,427,767, No.
4,690,889, 4,254, 212, 4,296,199,
Those described in JP-A-61-42658 and the like are preferable. Further, JP-A 64-553, 64-554, 64-555, 64-5
The pyrazoloazole couplers described in 56 and U.S. Pat.
The imidazole couplers described in 4,818,672 can also be used. Typical examples of polymerized dye-forming couplers are U.S. Pat. Nos. 3,451,820 and 4,080,211.
No. 4,367,282, 4,409,320, 4,57
6,910, British Patent 2,102,137, European Patent 341,188
It is described in No. A, etc.

【0076】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第 4,366,237号、英国特許第 2,12
5,570号、欧州特許第 96,570 号、西独特許(公開)第
3,234,533号に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカラード・カプラーは、リサーチ
・ディスクロージャーNo.17643のVII −G項、同No.307
105 のVII −G項、米国特許第4,163,670 号、特公昭57
-39413号、米国特許第4,004,929 号、同第4,138,258
号、英国特許第1,146,368 号に記載のものが好ましい。
また、米国特許第 4,774,181号に記載のカップリング時
に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正
するカプラーや、米国特許第 4,777,120号に記載の現像
主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を
離脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を
放出するDIRカプラーは、前述のRD 17643、VII −F
項及び同No.307105 、VII −F項に記載された特許、特
開昭57-151944号、同57-154234 号、同60-184248 号、
同63-37346号、同63-37350号、米国特許4,248,962 号、
同4,782,012 号に記載されたものが好ましい。R.D.No.1
1449、同 24241、特開昭61-201247 号等に記載の漂白促
進剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を
短縮するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン
化銀粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果
が大である。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第 2,097,140
号、同第 2,131,188号、特開昭59-157638 号、同59-170
840 号に記載のものが好ましい。また、特開昭 60-1070
29号、同 60-252340号、特開平1- 44940号、同 1-45687
号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、
かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出す
る化合物も好ましい。
Examples of couplers in which the color forming dye has an appropriate diffusibility include US Pat. No. 4,366,237 and British Patent 2,12.
5,570, European Patent 96,570, West German Patent (Publication)
Those described in 3,234,533 are preferable. Colored couplers for correcting unnecessary absorption of color forming dyes are described in Research Disclosure No. 17643, Item VII-G, No. 307.
105 VII-G, U.S. Pat. No. 4,163,670, Japanese Examined Patent Publication No. 57
-39413, U.S. Pat.Nos. 4,004,929, 4,138,258
And those described in British Patent No. 1,146,368 are preferred.
Further, a coupler that corrects unnecessary absorption of a coloring dye by a fluorescent dye released at the time of coupling described in U.S. Pat.No. 4,774,181, and a dye capable of reacting with a developing agent described in U.S. Pat. It is also preferable to use a coupler having a precursor group as a leaving group.
Compounds releasing a photographically useful residue upon coupling are also preferably used in the present invention. DIR couplers that release development inhibitors are described in RD 17643, VII-F above.
And Patent Nos. 307105 and VII-F, JP-A-57-151944, 57-154234, 60-184248,
63-37346, 63-37350, U.S. Patent 4,248,962,
Those described in JP-A-4,782,012 are preferable. RD No.1
The bleaching accelerator releasing couplers described in 1449, 24241 and JP-A-61-201247 are effective for shortening the processing time having a bleaching ability, and in particular, the above-mentioned tabular silver halide grains. The effect is great when it is added to the photosensitive material using. Examples of couplers that release a nucleating agent or a development accelerator imagewise during development include British Patent 2,097,140.
No. 2,131,188, JP-A-59-157638, and 59-170.
Those described in No. 840 are preferable. In addition, JP 60-1070
No. 29, No. 60-252340, JP-A No. 1-4940, No. 1-45687
By the redox reaction with the oxidant of the developing agent described in No.
Compounds that release a fogging agent, a development accelerator, a silver halide solvent and the like are also preferable.

【0077】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同第 4,3
38,393号、同第 4,310,618号等に記載の多当量カプラ
ー、特開昭60-185950 号、特開昭62-24252号等に記載の
DIRレドックス化合物放出カプラー、DIRカプラー
放出カプラー、DIRカプラー放出レドックス化合物も
しくはDIRレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第173,302A号、同第313,308A号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、米国特許第 4,555,477号等
に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63-75747号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第4,774,
181 号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。
Other compounds that can be used in the light-sensitive material of the present invention include competitive couplers described in US Pat. No. 4,130,427 and US Pat. Nos. 4,283,472 and 4,3.
38,393, 4,310,618 and the like, multi-equivalent couplers, DIR redox compound releasing couplers, DIR coupler releasing couplers, DIR coupler releasing redox compounds described in JP-A-60-185950 and JP-A-62-24252. Alternatively, DIR redox-releasing redox compounds, couplers that release dyes that undergo color restoration after separation described in European Patents 173,302A and 313,308A, ligand-releasing couplers described in U.S. Pat. -75747 couplers releasing leuco dyes, U.S. Pat.
Examples thereof include couplers that release the fluorescent dye described in No. 181.

【0078】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第 2,322,027号
などに記載されている。水中油滴分散法に用いられる常
圧での沸点が175 ℃以上の高沸点有機溶剤の具体例とし
ては、フタル酸エステル類(ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ-2- エチルヘキシルフタレ
ート、デシルフタレート、ビス(2,4-ジ-t- アミルフェ
ニル)フタレート、ビス(2,4-ジ-t- アミルフェニル)
イソフタレート、ビス(1,1-ジエチルプロピル)フタレ
ートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2-エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリ-2- エチルヘキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
-2-エチルヘキシルフェニルホスホネートなど)、安息
香酸エステル類(2-エチルヘキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、2-エチルヘキシル-p-ヒドロキシベ
ンゾエートなど) 、アミド類(N,N-ジエチルドデカンア
ミド、N,N-ジエチルラウリルアミド、N-テトラデシルピ
ロリドンなど) 、アルコール類またはフェノール類(イ
ソステアリルアルコール、2,4-ジ-tert-アミルフェノー
ルなど)、脂肪族カルボン酸エステル類(ビス(2-エチ
ルヘキシル)セバケート、ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど)、アニリン誘導体(N,N-
ジブチル-2- ブトキシ-5-tert-オクチルアニリンな
ど)、炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど)などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃
以上約 160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2-エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第 4,199,363号、西独特許
出願(OLS)第 2,541,274号および同第2,541,230 号など
に記載されている。
The coupler used in the present invention can be introduced into the light-sensitive material by various known dispersion methods. Examples of the high boiling point solvent used in the oil-in-water dispersion method are described in US Pat. No. 2,322,027. Specific examples of the high-boiling organic solvent having a boiling point of 175 ° C. or higher at atmospheric pressure used in the oil-in-water dispersion method include phthalic acid esters (dibutyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, decyl phthalate, bis phthalate. (2,4-di-t-amylphenyl) phthalate, bis (2,4-di-t-amylphenyl)
Isophthalate, bis (1,1-diethylpropyl) phthalate, etc.), phosphoric acid or phosphonic acid esters (triphenyl phosphate, tricresyl phosphate,
2-ethylhexyl diphenyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, tridodecyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, trichloropropyl phosphate, di
-2-Ethylhexylphenylphosphonate, etc., Benzoic acid esters (2-ethylhexylbenzoate, dodecylbenzoate, 2-ethylhexyl-p-hydroxybenzoate, etc.), Amides (N, N-diethyldodecaneamide, N, N-diethyllauryl) Amides, N-tetradecylpyrrolidone, etc.), alcohols or phenols (isostearyl alcohol, 2,4-di-tert-amylphenol, etc.), aliphatic carboxylic acid esters (bis (2-ethylhexyl) sebacate, dioctylazese) Rate, glycerol tributyrate, isostearyl lactate,
Trioctyl citrate, etc., aniline derivatives (N, N-
Dibutyl-2-butoxy-5-tert-octylaniline, etc.), hydrocarbons (paraffin, dodecylbenzene, diisopropylnaphthalene, etc.) and the like. The auxiliary solvent has a boiling point of about 30 ° C or higher, preferably 50 ° C.
Organic solvents above 160 ° C can be used. Typical examples are ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate,
Methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 2-ethoxyethyl acetate, dimethylformamide and the like can be mentioned. The steps and effects of the latex dispersion method and specific examples of the latex for impregnation are described in US Pat. No. 4,199,363, West German Patent Application (OLS) Nos. 2,541,274 and 2,541,230.

【0079】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭 63-257747号、同 62-272248号、
および特開平 1-80941号に記載の1,2-ベンズイソチアゾ
リン-3-オン、n-ブチル、p-ヒドロキシベンゾエート、
フェノール、4-クロル -3,5-ジメチルフェノール、2-フ
ェノキシエタノール、2-(4-チアゾリル)ベンズイミダ
ゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加すること
が好ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D.No.17643の28頁、同No.18716の 647頁右欄から 648
頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記載されてい
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性
コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であることが好ま
しく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下が更に好
ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨潤速度T
1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。
膜厚は、25℃相対湿度55%調湿下(2日)で測定した
膜厚を意味し、膜膨潤速度T1/2 は、当該技術分野にお
いて公知の手法に従って測定することができる。例え
ば、エー・グリーン(A.Green)らによりフォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング (Photog
r.Sci.Eng.),19卷、2号,124 〜129 頁に記載の型のス
エロメーター(膨潤計)を使用することにより、測定で
き、T1/2 は発色現像液で30℃、3 分15秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、飽和膜厚
の1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度T
1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加える
こと、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって
調整することができる。また、膨潤率は 150〜400 %が
好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨
潤膜厚から、式:(最大膨潤膜厚−膜厚)/膜厚に従っ
て計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側
の反対側に、乾燥膜厚の総和が 2μm〜20μm の親水性
コロイド層(バック層と称す)を設けることが好まし
い。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染
料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バイン
ダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有
させることが好ましい。このバック層の膨潤率は150 〜
500 %が好ましい。
In the color light-sensitive material of the present invention, phenethyl alcohol, JP-A-63-257747 and JP-A-62-272248,
And 1,2-benzisothiazolin-3-one described in JP-A-1-80941, n-butyl, p-hydroxybenzoate,
It is preferable to add various preservatives or antifungal agents such as phenol, 4-chloro-3,5-dimethylphenol, 2-phenoxyethanol, and 2- (4-thiazolyl) benzimidazole. The present invention can be applied to various color light-sensitive materials. Typical examples include color negative films for general use or movies, color reversal films for slides or televisions, color papers, color positive films and color reversal papers.
Suitable supports that can be used in the present invention include, for example, the above-mentioned R
D. No.17643, page 28, No.18716, page 647 From right column 648
It is described on the left column of the page and on page 879 of the same No. 307105. In the light-sensitive material of the present invention, the total thickness of all hydrophilic colloid layers on the emulsion layer side is preferably 28 μm or less, more preferably 23 μm or less, further preferably 18 μm or less, particularly preferably 16 μm or less. Also, the film swelling speed T
1/2 is preferably 30 seconds or less, more preferably 20 seconds or less.
The film thickness means a film thickness measured under a humidity condition of 25 ° C. and a relative humidity of 55% (2 days), and the film swelling rate T 1/2 can be measured according to a method known in the art. For example, A. Green et al., Photographic Science and Engineering (Photog
r.Sci.Eng.), No. 19, No. 2, pages 124 to 129 can be measured by using a swellometer (swelling meter) of the type described, and T 1/2 is 30 ° C. in a color developer. , 90% of the maximum swollen film thickness reached after treatment for 3 minutes and 15 seconds is defined as the saturated film thickness, and is defined as the time required to reach 1/2 of the saturated film thickness. Membrane swelling speed T
1/2 can be adjusted by adding a hardening agent to gelatin as a binder or changing the aging condition after coating. The swelling rate is preferably 150 to 400%. The swelling ratio can be calculated from the maximum swollen film thickness under the conditions described above according to the formula: (maximum swollen film thickness-film thickness) / film thickness. The photographic material of the present invention is preferably provided with a hydrophilic colloid layer (referred to as a back layer) having a total dry film thickness of 2 μm to 20 μm on the side opposite to the side having the emulsion layer. This back layer preferably contains the above-mentioned light absorber, filter dye, ultraviolet absorber, antistatic agent, hardener, binder, plasticizer, lubricant, coating aid, surface active agent and the like. The swelling ratio of this back layer is 150-
500% is preferable.

【0080】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のRD.No.17643の28〜29頁、同No.18716の 651左欄
〜右欄、および同No.307105 の880 〜881 頁に記載され
た通常の方法によって現像処理することができる。本発
明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好まし
くは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
アミノフェノール系化合物も有用であるが、p-フェニレ
ンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例と
しては3-メチル-4- アミノ-N,Nジエチルアニリン、3-メ
チル-4- アミノ-N- エチル-N- β- ヒドロキシエチルア
ニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β- メタン
スルホンアミドエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N
- エチル- β- メトキシエチルアニリン、4-アミノ-3-
メチル-N- メチル-N-(3-ヒドロキシプロピル)アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプ
ロピル)アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-
(2-ヒドロキシプロピル)アニリン、4-アミノ-3- エチ
ル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル)アニリン、4-
アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(3-ヒドロキシプロピ
ル)アニリン、4-アミノ-3- プロピル -N-メチル-N-(3-
ヒドロキシプロピル)アニリン、4-アミノ-3- メチル-N
- メチル-N-(4-ヒドロキシブチル)アニリン、4-アミノ
-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル)アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(4-ヒドロキシ
ブチル)アニリン、4-アミノ-3- エチル-N- エチル-N-
(3-ヒドロキシ-2- メチルプロピル)アニリン、4-アミ
ノ-3- メチル-N,N- ビス(4- ヒドロキシブチル)アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N,N- ビス(5- ヒドロキシペン
チル)アニリン、4-アミノ-3- メチル-N-(5-ヒドロキシ
ペンチル)-N-(4-ヒドロキシブチル)アニリン、4-アミ
ノ-3- メトキシ-N-エチル-N-(4-ヒドロキシブチル)ア
ニリン、4-アミノ-3- エトキシ-N,N- ビス(5- ヒドロキ
シペンチル)アニリン、4-アミノ-3- プロピル-N-(4-ヒ
ドロキシブチル)アニリン、及びこれらの硫酸塩、塩酸
塩もしくはp-トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。
これらの中で、特に、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N
-β-ヒドロキシエチルアニリン、4-アミノ-3- メチル-
N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル)アニリン、4-ア
ミノ-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル)ア
ニリン、及びこれらの塩酸塩、p-トルエンスルホン酸塩
もしくは硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応
じ2種以上併用することもできる。発色現像液は、アル
カリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のような
pH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミ
ダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化
合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含む
のが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシルア
ミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビ
スカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フ
ェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテ
コールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジ
ルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニ
ウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラ
ー、競争カプラー、1-フェニル-3- ピラゾリドンのよう
な補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例え
ば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチ
リデン-1,1- ジホスホン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン-N,N,N,N- テトラメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン- ジ(o- ヒドロ
キシフェニル酢酸) 及びそれらの塩を代表例として挙げ
ることができる。
The color photographic light-sensitive material according to the present invention has the RD. No. 17643, pages 28 to 29, No. 18716, 651 left column to right column, and No. 307105, pages 880 to 881 can be developed by a usual method. The color developing solution used for the development processing of the light-sensitive material of the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine type color developing agent as a main component. As this color developing agent,
Aminophenol compounds are also useful, but p-phenylenediamine compounds are preferably used, and typical examples thereof are 3-methyl-4-amino-N, N diethylaniline and 3-methyl-4-amino-N-. Ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-amino-N
-Ethyl-β-methoxyethylaniline, 4-amino-3-
Methyl-N-methyl-N- (3-hydroxypropyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (3-hydroxypropyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N-ethyl- N-
(2-hydroxypropyl) aniline, 4-amino-3-ethyl-N-ethyl-N- (3-hydroxypropyl) aniline, 4-
Amino-3-methyl-N-propyl-N- (3-hydroxypropyl) aniline, 4-amino-3-propyl-N-methyl-N- (3-
Hydroxypropyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N
-Methyl-N- (4-hydroxybutyl) aniline, 4-amino
-3-Methyl-N-ethyl-N- (4-hydroxybutyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N-propyl-N- (4-hydroxybutyl) aniline, 4-amino-3-ethyl-N -Ethyl -N-
(3-hydroxy-2-methylpropyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N, N-bis (4-hydroxybutyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N, N-bis (5-hydroxy Pentyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N- (5-hydroxypentyl) -N- (4-hydroxybutyl) aniline, 4-amino-3-methoxy-N-ethyl-N- (4-hydroxybutyl ) Aniline, 4-amino-3-ethoxy-N, N-bis (5-hydroxypentyl) aniline, 4-amino-3-propyl-N- (4-hydroxybutyl) aniline, and their sulfates and hydrochlorides Alternatively, p-toluenesulfonate may be used.
Among these, especially 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N
-β-hydroxyethylaniline, 4-amino-3-methyl-
N-ethyl-N- (3-hydroxypropyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (4-hydroxybutyl) aniline, and their hydrochlorides, p-toluenesulfonate or sulfuric acid Salt is preferred. Two or more of these compounds can be used in combination depending on the purpose. Color developers include alkaline metal carbonates, borates or phosphates.
It is common to include a pH buffer, a chloride salt, a bromide salt, an iodide salt, a development inhibitor such as a benzimidazole, a benzothiazole or a mercapto compound, or an antifoggant. If necessary, hydroxylamine, diethylhydroxylamine, sulfite, hydrazines such as N, N-biscarboxymethylhydrazine, phenylsemicarbazides, triethanolamine, various preservatives such as catecholsulfonic acids, ethylene glycol, Organic solvents such as diethylene glycol, benzyl alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, development accelerators such as amines, dye-forming couplers, competing couplers, auxiliary developing agents such as 1-phenyl-3-pyrazolidone, viscosity imparting Agent, aminopolycarboxylic acid,
Aminopolyphosphonic acid, alkylphosphonic acid, various chelating agents represented by phosphonocarboxylic acid, for example, ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, 1- Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, nitrilo-N, N, N-trimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N, N, N, N-tetramethylenephosphonic acid, ethylenediamine-di (o-hydroxyphenylacetic acid) and them Can be mentioned as a representative example.

【0081】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは9〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料1平方メートル当たり3l 以下で
あり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくこ
とにより 500ml以下にすることもできる。補充量を低減
する場合には処理槽の空気との接触面積を小さくするこ
とによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好まし
い。処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下
に定義する開口率で表わすことができる。即ち、 開口率=〔処理液と空気との接触面積(cm2) 〕÷〔処理
液の容量(cm3) 〕 上記の開口率は、0.1 以下であることが好ましく、より
好ましくは 0.001〜0.05である。このように開口率を低
減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋
等の遮蔽物を設けるほかに、特開平 1-82033号に記載さ
れた可動蓋を用いる方法、特開昭 63-216050号に記載さ
れたスリット現像処理方法を挙げることができる。開口
率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両工程
のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、
定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用する
ことが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積
を抑える手段を用いることにより補充量を低減すること
もできる。発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で
設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃
度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図るこ
ともできる。
When reversal processing is carried out, black and white development is usually carried out before color development. In this black-and-white developer, known black-and-white developing agents such as dihydroxybenzenes such as hydroquinone, 3-pyrazolidones such as 1-phenyl-3-pyrazolidone or aminophenols such as N-methyl-p-aminophenol are used alone. Alternatively, they can be used in combination. The color developing solution and the black and white developing solution generally have a pH of 9 to 12. The replenishment amount of these developers depends on the color photographic light-sensitive material to be processed, but is generally 3 liters or less per 1 square meter of the light-sensitive material, and is 500 ml or less by reducing the bromide ion concentration in the replenisher. You can also When the replenishment amount is reduced, it is preferable to prevent the liquid evaporation and air oxidation by reducing the contact area of the treatment tank with the air. The contact area between the photographic processing liquid and air in the processing tank can be represented by the aperture ratio defined below. That is, aperture ratio = [contact area between treatment liquid and air (cm 2 )] ÷ [volume of treatment liquid (cm 3 )] The above aperture ratio is preferably 0.1 or less, and more preferably 0.001 to 0.05. Is. As a method of reducing the aperture ratio in this way, in addition to providing a cover such as a floating lid on the photographic processing liquid surface of the processing tank, a method using a movable lid described in JP-A-1-82033 is disclosed. The slit development processing method described in 63-216050 can be mentioned. Reducing the aperture ratio is not limited to both the color development and black and white development steps, but also the subsequent steps such as bleaching, bleach-fixing,
It is preferably applied in all steps such as fixing, washing with water, and stabilization. Further, the amount of replenishment can be reduced by using a means for suppressing the accumulation of bromide ions in the developing solution. The color development processing time is usually set between 2 and 5 minutes, but the processing time can be further shortened by using a high temperature and high pH and using a color developing agent at a high concentration.

【0082】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
(漂白定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III )などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄(III )の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄(III )錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢
酸鉄(III )錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
(III )錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ま
しい。さらにアミノポリカルボン酸鉄(III )錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄(III )錯塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常 4.0〜8である
が、処理の迅速化のためにさらに低いpHで処理すること
もできる。
The photographic emulsion layer after color development is usually bleached. The bleaching process may be performed simultaneously with the fixing process (bleach-fixing process), or may be performed individually. Further, in order to speed up the processing, a processing method of bleach-fixing processing after bleaching processing may be used. Further, treatment with two continuous bleach-fixing baths, fixing treatment before the bleach-fixing treatment, or bleaching treatment after the bleach-fixing treatment can be optionally carried out according to the purpose. As the bleaching agent, compounds of polyvalent metals such as iron (III), peracids, quinones, nitro compounds and the like are used. Typical bleaching agents include organic complex salts of iron (III) such as ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, 1,3-diaminopropanetetraacetic acid and glycol etherdiaminetetraacetic acid. Polycarboxylic acids or complex salts of citric acid, tartaric acid, malic acid and the like can be used. Of these, aminopolycarboxylic acid iron (III) complex salts including ethylenediaminetetraacetic acid iron (III) complex salts and 1,3-diaminopropanetetraacetic acid iron (III) complex salts are preferable from the viewpoint of rapid treatment and prevention of environmental pollution. . Further, the aminopolycarboxylic acid iron (III) complex salt is particularly useful in both the bleaching solution and the bleach-fixing solution. The pH of a bleaching solution or a bleach-fixing solution using these aminopolycarboxylic acid iron (III) complex salts is usually 4.0 to 8, but a lower pH can be used for speeding up the processing.

【0083】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第 3,893,858号、西独特許第1,290,812
号、同2,059,988 号、特開昭53-32736号、同53-57831
号、同53-37418号、同53-72623号、同53-95630号、同53
-95631号、同53-104232 号、同53-124424 号、同53-141
623 号、同53-28426号、リサーチ・ディスクロージャー
No.17129号(1978年7月)などに記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物;特開昭50-140129
号に記載のチアゾリジン誘導体;特公昭45-8506 号、特
開昭52-20832号、同53-32735号、米国特許第3,706,561
号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1,127,715 号、
特開昭58-16,235 号に記載の沃化物塩;西独特許第966,
410 号、同2,748,430 号に記載のポリオキシエチレン化
合物類;特公昭45-8836 号記載のポリアミン化合物;そ
の他特開昭49-40,943 号、同49-59,644 号、同53-94,92
7 号、同54-35,727 号、同55-26,506 号、同58-163,940
号記載の化合物;臭化物イオン等が使用できる。なかで
もメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が
促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,89
3,858 号、西独特許第1,290,812 号、特開昭53-95,630
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4,552,
834 号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤
は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を
漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効であ
る。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白
ステインを防止する目的で有機酸を含有させることが好
ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が2
〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に
用いられる定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物
塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般
的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用
できる。また、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素などの併用も好ましい。定着液
や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第 294
769A号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、
定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で、各種アミ
ノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好まし
い。本発明において、定着液または漂白定着液には、pH
調整のために pKaが6.0 〜9.0 の化合物、好ましくは、
イミダゾール、1-メチルイミダゾール、1-エチルイミダ
ゾール、2-メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を
0.1 〜10モル/l 添加することが好ましい。
If necessary, a bleaching accelerator can be used in the bleaching solution, the bleach-fixing solution and their pre-bath.
Specific examples of useful bleach accelerators are described in the following specifications: US Pat. No. 3,893,858, West German Patent 1,290,812.
No. 2,059,988, JP-A-53-32736, and JP-A-53-57831
No. 53, No. 53-37418, No. 53-72623, No. 53-95630, No. 53
-95631, 53-104232, 53-124424, 53-141
623, 53-28426, Research Disclosure
Compounds having a mercapto group or a disulfide group described in No. 17129 (July 1978), etc .; JP-A-50-140129
Thiazolidine derivatives described in JP-B-45-8506, JP-A-52-20832, JP-A-53-32735, and US Pat. No. 3,706,561.
Thiourea derivative described in Japanese Patent No. 1,127,715, West German Patent
Iodide salts described in JP-A-58-16,235; West German Patent No. 966,
Polyoxyethylene compounds described in JP-A Nos. 410 and 2,748,430; polyamine compounds described in JP-B-45-8836; Other JP-A-49-40,943, 49-59,644, 53-94,92
No. 7, No. 54-35,727, No. 55-26,506, No. 58-163,940
Compounds described in No. 1; bromide ions and the like can be used. Among them, a compound having a mercapto group or a disulfide group is preferable from the viewpoint of a large accelerating effect, and particularly, US Pat.
3,858, West German Patent 1,290,812, JP-A-53-95,630
Compounds described in US Pat. Further, U.S. Pat.
The compounds described in No. 834 are also preferable. These bleaching accelerators may be added to the light-sensitive material. These bleaching accelerators are particularly effective when bleach-fixing a color light-sensitive material for photography. In addition to the above compounds, the bleaching solution and the bleach-fixing solution preferably contain an organic acid for the purpose of preventing bleach stain. Particularly preferred organic acid has an acid dissociation constant (pKa) of 2
A compound of -5, specifically acetic acid, propionic acid,
Hydroxyacetic acid and the like are preferred. Examples of the fixing agent used in the fixing solution and the bleach-fixing solution include thiosulfates, thiocyanates, thioether compounds, thioureas, and a large amount of iodide salts, but thiosulfates are generally used. In particular, ammonium thiosulfate can be used most widely. Further, the combined use of thiosulfate and thiocyanate, thioether compounds, thiourea and the like is also preferable. Preservatives for fixers and bleach-fixers include sulfites, bisulfites, carbonyl bisulfite adducts or European Patent No. 294
The sulfinic acid compounds described in No. 769A are preferable. Furthermore,
For the purpose of stabilizing the solution, various aminopolycarboxylic acids and organic phosphonic acids are preferably added to the fixing solution and the bleach-fixing solution. In the present invention, the fixer or the bleach-fixer has a pH of
A compound having a pKa of 6.0 to 9.0 for adjustment, preferably
Imidazoles such as imidazole, 1-methylimidazole, 1-ethylimidazole, 2-methylimidazole
It is preferable to add 0.1 to 10 mol / l.

【0084】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は1分〜3
分、更に好ましくは1分〜2分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62-183460号
に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる
方法や、特開昭 62-183461号の回転手段を用いて攪拌効
果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を向上さ
せる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙
げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定
着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向
上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果と
して脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の
攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効
であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤によ
る定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感
光材料に用いられる自動現像機は、特開昭 60-191257
号、同 60-191258号、同 60-191259号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭 6
0-191257号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴
から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液
の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各
工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に
特に有効である。
The total time of the desilvering process is preferably as short as possible so long as no desilvering failure occurs. Preferred time is 1 to 3 minutes
Minutes, more preferably 1 minute to 2 minutes. The treatment temperature is 25 ° C to 50 ° C, preferably 35 ° C to 45 ° C. In the preferable temperature range, the desilvering rate is improved, and the stain generation after the processing is effectively prevented. In the desilvering process, it is preferable that the stirring is strengthened as much as possible.
As a specific method for strengthening stirring, a method of impinging a jet of a processing solution on the emulsion surface of the light-sensitive material described in JP-A-62-183460, or stirring using a rotating means of JP-A-62-183461 Method to increase the effect, further moving the photosensitive material while the emulsion surface is in contact with the wiper blade provided in the solution to further improve the stirring effect by making the emulsion surface turbulent, circulation of the entire processing solution There is a method of increasing the flow rate. Such a stirring improving means is effective in any of the bleaching solution, the bleach-fixing solution and the fixing solution. It is considered that the improvement of the stirring speeds up the supply of the bleaching agent and the fixing agent into the emulsion film, and consequently the desilvering rate. Further, the above-mentioned stirring improving means is more effective when a bleaching accelerator is used, and it is possible to remarkably increase the accelerating effect and eliminate the fixing inhibiting action of the bleaching accelerator. The automatic processor used for the light-sensitive material of the present invention is disclosed in JP-A-60-191257.
No. 60-191258 and No. 60-191259. The above-mentioned JP-A-6
As described in No. 0-191257, such a conveying means can significantly reduce the carry-in of the treatment liquid from the front bath to the rear bath, and is highly effective in preventing the performance deterioration of the treatment liquid. Such effects are particularly effective in shortening the processing time in each step and reducing the amount of processing liquid replenishment.

【0085】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
(例えばカプラー等使用素材による)、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数(段数)、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journ-al ofthe Society of Motion Picture a
nd Tele- vision Engineers 第64巻、P. 248〜253 (19
55 年5月号)に記載の方法で、求めることができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62-288,838号に記載のカルシウムイオン、マグネ
シウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いるこ
とができる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソチア
ゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシア
ヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾト
リアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」(1986
年)三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防
黴技術」(1982年)工業技術会、日本防菌防黴学会編
「防菌防黴剤事典」(1986年)に記載の殺菌剤を用いる
こともできる。本発明の感光材料の処理における水洗水
のpHは、4〜9であり、好ましくは5〜8である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましく
は25〜40℃で30秒〜5分の範囲が選択される。更に、本
発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によっ
て処理することもできる。このような安定化処理におい
ては、特開昭57-8543 号、同58-14834号、同60-220345
号に記載の公知の方法はすべて用いることができる。ま
た、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
N-メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるい
はアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えること
もできる。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is generally washed with water and / or stabilized after the desilvering treatment. The amount of rinsing water in the rinsing step depends on the characteristics of the photosensitive material (for example, depending on the materials used such as couplers), application, and further, the rinsing water temperature, the number of rinsing tanks (number of stages), replenishment method such as countercurrent, forward flow, and various other conditions. It can be set in a wide range.
Of these, the relationship between the number of washing tanks and the water volume in the multi-stage countercurrent system is as follows.
nd Tele-vision Engineers Volume 64, P. 248 ~ 253 (19
It can be obtained by the method described in the May 55 issue).
According to the multi-stage countercurrent method described in the above-mentioned document, the amount of washing water can be greatly reduced, but due to the increase in the residence time of water in the tank, bacteria propagate, and the suspended matter produced adheres to the photosensitive material, etc. Problem arises. In the processing of the color light-sensitive material of the present invention, such a problem is a solution,
The method of reducing calcium and magnesium ions described in JP-A-62-288,838 can be used very effectively. Further, isothiazolone compounds and siabendazoles described in JP-A-57-8,542, chlorine-based bactericides such as chlorinated sodium isocyanurate, and other benzotriazoles, etc., Hiroshi Horiguchi "Chemistry of antifungal agents" (1986
Sankyo Publishing, Sanitary Technology Society, “Microbial Sterilization, Sterilization, and Antifungal Technology” (1982), Industrial Technology Association, Japan Society for Antibacterial and Antifungal, “Encyclopedia of Antibacterial and Antifungal Agents” (1986) A bactericide can also be used. The pH of washing water in the processing of the light-sensitive material of the present invention is 4 to 9, preferably 5 to 8. The washing water temperature and washing time can be variously set depending on the characteristics and use of the light-sensitive material, but in general, the range is 15 to 45 ° C. for 20 seconds to 10 minutes, preferably 25 to 40 ° C. for 30 seconds to 5 minutes. To be selected. Further, the light-sensitive material of the present invention can be directly processed with a stabilizing solution instead of the above washing with water. In such stabilization treatment, JP-A-57-8543, JP-A-58-14834 and JP-A-60-220345 are used.
Any of the known methods described in No. 1 can be used. In addition, there is a case where further stabilization treatment is carried out after the water washing treatment, and an example thereof is a stabilizing bath containing a dye stabilizer and a surfactant, which is used as a final bath of a color light-sensitive material for photographing. be able to. As a dye stabilizer,
Aldehydes such as formalin and glutaraldehyde,
Examples thereof include N-methylol compounds, hexamethylenetetramine, and aldehyde sulfite adducts.
Various chelating agents and antifungal agents can also be added to this stabilizing bath.

【0086】上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第 3,342,597号記載のインドアニ
リン系化合物、同第 3,342,599号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo.14,850 及び同No.15,159 に記載のシッフ
塩基型化合物、同13,924号記載のアルドール化合物、米
国特許第 3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53-135
628 号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の1-フェニル-3-
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭56-64339号、同57-144547 号、および同58-115438
号等に記載されている。本発明における各種処理液は10
℃〜50℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度
が標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時
間を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理
液の安定性の改良を達成することができる。
The overflow solution accompanying the above washing with water and / or supplementation of the stabilizing solution can be reused in other steps such as the desilvering step. In the processing using an automatic processor, etc., when the above processing solutions are concentrated by evaporation,
It is preferable to correct the concentration by adding water. The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and accelerating the processing. For incorporation, it is preferable to use various precursors of color developing agents. For example, indoaniline compounds described in U.S. Pat.No. 3,342,597, No. 3,342,599, Schiff base type compounds described in Research Disclosure Nos. 14,850 and No. 15,159, aldol compounds described in No. 13,924, U.S. Pat.No. 3,719,492. Metal salt complexes described, JP-A-53-135
The urethane compound described in No. 628 can be mentioned.
The silver halide color light-sensitive material of the present invention contains various 1-phenyl-3-methyl-3-phenyl-3-(-3-phenyl) -3-phenyl-3- (phenyl-3-phenyl) -3- (phenyl-3-phenyl) -3- (phenyl) -3- (phenyl) -3- (phenyl) -3- (phenyl) -3- (phenyl) -3- (phenyl) -3- (phenyl) -3- (phenyl) -3- (phenyl) -3- (phenyl) -3- (phenyl) -3-(-3-phenyl-3-phenyl-3- (cyclohexyl) -3- (phenyl-3-phenyl-3-methyl-3-phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3-phenyl-3- (3-phenyl-3-phenyl-3- (3-phenyl-3- (phenyl-phenyl--3-one-
You may incorporate pyrazolidones. Typical compounds are JP-A-56-64339, JP-A-57-144547, and JP-A-58-115438.
No. etc. Various treatment liquids in the present invention are 10
Used at -50 ° C. Normally, a temperature of 33 ° C to 38 ° C is standard, but a higher temperature accelerates the processing to shorten the processing time, and a lower temperature lowers the image quality to improve the stability of the processing liquid. be able to.

【0087】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、特公平2-32615 号、実公平3-39784 号などに記載さ
れているレンズ付きフイルムユニットに適用した場合
に、より効果を発現しやすく有効である。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is more likely to exhibit the effect when applied to the lens-fitted film unit described in JP-B-2-32615, JP-B-3-39784 and the like. It is valid.

【0088】[0088]

【実施例】【Example】

(実施例−1)以下、本発明を実施例によって具体的に
説明するがこれに限定されるものではない。 試料101の作製 下塗りを施した厚み127μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料101とした。数字はm2当りの添
加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した用
途に限らない。
(Example-1) The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the invention is not limited thereto. Preparation of Sample 101 A multilayer color light-sensitive material composed of each layer having the following composition was prepared on an undercoated cellulose triacetate film support having a thickness of 127 μm to prepare Sample 101. The numbers represent the amount added per m 2 . The effect of the added compound is not limited to the described use.

【0089】 第1層:ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.20g ゼラチン 1.9 g 紫外線吸収剤U−1 0.1 g 紫外線吸収剤U−3 0.04g 紫外線吸収剤U−4 0.1 g 高沸点有機溶媒Oil−1 0.1 g 染料E−1の微結晶固体分散物 0.1 gFirst layer: antihalation layer Black colloidal silver 0.20 g Gelatin 1.9 g UV absorber U-1 0.1 g UV absorber U-3 0.04 g UV absorber U-4 0.1 g High boiling organic solvent Oil-1 0.1 g Microcrystalline solid dispersion of dye E-1 0.1 g

【0090】 第2層:中間層 ゼラチン 0.40g 化合物Cpd−C 5mg 化合物Cpd−J 5mg 化合物Cpd−K 3mg 高沸点有機溶媒Oil−3 0.1 g 染料D−4 0.8 mgSecond layer: intermediate layer Gelatin 0.40 g Compound Cpd-C 5 mg Compound Cpd-J 5 mg Compound Cpd-K 3 mg High boiling organic solvent Oil-3 0.1 g Dye D-4 0.8 mg

【0091】 第3層:中間層 黄色コロイド銀 銀量 0.05g ゼラチン 0.4 gThird layer: intermediate layer Yellow colloidal silver Silver amount 0.05 g Gelatin 0.4 g

【0092】 第4層:低感度赤感性乳剤層 乳剤A 銀量 0.3 g 乳剤B 銀量 0.2 g ゼラチン 0.8 g カプラーC−1 0.15g カプラーC−2 0.05g カプラーC−3 0.05g カプラーC−7 0.05g 化合物Cpd−C 5mg 化合物Cpd−J 5mg 高沸点有機溶媒Oil−2 0.1 g 添加物P−1 0.1 gFourth layer: low-sensitivity red-sensitive emulsion layer Emulsion A Silver amount 0.3 g Emulsion B Silver amount 0.2 g Gelatin 0.8 g Coupler C-1 0.15 g Coupler C-2 0.05 g Coupler C -3 0.05 g Coupler C-7 0.05 g Compound Cpd-C 5 mg Compound Cpd-J 5 mg High boiling point organic solvent Oil-2 0.1 g Additive P-1 0.1 g

【0093】 第5層:中感度赤感性乳剤層 乳剤B 銀量 0.2 g 乳剤C 銀量 0.3 g ゼラチン 0.8 g カプラーC−1 0.2 g カプラーC−2 0.05g カプラーC−3 0.2 g 高沸点有機溶媒Oil−2 0.1 g 添加物P−1 0.1 mgFifth layer: Medium-speed red-sensitive emulsion layer Emulsion B Silver amount 0.2 g Emulsion C Silver amount 0.3 g Gelatin 0.8 g Coupler C-1 0.2 g Coupler C-2 0.05 g Coupler C-3 0.2 g High boiling point organic solvent Oil-2 0.1 g Additive P-1 0.1 mg

【0094】 第6層:高感度赤感性乳剤層 乳剤D 銀量 0.4 g ゼラチン 1.1 g カプラーC−1 0.3 g カプラーC−2 0.1 g カプラーC−3 0.7 g 添加物P−1 0.1 gSixth layer: High-sensitivity red-sensitive emulsion layer Emulsion D Silver amount 0.4 g Gelatin 1.1 g Coupler C-1 0.3 g Coupler C-2 0.1 g Coupler C-3 0.7 g Additive P-1 0.1 g

【0095】 第7層:中間層 ゼラチン 0.6 g 添加物M−1 0.3 g 染料D−5 0.02g 化合物Cpd−J 5mg 高沸点有機溶媒Oil−1 0.02gSeventh layer: intermediate layer Gelatin 0.6 g Additive M-1 0.3 g Dye D-5 0.02 g Compound Cpd-J 5 mg High boiling organic solvent Oil-1 0.02 g

【0096】 第8層:中間層 黄色コロイド銀 銀量 0.02g ゼラチン 1.0 g 添加物P−1 0.2 g 混色防止剤Cpd−A 0.1 g 化合物Cpd−C 0.1 gEighth layer: Intermediate layer Yellow colloidal silver Amount of silver 0.02 g Gelatin 1.0 g Additive P-1 0.2 g Color mixing inhibitor Cpd-A 0.1 g Compound Cpd-C 0.1 g

【0097】 第9層:低感度緑感性乳剤層 乳剤E 銀量 0.1 g 乳剤F 銀量 0.2 g 乳剤G 銀量 0.2 g ゼラチン 0.5 g カプラーC−6 0.25g 化合物Cpd−B 3.3 mg 化合物Cpd−I 0.03g 化合物Cpd−D 0.02g 化合物Cpd−E 0.02g 化合物Cpd−F 0.04g 化合物Cpd−J 10mg 化合物Cpd−L 0.02g 高沸点有機溶媒Oil−1 0.1 g 高沸点有機溶媒Oil−2 0.1 gNinth layer: low-sensitivity green-sensitive emulsion layer Emulsion E Silver amount 0.1 g Emulsion F Silver amount 0.2 g Emulsion G Silver amount 0.2 g Gelatin 0.5 g Coupler C-6 0.25 g Compound Cpd-B 3.3 mg Compound Cpd-I 0.03 g Compound Cpd-D 0.02 g Compound Cpd-E 0.02 g Compound Cpd-F 0.04 g Compound Cpd-J 10 mg Compound Cpd-L 0.02 g High boiling point organic Solvent Oil-1 0.1 g High boiling point organic solvent Oil-2 0.1 g

【0098】 第10層:中感度緑感性乳剤層 乳剤G 銀量 0.3 g 乳剤H 銀量 0.1 g ゼラチン 0.6 g カプラーC−6 0.25g 化合物Cpd−B 3.3 mg 化合物Cpd−I 0.03g 化合物Cpd−D 0.02g 化合物Cpd−E 0.02g 化合物Cpd−F 0.05g 化合物Cpd−L 0.05g 高沸点有機溶媒Oil−2 0.01g10th layer: Medium-speed green-sensitive emulsion layer Emulsion G Silver amount 0.3 g Emulsion H Silver amount 0.1 g Gelatin 0.6 g Coupler C-6 0.25 g Compound Cpd-B 3.3 mg Compound Cpd-I 0.03g Compound Cpd-D 0.02g Compound Cpd-E 0.02g Compound Cpd-F 0.05g Compound Cpd-L 0.05g High boiling point organic solvent Oil-2 0.01g

【0099】 第11層:高感度緑感性乳剤層 乳剤I 銀量 0.5 g ゼラチン 1.0 g カプラーC−6 0.6 g 化合物Cpd−B 10mg 化合物Cpd−I 0.08g 化合物Cpd−E 0.02g 化合物Cpd−F 0.04g 化合物Cpd−K 5mg 化合物Cpd−L 0.02g 高沸点有機溶媒Oil−1 0.02g 高沸点有機溶媒Oil−2 0.02gEleventh layer: High-sensitivity green-sensitive emulsion layer Emulsion I Silver amount 0.5 g Gelatin 1.0 g Coupler C-6 0.6 g Compound Cpd-B 10 mg Compound Cpd-I 0.08 g Compound Cpd-E 0.02 g Compound Cpd-F 0.04 g Compound Cpd-K 5 mg Compound Cpd-L 0.02 g High boiling point organic solvent Oil-1 0.02 g High boiling point organic solvent Oil-2 0.02 g

【0100】 第12層:中間層 ゼラチン 0.6 g 化合物Cpd−L 0.05g 高沸点有機溶媒Oil−1 0.05gTwelfth layer: intermediate layer Gelatin 0.6 g Compound Cpd-L 0.05 g High boiling point organic solvent Oil-1 0.05 g

【0101】 第13層:イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 0.07g ゼラチン 1.1 g 混色防止剤Cpd−A 0.01g 化合物Cpd−L 0.01g 高沸点有機溶媒Oil−1 0.01g 染料E−2の微結晶固体分散物 0.05gThirteenth layer: Yellow filter layer Yellow colloidal silver Silver amount 0.07 g Gelatin 1.1 g Color mixing inhibitor Cpd-A 0.01 g Compound Cpd-L 0.01 g High boiling point organic solvent Oil-1 0.01 g Dye E-2 microcrystalline solid dispersion 0.05 g

【0102】 第14層:中間層 ゼラチン 0.6 gThe 14th layer: Intermediate layer Gelatin 0.6 g

【0103】 第15層:低感度青感性乳剤層 乳剤J 銀量 0.2 g 乳剤K 銀量 0.3 g ゼラチン 0.8 g カプラーC−4 0.2 g カプラーC−5 0.1 g カプラーC−8 0.4 gFifteenth layer: low-sensitivity blue-sensitive emulsion layer Emulsion J Silver amount 0.2 g Emulsion K Silver amount 0.3 g Gelatin 0.8 g Coupler C-4 0.2 g Coupler C-5 0.1 g Coupler C-8 0.4 g

【0104】 第16層:中感度青感性乳剤層 乳剤L 銀量 0.5 g ゼラチン 0.9 g カプラーC−4 0.1 g カプラーC−5 0.1 g カプラーC−8 0.6 gSixteenth layer: Medium sensitivity blue-sensitive emulsion layer Emulsion L Silver amount 0.5 g Gelatin 0.9 g Coupler C-4 0.1 g Coupler C-5 0.1 g Coupler C-8 0.6 g

【0105】 第17層:高感度青感性乳剤層 乳剤M 銀量 0.2 g 乳剤N 銀量 0.2 g ゼラチン 1.2 g カプラーC−4 0.1 g カプラーC−5 0.1 g カプラーC−8 0.6 g 高沸点有機溶媒Oil−2 0.1 gSeventeenth layer: High-sensitivity blue-sensitive emulsion layer Emulsion M Silver amount 0.2 g Emulsion N Silver amount 0.2 g Gelatin 1.2 g Coupler C-4 0.1 g Coupler C-5 0.1 g Coupler C-8 0.6 g High boiling point organic solvent Oil-2 0.1 g

【0106】 第18層:第1保護層 ゼラチン 0.7 g 紫外線吸収剤U−1 0.2 g 紫外線吸収剤U−2 0.05g 紫外線吸収剤U−5 0.3 g ホルマリンスカベンジャーCpd−H 0.4 g 染料D−1 0.15g 染料D−2 0.05g 染料D−3 0.1 gEighteenth layer: First protective layer Gelatin 0.7 g UV absorber U-1 0.2 g UV absorber U-2 0.05 g UV absorber U-5 0.3 g Formalin scavenger Cpd-H 0.4 g Dye D-1 0.15 g Dye D-2 0.05 g Dye D-3 0.1 g

【0107】 第19層:第2保護層 コロイド銀 銀量 0.1 mg 微粒子沃臭化銀乳剤(平均粒径0.06μm、AgI 含量1モル%) 銀量 0.1 g ゼラチン 0.4 g19th layer: 2nd protective layer Colloidal silver Silver amount 0.1 mg Fine grain silver iodobromide emulsion (average particle size 0.06 μm, AgI content 1 mol%) Silver amount 0.1 g Gelatin 0.4 g

【0108】 第20層:第3保護層 ゼラチン 0.4 g ポリメチルメタクリレート(平均粒径1.5μ) 0.1 g メチルメタクリレートとアクリル酸の4:6の 共重合体(平均粒径1.5μ) 0.1 g シリコーンオイル 0.03g 界面活性剤W−1 3.0 mg 界面活性剤W−2 0.03g20th layer: third protective layer Gelatin 0.4 g Polymethyl methacrylate (average particle size 1.5 μ) 0.1 g Methyl methacrylate / acrylic acid 4: 6 copolymer (average particle size 1. 5 μ) 0.1 g Silicone oil 0.03 g Surfactant W-1 3.0 mg Surfactant W-2 0.03 g

【0109】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤F−1〜F−8を添加した。さらに各層には上
記組成物の他にゼラチン硬化剤H−1を添加し、塗布用
界面活性剤として、W−3、W−4を添加し、乳化用界
面活性剤としてW−3、W−5、W−6を2:7:1の
比率で各シアン、マゼンタ、イエローカプラー及び紫外
線吸収剤等の乳化原料に対し、5〜30重量%の範囲で
添加した。更に防腐、防黴剤としてフェノール、1,2
−ベンズイソチアゾリン−3−オン、2−フェノキシエ
タノール、フェネチルアルコール、p−安息香酸ブチル
エステルを添加した。
In addition to the above composition, additives F-1 to F-8 were added to all emulsion layers. In addition to the above composition, gelatin hardener H-1 was added to each layer, W-3 and W-4 were added as coating surfactants, and W-3 and W-as emulsifying surfactants. 5 and W-6 were added at a ratio of 2: 7: 1 in the range of 5 to 30% by weight with respect to the emulsified raw materials such as cyan, magenta, yellow couplers and ultraviolet absorbers. Furthermore, as antiseptic and antifungal agents, phenol, 1,2
-Benzisothiazolin-3-one, 2-phenoxyethanol, phenethyl alcohol, p-benzoic acid butyl ester were added.

【0110】[0110]

【表1】 [Table 1]

【0111】[0111]

【表2】 [Table 2]

【0112】[0112]

【表3】 [Table 3]

【0113】[0113]

【化39】 [Chemical Formula 39]

【0114】[0114]

【化40】 [Chemical 40]

【0115】[0115]

【化41】 [Chemical 41]

【0116】[0116]

【化42】 [Chemical 42]

【0117】[0117]

【化43】 [Chemical 43]

【0118】[0118]

【化44】 [Chemical 44]

【0119】[0119]

【化45】 [Chemical formula 45]

【0120】[0120]

【化46】 [Chemical formula 46]

【0121】[0121]

【化47】 [Chemical 47]

【0122】[0122]

【化48】 [Chemical 48]

【0123】[0123]

【化49】 [Chemical 49]

【0124】[0124]

【化50】 [Chemical 50]

【0125】[0125]

【化51】 [Chemical 51]

【0126】[0126]

【化52】 [Chemical 52]

【0127】試料102〜111の作製 試料101において第9〜11層のマゼンタカプラーC
−6を本発明のマゼンタカプラーM−48に等モル置き
換え、さらに第8層〜第12層に本発明のハイドロキノ
ン化合物を表4のごとく添加した試料102〜111を
作製した。
Preparation of Samples 102 to 111 In Sample 101, the magenta coupler C of the 9th to 11th layers was used.
Samples 102 to 111 were prepared by replacing -6 with the magenta coupler M-48 of the present invention in an equimolar amount, and further adding the hydroquinone compound of the present invention to the eighth to twelfth layers as shown in Table 4.

【0128】[0128]

【表4】 [Table 4]

【0129】得られた試料101〜112を裁断後、3
5℃55%RHの条件下にて一ヶ月保存した。保存後、
常法にてウエッジ露光を与え、25℃55%にて保存し
ておいた試料とともに下記処理工程にて処理し、緑感性
層の感度変化を調べた。また、色再現性のテストは試料
101〜112を4×5(インチ)サイズに裁断し、実
技撮影を行なった。被写体はマクベス社製カラーチェッ
カーで行なった。得られた実技サンプルは複数の評価者
により官能評価を行なった。評価は5段階で行ない、そ
の平均値を示した。段数が高いほど良好な色再現性を示
す。得られた結果を表5に示した。表5から明らかなよ
うに本発明のハイドロキノン化合物と本発明のピラゾロ
アゾールカプラーを使用した試料103〜109はいず
れも色再現性に優れ、且つ長期保存時の緑感性層の感度
低下が小さく、ピラゾールマゼンタカプラー使用による
感度低下を防止しているのが明らかである。特に本発明
のハイドロキノン化合物を緑感性乳剤層に添加した試料
103、105、106、108、109は好ましい結
果を示している。
After cutting the obtained samples 101 to 112, 3
It was stored for 1 month under the condition of 5 ° C. and 55% RH. After saving,
A wedge exposure was applied by a conventional method, and the sample was stored at 25 ° C. and 55% in the following processing step, and the change in sensitivity of the green sensitive layer was examined. Further, in the color reproducibility test, Samples 101 to 112 were cut into a size of 4 × 5 (inch) and photographed by a practical technique. The subject was a color checker manufactured by Macbeth. The obtained practical sample was sensory-evaluated by a plurality of evaluators. The evaluation was carried out in five stages and the average value was shown. The higher the number of steps, the better the color reproducibility. The results obtained are shown in Table 5. As is clear from Table 5, Samples 103 to 109 using the hydroquinone compound of the present invention and the pyrazoloazole coupler of the present invention are all excellent in color reproducibility, and the decrease in sensitivity of the green-sensitive layer during long-term storage is small, It is clear that the reduction of sensitivity due to the use of the pyrazole magenta coupler is prevented. Particularly, Samples 103, 105, 106, 108 and 109 in which the hydroquinone compound of the present invention was added to the green-sensitive emulsion layer showed favorable results.

【0130】[0130]

【表5】 [Table 5]

【0131】〔処理工程〕 処理工程 時 間 温 度 第一現像 6分 38℃ 水 洗 2分 38℃ 反 転 2分 38℃ 発色現像 6分 38℃ 前漂白 2分 38℃ 漂 白 6分 38℃ 定 着 4分 38℃ 水 洗 4分 38℃ 最終リンス 1分 25℃[Treatment Step] Treatment Step Time Temperature First development 6 minutes 38 ° C Water washing 2 minutes 38 ° C Inversion 2 minutes 38 ° C Color development 6 minutes 38 ° C Pre-bleaching 2 minutes 38 ° C Bleach 6 minutes 38 ° C Settling 4 minutes 38 ° C Washing with water 4 minutes 38 ° C Final rinse 1 minute 25 ° C

【0132】各処理液の組成は以下の通りであった。 〔第一現像液〕 ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸・5ナトリウム塩 1.5g ジエチレントリアミン五酢酸・5ナトリウム塩 2.0g 亜硫酸ナトリウム 30g ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20g 炭酸カリウム 15g 重炭酸ナトリウム 12g 1−フェニル−4−メチル−4−ヒドロキシメチル−3− ピラゾリドン 1.5g 臭化カリウム 2.5g チオシアン酸カリウム 1.2g ヨウ化カリウム 2.0mg ジエチレングリコール 13g 水を加えて 1000ミリリットル pH 9.60 pHは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。The composition of each processing liquid was as follows. [First developer] Nitrilo-N, N, N-trimethylenephosphonic acid-5 sodium salt 1.5 g Diethylenetriamine pentaacetic acid / 5 sodium salt 2.0 g Sodium sulfite 30 g Hydroquinone / potassium monosulfonate 20 g Potassium carbonate 15 g Bicarbonate Sodium 12 g 1-Phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidone 1.5 g Potassium bromide 2.5 g Potassium thiocyanate 1.2 g Potassium iodide 2.0 mg Diethylene glycol 13 g Water was added to 1000 ml pH 9. 60 pH was adjusted with sulfuric acid or potassium hydroxide.

【0133】 〔反転液〕 ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸・5ナトリウム塩 3.0g 塩化第一スズ・2水塩 1.0g p−アミノフェノール 0.1g 水酸化ナトリウム 8g 氷酢酸 15ミリリットル 水を加えて 1000ミリリットル pH 6.00 pHは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。[Inversion Liquid] Nitrilo-N, N, N-trimethylenephosphonic acid-5 sodium salt 3.0 g stannous chloride dihydrate 1.0 g p-aminophenol 0.1 g sodium hydroxide 8 g glacial acetic acid 15 ml water was added to 1000 ml pH 6.00 The pH was adjusted with acetic acid or sodium hydroxide.

【0134】 〔発色現像液〕 ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸・5ナトリウム塩 2.0g 亜硫酸ナトリウム 7.0g リン酸3ナトリウム・12水塩 36g 臭化カリウム 1.0g ヨウ化カリウム 90mg 水酸化ナトリウム 3.0g シトラジン酸 1.5g N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル)−3− メチル−4−アミノアニリン・3/2硫酸・1水塩 11g 3,6−ジチアオクタン−1,8−ジオール 1.0g 水を加えて 1000ミリリットル pH 11.80 pHは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。[Color Developer] Nitrilo-N, N, N-trimethylenephosphonic acid-5 sodium salt 2.0 g sodium sulfite 7.0 g phosphoric acid trisodium dodecahydrate 36 g potassium bromide 1.0 g potassium iodide 90 mg sodium hydroxide 3.0 g citrazinic acid 1.5 g N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) -3-methyl-4-aminoaniline / 3/2 sulfuric acid monohydrate 11 g 3,6-dithiaoctane -1,8-diol 1.0g Water was added and 1000 ml pH 11.80 pH was adjusted with sulfuric acid or potassium hydroxide.

【0135】 〔前漂白〕 エチレンジアミン4酢酸・2ナトリウム塩・2水塩 8.0g 亜硫酸ナトリウム 6.0g 1−チオグリセロール 0.4g ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 30g 水を加えて 1000ミリリットル pH 6.20 pHは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。[Pre-bleaching] Ethylenediaminetetraacetic acid / disodium salt / dihydrate 8.0 g Sodium sulfite 6.0 g 1-Thioglycerol 0.4 g Sodium formaldehyde bisulfite adduct 30 g Water was added to 1000 ml pH 6.20 The pH was adjusted with acetic acid or sodium hydroxide.

【0136】 〔漂白液〕 エチレンジアミン4酢酸・2ナトリウム塩・2水塩 2.0g エチレンジアミン4酢酸・Fe(III) ・アンモニウム・2水塩 120g 臭化カリウム 100g 硝酸アンモニウム 10g 水を加えて 1000ミリリットル pH 5.70 pHは硫酸又は水酸化ナトリウムで調整した。[Bleach] Ethylenediaminetetraacetic acid ・ disodium salt ・ dihydrate 2.0 g Ethylenediaminetetraacetic acid ・ Fe (III) ・ ammonium ・ dihydrate 120 g Potassium bromide 100 g Ammonium nitrate 10 g Water 1000 ml pH 5 The .70 pH was adjusted with sulfuric acid or sodium hydroxide.

【0137】 〔定着液〕 チオ硫酸アンモニウム 80g 亜硫酸ナトリウム 5.0g 重亜硫酸ナトリウム 5.0g 水を加えて 1000ミリリットル pH 6.60 pHは酢酸又はアンモニア水で調整した。[Fixer] Ammonium thiosulfate 80 g Sodium sulfite 5.0 g Sodium bisulfite 5.0 g Water was added to 1000 ml pH 6.60 The pH was adjusted with acetic acid or aqueous ammonia.

【0138】 〔最終リンス液〕 1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン 0.02g ポリオキシエチレン−p−モノノニルフェニルエーテル (平均重合度10) 0.3g ポリマレイン酸(平均分子量2,000) 0.1g 水を加えて 1000ミリリットル pH 7.0 [Final Rinse Solution] 1,2-Benzisothiazolin-3-one 0.02 g Polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether (average degree of polymerization 10) 0.3 g Polymaleic acid (average molecular weight 2,000) 0 Add 1,000 g water 1000 ml pH 7.0

【0139】(実施例−2)実施例−1の試料103の
第9〜11層の本発明のマゼンタカプラーM−48を、
高沸点有機溶剤を用いずに作製した試料及びM−9、M
−29、M−36、M−71に等モル置き換えて作製し
た試料を、実施例−1と同様の評価を行なったところ表
5と同様な効果が得られた。またピラゾロン型マゼンタ
カプラーC−6を、色再現性の影響を及ぼさない範囲で
1/5モルずつ第9〜11層に混合した試料においても
同様の効果が得られた。
(Example-2) The magenta coupler M-48 of the present invention in the 9th to 11th layers of the sample 103 of Example-1 was prepared.
Samples prepared without using a high boiling organic solvent and M-9 and M
When the samples prepared by substituting equimolar amounts of -29, M-36, and M-71 were evaluated in the same manner as in Example-1, the same effects as in Table 5 were obtained. Similar effects were also obtained in a sample in which the pyrazolone-type magenta coupler C-6 was mixed in the 9th to 11th layers in an amount of ⅕ mol in the range that does not affect the color reproducibility.

【0140】[0140]

【発明の効果】本発明のハイドロキノン化合物と本発明
のピラゾロアゾールマゼンタカプラーを組み合わせると
ピラゾロアゾールマゼンタカプラーによる長期保存時の
感度低下を防止し、色再現性に優れたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を得ることができる。
The combination of the hydroquinone compound of the present invention and the pyrazoloazole magenta coupler of the present invention prevents a decrease in sensitivity due to the pyrazoloazole magenta coupler during long-term storage and is excellent in color reproducibility. The material can be obtained.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上にそれぞれ少なくとも一層の赤
感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、
青感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層に
下記一般式(M)で示されるマゼンタカプラーの少なく
とも一種を含有し、且つ該緑感性ハロゲン化銀乳剤層お
よび/又は該緑感性ハロゲン化銀乳剤層に隣接する非感
光性層に、下記一般式(I)で示される化合物の少なく
とも一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。 【化1】 式中、R6 は水素原子または置換基を表す。Zは窒素原
子を2〜4個含む5員のアゾール環を形成するのに必要
な非金属原子群を表し、該アゾール環は置換基(縮合環
を含む)を有してもよい。Xは水素原子または現像主薬
の酸化体とのカップリング反応時に離脱可能な基を表
す。 【化2】 式中、R1 、R2 はそれぞれ、水素原子またはアルカリ
により加水分解し得る基を表し、同じでも異なっていて
もよい。R3 、R4 、R5 はそれぞれ水素原子、スルホ
基、カルボキシル基、スルホアルキル基、カルボキシア
ルキル基、アルキル基を表す。R3 、R4 、R5 のうち
少なくとも1つはスルホ基、カルボキシル基、スルホア
ルキル基、カルボキシアルキル基から選ばれる基であ
り、また少なくとも1つはアルキル基である。
1. A red-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer and at least one layer each on a support.
A silver halide color photographic light-sensitive material having a blue-sensitive silver halide emulsion layer, wherein the green-sensitive silver halide emulsion layer contains at least one magenta coupler represented by the following general formula (M), and A silver halide color photograph characterized in that a silver halide emulsion layer and / or a non-light-sensitive layer adjacent to the green-sensitive silver halide emulsion layer contains at least one compound represented by the following general formula (I). Photosensitive material. [Chemical 1] In the formula, R 6 represents a hydrogen atom or a substituent. Z represents a group of non-metal atoms necessary to form a 5-membered azole ring containing 2 to 4 nitrogen atoms, and the azole ring may have a substituent (including a condensed ring). X represents a hydrogen atom or a group capable of splitting off upon a coupling reaction with an oxidized product of a developing agent. [Chemical 2] In the formula, R 1 and R 2 each represent a hydrogen atom or a group hydrolyzable by an alkali and may be the same or different. R 3 , R 4 and R 5 represent a hydrogen atom, a sulfo group, a carboxyl group, a sulfoalkyl group, a carboxyalkyl group and an alkyl group, respectively. At least one of R 3 , R 4 and R 5 is a group selected from a sulfo group, a carboxyl group, a sulfoalkyl group and a carboxyalkyl group, and at least one is an alkyl group.
【請求項2】 黒白現像工程を含む処理によって画像形
成されるカラー反転感光材料である請求項1に記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。
2. The silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 1, which is a color reversal light-sensitive material on which an image is formed by a process including a black and white development step.
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