JPH06161125A - Photosensitive body for electrophotography - Google Patents

Photosensitive body for electrophotography

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JPH06161125A
JPH06161125A JP30685292A JP30685292A JPH06161125A JP H06161125 A JPH06161125 A JP H06161125A JP 30685292 A JP30685292 A JP 30685292A JP 30685292 A JP30685292 A JP 30685292A JP H06161125 A JPH06161125 A JP H06161125A
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JP
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Patent type
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group
charge
layer
material
photosensitive layer
Prior art date
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Pending
Application number
JP30685292A
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Japanese (ja)
Inventor
Yasuyuki Hanatani
Mikio Kadoi
Eiichi Miyamoto
Hirosuke Sakai
Tomoki Tanaka
博亮 堺
栄一 宮本
智樹 田中
靖之 花谷
幹男 角井
Original Assignee
Mita Ind Co Ltd
三田工業株式会社
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Filing date
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Abstract

PURPOSE: To provide a photosensitive body for electrophotography which is excellent in the characteristics of repetition by containing a specific adamant series compound into a photosensitive layer.
CONSTITUTION: This photosensitive body for electrophotography is provided with a photosensitive layer containing at least an electric charge generating material and an electric charge transporting material on a conductive base, and the photosensitive layer contains an adamant series compound expressed by a formula (R1, R2, R3 and R4 respectively represent hydrogen atoms, halogen atoms, a hydroxyl group, an alkyl group, an alkoxyl group, an amino group and an alkylcarbonyl group).
COPYRIGHT: (C)1994,JPO&Japio

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【産業上の利用分野】本発明は、静電式複写機やレーザービームプリンタ等の、電子写真法を利用した画像形成装置に利用される電子写真感光体に関するものである。 The present invention relates, such as electrostatic copying machines and laser beam printers, the present invention relates to an electrophotographic photoreceptor used in an image forming apparatus using an electrophotographic method.

【0002】 [0002]

【従来技術および発明が解決しようとする問題点】カールソンプロセス等の電子写真法は、コロナ放電により、 BACKGROUND OF INVENTION Problems to be Solved is] Carlson electrophotographic method such as a process, by corona discharge,
電子写真感光体の表面を均一に帯電させる工程と、帯電した電子写真感光体の表面を露光して、当該表面に静電潜像を形成する露光工程と、形成された静電潜像に現像剤を接触させて、この現像剤に含まれるトナーにより、 A step of uniformly charging the surface of the electrophotographic photosensitive member, charged by exposing the surface of the electrophotographic photosensitive member, an exposure step of forming an electrostatic latent image on the surface, developed to the formed electrostatic latent image agent contacting the by toner contained in the developer,
静電潜像をトナー像に顕像化する現像工程と、トナー像を紙等に転写する転写工程と、転写されたトナー像を定着させる定着工程と、転写工程後、感光体上に残留するトナーを除去するクリーニング工程とを含んでいる。 A developing step of developing the electrostatic latent image into a toner image, transferring the toner image to paper or the like, and a fixing step of fixing the toner image transferred, after the transfer step, remaining on the photoreceptor and a cleaning step of removing the toner.

【0003】上記電子写真法に使用される電子写真感光体としては、有機感光体(OPC)、アモルファスシリコン(α−Si)、一部のセレン感光体等が知られているが、機能設計の自由度、加工性、コスト等の総合的見知から、この分野ではOPCを使用するケースが多い。 [0003] The electrophotographic photosensitive member used in the electrophotographic method, an organic photoconductor (OPC), amorphous silicon (α-Si), although some of the selenium photoreceptor and the like are known, the functional design freedom, processability, from Mississauga, comprehensive of the cost, and the like, in many cases to use the OPC in this field.
このような有機感光体は、通常、露光により電荷を発生する電荷発生材料と、発生した電荷を輸送する機能を持つ電荷輸送材料とを含む感光層を有する。 These photoreceptors generally has a charge generating material which generates charge by exposure, a photosensitive layer comprising a charge transport material having the function of transporting the generated charges.

【0004】上記有機感光体は、複写機中での繰り返し使用によって、帯電工程ではコロナ放電によって発生するオゾンや窒素酸化物(NOx)、露光工程では光に曝されている。 [0004] The organophotoreceptors by repeated use in copiers, ozone and nitrogen oxides generated by corona discharge in the charging step (NOx), are exposed to light in the exposure process. この時、上記有機感光体中の電荷発生材料や電荷輸送材料は、上述の外的攻撃物であるオゾン、N At this time, ozone charge generating material and charge transporting material of the organic photoreceptor in is external attack of above, N
Ox、光によって化学反応をおこし、電荷発生能力や電荷輸送能力を失ったり、電子写真特性を阻害するディープトラップとなる物質に変化してしまい、帯電性の低下、残留電位の上昇、感度の悪化等の感光体劣化を生じていた。 Ox, undergoes a chemical reaction by light, losing a charge generation capability and a charge transportability, will change the material to be deep traps that inhibits electrophotographic properties, lowering of chargeability, increase in residual potential, deterioration of sensitivity It had occurred photoconductor degradation and the like.

【0005】これに対して、装置面では、オゾンやNO [0005] In contrast, in the device surface, ozone and NO
xを発生させない格別の帯電システムや、生成オゾンを分解するシステム、装置内のオゾンを排気するシステム等、格別のシステムを必要とし、プロセスやシステムが複雑化するという欠点があった。 And special charging systems that do not generate x, decompose generating ozone system, system, etc. to exhaust the ozone within the device requires a special system, processes and systems have a drawback that complicated. また、感光体の処方面では、特開昭57−122444号公報や特開昭61− Further, the prescription surface of the photoreceptor, JP 57-122444 and JP 61-
156052号公報に見られるように酸化防止剤の添加によって、上記材料の酸化劣化を防止する提案がなされているが、未だ十分満足のゆく結果が得られていないのが現状である。 The addition of antioxidants as seen in 156,052 discloses, proposed to prevent oxidation deterioration of the material have been made but, at present, not yet fully satisfactory results.

【0006】本発明は、上記従来の問題点を解決するものであって、繰り返し特性に優れた電子写真感光体を提供することにある。 [0006] The present invention has been made to solve the above problems, it is to provide an excellent electrophotographic photoreceptor cyclic characteristics.

【0007】 [0007]

【課題を解決するための手段および作用】導電性基体上に、少なくとも電荷発生材料、電荷輸送材料を含有する感光層を設けた電子写真感光体において、下記一般式(1): To the Summary of and action] conductive substrate, at least a charge generating material, the electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer containing a charge-transporting material represented by the following general formula (1):

【0008】 [0008]

【化2】 ## STR2 ##

【0009】(式中R1、R2、R3、R4は、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルカルボニル基を示す。)で表されるアダマンタン系化合物を含有する感光層を設ければよいことを見出し、本発明を完成するに到った。 [0009] (wherein R1, R2, R3, R4 is a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group, an alkoxy group, an amino group, an alkyl carbonyl group.) Photosensitive containing adamantane compound represented by It found that may be provided a layer, and have completed the present invention. 本発明であるアダマンタン系化合物の添加による作用は明確にはなっていないが、本発明のアダマンタン系化合物は、 Effect of the addition of adamantane-based compounds which are the present invention is not in a clear, adamantane-based compounds of the present invention,
電荷発生材料、電荷輸送材料等の他の感光体材料との相互作用が小さく、電子写真特性に悪影響を及ぼさない化合物であり、光、オゾン等の外的攻撃物によって感光層中に生じるラジカル種(電荷のトラップの原因となる。)を失活する作用があり、トラップの発生を防止する能力に優れるものと推論される。 The charge generating material, other interactions are small and light-sensitive material such as a charge-transporting material is a compound that does not adversely affect the electrophotographic characteristics, the radical species generated in the photosensitive layer by an external attack of such ozone (causing charge trapping.) may act to inactivate, it is inferred as having excellent ability to prevent the occurrence of the trap. これは、後述する実施例の結果からアダマンタン系化合物を添加することにより、10,000回繰り返し後の表面電位の低下量が抑制され、また半減露光量で示される感度の悪化も少ないことから、耐久性の向上に有効であることがわかる。 This is because the addition of adamantane-based compounds from the results of Examples appearing later, is suppressed decrease in the surface potential after 10,000 iterations, and because less deterioration of the sensitivity shown by half decay exposure, it can be seen that is effective in improving the durability.

【0010】 [0010]

【好適態様】 添加剤前記一般式(1)で表されるアダマンタン系化合物において、R1〜R4に相当するアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、 In PREFERRED EMBODIMENTS adamantane-based compounds represented by the additive Formula (1), the alkyl group corresponding to R1 to R4, for example a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group,
ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、ペンチル基、 Butyl, isobutyl, t- butyl group, a pentyl group,
ヘキシル基等があげられる。 Hexyl group, and the like.

【0011】アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、t−ブトキシ基、ヘキシルオキシ基等が挙げられる。 [0011] Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, t-butoxy group, hexyloxy group and the like. アルキルカルボニル基としては、メチルカルボニル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボチル基、イソプロピルカルボニル基、ブチルカルボチル基、イソブチルカルボチル基、ヘキシルカルボチル基等が挙げられる。 The alkyl group, methylcarbonyl group, ethylcarbonyl group, a propyl carboxymethyl ethyl group, an isopropyl group, butyl carbonate butyl group, isobutyl carboxymethyl ethyl group, hexyl carbonitrile ethyl group and the like.

【0012】前記一般式(1)で表される化合物の具体例としては、例えば以下の表1、2に示すNo1〜No [0012] Specific examples of the compound represented by the general formula (1) shows, for example, in Tables 1 and 2 below No1~No
14に示すものがあげられる。 Those shown in 14, and the like.

【0013】 [0013]

【表1】 [Table 1]

【0014】 [0014]

【表2】 [Table 2]

【0015】有機感光層には、上記アダマンタン系化合物以外にも、増感剤、フルオレン系化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の劣化防止剤、可塑剤等の添加剤を併用させることができる。 [0015] The organic photosensitive layer, in addition to the above adamantane-based compounds, sensitizers, fluorene compounds, antioxidants, antidegradants such as an ultraviolet absorber, can be combined additives such as a plasticizer . また、電荷発生層の感度を向上させるために、例えばターフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレン等の公知の増感剤を電荷発生材料と併用してもよい。 In order to improve the sensitivity of the charge generating layer, for example terphenyl, halonaphthoquinones, known sensitizers such as acenaphthylene may be used in combination with the electric charge generating material. 電荷発生材料電荷発生材料としては、従来公知の電荷発生材料を用いることができ、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、アモルファスシリコン、ピリリウム塩、アゾ系顔料、ペリレン系顔料、アンサンスロン系顔料、フタロシアニン系顔料、インジゴ系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料、ピロロピロール系顔料等が挙げられる。 Examples of the charge generating material charge generating material, can be a conventionally known charge generating material, selenium, selenium - tellurium, selenium - arsenic, amorphous silicon, pyrylium salt, azo pigments, perylene pigments, anthanthrone pigments, phthalocyanine pigments, indigo pigments, triphenylmethane pigments, threne pigments, toluidine pigments, pyrazoline pigments, quinacridone pigments, pyrrolopyrrole pigments and the like. これらの電荷発生材料は、単独あるいは2 These charge generation materials can be used alone or two
種類以上使用してもよい。 It may also be used for more than kind. 電荷輸送材料電荷輸送材料としては、従来公知の種々の電子吸引性化合物、電子供与性化合物を用いることができる。 The charge transport material charge transporting material may be used conventionally known various electron attractive compound, the electron donor compound.

【0016】電子吸引性化合物としては、例えば、2, Examples of the electron attractive compound, e.g., 2,
6−ジメチル−2 , ,6 , −ジtert−ジブチルジフェノキノン等のジフェノキノン誘導体、マロノニトリル、チオピラン系化合物、テトラシアノエチレン、2, 6-dimethyl-2,, 6, - di tert- dibutyl phenoxide diphenoquinone derivatives non like, malononitrile, thiopyran compounds, tetracyanoethylene, 2,
4,8−トリニトロチオキサントン、3,4,5,7− 4,8-tri-nitro thioxanthone, 3,4,5,7-
テトラニトロ−9−フルオレノン、ジニトロベンゼン、 Tetranitro-9-fluorenone, dinitrobenzene,
ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、ニトロアントラキノン、ジニトロアントラキノン、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸等が例示される。 Dinitro anthracene, dinitro acridine, nitro anthraquinone, dinitro anthraquinone, succinic anhydride, maleic anhydride, etc. dibromo maleic acid.

【0017】また、電子供与性化合物としては、2,5 Further, as the electron-donating compound, 2,5
−ジ(4−メチルアミノフェニル)、1,3,4−オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、9−(4 - di (4-methylamino-phenyl), oxadiazole-based compounds such as 1,3,4-oxadiazole, 9- (4
−ジエチルアミノスチリル)アントラセン等のスチリル系化合物、ポリビニルカルバゾール等のカルバゾール系化合物、1−フェニル−3−(p−ジメチルアミノフェニル)ピラゾリン等のピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、トリフェニルアミン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、 - diethylamino styryl) styryl-based compounds such as anthracene, carbazole compounds such as polyvinyl carbazole, 1-phenyl-3-(p-dimethylaminophenyl) pyrazoline-based compounds such as pyrazoline, hydrazone compounds, triphenylamine compounds, indole system compounds, oxazole compounds, isoxazole compounds, thiazole compounds, thiadiazole compounds,
イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、トリアゾール系化合物等の含窒素環式化合物、縮合多環式化合物が例示されている。 Imidazole compounds, pyrazole compounds, nitrogen-containing cyclic compounds such as triazole compounds, condensed polycyclic compounds are exemplified.

【0018】これらの電荷輸送材料は、1種または2種以上混合して用いられる。 [0018] These charge transport materials may be used alone or in combination of two or more. なお、ポリビニルカルバゾール等の成膜性を有する電荷輸送材料を用いる場合には、 In the case of using the charge transporting material having a film forming property such as polyvinylcarbazole is
結着樹脂は必ずしも必要でない。 The binder resin is not always necessary. 結着樹脂結着樹脂としては、種々の樹脂を使用することができる。 Examples of the binder resin a binder resin, can be used various resins. 例えばスチレン系重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステルアルキド樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂や、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、 For example styrene polymer, a styrene - butadiene copolymer, styrene - acrylonitrile copolymer, styrene - maleic acid copolymer, acrylic copolymer, styrene - acrylic acid copolymer, ethylene - vinyl acetate copolymer, poly vinyl chloride, vinyl chloride - vinyl acetate copolymer, polyester alkyd resins, polyamides, polyurethanes, polycarbonates, polyarylates, Ya polysulfone, diallyl phthalate resin, ketone resin, polyvinyl butyral resin, polyether resin, a thermoplastic resin such as polyester resin , silicone resins, epoxy resins,
フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、その他架橋性の熱硬化性樹脂、さらにエポキシアクリレート、ウレタン−アクリレート等の光硬化性樹脂等があげられる。 Phenolic resins, urea resins, melamine resins, and other crosslinkable thermosetting resin, further epoxy acrylates, urethane - photocurable resin such as acrylate.
これらの結着樹脂は1種または2種以上を混合して用いることができる。 These binder resins can be used by mixing one or two or more. 導電性基体有機感光層が形成される導電性基体としては、導電性を有する種々の材料を使用することができ、例えばアルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮等の金属単体や、 The conductive substrate conductive substrate organic photosensitive layer is formed, it is possible to use various materials having conductivity, such as aluminum, copper, tin, platinum, silver, vanadium, molybdenum, chromium, cadmium, titanium , nickel, palladium, indium, stainless steel, or a metal simple substance such as brass,
上記金属が蒸着またはラミネートされたプラスチック材料、ヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で被覆されたガラス等が例示される。 Plastic materials the metal is deposited or laminated, aluminum iodide, tin oxide, and glass coated with indium oxide or the like is exemplified.

【0019】導電性基体はシート状、ドラム状等の何れであってもよく、基体自体が導電性を有するか、あるいは基体の表面が導電性を有していればよい。 The conductive substrate sheet may be any of a drum shape, and the like, or the substrate itself has conductivity, or the surface of the substrate may have a conductivity. また、導電性基体は、使用に際して、充分な機械的強度を有するものが好ましい。 The conductive substrate may be in use, preferably those having a sufficient mechanical strength. 感光体の構成本発明の感光体は、感光層として単層型、積層型の何れにも適応可能である。 Photoreceptor configurations present invention of the photoreceptor is a single-layer as a photosensitive layer, it is also applicable to any of the multilayer. 但し、電荷発生材料と電荷輸送材料との組み合わせによる効果は、特に、両材料が同一の層内に含有された単層型感光層において、より顕著に顕れるので、本発明は、単層型感光層を備えた電子写真感光体に適用するのがより好ましいといえる。 However, the effect of the combination of the charge generating material and a charge transport material, in particular, in the single-layer type photosensitive layer containing both materials in the same layer, since the more remarkable, the present invention is a single-layer type photosensitive to apply to an electrophotographic photosensitive member having a layer say more preferable.

【0020】単層型の感光体を得るには、電荷発生材料と、電荷輸送材料と、本発明のアダマンタン系化合物と、結着樹脂等とを含有する感光層を、塗布等の手段により導電性基体上に形成すればよい。 [0020] To obtain a photosensitive member of a single-layer type, the charge generating material, a charge transport material, and adamantane-based compounds of the present invention, a photosensitive layer containing a binder resin, conductive by means of coating or the like. it may be formed on sexual substrate. また、積層型の感光体を得るには、導電性基体上に、蒸着または塗布等の手段により前記電荷発生材料を含有する電荷発生層を形成し、この電荷発生層上に、前記電荷輸送材料と結着樹脂とを含有する電荷輸送層を形成すればよい。 In order to obtain a photosensitive member of a laminated type, on a conductive substrate, a charge generating layer containing the charge generating material is formed by means such as vapor deposition or coating, the charge generation layer, the charge transporting material it may be a charge transport layer containing a binder resin and. また、上記とは逆に、導電性基体上に電荷輸送層を形成し、次いで電荷発生層を形成してもよい。 Moreover, contrary to the above, to form a charge transport layer on a conductive substrate, and then may form a charge generation layer.

【0021】本発明のアダマンタン系化合物は、上記電荷発生層および/または電荷輸送層に含有させることができる。 The adamantane compound of the present invention may be contained in the charge generating layer and / or charge transport layer. 積層感光体において、電荷発生層を構成する電荷発生材料と結着樹脂とは、種々の割合で使用することができるが、結着樹脂100部(重量部、以下同じ)に対して、電荷発生材料5〜1000部、特に30〜50 In the multi-layer photosensitive material, the charge generating material to the binder resin constituting the charge generating layer, can be used in various proportions, 100 parts of the binder resin (parts by weight, hereinafter the same) relative to the charge generation material 5 to 1,000 parts, especially 30 to 50
0部の割合で用いるのが好ましい。 Preferably used in an amount of 0 parts.

【0022】電荷輸送層を構成する電荷輸送材料と前記結着樹脂とは、電荷の輸送を阻害しない範囲および結晶化しない範囲で、種々の割合で使用することができるが、光照射により電荷発生層で生じた電荷が容易に輸送できるように、結着樹脂100部に対して、電荷輸送材料10〜500部、特に25〜200部の割合で用いるのが好ましい。 [0022] with the binder resin and the charge-transporting material constituting the charge transport layer, in a range not range and crystallization does not inhibit the transport of charge, can be used in various proportions, the charge generated by light irradiation as the charge can be easily transported generated in the layer, with respect to 100 parts of the binder resin, 10 to 500 parts of a charge-transporting material is preferably used in particular in a proportion of 25 to 200 parts.

【0023】また、積層型の感光層の厚さは、電荷発生層が0.01〜5μm程度、特に0.1〜3μm程度に形成されるのが好ましく、電荷輸送層が2〜100μ [0023] The thickness of the multi-layer type photosensitive layer, the order of the charge generation layer is 0.01 to 5 [mu] m, particularly preferably formed in the order of 0.1 to 3 m, the charge transport layer is 2~100μ
m、特に5〜50μm程度に形成されるのが好ましい。 m, particularly preferably formed of about 5 to 50 [mu] m.
単層型の感光体においては、結着樹脂100部に対して電荷発生材料は0.1〜50部、特に0.5〜30部、 In the photosensitive member of the single-layer type, the charge generating material is 0.1 to 50 parts per 100 parts of the binder resin, in particular 0.5 to 30 parts,
電荷輸送材料は20〜200部、特に30〜150部であるのが適当である。 The charge transport material is 20 to 200 parts, is suitably in particular 30 to 150 parts. また、単層型の感光層の厚さは5 The thickness of the single-layer type photosensitive layer is 5
〜100μm、特に10〜50μm程度に形成されるのが好ましい。 ~100Myuemu, in particular being formed about 10~50μm preferred.

【0024】単層型感光体にあっては、導電性基体と感光層との間に、また、積層型感光体にあっては、導電性基体と電荷発生層との間や、導電性基体と電荷輸送層との間、または電荷発生層と電荷輸送層との間に、感光体の特性を阻害しない範囲でバリア層が形成されていてもよく、感光体の表面には、保護層が形成されていてもよい。 [0024] In the single-layer type photosensitive material, between the conductive substrate and the photosensitive layer, also, in the laminate type photoreceptor, or between the conductive substrate and the charge generating layer, the conductive substrate and between the charge transport layer or between the charge generation layer and a charge transport layer, which may be the barrier layer is formed within a range that does not inhibit the characteristics of the photosensitive member, the surface of the photoreceptor, the protective layer it may be formed.

【0025】また本発明のアダマンタン系化合物は、単層型感光体、積層型感光体の何れの場合も、添加する層の結着樹脂100部に対して、0.25部〜50部添加するのが好ましい。 [0025] adamantane-based compounds of the present invention, single-layer type photosensitive material, in any case of the laminated type photosensitive member, the binder resin 100 parts of the added layer is added to 50 parts of 0.25 parts of preference is. 添加量が0.25部以下の場合は、 If the amount added is 0.25 parts,
添加効果が十分でなく、50部を越える場合は感光層の膜強度が低下し耐久性が低下してしまう。 Addition effect is not sufficient, if it exceeds 50 parts durability decreased film strength of the photosensitive layer is lowered. 感光体の作製上記各層を、塗布の方法により形成する場合には、前記例示の電荷発生材料、電荷輸送材料、結着樹脂等を、適当な溶剤とともに、公知の方法、例えば、ロールミル、 Preparation respective layers of the photosensitive member, when formed by the coating method, the above-exemplified charge generating material, a charge transporting material, a binder resin or the like, with a suitable solvent by a known method, for example, a roll mill,
ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカーあるいは超音波分散器等を用いて分散混合して塗布液を調整し、 Adjust ball mill, an attritor, a coating liquid was dispersed and mixed using a paint shaker or an ultrasonic dispersing device or the like,
これを公知の手段により塗布、乾燥すればよい。 This is applied by known means, it may be dried.

【0026】塗布液をつくるための溶剤としては、種々の有機溶剤が使用可能で、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類、 [0026] As the solvent for making the coating solution, various organic solvents can be used, alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, butanol, etc.,
n−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン、等の脂肪族系炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等があげられる。 n- hexane, octane, cyclohexane, aliphatic hydrocarbons and the like, benzene, toluene, xylene and like aromatic hydrocarbons, dichloromethane, dichloroethane, carbon tetrachloride, halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene, dimethyl ether, diethyl ether, tetrahydrofuran , ethylene glycol dimethyl ether, and diethylene glycol dimethyl ether, acetone, methyl ethyl ketone, ketones such as cyclohexanone, esters such as ethyl acetate, methyl acetate, dimethylformamide, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide and the like. これらの溶剤は1種又は2種以上を混合して用いることができる。 These solvents may be used alone or in combination.

【0027】さらに、電荷輸送材料や電荷発生材料の分散性、感光層表面の平滑性をよくするために界面活性剤、レベリング剤等を使用してもよい。 Furthermore, dispersibility of the charge transport material and charge generating material, a surfactant in order to improve the smoothness of the surface of the photosensitive layer may be used a leveling agent or the like. 以下、実施例および比較例をあげて本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, Examples and Comparative Examples illustrate the present invention in detail. 実施例1〜実施例12および比較例1〜比較例7(積層 Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 7 (stacked
型感光体)電荷発生材料1重量部とシクロヘキサノン19重量部をペイントシェーカーにて4時間分散させた。 Type photoreceptor) was 4 hours and dispersed by a paint shaker for charge generating material, 1 part by weight of cyclohexanone 19 parts by weight. さらに塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体10重量部を40重量部のシクロヘキサンに溶解したものを5重量部加えて1時間分散を続けた。 Further vinyl chloride - vinyl acetate copolymer 10 parts by weight of acetic acid was added 5 parts by weight of that dissolved in cyclohexane 40 parts by weight was continued for 1 hour dispersion. 得られた分散液をアルミニウムシートにワイヤーバーにて塗布して、乾燥し膜厚0.7μmの電荷発生層を形成した。 The resulting dispersion was applied to an aluminum sheet by a wire bar and dried to form a charge generating layer having a thickness of 0.7 [mu] m.

【0028】この電荷発生層上に、下記の組成からなる電荷輸送層用組成物の溶液をワイヤーバーにで塗布し、 [0028] The charge generation layer, a solution of the charge transport layer composition having the following composition was coated by a wire bar,
100℃で1時間乾燥して電荷輸送層を形成し、膜厚が25μmである負帯電型の積層型電子写真感光体を得た。 And dried 1 hour at 100 ° C. to form a charge transport layer, the film thickness was obtained negatively charged multilayer type electrophotographic photoreceptor which is 25 [mu] m. (成分) (重量部) 電荷輸送材料 100 アダマンタン系化合物 添加量は表3に具体的に開示 ビスフェノールAポリカーボネート 100 ジクロルメタン 700 使用する電荷発生材料、電荷輸送材料は具体的に下記に示す。 (Component) (parts by weight) charge transporting material 100 adamantane-based compounds added amount specifically disclosed bisphenol A polycarbonate 100 dichloromethane 700 charge-generating material used in Table 3, the charge transport material shown in concrete below. 電荷発生材料 Charge generating material

【0029】 [0029]

【化3】 [Formula 3]

【0030】 [0030]

【化4】 [Of 4]

【0031】 [0031]

【化5】 [Of 5]

【0032】 [0032]

【化6】 [Omitted]

【0033】 電荷輸送材料 The charge transport material

【0034】 [0034]

【化7】 [Omitted]

【0035】 [0035]

【化8】 [Of 8]

【0036】上記各実施例、比較例で使用した電荷発生材料、電荷輸送材料、添加剤としてのアダマンタン系化合物は、前記した化合物番号を用いて表3に示した。 The above-described embodiments, the charge generating material used in Comparative Example, the charge transport material, adamantane-based compound as an additive are shown in Table 3 using the aforementioned compound numbers.

【0037】 [0037]

【表3】 [Table 3]

【0038】 実施例13〜実施例24および比較例8〜 [0038] Examples 13 to 24 and Comparative Examples 8 to
比較例14(単層型感光体)電荷発生材料4重量部と、電荷輸送材料100重量部と、アダマンタン系化合物(添加量は表4に具体的に開示)と、ビスフェノールAポリカーボネート100重量部と、ジクロルメタン700重量部を、ペイントシェーカーにて4時間分散し単層型感光層用塗布液を作成した。 Comparative Example 14 (single-layer type photoreceptor) a charge generating material, 4 parts by weight of a charge transporting material 100 parts by weight, adamantane based compound (additive amount specifically disclosed in Table 4), a bisphenol A polycarbonate 100 parts by weight , dichloromethane 700 parts by weight to prepare a 4-hour dispersed monolayer type photosensitive layer coating solution by a paint shaker. そして、この塗布液をアルミニウムシート上にワイヤーバーを用いて塗布し、100℃で1時間乾燥し、膜厚25μmの正帯電型の単層型電子写真感光体を得た。 Then, the coating liquid was applied using a wire bar on an aluminum sheet and dried for one hour at 100 ° C., to obtain a positively charged single-layer type electrophotographic photoreceptor having a film thickness of 25 [mu] m.

【0039】上記各実施例、比較例で使用した電荷発生材料、電荷輸送材料、添加剤としてのアダマンタン系化合物は、前記した化合物番号を用いて表4に示した。 The above-described embodiments, the charge generating material used in Comparative Example, the charge transport material, adamantane-based compound as an additive are shown in Table 4 using the above-described compound numbers.

【0040】 [0040]

【表4】 [Table 4]

【0041】上記各実施例、比較例の電子写真感光体について以下の試験を行い、その特性を評価した。 The above embodiments perform the following tests for the electrophotographic photosensitive member of Comparative Example, and their characteristics were evaluated. 電気特性静電式複写試験装置(ジェンテック社製のジェンテックシンシア30M)による流れ込み電流値を調整して、実施例、比較例で作成したシート状の電子写真感光体の表面を±800V付近に帯電させた際の、初期表面電位(V)を測定した後、PPC用感光体に最も必要な55 And adjusting the current value flows due to electrical characteristics electrostatic copying test apparatus (Gen-Tech, Inc. of Gen-Tech Cynthia 30M), Example, the surface of the sheet-shaped electrophotographic photosensitive member produced in Comparative Example in the vicinity of ± 800 V when was charged, after measuring the initial surface potential (V), the most needed on a PPC photoreceptor 55
0nmの光を用いて半減露光量の測定を行った。 It was measured half decay exposure using light of 0 nm. 即ち、 In other words,
キセノンランプから分光器を用いて取り出した550n 550n taken out using a spectrometer from a xenon lamp
mの光を強度0.2mW/cm 2 、露光時間1秒で露光して、半減露光量(μJ/cm 2 )を求めた。 intensity 0.2 mW / cm 2 light of m, by exposing the exposure time on the second time to determine the half decay exposure amount (μJ / cm 2). また、露光直後から0.5秒経過した時点の表面電位を露光後電位(V)として求めた。 Further, to determine the surface potential at the time of immediately after the exposure has elapsed 0.5 seconds as potential after exposure (V). 繰り返し特性上記各実施例及び比較例で得られた電子写真感光体を、 The electrophotographic photosensitive member obtained in the repetition characteristics above Examples and Comparative Examples,
各々アルミニウムシリンダー上に接着テープを用いて貼りつけた後、静電複写機DC−1670M(三田工業株式会社製)に装着した。 Each After pasted using an adhesive tape on an aluminum cylinder, and mounted on an electrostatic copying machine DC-1670M (Mita Industrial Co., Ltd.).

【0042】次に、10,000回複写を繰り返し行い、初期および10,000回繰り返し後の電子写真感光体をアルミニウムシリンダーから剥がし、表面電位(V),半減露光量(μJ/cm 2 ),露光後電位(V)を上記と同様にして測定した。 Next, repeated copying 10,000, peeled initial and 10,000 repeating the electrophotographic photosensitive member after the aluminum cylinder, the surface potential (V), half decay exposure amount (μJ / cm 2), post-exposure potential (V) was measured in the same manner as described above. (但し、流れ込み電流値は初期および10000回繰り返し後で同値とした。)上記の結果を表5,表6に示した。 (However, the current value flows was equivalent in the initial stage and after 10,000 times repeatedly.) Showed the above results in Table 5, Table 6.

【0043】 [0043]

【表5】 [Table 5]

【0044】 [0044]

【表6】 [Table 6]

【0045】表5,6より明らかなように、本発明の電子写真感光体は、帯電特性、露光後電位、半減露光量および繰り返し特性に優れるものであった。 As is apparent from Table 5 and 6, the electrophotographic photoreceptor of the present invention, charging characteristics, potential after exposure, was excellent in the half decay exposure and repetition characteristics. これに対して、アダマンタン系化合物を含有しない比較例の電子写真感光体は、繰り返し使用により極端に帯電特性が劣り、半減露光量の悪化するものであった。 In contrast, the electrophotographic photosensitive member of Comparative Example containing no adamantane-based compounds, poor extremely charging characteristics by repeated use, was to deterioration of the half decay exposure.

【0046】 [0046]

【発明の効果】本発明によれば、添加剤としての一般式(1)で表される化合物を含有することにより、優れた繰り返し特性を有する有機感光体を提供することができた。 According to the present invention, by containing a compound represented by the general formula (1) as an additive, it was possible to provide an organic photoreceptor having excellent repetitive properties.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 堺 博亮 大阪府大阪市中央区玉造1丁目2番28号 三田工業株式会社内 (72)発明者 田中 智樹 大阪府大阪市中央区玉造1丁目2番28号 三田工業株式会社内 ────────────────────────────────────────────────── ─── of the front page continued (72) inventor Hiroaki Sakai, Chuo-ku, Osaka-shi Tamatukuri 1-chome No. 2 No. 28 Mita Industrial Co., Ltd. in the (72) inventor Tomoki Tanaka, Chuo-ku, Osaka-shi Tamatukuri 1-chome No. 2 No. 28 Mita Industrial Co., Ltd. in

Claims (1)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】導電性基体上に、少なくとも電荷発生材料、電荷輸送材料を含有する感光層を設けた電子写真感光体において、下記一般式(1): 【化1】 To 1. A conductive substrate, at least a charge generating material, the electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer containing a charge-transporting material represented by the following general formula (1): ## STR1 ## (式中R1、R2、R3、R4は、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、 (Wherein R1, R2, R3, R4 is a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group, an alkoxy group, an amino group,
    アルキルカルボニル基を示す。 An alkyl carbonyl group. )で表されるアダマンタン系化合物を含有する感光層を設けたことを特徴とする電子写真感光体。 An electrophotographic photosensitive member, characterized in that the provided photosensitive layer containing the adamantane compound represented by).
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7326730B2 (en) 2000-02-22 2008-02-05 Adamas Pharmaceuticals, Inc. Aminoadamantane derivatives as therapeutic agents
WO2011108064A1 (en) * 2010-03-01 2011-09-09 富士電機システムズ株式会社 Electrophotographic photosensitive body and method for producing same
KR20140001897A (en) 2010-12-09 2014-01-07 후지 덴키 가부시키가이샤 Electrophotographic photoconductor and method for producing same

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7326730B2 (en) 2000-02-22 2008-02-05 Adamas Pharmaceuticals, Inc. Aminoadamantane derivatives as therapeutic agents
WO2011108064A1 (en) * 2010-03-01 2011-09-09 富士電機システムズ株式会社 Electrophotographic photosensitive body and method for producing same
CN102834781A (en) * 2010-03-01 2012-12-19 富士电机株式会社 Electrophotographic photosensitive body and method for producing same
JP5429654B2 (en) * 2010-03-01 2014-02-26 富士電機株式会社 Electrophotographic photoreceptor and a method of manufacturing
US8765336B2 (en) 2010-03-01 2014-07-01 Fuji Electric Co., Ltd. Electrophotographic photoreceptor and manufacturing method therefor
CN102834781B (en) * 2010-03-01 2014-12-31 富士电机株式会社 Electrophotographic photosensitive body and method for producing same
KR101525655B1 (en) * 2010-03-01 2015-06-03 후지 덴키 가부시키가이샤 Electrophotographic photoreceptor and manufacturing method thereof
KR20140001897A (en) 2010-12-09 2014-01-07 후지 덴키 가부시키가이샤 Electrophotographic photoconductor and method for producing same
US8748069B2 (en) 2010-12-09 2014-06-10 Fuji Electric Co., Ltd. Electrophotographic photoconductor and method for producing same

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