JPH06171051A - Sheet-like support - Google Patents
Sheet-like supportInfo
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- JPH06171051A JPH06171051A JP32947792A JP32947792A JPH06171051A JP H06171051 A JPH06171051 A JP H06171051A JP 32947792 A JP32947792 A JP 32947792A JP 32947792 A JP32947792 A JP 32947792A JP H06171051 A JPH06171051 A JP H06171051A
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- Paints Or Removers (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、シート状支持体に関す
るものである。さらに詳しく述べるならば、本発明は、
シート状基体表面上に、電子線照射により硬化する(以
下、この現象を電子線硬化性と云う)樹脂を主成分とし
て含む組成物の硬化体からなる表面樹脂被覆層を有する
シート状支持体に関するものである。特に、支持体表面
に平滑性、耐水性、高光沢性を付与した、剥離紙、光沢
紙、金属蒸着ラベル用支持体、紙印刷物,ラミネート
紙、コート紙、感熱紙、感圧紙、粘着紙、化粧紙等の製
造に利用するシート状支持体に関するものである。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a sheet-like support. More specifically, the present invention provides
A sheet-like support having a surface resin coating layer on the surface of a sheet-like substrate, which is a cured product of a composition containing as a main component a resin that cures by electron beam irradiation (hereinafter, this phenomenon is referred to as electron beam curability) It is a thing. In particular, release paper, glossy paper, metal vapor-deposited label support, paper printed matter, laminated paper, coated paper, thermal paper, pressure-sensitive paper, adhesive paper, which has been provided with smoothness, water resistance, and high gloss on the surface of the support, The present invention relates to a sheet-shaped support used for manufacturing decorative paper and the like.
【0002】[0002]
【従来の技術】今日、紙などのシート状基材の特性を生
かし、その欠点を補うために基材の表面に樹脂被覆層を
設けたシート状支持体が広く用いられ、生活の隅々にま
で浸透している。即ち、紙と樹脂シート夫々の特徴を生
かした複合材料として、紙基材の物性の改善を目的とし
たり、また見栄えの良い光沢感を与える目的で、また紙
基材の地肌の荒れをうめて平滑にする目的で、多くのシ
ート状支持体が利用されている。利用分野も情報、包
装、産業用基材と広範囲に亘っている。2. Description of the Related Art Today, a sheet-like support having a resin coating layer on the surface of the substrate is widely used to make full use of the characteristics of a sheet-like substrate such as paper, and is used in every corner of life. Has penetrated up to. That is, as a composite material that makes the best use of the characteristics of each of the paper and the resin sheet, for the purpose of improving the physical properties of the paper base material, and for giving a good-looking glossy feeling, and also for roughening the background of the paper base material. Many sheet-like supports are used for the purpose of smoothing. The field of application is also extensive, including information, packaging, and industrial base materials.
【0003】従来より、こうした紙の表面樹脂被覆層の
形成には、各種樹脂を適宜選択して配合した樹脂組成物
を水もしくは溶剤に分散もしくは溶解させて、シート状
基材に塗り付け乾燥させて完成させる方法、並びに樹脂
を熔融してシート状基材にラミネートする方法、ホット
メルト塗布する方法などが広く用いられている。Conventionally, in order to form such a surface resin coating layer on paper, a resin composition prepared by appropriately selecting and blending various resins is dispersed or dissolved in water or a solvent, coated on a sheet-shaped substrate and dried. Widely used are a method of completing the above, a method of melting and laminating a resin on a sheet-shaped substrate, a method of applying hot melt, and the like.
【0004】しかし、前述の樹脂組成物を水もしくは溶
剤に分散させて塗布、乾燥させる方法では、樹脂塗布量
が多くなるほど、またその加工が高速度で行われるほど
大きな乾燥や熔融設備が必要になり、その設置面積や乾
燥、熔融に必要な熱エネルギーが大きくなるとの問題が
ある。また溶剤を用いた塗工方法では、乾燥工程で蒸発
した溶剤を回収する必要があるが、その全てを回収する
ことは難しく、環境対策の面からも好ましくない。However, in the method of dispersing and coating and drying the above resin composition in water or a solvent, the larger the coating amount of the resin and the higher the processing speed, the larger the drying and melting facilities are required. Therefore, there is a problem that the installation area and the thermal energy required for drying and melting become large. Further, in the coating method using a solvent, it is necessary to collect the solvent evaporated in the drying step, but it is difficult to collect all of the solvent, which is not preferable in terms of environmental measures.
【0005】このような状況において近年、不飽和有機
化合物を主成分とする樹脂組成物をシート状基材に塗布
し、これに電子線を照射して、これを硬化させ、樹脂被
覆層を形成し、シート状支持体を得る、いわゆる電子線
硬化技術を用いたシート状支持体の製造方法が用いられ
るようになった。この方法によれば、乾燥、熔融設備が
不要であり、装置がコンパクトであり、しかも溶剤を大
気に放出することがないなどの利点がある。Under these circumstances, in recent years, a resin composition containing an unsaturated organic compound as a main component is applied to a sheet-like base material, which is irradiated with an electron beam to cure the resin composition to form a resin coating layer. Then, a method for producing a sheet-like support using a so-called electron beam curing technique for obtaining a sheet-like support has come to be used. According to this method, there is an advantage that drying and melting equipment is not required, the apparatus is compact, and the solvent is not released to the atmosphere.
【0006】電子線硬化技術を用いて樹脂組成物を硬化
させる方法では、高いエネルギーを持つ電子線を照射
し、これを塗布層内部まで浸透して樹脂組成物を硬化さ
せるものであって、得られる樹脂被覆層は硬く、その表
面は高い光沢を有し、また耐水性にも優れているなどの
利点を有している。しかし、樹脂被覆層が硬いため、シ
ート状支持体は、全体としては柔軟性が乏しく、折り曲
げたときに樹脂被覆層がヒビ割れを発生してしまう欠点
を有している。The method of curing a resin composition by using an electron beam curing technique involves irradiating an electron beam having high energy and penetrating the electron beam into the coating layer to cure the resin composition. The resin coating layer obtained is hard, has a high gloss on the surface, and is also excellent in water resistance. However, since the resin coating layer is hard, the sheet-shaped support is poor in flexibility as a whole and has a defect that the resin coating layer is cracked when it is bent.
【0007】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の問題点
を解決し、電子線の照射により硬化しうる樹脂を主成分
として含む組成物の硬化体からなる表面樹脂被覆層を有
するシート状支持体において、折り曲げても亀裂を発生
しない柔軟性を有し、しかも高い光沢感と表面平滑性、
耐水性とを兼ね備えたシート状支持体を提供しようとす
るものである。The present invention solves the above problems and provides a sheet-like support having a surface resin coating layer composed of a cured product of a composition containing as a main component a resin curable by electron beam irradiation. In the body, it has flexibility that does not generate cracks even when bent, and has a high glossy feeling and surface smoothness,
It is intended to provide a sheet-like support having both water resistance.
【0008】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明のシート状支持体
は、シート状基体と、前記シート状基体の少なくとも一
表面上に形成され、かつ電子線照射により硬化し得る不
飽和有機化合物を主成分として含む組成物の硬化体から
なる表面樹脂被覆層とを有し、前記不飽和有機化合物
が、アクリロイルモルホリンおよびウレタンオリゴマー
を含有し、前記ウレタンオリゴマーが、下記の特性: 1)末端にアクリロイル基を有すること、 2)ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により測定
した数平均分子量が、ポリスチレン換算で2000〜1
2000であること、 3)下記(1)式で表されるアクリル当量が1000〜
6000であること、 アクリル当量=A/B (1) A:GPCにより測定した数平均分子量(ポリスチレン
換算) B:ウレタンオリゴマー1分子中のアクリロイル基の数 を有することを特徴とする、シート状支持体である。The sheet-like support of the present invention mainly comprises a sheet-like substrate and an unsaturated organic compound which is formed on at least one surface of the sheet-like substrate and can be cured by electron beam irradiation. And a surface resin coating layer formed of a cured product of a composition containing as a component, the unsaturated organic compound contains acryloylmorpholine and a urethane oligomer, and the urethane oligomer has the following characteristics: 1) an acryloyl group at a terminal. 2) The number average molecular weight measured by gel permeation chromatography (GPC) is 2000 to 1 in terms of polystyrene.
2000, 3) The acrylic equivalent represented by the following formula (1) is 1000 to
Acrylic equivalent = A / B (1) A: number average molecular weight measured by GPC (polystyrene conversion) B: number of acryloyl groups in one urethane oligomer molecule, sheet-like support It is the body.
【0009】一般に、電子線硬化性樹脂の硬化体からな
る表面樹脂被覆層を有するシート状支持体は、製造設備
がコンパクトになり、溶剤使用を用いる必要もなく、ま
た、シート状基体が加熱されることがないため寸法安定
性にも優れ、さらに顔料を多く配合できるなどの利点を
有している。しかし、反面、表面樹脂被覆層が硬く、シ
ート支持体を折曲げたときに、大きな亀裂が発生してし
まうという品質上の欠点を有していた。Generally, a sheet-shaped support having a surface resin coating layer made of a cured product of an electron beam curable resin has a compact manufacturing facility, does not require the use of a solvent, and heats the sheet-shaped substrate. Since it does not occur, it has excellent dimensional stability, and has the advantage that a large amount of pigment can be added. However, on the other hand, the surface resin coating layer is hard and has a quality defect that a large crack is generated when the sheet support is bent.
【0010】従来より、柔軟な塗膜を形成するためにウ
レタンアクリレートが使用されているが、塗料とした場
合の粘度を下げるためにオリゴマーの分子量を下げた
り、比較的分子量の低いアクリレートモノマーで希釈さ
れるのが一般的である。しかし、オリゴマーの分子量低
下は架橋密度の増大をまねき、樹脂硬化層を硬くする。
また、希釈モノマーの使用も柔軟性を劣化させる。Conventionally, urethane acrylate has been used to form a flexible coating film, but the molecular weight of the oligomer is lowered to reduce the viscosity of the paint, or diluted with an acrylate monomer having a relatively low molecular weight. It is generally done. However, a decrease in the molecular weight of the oligomer leads to an increase in the crosslink density and hardens the resin cured layer.
The use of diluting monomer also reduces flexibility.
【0011】本発明者らは、上記問題の解決方法につい
て種々検討した結果、電子線硬化性不飽和有機化合物と
して、特定のウレタンオリゴマーとアクリロイルモルホ
リンとを含有させることにより、上記柔軟性の問題を解
決し、シート状支持体を折り曲げた場合に発生する亀裂
を完全に防止し得ることを見出し、本発明を完成させ
た。As a result of various studies on the solution to the above problems, the inventors of the present invention have solved the above problems of flexibility by incorporating a specific urethane oligomer and acryloylmorpholine as an electron beam-curable unsaturated organic compound. As a result, they have found that cracks that occur when a sheet-shaped support is bent can be completely prevented, and have completed the present invention.
【0012】本発明に用いられる樹脂被覆層形成用の電
子線硬化性塗料組成物は、ウレタンオリゴマー及びアク
リロイルモルホリンより構成される。前記ウレタンオリ
ゴマーは、末端にアクリロイル基を有するものであり、
その分子量は、GPCにより求めた数平均分子量がポリ
スチレン換算で2000〜12000であり、かつ前記
(1)式で求められるアクリル当量が1000〜600
0であることが必要である。The electron beam curable coating composition for forming the resin coating layer used in the present invention comprises a urethane oligomer and acryloylmorpholine. The urethane oligomer has an acryloyl group at the terminal,
As for the molecular weight, the number average molecular weight determined by GPC is 2000 to 12000 in terms of polystyrene, and the acrylic equivalent determined by the above formula (1) is 1000 to 600.
Must be 0.
【0013】分子量が12000を越えると樹脂の粘度
が高く、塗布性が悪くなり、2000未満では架橋密度
が高くなり、樹脂が硬くなって柔軟性が劣ってしまう。
また、アクリル当量が6000を越えると、硬化速度が
遅くなり塗膜の充分な柔軟性が得られなくなり、100
0未満では架橋密度が高くなり、樹脂が硬くなって柔軟
性が劣ってしまう。If the molecular weight exceeds 12000, the viscosity of the resin will be high and the coating property will be poor, and if it is less than 2000, the crosslinking density will be high and the resin will be hard and the flexibility will be poor.
On the other hand, when the acrylic equivalent exceeds 6000, the curing speed becomes slow, and sufficient flexibility of the coating film cannot be obtained.
If it is less than 0, the crosslink density becomes high, and the resin becomes hard and the flexibility becomes poor.
【0014】前記ウレタンオリゴマーの、樹脂被覆層形
成用塗料組成物中における含有率は20〜70重量%で
あることが好ましく、さらに好ましくは30〜60重量
%である。ウレタンオリゴマーの含有率が70%以上で
は粘度が著しく高くなり、塗布性能が悪化し、20%以
下では硬化速度が低下し、塗膜の充分な柔軟性が得られ
ないことがある。The content of the urethane oligomer in the resin coating layer-forming coating composition is preferably 20 to 70% by weight, more preferably 30 to 60% by weight. When the content of the urethane oligomer is 70% or more, the viscosity is remarkably increased and the coating performance is deteriorated, and when it is 20% or less, the curing speed is lowered and sufficient flexibility of the coating film may not be obtained.
【0015】アクリロイルモルホリンは、塗料組成物中
で反応性希釈剤として作用し、硬化速度が早く、形成さ
れた塗膜を強靱にする。前記アクリロイルモルホリンの
含有量は、樹脂被覆層形成用塗料組成物中に10重量%
以上含有されることが好ましく、特に20重量%以上が
より好ましい。10重量%未満では塗膜に十分な強靱性
を伴った柔軟性が付与出来ないことがある。Acryloylmorpholine acts as a reactive diluent in the coating composition, has a fast curing rate and makes the coating film toughened. The content of the acryloylmorpholine is 10% by weight in the resin coating layer forming coating composition.
It is preferably contained in the above amount, and more preferably 20% by weight or more. If it is less than 10% by weight, the coating film may not be imparted with sufficient toughness and flexibility.
【0016】本発明に用いられる電子線硬化性塗料組成
物には、必要に応じて、下記の電子線硬化性不飽和有機
化合物を含有させても良い。このような有機化合物は、
電子線照射によりラジカルを発生し架橋反応する末端基
を有するものであって、例えば1分子中に1個のアクリ
ロイル基、メタクリロイル基、およびビニル基から選ば
れた二重結合を有する単官能アクリル系モノマー、単官
能メタクリル系モノマー、単官能ビニル系モノマー、並
びに1分子中に少なくとも2個以上のアクリロイル基、
メタクリロイル基、およびビニル基から選ばれた二重結
合を有する多官能アクリル系モノマー、メタクリル系モ
ノマー、ビニル系モノマーから選ばれる。The electron beam curable coating composition used in the present invention may optionally contain the following electron beam curable unsaturated organic compound. Such organic compounds are
A monofunctional acrylic system having a terminal group that generates a radical by electron beam irradiation and undergoes a crosslinking reaction, and has, for example, one double bond selected from an acryloyl group, a methacryloyl group, and a vinyl group in one molecule. Monomers, monofunctional methacrylic monomers, monofunctional vinyl monomers, and at least two or more acryloyl groups in one molecule,
It is selected from a polyfunctional acrylic monomer having a double bond selected from a methacryloyl group and a vinyl group, a methacrylic monomer, and a vinyl monomer.
【0017】さらに具体的に述べるならば、単官能アク
リル、メタクリル、およびビニル系モノマーは、スチレ
ン、N−ビニルピロリドン、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、ブチルアクリレート、2−エチルヘキ
シルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロ
キシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシブチルアク
リレート、2−ヒドロキシブチルメタクリレート、イソ
オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、テトラ
ヒドロフルフリルアクリレート、フェノオキシエチルア
クリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキ
シルメタクリレート、ベンジルアクリレート、イソボロ
ニルアクリレート、エチレンオキサイド変性フェノキシ
アクリレート、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレ
ート、アルキルフェノキシポリエチレングリコールアク
リレートなどから選ばれることが好ましい。More specifically, the monofunctional acrylic, methacrylic, and vinyl monomers are styrene, N-vinylpyrrolidone, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate, isooctyl acrylate, lauryl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, phenoxyethyl acrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, benzyl acrylate, Isobornyl acrylate, ethylene oxide modified phenoxy acrylate, N, - dimethylaminoethyl acrylate, it is preferably selected from an alkyl phenoxy polyethylene glycol acrylate.
【0018】多官能アクリル、メタクリル、およびビニ
ル系モノマー、1,4−ブタンジオールジアクリレー
ト、1,4−ブタンジオールジメタクリレート、1,6
−ヘキサンジオールジアクリレート、1,6−ヘキサン
ジオールジメタクリレート、1,9−ノナンジオールジ
アクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、
トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチル
グリコールジアクリレートジアクリレート、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトール
トリアクリレートおよび、ジビニルベンゼンなどから選
ばれることが好ましい。Polyfunctional acrylic, methacrylic, and vinyl monomers, 1,4-butanediol diacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, 1,6
-Hexanediol diacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, diethylene glycol diacrylate,
It is preferably selected from triethylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, divinylbenzene and the like.
【0019】本発明の塗料組成物中に含有される有機化
合物は、勿論上記のものに限定されないが、樹脂被覆層
に可塑性を付与する場合には、単官能モノマーを使用す
ることが特に好ましい。The organic compound contained in the coating composition of the present invention is, of course, not limited to the above, but it is particularly preferable to use a monofunctional monomer when imparting plasticity to the resin coating layer.
【0020】本発明の樹脂被覆層の塗布量は、1〜60
g/m2 であることが好ましい。塗布量が1g/m2 よ
り少ないと本発明の効果を十分に発揮することが難し
く、また塗布工程でピンホール発生などの問題が生じる
ことがあり、また塗布量が60g/m2 を越えるとコス
トの点で実用的でないことがある。The coating amount of the resin coating layer of the present invention is 1 to 60.
It is preferably g / m 2 . If the coating amount is less than 1 g / m 2, it is difficult to sufficiently exert the effects of the present invention, and problems such as pinholes may occur during the coating process. If the coating amount exceeds 60 g / m 2. It may not be practical in terms of cost.
【0021】本発明に用いる電子線硬化性塗料組成物中
には、必要に応じて顔料を含有させることができる。顔
料としては、二酸化チタン(アナターゼ型、およびルチ
ル型)、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化アルミニ
ウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウ
ム、カオリン、タルク、クレーなどがいずれも使用可能
である。顔料の含有量は、塗料組成物の全固形分重量の
80重量%以下であることが好ましい。それが80重量
%を超えると、得られる樹脂塗布層の柔軟性が低下し、
膜割れを生ずることがある。The electron beam curable coating composition used in the present invention may contain a pigment, if desired. As the pigment, titanium dioxide (anatase type and rutile type), barium sulfate, calcium carbonate, aluminum oxide, zinc oxide, magnesium oxide, magnesium hydroxide, kaolin, talc, clay and the like can all be used. The content of the pigment is preferably 80% by weight or less of the total solid content of the coating composition. If it exceeds 80% by weight, the flexibility of the resin coating layer obtained is reduced,
May cause film cracking.
【0022】顔料を電子線硬化性塗料組成物中に分散す
るには、3本ロールミル(スリーロールミル)、2本ロ
ールミル(ツーロールミル)、カウレスディゾルバー、
ホモミキサー、サンドグラインダー、プラネタリーミキ
サー、および超音波分散機などを使用することができ
る。To disperse the pigment in the electron beam curable coating composition, a three roll mill (three roll mill), a two roll mill (two roll mill), a cowles dissolver,
A homomixer, a sand grinder, a planetary mixer, an ultrasonic disperser, etc. can be used.
【0023】また、成型面表面あるいは紙やプラスチッ
クなどのシート状基体表面に樹脂組成物を塗布する方法
としては、例えばバーコート法、ブレードコート法、ス
クイズコート法、エアーナイフコート法、ロールコート
法、グラビアコート法およびトランスファーコート法等
のいずれを用いても良い。更にこのために、ファウンテ
ンコーターあるいはスリットダイコーター方式を用いる
こともできる。特に金属製ドラムの表面を成型面として
使用する場合には、成型面表面に傷を付けないための配
慮からゴムロールを使用するロールコート法あるいはオ
フセットグラビアコート法が用いられ、さらには非接触
タイプのファウンテンコーターやスリットダイコーター
法が有利に用いられる。The method of applying the resin composition to the surface of the molding surface or the surface of a sheet-shaped substrate such as paper or plastic is, for example, a bar coating method, a blade coating method, a squeeze coating method, an air knife coating method, a roll coating method. Any of the gravure coating method, the transfer coating method and the like may be used. For this purpose, a fountain coater or slit die coater system can be used. Especially when the surface of a metal drum is used as a molding surface, a roll coating method using a rubber roll or an offset gravure coating method is used in order to prevent scratches on the molding surface. Fountain coater and slit die coater methods are advantageously used.
【0024】電子線照射に用いられる電子線加速器とし
ては、とくにその方式を限定するものではなく、例えば
バンデグラーフ型スキャニング方式、ダブルスキャニン
グ方式、カーテンビーム方式などの電子線照射装置を使
用することができるが、この中でも比較的安価で大出力
の得られるカーテンビーム方式のものが有利に用いられ
る。電子線照射の際の加速電圧は100〜300kvであ
ることが好ましく、吸収線量としては、0.1〜6Mra
d であることが好ましく、0 .5〜5Mrad が特に好ま
しい。The electron beam accelerator used for the electron beam irradiation is not particularly limited in its system, and for example, an electron beam irradiation device such as a van de Graaff scanning system, a double scanning system, or a curtain beam system can be used. However, among them, the curtain beam type, which is relatively inexpensive and can obtain a large output, is advantageously used. The acceleration voltage at the time of electron beam irradiation is preferably 100 to 300 kv, and the absorbed dose is 0.1 to 6 Mra.
preferably d, 0. 5-5 Mrad is particularly preferred.
【0025】電子線照射時における雰囲気中の酸素濃度
は500ppm 以下であることが好ましい。酸素濃度が5
00ppm を超えると、酸素が重合反応の遅延剤として働
き、樹脂組成物の硬化が不十分になることがある。但
し、電子線硬化性シート状支持体の表面平滑性を得るこ
とを目的として、紙基体上に塗布した電子線硬化塗布液
に金属ドラムやプラスチックフィルムなどの適宜な成型
面を押しあてる場合には、電子線照射中に電子線硬化塗
布液が直接空気に触れることがなく、従って電子線照射
時における雰囲気中の酸素濃度を特に低減させる必要は
ないが、電子線照射によるオゾン発生を抑制する目的
で、あるいは電子線が通過する際に発熱するウィンドウ
の冷却等の目的で不活性ガスを使用することにはもちろ
ん支障はない。The oxygen concentration in the atmosphere during electron beam irradiation is preferably 500 ppm or less. Oxygen concentration is 5
If it exceeds 00 ppm, oxygen may act as a retarder for the polymerization reaction and the resin composition may be insufficiently cured. However, in order to obtain the surface smoothness of the electron beam curable sheet-like support, when pressing a suitable molding surface such as a metal drum or a plastic film against the electron beam curing coating liquid applied on the paper substrate, , The electron beam curing coating liquid does not come into direct contact with air during electron beam irradiation, and therefore it is not necessary to particularly reduce the oxygen concentration in the atmosphere during electron beam irradiation, but the purpose is to suppress ozone generation due to electron beam irradiation. Of course, there is no problem in using the inert gas for the purpose of cooling the window that generates heat when the electron beam passes through.
【0026】本発明で用いられるシート状基材として
は、特別の制限はないが、天然パルプを主成分とする原
紙が有利に用いられる。The sheet-like base material used in the present invention is not particularly limited, but base paper containing natural pulp as a main component is advantageously used.
【0027】天然パルプを主成分とする原紙としては、
広葉樹パルプ、針葉樹パルプ、広葉樹針葉樹混合パルプ
などの木材パルプからなる原紙や、クラフトパルプ、サ
ルファイトパルプ、ソーダパルプなどの晒パルプからな
る原紙が使用できる。また、合成パルプ、合成繊維を含
むパルプから製造された原紙を使用することもできる。As the base paper whose main component is natural pulp,
A base paper made of wood pulp such as hardwood pulp, softwood pulp, and mixed hardwood softwood pulp, or base paper made of bleached pulp such as kraft pulp, sulfite pulp, soda pulp and the like can be used. Further, it is possible to use a base paper produced from synthetic pulp or pulp containing synthetic fibers.
【0028】本発明において、シート状基材として使用
する原紙には、通常の各種添加剤、例えば乾燥紙力増強
剤(カチオン化澱粉、カチオン化ポリアクリルアミド、
およびアニオン性ポリアクリルアミドなど)、サイズ剤
(脂肪酸塩、ロジン、マレイン化ロジン、カチオン化サ
イズ剤、および反応性サイズ剤など)、填料(クレー、
タルク、カオリン、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウ
ム、および酸化マグネシウムなど)、湿潤紙力増強剤
(メラミン樹脂、およびエポキシ化ポリアミド樹脂な
ど)、定着剤(硫酸アルミニウム、およびカチオン化澱
粉など)、pH調節剤(苛性ソーダ、および炭酸ソーダ
など)などを1種以上含むことができる。In the present invention, the base paper used as the sheet-shaped base material has various usual additives such as a dry paper strength enhancer (cationized starch, cationized polyacrylamide,
And anionic polyacrylamide), sizing agents (such as fatty acid salts, rosins, maleated rosins, cationic sizing agents, and reactive sizing agents), fillers (clay,
Talc, kaolin, calcium carbonate, magnesium hydroxide, magnesium oxide, etc.), wet strength agents (such as melamine resin and epoxidized polyamide resin), fixing agents (such as aluminum sulfate and cationized starch), pH adjusting agents One or more types (such as caustic soda and sodium carbonate) can be included.
【0029】また、水溶性高分子添加剤、表面サイズ
剤、無機電解質、吸湿性物質、顔料、pH調節剤、染
料、帯電防止剤、ポリビニルアルコール、およびカルボ
キシ変性ポリビニルアルコール、などの1種以上を含む
処理液でタブサイズ、またはサイズプレスされたもので
あってもよい。Further, at least one kind of water-soluble polymer additive, surface sizing agent, inorganic electrolyte, hygroscopic substance, pigment, pH adjusting agent, dye, antistatic agent, polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, etc. may be used. The processing liquid to be contained may be tab size or size pressed.
【0030】さらに、シート状基材として、プラスチッ
クフィルムや、いわゆる合成紙を使用することもでき
る。また、ポリプロピレン樹脂やポリエチレン樹脂など
のポリオレフィン系樹脂を含む熱可塑性樹脂組成物を溶
融押出法で形成したフィルムをシート状基材として使用
することもできる。Further, as the sheet-shaped substrate, a plastic film or so-called synthetic paper can be used. Further, a film formed by a melt extrusion method of a thermoplastic resin composition containing a polyolefin resin such as polypropylene resin or polyethylene resin can also be used as a sheet-shaped substrate.
【0031】シート状基材として使用する、プラスチッ
クフィルムや合成紙には、必要に応じて、顔料(クレ
ー、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、二酸化チタ
ン、水酸化マグネシウムなど)、分散剤(ステアリン酸
亜鉛などの金属石鹸や各種の界面活性剤など)、有色顔
料などを含有することができる。If necessary, the plastic film or synthetic paper used as the sheet-shaped substrate may contain pigments (clay, talc, kaolin, calcium carbonate, titanium dioxide, magnesium hydroxide, etc.) and dispersants (zinc stearate). Such as metal soaps and various surfactants), colored pigments, and the like.
【0032】また本発明のシート状支持体では、上記の
樹脂被覆層を形成した面とは反対側の面もまた樹脂組成
物で被覆することができる。この場合、樹脂被覆層は電
子線照射により硬化する樹脂組成物であってもよいし、
他の方法で塗工された樹脂塗布層、例えば水溶性樹脂を
主成分とする樹脂組成物の塗布層、溶剤系樹脂を主成分
とする樹脂組成物の塗布層、あるいはまた熱可塑性樹脂
を主成分とする樹脂組成物を熔融押し出し法で塗工した
被覆層であってもよい。Further, in the sheet-shaped support of the present invention, the surface opposite to the surface on which the resin coating layer is formed can also be coated with the resin composition. In this case, the resin coating layer may be a resin composition that is cured by electron beam irradiation,
A resin coating layer applied by another method, for example, a coating layer of a resin composition containing a water-soluble resin as a main component, a coating layer of a resin composition containing a solvent-based resin as a main component, or a thermoplastic resin as a main component. It may be a coating layer obtained by applying a resin composition as a component by a melt extrusion method.
【0033】[0033]
【実施例】以下、実施例により本発明の構成及び効果を
更に説明するが、もちろん本発明はこれらの態様に制限
されるものではない。 実施例1 下記の組成の混合物をペイントコンディショナーで1時
間混合分散し、樹脂被覆層形成用塗料組成物(組成物
1)を調製した。この組成物を、秤量100g/m2 の
紙基体の1表面上に、ワイヤーバーを用いて、硬化後の
塗布量が25g/m2 になるように塗布し、この塗布層
を成型面として使用するクロムメッキを施した金属板の
表面上に押し当て、紙基体の背面から加速電圧:250
kv、吸収線量:2Mrad の条件で電子線を照射し、塗布
層を硬化させて、紙基体と合体した表面樹脂被覆層を形
成し、得られたシート状支持体を金属板表面から樹脂硬
化層を剥離した。EXAMPLES The constitution and effects of the present invention will be further described below with reference to examples, but of course the present invention is not limited to these modes. Example 1 A mixture having the following composition was mixed and dispersed for 1 hour with a paint conditioner to prepare a coating composition for forming a resin coating layer (composition 1). This composition was applied onto one surface of a paper substrate having a basis weight of 100 g / m 2 using a wire bar so that the coating amount after curing would be 25 g / m 2 , and this coating layer was used as a molding surface. Press on the surface of the chrome-plated metal plate to accelerate from the back surface of the paper substrate: 250
kv, absorbed dose: electron beam irradiation under the conditions of 2 Mrad to cure the coating layer to form a surface resin coating layer integrated with the paper substrate, and the sheet-like support thus obtained is cured from the metal plate surface to a resin cured layer. Was peeled off.
【0034】 組成物1 成 分 配合量 ウレタン樹脂(商標:ビームセット 505B、荒川化学製) 50重量部 (数平均分子量:約6000、アクリル当量:3000の 2官能アクリレートオリゴマー) アクリロイルモルホリン(商標:ACMO、興人製) 35重量部 ラウリルアクリレート(商標:LA、大阪有機化学製) 15重量部[0034] Composition 1 Ingredient weight urethane resin (Trademark: Beam Set 505B, manufactured by Arakawa Chemical) 50 parts by weight (number average molecular weight of about 6000, acrylic equivalent: 3000 bifunctional acrylate oligomer) acryloyl morpholine (Trademark: ACMO , Kojin) 35 parts by weight Lauryl acrylate (trademark: LA, manufactured by Osaka Organic Chemicals) 15 parts by weight
【0035】得られたシート状支持体の柔軟性を下記の
ようにして評価した。シート状支持体を樹脂被覆層を形
成した側とは反対方向に180°折曲げ、樹脂被覆層の
亀裂の有無を目視で評価し、全く亀裂のないものを3
点、若干亀裂が認められるものを2点、大きな亀裂が認
められるものを1点とする3段階で評価した。3点およ
び2点のものは実用性があるが、1点のものは実用に耐
えない。評価結果を表1に示す。The flexibility of the obtained sheet-shaped support was evaluated as follows. The sheet-like support was bent 180 ° in the direction opposite to the side on which the resin coating layer was formed, and the presence or absence of cracks in the resin coating layer was visually evaluated.
The evaluation was made on a three-point scale, with 2 points indicating a slight cracking and 1 point indicating a large cracking. Three and two points are practical, but one point is not practical. The evaluation results are shown in Table 1.
【0036】実施例2 実施例1と同様の操作により、シート状支持体を作製し
た。ただし樹脂被覆層形成用塗料組成物として、下記の
組成物2を使用した。実施例1と同様にして行なった評
価結果を表1に示す。Example 2 A sheet-like support was prepared in the same manner as in Example 1. However, the following composition 2 was used as the coating composition for forming the resin coating layer. Table 1 shows the evaluation results obtained in the same manner as in Example 1.
【0037】 組成物2 成 分 配合量 ウレタン樹脂(商標:UK−6087、三菱レーヨン製) 50重量部 (数平均分子量:約10000 、アクリル当量:5000の 2官能アクリレートオリゴマー) アクリロイルモルホリン(商標:ACMO、興人製) 35重量部 ラウリルアクリレート(商標:LA、大阪有機化学製) 15重量部[0037] Composition 2 Ingredient weight urethane resin (trademark: UK-6087, manufactured by Mitsubishi Rayon) 50 parts by weight (number average molecular weight: about 10,000, acrylic equivalent: 5000 bifunctional acrylate oligomer) acryloyl morpholine (Trademark: ACMO , Kojin) 35 parts by weight Lauryl acrylate (trademark: LA, manufactured by Osaka Organic Chemicals) 15 parts by weight
【0038】実施例3 実施例1と同様の操作により、シート状支持体を作製し
た。ただし樹脂被覆層形成用塗料組成物として、下記の
組成物3を使用した。実施例1と同様にして行なった評
価結果を表1に示す。Example 3 A sheet-like support was prepared in the same manner as in Example 1. However, the following composition 3 was used as the coating composition for forming the resin coating layer. Table 1 shows the evaluation results obtained in the same manner as in Example 1.
【0039】 組成物3 成 分 配合量 ウレタン樹脂(商標:ニューフロンティアR−1204、 第一工業製薬製) 50重量部 (数平均分子量:約3400、アクリル当量:1700の 2官能アクリレートオリゴマー) アクリロイルモルホリン(商標:ACMO、興人製) 35重量部 ラウリルアクリレート(商標:LA、大阪有機化学製) 15重量部[0039] Composition 3 Ingredient weight urethane resin (Trademark: New Frontier R-1204, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku) 50 parts by weight (number average molecular weight of about 3400, acrylic equivalent: 1700 bifunctional acrylate oligomer) acryloyl morpholine (Trademark: ACMO, manufactured by Kojin) 35 parts by weight Lauryl acrylate (trademark: LA, manufactured by Osaka Organic Chemicals) 15 parts by weight
【0040】実施例4 実施例1と同様の操作により、シート状支持体を作製し
た。ただし樹脂被覆層形成用塗料組成物として、下記の
組成物4を使用した。実施例1と同様にして行なった評
価結果を表1に示す。Example 4 A sheet-like support was prepared in the same manner as in Example 1. However, the following composition 4 was used as the coating composition for forming the resin coating layer. Table 1 shows the evaluation results obtained in the same manner as in Example 1.
【0041】 組成物4 成 分 配合量 ウレタン樹脂(商標:ビームセット 505B、荒川化学製) 65重量部 (数平均分子量:約6000、アクリル当量:2000の 2官能アクリレートオリゴマー) アクリロイルモルホリン(商標:ACMO、興人製) 25重量部 ラウリルアクリレート(商標:LA、大阪有機化学製) 10重量部[0041] Composition 4 Ingredient weight urethane resin (Trademark: Beam Set 505B, manufactured by Arakawa Chemical) 65 parts by weight (number average molecular weight of about 6000, acrylic equivalent: bifunctional acrylate oligomer 2000) acryloyl morpholine (Trademark: ACMO 25 parts by weight Lauryl acrylate (trademark: LA, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry) 10 parts by weight
【0042】実施例5 実施例1と同様の操作により、シート状支持体を作製し
た。ただし樹脂被覆層形成用塗料組成物として、下記の
組成物5を使用した。実施例1と同様にして行なった評
価結果を表1に示す。Example 5 A sheet-like support was prepared in the same manner as in Example 1. However, the following composition 5 was used as the coating composition for forming the resin coating layer. Table 1 shows the evaluation results obtained in the same manner as in Example 1.
【0043】 組成物5 成 分 配合量 ウレタン樹脂(商標:ビームセット 505B、荒川化学製) 35重量部 (数平均分子量:約6000、アクリル当量:2000の 2官能アクリレートオリゴマー) アクリロイルモルホリン(商標:ACMO、興人製) 45重量部 ラウリルアクリレート(商標:LA、大阪有機化学製) 20重量部[0043] Composition 5 Ingredient weight urethane resin (Trademark: Beam Set 505B, manufactured by Arakawa Chemical) 35 parts by weight (number average molecular weight of about 6000, acrylic equivalent: bifunctional acrylate oligomer 2000) acryloyl morpholine (Trademark: ACMO 45 parts by weight Lauryl acrylate (trademark: LA, manufactured by Osaka Organic Chemistry) 20 parts by weight
【0044】実施例6 実施例1と同様の操作により、シート状支持体を作製し
た。ただし樹脂被覆層形成用塗料組成物として、下記の
組成物6を使用した。実施例1と同様にして行なった評
価結果を表1に示す。Example 6 A sheet-like support was prepared in the same manner as in Example 1. However, the following composition 6 was used as the coating composition for forming the resin coating layer. Table 1 shows the evaluation results obtained in the same manner as in Example 1.
【0045】 組成物6 成 分 配合量 ウレタン樹脂(商標:ビームセット 505B、荒川化学製) 50重量部 (数平均分子量:約6000、アクリル当量:3000の 2官能アクリレートオリゴマー) アクリロイルモルホリン(商標:ACMO、興人製) 35重量部 2−エチルヘキシルアクリレート 15重量部 (商標:アクリル酸2−エチルヘキシル,モノマー、和光純薬製)[0045] Composition 6 Ingredient weight urethane resin (Trademark: Beam Set 505B, manufactured by Arakawa Chemical) 50 parts by weight (number average molecular weight of about 6000, acrylic equivalent: 3000 bifunctional acrylate oligomer) acryloyl morpholine (Trademark: ACMO 35 parts by weight 2-ethylhexyl acrylate 15 parts by weight (trademark: 2-ethylhexyl acrylate, monomer, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
【0046】実施例7 実施例1と同様の操作により、シート状支持体を作製し
た。ただし樹脂被覆層形成用塗料組成物として、下記の
組成物7を使用した。実施例1と同様にして行なった評
価結果を表1に示す。Example 7 A sheet-like support was prepared in the same manner as in Example 1. However, the following composition 7 was used as the coating composition for forming the resin coating layer. Table 1 shows the evaluation results obtained in the same manner as in Example 1.
【0047】 組成物7 成 分 配合量 ウレタン樹脂(商標:ビームセット 505B、荒川化学製) 50重量部 (数平均分子量:約6000、アクリル当量:3000の 2官能アクリレートオリゴマー) アクリロイルモルホリン(商標:ACMO、興人製) 35重量部 アルキルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート 15重量部 (商標:ニューフロンティア NP−2、第一工業製薬製)[0047] Composition 7 Ingredient weight urethane resin (Trademark: Beam Set 505B, manufactured by Arakawa Chemical) 50 parts by weight (number average molecular weight of about 6000, acrylic equivalent: 3000 bifunctional acrylate oligomer) acryloyl morpholine (Trademark: ACMO 35 parts by weight Alkylphenoxy polyethylene glycol acrylate 15 parts by weight (Trademark: New Frontier NP-2, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
【0048】実施例8 実施例1と同様の操作により、シート状支持体を作製し
た。ただし樹脂被覆層形成用塗料組成物として、下記の
組成物8を使用した。実施例1と同様にして行なった評
価結果を表1に示す。Example 8 A sheet-shaped support was prepared in the same manner as in Example 1. However, the following composition 8 was used as the coating composition for forming the resin coating layer. Table 1 shows the evaluation results obtained in the same manner as in Example 1.
【0049】 組成物8 成 分 配合量 ウレタン樹脂(商標:ビームセット 505B、荒川化学製) 50重量部 (数平均分子量:約6000、アクリル当量:3000の 2官能アクリレートオリゴマー) アクリロイルモルホリン(商標:ACMO、興人製) 35重量部 ラウリルアクリレート(商標:LA、大阪有機化学製) 15重量部 ルチル型二酸化チタン 60重量部 (商標:タイペークCR−58、石原産業製)[0049] Composition 8 Ingredient weight urethane resin (Trademark: Beam Set 505B, manufactured by Arakawa Chemical) 50 parts by weight (number average molecular weight of about 6000, acrylic equivalent: 3000 bifunctional acrylate oligomer) acryloyl morpholine (Trademark: ACMO 35 parts by weight Lauryl acrylate (trademark: LA, manufactured by Osaka Organic Chemistry) 15 parts by weight Rutile titanium dioxide 60 parts by weight (trademark: TAIPAKE CR-58, manufactured by Ishihara Sangyo)
【0050】実施例9 実施例1と同様の操作により、シート状支持体を作製し
た。ただし紙基体として、秤量160g/m2 のものを
使用した。実施例1と同様にして行なった評価結果を表
1に示す。Example 9 A sheet-like support was prepared in the same manner as in Example 1. However, a paper base having a basis weight of 160 g / m 2 was used. Table 1 shows the evaluation results obtained in the same manner as in Example 1.
【0051】比較例1 実施例1と同様の操作により、シート状支持体を作製し
た。ただし樹脂被覆層形成用塗料組成物として、下記の
組成物9を使用した。実施例1と同様にして行なった評
価結果を表1に示す。Comparative Example 1 A sheet-like support was prepared in the same manner as in Example 1. However, the following composition 9 was used as the coating composition for forming the resin coating layer. Table 1 shows the evaluation results obtained in the same manner as in Example 1.
【0052】 組成物9 成 分 配合量 ウレタン樹脂(商標:BS-550B、荒川化学製) 50重量部 (数平均分子量:約1900、アクリル当量:630 の 3官能アクリレートオリゴマー) アクリロイルモルホリン(商標:ACMO、興人製) 35重量部 ラウリルアクリレート(商標:LA、大阪有機化学製) 15重量部[0052] Composition 9 Ingredient weight urethane resin (Trademark: BS-550B, manufactured by Arakawa Chemical) 50 parts by weight (number average molecular weight of about 1900, acrylic equivalent: 630 trifunctional acrylate oligomer) acryloyl morpholine (Trademark: ACMO , Kojin) 35 parts by weight Lauryl acrylate (trademark: LA, manufactured by Osaka Organic Chemicals) 15 parts by weight
【0053】比較例2 実施例1と同様の操作により、シート状支持体を作製し
た。ただし樹脂被覆層形成用塗料組成物として、下記の
組成物10を使用した。実施例1と同様にして行なった
評価結果を表1に示す。Comparative Example 2 A sheet-like support was prepared in the same manner as in Example 1. However, the following composition 10 was used as the coating composition for forming the resin coating layer. Table 1 shows the evaluation results obtained in the same manner as in Example 1.
【0054】 組成物10 成 分 配合量 ウレタン樹脂(商標:ニューフロンティア R−1301、 第一工業製薬製) 50重量部 (数平均分子量:約2100、アクリル当量:700 の 3官能アクリレートオリゴマー) アクリロイルモルホリン(商標:ACMO、興人製) 35重量部 ラウリルアクリレート(商標:LA、大阪有機化学製) 15重量部[0054] Composition 10 Ingredient weight urethane resin (Trademark: New Frontier R-1301, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.) 50 parts by weight (number average molecular weight of about 2100, acrylic equivalent: 700 trifunctional acrylate oligomer) acryloyl morpholine (Trademark: ACMO, manufactured by Kojin) 35 parts by weight Lauryl acrylate (trademark: LA, manufactured by Osaka Organic Chemicals) 15 parts by weight
【0055】比較例3 実施例1と同様の操作により、シート状支持体を作製し
た。ただし樹脂被覆層形成用塗料組成物として、下記の
組成物11を使用した。実施例1と同様にして行なった
評価結果を表1に示す。Comparative Example 3 A sheet-like support was prepared in the same manner as in Example 1. However, the following composition 11 was used as the coating composition for forming the resin coating layer. Table 1 shows the evaluation results obtained in the same manner as in Example 1.
【0056】 組成物11 成 分 配合量 ウレタン樹脂(商標:ビームセット 505B、荒川化学製) 50重量部 (数平均分子量:約6000、アクリル当量:3000の 2官能アクリレートオリゴマー) イソボロニルアクリレート 35重量部 (商標:ライトアクリレート IB−XA、共栄社油脂製) ラウリルアクリレート(商標:LA、大阪有機化学製) 15重量部[0056] Composition 11 Ingredient weight urethane resin (Trademark: Beam Set 505B, manufactured by Arakawa Chemical) 50 parts by weight (number average molecular weight of about 6000, acrylic equivalent: 3000 bifunctional acrylate oligomer) isobornyl acrylate 35 weight Part (Trademark: Light acrylate IB-XA, Kyoeisha Yushi) Lauryl acrylate (Trademark: LA, Osaka Organic Chemicals) 15 parts by weight
【0057】比較例4 実施例1と同様の操作により、シート状支持体を作製し
た。ただし樹脂被覆層形成用塗料組成物として、下記の
組成物12を使用した。実施例1と同様にして行なった
評価結果を表1に示す。Comparative Example 4 By the same operation as in Example 1, a sheet-shaped support was prepared. However, the following composition 12 was used as the coating composition for forming the resin coating layer. Table 1 shows the evaluation results obtained in the same manner as in Example 1.
【0058】 組成物12 成 分 配合量 ウレタン樹脂(商標:ビームセット 505B、荒川化学製) 50重量部 (数平均分子量:約6000、アクリル当量:3000の 2官能アクリレートオリゴマー) ポリエチレングリコールジアクリレート 35重量部 (商標:ライトアクリレート 9EG−A、共栄社油脂製) ラウリルアクリレート(商標:LA、大阪有機化学製) 15重量部The compositions 12 Ingredient weight urethane resin (Trademark: Beam Set 505B, manufactured by Arakawa Chemical) 50 parts by weight (number average molecular weight of about 6000, acrylic equivalent: 3000 bifunctional acrylate oligomer) Polyethylene glycol diacrylate 35 weight Part (trademark: Light acrylate 9EG-A, manufactured by Kyoeisha Yushi) Lauryl acrylate (trademark: LA, manufactured by Osaka Organic Chemicals) 15 parts by weight
【0059】比較例5 実施例1と同様の操作により、シート状支持体を作製し
た。ただし樹脂被覆層形成用塗料組成物として、下記の
組成物13を使用した。実施例1と同様にして行なった
評価結果を表1に示す。Comparative Example 5 A sheet-like support was prepared in the same manner as in Example 1. However, the following composition 13 was used as the coating composition for forming the resin coating layer. Table 1 shows the evaluation results obtained in the same manner as in Example 1.
【0060】 組成物13 成 分 配合量 ウレタン樹脂(商標:ビームセット 505B、荒川化学製) 10重量部 (数平均分子量:約6000、アクリル当量:2000の 2官能アクリレートオリゴマー) アクリロイルモルホリン(商標:ACMO、興人製) 65重量部 ラウリルアクリレート(商標:LA、大阪有機化学製) 25重量部The compositions 13 Ingredient weight urethane resin (Trademark: Beam Set 505B, manufactured by Arakawa Chemical) 10 parts by weight (number average molecular weight of about 6000, acrylic equivalent: bifunctional acrylate oligomer 2000) acryloyl morpholine (Trademark: ACMO 65 parts by weight Lauryl acrylate (trademark: LA, manufactured by Osaka Organic Chemistry) 25 parts by weight
【0061】[0061]
【表1】 [Table 1]
【0062】[0062]
【発明の効果】本発明のシート状支持体は、電子線照射
により硬化する樹脂を主成物として含む組成物の硬化体
からなる表面樹脂被覆層を有するシート状支持体の有す
る欠点であった折り曲げ性を改善したものであり、実用
上極めて有用なものである。The sheet-like support of the present invention is a drawback of the sheet-like support having a surface resin coating layer composed of a cured product of a composition containing as a main component a resin which is cured by electron beam irradiation. It has improved bendability and is extremely useful in practice.
Claims (1)
なくとも一表面上に形成され、かつ電子線照射により硬
化し得る不飽和有機化合物を主成分として含む組成物の
硬化体からなる樹脂被覆層とを有し、前記不飽和有機化
合物が、アクリロイルモルホリンおよびウレタンオリゴ
マーを含有し、 前記ウレタンオリゴマーが、下記の特性: 1)末端にアクリロイル基を有すること、 2)ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により測定
した数平均分子量が、ポリスチレン換算で2000〜1
2000であること、 3)下記(1)式で表されるアクリル当量が1000〜
6000であること、 アクリル当量=A/B (1) A:GPCにより測定した数平均分子量(ポリスチレン
換算) B:ウレタンオリゴマー1分子中のアクリロイル基の数 を有することを特徴とする、シート状支持体。1. A resin coating layer comprising a sheet-like substrate and a cured product of a composition containing an unsaturated organic compound which is formed on at least one surface of the sheet-like substrate and is curable by electron beam irradiation as a main component. And the unsaturated organic compound contains acryloylmorpholine and a urethane oligomer, and the urethane oligomer has the following characteristics: 1) has an acryloyl group at the end, 2) by gel permeation chromatography (GPC) The measured number average molecular weight is 2000 to 1 in terms of polystyrene.
2000, 3) The acrylic equivalent represented by the following formula (1) is 1000 to
Acrylic equivalent = A / B (1) A: number average molecular weight measured by GPC (polystyrene conversion) B: number of acryloyl groups in one urethane oligomer molecule, sheet-like support body.
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Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0874027A3 (en) * | 1997-04-25 | 1999-11-24 | Oji Paper Company Limited | Electron beam curable resin composition and composite sheet material produced therefrom |
WO2004029115A1 (en) * | 2002-09-30 | 2004-04-08 | Jsr Corporation | Liquid curable resin composition |
JP2008184538A (en) * | 2007-01-30 | 2008-08-14 | Bridgestone Corp | Ultraviolet curable resin composition |
US20110209901A1 (en) * | 2007-08-02 | 2011-09-01 | Dupont Teijin Films U.S. Limited Partnership | Coated polyester film |
JP2017179180A (en) * | 2016-03-31 | 2017-10-05 | 荒川化学工業株式会社 | Active energy ray-curable coating agent for electronic substrate, cured article |
JP2019005975A (en) * | 2017-06-22 | 2019-01-17 | 三菱ケミカル株式会社 | Hard coat sheet for case assembly and packaging case |
-
1992
- 1992-12-09 JP JP32947792A patent/JP2730434B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0874027A3 (en) * | 1997-04-25 | 1999-11-24 | Oji Paper Company Limited | Electron beam curable resin composition and composite sheet material produced therefrom |
WO2004029115A1 (en) * | 2002-09-30 | 2004-04-08 | Jsr Corporation | Liquid curable resin composition |
JP2008184538A (en) * | 2007-01-30 | 2008-08-14 | Bridgestone Corp | Ultraviolet curable resin composition |
US20110209901A1 (en) * | 2007-08-02 | 2011-09-01 | Dupont Teijin Films U.S. Limited Partnership | Coated polyester film |
JP2017179180A (en) * | 2016-03-31 | 2017-10-05 | 荒川化学工業株式会社 | Active energy ray-curable coating agent for electronic substrate, cured article |
JP2019005975A (en) * | 2017-06-22 | 2019-01-17 | 三菱ケミカル株式会社 | Hard coat sheet for case assembly and packaging case |
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Publication number | Publication date |
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JP2730434B2 (en) | 1998-03-25 |
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