JPH05169595A - Release sheet - Google Patents
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- JPH05169595A JPH05169595A JP3344250A JP34425091A JPH05169595A JP H05169595 A JPH05169595 A JP H05169595A JP 3344250 A JP3344250 A JP 3344250A JP 34425091 A JP34425091 A JP 34425091A JP H05169595 A JPH05169595 A JP H05169595A
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- JP
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- electron beam
- silicone resin
- beam curable
- release
- release sheet
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- Laminated Bodies (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は剥離用シートに関し、詳
しくは塗工紙、ラミネート紙、グラシン紙などの紙支持
体と剥離層とから成る剥離用シートに関するものであ
り、ラベル用やマーキングフィルム用の剥離紙、合成皮
革、プリプレグ、セラミックグリーンシート等の製造に
使用される工程紙に利用されるものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a release sheet, and more particularly to a release sheet comprising a paper support such as coated paper, laminated paper and glassine paper and a release layer, and used for labels and marking films. It is used for process paper used in the production of release paper, synthetic leather, prepreg, ceramic green sheet, and the like.
【０００２】[0002]
【従来の技術】シリコーン剥離用シートは塗工紙、ラミ
ネート紙、合成紙、不織布、プラスチックフィルム、金
属箔などのシート状支持体の上に有機ポリシロキサン
（シリコーン樹脂）からなる剥離層が設けられ、粘着テ
ープ、ラベル等の粘着加工製品用剥離用シート、合成皮
革、プリプレグ、床材、マーキングフィルム、各種成形
品等の製造工程用剥離用シート等として使用されてい
る。剥離層の形成方法としては、有機スズ化合物やその
他の重金属塩、または白金系の触媒を含む縮合型、もし
くは付加型シリコーン系樹脂の溶液、またはエマルジョ
ンを塗布した後、熱オーブン中で１２０℃〜１８０℃で
加熱し、効果被膜を形成する方法が一般的である。この
様な熱的方法で剥離用シートを製造するには、片面に剥
離樹脂を塗布した後、加熱乾燥、及び剥離樹脂の硬化を
行なうのが一般的である。2. Description of the Related Art Silicone release sheets have a release layer made of organic polysiloxane (silicone resin) provided on a sheet-like support such as coated paper, laminated paper, synthetic paper, non-woven fabric, plastic film and metal foil. It is used as a release sheet for adhesive processed products such as adhesive tapes and labels, a release sheet for manufacturing processes such as synthetic leather, prepregs, flooring materials, marking films and various molded products. As a method for forming the release layer, a solution of a condensation type or addition type silicone resin containing an organotin compound or other heavy metal salt, or a platinum catalyst, or an emulsion is applied, and then 120 ° C to 120 ° C in a heat oven. A method of heating at 180 ° C. to form an effect film is common. In order to produce a release sheet by such a thermal method, it is general to apply a release resin on one side, then heat dry and cure the release resin.
【０００３】グラシン紙やコーテッド紙など紙を支持体
に用いた剥離用シートにおいて、この様な高温加熱処理
を行なう場合、紙支持体に耐熱性が必要なことは勿論の
こと、紙支持体内部の水分蒸発により、しわやカールが
発生しやすいという欠点を有していた。また、加熱乾燥
工程において、剥離層は、表面から硬化し始めるため、
水分蒸発に伴い硬化した剥離層にピンホールが生じ易い
という欠点を有していた。この様なピンホールは、発生
頻度が少なければ剥離強度にはそれほど影響を与えない
が、剥離用シートの表面形状を転写する場合には致命的
な欠陥であった。In a release sheet using paper such as glassine paper or coated paper as a support, when such a high temperature heat treatment is carried out, it is needless to say that the paper support is required to have heat resistance, and the inside of the paper support is required. It has a drawback that wrinkles and curls are likely to occur due to evaporation of water. Further, in the heating and drying step, the release layer begins to harden from the surface,
It has a defect that pinholes are easily generated in the release layer which is hardened by evaporation of water. Such pinholes do not significantly affect the peel strength if the occurrence frequency is low, but they were fatal defects when the surface shape of the peeling sheet was transferred.
【０００４】近年、このような剥離用シートの欠点を克
服する一つの手段として、無溶剤型シリコーン樹脂、そ
の中でも特に紫外線および電子線照射により重合可能な
官能基を有するシリコーン樹脂を用い、支持体上に塗
布、紫外線または電子線硬化を行なう低温キュアリング
型の製造技術が開発された（特開昭６０−１９０４２７
号公報、特開昭６０−２５８２８０号公報）。In recent years, as one means for overcoming the drawbacks of such a release sheet, a solvent-free silicone resin, in particular, a silicone resin having a functional group which can be polymerized by irradiation of ultraviolet rays and electron beams, is used to form a support. A low temperature curing type manufacturing technique has been developed in which coating, ultraviolet ray or electron beam curing is performed on the above (Japanese Patent Laid-Open No. 60-190427).
Japanese Patent Laid-Open No. 60-258280).
【０００５】これらの方法によれば従来の剥離用シート
製造における高温処理に由来するカール、しわ、ピンホ
ール等の発生は比較的防げるものの、合成皮革、プリプ
レグ、床材、マーキングフィルム、各種成形品等の製造
工程用剥離用シート等として使用する場合、剥離層上に
有機溶媒を含有したウレタンペースト、塩ビペーストな
どの高温樹脂層が形成されるため、現状の紫外線および
電子線硬化性シリコーン樹脂においても、熱硬化型のシ
リコーン樹脂と同様に、シリコーン樹脂そのものの耐熱
性は高いにもかかわらず、少しずつシリコーン樹脂が脱
落して次第に剥離性が低下（剥離強度が増大）し、また
転写した樹脂表面の光沢度が低下するという問題を有し
ていた。（特公平３−２７６７７号公報）According to these methods, it is possible to relatively prevent the occurrence of curls, wrinkles, pinholes, etc. due to the high temperature treatment in the conventional release sheet production, but synthetic leather, prepreg, flooring, marking film and various molded products. When used as a release sheet for manufacturing process such as, since a high temperature resin layer such as a urethane paste and a vinyl chloride paste containing an organic solvent is formed on the release layer, in the current ultraviolet ray and electron beam curable silicone resin Like the thermosetting silicone resin, even though the silicone resin itself has high heat resistance, the silicone resin gradually falls off and the peelability gradually decreases (peeling strength increases). There was a problem that the glossiness of the surface was lowered. (Japanese Patent Publication No. 3-27677)
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、被膜強度に優れた、且つシリコーン樹脂の
脱落（ラブオフ）の起こりにくい剥離層を有し、合成皮
革、マーキングフィルム等の各種成形品の製造におい
て、繰り返し使用しても剥離特性が低下せず、且つ光沢
転写性の良好な剥離用シートを供給することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The problems to be solved by the present invention include various kinds of synthetic leathers, marking films, etc., which have a peeling layer which is excellent in coating strength and is less likely to cause the silicone resin to fall off (lab-off). In the production of molded articles, the purpose is to supply a release sheet that does not deteriorate in peeling properties even after repeated use and has good gloss transferability.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の問題
を解決する手段を鋭意研究した結果、以下の方法を見い
だすに至った。すなわち、支持体の少なくとも１面に電
子線硬化性シリコーン樹脂とメチル基当量が３００以下
の電子線硬化性バインダーからなる剥離層を有すること
を特徴とする剥離用シートの発明である。ここでいうメ
チル基当量とは電子線硬化性バインダーの分子量を電子
線硬化性バインダー１分子が有するメチル基の数で除し
た値である。すなわち、同じ分子量ならば、メチル基当
量が大きいと、メチル基の数が少なく、メチル基当量が
小さいと、メチル基の数が多いことになる。The inventor of the present invention has found the following method as a result of earnest research on means for solving the above problems. That is, it is an invention of a release sheet characterized by having a release layer comprising an electron beam curable silicone resin and an electron beam curable binder having a methyl group equivalent of 300 or less on at least one surface of a support. The methyl group equivalent here is a value obtained by dividing the molecular weight of the electron beam curable binder by the number of methyl groups contained in one molecule of the electron beam curable binder. That is, if the molecular weight is the same, the number of methyl groups is small when the methyl group equivalent is large, and the number of methyl groups is large when the methyl group equivalent is small.
【０００８】本発明による電子線硬化性シリコーン樹脂
とメチル基当量が３００以下の電子線硬化性バインダー
からなる剥離層を有する剥離用シートは、メチル基当量
３００以下の電子線バインダーが電子線硬化性シリコー
ン樹脂との相溶性に優れていることにより、電子線硬化
性シリコーン樹脂がメチル基当量３００以下の電子線硬
化性バインダーにより堅固に架橋、固定されるため、電
子線硬化性シリコーン樹脂単独の剥離層、また電子線硬
化性シリコーン樹脂と電子線硬化性バインダーの分散物
からなる剥離層に比べて、剥離層の被膜強度が向上し、
且つシリコーン樹脂の脱離が起こりにくいという効果が
認められた。また、形成させた剥離層において、電子線
硬化性バインダーの有するメチル基がある程度の剥離性
を有するため、シリコーン樹脂の特性である剥離性を損
ねることが少ないため、混合比を変えることにより剥離
強度コントロールを容易に行うことが可能で、かつ高価
な電子線硬化性シリコーン樹脂の使用量を低減できると
いう付随的効果も認められた。A release sheet having a release layer comprising an electron beam curable silicone resin and an electron beam curable binder having a methyl group equivalent of 300 or less according to the present invention has an electron beam curable electron beam binder having a methyl group equivalent of 300 or less. Due to its excellent compatibility with the silicone resin, the electron beam curable silicone resin is firmly crosslinked and fixed by the electron beam curable binder having a methyl group equivalent of 300 or less. Layer, the coating strength of the release layer is improved, as compared with a release layer comprising a dispersion of an electron beam curable silicone resin and an electron beam curable binder,
In addition, the effect that the detachment of the silicone resin does not easily occur was recognized. In the formed release layer, the methyl group contained in the electron beam curable binder has some releasability, so the releasability, which is a characteristic of the silicone resin, is less likely to deteriorate. It was also recognized that an additional effect is that the control can be easily performed and the amount of expensive electron beam curable silicone resin used can be reduced.
【０００９】さらに、電子線により重合が可能な官能基
を二つ以上有する電子線硬化性バインダーは電子線硬化
性シリコーン樹脂と密な三次元架橋構造を形成するた
め、被膜強度が飛躍的に向上し、且つシリコーン樹脂の
脱離がより起こりにくくなることが確認された。Further, since the electron beam curable binder having two or more functional groups capable of being polymerized by electron beam forms a dense three-dimensional crosslinked structure with the electron beam curable silicone resin, the film strength is dramatically improved. It was also confirmed that the silicone resin is less likely to be detached.
【００１０】以下、本発明について詳細に説明する。The present invention will be described in detail below.
【００１１】本発明に用いる電子線硬化性シリコーン樹
脂としては分子末端、または側鎖にアクリロイル基、メ
タクリロイル基、ビニル基、エポキシ基等の中から選択
される官能基を有するポリシロキサンであり具体的には
特公昭５１−４２９６１号公報、特公昭５４−６５１２
号公報、特公昭５７−５７０９６号公報、特公昭５８−
５３６５６号公報、特公昭６３−１８９８５号公報、特
開昭６０−１９０４２７、特開昭６０−２３３１６２号
公報、特開平１−２３０６６８号公報、特開平２−１６
３１６６号公報等に開示されているような化合物であ
る。商品名では、ＦＭ０７１１、ＦＭ０７２１、ＦＭ０
７２５、ＰＳ５８３（以上、チッソ（株））、ＫＮＳ−
５０００２、ＫＮＳ−５１００、ＫＮＳ−５２００、Ｋ
ＮＳ−５３００、ＫＰ−６００、Ｘ−６２−７０５２、
Ｘ−６２−７１００、Ｘ−６２−７１１２、Ｘ−６２−
７１４０、Ｘ−６２−７１４４、Ｘ−６２−７１５３、
Ｘ−６２−７１５７、Ｘ−６２−７１５８、Ｘ−６２−
７１６６、Ｘ−６２−７１６８、Ｘ−６２−７１７７、
Ｘ−６２−７１８０、Ｘ−６２ー７１８１、Ｘ−６２−
７１９２、Ｘ−６２−７２００、Ｘ−６２−７２０３、
Ｘ−６２−７２０５、Ｘ−６２−７９３１、ＫＭ−８７
５、Ｘ−６２−７２９６Ａ／Ｂ、Ｘ−６２−７３０５Ａ
／Ｂ、Ｘ−６２−７０２８Ａ／Ｂ、Ｘ−６２−５０３９
Ａ／Ｂ、Ｘ−６２−５０４０Ａ／Ｂ（以上、信越化学工
業（株））、ＲＣ１４９、ＲＣ３００、ＲＣ４５０、Ｒ
Ｃ８０２、ＲＣ７１０、ＲＣ７１５、ＲＣ７２０、ＲＣ
７３０（以上、ゴールドシュミット社）、ＥＢＥＣＲＹ
Ｌ３５０、ＥＢＥＣＲＹＬ１３６０（以上、ダイセルＵ
ＣＢ（株））などが挙げられる。電子線硬化性シリコー
ン樹脂は単独もしくは複数混合して用いられる。The electron beam curable silicone resin used in the present invention is a polysiloxane having a functional group selected from an acryloyl group, a methacryloyl group, a vinyl group, an epoxy group or the like at the molecular end or side chain. Japanese Patent Publication No. 51-42961 and Japanese Patent Publication No. 54-6512.
JP-B, JP-B-57-57096, JP-B-58-
53656, JP-B-63-18985, JP-A-60-190427, JP-A-60-233162, JP-A-1-230668, JP-A-2-16.
It is a compound as disclosed in Japanese Patent No. 3166. The product names are FM0711, FM0721, and FM0.
725, PS583 (above, Chisso Corporation), KNS-
50002, KNS-5100, KNS-5200, K
NS-5300, KP-600, X-62-7052,
X-62-1100, X-62-7112, X-62-
7140, X-62-7144, X-62-7153,
X-62-1157, X-62-1158, X-62-
7166, X-62-7168, X-62-7177,
X-62-1180, X-62-1181, X-62-
7192, X-62-7200, X-62-7203,
X-62-7205, X-62-7931, KM-87
5, X-62-7296A / B, X-62-7305A
/ B, X-62-7028A / B, X-62-5039
A / B, X-62-5040A / B (above, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), RC149, RC300, RC450, R
C802, RC710, RC715, RC720, RC
730 (above, Gold Schmidt), EBECRY
L350, EBECRY L1360 (above, Daicel U
CB Co., Ltd. and the like. The electron beam curable silicone resins may be used alone or in combination.
【００１２】電子線硬化性シリコーン樹脂と混合させる
電子線硬化性バインダーとしては、この分野で通常使用
されている電子線により重合が可能な官能基を有するメ
チル基当量が３００以下の化合物であれば、いずれも使
用可能である。すなわち、炭素−炭素不飽和結合または
エポキシ環を一個以上有する化合物であり、具体的に
は、アクリロイル基、メタクリロイル基、アクリルアミ
ド基、アリル基、ビニルエーテル基、ビニルチオエーテ
ル基、エポキシ基を有する化合物である。分子内に電子
線により重合が可能な官能基が二個以上あってもよい。
特に、ポリオールの不飽和エステル類、例えばトリプロ
ピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロ
パントリアクリレートなどがあげられる。さらには、こ
れらの化合物は高分子量体であってもよい。特に好まし
くは高分子鎖の末端あるいは側鎖に電子線により重合が
可能な官能基を一つ以上有する化合物であり、ポリエス
テル骨格、ポリウレタン骨格、エポキシ樹脂骨格、ポリ
エーテル骨格、ポリカーボネート骨格を有するプレポリ
マーなどがあげられる。これら上記のモノマーとプレポ
リマーを単独もしくは混合して用いてもよいが、支持体
と剥離層の密着性向上、被膜強度の一層の向上、シリコ
ーン樹脂の脱離の低減、剥離層上に粘着性の層を設けた
場合のシリコーン樹脂の粘着層への移行性低減を考慮
し、電子線により重合が可能な官能基が二つ以上あるモ
ノマー、プレポリマーを電子線硬化性シリコーン樹脂と
混合して用いることがより好ましい。The electron beam curable binder to be mixed with the electron beam curable silicone resin is a compound having a functional group capable of being polymerized by an electron beam and having a methyl group equivalent of 300 or less, which is commonly used in this field. , Both can be used. That is, it is a compound having one or more carbon-carbon unsaturated bond or epoxy ring, specifically, a compound having an acryloyl group, a methacryloyl group, an acrylamide group, an allyl group, a vinyl ether group, a vinyl thioether group, an epoxy group. .. There may be two or more functional groups capable of being polymerized by an electron beam in the molecule.
In particular, unsaturated esters of polyols such as tripropylene glycol diacrylate and trimethylolpropane triacrylate can be mentioned. Furthermore, these compounds may be high molecular weight compounds. Particularly preferred is a compound having one or more functional groups capable of being polymerized by an electron beam at the terminal or side chain of the polymer chain, and a prepolymer having a polyester skeleton, a polyurethane skeleton, an epoxy resin skeleton, a polyether skeleton, or a polycarbonate skeleton. Etc. These monomers and prepolymers may be used alone or as a mixture, but the adhesion between the support and the release layer is improved, the coating strength is further improved, the release of the silicone resin is reduced, and the adhesiveness on the release layer is improved. Considering the reduction of the migration of the silicone resin to the adhesive layer when the layer of (1) is provided, a monomer or prepolymer having two or more functional groups that can be polymerized by electron beam is mixed with the electron beam curable silicone resin. It is more preferable to use.
【００１３】また、電子線硬化性シリコーン樹脂と電子
線硬化性バインダーの相溶性を向上させるため、界面活
性剤等の添加剤を混入してもよい。Further, in order to improve the compatibility between the electron beam curable silicone resin and the electron beam curable binder, an additive such as a surfactant may be mixed.
【００１４】本発明に用いられる電子線硬化性シリコー
ン樹脂とメチル基当量が３００以下の電子線硬化性バイ
ンダーからなる剥離層中に顔料を混合させることができ
る。顔料としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、二酸化珪素、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミ
ニウム、酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸
化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、カオリン、
タルク、クレー、焼成カオリン、焼成クレー、リトポ
ン、サチンホワイトなどの無機顔料、ポリエチレンパウ
ダー、ポリスチレンパウダー、尿素−ホルマリン樹脂パ
ウダーなどの有機顔料が挙げられる。また、無機顔料に
表面処理を施したものも用いることができるが、とくに
電子線硬化性シリコーン樹脂、メチル基当量が３００以
下の電子線硬化性バインダーとの分散性から、疎水化処
理を施した無機顔料が好ましく用いられる。The pigment can be mixed in the release layer comprising the electron beam curable silicone resin used in the present invention and the electron beam curable binder having a methyl group equivalent of 300 or less. As the pigment, calcium carbonate, magnesium carbonate, silicon dioxide, titanium dioxide, zinc oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, barium sulfate, zinc sulfate, kaolin,
Examples thereof include inorganic pigments such as talc, clay, calcined kaolin, calcined clay, lithopone and satin white, and organic pigments such as polyethylene powder, polystyrene powder and urea-formalin resin powder. Inorganic pigments that have been surface-treated can also be used, but they have been subjected to a hydrophobic treatment because of their dispersibility with an electron beam-curable silicone resin and an electron beam-curable binder having a methyl group equivalent of 300 or less. Inorganic pigments are preferably used.
【００１５】電子線硬化性シリコーン樹脂とメチル基当
量が３００以下の電子線硬化性バインダーからなる剥離
層を形成する組成物を調製する際には、電子線硬化性シ
リコーン樹脂及び上記の各成分をすべて同時に、あるい
は個々順次に混練機に投入して行なう。組成物の混練分
散には、各種の混練機が使用される。例えば二本ロー
ル、三本ロール、ボールミル、サンドグラインダー、デ
ィスパー、高速インペラー分散機、高速ミキサーホモジ
ナイザーなどである。When preparing a composition for forming a release layer comprising an electron beam curable silicone resin and an electron beam curable binder having a methyl group equivalent of 300 or less, the electron beam curable silicone resin and each of the above components are added. All are performed simultaneously or individually in a kneading machine. Various kneaders are used for kneading and dispersing the composition. For example, two-roll, three-roll, ball mill, sand grinder, disper, high-speed impeller disperser, high-speed mixer homogenizer, etc.
【００１６】本発明に用いられる支持体としては、グラ
シン紙、上質紙、板紙、塗工層を設けたコーテッド紙、
キャスト紙などの各種紙類、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド等の合
成樹脂、又はこれらの合成樹脂を紙に片面、又は両面に
ラミネートしたラミネート紙、不織布、又は金属箔と
紙、合成樹脂フィルムとの貼り合わせ品などを指し、一
般に剥離シートの支持体として使用できるものはすべて
本発明においても使用できるが、特に電子線硬化性シリ
コーン樹脂とメチル基当量が３００以下の電子線硬化性
バインダーからなる剥離層を形成する組成物の支持体内
へのしみこみ防止を目的として天然パルプ紙の表面に水
性塗工、カレンダー処理を施したコーテッド紙が有効に
用いられる。ここで言う水性塗工は水溶性高分子、水分
散性高分子のうち少なくとも一種類以上と顔料を水に溶
解又は分散して得られる塗液を支持体上に塗布し乾燥さ
せ層を形成させることを指す。As the support used in the present invention, glassine paper, high-quality paper, paperboard, coated paper provided with a coating layer,
Various papers such as cast paper, synthetic resins such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate and polyamide, or laminated paper, non-woven fabric, or metal foil and paper, synthetic resin film in which these synthetic resins are laminated on one side or both sides Although it can be used in the present invention, any material that can be generally used as a support for a release sheet can be used in the present invention. In particular, an electron beam curable silicone resin and an electron beam curable binder having a methyl group equivalent of 300 or less are used. A coated paper obtained by subjecting the surface of natural pulp paper to aqueous coating and calendering is effectively used for the purpose of preventing the composition forming the release layer from seeping into the support. The aqueous coating referred to here is a coating liquid obtained by dissolving or dispersing at least one kind of a water-soluble polymer and a water-dispersible polymer and a pigment in water, and then drying it to form a layer. It means that.
【００１７】水性塗工に用いられる水溶性高分子として
は、例えば次のものを挙げることができる。天然高分子
および半合成高分子としては、デンプン、酸化デンプ
ン、エーテル化デンプン、ジアルデヒド化デンプン、エ
ステル化デンプンなどの変性デンプン化合物、アルギン
酸ソーダ、アルギン酸プロピレングリコールエステルな
どのアルギン酸化合物、カゼイン、ゼラチン、プルラ
ン、デキストラン、キチン、キトサン、アラビアゴム、
フノリ、天然ガム、デキストリン、メチルセルロース、
エチルセルロース、ヒドロキシセルロース、カルボキシ
メチルセルロースなどの変性セルロース化合物などが挙
げられる。合成高分子としては、完全ケン化あるいは部
分ケン化ポリビニルアルコール、アセトアセチル化ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルアルコールと多価カルボ
ン酸とのエステル化物、カルボキシ変性化ポリビニルア
ルコール、スルホン酸変性化ポリビニルアルコール、オ
レフィン変性化ポリビニルアルコール、ニトリル変性化
ポリビニルアルコール、アミド変性化ポリビニルアルコ
ール、ピロリドン変性化ポリビニルアルコールなどの変
性化ポリビニルアルコール化合物、ポリエチレングリコ
ール、ポリアクリル酸アミド、ポリアクリル酸、ポリア
クリル酸アンモニウム、ポリアクリル酸ソーダなどのポ
リアクリル酸化合物、ポリビニルピロリドン、ポリエチ
レンイミン、ポリビニルエーテル、ポリマレイン酸共重
合体、水溶性アルキド樹脂などが挙げられる。また、水
分散性高分子としては、例えば次のものを挙げることが
できる。スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン
−ブタジエン共重合体、ブタジエン−メタクリレート共
重合体などの合成高分子を水に分散した各種ラテックス
などが挙げられる。水溶性高分子、水分散性高分子とし
ては上記のような高分子を単独、あるいは混合し、水溶
液として用いることができる。Examples of the water-soluble polymer used for aqueous coating include the following. Examples of natural polymers and semisynthetic polymers include modified starch compounds such as starch, oxidized starch, etherified starch, dialdehyde starch, esterified starch, alginic acid compounds such as sodium alginate and propylene glycol alginate, casein, gelatin, Pullulan, dextran, chitin, chitosan, gum arabic,
Funori, natural gum, dextrin, methyl cellulose,
Examples thereof include modified cellulose compounds such as ethyl cellulose, hydroxy cellulose and carboxymethyl cellulose. As the synthetic polymer, completely saponified or partially saponified polyvinyl alcohol, acetoacetylated polyvinyl alcohol, esterification products of polyvinyl alcohol and polyvalent carboxylic acid, carboxy modified polyvinyl alcohol, sulfonic acid modified polyvinyl alcohol, olefin modified Modified polyvinyl alcohol compounds such as polyvinyl alcohol, nitrile modified polyvinyl alcohol, amide modified polyvinyl alcohol, pyrrolidone modified polyvinyl alcohol, polyethylene glycol, polyacrylic acid amide, polyacrylic acid, ammonium polyacrylate, sodium polyacrylate, etc. Polyacrylic acid compound, polyvinylpyrrolidone, polyethyleneimine, polyvinyl ether, polymaleic acid copolymer, water-soluble alkyd resin And the like. Further, examples of the water-dispersible polymer include the following. Examples thereof include various latexes in which a synthetic polymer such as a styrene-maleic anhydride copolymer, a styrene-butadiene copolymer, a butadiene-methacrylate copolymer is dispersed in water. As the water-soluble polymer and the water-dispersible polymer, the above polymers may be used alone or as a mixture, and used as an aqueous solution.
【００１８】水性塗工に用いられる顔料の代表的例とし
ては、炭酸カルシウム、二酸化珪素、二酸化チタン、酸
化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、水酸化
アルミニウム、水酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫
酸亜鉛、カオリン、タルク、クレー、焼成カオリン、焼
成クレーなどの無機顔料、ポリエチレンパウダー、ポリ
スチレンパウダー、尿素−ホルマリン樹脂パウダーなど
の有機顔料があげられる。Typical examples of pigments used for aqueous coating include calcium carbonate, silicon dioxide, titanium dioxide, zinc oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, barium sulfate, zinc sulfate and kaolin. , Inorganic pigments such as talc, clay, calcined kaolin and calcined clay, and organic pigments such as polyethylene powder, polystyrene powder and urea-formalin resin powder.
【００１９】さらに必要に応じてこの塗液の中に界面活
性剤、消泡剤など各種助剤を混合してもよい。Further, if necessary, various auxiliary agents such as a surfactant and a defoaming agent may be mixed in the coating liquid.
【００２０】支持体の坪量は支持体の種類により異なる
が、例えば紙の場合には、４０〜２５０ｇ／ｍ2、より
好ましくは１００〜２００ｇ／ｍ2である。また、支持
体上に剥離層を設ける前に、剥離層の接着をさらに向上
させるために、支持体表面にコロナ放電等の表面処理を
行なっても良い。The basis weight of the support varies depending on the type of support, for example in the case of paper, 40~250g / m 2, more preferably from 100 to 200 g / m 2. Before the release layer is provided on the support, the support surface may be subjected to surface treatment such as corona discharge in order to further improve the adhesion of the release layer.
【００２１】電子線硬化性シリコーン樹脂とメチル基当
量が３００以下の電子線硬化性バインダーからなる剥離
層を支持体上に設ける方法としては、支持体に直接剥離
層を塗布する方法が主に用いられるが、特に剥離用シー
トに表面の平滑性、光沢度が要求される場合、電子線硬
化性シリコーン樹脂とメチル基当量が３００以下の電子
線硬化性バインダーからなる剥離層を鏡面を有する基材
上に設け、次いで該剥離層を支持体と重ねて密着させ、
密着状態のまま電子線照射により硬化させた後、鏡面を
有する基材を剥離させる方法、もしくは電子線硬化性シ
リコーン樹脂とメチル基当量が３００以下の電子線硬化
性バインダーからなる剥離層を支持体上に設け、次いで
該剥離層を鏡面を有する基材と重ねて密着させ、密着状
態のまま電子線照射により硬化させた後、鏡面を有する
基材を剥離させる方法などの転写法が好ましいが、これ
に限られるものではない。As a method for providing a release layer comprising an electron beam curable silicone resin and an electron beam curable binder having a methyl group equivalent of 300 or less on a support, a method of directly applying the release layer to the support is mainly used. However, especially when the release sheet is required to have surface smoothness and glossiness, a base material having a mirror surface of a release layer composed of an electron beam curable silicone resin and an electron beam curable binder having a methyl group equivalent of 300 or less. Provided on top, and then the release layer is overlaid and adhered to the support,
A method in which a substrate having a mirror surface is peeled off after being cured by electron beam irradiation in an adhered state, or a peeling layer composed of an electron beam curable silicone resin and an electron beam curable binder having a methyl group equivalent of 300 or less is used as a support. It is preferable to use a transfer method such as a method in which the base material having a mirror surface is peeled off after it is provided on the base material, and then the release layer is superposed and adhered to the base material having a mirror surface, and cured by electron beam irradiation in the adhered state. It is not limited to this.
【００２２】上記の転写法において使用される鏡面を有
する基材としては、例えば鏡面ロール、金属箔、合成樹
脂フィルム等が挙げられる。本製造方法における電子線
照射方向は支持体側、鏡面側のいずれの方法でもかまわ
ないが、鏡面ロールを用いる場合、電子線の吸収損失の
点から支持体側からとするのが好ましく、金属箔、合成
樹脂フィルム等のシート状の基材を用いる場合は、支持
体の劣化防止、電子線の吸収損失の点から基材側からと
するのが好ましい。Examples of the base material having a mirror surface used in the above transfer method include a mirror surface roll, a metal foil, a synthetic resin film and the like. The electron beam irradiation direction in the present production method may be either the support side or the mirror surface side, but when a mirror roll is used, it is preferably from the support side from the viewpoint of absorption loss of the electron beam, metal foil, synthetic. When a sheet-shaped base material such as a resin film is used, it is preferable to use the base material side from the viewpoint of preventing deterioration of the support and electron beam absorption loss.
【００２３】金属箔、合成樹脂フィルムを鏡面を有する
基材として用いる場合、その厚さは、特に制限されるも
のではないが、５〜３００μｍであり、特に取り扱いの
点から１０μｍ以上が好ましく、電子線を金属箔、合成
樹脂フィルム側から照射した場合の電子線の吸収損失の
点から、１５０μｍ以下が好ましい。使用される合成樹
脂フィルムとしては、ポリエチレンフィルム、ポリプロ
ピレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム
などであり、好ましくは加工性、耐熱性などの良い二軸
延伸ポリプロピレンフィルム、二軸延伸ポリエチレンテ
レフタレートフィルムが望ましい。また支持体と剥離層
と金属箔又は合成樹脂フィルムを密着させる方法は、従
来から広く行われている方法に従い、金属箔又は合成樹
脂フィルムと剥離層と紙支持体を適度に圧着できる二本
のロールの間を通すことにより容易に実施される。When a metal foil or a synthetic resin film is used as a base material having a mirror surface, the thickness thereof is not particularly limited, but is 5 to 300 μm, particularly preferably 10 μm or more from the viewpoint of handling. From the viewpoint of electron beam absorption loss when the rays are irradiated from the metal foil or synthetic resin film side, 150 μm or less is preferable. The synthetic resin film used is a polyethylene film, a polypropylene film, a polyethylene terephthalate film or the like, preferably a biaxially oriented polypropylene film or a biaxially oriented polyethylene terephthalate film having good processability and heat resistance. Further, the method of bringing the support and the release layer into close contact with the metal foil or the synthetic resin film is according to the method which has been widely used in the past, and two methods capable of appropriately crimping the metal foil or the synthetic resin film, the release layer and the paper support. It is easily carried out by passing between rolls.
【００２４】電子線硬化性シリコーン剥離層とメチル基
当量が３００以下の電子線硬化性バインダーからなるを
支持体又は鏡面を有する基材上に設ける方法としては、
ドクターコート、ブレードコート、エアナイフコート、
スクイズコート、リバースロールコート、グラビアロー
ルおよびトランスファーロールコート、４本あるいは５
本ロールコート、カーテンコート、エクストルージョン
コート、ダイコート、スライドコート、リップコート、
Ｕコンマコート、マイクログラビアコートなどいかなる
方法を用いてもよい。As a method for providing an electron beam curable silicone release layer and an electron beam curable binder having a methyl group equivalent of 300 or less on a support or a substrate having a mirror surface,
Doctor coat, blade coat, air knife coat,
Squeeze coat, reverse roll coat, gravure roll and transfer roll coat, 4 or 5
This roll coat, curtain coat, extrusion coat, die coat, slide coat, lip coat,
Any method such as U comma coating and micro gravure coating may be used.
【００２５】また、本発明の電子線硬化性シリコーンと
メチル基当量が３００以下の電子線硬化性バインダーか
らなる組成物は、そのまま塗布しても良いし、適当な溶
剤を混合して塗布しても良い。The composition comprising the electron beam curable silicone of the present invention and the electron beam curable binder having a methyl group equivalent of 300 or less may be applied as it is, or may be applied by mixing an appropriate solvent. Is also good.
【００２６】支持体又は鏡面上に塗布する該電子線硬化
性シリコーンとメチル基当量が３００以下の電子線硬化
性バインダーからなる剥離層を形成する組成物の量は、
支持体の種類により異なるが０．１〜２０ｇ／ｍ2、よ
り好ましくは０．５〜１０ｇ／ｍ2である。組成物の量
が０．１ｇ／ｍ2未満と極端に少ないと紙などの支持体
上に均一に剥離層をなす事が困難であり、剥離性を悪く
する。また、組成物の量が２０ｇ／ｍ2を超えて多くし
ても特性上変わらず、コストのみ上がって好ましくな
い。The amount of the composition for forming a release layer comprising the electron beam curable silicone coated on a support or a mirror surface and the electron beam curable binder having a methyl group equivalent of 300 or less is
Varies depending on the type of support 0.1 to 20 g / m 2, more preferably from 0.5 to 10 g / m 2. When the amount of the composition is extremely small, less than 0.1 g / m 2, it is difficult to form a uniform release layer on a support such as paper, and the releasability deteriorates. Further, even if the amount of the composition is more than 20 g / m 2 , the characteristics are not changed and only the cost is increased, which is not preferable.
【００２７】該電子線硬化性シリコーンとメチル基当量
が３００以下の電子線硬化性バインダーからなる剥離層
を電子線硬化するために用いられる電子線加速器として
は、カーテン方式、スキャン方式、ダブルスキャン方式
が採用できるが、比較的安価で大出力が容易に得られる
カーテン方式が好ましい。電子線の加速電圧は１００〜
１０００ｋＶ、好ましくは１５０〜３００ｋＶであり、
照射線量としては０．５〜１０Ｍｒａｄ、好ましくは
０．５〜５Ｍｒａｄである。加速電圧が１００ｋＶ未満
ではエネルギーの透過量が不足し、１０００ｋＶを超え
るとエネルギー効率が低下して経済的ではない。照射線
量としては、０．５Ｍｒａｄ以下では硬化反応が不十分
になり強靱な層が得られない。１０Ｍｒａｄを超える
と、エネルギー効率が低下するばかりか、紙支持体の劣
化が著しくなり好ましくない。The electron beam accelerator used for electron beam curing of the release layer composed of the electron beam curable silicone and the electron beam curable binder having a methyl group equivalent of 300 or less includes a curtain system, a scan system and a double scan system. However, the curtain system is preferable because it is relatively inexpensive and can easily obtain a large output. The acceleration voltage of the electron beam is 100-
1000 kV, preferably 150-300 kV,
The irradiation dose is 0.5 to 10 Mrad, preferably 0.5 to 5 Mrad. When the accelerating voltage is less than 100 kV, the amount of energy transmission is insufficient, and when it exceeds 1000 kV, the energy efficiency is reduced, which is not economical. When the irradiation dose is 0.5 Mrad or less, the curing reaction becomes insufficient and a tough layer cannot be obtained. When it exceeds 10 Mrad, not only the energy efficiency is lowered, but also the paper support is significantly deteriorated, which is not preferable.
【００２８】電子線照射による硬化は、ラジカル反応で
あり、雰囲気中の酸素濃度に依存するので、窒素、ヘリ
ウム、二酸化炭素などの不活性ガスによる置換を行な
い、酸素濃度６００ｐｐｍ以下、好ましくは４００ｐｐ
ｍ以下に抑制した雰囲気中で照射することが好ましい。Since the curing by electron beam irradiation is a radical reaction and depends on the oxygen concentration in the atmosphere, it is replaced by an inert gas such as nitrogen, helium, carbon dioxide, etc., and the oxygen concentration is 600 ppm or less, preferably 400 pp.
Irradiation is preferably performed in an atmosphere suppressed to m or less.
【００２９】[0029]
【作用】本発明による電子線硬化性シリコーン樹脂とメ
チル基当量が３００以下の電子線硬化性バインダーから
なる剥離層を有する剥離用シートは、メチル基当量３０
０以下の電子線バインダーが電子線硬化性シリコーン樹
脂との相溶性に優れていることにより、電子線硬化性シ
リコーン樹脂がメチル基当量３００以下の電子線硬化性
バインダーにより堅固に架橋、固定されるため、電子線
硬化性シリコーン樹脂単独の剥離層、また電子線硬化性
シリコーン樹脂と電子線硬化性バインダーの分散物から
なる剥離層に比べて、剥離層の被膜強度が向上し、且つ
シリコーン樹脂の脱離が起こりにくいという効果が認め
られ、さらに、電子線で重合が可能な官能基を２つ以上
有する電子線硬化性バインダーは、電子線硬化性シリコ
ーン樹脂と密な三次元架橋構造を形成するため、被膜強
度が飛躍的に向上し、且つシリコーン樹脂の脱離がより
起こりにくくなることが確認された。The release sheet having a release layer comprising the electron beam curable silicone resin and the electron beam curable binder having a methyl group equivalent of 300 or less has a methyl group equivalent of 30.
Since the electron beam binder of 0 or less has excellent compatibility with the electron beam curable silicone resin, the electron beam curable silicone resin is firmly crosslinked and fixed by the electron beam curable binder having a methyl group equivalent of 300 or less. Therefore, the coating strength of the release layer is improved and the coating strength of the silicone resin is improved as compared with the release layer of the electron beam curable silicone resin alone or the release layer composed of the dispersion of the electron beam curable silicone resin and the electron beam curable binder. An electron beam curable binder having an effect that desorption does not occur easily and having two or more functional groups capable of being polymerized by an electron beam forms a dense three-dimensional crosslinked structure with an electron beam curable silicone resin. Therefore, it was confirmed that the film strength was dramatically improved and that the silicone resin was less likely to be detached.
【００３０】[0030]
【実施例】次に、本発明を実施例及び比較例により、更
に詳細に説明するが、本発明の内容は、実施例に限られ
るものではない。尚、例中の「部」とはすべて「重量
部」を示す。また、以下に示されるシリコーン樹脂混合
物の混練は、３本ロールミルを用いて行なった。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the content of the present invention is not limited to the Examples. All "parts" in the examples mean "parts by weight". The kneading of the silicone resin mixture shown below was performed using a three-roll mill.
【００３１】実施例１ 支持体として、表面をクレーコートした坪量１５６ｇ／
ｍ2の片艶紙を用い、以下の組成比のシリコーン樹脂組
成物をグラビアコーターを用いて３ｇ／ｍ2塗布した
後、窒素置換（酸素濃度２００ｐｐｍ）を行った電子線
照射装置（日新ハイボルテージ（株）製、キュアトロ
ン）内に導き、加速電圧２００ｋＶ、吸収線量３Ｍｒａ
ｄの条件で該樹脂混合物を硬化させることにより剥離用
シートを得た。 （シリコーン樹脂組成物） 電子線硬化性シリコーン樹脂：Ｘ−６２−７２０５（信越化学工業（株）製品） ８０部 アクリロイル基を一個有する電子線硬化性バインダー：Ｍ−１１７（東亜合成化 学工業（株）製品） ２０部Example 1 As a support, the surface was clay-coated and the basis weight was 156 g /
An electron beam irradiation device (Nisshin High-Tech Co., Ltd.) was used, in which 3 g / m 2 of a silicone resin composition having the following composition ratio was applied using a gravure coater using m 2 single-sided glossy paper and then nitrogen substitution (oxygen concentration 200 ppm) was performed. It is introduced into the Voltage Co., Ltd., Curetron, acceleration voltage 200 kV, absorbed dose 3 Mra
A release sheet was obtained by curing the resin mixture under the condition of d. (Silicone resin composition) Electron beam curable silicone resin: X-62-7205 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. product) 80 parts Electron beam curable binder having one acryloyl group: M-117 (Toa Gosei Kagaku Kogyo ( Co., Ltd.) 20 parts
【００３２】実施例２ 上記実施例１で用いたシリコーン樹脂組成物の組成比
を、以下に変更し、硬化処理を行う以外は実施例１と同
様にして剥離用シートを得た。 （シリコーン樹脂組成物） 電子線硬化性シリコーン樹脂：Ｘ−６２−７１９２（信越化学工業（株）製品） ８０部 アクリロイル基を二個有する電子線硬化性バインダー：ＭＡＮＤＡ（日本化薬（ 株）製品） ２０部Example 2 A release sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition ratio of the silicone resin composition used in Example 1 was changed to the following and curing treatment was performed. (Silicone resin composition) Electron beam curable silicone resin: X-62-7192 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. product) 80 parts Electron beam curable binder having two acryloyl groups: MANDA (Nippon Kayaku Co., Ltd. product) ) 20 copies
【００３３】実施例３ 上記実施例１で用いたシリコーン樹脂組成物の組成比
を、以下に変更し、硬化処理を行う以外は実施例１と同
様にして剥離用シートを得た。 （シリコーン樹脂組成物） 電子線硬化性シリコーン樹脂：Ｘ−６２−７２０５（信越化学工業（株）製品） ６０部 アクリロイル基を二個有する電子線硬化性バインダー：ＡＰＧ−７００（新中村 化学工業（株）製品） ４０部Example 3 A release sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition ratio of the silicone resin composition used in Example 1 was changed to the following and curing treatment was performed. (Silicone resin composition) Electron beam curable silicone resin: X-62-7205 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. product) 60 parts Electron beam curable binder having two acryloyl groups: APG-700 (Shin Nakamura Chemical Industry ( Products) 40 parts
【００３４】実施例４ 上記実施例１で用いたシリコーン樹脂組成物の組成比
を、以下に変更し、硬化処理を行う以外は実施例１と同
様にして剥離用シートを得た。 （シリコーン樹脂組成物） 電子線硬化性シリコーン樹脂：Ｘ−６２−７１９２（信越化学工業（株）製品） ９０部 アクリロイル基を三個有する電子線硬化性バインダー：Ｍ−３０９（東亜合成化 学工業（株）製品） １０部Example 4 A release sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition ratio of the silicone resin composition used in Example 1 was changed to the following and curing treatment was performed. (Silicone resin composition) Electron beam curable silicone resin: X-62-7192 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. product) 90 parts Electron beam curable binder having three acryloyl groups: M-309 (Toa Gosei Kagaku Kogyo) Products Co., Ltd. 10 parts
【００３５】比較例１ 上記実施例１で用いたシリコーン樹脂組成物の組成比
を、以下に変更し、硬化処理を行う以外は実施例１と同
様にして剥離用シートを得た。 （シリコーン樹脂組成物） 電子線硬化性シリコーン樹脂：Ｘ−６２−７１９２（信越化学工業（株）製品） １００部Comparative Example 1 A release sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition ratio of the silicone resin composition used in Example 1 was changed to the following and curing treatment was performed. (Silicone resin composition) Electron beam curable silicone resin: X-62-7192 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. product) 100 parts
【００３６】比較例２ 上記実施例１で用いたシリコーン樹脂混合物の組成比
を、以下に変更し、硬化処理を行う以外は実施例１と同
様にして剥離用シートを得た。 （シリコーン樹脂混合物） 電子線硬化性シリコーン樹脂：Ｘ−６２−７１９２（信越化学工業（株）製品） ８０部 アクリロイル基を一個有する電子線硬化性バインダー：Ｍ−１１３（東亜合成化 学工業（株）製品） ２０部Comparative Example 2 A release sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition ratio of the silicone resin mixture used in Example 1 was changed to the following and curing treatment was performed. (Silicone resin mixture) Electron beam curable silicone resin: X-62-7192 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. product) 80 parts Electron beam curable binder having one acryloyl group: M-113 (Toa Gosei Chemical Industry Co., Ltd. ) Product) 20 parts
【００３７】比較例３ 上記実施例１で用いたシリコーン樹脂混合物の組成比
を、以下に変更し、硬化処理を行う以外は実施例１と同
様にして剥離用シートを得た。 （シリコーン樹脂混合物） 電子線硬化性シリコーン樹脂：Ｘ−６２−７２０５（信越化学工業（株）製品） ７０部 アクリロイル基を三個以上有する電子線硬化性バインダー：Ｍ−８１００（東亜 合成化学工業（株）製品） ３０部Comparative Example 3 A release sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition ratio of the silicone resin mixture used in Example 1 was changed as follows and curing treatment was performed. (Silicone resin mixture) Electron beam curable silicone resin: X-62-7205 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. product) 70 parts Electron beam curable binder having three or more acryloyl groups: M-8100 (Toa Synthetic Chemical Industry ( Products) 30 parts
【００３８】試験１（被膜強度） 実施例１〜４、比較例１〜３の剥離用シートについてＪ
ＩＳ Ｋ−５４００の６．１４に規定された鉛筆引っか
き試験を行い、剥離層の硬度を測定し、被膜強度とし
た。結果を表１に示した。Test 1 (Film Strength) Regarding the peeling sheets of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 J
A pencil scratch test defined in ISK-5400, 6.14, was performed to measure the hardness of the peeling layer, which was taken as the film strength. The results are shown in Table 1.
【００３９】試験２（光沢度） 実施例１〜４、比較例１〜３の剥離用シートについて６
０度光沢度を測定し、結果は表１に示した。Test 2 (Glossiness) 6 for release sheets of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6
The 0 degree glossiness was measured and the results are shown in Table 1.
【００４０】試験３（繰り返し使用後の光沢） 実施例１〜４、比較例１〜３の剥離用シート剥離層上に
以下の配合からなるウレタンペーストを１２５ミクロン
の厚みで塗布し、乾燥機にて１２０℃で２分間乾燥した
後、成膜したウレタンペーストを剥離した。この操作を
４回繰り返した後、試験２と同様の方法にて光沢度を測
定した。結果は表１に示した。 （ウレタンペースト） ウレタン樹脂：レザミンＭＥ−３６１２ＬＰ（大日精化工業（株）製品） ６１部 セイカセブンＡＬＴ−８７９４（大日精化工業（株）製品） ９部 メチルエチルケトン（関東化学（株）製品） １５部 ジメチルホルムアミド（岩井化学薬品（株）製品） １５部Test 3 (Gloss after repeated use) The release sheet release layers of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 were coated with a urethane paste having the following composition in a thickness of 125 μm and dried in a dryer. After drying at 120 ° C. for 2 minutes, the formed urethane paste was peeled off. After repeating this operation 4 times, the glossiness was measured in the same manner as in Test 2. The results are shown in Table 1. (Urethane paste) Urethane resin: Resamine ME-3612LP (Dainichi Seika Chemicals Co., Ltd. product) 61 parts Seika Seven ALT-8794 (Dainichi Seika Chemicals Co., Ltd. product) 9 parts Methyl ethyl ketone (Kanto Chemical Co., Ltd. product) 15 Part Dimethylformamide (Product of Iwai Chemicals Co., Ltd.) 15 parts
【００４１】試験４（剥離強度） 実施例１〜４、比較例１〜３の剥離用シート剥離層上に
以下の配合からなるウレタンペーストを１２５ミクロン
の厚みで塗布し、乾燥機にて１２０℃で２分間乾燥した
後、サンプルを幅３０ｍｍに裁断し、テンシロン万能試
験機（オリエンテック（株）製、ＣＲ７０００）を用
い、ウレタン樹脂被膜と剥離用シートを３００mm／分で
引き剥すことにより剥離強度を測定した。結果は表１に
示した。 （ウレタンペースト） ウレタン樹脂：クリスボン６１１６ＳＬ（大日本インキ化学工業（株）製品） ６７部 メチルエチルケトン（関東化学（株）製） ３３部Test 4 (Peeling Strength) A peeling sheet of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 was coated with a urethane paste having the following composition in a thickness of 125 μm on the peeling layer, and dried at 120 ° C. in a dryer. After drying for 2 minutes, the sample is cut into a width of 30 mm, and the tensile strength is obtained by peeling off the urethane resin coating and the peeling sheet at 300 mm / min using a Tensilon universal testing machine (CR 7000 manufactured by Orientec Co., Ltd.). Was measured. The results are shown in Table 1. (Urethane paste) Urethane resin: Crisbon 6116SL (Dainippon Ink and Chemicals, Inc. product) 67 parts Methyl ethyl ketone (Kanto Chemical Co., Ltd.) 33 parts
【００４２】試験５（繰り返し使用による剥離強度変
化） 実施例１〜４、比較例１〜３の剥離用シート剥離層上に
試験４と同様の配合からなるウレタンペーストを１２５
ミクロンの厚みで塗布し、乾燥機にて１２０℃で２分間
乾燥した後、成膜したウレタンペーストを剥離した。こ
の操作を４回繰り返した後、試験４と同様の方法にて剥
離強度を測定した。結果は表１に示した。Test 5 (Change in peel strength by repeated use) On the release sheet release layer of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3, a urethane paste having the same composition as in Test 4 was used.
After coating with a thickness of micron and drying at 120 ° C. for 2 minutes with a dryer, the formed urethane paste was peeled off. After repeating this operation four times, the peel strength was measured by the same method as in Test 4. The results are shown in Table 1.
【００４３】[0043]
【表１】 [Table 1]
【００４４】評価 表１から明らかなように本発明に基づき得られた剥離用
シートは、実施例１〜４は、比較例１〜３に比べ、繰り
返し使用による光沢度、剥離強度に大きな変化がなく、
優れた光沢度と安定した剥離強度を保った。Evaluation As is clear from Table 1, in the peeling sheets obtained according to the present invention, Examples 1 to 4 are different from Comparative Examples 1 to 3 in that the glossiness and the peeling strength are changed by repeated use. Without
Maintained excellent gloss and stable peel strength.
【００４５】[0045]
【発明の効果】本発明による電子線硬化性シリコーン樹
脂とメチル基当量が３００以下の電子線硬化性バインダ
ーからなる剥離層を有する剥離用シートは、剥離層の被
膜強度が向上し、且つシリコーン樹脂の脱離が起こりに
くいという効果が認められ、さらに、電子線で重合が可
能な官能基を２つ以上有する電子線硬化性バインダー
は、被膜強度が飛躍的に向上し、且つシリコーン樹脂の
脱離がより起こりにくくなることが確認された。EFFECT OF THE INVENTION A release sheet having a release layer composed of an electron beam curable silicone resin and an electron beam curable binder having a methyl group equivalent of 300 or less according to the present invention has an improved coating strength of the release layer and a silicone resin. The electron beam curable binder having two or more functional groups capable of being polymerized by an electron beam has dramatically improved coating strength and the elimination of the silicone resin. It has been confirmed that is less likely to occur.
Claims (2)
とも１面に電子線硬化性シリコーン樹脂と、メチル基当
量が３００以下の電子線硬化性バインダーからなる剥離
層を塗設してなる剥離用シート。1. A release sheet comprising a support and a release layer formed by coating an electron beam-curable silicone resin and an electron beam-curable binder having a methyl group equivalent of 300 or less on at least one surface of a support. ..
り重合が可能な官能基を２つ以上有することを特徴とす
る請求項１記載の剥離用シート。2. The release sheet according to claim 1, wherein the electron beam curable binder has two or more functional groups capable of being polymerized by an electron beam.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3344250A JPH05169595A (en) | 1991-12-26 | 1991-12-26 | Release sheet |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP3344250A JPH05169595A (en) | 1991-12-26 | 1991-12-26 | Release sheet |
Publications (1)
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|---|---|
| JPH05169595A true JPH05169595A (en) | 1993-07-09 |
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|---|---|---|---|
| JP3344250A Pending JPH05169595A (en) | 1991-12-26 | 1991-12-26 | Release sheet |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05169595A (en) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001189228A (en) * | 1999-10-18 | 2001-07-10 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Method of manufacturing laminate and laminate pressurizing equipment |
| JP2002513444A (en) * | 1997-10-16 | 2002-05-08 | フィーア ペー フォーリエ フォルヒハイム ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | Plastic separation layer |
| JP2003053896A (en) * | 2001-08-14 | 2003-02-26 | Fujimori Kogyo Co Ltd | Mold release film |
| JP2004031427A (en) * | 2002-06-21 | 2004-01-29 | Fujicopian Co Ltd | Temporarily tacking adhesive sheet of green sheet for ceramic electronic component |
| JP2005015673A (en) * | 2003-06-27 | 2005-01-20 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Coating agent for process film, and process film |
| US8541481B2 (en) | 2008-10-29 | 2013-09-24 | 3M Innovative Properties Company | Gentle to skin adhesive |
| US8609239B2 (en) | 2008-09-30 | 2013-12-17 | Tdk Corporation | Release film, ceramic part sheet and process for their production, and process for production of ceramic part |
| US8822560B2 (en) | 2008-10-29 | 2014-09-02 | 3M Innovative Properties Company | Electron beam cured silicone release materials |
| US10202721B2 (en) | 2010-04-29 | 2019-02-12 | 3M Innovative Properties Company | Electron beam cured siliconized fibrous webs |
| JP2020114678A (en) * | 2018-09-27 | 2020-07-30 | 東洋紡株式会社 | Release film for manufacturing ceramic green sheet |
-
1991
- 1991-12-26 JP JP3344250A patent/JPH05169595A/en active Pending
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002513444A (en) * | 1997-10-16 | 2002-05-08 | フィーア ペー フォーリエ フォルヒハイム ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | Plastic separation layer |
| JP2001189228A (en) * | 1999-10-18 | 2001-07-10 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Method of manufacturing laminate and laminate pressurizing equipment |
| JP2003053896A (en) * | 2001-08-14 | 2003-02-26 | Fujimori Kogyo Co Ltd | Mold release film |
| JP2004031427A (en) * | 2002-06-21 | 2004-01-29 | Fujicopian Co Ltd | Temporarily tacking adhesive sheet of green sheet for ceramic electronic component |
| JP2005015673A (en) * | 2003-06-27 | 2005-01-20 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Coating agent for process film, and process film |
| JP4595295B2 (en) * | 2003-06-27 | 2010-12-08 | 東洋インキ製造株式会社 | Process film coating agent and process film |
| TWI594884B (en) * | 2008-09-30 | 2017-08-11 | Tdk Corp | Release film, ceramic parts sheet, manufacturing method thereof and the like, and method of manufacturing ceramic parts |
| US8609239B2 (en) | 2008-09-30 | 2013-12-17 | Tdk Corporation | Release film, ceramic part sheet and process for their production, and process for production of ceramic part |
| US8541481B2 (en) | 2008-10-29 | 2013-09-24 | 3M Innovative Properties Company | Gentle to skin adhesive |
| US8822559B2 (en) | 2008-10-29 | 2014-09-02 | 3D Innovative Properties Company | Electron beam cured silicone release materials |
| US8822560B2 (en) | 2008-10-29 | 2014-09-02 | 3M Innovative Properties Company | Electron beam cured silicone release materials |
| US10202721B2 (en) | 2010-04-29 | 2019-02-12 | 3M Innovative Properties Company | Electron beam cured siliconized fibrous webs |
| US11001962B2 (en) | 2010-04-29 | 2021-05-11 | 3M Innovative Properties Company | Electron beam cured siliconized fibrous webs |
| JP2020114678A (en) * | 2018-09-27 | 2020-07-30 | 東洋紡株式会社 | Release film for manufacturing ceramic green sheet |
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