JPH06172621A - Polyester resin composition - Google Patents

Polyester resin composition

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JPH06172621A
JPH06172621A JP8147293A JP8147293A JPH06172621A JP H06172621 A JPH06172621 A JP H06172621A JP 8147293 A JP8147293 A JP 8147293A JP 8147293 A JP8147293 A JP 8147293A JP H06172621 A JPH06172621 A JP H06172621A
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aliphatic polyester
polyester resin
sheet
molecular weight
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光博 今泉
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政孝 小谷
Ryosuke Kamei
良祐 亀井
Eiichiro Takiyama
栄一郎 滝山
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Abstract

PURPOSE:To obtain the subject composition, having a low combustion calorific value, excellent in thermal stability arid useful as a sheet, etc., for food containers and a material for molding processing by blending an aliphatic polyester synthesized from a glycol and an aliphatic dibasic acid with a filter. CONSTITUTION:The objective composition is obtained by including (B) 10-70wt.% (preferably 20-60wt.%) filler (preferably a metallic oxide, hydroxide, etc.) in (A) an aliphatic polyester, synthesized from a glycol (e.g. ethylene glycol) and an aliphatic dibasic acid and/or an acid derivative (e.g. succinic acid) (preferably a saturated aliphatic polyester having >=10000 molecular weight and >=60 deg.C melting point). Furthermore, a small amount of other components, e.g. a polyhydric alcohol is preferably used in combination therewith.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、数平均分子量が10,
000以上である実用上充分な高分子量を持った脂肪族
ポリエステルに充填剤を配合し、燃焼したときに発熱量
が小さく、また微生物分解性があり、熱安定性及び機械
的強度に優れた脂肪族ポリエステル樹脂組成物及びこれ
を加工したシート並びにその二次加工品に関するもので
ある。
The present invention has a number average molecular weight of 10,
Fats that have a practically sufficient high molecular weight of 000 or more and a filler are blended and have a small calorific value when burned, have microbial degradability, and have excellent thermal stability and mechanical strength. The present invention relates to a group polyester resin composition, a sheet obtained by processing the same, and a secondary processed product thereof.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、フィルム、繊維、その他の成形品
の成形に用いられていた高分子量ポリエステル(以下、
ここで言う高分子量ポリエステルとは、数平均分子量が
20,000以上を指すものとする。)は、テレフタル
酸(ジメチルテレフタレートを含む)とエチレングリコ
ールとの縮合体であるポリエチレンテレフタレートある
いはテレフタール酸とブチレングリコールからのポリブ
チレンテレフタレートに限定されているといっても過言
ではなかった。
2. Description of the Related Art High molecular weight polyesters (hereinafter referred to as
The high molecular weight polyester referred to herein means a number average molecular weight of 20,000 or more. It is no exaggeration to say that) is limited to polyethylene terephthalate, which is a condensate of terephthalic acid (including dimethyl terephthalate) and ethylene glycol, or polybutylene terephthalate from terephthalic acid and butylene glycol.

【0003】テレフタル酸の代りに、2,6−ナフタレ
ンジカルボン酸を用いた例もあるが、ジカルボン酸に脂
肪族ジカルボン酸を使用したポリエステルをシート、フ
ィルム、繊維等に成形し、実用化された例は皆無といっ
て良い。
Although there is an example in which 2,6-naphthalenedicarboxylic acid is used instead of terephthalic acid, a polyester in which an aliphatic dicarboxylic acid is used as a dicarboxylic acid is molded into a sheet, a film, a fiber or the like and put into practical use. There can be no examples.

【0004】実用化されていない理由の一つは、たとえ
結晶性であったとしても、脂肪族ポリエステルの融点は
100℃以下のものがほとんどであり、その上溶融時の
熱安定性に乏しいこと、更に重要なことは脂肪族ポリエ
ステルの性質、特に引張強さで代表される機械的性質が
極めて低く、ポリエチレンテレフタレートと同一レベル
の数平均分子量でも著しく劣った値しか示さず、実用性
が全く見いだせなかったからにほかならない。
One of the reasons why it has not been put to practical use is that, even if it is crystalline, the melting point of the aliphatic polyester is almost 100 ° C. or less, and moreover, the thermal stability upon melting is poor. , And more importantly, the properties of the aliphatic polyester, especially the mechanical properties represented by the tensile strength, are extremely low, and even at the same level of the number average molecular weight as polyethylene terephthalate, it shows only a significantly inferior value, and no practicality is found. It was nothing else.

【0005】脂肪族ポリエステルの数平均分子量をより
上昇させて物性向上を期待する研究は、その熱安定性が
不良なところから充分に進展していないように思われ
る。
[0005] Researches for increasing the number average molecular weight of aliphatic polyesters to improve their physical properties seem to have not progressed satisfactorily due to their poor thermal stability.

【0006】また、ポリエチレンテレフタレート等、現
在一般的に包装容器分野や工業材料分野で多量に使用さ
れているポリエステルは微生物分解性がないため、使用
後単に廃棄するだけではいつまでも分解せず残り、河
川、海洋、土壌を汚染するため完全な処理のためには焼
却処理を必要とするなどの問題を有していた。しかし、
ポリエチレンやポリプロピレンと比べるとその発熱量は
5,500〜6,000kcal/kgと低いものの都
市ゴミの発熱量平均値から比べるとまだ発熱量が大であ
り、焼却炉の損耗量を大とする問題もある。
[0006] Polyesters such as polyethylene terephthalate, which are generally used in large quantities in the field of packaging containers and industrial materials at present, are not biodegradable, so that they are not decomposed forever by simply discarding them after use, and they remain in rivers. However, it has problems such as incineration for complete treatment because it pollutes the ocean and soil. But,
Although its calorific value is as low as 5,500 to 6,000 kcal / kg compared to polyethylene and polypropylene, the calorific value is still large compared to the average value of the calorific value of municipal waste, causing a large amount of wear in the incinerator. There is also.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、実用上充分
な高分子量を有し、熱安定性及び引張強さで代表される
機械的性質に優れ、かつ使用後廃棄されたとしても燃焼
発熱量が小さく、更に微生物等による分解も可能であっ
て廃棄し易く、その上そのままでヒートシール性を有す
る脂肪族ポリエステル樹脂組成物及びそれから製造され
たシート、さらにはその二次成形品を提供することを目
的とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has a practically sufficient high molecular weight, excellent thermal stability and mechanical properties typified by tensile strength, and generates heat by combustion even if it is discarded after use. Provided are an aliphatic polyester resin composition which has a small amount, can be decomposed by microorganisms, etc., is easy to dispose, and has a heat-sealing property as it is, a sheet produced from the same, and a secondary molded article thereof. The purpose is to

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明は、主としてグリ
コールと脂肪族二塩基酸またはその酸誘導体とから合成
された数平均分子量が少なくとも10,000とした脂
肪族ポリエステルに充填剤を配合したことを特徴とする
低燃焼発熱量脂肪族ポリエステル樹脂組成物を開発する
ことにより上記の目的を達成した。
According to the present invention, a filler is blended with an aliphatic polyester having a number average molecular weight of at least 10,000, which is mainly synthesized from glycol and an aliphatic dibasic acid or an acid derivative thereof. The above object was achieved by developing a low combustion calorific value aliphatic polyester resin composition characterized by:

【0009】また、この低燃焼発熱量脂肪族ポリエステ
ル樹脂組成物は、シートとしたときに優れた機械的性質
を有すること、更にこのようなシートは真空成形、圧空
成形などシートを加熱成形して成形品または部品とする
に極めて適した性質を有することを見いだし、本発明を
完成したものである。
The low combustion calorific value aliphatic polyester resin composition has excellent mechanical properties when formed into a sheet. Further, such a sheet is subjected to heat forming such as vacuum forming and pressure forming. They have completed the present invention by finding that they have properties extremely suitable for moldings or parts.

【0010】本発明で言う脂肪族ポリエステルとは、主
としてグリコール類と脂肪族二塩基酸またはその酸無水
物とから合成されるポリエステルを主成分とするもので
あり、分子量を充分に高くするため、両端にヒドロキシ
ル基を有する比較的高分子量のポリエステルプレポリマ
ーを合成した後カップリング剤により、さらにこれらプ
レポリマーをカップリングさせたものである。
The aliphatic polyester referred to in the present invention is mainly composed of a polyester synthesized mainly from glycols and an aliphatic dibasic acid or an acid anhydride thereof, and has a sufficiently high molecular weight. This is a product in which a relatively high molecular weight polyester prepolymer having hydroxyl groups at both ends is synthesized and then these prepolymers are further coupled by a coupling agent.

【0011】従来から、末端基がヒドロキシル基であ
る、数平均分子量が2,000〜2,500の低分子量
ポリエステルプレポリマーをジイソシアナートと反応さ
せて、ポリウレタンとし、ゴム、フォーム、塗料、接着
剤とすることは広く行われている。
Conventionally, a low molecular weight polyester prepolymer having a hydroxyl group as a terminal group and a number average molecular weight of 2,000 to 2,500 is reacted with a diisocyanate to form a polyurethane, which is used as a rubber, foam, paint or adhesive. It is widely used as an agent.

【0012】しかし、これらのポリウレタン系フォー
ム、塗料、接着剤に用いられるポリエステルプレポリマ
ーは、数平均分子量が2,000〜2,500の、低分
子量プレポリマーである。そしてこの低分子量プレポリ
マー100重量部に対して、ポリウレタンとしての実用
的な物性を得るためには、ジイソシアナートの使用量を
10〜20重量部とする必要がある。このように多量の
ジイソシアナートを150℃以上の溶融した低分子量ポ
リエステルに添加すると、ゲル化してしまい、溶融成形
可能な樹脂は得られない。
However, the polyester prepolymers used in these polyurethane type foams, paints and adhesives are low molecular weight prepolymers having a number average molecular weight of 2,000 to 2,500. The amount of diisocyanate used must be 10 to 20 parts by weight in order to obtain the practical physical properties of polyurethane based on 100 parts by weight of the low molecular weight prepolymer. When such a large amount of diisocyanate is added to the melted low molecular weight polyester at 150 ° C. or higher, gelation occurs and a melt-moldable resin cannot be obtained.

【0013】また、ポリウレタンゴムの場合のごとく、
ジイソシアナートを加えて、ヒドロキシル基をイソシア
ナート基に転換し、更にグリコールで数平均分子量を増
大する方法も考えられるが、使用されるジイソシアナー
トの量は前述のように低分子量プレポリマー100重量
部に対し10重量部以上が必要である。この際ポリエス
テルの合成に重金属系の触媒を用いると、イソシアナー
ト基の反応性を著しく促進して、保存性不良、架橋反
応、分岐生成をもたらすことから、ポリエステルプレポ
リマーは無触媒で合成されることが必要となり、この結
果数平均分子量は高くても2,500くらいが限界とな
る。
Further, as in the case of polyurethane rubber,
A method of adding a diisocyanate to convert a hydroxyl group to an isocyanate group and further increasing the number average molecular weight with glycol can be considered, but the amount of the diisocyanate used is as described above. 10 parts by weight or more is necessary with respect to parts by weight. At this time, if a heavy metal-based catalyst is used for the synthesis of polyester, the reactivity of the isocyanate group is remarkably promoted, resulting in poor storage stability, crosslinking reaction, and branch formation. Therefore, the polyester prepolymer is synthesized without a catalyst. Therefore, even if the number average molecular weight is high, the limit is about 2,500.

【0014】本発明に用いられる脂肪族ポリエステルを
得るためのポリエステルプレポリマーは、グリコールと
脂肪族二塩基酸またはその無水物とを反応せしめて得ら
れる末端基が実質的にヒドロキシル基であり、数平均分
子量が5,000以上、好ましくは10,000以上の
比較的高分子量、融点が60℃以上の飽和脂肪族ポリエ
ステルである。
In the polyester prepolymer for obtaining the aliphatic polyester used in the present invention, the terminal group obtained by reacting glycol with an aliphatic dibasic acid or an anhydride thereof is substantially a hydroxyl group, It is a saturated aliphatic polyester having an average molecular weight of 5,000 or more, preferably 10,000 or more, a relatively high molecular weight, and a melting point of 60 ° C. or more.

【0015】数平均分子量が5,000未満、例えば
2,500程度であると、0.1〜5重量部という少量
のカップリング剤を用いても良好な物性を有するポリエ
ステルを得ることができない。数平均分子量が5,00
0以上のポリエステルプレポリマーは、少量のカップリ
ング剤の使用で溶融状態といった過酷な条件下でも反応
中にゲルを生ずることなく、高分子量ポリエステルを合
成することができる。
When the number average molecular weight is less than 5,000, for example, about 2,500, a polyester having good physical properties cannot be obtained even with a small amount of the coupling agent of 0.1 to 5 parts by weight. Number average molecular weight is 5,000
A polyester prepolymer of 0 or more can synthesize a high molecular weight polyester by using a small amount of a coupling agent without forming a gel during the reaction even under severe conditions such as a molten state.

【0016】用いられるグリコール類としては、例えば
エチレングリコール、ブタンジオール1,4、ヘキサン
ジオール1,6、デカメチレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等
があげられる。エチレンオキシドも利用することができ
る。これらのグリコール類は併用しても良い。
Examples of glycols used include ethylene glycol, butanediol 1,4, hexanediol 1,6, decamethylene glycol, neopentyl glycol and 1,4-cyclohexanedimethanol. Ethylene oxide can also be utilized. You may use these glycols together.

【0017】グリコール類と反応して脂肪族ポリエステ
ルを形成する脂肪族二塩基酸またはその酸誘導体として
は、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、
ドデカン酸、無水コハク酸、無水アジピン酸あるいはジ
メチルエステル等の低級アルコールエステルなどがあ
り、これらは市販されているので本発明に利用すること
ができる。多塩基酸またはその酸無水物は併用しても良
い。これらの化合物はあらかじめ低分子のエステルとし
ておいて脱グリコール反応により高分子化しても良い。
Aliphatic dibasic acids or their acid derivatives which react with glycols to form aliphatic polyesters include succinic acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid,
There are dodecanoic acid, succinic anhydride, adipic anhydride, and lower alcohol esters such as dimethyl ester, which are commercially available and can be used in the present invention. You may use together polybasic acid or its acid anhydride. These compounds may be previously made into low molecular weight esters and polymerized by a deglycol reaction.

【0018】これらグリコール類及び二塩基酸は脂肪族
系が主成分であるが、少量の他成分、例えば3官能また
は4官能の多価アルコール、オキシカルボン酸及び多価
カルボン酸を併用することが好ましい。
These glycols and dibasic acids are mainly aliphatic, but a small amount of other components such as a trifunctional or tetrafunctional polyhydric alcohol, oxycarboxylic acid and polycarboxylic acid may be used in combination. preferable.

【0019】3官能の多価アルコール成分としては、ト
リメチロールプロパン、グリセリンまたはその無水物が
代表的であり、4官能の多価アルコール成分はペンタエ
リトリットが代表的である。
Typical examples of the trifunctional polyhydric alcohol component are trimethylolpropane, glycerin and their anhydrides, and typical examples of the tetrafunctional polyhydric alcohol component are pentaerythritol.

【0020】3官能のオキシカルボン酸は、リンゴ酸が
実用上有利であり、4官能のオキシカルボン酸成分では
市販品が容易に、かつ低コストに入手できるところから
クエン酸が実用的である。
As the trifunctional oxycarboxylic acid, malic acid is practically advantageous, and as the tetrafunctional oxycarboxylic acid component, citric acid is practical because commercial products can be easily obtained at low cost.

【0021】3官能の多価カルボン酸(またはその酸無
水物)成分としては、例えばトリメシン酸、プロパント
リカルボン酸等を使用することができるが、実用上から
無水トリメリット酸が有利である。
As the trifunctional polyvalent carboxylic acid (or its acid anhydride) component, for example, trimesic acid, propanetricarboxylic acid and the like can be used, but trimellitic anhydride is advantageous in practical use.

【0022】4官能の多価カルボン酸(またはその酸無
水物)としては、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノン
テトラカルボン酸無水物、シクロペンタンテトラカルボ
ン酸無水物等が挙げられる。
Examples of the tetrafunctional polyvalent carboxylic acid (or acid anhydride thereof) include pyromellitic dianhydride, benzophenonetetracarboxylic acid anhydride, cyclopentanetetracarboxylic acid anhydride and the like.

【0023】多官能成分の使用割合は、グリコール成分
または脂肪族(環状脂肪族を含む。)、ジカルボン酸
(またはその酸無水物)成分のいずれかのモル数が10
0モル%に対して、3官能成分の場合は5モル%以下、
好ましくは0.5モル%以上3モル%以下であり、4官
能成分の場合は3モル%以下、好ましくは0.2モル%
以上2モル%以下である。
The polyfunctional component is used in such a proportion that the glycol component, the aliphatic (including cycloaliphatic) component, or the dicarboxylic acid (or its acid anhydride) component is 10 in the number of moles.
In the case of a trifunctional component, 5 mol% or less with respect to 0 mol%,
It is preferably 0.5 mol% or more and 3 mol% or less, and in the case of a tetrafunctional component, 3 mol% or less, preferably 0.2 mol%
It is 2 mol% or less.

【0024】3官能成分の使用割合が5モル%より多い
場合、または4官能成分の使用割合が3モル%より多い
場合には、エステル化反応中にゲル化する危険性が著し
く増大する。
If the proportion of the trifunctional component used exceeds 5 mol%, or if the proportion of the tetrafunctional component exceeds 3 mol%, the risk of gelation during the esterification reaction increases significantly.

【0025】本発明で用いられる脂肪族ポリエステル用
ポリエステルプレポリマーは、末端基が実質的にヒドロ
キシル基であるが、そのためには合成反応に使用するグ
リコール類及び二塩基酸(またはその酸無水物)の使用
割合は、グリコール類をいくぶん過剰に使用する必要が
ある。
The polyester prepolymer for an aliphatic polyester used in the present invention has a terminal group substantially a hydroxyl group. For that purpose, glycols and dibasic acid (or its acid anhydride) used in the synthesis reaction are used. The use ratio of is required to use some excess of glycols.

【0026】比較的高分子量のポリエステルプレポリマ
ーを合成するには、エステル化に続く脱グリコール反応
の際に、脱グリコール反応触媒を使用することが必要で
ある。
The synthesis of relatively high molecular weight polyester prepolymers requires the use of a deglycolization reaction catalyst during the deglycolization reaction following esterification.

【0027】脱グリコール反応触媒としては、例えばア
セトアセトイル型チタンキレート化合物、並びに有機ア
ルコキシチタン化合物等のチタン化合物が挙げられる。
これらのチタン化合物は併用もできる。これらの例とし
ては、例えばジアセトアセトキシオキシチタン(日本化
学産業(株)製“ナーセムチタン”)、テトラエトキシ
チタン、テトラプロポキシチタン、テトラブトキシチタ
ン等が挙げられる。チタン化合物の使用割合は、ポリエ
ステルプレポリマー100重量部に対して0.001〜
1重量部、望ましくは0.01〜0.1重量部である。
チタン化合物はエステル化の最初から加えても良く、ま
た脱グリコール反応の直前に加えても良い。
Examples of the deglycolization catalyst include titanium compounds such as acetoacetoyl type titanium chelate compounds and organic alkoxy titanium compounds.
These titanium compounds can be used in combination. Examples of these include diacetoacetoxyoxytitanium ("Narsem titanium" manufactured by Nippon Kagaku Sangyo Co., Ltd.), tetraethoxytitanium, tetrapropoxytitanium, tetrabutoxytitanium and the like. The titanium compound is used in an amount of 0.001 to 100 parts by weight of the polyester prepolymer.
It is 1 part by weight, preferably 0.01 to 0.1 part by weight.
The titanium compound may be added from the beginning of esterification or immediately before the deglycolization reaction.

【0028】この結果、ポリエステルプレポリマーは通
常数平均分子量5,000以上、好ましくは20,00
0以上、融点60℃以上のものが容易に得られ、結晶性
があれば一層好ましい。
As a result, the polyester prepolymer usually has a number average molecular weight of 5,000 or more, preferably 20,000.
It is more preferable that those having a melting point of 0 ° C. or higher and a melting point of 60 ° C. or higher can be easily obtained and have crystallinity.

【0029】本発明の脂肪族ポリエステルを得るために
は、更に数平均分子量が5,000以上、望ましくは1
0,000以上の末端基が実質的にヒドロキシル基であ
るポリエステルプレポリマーに、更に数平均分子量を高
めるためにカップリング剤が使用される。
To obtain the aliphatic polyester of the present invention, the number average molecular weight is more than 5,000, preferably 1.
Coupling agents are used to further increase the number average molecular weight of polyester prepolymers having 50,000 or more end groups which are substantially hydroxyl groups.

【0030】カップリング剤としては、ジイソシアナー
ト、オキサゾリン、ジエポキシ化合物、酸無水物等が挙
げられ、特にジイソシアナートが好適である。
Examples of the coupling agent include diisocyanate, oxazoline, diepoxy compound, acid anhydride and the like, and diisocyanate is particularly preferable.

【0031】なお、オキサゾリンやジエポキシ化合物の
場合はヒドロキシル基を酸無水物等と反応させ、末端を
カルボキシル基に変換してからカップリング剤を使用す
ることが必要である。
In the case of an oxazoline or diepoxy compound, it is necessary to react the hydroxyl group with an acid anhydride or the like to convert the terminal into a carboxyl group before using the coupling agent.

【0032】ジイソシアナートには特に制限はないが、
例えば次の種類が挙げられる。2,4−トリレンジイソ
シアナート、2,4−トリレンジイソシアナートと2,
6−トリレンジイソシアナートとの混合体、ジフェニル
メタンジイソシアナート、1,5−ナフチレンジイソシ
アナート、キシリレンジイソシアナート、水素化キシリ
レンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナー
ト、イソホロンジイソシアナート、特にヘキサメチレン
ジイソシアナートが生成樹脂の色相、ポリエステル添加
時の反応性等の点から好ましい。
The diisocyanate is not particularly limited,
For example, the following types are listed. 2,4-tolylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate and 2,
Mixture with 6-tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, especially hexa Methylene diisocyanate is preferable from the viewpoint of the hue of the resin produced, the reactivity when the polyester is added, and the like.

【0033】これらカップリング剤の添加量は、ポリエ
ステルプレポリマー100重量部に対して0.1〜5重
量部、望ましくは0.5〜3重量部である。
The amount of these coupling agents added is 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.5 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyester prepolymer.

【0034】0.1重量部未満ではカップリング反応が
不十分であり、5重量部を越えるとゲル化が発生する。
If it is less than 0.1 part by weight, the coupling reaction is insufficient, and if it exceeds 5 parts by weight, gelation occurs.

【0035】添加は、ポリエステルプレポリマーが均一
な溶融状態であり、容易に撹拌可能な条件下で行われる
ことが望ましい。固形状のポリエステルプレポリマーに
添加し、エクストルーダーを通して溶融、混合すること
も不可能ではないが、脂肪族ポリエステル製造装置内
か、あるいは溶融状態のポリエステルプレポリマー(例
えばニーダー内での)に添加することが実用的である。
The addition is preferably carried out under the condition that the polyester prepolymer is in a uniform molten state and can be easily stirred. It is not impossible to add it to a solid polyester prepolymer and melt and mix it through an extruder, but add it to an aliphatic polyester production device or to a molten polyester prepolymer (for example, in a kneader). Is practical.

【0036】また、この際の脂肪族ポリエステルの数平
均分子量は10,000以上であって、これによりポリ
エステル樹脂として、またポリエステル樹脂組成物とし
ても機械的性質が充分なものとなる。
In this case, the aliphatic polyester has a number average molecular weight of 10,000 or more, which makes the polyester resin and the polyester resin composition have sufficient mechanical properties.

【0037】本発明に使用する充填剤は一般に合成樹脂
及びゴムの分野において広く使われているものである。
これらの充填剤としては、酸素及び水と反応しない無機
化合物または金属であり、混練時及び成形時において分
解しないものが好んで用いられる。該充填剤としてはア
ルミニウム、銅、鉄、鉛、ニッケル、マグネシウム、カ
ルシウム、バリウム、亜鉛、ジルコニウム、モリブテ
ン、ケイ素、アンチモン、チタンなどの金属の酸化物、
その水和物(水酸化物)、硫酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩の
ごとき化合物、これらの複塩並びにこれらの混合物ある
いは炭素繊維などがある。該充填剤の代表例は特願昭5
9−124481号明細書に記載されている。
The filler used in the present invention is generally widely used in the fields of synthetic resin and rubber.
As these fillers, inorganic compounds or metals that do not react with oxygen and water and those that do not decompose during kneading and molding are preferably used. As the filler, oxides of metals such as aluminum, copper, iron, lead, nickel, magnesium, calcium, barium, zinc, zirconium, molybdenum, silicon, antimony and titanium,
Compounds such as hydrates (hydroxides), sulfates, carbonates, and silicates, double salts thereof, mixtures thereof, carbon fibers, and the like can be given. A typical example of the filler is Japanese Patent Application No.
9-124481.

【0038】これらの充填剤のうち、粉末状のものはそ
の径が30μm以下(好適には10μm以下)のものが
好ましい。また繊維状のものでは径が1〜100μm
(好適には1〜80μm)であり、長さが0.1〜10
mm(好適には0.1〜5.0mm)のものが望まし
い。更に平板状のものは30μm以下(好適には10μ
m以下)のものが好ましい。これらの充填剤のうち、特
に平板状(フレーク状)のもの及び粉末状のものが好適
である。
Of these fillers, the powdery ones preferably have a diameter of 30 μm or less (preferably 10 μm or less). The diameter is 1 to 100 μm for fibrous materials
(Preferably 1 to 80 μm) and the length is 0.1 to 10
mm (preferably 0.1 to 5.0 mm) is desirable. Furthermore, the flat plate type has a thickness of 30 μm or less (preferably 10 μm
m or less) is preferable. Among these fillers, flat plate-shaped (flake-shaped) and powdered ones are particularly preferable.

【0039】該ポリエステル樹脂組成物中に占める無機
充填剤の組成割合(含有割合)は10〜70重量%であ
り、15〜65重量%が望ましく、とりわけ20〜60
重量%が好適である。無機充填剤含有ポリエステル樹脂
組成物中に占める無機充填剤の組成割合が70重量%を
越えると、得られるシート及び容器の耐衝撃性が著しく
低下し、実用に適しないシートまたは容器しか得られな
い。一方、10重量%未満では、燃焼発熱量が5,00
0kcal/kg以下にならないし、剛性や耐熱性の向
上も見られない。
The composition ratio (content ratio) of the inorganic filler in the polyester resin composition is 10 to 70% by weight, preferably 15 to 65% by weight, more preferably 20 to 60% by weight.
Weight percent is preferred. When the composition ratio of the inorganic filler in the inorganic filler-containing polyester resin composition exceeds 70% by weight, the impact resistance of the obtained sheet and container is significantly reduced, and only a sheet or container which is not suitable for practical use can be obtained. . On the other hand, if it is less than 10% by weight, the calorific value of combustion is 5,000.
It does not fall below 0 kcal / kg, and neither rigidity nor heat resistance is improved.

【0040】このようにして得られた脂肪族ポリエステ
ル樹脂組成物は温度190℃、剪断速度100(sec
-1)における溶融粘度が1.0×103 〜1.0×10
6 ポイズである。特に好ましくは1.0×104 〜5.
0×104 ポイズである。5,000ポイズより小さい
と加工はし易くなるが、耐熱性(特にシートの熱安定
性)、耐衝撃性、破断伸度等の機械的性質が悪くなり、
一方106 ポイズを越えると発熱等により押出成形性が
低下して良質なシートが得られない。
The aliphatic polyester resin composition thus obtained has a temperature of 190 ° C. and a shear rate of 100 (sec).
-1 ) has a melt viscosity of 1.0 × 10 3 to 1.0 × 10
6 poise. Particularly preferably 1.0 × 10 4 to 5.
It is 0 × 10 4 poise. If it is less than 5,000 poise, it is easy to process, but mechanical properties such as heat resistance (especially thermal stability of the sheet), impact resistance, and elongation at break are deteriorated.
On the other hand, if it exceeds 10 6 poise, extrudability is deteriorated due to heat generation or the like, and a high quality sheet cannot be obtained.

【0041】なお、溶融粘度の測定はノズル径が1.0
mmであり、L/D=10のノズルを用い、樹脂温度1
90℃でキャピラリーレオメーターで測定した剪断速度
と見かけ粘度との関係グラフより剪断速度100sec
-1のときの粘度を求めた。
The melt viscosity was measured with a nozzle diameter of 1.0.
mm, using a nozzle of L / D = 10, resin temperature 1
Shear rate 100 sec from the relational graph between shear rate and apparent viscosity measured by capillary rheometer at 90 ° C
The viscosity at -1 was determined.

【0042】本発明のポリエステル樹脂組成物を製造す
るには、所望の割合にポリエステル樹脂及び充填剤を均
一に混合することによって目的を達することができる。
混合方法としてはオレフィン系重合体の分野等において
通常使われている押出機、ミキシングロール、ニーダ
ー、ロールミル、バンバリーミキサー及び連続ミキサー
のごとき混合機を用いて、溶融状態で混練する方法があ
る。あるいはポリエステル樹脂等の高濃度充填剤マスタ
ーバッチを製造し、得られるマスターバッチ(混合物)
とポリエステル樹脂とを混合しても良い。
The purpose of producing the polyester resin composition of the present invention can be achieved by uniformly mixing the polyester resin and the filler in a desired ratio.
As a mixing method, there is a method of kneading in a molten state using a mixer such as an extruder, a mixing roll, a kneader, a roll mill, a Banbury mixer, and a continuous mixer which are usually used in the field of olefin polymers. Alternatively, a masterbatch (mixture) obtained by producing a high-concentration filler masterbatch such as polyester resin
And polyester resin may be mixed.

【0043】このようにして得られたポリエステル樹脂
組成物をそのまま使用しても良いが、その使用目的に応
じてオレフィン系重合体の分野において一般に配合され
ている酸素、光(紫外線)及び熱に対する安定剤、難燃
化剤、滑剤、加工性改良剤、着色剤、帯電防止剤、電気
的特性改良剤あるいは接着性改良剤のごとき添加剤を本
発明のポリエステル樹脂組成物が有する前記の特徴(効
果)を損なわない範囲ならば添加しても良い。
The polyester resin composition thus obtained may be used as it is, but depending on the purpose of use, it is generally used in the field of olefin polymers for oxygen, light (ultraviolet rays) and heat. The above-mentioned characteristics that the polyester resin composition of the present invention has additives such as a stabilizer, a flame retardant, a lubricant, a processability improver, a colorant, an antistatic agent, an electrical property improver or an adhesion improver ( You may add in the range which does not impair the effect.

【0044】本発明による脂肪族ポリエステル樹脂組成
物は、カレンダー法、Tーダイス法等の各種成形法によ
ってシート化される。この場合の樹脂温度は100〜2
70℃、好ましくは100〜250℃である。100℃
未満では粘度が高すぎシート成形が困難であり、270
℃を越えると樹脂が劣化してしまい不都合がある。
The aliphatic polyester resin composition according to the present invention is formed into a sheet by various molding methods such as calendering method and T-die method. The resin temperature in this case is 100 to 2
The temperature is 70 ° C, preferably 100 to 250 ° C. 100 ° C
If it is less than 270, the viscosity is too high and it is difficult to form a sheet.
If the temperature exceeds ℃, the resin deteriorates, which is inconvenient.

【0045】本発明により得られる燃焼発熱量5,00
0kcal/kg以下の脂肪族ポリエステル組成物は、
耐熱性及び剛性を向上させることができ、包装材料また
は一般用プラスチックシートとして利用することが可能
である。更に該シートは真空成形、圧空成形に適してい
るので、このような二次的熱成形により容器等の成形品
や部品用の素材として適している。
The calorific value of combustion 5,000 obtained by the present invention
The aliphatic polyester composition of 0 kcal / kg or less is
It can improve heat resistance and rigidity and can be used as a packaging material or a plastic sheet for general use. Further, since the sheet is suitable for vacuum forming and pressure forming, it is suitable as a material for molded articles such as containers and parts by such secondary thermoforming.

【0046】[0046]

【実施例】以下、本発明を実施例、比較例により説明す
る。また生分解性は10cm×20cmの各厚みのシー
トを窓口にポリエチレン製のネットを備えたステンレス
製型枠に挟んで深土10cmの土中に埋め、12か月後
に掘り出し、その分解性を評価した。また同厚みの市販
の板紙を比較した。下記状態Aの評価であることが好ま
しい。 状態A:脂肪族ポリエステルシートが紙よりも分解が進
んでおり、シートの穴開きを伴いボロボロの状態である
とき。 状態B:脂肪族ポリエステルシートより紙の分解が進ん
でおり、いまだ脂肪族ポリエステルシートがしっかりし
ているとき。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples and comparative examples. The biodegradability is 10 cm x 20 cm, and each sheet is sandwiched between stainless steel molds equipped with a polyethylene net at the window to bury it in deep soil of 10 cm, and it is dug out after 12 months, and its degradability is evaluated. did. In addition, a commercially available paperboard having the same thickness was compared. The evaluation of the following state A is preferable. State A: When the aliphatic polyester sheet is more decomposed than the paper and is in a tattered state with perforation of the sheet. State B: When the decomposition of the paper is more advanced than the aliphatic polyester sheet and the aliphatic polyester sheet is still firm.

【0047】引張特性はJIS K7113、燃焼発熱
量に関してはJIS M8814の熱量計法に従って測
定した。また剛性はオルゼン式スティフネスメーター
(ASTM D747)で、MD、TDの両方向を測定
し、低い方の値を測定値とした。また、ダートインパク
ト衝撃強度はASTM D1709により測定した。
The tensile properties were measured according to JIS K7113 and the calorific value of combustion was measured according to the calorimeter method of JIS M8814. The rigidity was measured in both directions MD and TD with an Olsen stiffness meter (ASTM D747), and the lower value was used as the measured value. The dirt impact impact strength was measured by ASTM D1709.

【0048】(実施例1)700Lの反応器を窒素置換
してから、1,4−ブタンジオール183kg、コハク
酸224kgを仕込んだ。窒素気流中において昇温を行
い、192〜220℃にて3.5時間、更に窒素を停止
して20〜2mmHgの減圧下に3.5時間にわたり脱
水縮合によるエステル化反応を行った。採取された試料
は、酸価が9.2mg/g、数平均分子量(Mn)が
5,160、また重量平均分子量(Mw)が10,67
0であった。引き続いて、常圧の窒素気流下に触媒のテ
トライソプロポキシチタン34gを添加した。温度を上
昇させ、温度215〜220℃で15〜0.2mmHg
の減圧に5.5時間、脱グリコール反応を行った。採取
された試料は数平均分子量(Mn)が16,800、ま
た重量平均分子量(Mw)が43,600であった。こ
のポリエステル(A1)は凝縮水を除くと収量は339
kgであった。
Example 1 A 700 L reactor was purged with nitrogen, and then 183 kg of 1,4-butanediol and 224 kg of succinic acid were charged. The temperature was raised in a nitrogen stream, and the esterification reaction by dehydration condensation was carried out for 3.5 hours at 192 to 220 ° C. for 3.5 hours, and then nitrogen was stopped for 3.5 hours under a reduced pressure of 20 to 2 mmHg. The sample collected had an acid value of 9.2 mg / g, a number average molecular weight (Mn) of 5,160, and a weight average molecular weight (Mw) of 10,67.
It was 0. Subsequently, 34 g of tetraisopropoxytitanium as a catalyst was added under a nitrogen stream under normal pressure. Raise the temperature to 15 ~ 0.2mmHg at 215 ~ 220 ℃
The deglycolization reaction was performed for 5.5 hours under reduced pressure. The sample collected had a number average molecular weight (Mn) of 16,800 and a weight average molecular weight (Mw) of 43,600. The yield of this polyester (A1) is 339 when condensed water is removed.
It was kg.

【0049】ポリエステル(A1)339kgを入れた
反応器にヘキサメチレンジイソシアナート5420gを
添加し、180〜200℃で1時間カップリング反応を
行った。粘度は急速に増大したが、ゲル化は生じなかっ
た。次いで抗酸化剤としてイルガノックス1010(チ
バガイギー社製)を1700g及び滑剤としてステアリ
ン酸カルシウムを1700g加えて、更に30分間撹拌
を続けた。この反応生成物をエクストルーダーにて水中
に押出し、カッターで裁断してペレットにした。90℃
で6時間、真空乾燥した後のポリエステル(B1)の収
量は300kgであった。
5420 g of hexamethylene diisocyanate was added to a reactor containing 339 kg of polyester (A1), and a coupling reaction was carried out at 180 to 200 ° C. for 1 hour. The viscosity increased rapidly but no gelation occurred. Next, 1700 g of Irganox 1010 (manufactured by Ciba Geigy) as an antioxidant and 1700 g of calcium stearate as a lubricant were added, and stirring was continued for another 30 minutes. This reaction product was extruded into water with an extruder and cut into pellets with a cutter. 90 ° C
The yield of polyester (B1) after vacuum drying for 6 hours was 300 kg.

【0050】得られたポリエステル(B1)は、わずか
にアイボリー調の白色ワックス状結晶で、融点が110
℃、数平均分子量(Mn)が35,500、重量平均分
子量(Mw)が170,000、MFR(190℃)は
1.0g/10分、オルトクロロフェノールの10%溶
液の粘度は230ポイズ、温度190℃、剪断速度10
0sec-1における溶融粘度は1.5×104 ポイズで
あった。平均分子量の測定は、Shodex GPC
System−11,溶媒はCF3 COONaのヘキサ
フロロイソプロピルアルコール5ミリモル溶液、濃度
0.1重量%、検量線は昭和電工(株)製PMMA標準
サンプル Shodex Standard M−75
で行った。
The obtained polyester (B1) is a slightly ivory white waxy crystal and has a melting point of 110.
C., the number average molecular weight (Mn) is 35,500, the weight average molecular weight (Mw) is 170,000, the MFR (190 ° C.) is 1.0 g / 10 minutes, the viscosity of a 10% solution of orthochlorophenol is 230 poises, Temperature 190 ℃, shear rate 10
The melt viscosity at 0 sec −1 was 1.5 × 10 4 poise. The average molecular weight is measured by Shodex GPC.
System-11, the solvent is a solution of CF 3 COONa in 5 mmol hexafluoroisopropyl alcohol, the concentration is 0.1% by weight, and the calibration curve is Showa Denko KK's PMMA standard sample Shodex Standard M-75.
I went there.

【0051】次いでこのポリエステル樹脂70wt%、
平均粒径5.0μmのタルク30wt%との混合物をヘ
ンシェルミキサーでブレンド後、スクリュー径50m/
mの同方向二軸押出機を用いて、樹脂温度180℃で混
練ペレタイズした。この組成物は温度190℃、剪断速
度100sec-1における溶融粘度は2.3×104
イズであった。
Next, 70 wt% of this polyester resin,
After blending a mixture with 30 wt% of talc having an average particle size of 5.0 μm with a Henschel mixer, screw diameter 50 m /
Using a m-direction twin-screw extruder, kneading and pelletizing was performed at a resin temperature of 180 ° C. This composition had a melt viscosity of 2.3 × 10 4 poises at a temperature of 190 ° C. and a shear rate of 100 sec −1 .

【0052】《ポリエステル(B1)組成物を用いたシ
ートの製造方法と条件》ポリエステル(B1)をスクリ
ュー径40mmφ、L/D=32の押出機を用い樹脂温
度180℃で、350mm幅のT−ダイ(リップ幅1.
0mm)で押出し、第1及び第2冷却ロール温度を60
℃の条件でシート成形し、厚さ約750μmのシートを
製造した。
<< Production Method and Conditions of Sheet Using Polyester (B1) Composition >> Polyester (B1) was used in an extruder having a screw diameter of 40 mmφ and L / D = 32 at a resin temperature of 180 ° C. and a T-width of 350 mm. Die (lip width 1.
0 mm) and the temperature of the first and second cooling rolls is 60
The sheet was molded under the condition of ° C to produce a sheet having a thickness of about 750 µm.

【0053】更に成形で得られたシートを真空成形し
(浅野研究所(株)製、型式名FLX−02型、オーブ
ン形式両面赤外線加熱方式)、容器(縦:140mm、
横:140mm、深さ45mm)を作成した。シート成
形、真空成形ともに問題なく、得られた容器もゆがみは
生じなかった。
Further, the sheet obtained by the molding was vacuum-formed (manufactured by Asano Laboratory Co., Ltd., model name FLX-02 type, oven type double-sided infrared heating system), container (length: 140 mm,
Width: 140 mm, depth 45 mm) was created. There was no problem in sheet forming and vacuum forming, and the obtained container did not distort.

【0054】得られたシート、容器のMD、TDの引張
破断強さ(JIS K−7113)、オルゼン式スティ
フネスメーターによる剛性(ASTM D−747)、
23℃におけるノッチ付きアイゾット衝撃強度(JIS
K−7110)、燃焼発熱量、シート成形性、生分解
性のテストを行い、その評価結果を表1に示す。
The obtained sheet, the MD and TD tensile rupture strength of the container (JIS K-7113), the rigidity according to the Olsen type stiffness meter (ASTM D-747),
Notched Izod impact strength at 23 ° C (JIS
K-7110), combustion calorific value, sheet formability, and biodegradability were tested, and the evaluation results are shown in Table 1.

【0055】(実施例2)タルクの充填量を40wt%
とした以外は実施例1と同一として実施した。溶融粘度
は2.7×104 ポイズであり、成形上は問題なかっ
た。得られたシート及び容器の評価結果を表1に示す。
(Example 2) The filling amount of talc was 40% by weight.
The same procedure as in Example 1 was carried out except that The melt viscosity was 2.7 × 10 4 poise, and there was no problem in molding. The evaluation results of the obtained sheet and container are shown in Table 1.

【0056】(実施例3)充填剤を平均粒径1μmの炭
酸カルシウムとした以外は実施例1と同一にて実施し
た。溶融粘度は2.0×104 ポイズであり、成形上は
問題なかった。得られたシート、容器の評価結果を表1
に示す。
Example 3 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the filler was calcium carbonate having an average particle size of 1 μm. The melt viscosity was 2.0 × 10 4 poise, and there was no problem in molding. Table 1 shows the evaluation results of the obtained sheets and containers.
Shown in.

【0057】(実施例4)700Lの反応器を窒素置換
してから、1,4−ブタンジオール177kg、コハク
酸198kg、アジピン酸25kgを仕込んだ。窒素気
流下に昇温を行い、190〜210℃にて3.5時間、
更に窒素を停止して20〜2mmHgの減圧下に3.5
時間にわたり脱水縮合によるエステル化反応を行った。
採取された試料は、酸価が9.6mg/g、数平均分子
量(Mn)が6,100、また重量平均分子量(Mw)
が12,200であった。引き続いて、常圧の窒素気流
下に触媒のテトライソプロポキシチタン20gを添加し
た。温度を上昇させ、温度210〜220℃で15〜
0.2mmHgの減圧下にて6.5時間、脱グリコール
反応を行った。採取された試料は数平均分子量(Mn)
が17,300、また重量平均分子量(Mw)が46,
400であった。このポリエステル(A2)は凝縮水を
除くと収量は337kgであった。
Example 4 A 700-liter reactor was purged with nitrogen, and then 177 kg of 1,4-butanediol, 198 kg of succinic acid, and 25 kg of adipic acid were charged. The temperature is raised under a nitrogen stream and the temperature is set at 190 to 210 ° C for 3.5 hours.
Further stop the nitrogen, and under a reduced pressure of 20-2 mmHg 3.5.
The esterification reaction by dehydration condensation was performed over time.
The sample collected had an acid value of 9.6 mg / g, a number average molecular weight (Mn) of 6,100, and a weight average molecular weight (Mw).
Was 12,200. Subsequently, 20 g of tetraisopropoxytitanium as a catalyst was added under a nitrogen stream under normal pressure. Raise the temperature to 15-
The deglycol reaction was performed for 6.5 hours under a reduced pressure of 0.2 mmHg. The collected sample has a number average molecular weight (Mn)
Is 17,300, and the weight average molecular weight (Mw) is 46,
It was 400. The yield of this polyester (A2) was 337 kg when condensed water was removed.

【0058】ポリエステル(A2)333kgを含む反
応器にヘキサメチレンジイソシアナート4.66kgを
添加し、180〜200℃で1時間カップリング反応を
行った。粘度は急速に増大したが、ゲル化は生じなかっ
た。次いで抗酸化剤としてイルガノックス1010(チ
バガイギー社製)を1.70kg及び滑剤としてステア
リン酸カルシウムを1.70kg加えて、更に30分間
撹拌を続けた。この反応生成物をエクストルーダーにて
水中に押出し、カッターで裁断してペレットにした。9
0℃で6時間、真空乾燥した後のポリエステル(B2)
の収量は300kgであった。
4.66 kg of hexamethylene diisocyanate was added to a reactor containing 333 kg of polyester (A2), and a coupling reaction was carried out at 180 to 200 ° C. for 1 hour. The viscosity increased rapidly but no gelation occurred. Next, 1.70 kg of Irganox 1010 (manufactured by Ciba Geigy) as an antioxidant and 1.70 kg of calcium stearate as a lubricant were added, and stirring was continued for another 30 minutes. This reaction product was extruded into water with an extruder and cut into pellets with a cutter. 9
Polyester (B2) after vacuum drying at 0 ° C for 6 hours
The yield was 300 kg.

【0059】得られたポリエステル(B2)は、わずか
にアイボリー調の白色ワックス状結晶で、融点が103
℃、数平均分子量(Mn)が36,000、重量平均分
子量(Mw)が200,900、MFR(190℃)は
0.52g/10分、オルトクロロフェノールの10%
溶液の粘度は680ポイズ、温度190℃、剪断速度1
00sec-1における溶融粘度2.2×104 ポイズで
あった。
The polyester (B2) obtained was a slightly ivory-like white waxy crystal and had a melting point of 103.
° C, number average molecular weight (Mn) is 36,000, weight average molecular weight (Mw) is 200,900, MFR (190 ° C) is 0.52 g / 10 minutes, 10% of orthochlorophenol.
Viscosity of the solution is 680 poise, temperature 190 ℃, shear rate 1
The melt viscosity at 00 sec −1 was 2.2 × 10 4 poise.

【0060】次いでこのポリエステル樹脂(B2)を実
施例1と同様に該樹脂70wt%、平均粒径5μmのタ
ルク30wt%との混合物を樹脂温度200℃において
ペレタイズし、シート成形時の樹脂温度を190℃とし
た以外は実施例1と同一条件でシートを製造した。溶融
粘度は2.9×104 ポイズであった。更に該シートを
実施例1で用いた浅野研究所社製真空成形機で同一サイ
ズの容器を作成したが、成形上なんら問題もなく、でき
た容器にゆがみも生じなかった。
Then, a mixture of the polyester resin (B2) with 70 wt% of the resin and 30 wt% of talc having an average particle size of 5 μm was pelletized at a resin temperature of 200 ° C. as in Example 1, and the resin temperature at the time of sheet molding was 190. A sheet was manufactured under the same conditions as in Example 1 except that the temperature was changed to ° C. The melt viscosity was 2.9 × 10 4 poise. Furthermore, a container of the same size was prepared by using the vacuum forming machine manufactured by Asano Laboratory Co., Ltd., which used the sheet in Example 1, but there was no problem in molding and no distortion occurred in the container.

【0061】(比較例1)ポリエステル(A1)をその
まま実施例1と同様に使用したが、二軸押出機を使った
ペレタイズ性が劣るばかりでなく、強度が非常に弱くシ
ート成形を実施することができなかった。得られたシー
ト、容器の評価結果を表1に示す。
(Comparative Example 1) The polyester (A1) was used as it was in the same manner as in Example 1. However, not only the pelletizing property using a twin-screw extruder was inferior, but also the strength was very weak and sheet forming was performed. I couldn't. Table 1 shows the evaluation results of the obtained sheets and containers.

【0062】[0062]

【表1】 [Table 1]

【0063】[0063]

【発明の効果】本発明の脂肪族ポリエステル樹脂に充填
剤を配合した組成物から成形されたシートは、土壌等に
生めた場合生分解性を有し、焼却処理したとしても燃焼
発熱量はポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフ
ィン系樹脂に比較して約1/3と低く、紙と同程度であ
り引張強さ、剛性衝撃強度に優れており、食品容器用シ
ート、包装用シート、一般用シートとしてまた二次成形
加工の材料として有用である。
EFFECTS OF THE INVENTION A sheet formed from a composition in which a filler is mixed with the aliphatic polyester resin of the present invention has biodegradability when grown in soil or the like, and has a combustion calorific value of polypropylene even when incinerated. Compared to polyolefin resins such as polyethylene and polyethylene, it is about 1/3 lower than that of paper and has the same tensile strength and rigidity and impact strength as paper, making it a sheet for food containers, a sheet for packaging, and a sheet for general use. It is useful as a material for secondary molding.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 亀井 良祐 神奈川県川崎市川崎区千鳥町3−2昭和電 工株式会社川崎樹脂研究所内 (72)発明者 滝山 栄一郎 神奈川県鎌倉市西鎌倉4−12−4 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Ryosuke Kamei 3-2 Chidori-cho, Kawasaki-ku, Kawasaki City, Kanagawa Prefecture Showa Denko K.K. -4

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 主としてグリコールと脂肪族二塩基酸ま
たはその酸誘導体とから合成された数平均分子量が少な
くとも10,000とした脂肪族ポリエステルに充填剤
を配合したことを特徴とする低燃焼発熱量脂肪族ポリエ
ステル樹脂組成物。
1. A low combustion calorific value characterized by containing a filler in an aliphatic polyester mainly synthesized from glycol and an aliphatic dibasic acid or an acid derivative thereof and having a number average molecular weight of at least 10,000. Aliphatic polyester resin composition.
【請求項2】 金属の酸化物、水酸化物、硫酸塩、炭酸
塩、ケイ酸塩のごとき無機質充填剤を10〜70重量%
含有するポリエステル樹脂組成物であって、燃焼発熱量
が5,000kcal/kg以下であり、アイゾット衝
撃強度が0.8kg/cm2 以上である請求項1または
2記載の低燃焼発熱量脂肪族ポリエステル樹脂組成物。
2. 10 to 70% by weight of an inorganic filler such as a metal oxide, hydroxide, sulfate, carbonate or silicate.
A low-combustion calorific value aliphatic polyester according to claim 1 or 2, which contains a polyester resin composition having a combustion calorific value of 5,000 kcal / kg or less and an Izod impact strength of 0.8 kg / cm 2 or more. Resin composition.
【請求項3】 温度190℃、剪断速度100sec-1
における溶融粘度が1.0×103 〜1.0×106
イズである請求項1,2または3記載の低燃焼発熱量脂
肪族ポリエステル樹脂組成物。
3. A temperature of 190 ° C., a shear rate of 100 sec −1
The low-combustion calorific value aliphatic polyester resin composition according to claim 1, wherein the melt viscosity in the above is 1.0 × 10 3 to 1.0 × 10 6 poise.
【請求項4】 請求項3記載の脂肪族ポリエステル樹脂
組成物シートを真空成形、圧空成形など加熱成形加工し
た脂肪族ポリエステル樹脂組成物成形品。
4. An aliphatic polyester resin composition molded article obtained by subjecting the aliphatic polyester resin composition sheet according to claim 3 to heat molding such as vacuum molding and pressure molding.
【請求項5】 請求項1〜3記載のポリエステル樹脂組
成物を用い、シートのMD、TDの両方向ともが剛性
4,500kg/cm2 以上、引張破断強さが250k
g/cm2 以上とした脂肪族ポリエステル樹脂組成物シ
ート。
5. The polyester resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the sheet has a rigidity of 4,500 kg / cm 2 or more and a tensile rupture strength of 250 k in both MD and TD directions.
An aliphatic polyester resin composition sheet having a g / cm 2 or more.
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