JPH06192616A - Water-dispersible coating resin composition - Google Patents

Water-dispersible coating resin composition

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Publication number
JPH06192616A
JPH06192616A JP35845492A JP35845492A JPH06192616A JP H06192616 A JPH06192616 A JP H06192616A JP 35845492 A JP35845492 A JP 35845492A JP 35845492 A JP35845492 A JP 35845492A JP H06192616 A JPH06192616 A JP H06192616A
Authority
JP
Japan
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water
resin
resin composition
dispersible
coating
Prior art date
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Pending
Application number
JP35845492A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yoshiaki Ozaki
嘉昭 尾崎
Hiroyuki Hosoi
弘之 細井
Tatsuro Ota
達郎 大田
Chihiro Masago
千弘 真砂
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kyoeisha Chemical Co Ltd
Original Assignee
Kyoeisha Chemical Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Kyoeisha Chemical Co Ltd filed Critical Kyoeisha Chemical Co Ltd
Priority to JP35845492A priority Critical patent/JPH06192616A/en
Publication of JPH06192616A publication Critical patent/JPH06192616A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04Polyurethanes

Abstract

PURPOSE:To obtain a compsn. which contains a water-dispersible polymer capable of forming a coating film excellent in performance characteristics as an undercoating film. CONSTITUTION:The compsn. contains a water-dispersible polymer which comprises 80-10wt.% acrylic resin which is a copolymer of a radical- polymerizable unsatd. monomer with a carboxylated radical-polymerizable unsatd. monomer and has an acid value of 15-200 and 20-90wt.% urethane resin which gives a film having a 100% modulus of 3-150kg/cm<2>.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は自動車等の床底面に塗装
するアンダーコート用水分散性コーティング樹脂組成物
に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a water-dispersible coating resin composition for an undercoat which is applied on the floor bottom of an automobile or the like.

【0002】さらに詳しくは、本発明は、亜鉛メッキ鋼
板、カチオン電着鋼板等の自動車用鋼板に塗装するアン
ダーコートに使用する水分散性コーティング樹脂組成物
であり、被着体との強固な接着性と適度の柔軟性を兼ね
備え、走行時の路面からの飛石による衝撃から自動車ボ
ディーを保護し、チッピングによる錆の発生を防止する
被覆を形成しうる水分散性コーティング樹脂組成物に関
する。又、鋼板の防振、防音の効果も付与する柔軟かつ
接着性の良い被覆を形成しうる水分散性コーティング樹
脂組成物に関する。
More specifically, the present invention is a water-dispersible coating resin composition for use as an undercoat for coating automobile steel sheets such as galvanized steel sheets and cationic electrodeposition steel sheets, and provides strong adhesion to adherends. The present invention relates to a water-dispersible coating resin composition having both properties and appropriate flexibility, capable of forming a coating that protects an automobile body from an impact caused by flying stones from a road surface during traveling and prevents rust due to chipping. Further, the present invention relates to a water-dispersible coating resin composition capable of forming a flexible and good-adhesive coating that also imparts vibration-proof and sound-proof effects to steel sheets.

【0003】[0003]

【従来の技術】近年、自動車産業界は、地球環境問題並
びに省資源、高機能化等の問題に直面しており、塗料等
の施行時に排出される溶剤や構造物のリサイクルの際に
排出される環境汚染物質を含む材料の見直しが要求され
ている。特に有機系塩素化合物の燃焼による環境汚染の
問題がクローズアップされるに至っている。
2. Description of the Related Art In recent years, the automobile industry has been confronted with global environmental problems, resource saving, and high performance, and is discharged during the recycling of solvents and structures discharged during the application of paints and the like. It is required to review the materials containing environmental pollutants. In particular, the problem of environmental pollution due to combustion of organic chlorine compounds has come to be highlighted.

【0004】従来から、自動車等の底面部の防錆、耐チ
ッピング性を目的としたアンダーコート剤として塩化ビ
ニルプラスチゾル組成物が多用されてきた。これは亜鉛
メッキ鋼板、カチオン電着鋼板と塩化ビニルプラスチゾ
ルの接着性を向上させるのにポリアマイド系接着性向上
剤やブロック化イソシアネート系接着性向上剤が開発さ
れるに至ったためで、これにより耐チッピング性が飛躍
的に向上した。
Conventionally, a vinyl chloride plastisol composition has been widely used as an undercoating agent for the purpose of preventing rust and chipping resistance of the bottom surface of automobiles and the like. This is due to the development of a polyamide-based adhesion improver and a blocked isocyanate-based adhesion improver to improve the adhesion between galvanized steel sheets, cationic electrodeposition steel sheets and vinyl chloride plastisol. The property has improved dramatically.

【0005】しかし昨今、自動車に使われている塩化ビ
ニル樹脂はその廃車処理時の焼却によって多量の塩素ガ
スが発生するため、環境汚染の原因となって来ている。
However, in recent years, vinyl chloride resins used in automobiles have become a cause of environmental pollution because a large amount of chlorine gas is generated by incineration during the treatment of scrapped vehicles.

【0006】このためアンダーコート剤の脱塩化ビニル
化がすすめられ、種々の代替コーティング剤が考案され
つつある。
For this reason, dechlorination of undercoat agents has been promoted, and various alternative coating agents are being devised.

【0007】その中で、溶剤排出量の少ない水系コーテ
ィング剤が注目されているが、これには被着体との接着
性、耐水性、及び柔軟性等に問題があり、これらを兼ね
備えたアンダーコート剤の開発は困難を極めている。
Among them, an aqueous coating agent which emits a small amount of solvent has been attracting attention, but this has a problem in adhesiveness to an adherend, water resistance, flexibility, etc. The development of coating agents is extremely difficult.

【0008】これらの諸問題を解決するため、水溶性樹
脂、水分散性樹脂、及びガラス転移温度(Tg)が−1
0℃以下のアクリル変性ブタジエン系重合体よりなる耐
チッピング性が良く高防錆の塗料組成物の開示がある
(特開平4−142375号公報)。
In order to solve these problems, the water-soluble resin, the water-dispersible resin, and the glass transition temperature (Tg) are -1.
There is a disclosure of a coating composition comprising an acrylic-modified butadiene-based polymer at 0 ° C. or lower and having good chipping resistance and high rust prevention (JP-A-4-142375).

【0009】また、水溶性樹脂とTgの異なるコア−シ
ェル型構造(高Tgを有する芯部と低Tgの殻部からな
る二重構造を有する)微粒子からなる水性塗料組成物の
開示がある(特開昭59−136361号公報)。
There is also disclosed an aqueous coating composition comprising fine particles of a water-soluble resin and a core-shell structure having a different Tg (having a double structure consisting of a core having a high Tg and a shell having a low Tg). JP-A-59-136361).

【0010】さらに、水分散性アルキッド樹脂にアクリ
ル共重合体エマルションを配合したもの(特公昭62−
31748号公報)等、水溶性或いは水分散性樹脂を用
いることにより、塗膜の防錆性を上げる方法が提案され
ている。
Further, a water-dispersible alkyd resin mixed with an acrylic copolymer emulsion (Japanese Patent Publication No. 62-
No. 31748), there is proposed a method of improving the rust preventive property of a coating film by using a water-soluble or water-dispersible resin.

【0011】しかし水溶性樹脂や水分散性樹脂を使用す
ると、コーティング組成物の粘度が高くなり、塗料の高
濃度化が困難であったり、塗膜の強制乾燥過程において
表面の局部的な硬化が起こり、内部の水分の抜けが悪く
そのため乾燥時に塗膜の収縮が大きく亀裂や膨れが発生
するなどの欠点があった。
However, when a water-soluble resin or a water-dispersible resin is used, the viscosity of the coating composition becomes high, making it difficult to increase the concentration of the coating composition or locally curing the surface during the forced drying process of the coating film. However, there was a problem that the internal water content was poorly released, and therefore the coating film greatly contracted during drying, resulting in cracks and swelling.

【0012】さらに水溶性樹脂や水分散性樹脂を使用す
ると形成される塗膜の乾燥性が悪く、ライン塗装に適用
した場合、膨れ、亀裂を発生させない為にはライン速度
を遅くする必要があり量産性が悪化する等の難点があっ
た。
Furthermore, when a water-soluble resin or a water-dispersible resin is used, the dryness of the coating film formed is poor, and when applied to line coating, it is necessary to slow the line speed in order to prevent swelling and cracking. There were problems such as deterioration in mass productivity.

【0013】さらに水溶性樹脂や水分散性樹脂には多量
の親水性官能基が含まれ、更に組成物には親水性界面活
性剤が含まれており、また上述のような膨れや亀裂を防
止するため造膜剤や造膜助剤等、水溶性の補助溶剤を使
用する必要がある。これらの親水性の添加剤は残留した
場合、乾燥塗膜の耐水密着性を阻害することがあり、そ
の塗膜物性に悪影響を与える等の不都合がある。
Further, the water-soluble resin and the water-dispersible resin contain a large amount of hydrophilic functional groups, and the composition further contains a hydrophilic surfactant to prevent swelling and cracking as described above. Therefore, it is necessary to use a water-soluble auxiliary solvent such as a film forming agent or a film forming auxiliary agent. If these hydrophilic additives remain, they may impair the water-resistant adhesion of the dry coating film, which has the disadvantage of adversely affecting the physical properties of the coating film.

【0014】[0014]

【発明が解決しようとする課題】このように、一般に耐
寒、耐熱、耐水、耐塩等が要求される過酷な使用条件下
での防錆性及び耐チッピング性を満足させるには従来の
水系コーティング剤では十分な性能が得られず汎用化さ
れるには至っていない。
As described above, in order to satisfy the rust prevention and the chipping resistance under the severe use conditions that generally require cold resistance, heat resistance, water resistance, salt resistance, etc., the conventional water-based coating agent is required. In that case, sufficient performance cannot be obtained and it has not been generalized.

【0015】本発明は上述の問題点を解決するため、比
較的柔軟な皮膜を形成するウレタン樹脂とアクリル樹脂
を併用することにより皮膜の柔軟性を高め、さらに被着
体との接着性を改善し、耐チッピング性を向上させ、総
合的にアンダーコート剤としての要求性能を向上させる
ことにある。
In order to solve the above-mentioned problems, the present invention increases the flexibility of the coating by using a urethane resin and an acrylic resin which form a relatively flexible coating, and further improves the adhesiveness to the adherend. However, it is intended to improve chipping resistance and comprehensively improve the required performance as an undercoating agent.

【0016】[0016]

【課題を解決するための手段】本発明は、このような問
題を解決するため鋭意研究を行ない自動車用アンダーコ
ート用樹脂組成物として樹脂皮膜強度が100%モジュ
ラスで3Kg/cm2〜150Kg/cm2 の範囲にあ
るウレタン樹脂及び、酸価が15〜200の範囲で共重
合されたアクリル樹脂を配合した樹脂を含有する水分散
性コーティング樹脂組成物が、優れた接着性、耐チッピ
ング性、防錆性などを提供することを見いだし本発明を
完成させるに至った。
The present invention has been eagerly studied in order to solve such a problem, and as an undercoat resin composition for automobiles, the resin film strength is 3 Kg / cm 2 to 150 Kg / cm at 100% modulus. A water-dispersible coating resin composition containing a urethane resin in the range of 2 and a resin containing an acrylic resin copolymerized with an acid value in the range of 15 to 200 has excellent adhesiveness, chipping resistance, and They have found that they provide rust resistance and the like, and have completed the present invention.

【0017】すなわち、自動車用アンダーコート剤とし
て要求される樹脂皮膜物性は、適度な柔軟性と優れた反
溌弾性と被着体への強固な接着性である。
That is, the physical properties of the resin film required as an undercoating agent for automobiles are appropriate flexibility, excellent anti-repulsion elasticity and strong adhesion to an adherend.

【0018】本発明で用いるウレタン樹脂はその樹脂皮
膜が比較的柔らかくて反溌弾性のあるものが良く、又本
発明で用いるアクリル樹脂と配合して、そのアクリル樹
脂の皮膜硬さを柔らげ反溌弾性を与えるものであること
が基本的に必要である。
The urethane resin used in the present invention is preferably one whose resin film is relatively soft and has anti-repulsive elasticity, and is compounded with the acrylic resin used in the present invention to soften the film hardness of the acrylic resin. It is basically necessary to give elasticity.

【0019】本発明で用いるアクリル樹脂はその樹脂分
の酸価が15〜200のものを使用する。酸価が15未
満の場合は被着体との接着性に劣り、又酸価が大きくな
る程、被着体へは強固に接着するが、その皮膜は硬くな
り反溌弾性が低下する傾向を有する。
The acrylic resin used in the present invention has an acid value of the resin component of 15 to 200. When the acid value is less than 15, the adhesion to the adherend is poor, and as the acid value increases, the adherence to the adherend becomes stronger, but the film becomes harder and the anti-repulsion elasticity tends to decrease. Have.

【0020】またその樹脂分の酸価が200を越える
と、親水性が過多となりエマルション重合の合成性が悪
化するので好ましくない。
If the acid value of the resin component exceeds 200, the hydrophilicity becomes excessive and the synthetic property of emulsion polymerization deteriorates, which is not preferable.

【0021】本発明は比較的柔らかく反溌弾性の優れた
ウレタン樹脂を本発明のアクリル樹脂に一定量配合する
ことにより、適度な柔軟性と反溌弾性を持ち被着体と強
固に接着する水分散性コーティング樹脂組成物を見いだ
した。
According to the present invention, a urethane resin having a relatively soft and excellent anti-resilience property is blended with the acrylic resin of the present invention in a certain amount, so that water having proper flexibility and anti-resilience property can be firmly adhered to an adherend. A dispersible coating resin composition was found.

【0022】すなわち、本発明の水分散性コーティング
樹脂組成物は、ラジカル重合可能な不飽和単量体とカル
ボキシル基を含むラジカル重合可能な不飽和単量体の共
重合により構成される樹脂分の酸価が15〜200の範
囲を有するアクリル樹脂〔A〕、及び樹脂皮膜強度が1
00%モジュラスで3Kg/cm2 〜150Kg/cm
2 の範囲にあるウレタン樹脂〔B〕を固形分で〔A〕:
〔B〕=80:20〜10:90の重量比で配合した水
分散性樹脂組成物であり、更に通常の如く充填剤、及び
各種助剤を配合してなるもので、自動車用アンダーコー
ト剤として耐チッピング性、チッピング後の防錆性、接
着性にも優れ、耐水試験後の耐チッピング性も良好で、
総合的にも塩化ビニルプラスチゾル系アンダーコート剤
を凌ぐ性能を引き出すことができた。
That is, the water-dispersible coating resin composition of the present invention comprises a resin component formed by copolymerization of a radical-polymerizable unsaturated monomer and a radical-polymerizable unsaturated monomer containing a carboxyl group. Acrylic resin [A] having an acid value in the range of 15 to 200, and resin film strength of 1
3% Kg / cm 2 to 150 Kg / cm at 00% modulus
The urethane resin [B] in the range of 2 in solid content [A]:
[B] = A water-dispersible resin composition blended in a weight ratio of 80:20 to 10:90, further comprising a filler and various auxiliaries as usual, which is an undercoat agent for automobiles. As it has excellent chipping resistance, rust resistance after chipping, and adhesiveness, it also has good chipping resistance after a water resistance test.
Overall, we were able to bring out the performance superior to that of vinyl chloride plastisol undercoating agents.

【0023】本発明で使用するウレタン樹脂としてはそ
の樹脂皮膜強度が100%モジュラスで3Kg/cm2
〜150Kg/cm2 であれば市販の物も使用できる。
例えばアイゼラックスS−1020(100%モジュラ
ス,6Kg/cm2 )、S−1040(100%モジュ
ラス,15Kg/cm2 )、S−2020(100%モ
ジュラス,20Kg/cm2 )、S−5050L(10
0%モジュラス,16Kg/cm2 )、S−1085C
(100%モジュラス,15Kg/cm2 )(以上商品
名、保土ケ谷化学工業株式会社製)、ハイドランHW−
111(100%モジュラス,32Kg/cm2 )、H
W−301(100%モジュラス,15Kg/cm
2 )、ボンディク1612NSC(100%モジュラ
ス,15Kg/cm2 )(以上商品名、大日本インキ株
式会社製)、等があげられる。
The urethane resin used in the present invention has a resin film strength of 3 kg / cm 2 at 100% modulus.
A commercially available product can be used as long as it is up to 150 Kg / cm 2 .
For example Aizerakkusu S-1020 (100% modulus, 6Kg / cm 2), S -1040 (100% modulus, 15Kg / cm 2), S -2020 (100% modulus, 20Kg / cm 2), S -5050L (10
0% modulus, 16Kg / cm 2), S -1085C
(100% modulus, 15 Kg / cm 2 ) (trade name, Hodogaya Chemical Co., Ltd.), Hydran HW-
111 (100% modulus, 32 Kg / cm 2 ), H
W-301 (100% modulus, 15Kg / cm
2 ), Bondik 1612 NSC (100% modulus, 15 Kg / cm 2 ) (these product names, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) and the like.

【0024】また後記合成例に示すように、ポリウレタ
ン樹脂重合体の側鎖または末端に、カルボキシル基等の
イオン性基を導入することにより親水性を付与し、自己
乳化により水中に分散させたり、ポリウレタンの主原料
であるポリオールの一部にエチレンオキサイド等の親水
性基を導入し親水性ポリウレタン樹脂とし水中に分散さ
せたりして合成した自己乳化型ウレタン樹脂も使用でき
る。これらのウレタン樹脂は単独または2種類以上を混
合したものを配合してもよい。
Further, as shown in the synthesis examples below, hydrophilicity is imparted by introducing an ionic group such as a carboxyl group into the side chain or terminal of the polyurethane resin polymer, and the polyurethane resin polymer is dispersed in water by self-emulsification. A self-emulsifying urethane resin synthesized by introducing a hydrophilic group such as ethylene oxide into a part of a polyol, which is a main raw material of polyurethane, to obtain a hydrophilic polyurethane resin and dispersing it in water can also be used. These urethane resins may be blended alone or as a mixture of two or more kinds.

【0025】本発明で用いるアクリル樹脂とウレタン樹
脂との配合割合は樹脂固形分で80:20〜10:90
(重量比)において良好な性能が得られる。もしウレタ
ン樹脂が固形分重量比で90を越える場合にはその塗膜
の被着体への接着性が不十分となる。又20未満のとき
は、目的とする柔軟性、反溌弾性が得られず脆くなって
しまう。いずれの場合にも耐チッピング性は極端に悪く
なる。
The acrylic resin and urethane resin used in the present invention are mixed in a resin solid content of 80:20 to 10:90.
Good performance is obtained in (weight ratio). If the urethane resin weight ratio exceeds 90, the adhesion of the coating film to the adherend becomes insufficient. On the other hand, when it is less than 20, the desired flexibility and anti-repulsion elasticity cannot be obtained, and the product becomes brittle. In any case, the chipping resistance becomes extremely poor.

【0026】本発明に用いるアクリル樹脂は公知の方法
で合成することができ2種類以上の混合使用が可能であ
る。
The acrylic resin used in the present invention can be synthesized by a known method, and two or more kinds of them can be mixed and used.

【0027】また耐水性等、物性を向上させるためラジ
カル重合可能な不飽和基を1分子中に複数有する単量
体、または互いに反応可能な官能基を有するラジカル重
合可能な不飽和単量体を用いて、重合過程で粒子内架橋
させてもよい。
Further, in order to improve physical properties such as water resistance, a monomer having a plurality of radically polymerizable unsaturated groups in one molecule, or a radically polymerizable unsaturated monomer having mutually reactive functional groups is used. It may be used for intra-particle cross-linking during the polymerization process.

【0028】さらに本発明に用いるアクリル樹脂と互い
に反応可能な基を有する水溶性、または水分散性樹脂と
を混合使用することにより焼付け乾燥時に粒子間で3次
元ゲル化構造をつくり、耐水性、乾燥性の向上をはかる
こともできる。
Further, by mixing and using the acrylic resin used in the present invention and a water-soluble or water-dispersible resin having a group capable of reacting with each other, a three-dimensional gel structure is formed between particles during baking and drying, resulting in water resistance, It is also possible to improve the drying property.

【0029】本発明に用いることが出来る主な互いに反
応可能な可能基としては、エポキシ基とカルボキシル
基、エポキシ基とアミノ基、ブロック化イソシアネート
基と活性水素を有する官能基、水酸基又はカルボキシル
基とアルコキシメラミン等があげられる。
The main groups capable of reacting with each other which can be used in the present invention include an epoxy group and a carboxyl group, an epoxy group and an amino group, a blocked isocyanate group and a functional group having active hydrogen, a hydroxyl group or a carboxyl group. Examples include alkoxy melamine.

【0030】本発明に使用するアクリル樹脂を構成する
ラジカル重合可能な不飽和単量体およびカルボキシル基
を有する不飽和単量体は、合成された樹脂分の酸価が1
5〜200の範囲内であれば特に限定されるものではな
い。
The radical-polymerizable unsaturated monomer and the unsaturated monomer having a carboxyl group constituting the acrylic resin used in the present invention have an acid value of 1 for the synthesized resin component.
There is no particular limitation as long as it is within the range of 5 to 200.

【0031】ラジカル重合可能な不飽和単量体としては
メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルア
クリレート、エチルメタクリレート、プロピルアクリレ
ート、プロピルメタクリレート、ブチルアクリレート、
ブチルメタクリレート、2−エチルヘキシルアクリレー
ト、2−エチルヘキシルメタアクリレート、シクロヘキ
シルアクリレート、シクロヘキシルメタアクリレート、
イソデシルアクリレート、イソデシルメタアクリレー
ト、ラウリルアクリレート、ラウリルメタアクリレー
ト、β−ヒドロキシエチルアクリレート、β−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、ヒドロキシプロピルメタアクリレート、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、グリシジルメタアクリ
レート等のアクリレート、メタクリレートが使用できる
が、ここに列挙したものに限定されるものではない。
The radical-polymerizable unsaturated monomer is methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, propyl acrylate, propyl methacrylate, butyl acrylate,
Butyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate,
Isodecyl acrylate, isodecyl methacrylate, lauryl acrylate, lauryl methacrylate, β-hydroxyethyl acrylate, β-hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate, acrylonitrile, methacrylonitrile, glycidyl methacrylate, and other acrylates, Methacrylate can be used, but is not limited to those listed here.

【0032】その他にスチレン、α−メチルスチレン、
ビニルトルエン、酢酸ビニル等も共重合成分として使用
できる。
In addition, styrene, α-methylstyrene,
Vinyltoluene, vinyl acetate, etc. can also be used as a copolymerization component.

【0033】カルボキシル基含有のラジカル重合可能な
不飽和単量体としてはアクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、マレイン酸、イタコン酸等が使用できるが、こ
こに列挙したものに限定されるものではない。
As the carboxyl group-containing radically polymerizable unsaturated monomer, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid and the like can be used, but are not limited to those listed here. .

【0034】カルボキシル基含有のラジカル重合可能な
不飽和単量体はともに、それぞれこれらの1種または2
種以上の混合物が使用できる。
Both of the carboxyl group-containing radically polymerizable unsaturated monomers are one or two of these, respectively.
Mixtures of more than one can be used.

【0035】本発明によるアクリル樹脂を乳化重合で合
成する方法は当業者によく知られた方法で行なうことが
できる。
The method of synthesizing the acrylic resin according to the present invention by emulsion polymerization can be carried out by a method well known to those skilled in the art.

【0036】本発明によるアクリル樹脂は、40℃〜8
0℃の低温で乳化重合することが好ましい。
The acrylic resin according to the present invention has a temperature of 40 ° C to 8 ° C.
It is preferable to carry out emulsion polymerization at a low temperature of 0 ° C.

【0037】アクリル樹脂の乳化重合に使用できる乳化
剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性のいずれ
の界面活性剤も使用できるが、併用するポリウレタン樹
脂に使用されている界面活性剤のイオン性により決定し
なければならない。
As the emulsifier that can be used in the emulsion polymerization of the acrylic resin, any of anionic, cationic and nonionic surfactants can be used. However, depending on the ionicity of the surfactant used in the polyurethane resin used in combination, I have to decide.

【0038】また塗膜の耐水性を向上させるため、アリ
ール基あるいはラジカル重合可能な不飽和基を有する反
応性乳化剤を使用することもできる。
Further, in order to improve the water resistance of the coating film, it is possible to use a reactive emulsifier having an aryl group or a radically polymerizable unsaturated group.

【0039】反応性乳化剤としてはラテムルS−120
A,S−180A(商品名、花王株式会社製)、アクア
ロンHS−10,RN−20(商品名、第一工業製薬株
式会社製)、エレミノールJS−2(三洋化成工業株式
会社製)などがあげられる。
As the reactive emulsifier, Latemur S-120 is used.
A, S-180A (trade name, manufactured by Kao Corporation), Aqualon HS-10, RN-20 (trade name, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Eleminol JS-2 (manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.), etc. can give.

【0040】重合開始剤としては一般的なもの、例え
ば、水溶性の物として過硫酸カリウム、過硫酸アンモニ
ウム、過硫酸ナトリウム、過酸化水素、または水溶性ア
ゾアミド化合物等が使用でき、ラジカル重合可能な不飽
和単量体に溶解するタイプの重合開始剤としてはイソブ
チルパーオキサイド、t−ブチルパーオキサイド、オク
タノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、
ラウロイルパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、アゾビ
スイソブチロニトリル、アゾビスシアノ吉草酸等が使用
でき、これらをモノマーに溶解しあらかじめ乳化したモ
ノマーを水中に滴下し懸濁重合させて合成することもで
きる。
As the polymerization initiator, a common one such as potassium persulfate, ammonium persulfate, sodium persulfate, hydrogen peroxide, or a water-soluble azoamide compound can be used as a water-soluble substance, and a radical-polymerizable initiator is used. Examples of the polymerization initiator that is soluble in a saturated monomer include isobutyl peroxide, t-butyl peroxide, octanoyl peroxide, decanoyl peroxide,
Lauroyl peroxide, benzoyl peroxide, azobisisobutyronitrile, azobiscyanovaleric acid and the like can be used, and these can also be synthesized by dissolving them in a monomer and dropping a previously emulsified monomer into water to carry out suspension polymerization.

【0041】本発明の水分散性コーティング樹脂組成物
において、前述した樹脂以外に添加しうる添加剤には充
填剤及びその他の助剤がある。充填剤には一般に炭酸カ
ルシウムが用いられるが、カオリン、ケイソウ土、タル
ク等も使用することができる。
In the water-dispersible coating resin composition of the present invention, the additives that can be added in addition to the above-mentioned resins include fillers and other auxiliaries. Calcium carbonate is generally used as the filler, but kaolin, diatomaceous earth, talc and the like can also be used.

【0042】その他任意の添加剤としては増粘剤があ
る。調製した塗装液を垂れなく一定膜厚に塗布するに
は、10000cps前後の粘度とチクソトロピー性が
必要である。これらの目的には有機系ではヒドロキシエ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、水溶性
多糖類(商品名、ケルザン,三晶株式会社製)、ポリア
クリル酸塩、会合性増粘剤等、また無機系としては無水
シリカ、ベントナイト、合成雲母、金属石鹸等を用いる
ことができる。
Other optional additives include thickeners. To apply the prepared coating liquid to a constant film thickness without dripping, a viscosity of about 10,000 cps and thixotropy are required. For these purposes, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, water-soluble polysaccharides (trade name, Kelzan, manufactured by Sansho Co., Ltd.), polyacrylic acid salts, associative thickeners, etc. as an organic system, and anhydrous silica as an inorganic system. , Bentonite, synthetic mica, metal soap and the like can be used.

【0043】その他湿潤分散剤には界面活性剤、高分子
界面活性剤、水溶性高分子化合物等も用いることができ
る。
In addition, a surfactant, a polymer surfactant, a water-soluble polymer compound or the like can be used as the wetting and dispersing agent.

【0044】また乾燥塗膜の表面を調整し亀裂、小さい
ひび割れなどを防止するため、造膜剤、造膜助剤が用い
られる。これには、アルコールやアルコールエーテル類
等の使用が一般的である。その他にエマルションの凍結
防止剤、防腐防カビ殺菌剤等を配合してもよい。
A film-forming agent and a film-forming auxiliary agent are used to adjust the surface of the dried coating film and prevent cracks and small cracks. For this, it is common to use alcohol, alcohol ethers or the like. In addition, an antifreezing agent for emulsion, an antiseptic / antifungal bactericide, and the like may be added.

【0045】本発明の水分散性コーティング樹脂組成物
の被着体への塗布は乾燥塗膜の厚さが300〜1000
μmになるように塗布するとよい。
When the water-dispersible coating resin composition of the present invention is applied to an adherend, the dry coating film has a thickness of 300 to 1000.
It may be applied so that the thickness becomes μm.

【0046】自動車用アンダーコート剤の塗装方法は従
来からスプレー方式で行なわれており、本発明の水分散
性コーティング樹脂組成物の塗装方法もエアレス型スプ
レー塗装機で行なうのが好ましい。
The undercoat agent for automobiles has been conventionally coated by a spray method, and the water-dispersible coating resin composition of the present invention is preferably coated by an airless spray coating machine.

【0047】被着体に塗布された本発明の水分散性コー
ティング樹脂組成物の乾燥加熱条件は少なくとも90℃
で10分間の予備加熱後130〜140℃で20〜30
分間乾燥加熱するとよい。
The dry heating condition of the water-dispersible coating resin composition of the present invention applied to an adherend is at least 90 ° C.
After preheating for 10 minutes at 20 ~ 30 at 130 ~ 140 ℃
It is good to dry and heat for a minute.

【0048】[0048]

【作用】本発明による自動車アンダーコート用水分散性
コーティング樹脂組成物は成膜後の柔軟性及び被着体と
の接着性を向上させるため樹脂分の酸価が15〜200
の範囲にあるアクリル樹脂と樹脂皮膜強度が100%モ
ジュラスで3Kg/cm2 〜150Kg/cm2 である
ウレタン樹脂を重量比で80:20〜10:90の範囲
で混合してなることを特徴とし、金属面又は金属塗装
面、特に接着し難い(接着強度の得られない)厚膜カチ
オン電着鋼板面に対して、加熱乾燥処理することによっ
て容易にかつ強固に接着させることができる。
The water-dispersible coating resin composition for an automobile undercoat according to the present invention has an acid value of the resin component of 15 to 200 in order to improve flexibility after film formation and adhesion to an adherend.
In a weight ratio of urethane resin is 3Kg / cm 2 ~150Kg / cm 2 acrylic resin and the resin film strength at 100% modulus in the range of 80: 20 to 10: characterized in that by mixing in a range of 90 It is possible to easily and firmly adhere to a metal surface or a metal coated surface, particularly to a thick-film cationic electrodeposition steel plate surface which is difficult to adhere (where adhesive strength is not obtained), by heat-drying.

【0049】また本発明の水分散性コーティング樹脂組
成物を用いた自動車用アンダーコート剤は従来の塩化ビ
ニルプラスチゾルと同様に取り扱いが容易であり、貯蔵
安定性もよく、長時間貯蔵しても極端な粘度上昇が見ら
れない。更に加工時または塗装後の加熱処理によっても
着色がなく、上塗り塗料を薄く塗布してもその変色を生
じさせることがない。そのため自動車製造ライン等に適
用した場合にも塗装設備、加熱乾燥設備等、現行のもの
に何ら改善を加えることもなく置き換えることができ
る。
The undercoat agent for automobiles using the water-dispersible coating resin composition of the present invention is easy to handle as well as conventional vinyl chloride plastisol, has good storage stability, and is extremely stable even when stored for a long time. No increase in viscosity is observed. Furthermore, there is no coloration during processing or by heat treatment after coating, and even if the topcoat paint is applied thinly, the discoloration does not occur. Therefore, even when it is applied to an automobile manufacturing line or the like, the existing equipment such as coating equipment and heating / drying equipment can be replaced without any improvement.

【0050】[0050]

【実施例】以下に合成例、実施例、および試験例により
本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。試験例中の試験方法は後述する。文中部及び
%は重量である。
EXAMPLES The present invention will be explained below with reference to synthesis examples, examples and test examples, but the present invention is not limited to these. The test method in the test example will be described later. Central part and% are weight.

【0051】〔アクリル樹脂エマルションの製造〕 合成例 1 イオン交換水340.0部,ソルバライトS−80(商
品名、アニオン型界面活性剤,共栄社化学株式会社製)
1.2部を攪拌装置、温度計、窒素導入管、コンデンサ
ーを備えた1リットル四ツ口フラスコに計量し、窒素気
流下で70℃〜72℃に加温した。次に下記のモノマー
混合溶液の1/5重量及び2,2′−アゾビス〔2メチ
ル−N−(2−ヒドロキシエチル)−プロピオンアミ
ド〕(商品名、VA−086,和光純薬株式会社製)
0.90部をイオン交換水60部に溶解した重合開始剤
水溶液の12部を加え、70℃で1時間、初期重合し
た。その後、そのフラスコ中へ残りのモノマー混合物お
よび重合開始剤水溶液48部を3時間かけて滴下した。
滴下終了後さらに2時間同温度で熟成した。
[Production of Acrylic Resin Emulsion] Synthesis Example 1 340.0 parts of ion-exchanged water, Solvalite S-80 (trade name, anionic surfactant, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
1.2 parts was weighed into a 1-liter four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, a nitrogen introduction tube, and a condenser, and heated to 70 ° C to 72 ° C under a nitrogen stream. Next, 1/5 weight of the following monomer mixed solution and 2,2'-azobis [2-methyl-N- (2-hydroxyethyl) -propionamide] (trade name, VA-086, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
12 parts of a polymerization initiator aqueous solution prepared by dissolving 0.90 parts in 60 parts of ion-exchanged water was added, and initial polymerization was carried out at 70 ° C. for 1 hour. Then, the remaining monomer mixture and 48 parts of the polymerization initiator aqueous solution were dropped into the flask over 3 hours.
After the dropping was completed, the mixture was aged at the same temperature for 2 hours.

【0052】 メチルメタクリレート 120.0部 エチルメタクリレート 30.0部 N−ブチルアクリレート 170.0部 2−エチルヘキシルメタアクリレート 64.0部 2−ヒドロキシエチルメタクリレート 5.0部 メタクリル酸 16.0部 合 計 400.0部[0052] Methyl methacrylate 120.0 parts of ethyl methacrylate 30.0 parts N- butyl acrylate 170.0 parts of 2-ethylhexyl methacrylate 64.0 parts 2-hydroxyethyl methacrylate 5.0 parts methacrylic acid 16.0 parts Total 400 .0 copy

【0053】このようにして得られたアクリル樹脂エマ
ルションの酸価は13.4(樹脂分酸価、26.1)、
固形分は51.2%であった。
The acid value of the acrylic resin emulsion thus obtained was 13.4 (resin acid value, 26.1),
The solid content was 51.2%.

【0054】合成例 2 イオン交換水375.0部,ラテムルS−180A 1
0.0部を攪拌装置、温度計、窒素導入管、コンデンサ
ーを備えた1リットル四ツ口フラスコに計量し、窒素気
流下で55℃〜60℃に加温した。次に下記のモノマー
混合溶液の1/3重量及び過硫酸カリウムの5%水溶液
20.0部、メタ亜硫酸ナトリウムの5%水溶液5.0
部を混合した開始剤水溶液の8部を加え55℃で1時間
初期重合した。その後、そのフラスコ中へ残りのモノマ
ー混合溶液および重合開始剤水溶液17部を3時間かけ
て滴下した。滴下終了後さらに2時間同温度で熟成し
た。
Synthesis Example 2 375.0 parts of ion-exchanged water, Latemur S-180A 1
0.0 part was weighed in a 1-liter four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, a nitrogen introduction tube, and a condenser, and heated to 55 ° C to 60 ° C under a nitrogen stream. Next, 1/3 weight of the following monomer mixed solution, 20.0 parts of a 5% aqueous solution of potassium persulfate, and 5.0% of a 5% aqueous solution of sodium metasulfite.
8 parts of an initiator aqueous solution mixed with 1 part was added and initial polymerization was carried out at 55 ° C. for 1 hour. Then, the remaining monomer mixed solution and 17 parts of the polymerization initiator aqueous solution were dropped into the flask over 3 hours. After the dropping was completed, the mixture was aged at the same temperature for 2 hours.

【0055】 メチルメタクリレート 138.0部 N−ブチルアクリレート 172.0部 2−エチルヘキシルアクリレート 45.0部 2−ヒドロキシプロピルメタクリレート 5.0部 メタクリル酸 40.0部 合 計 400.0部[0055] Methyl methacrylate 138.0 parts N- butyl acrylate 172.0 parts 40.0 parts Total 400.0 parts of 2-ethylhexyl acrylate 45.0 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate 5.0 parts methacrylic acid

【0056】このようにして得られたアクリル樹脂エマ
ルションの酸価は32.7(樹脂酸価、65.2)、固
形分は50.2%であった。
The acrylic resin emulsion thus obtained had an acid value of 32.7 (resin acid value, 65.2) and a solid content of 50.2%.

【0057】合成例 3〜10 上記合成例1の合成方法に従い後記の表−1のモノマー
配合比率で乳化重合反応を行ない、それぞれのアクリル
樹脂エマルションを得た。
Synthetic Examples 3 to 10 Emulsion polymerization reactions were carried out in accordance with the synthetic method of Synthetic Example 1 at the monomer mixing ratios shown in Table 1 below to obtain respective acrylic resin emulsions.

【0058】[0058]

【表1】 [Table 1]

【0059】〔ウレタン樹脂エマルションの製造〕 合成例 11 攪拌装置、温度計、窒素導入管、コンデンサーを備えた
四ツ口フラスコ中に、先ずポリカーボネートジオール
(分子量1958)294部を仕込み、攪拌しながら減
圧下(−220mmHg)120℃に加熱脱水を行なっ
た。フラスコ内温を70℃に下げ、窒素気流下でメチル
エチルケトン600部、ジフェニルメタンジイソシアネ
ート52部、ジブチル錫ジラウレート0.06部を仕込
み、70℃〜75℃で3時間30分反応させた。
[Production of Urethane Resin Emulsion] Synthesis Example 11 A four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, a nitrogen inlet tube, and a condenser was charged with 294 parts of polycarbonate diol (molecular weight 1958), and the pressure was reduced while stirring. The water was dehydrated by heating at 120 ° C below (-220 mmHg). The temperature inside the flask was lowered to 70 ° C, 600 parts of methyl ethyl ketone, 52 parts of diphenylmethane diisocyanate, and 0.06 part of dibutyltin dilaurate were charged under a nitrogen stream, and the mixture was reacted at 70 ° C to 75 ° C for 3 hours and 30 minutes.

【0060】次いで、内温を40℃に下げてからジメチ
ロールプロピオン酸7.8部を添加し70℃〜75℃で
4時間反応させた。そしてポリオキシエチレンポリオキ
シプロピレンブロックポリマー(オキシエチレン鎖含有
量8%、プロピレングリコールの分子量3200)7.
7部を加え同温度で3時間反応させ高粘度透明樹脂液を
得た。
Then, the internal temperature was lowered to 40 ° C., 7.8 parts of dimethylolpropionic acid was added, and the reaction was carried out at 70 ° C. to 75 ° C. for 4 hours. And polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer (oxyethylene chain content 8%, propylene glycol molecular weight 3200) 7.
7 parts was added and reacted at the same temperature for 3 hours to obtain a highly viscous transparent resin liquid.

【0061】更に、その反応溶液中にノニオライトNS
−50(商品名、非イオン界面活性剤,共栄社化学株式
会社製)42部を加え70℃〜75℃で30分間攪拌し
透明粘稠溶液を得た。反応溶液の温度を55℃に下げ十
分に攪拌しながら、その中へ50℃のイオン交換水34
0部を徐々に添加し乳白色の分散液を得た。
Furthermore, noniolite NS was added to the reaction solution.
-50 (trade name, nonionic surfactant, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) was added, and the mixture was stirred at 70 ° C to 75 ° C for 30 minutes to obtain a transparent viscous solution. While lowering the temperature of the reaction solution to 55 ° C and stirring the mixture sufficiently, ion-exchanged water 34
0 part was gradually added to obtain a milky white dispersion liquid.

【0062】最後にこのものを減圧下(−220mmH
g)に55℃で4時間攪拌しながらメチルエチルケトン
を溜去した。かくして固形分50%の青乳白色のウレタ
ン樹脂エマルション598gを得た。このものの乾燥樹
脂皮膜の100%モジュラスは5.0Kg/cm2 であ
った。
Finally, this was decompressed (-220 mmH
Methyl ethyl ketone was distilled off while stirring in g) at 55 ° C. for 4 hours. Thus, 598 g of a milky-white urethane resin emulsion having a solid content of 50% was obtained. The 100% modulus of the dry resin film of this product was 5.0 Kg / cm 2 .

【0063】合成例 12 上記合成例11と同じ反応装置を用い、窒素気流下でそ
のフラスコ中に、先ずトリメチロールプロパンのプロピ
レンオキサイド付加物(平均分子量3000,酸価5
6.1)を300部仕込み、1〜10mmHgで100
〜120℃で、減圧脱水した後、40℃まで温度を下げ
てトリレンジイソシアネート52.2部を添加し、窒素
気流下に80℃で3時間反応させウレタンプレポリマー
を得た。
Synthesis Example 12 Using the same reaction apparatus as in Synthesis Example 11 above, a propylene oxide adduct of trimethylolpropane (average molecular weight 3000, acid value 5
300 parts of 6.1) are charged and 100 at 1 to 10 mmHg
After dehydration under reduced pressure at 120 ° C, the temperature was lowered to 40 ° C, 52.2 parts of tolylene diisocyanate was added, and the mixture was reacted at 80 ° C for 3 hours under a nitrogen stream to obtain a urethane prepolymer.

【0064】このポリマーにジメチロールプロピオン酸
9部を窒素気流下85〜95℃で5時間反応させカルボ
キシル基含有ウレタンプレポリマーを得た。このプレポ
リマーを80℃に保持し、ノニオライトNS−50(商
品名、非イオン界面活性剤,共栄社化学株式会社製)1
8部を含有するイオン交換水360部中へホモミキサー
で混合しながら乳化し、固形分約50%の青乳白色のウ
レタン樹脂エマルションを得た。このものの乾燥皮膜の
100%モジュラスは4Kg/cm2 であった。
9 parts of dimethylolpropionic acid was reacted with this polymer under a nitrogen stream at 85 to 95 ° C. for 5 hours to obtain a carboxyl group-containing urethane prepolymer. This prepolymer was kept at 80 ° C., and Noniolite NS-50 (trade name, nonionic surfactant, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) 1
The mixture was emulsified into 360 parts of ion-exchanged water containing 8 parts with a homomixer to obtain a milky white urethane resin emulsion having a solid content of about 50%. The 100% modulus of the dry film of this product was 4 Kg / cm 2 .

【0065】上記合成例で得られたウレタン樹脂エマル
ション及び本試験で使用した市販のウレタン樹脂エマル
ションの特性値を表−2に示す。
Table 2 shows characteristic values of the urethane resin emulsion obtained in the above synthesis example and the commercially available urethane resin emulsion used in this test.

【0066】[0066]

【表2】 [Table 2]

【0067】〔水分散性コーティング樹脂組成物の製
造〕 実施例 1 後掲の表−3の配合に従い各エマルション樹脂、充填
剤、その他添加剤成分をニーダ攪拌装置に仕込み常温で
30分間混練し、続いて常温で減圧脱泡し水分散性コー
ティング樹脂組成物を調製した。
[Production of Water-Dispersible Coating Resin Composition] Example 1 Each emulsion resin, filler, and other additive components were charged in a kneader stirrer according to the formulation shown in Table 3 below, and kneaded at room temperature for 30 minutes, Then, the mixture was degassed under reduced pressure at room temperature to prepare a water-dispersible coating resin composition.

【0068】次に、上記で得られた水分散性コーティン
グ樹脂組成物をエアレススプレー式塗装機で、150m
m×75mm、厚さ8mmのカチオン電着鋼板にドライ
膜厚が約500μmとなるように塗装した。
Next, the water-dispersible coating resin composition obtained above was treated with an airless spray coating machine at 150 m.
It was coated on a cationic electrodeposition steel sheet having a size of m × 75 mm and a thickness of 8 mm so that the dry film thickness was about 500 μm.

【0069】さらに、上記塗装板を7分間常温(25
℃)に放置した後、送風乾燥機で90℃で10分間、更
に130℃で30分間、加熱乾燥し試験板を作成した。
Further, the coated plate is kept at room temperature (25
C.) and then heated and dried at 90.degree. C. for 10 minutes and further at 130.degree. C. for 30 minutes by a blower dryer to prepare a test plate.

【0070】実施例 2〜12、比較例 1〜8 後掲の表−3(実施例1〜12),表−4(比較例1〜
8)の配合に従い上記方法にて試験板を作成し、後記性
能評価の結果も表−3及び表−4に示す。
Examples 2 to 12 and Comparative Examples 1 to 8 Table 3 (Examples 1 to 12) and Table 4 (Comparative Examples 1 to 1) shown below.
A test plate was prepared by the above method according to the formulation of 8), and the results of the performance evaluation described below are also shown in Table 3 and Table 4.

【0071】〔評価項目〕[Evaluation Items]

【0072】乾燥性:カチオン電着鋼板に乾燥膜厚が、
100〜1200μmになるように傾斜塗装し、塗膜を
90℃で10分間、更に130℃で30分間送風加熱乾
燥した後に、膨れ限界膜厚及び亀裂の有無を確認する。
膜厚500μmで膨れ、亀裂の無いものを○印、いずれ
かがあるものを×印で示す。
Dryability: The dry film thickness on the cationic electrodeposition steel sheet is
Gradient coating is performed so as to have a thickness of 100 to 1200 μm, and the coating film is dried by air blowing at 90 ° C. for 10 minutes and further at 130 ° C. for 30 minutes.
Those having a film thickness of 500 μm and having no swelling or cracks are indicated by a circle, and any of them is indicated by a cross.

【0073】接着性:上記条件で加熱乾燥した塗膜を爪
で剥離し、凝集破壊または界面破壊かを確認する。凝集
破壊をcfで、界面破壊をafで示す。
Adhesiveness: The coating film heated and dried under the above conditions is peeled off with a nail, and it is confirmed whether it is cohesive failure or interface failure. Cohesive failure is indicated by cf and interface failure is indicated by af.

【0074】耐チッピング性:上記条件で加熱乾燥した
試験片を、乾燥後2〜3時間以内に、又耐チッピング性
としては40℃の温水に10日間浸漬した後10分後に
1.0mm間隔でクロスカットし、2時間室温乾燥した
試験片をナット落下法(M−4ナット重量測定)により
評価する。
Chipping resistance: A test piece heated and dried under the above conditions was dipped within 2 to 3 hours after drying, and as chipping resistance, dipped in warm water of 40 ° C. for 10 days, and after 10 minutes at 1.0 mm intervals. A test piece that has been cross-cut and dried at room temperature for 2 hours is evaluated by the nut dropping method (M-4 nut weight measurement).

【0075】耐グラベロ性:上記条件で加熱乾燥した試
験片を、乾燥後2〜3時間以内に、常温(20℃)と−
20℃において、エアー圧4.0Kg/cm2 、6号砕
石500gで5回の飛石によるダメージを与えた後、7
2時間の塩水噴霧試験を行ない錆の有無を確認する。試
験片の中心部50mm×120mm中の錆の発生点検で
示す。
Gravel resistance: A test piece heated and dried under the above conditions was exposed to room temperature (20 ° C.) within 2 to 3 hours after drying.
At 20 ° C., air pressure of 4.0 kg / cm 2 , 500 g of No. 6 crushed stone, 5 times of damage caused by flying stones, then 7
Perform a salt spray test for 2 hours to check for rust. This is shown by the inspection of rust generation in the central portion 50 mm × 120 mm of the test piece.

【0076】貯蔵安定性:水分散性コーティング樹脂組
成物の初期及び35℃で10日間、貯蔵した後のゲル化
の有無をみる。ゲル化しないものを○印で、ゲル化した
ものを×印で示す。
Storage stability: The presence or absence of gelation at the beginning of the water-dispersible coating resin composition and after storage at 35 ° C. for 10 days is checked. Those not gelled are indicated by a circle, and those gelled are indicated by a cross.

【0077】[0077]

【表3】 [Table 3]

【0078】[0078]

【表4】 [Table 4]

【0079】[0079]

【発明の効果】本発明による水分散性コーティング樹脂
組成物を用いて形成した塗膜はアンダーコート剤として
の性能において優れている。
The coating film formed using the water-dispersible coating resin composition according to the present invention is excellent in performance as an undercoating agent.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 水分散性重合体を含有する水分散性コー
ティング樹脂組成物において、水分散性重合体が、アク
リル樹脂〔A〕及びウレタン樹脂〔B〕を含み、
〔A〕:〔B〕の重量比が、80:20〜10:90で
あることを特徴とする水分散性コーティング樹脂組成
物。
1. A water-dispersible coating resin composition containing a water-dispersible polymer, wherein the water-dispersible polymer contains an acrylic resin [A] and a urethane resin [B],
The weight ratio [A]: [B] is 80:20 to 10:90, and the water-dispersible coating resin composition is characterized.
【請求項2】 アクリル樹脂〔A〕が、ラジカル重合可
能な不飽和単量体とカルボキシル基を含むラジカル重合
可能な不飽和単量体が酸価で15〜200(樹脂分の酸
価として)の範囲で共重合されていることを特徴とする
請求項1の水分散性コーティング樹脂組成物。
2. The acrylic resin [A] is such that the radical-polymerizable unsaturated monomer and the radical-polymerizable unsaturated monomer containing a carboxyl group have an acid value of 15 to 200 (as an acid value of the resin component). The water-dispersible coating resin composition according to claim 1, wherein the water-dispersible coating resin composition is copolymerized within the range.
【請求項3】 ウレタン樹脂〔B〕が、100%モジュ
ラスで3Kg/cm2 〜150Kg/cm2 の範囲にあ
る皮膜強度を有することを特徴とする請求項1の水分散
性コーティング樹脂組成物。
3. A urethane resin (B) is water-dispersible coating resin composition according to claim 1, characterized in that it comprises a film strength in the range of 3Kg / cm 2 ~150Kg / cm 2 at 100% modulus.
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