JPH07120950A - Electrophotographic photoreceptor - Google Patents

Electrophotographic photoreceptor

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JPH07120950A
JPH07120950A JP15931392A JP15931392A JPH07120950A JP H07120950 A JPH07120950 A JP H07120950A JP 15931392 A JP15931392 A JP 15931392A JP 15931392 A JP15931392 A JP 15931392A JP H07120950 A JPH07120950 A JP H07120950A
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JP
Japan
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group
formula
examples
represented
alkyl
Prior art date
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Pending
Application number
JP15931392A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Keisuke Sumita
圭介 住田
Nariaki Muto
成昭 武藤
Yasuyuki Hanatani
靖之 花谷
Eiichi Miyamoto
栄一 宮本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kyocera Mita Industrial Co Ltd
Original Assignee
Mita Industrial Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH07120950A publication Critical patent/JPH07120950A/en
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  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To ensure high performance for electrophotographic characteristics such as sensitivity, potential retentivity, potential stability and residual potential in an electrophotographic photoresistor using a bisazo pigment represented by a specified formula. CONSTITUTION:A photosensitive layer contg. a bisazo pigment represented by formula I as an electric charge generating material and a stilbene deriv. represented by formula II as an electric charge transferring material is formed on an electric conductive substrate. In the formula I, A is a residue of a coupler, plural A's may be different from each other, R<1> is H, an alkyl, aryl or a heterocyclic group, each of the alkyl, aryl and heterocyclic group may have a substituent and (n) is 0 or 1. In the formula II, each of R<2> and R<3> may be the same as or different from the other, is H, an alkyl which may have a substituent, aryl or aralkyl and R<4> is H, an alkyl which may have a substituent, aryl, aralkyl or amino.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【産業上の利用分野】本発明は、静電式複写機やレーザ
ービームプリンタ等の、電子写真法を利用した画像形成
装置に利用される電子写真感光体に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member used in an image forming apparatus using an electrophotographic method such as an electrostatic copying machine and a laser beam printer.

【従来技術】カールソンプロセス等の電子写真法は、コ
ロナ放電により、電子写真感光体の表面を均一に帯電さ
せる工程と、帯電した電子写真感光体の表面を露光し
て、当該表面に静電潜像を形成する露光工程と、形成さ
れた静電潜像に現像剤を接触させて、この現像剤に含ま
れるトナーにより、静電潜像をトナー像に顕像化する現
像工程と、トナー像を紙等に転写する転写工程と、転写
されたトナー像を定着させる定着工程と、転写工程後、
感光体上に残留するトナーを除去するクリーニング工程
とを含んでいる。上記電子写真法に使用される電子写真
感光体としては、特定のビスアゾ顔料を使用したものが
知られている。(特開平1−202757号公報参
照)。
2. Description of the Related Art The electrophotographic method such as the Carlson process is a step of uniformly charging the surface of an electrophotographic photosensitive member by corona discharge, and exposing the charged surface of the electrophotographic photosensitive member to an electrostatic latent image on the surface. An exposure step of forming an image, a developing step of bringing a developer into contact with the formed electrostatic latent image, and developing the electrostatic latent image into a toner image by toner contained in the developer, and a toner image Transfer step of transferring the toner to paper, a fixing step of fixing the transferred toner image, and a transfer step,
And a cleaning step for removing the toner remaining on the photoconductor. As an electrophotographic photosensitive member used in the electrophotographic method, one using a specific bisazo pigment is known. (See JP-A 1-2202757).

【発明が解決しようとする課題】ところで、電荷発生材
料および電荷輸送材料を用いた有機感光体を作成するた
めには、感度、電位保持性、電位安定性、残留電位等の
電子写真特性を満足するべくマッチングのよい材料を選
択しなければならない。例えば、いくら電荷発生材料が
充分な電荷を発生したとしても、その電荷を効率よく注
入し、搬送することが可能な電荷輸送材料と組み合わせ
ないと、満足のいく電子写真特性を得ることが出来な
い。前記特開平1−202757号公報によれば、一般
式(1)と種々のキャリャー移動物質とを使用すること
で熱および光に対して安定な感光体が得られることが開
示されている。しかし、前記公報に開示されている電荷
発生材料は、通常使用されている電荷発生材料であるフ
タロシアニン系、ペリレン系の顔料、フルオレノン型ビ
スアゾ顔料(特開昭57−96345号公報)、ペリノ
ン骨格をもったカップラーを有するオキサジアゾール型
アゾ顔料(特開昭59−229564号公報)等と比較
して、複写機内で発生するオゾンや窒素酸化物NOx、
光等により酸化劣化し易く、感光体特性の低下を引き起
こし易いという欠点がある。かかるビスアゾ顔料(1)
の酸化劣化は、オゾン等がアゾ基に吸着してアゾ基を分
解するために生じると推測される。このような酸化劣化
は、上記ビスアゾ顔料(1)を、電子供与性化合物であ
る電荷輸送材料と組み合わせて使用した時に促進され
る。これは、電子供与性化合物の塩基性が強い場合、電
子供与性物質がアゾ基に配位し、アゾ基の電子密度を増
加させる為、オゾンや窒素酸化物の攻撃を受け易くなる
ためと考えられる。しかも、前記公報中に例示されてい
るキャリヤ移動物質を使用しても、上記ビスアゾ顔料
(1)が有する優れた特性を損なわずに、高い感度と繰
り返し特性を有する感光体を得ることができず、未だ十
分に満足出来ない状態にある。従って、本発明の目的は
上記のような事情に鑑みてなされたものであり、前記一
般式(1)で表されるビスアゾ顔料を用いた電子写真感
光体において、電子写真感光体として要求される事項の
全てを高性能で満足するような電荷輸送材料を選択する
ことにある。
By the way, in order to prepare an organic photoreceptor using a charge generating material and a charge transporting material, electrophotographic characteristics such as sensitivity, potential holding property, potential stability and residual potential are satisfied. In order to do so, materials with good matching must be selected. For example, no matter how much charge-generating material generates sufficient charge, satisfactory electrophotographic characteristics cannot be obtained unless it is combined with a charge-transporting material capable of efficiently injecting and transporting the charge. . JP-A-1-202757 discloses that a photosensitive member stable to heat and light can be obtained by using the general formula (1) and various carrier-moving substances. However, the charge generating material disclosed in the above publication has a phthalocyanine-based pigment, a perylene-based pigment, a fluorenone type bisazo pigment (JP-A-57-96345) and a perinone skeleton which are commonly used charge generating materials. Compared with oxadiazole type azo pigments having a coupler (Japanese Patent Laid-Open No. 59-229564) and the like, ozone and nitrogen oxide NOx generated in the copying machine,
It has a drawback that it is apt to be oxidized and deteriorated by light or the like, and that the characteristics of the photoconductor are easily deteriorated. Such a bisazo pigment (1)
It is presumed that the oxidative deterioration is caused by ozone and the like adsorbing to the azo group and decomposing the azo group. Such oxidative deterioration is promoted when the above bisazo pigment (1) is used in combination with a charge transport material which is an electron donating compound. It is considered that when the electron-donating compound has a strong basicity, the electron-donating substance coordinates with the azo group and increases the electron density of the azo group, so that it is easily attacked by ozone and nitrogen oxides. To be Moreover, even if the carrier transfer substance exemplified in the above publication is used, a photoreceptor having high sensitivity and repeatability cannot be obtained without impairing the excellent characteristics of the bisazo pigment (1). , I am still not fully satisfied. Therefore, the object of the present invention has been made in view of the above circumstances, and is required as an electrophotographic photosensitive member in the electrophotographic photosensitive member using the bisazo pigment represented by the general formula (1). It is to select a charge transport material that satisfies all the requirements with high performance.

【課題を解決するための手段および作用】そこで、本発
明者らは、上記ビスアゾ顔料に対し特定の電荷輸送材料
を選択し、高性能で満足するような電子写真特性を得よ
うと考え、使用する電荷輸送材料について種々検討を行
った結果、導電性基体上に、電荷発生材料としての下記
一般式(1):
Therefore, the inventors of the present invention selected a specific charge transporting material for the bisazo pigment to obtain electrophotographic characteristics satisfying high performance, and used it. As a result of various studies on the charge transport material, the following general formula (1) as a charge generating material on the conductive substrate:

【化3】 (式中、Aは、同一または異なってカップラー残基を示
し、R1 は水素原子、アルキル基、アリール基、または
複素環式基を示す。アルキル基、アリール基、複素環式
基は置換基を有していてもよい。nは0または1を示
す。)で表されるビスアゾ顔料と、電荷輸送材料として
の下記一般式(2):
[Chemical 3] (In the formula, A is the same or different and represents a coupler residue, R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group. The alkyl group, the aryl group, and the heterocyclic group are substituents. And n is 0 or 1.) and a bisazo pigment represented by the following general formula (2) as a charge transport material:

【化4】 (式中、R2 ,R3 は、同一または異なって水素原子、
もしくは、置換基を有してもよいアルキル基、アリール
基、アラルキル基を示し、R4 は水素原子、もしくは、
置換基を有してもよいアルキル基、アリール基、アラル
キル基、アミノ基を示す。で表されるスチルベン誘導体
とを含有する感光層を設ければよいことを見出し、本発
明を完成するに到った。本発明である特定のスチルベン
誘導体の選択による作用は明確にはなっていないが、後
述する実施例と比較例の対比から、結果として感度の著
しい向上に繋がることが理解される。即ち、複写機に標
準装着されている露光ランプの出力を上げなくてもカブ
リ等の不具合を発生することはなく、延いては露光ラン
プの長寿命化や消費電力の低減に繋がるものと推測され
る。
[Chemical 4] (In the formula, R 2 and R 3 are the same or different and each is a hydrogen atom,
Or, it represents an alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group which may have a substituent, and R 4 is a hydrogen atom, or
The alkyl group, aryl group, aralkyl group and amino group which may have a substituent are shown. The inventors have found that it is sufficient to provide a photosensitive layer containing a stilbene derivative represented by, and have completed the present invention. Although the effect of the selection of the specific stilbene derivative of the present invention has not been clarified, it will be understood from the comparison of Examples and Comparative Examples described later that the sensitivity is remarkably improved. That is, even if the output of the exposure lamp that is standardly installed in the copying machine is not increased, problems such as fog do not occur, which in turn is expected to lead to a longer life of the exposure lamp and a reduction in power consumption. It

【好適態様】電荷発生材料 前記一般式(1)で表されるビスアゾ顔料において、式
中の基R1 に相当するアルキル基としては、例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、t−ブチル基、ペンチル基、ヘキシ
ル基などがあげられ、アリール基としては、フェニル
基、o−ターフェニル基、ナフチル基、アントリル基、
フェナントリル基等があげられ、複素環式基としては、
例えばチエニル基、ピロリル基、ピロリジニル基、オキ
サゾリル基、イソオキサゾリル基、チアゾリル基、イソ
チアゾリル基、イミダゾリル基、2H−イミダゾリル
基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、
ピラニル基、ピリジル基、ピベリジル基、ピペリジノ
基、3−モルホリニル基、モルホリノ基、チアゾリル基
などがあげられる。また、芳香族環と縮合した複素環式
基であってもよい。上記基に置換する置換基としては、
例えばハロゲン原子、アミノ基、水酸基、エステル化さ
れてもよいカルボキシル基、シアノ基、炭素数1〜6の
アルキル基、炭素数1〜6のアルコキシ基、アリール基
を有することのある炭素数2〜6のアルケニル基等が挙
げられる。Aで表されるカップラー残基としては、例え
ば、一般式(a)〜(g)に示す基が挙げられる。
Preferred Embodiment Charge Generating Material In the bisazo pigment represented by the general formula (1), the alkyl group corresponding to the group R 1 in the formula is, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group or a butyl group. , An isobutyl group, a t-butyl group, a pentyl group, a hexyl group, and the like. Examples of the aryl group include a phenyl group, an o-terphenyl group, a naphthyl group, an anthryl group,
Examples of the heterocyclic group include a phenanthryl group and the like.
For example, thienyl group, pyrrolyl group, pyrrolidinyl group, oxazolyl group, isoxazolyl group, thiazolyl group, isothiazolyl group, imidazolyl group, 2H-imidazolyl group, pyrazolyl group, triazolyl group, tetrazolyl group,
Examples thereof include pyranyl group, pyridyl group, piperidyl group, piperidino group, 3-morpholinyl group, morpholino group and thiazolyl group. It may also be a heterocyclic group condensed with an aromatic ring. The substituent to be substituted on the above group,
For example, a halogen atom, an amino group, a hydroxyl group, a carboxyl group which may be esterified, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or an aryl group having 2 to 2 carbon atoms. And the alkenyl group of 6 and the like. Examples of the coupler residue represented by A include groups represented by general formulas (a) to (g).

【化5】 各式中R30は、カルバモイル基、スルファモイル基、ア
ロファノイル基、オキサモイル基、アントラニロイル
基、カルバゾイル基、グリシル基、ヒダントイル基、フ
タルアモイル基、および、スクシンアモイル基を表す。
これらの基は、ハロゲン原子、置換基を有してもよいフ
ェニル基、置換基を有してもよいナフチル基、ニトロ
基、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、カルボニル
基、カルボキシル基等の置換基を有していてもよい。R
31は、上記R30および水酸基を有するベンゼン環と縮合
して芳香族環、多環式炭化水素または複素環を形成する
のに必要な原子団を表し、これらの環は前記と同様な置
換基を有してもよい。R32は、酸素原子、硫黄原子、ま
たは、イミノ基を表す。R33は、2価の鎖式炭化水素ま
たは芳香族炭化水素を表し、これらの基は前記と同様な
置換基を有してもよい。R34は、アルキル基、アラルキ
ル基、アリール基、または、複素環基を表し、これらの
基は前記と同様な置換基を有してもよい。R35は、2価
の鎖式炭化水素、芳香族炭化水素、または、上記一般式
(e)(f)中の、下記式(h)
[Chemical 5] In each formula, R 30 represents a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an allofanoyl group, an oxamoyl group, an anthraniloyl group, a carbazoyl group, a glycyl group, a hydantoyl group, a phthalamoyl group, and a succinamoyl group.
These groups include halogen atoms, phenyl groups which may have a substituent, naphthyl groups which may have a substituent, nitro groups, cyano groups, alkyl groups, alkenyl groups, carbonyl groups, carboxyl groups and the like. It may have a group. R
31 represents an atomic group necessary for forming an aromatic ring, a polycyclic hydrocarbon or a heterocycle by being condensed with the above R 30 and a benzene ring having a hydroxyl group, and these rings are the same substituents as described above. May have. R 32 represents an oxygen atom, a sulfur atom or an imino group. R 33 represents a divalent chain hydrocarbon or aromatic hydrocarbon, and these groups may have the same substituents as described above. R 34 represents an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and these groups may have the same substituents as described above. R 35 is a divalent chain hydrocarbon, an aromatic hydrocarbon, or the following formula (h) in the above general formulas (e) and (f).

【化6】 で表される部分とともに複素環を形成するのに必要な原
子団を表し、これらの環は前記と同様な置換基を有して
もよい。R36は、水素原子、アルキル基、アミノ基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アロファノイル基、
カルボキシル基、カルボキシル基のエステル、アリール
基、または、シアノ基を表し、水素原子以外の基は前記
と同様な置換基を有していてもよい。R37は、アルキル
基またはアリール基を表し、これらの基は前記と同様な
置換基を有してもよい。アルキル基としては、例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチ
ル基、イソブチル基、t−ブチル基、ペンチル基、ヘキ
シル基等の、炭素数1〜6の低級アルキル基が挙げられ
る。アリール基としては、例えばフェニル基、トリル
基、キシリル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントリ
ル基、フェナントリル基などがあげられる。前記R31
おいて、R30および水酸基を有するベンゼン環と縮合し
て芳香族環を形成するのに必要な原子団としては、例え
ばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基
等のアルキレン基が挙げられる。上記R31と、R30およ
び水酸基を有するベンゼン環との縮合により形成される
芳香族環としては、例えばナフタリン環、アントラセン
環、フェナントレン環、ピレン環、クリセン環、ナフタ
セン環等が挙げられる。前記R31において、R30および
水酸基を有するベンゼン環と縮合して多環式炭化水素を
形成するのに必要な原子団としては、例えばメチレン
基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等の、炭素
数1〜4のアルキレン基があげられる。前記R31におい
て、R30および水酸基を有するベンゼン環と縮合して多
環式炭化水素としては、例えばカルバゾール環、ベンゾ
カルバゾール環、ジベンゾフラン環等が挙げられる。ま
た、R31において、R30および水酸基を有するベンゼン
環と縮合して複素環を形成するのに必要な原子団として
は、例えばベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、
インドリル基、1H−インドリル基、ベンゾオキサゾリ
ル基、ベンゾチアゾリル基、1H−インダドリル基、ベ
ンゾイミダゾリル基、クロメニル基、クロマニル基、イ
ソクロマニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、シ
ンノリニル基、フタラジニル基、キナゾニリル基、キノ
キサリニル基、ジベンゾフラニル基、カルバゾリル基、
キサンテニル基、アクリジニル基、フェナントリジニル
基、フェナジニル基、フェノキサジニル基、チアントレ
ニル基等があげられる。上記R31と、R30および水酸基
を有するベンゼン環との縮合により形成される芳香族性
複素環基としては、例えばチエニル基、フリル基、ピロ
リル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チアゾ
リル基、イソチアゾリル基、イミダゾリル基、ピラゾリ
ル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、ピリジル基、
チアゾリル基があげられる。また、さらに他の芳香族環
と縮合した複素環基(例えばベンゾフラニル基、ベンゾ
イミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾ
リル基、キノリル基など)であってもよい。前記R33
35において、2価の鎖式炭化水素としては、エチレン
基、プロピレン基、ブチレン基等が挙げられ、2価の芳
香族炭化水素としては、フェニレン基、ナフチレン基、
フェナントリレン基等があげられる。前記R34におい
て、複素環基としては、ピリジル基、ピラジル基、チエ
ニル基、ピラニル基、インドリル基等が挙げられる。前
記R35において、前記式(h)で表される部分とともに
複素環を形成するのに必要な原子団としては、例えばフ
ェニレン基、ナフチレン基、フェナントリレン基、エチ
レン基、プロピレン基、ブチレン基等があげられる。上
記R35と、前記式(h)で表される部分とにより形成さ
れる芳香族性複素環基としては、例えばベンゾイミダゾ
ール基、ベンゾ〔f〕ベンゾイミダゾール基、ジベンゾ
〔e,g〕ベンゾイミダゾール基、ベンゾピリミジン基
等があげられる。これらの基は前記と同様な置換基を有
してもよい。前記R36において、カルボキシル基のエス
テルとしては、メチルエステル、エチルエステル、プロ
ピルエステル、ブチルエステル等があげられる。上記一
般式(a)〜(g)で表されるカップラー残基Aの具体
例としては、以下のような基が挙げられる。
[Chemical 6] Represents a group of atoms necessary to form a heterocycle with the moiety represented by, and these rings may have the same substituents as described above. R 36 is a hydrogen atom, an alkyl group, an amino group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an allofanoyl group,
It represents a carboxyl group, an ester of a carboxyl group, an aryl group, or a cyano group, and groups other than a hydrogen atom may have the same substituents as described above. R 37 represents an alkyl group or an aryl group, and these groups may have the same substituents as described above. Examples of the alkyl group include lower alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms such as methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, t-butyl group, pentyl group and hexyl group. Examples of the aryl group include a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group, a biphenyl group, a naphthyl group, an anthryl group and a phenanthryl group. In R 31 , the atomic group necessary for forming an aromatic ring by condensing with R 30 and a benzene ring having a hydroxyl group is, for example, an alkylene group such as a methylene group, an ethylene group, a propylene group or a butylene group. To be Examples of the aromatic ring formed by condensation of R 31 and R 30 and a benzene ring having a hydroxyl group include naphthalene ring, anthracene ring, phenanthrene ring, pyrene ring, chrysene ring, and naphthacene ring. In R 31 , the atomic group necessary for condensing with R 30 and a benzene ring having a hydroxyl group to form a polycyclic hydrocarbon is, for example, a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, or a carbon atom. Examples include alkylene groups of the numbers 1 to 4. In R 31 , the polycyclic hydrocarbon condensed with R 30 and a benzene ring having a hydroxyl group includes, for example, a carbazole ring, a benzocarbazole ring, a dibenzofuran ring and the like. Further, in R 31 , the atomic group necessary for forming a heterocycle by condensing with R 30 and a benzene ring having a hydroxyl group is, for example, a benzofuranyl group, a benzothiophenyl group,
Indolyl group, 1H-indolyl group, benzoxazolyl group, benzothiazolyl group, 1H-indaryl group, benzimidazolyl group, chromenyl group, chromanyl group, isochromanyl group, quinolinyl group, isoquinolinyl group, cinnolinyl group, phthalazinyl group, quinazolinyl group, quinoxalinyl group Group, dibenzofuranyl group, carbazolyl group,
Examples thereof include a xanthenyl group, an acridinyl group, a phenanthridinyl group, a phenazinyl group, a phenoxazinyl group and a thianthrenyl group. Examples of the aromatic heterocyclic group formed by condensing R 31 with R 30 and a benzene ring having a hydroxyl group include a thienyl group, a furyl group, a pyrrolyl group, an oxazolyl group, an isoxazolyl group, a thiazolyl group and an isothiazolyl group. , Imidazolyl group, pyrazolyl group, triazolyl group, tetrazolyl group, pyridyl group,
Examples thereof include thiazolyl group. It may also be a heterocyclic group condensed with another aromatic ring (for example, a benzofuranyl group, a benzimidazolyl group, a benzoxazolyl group, a benzothiazolyl group, a quinolyl group). Said R 33 ,
In R 35 , examples of the divalent chain hydrocarbon include ethylene group, propylene group and butylene group, and examples of the divalent aromatic hydrocarbon include phenylene group, naphthylene group,
Examples thereof include a phenanthrylene group. Examples of the heterocyclic group for R 34 include a pyridyl group, a pyrazyl group, a thienyl group, a pyranyl group and an indolyl group. Examples of the atomic group necessary for forming a heterocycle in the R 35 together with the moiety represented by the formula (h) include a phenylene group, a naphthylene group, a phenanthrylene group, an ethylene group, a propylene group, and a butylene group. can give. Examples of the aromatic heterocyclic group formed by R 35 and the moiety represented by the formula (h) include, for example, benzimidazole group, benzo [f] benzimidazole group, dibenzo [e, g] benzimidazole group. Group, benzopyrimidine group and the like. These groups may have the same substituents as described above. In R 36 , examples of the carboxyl group ester include methyl ester, ethyl ester, propyl ester, butyl ester and the like. Specific examples of the coupler residue A represented by the above general formulas (a) to (g) include the following groups.

【化7】 [Chemical 7]

【化8】 [Chemical 8]

【化9】 [Chemical 9]

【化10】 上記アゾ系化合物の具体例としては、例えば、下記式
(B1)〜(B10)に示す化合物があげられる。
[Chemical 10] Specific examples of the azo compounds include compounds represented by the following formulas (B1) to (B10).

【化11】 [Chemical 11]

【化12】 [Chemical 12]

【化13】 なお、電荷発生材料としては、前記一般式(1)で表さ
れる顔料の他に、所望の領域に吸収波長域を有するよう
に電子写真感光体の感度領域を拡げる等の目的の為、さ
らに、従来公知の他の電荷発生材料を併用することもで
きる。他の電荷発生材料としては、セレン、セレン−テ
ルル、セレン−ヒ素、アモルファスシリコン、ピリリウ
ム塩、前記一般式(1)で表されるもの以外のアゾ系顔
料、ペリレン系顔料、アンサンスロン系顔料、フタロシ
アニン系顔料、インジゴ系顔料、トリフェニルメタン系
顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系
顔料、キナクリドン系顔料、ピロロピロール系顔料等が
挙げられる。電荷輸送材料 前記一般式(2)で表されるスチルベン誘導体は、基本
的に下記一般式(Ia)(Ib)で表されるスチルベン
誘導体を含んでいる。
[Chemical 13] As the charge generating material, in addition to the pigment represented by the general formula (1), for the purpose of expanding the sensitivity region of the electrophotographic photosensitive member so as to have an absorption wavelength region in a desired region, Also, other conventionally known charge generating materials can be used together. Other charge generating materials include selenium, selenium-tellurium, selenium-arsenic, amorphous silicon, pyrylium salts, azo pigments other than those represented by the general formula (1), perylene pigments, anthanthrone pigments, Examples thereof include phthalocyanine pigments, indigo pigments, triphenylmethane pigments, slene pigments, toluidine pigments, pyrazoline pigments, quinacridone pigments, and pyrrolopyrrole pigments. Charge Transport Material The stilbene derivative represented by the general formula (2) basically contains a stilbene derivative represented by the following general formulas (Ia) and (Ib).

【化14】 (式中、R2 ,R3 ,R4 は、前記と同じ基を示す。)
アルキル基およびアリール基としては、例えば前記一般
式(1)で示した基と同様のものが挙げられる。アラル
キル基としては、例えばベンジル基、α−フェネチル
基、β−フェネチル基、3−フェニルプロピル基、ベン
ズヒドリル基、トリチル基があげられる。アミノ基とし
ては、例えばメチルアミン、エチルアミン、アニリン等
の第一アミン類、ジエチルアミン、ジイソプロピルアミ
ン、N,N−ジメチルアニリン等の第二アミン類、トリ
エチルアミン、N,N−ジメチルシクロヘキシルアミン
等の第三アミン類等が挙げられる。また、上記アルキル
基等に置換する置換基としても、例えば前記一般式
(1)で示した基と同様のものが挙げられる。前記一般
式(2)で表されるスチルベン誘導体の具体的化合物と
しては、例えば以下の式(A1)〜(A24)に示すも
のがあげられる。
[Chemical 14] (In the formula, R 2 , R 3 and R 4 represent the same groups as described above.)
Examples of the alkyl group and the aryl group include the same groups as those represented by the general formula (1). Examples of the aralkyl group include benzyl group, α-phenethyl group, β-phenethyl group, 3-phenylpropyl group, benzhydryl group and trityl group. Examples of the amino group include primary amines such as methylamine, ethylamine and aniline, secondary amines such as diethylamine, diisopropylamine and N, N-dimethylaniline, and tertiary amines such as triethylamine and N, N-dimethylcyclohexylamine. Examples thereof include amines. Further, as the substituent for substituting the alkyl group and the like, for example, the same groups as the groups represented by the general formula (1) can be mentioned. Specific examples of the stilbene derivative represented by the general formula (2) include those represented by the following formulas (A1) to (A24).

【化15】 [Chemical 15]

【化16】 [Chemical 16]

【化17】 [Chemical 17]

【化18】 本発明のスチルベン誘導体は、種々の方法で合成するこ
とが可能であり(詳しくは特願平3−269745号公
報に記載)、例えば、前記一般式(Ia) で表されるスチ
ルベン誘導体は、下記反応式に示すように、式(a,) で
表されるビフェニル誘導体と、式(b,) で表されるアル
デヒド化合物とを、塩基性触媒の存在下、有機溶媒中で
室温から100℃程度の温度にて反応させることによ
り、容易に製造することができる。
[Chemical 18] The stilbene derivative of the present invention can be synthesized by various methods (details are described in Japanese Patent Application No. 3-269745). For example, the stilbene derivative represented by the general formula (Ia) is as follows. As shown in the reaction formula, a biphenyl derivative represented by the formula (a , ) and an aldehyde compound represented by the formula (b , ) are mixed in the presence of a basic catalyst in an organic solvent at room temperature to about 100 ° C. It can be easily produced by reacting at the temperature of.

【化19】 (式中、R2 ,R3 ,R4 は前記と同じ基を示し、R5
は炭素数1〜4の低級アルキル基を示す。)上記反応に
使用される塩基性触媒としては、苛性ソーダ、苛性カ
リ、ナトリウムアミド、水素化ナトリウムなどの他、ナ
トリウムメチラート、カリウム−t−ブトキシドなどの
アルコラートをあげることができる。有機溶媒として
は、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタ
ノール、2−メトキシエタノール、1,2−ジメトキシ
エタン、ビス(2−メトキシエチル)エーテル、ジオキ
サン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、ジメ
チルスルホキシド、N,N−ジメチルホルムアミド、N
−メチルピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾ
リジノンなどがあげられる、なかでも、極性溶媒のN,
N−ジメチルホルムアミド、およびジメチルスルホキシ
ドを使用することができる。また、反応温度は、使用す
る溶媒の塩基性触媒に対する安定性、縮合成分としての
前記式(a,)(b ,) で表される化合物の反応性、塩基性触
媒の縮合剤としての反応性などにより、広範囲に選択さ
れる。例えば、極性溶媒を用いたときの反応温度は、前
述した室温から100℃、好ましくは室温から80℃に
設定される。なお、反応時間短縮または活性の低い塩基
性触媒を縮合剤として使用するときの反応温度は、前述
より高い温度に設定される。上記式(a,) で表されるビ
フェニル誘導体は、対応するハロアルキル化合物と亜燐
酸トリアルキル(アルキル基としては、炭素数1〜4の
低級アルキル基、特にメチル基、エチル基が好まし
い。)とを直接或いはトルエンやキシレン等の溶媒中で
加熱することにより容易に製造できる。電荷輸送材料で
ある前記一般式(2)で表される化合物は、単独で使用
する他、従来公知の他の電荷輸送材料と組み合わせて使
用することができる。従来公知の電荷輸送材料として
は、種々の電子吸引性化合物、電子供与性化合物を用い
ることができる。電子吸引性化合物としては、例えば、
2,6−ジメチル−2, ,6, −ジtert−ジブチル
ジフェノキノン等のジフェノキノン誘導体、マロノニト
リル、チオピラン系化合物、テトラシアノエチレン、
2,4,8−トリニトロチオキサントン、3,4,5,
7−テトラニトロ−9−フルオレノン、ジニトロベンゼ
ン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、ニト
ロアントラキノン、ジニトロアントラキノン、無水コハ
ク酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸等が例
示される。また、電子供与性化合物としては、2,5−
ジ(4−メチルアミノフェニル)、1,3,4−オキサ
ジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、9−(4−
ジエチルアミノスチリル)アントラセン等のスチリル系
化合物、ポリビニルカルバゾール等のカルバゾール系化
合物、1−フェニル−3−(p−ジメチルアミノフェニ
ル)ピラゾリン等のピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系
化合物、トリフェニルアミン系化合物、インドール系化
合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合
物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イ
ミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、トリアゾー
ル系化合物等の含窒素環式化合物、縮合多環式化合物が
例示されている。これらの電荷輸送材料は、1種または
2種以上混合して用いられる。なお、ポリビニルカルバ
ゾール等の成膜性を有する電荷輸送材料を用いる場合に
は、結着樹脂は必ずしも必要でない。結着樹脂 結着樹脂としては、種々の樹脂を使用することができ
る。例えばスチレン系重合体、スチレン−ブタジエン共
重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレ
ン−マレイン酸共重合体、アクリル共重合体、スチレン
−アクリル酸共重合体、ポリエチレン、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリプロピレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、ポリエステルアルキド樹脂、ポリアミド、ポリウレ
タン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホ
ン、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニル
ブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂
等の熱可塑性樹脂や、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、
フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、その他架橋
性の熱硬化性樹脂、さらにエポキシアクリレート、ウレ
タン−アクリレート等の光硬化性樹脂等があげられる。
これらの結着樹脂は1種または2種以上を混合して用い
ることができる。添加剤 有機感光層には、増感剤、フルオレン系化合物、酸化防
止剤、紫外線吸収剤等の劣化防止剤、可塑剤等の添加剤
を含有させることができる。酸化防止剤としては、下記
式(E1),(E2),(E3)に示す化合物が例示さ
れる。
[Chemical 19] (In the formula, R 2 , R 3 and R 4 represent the same groups as described above, and R 5
Represents a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. ) Examples of the basic catalyst used in the above reaction include caustic soda, caustic potash, sodium amide, sodium hydride and the like, as well as alcoholates such as sodium methylate and potassium-t-butoxide. Examples of the organic solvent include methanol, ethanol, isopropanol, butanol, 2-methoxyethanol, 1,2-dimethoxyethane, bis (2-methoxyethyl) ether, dioxane, tetrahydrofuran, toluene, xylene, dimethyl sulfoxide, N, N-dimethyl. Formamide, N
-Methylpyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and the like. Among them, N, which is a polar solvent,
N-dimethylformamide, and dimethyl sulfoxide can be used. The reaction temperature is the stability of the solvent to be used with respect to the basic catalyst, the reactivity of the compound represented by the formula (a , ) (b , ) as a condensation component, and the reactivity of the basic catalyst as a condensing agent. It can be selected over a wide range. For example, the reaction temperature when a polar solvent is used is set from room temperature to 100 ° C., preferably room temperature to 80 ° C. The reaction temperature when the basic catalyst having a short reaction time or low activity is used as the condensing agent is set to a temperature higher than the above. The biphenyl derivative represented by the above formula (a , ) includes a corresponding haloalkyl compound and trialkyl phosphite (the alkyl group is preferably a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, particularly a methyl group or an ethyl group). Can be easily produced by heating directly or in a solvent such as toluene or xylene. The compound represented by the general formula (2), which is a charge transport material, can be used alone or in combination with other conventionally known charge transport materials. As the conventionally known charge transport material, various electron-withdrawing compounds and electron-donating compounds can be used. As the electron-withdrawing compound, for example,
2,6-dimethyl-2,, 6, - di tert- dibutyl phenoxide diphenoquinone derivatives non like, malononitrile, thiopyran compounds, tetracyanoethylene,
2,4,8-trinitrothioxanthone, 3,4,5,
Examples thereof include 7-tetranitro-9-fluorenone, dinitrobenzene, dinitroanthracene, dinitroacridine, nitroanthraquinone, dinitroanthraquinone, succinic anhydride, maleic anhydride and dibromomaleic anhydride. Further, as the electron donating compound, 2,5-
Oxadiazole compounds such as di (4-methylaminophenyl) and 1,3,4-oxadiazole, 9- (4-
Styryl compounds such as diethylaminostyryl) anthracene, carbazole compounds such as polyvinylcarbazole, pyrazoline compounds such as 1-phenyl-3- (p-dimethylaminophenyl) pyrazoline, hydrazone compounds, triphenylamine compounds, indole compounds Examples thereof include nitrogen-containing cyclic compounds such as compounds, oxazole compounds, isoxazole compounds, thiazole compounds, thiadiazole compounds, imidazole compounds, pyrazole compounds, and triazole compounds, and condensed polycyclic compounds. These charge transport materials are used alone or in combination of two or more. When using a charge transport material having film-forming properties such as polyvinylcarbazole, the binder resin is not always necessary. Binder Resin Various resins can be used as the binder resin. For example, styrene-based polymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-maleic acid copolymer, acrylic copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer , Chlorinated polyethylene, polyvinyl chloride, polypropylene, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyester alkyd resin, polyamide, polyurethane, polycarbonate, polyarylate, polysulfone, diallyl phthalate resin, ketone resin, polyvinyl butyral resin, polyether resin, Thermoplastic resin such as polyester resin, silicone resin, epoxy resin,
Examples thereof include phenol resins, urea resins, melamine resins, other crosslinkable thermosetting resins, and photocurable resins such as epoxy acrylate and urethane-acrylate.
These binder resins can be used alone or in combination of two or more. Additives The organic photosensitive layer may contain additives such as a sensitizer, a fluorene compound, an antioxidant, a deterioration inhibitor such as an ultraviolet absorber, and a plasticizer. Examples of the antioxidant include compounds represented by the following formulas (E1), (E2) and (E3).

【化20】 (式中、a、bおよびdは水素原子、一価の有機残基を
示し、E1、E2、E3およびE4は水素原子、アルキ
ル基を示し、E5およびE6は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、水酸基を示す)
[Chemical 20] (In the formula, a, b and d represent a hydrogen atom and a monovalent organic residue, E1, E2, E3 and E4 represent a hydrogen atom and an alkyl group, and E5 and E6 represent a hydrogen atom, a halogen atom and an alkyl group. , Shows a hydroxyl group)

【化21】 (式中、E7、E8、E9、E10およびE11は水素
原子、ハロゲン原子、水酸基、置換基を有してもよいア
ルキル基を示す。)
[Chemical 21] (In the formula, E7, E8, E9, E10, and E11 represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, or an alkyl group which may have a substituent.)

【化22】 (式中、eおよびfはアルキレン基、E12、E13、
E14およびE15は水素原子、アルキル基を示し、E
16は水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール
基を示し、rは3〜40の整数を示す。)また、電荷発
生層の感度を向上させるために、例えばターフェニル、
ハロナフトキノン類、アセナフチレン等の公知の増感剤
を電荷発生材料と併用してもよい。導電性基体 有機感光層が形成される導電性基体としては、導電性を
有する種々の材料を使用することができ、例えばアルミ
ニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデ
ン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウ
ム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮等の金属単体や、
上記金属が蒸着またはラミネートされたプラスチック材
料、ヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウム等
で被覆されたガラス等が例示される。導電性基体はシー
ト状、ドラム状等の何れであってもよく、基体自体が導
電性を有するか、あるいは基体の表面が導電性を有して
いればよい。また、導電性基体は、使用に際して、充分
な機械的強度を有するものが好ましい。感光体の構成 本発明の感光体は、感光層として単層型、積層型の何れ
にも適応可能である。但し、電荷発生材料と電荷輸送材
料との組み合わせによる効果は、特に、両材料が同一の
層内に含有された単層型感光層において、より顕著に顕
れるので、本発明は、単層型感光層を備えた電子写真感
光体に適用するのがより好ましいといえる。単層型の感
光体を得るには、電荷発生材料である前記一般式(1)
で表される化合物と、電荷輸送材料である前記一般式
(2)で表されるスチルベン誘導体と、結着樹脂等とを
含有する感光層を、塗布等の手段により導電性基体上に
形成すればよい。また、積層型の感光体を得るには、導
電性基体上に、蒸着または塗布等の手段により前記一般
式(1)で表される顔料を含有する電荷発生層を形成
し、この電荷発生層上に、前記一般式(2)で表される
化合物と結着樹脂とを含有する電荷輸送層を形成すれば
よい。また、上記とは逆に、導電性基体上に電荷輸送層
を形成し、次いで電荷発生層を形成してもよい。さら
に、電荷発生層中に電荷輸送材料や酸化防止剤等を含有
してもよい。積層感光体において、電荷発生層を構成す
る電荷発生材料と結着樹脂とは、種々の割合で使用する
ことができるが、結着樹脂100部(重量部、以下同
じ)に対して、電荷発生材料5〜1000部、特に30
〜500部の割合で用いるのが好ましい。電荷輸送層を
構成する電荷輸送材料と前記結着樹脂とは、電荷の輸送
を阻害しない範囲および結晶化しない範囲で、種々の割
合で使用することができるが、光照射により電荷発生層
で生じた電荷が容易に輸送できるように、結着樹脂10
0部に対して、電荷輸送材料10〜500部、特に25
〜200部の割合で用いるのが好ましい。また、積層型
の感光層の厚さは、電荷発生層が0.01〜5μm程
度、特に0.1〜3μm程度に形成されるのが好まし
く、電荷輸送層が2〜100μm、特に5〜50μm程
度に形成されるのが好ましい。単層型の感光体において
は、結着樹脂100部に対して電荷発生材料は0.1〜
50部、特に0.5〜30部、電荷輸送材料は20〜2
00部、特に30〜150部であるのが適当である。ま
た、単層型の感光層の厚さは5〜100μm、特に10
〜50μm程度に形成されるのが好ましい。単層型感光
体にあっては、導電性基体と感光層との間に、また、積
層型感光体にあっては、導電性基体と電荷発生層との間
や、導電性基体と電荷輸送層との間、または電荷発生層
と電荷輸送層との間に、感光体の特性を阻害しない範囲
でバリア層が形成されていてもよく、感光体の表面に
は、保護層が形成されていてもよい。感光体の作製 上記各層を、塗布の方法により形成する場合には、前記
例示の電荷発生材料、電荷輸送材料、結着樹脂等を、適
当な溶剤とともに、公知の方法、例えば、ロールミル、
ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカーあるいは
超音波分散器等を用いて分散混合して塗布液を調整し、
これを公知の手段により塗布、乾燥すればよい。塗布液
をつくるための溶剤としては、種々の有機溶剤が使用可
能で、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、ブタノール等のアルコール類、n−ヘキサン、オク
タン、シクロヘキサン、等の脂肪族系炭化水素、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ジクロロ
メタン、ジクロロエタン、四塩化炭素、クロロベンゼン
等のハロゲン化炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチル
エーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジ
メチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸メチル
等のエステル類、ジメチルホルムアルデヒド、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド等があげられる。
これらの溶剤は1種又は2種以上を混合して用いること
ができる。さらに、電荷輸送材料や電荷発生材料の分散
性、感光層表面の平滑性をよくするために界面活性剤、
レベリング剤等を使用してもよい。以下、実施例および
比較例をあげて本発明を詳細に説明する。実施例1〜6および比較例1〜6(積層型感光体) 電荷発生材料1部、ポリビニルブチラール樹脂1部およ
び、所定量のテトラヒドロフランとを、ガラスビーズ
(2mm径)を用いたペイントシェーカーにて2時間分
散させた。得られた分散液を導電性基体としてのアルミ
ニウムシートの表面に、ワイヤーバーを用いたバーコー
ト法によって塗工し、100℃で1時間乾燥し、膜厚
0.5μmの電荷発生層を形成した。使用した電荷発生
材料は、表1,表2において、前述の具体例(B1)〜
(B10)の化合物番号を用いて示した。この電荷発生
層上に電荷輸送材料1部および、ビスフェノールA型ポ
リカーボネート樹脂1部とを所定量のトルエンに溶解し
た溶液をワイヤーバーを用いたバーコート法によって塗
工し、100℃で1時間乾燥し、膜厚22μmの電荷輸
送層を形成して、負帯電型の積層型電子写真感光体を得
た。使用した電荷輸送材料は、実施例に関しては前述の
具体例(A1)〜(A24)の化合物番号、比較例に関
しては下記式(D1)〜(D11)の化合物番号を用い
て表1,表2に示した。
[Chemical formula 22] (In the formula, e and f are alkylene groups, E12, E13,
E14 and E15 represent a hydrogen atom or an alkyl group,
16 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, or an aryl group, and r represents an integer of 3 to 40. ) Further, in order to improve the sensitivity of the charge generation layer, for example, terphenyl,
Known sensitizers such as halonaphthoquinones and acenaphthylene may be used in combination with the charge generating material. As the conductive substrate on which the organic photosensitive layer is formed, various conductive materials can be used, such as aluminum, copper, tin, platinum, silver, vanadium, molybdenum, chromium, cadmium and titanium. , Single metal such as nickel, palladium, indium, stainless steel, brass,
Examples include a plastic material obtained by vapor deposition or laminating of the above metal, glass coated with aluminum iodide, tin oxide, indium oxide, or the like. The conductive substrate may be in the form of a sheet, a drum, or the like, and the substrate itself may be conductive, or the surface of the substrate may be conductive. Further, it is preferable that the conductive substrate has sufficient mechanical strength when used. Structure of Photoreceptor The photoconductor of the present invention can be applied to either a single layer type or a laminated type as a photosensitive layer. However, since the effect of the combination of the charge generating material and the charge transporting material becomes more remarkable especially in the single layer type photosensitive layer in which both materials are contained in the same layer, the present invention provides a single layer type photosensitive layer. It can be said that it is more preferable to apply to an electrophotographic photosensitive member having a layer. In order to obtain a single-layer type photoreceptor, the above-mentioned general formula (1) which is a charge generating material is used.
A photosensitive layer containing a compound represented by the formula (1), a stilbene derivative represented by the general formula (2) which is a charge transporting material, a binder resin and the like is formed on a conductive substrate by a means such as coating. Good. In order to obtain a laminated type photoreceptor, a charge generation layer containing the pigment represented by the general formula (1) is formed on a conductive substrate by means such as vapor deposition or coating. A charge transport layer containing the compound represented by the general formula (2) and a binder resin may be formed thereon. Alternatively, conversely to the above, the charge transport layer may be formed on the conductive substrate, and then the charge generation layer may be formed. Further, the charge generation layer may contain a charge transport material, an antioxidant and the like. In the laminated photoreceptor, the charge generating material and the binder resin that form the charge generating layer can be used in various proportions, but the charge generating material can be used with respect to 100 parts (weight part, hereinafter the same) of the binder resin. 5 to 1000 parts of material, especially 30
It is preferably used at a ratio of about 500 parts. The charge transport material constituting the charge transport layer and the binder resin can be used in various proportions within a range that does not hinder the transport of charges and a range that does not crystallize, but they are generated in the charge generation layer by light irradiation. Binder resin 10 so that the accumulated electric charge can be easily transported.
10 parts to 500 parts, especially 25 parts of the charge transport material per 0 part.
It is preferably used in a proportion of about 200 parts. The thickness of the laminated photosensitive layer is preferably such that the charge generation layer is formed to have a thickness of about 0.01 to 5 μm, particularly 0.1 to 3 μm, and the charge transport layer has a thickness of 2 to 100 μm, particularly 5 to 50 μm. It is preferably formed to an extent. In a single-layer type photoreceptor, the charge generation material is 0.1 to 100 parts of the binder resin.
50 parts, especially 0.5-30 parts, 20-2 for charge transport materials
Suitably it is 00 parts, especially 30 to 150 parts. The thickness of the single-layer type photosensitive layer is 5 to 100 μm, especially 10
The thickness is preferably about 50 μm. In the case of a single-layer type photoreceptor, it is between the conductive base and the photosensitive layer, and in the case of the multilayer type photoreceptor, it is between the conductive base and the charge generating layer, and between the conductive base and the charge transport layer. A barrier layer may be formed between the layers or between the charge generation layer and the charge transport layer as long as the characteristics of the photoreceptor are not impaired, and a protective layer is formed on the surface of the photoreceptor. May be. Preparation of Photoreceptor When forming each of the above layers by a coating method, the charge generation material, charge transport material, binder resin and the like exemplified above, together with a suitable solvent, in a known method, for example, a roll mill,
Prepare a coating solution by dispersing and mixing with a ball mill, attritor, paint shaker or ultrasonic disperser.
This may be applied and dried by a known means. As the solvent for forming the coating liquid, various organic solvents can be used, for example, alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol and butanol, aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, octane and cyclohexane, benzene, Aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, dichloroethane, carbon tetrachloride and chlorobenzene, ethers such as dimethyl ether, diethyl ether, tetrahydrofuran, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, etc. Examples thereof include ketones, esters such as ethyl acetate and methyl acetate, dimethylformaldehyde, dimethylformamide, dimethylsulfoxide and the like.
These solvents can be used alone or in combination of two or more. Furthermore, in order to improve the dispersibility of the charge transport material and the charge generating material and the smoothness of the photosensitive layer surface, a surfactant,
A leveling agent or the like may be used. Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples. Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6 (multilayer type photoreceptor) 1 part of the charge generating material, 1 part of polyvinyl butyral resin, and a predetermined amount of tetrahydrofuran were mixed in a paint shaker using glass beads (2 mm diameter). Dispersed for 2 hours. The obtained dispersion liquid was applied to the surface of an aluminum sheet as a conductive substrate by a bar coating method using a wire bar and dried at 100 ° C. for 1 hour to form a charge generation layer having a thickness of 0.5 μm. . The charge generation materials used are shown in Tables 1 and 2 as specific examples (B1) to
The numbers are shown using the compound number of (B10). A solution prepared by dissolving 1 part of the charge transport material and 1 part of the bisphenol A type polycarbonate resin in a predetermined amount of toluene was applied on the charge generation layer by a bar coating method using a wire bar and dried at 100 ° C. for 1 hour. Then, a charge transport layer having a film thickness of 22 μm was formed to obtain a negative charging type laminated electrophotographic photoreceptor. The charge transporting materials used are the compound numbers of the specific examples (A1) to (A24) described above for the examples, and the compound numbers of the following formulas (D1) to (D11) for the comparative examples. It was shown to.

【化23】 [Chemical formula 23]

【化24】 [Chemical formula 24]

【化25】 実施例7〜12および比較例7〜11(単層型感光体) 電荷発生材料10部と、電荷輸送材料75部と、ビスフ
ェノールA型ポリカーボネート樹脂100部とを、所定
量のテトラヒドロフランとともに、ペイントシェーカー
を用いて2時間分散させて、単層型感光層用の塗布液を
作成した。そして、この塗布液を導電性基体としてのア
ルミニウムシートの表面に、ワイヤーバーを用いたバー
コート法によって塗工し、100℃で1時間乾燥し、膜
厚25〜30μmの単層型感光層を形成して、正帯電型
の単層型電子写真感光体を得た。使用した電荷発生材料
は、表1,表2において、前述の具体例(B1)〜(B
10)の化合物番号を用いて表し、さらに使用した電荷
輸送材料は、実施例に関しては前述の具体例(A1)〜
(A24)の化合物番号、比較例に関しては下記式(D
1)〜(D11)の化合物番号を用いて表した。上記各
実施例、比較例の電子写真感光体について以下の試験を
行い、その特性を評価した。電気特性 静電式複写試験装置(ジェンテック社製のジェンテック
シンシア30M)による流れ込み電流値を調整して、実
施例、比較例で作成したシート状の電子写真感光体の表
面を±800V付近に帯電させた際の、初期表面電位
(V)を測定した後、PPC用感光体に最も必要な55
0nmの光を用いて半減露光量の測定を行った。すなわ
ち、キセノンランプから分光器を用いて取り出した55
0nmの光を強度0.1mW/cm2、露光時間1秒で
露光して、半減露光量(μJ/cm2)を求めた。ま
た、露光直後から0.5秒経過した時点の表面電位を露
光後電位(V)として求めた。上記の結果を表1に示し
た。繰り返し特性 上記各実施例および比較例で得られた電子写真感光体
を、各々アルミニウムシリンダー上に接着テープを用い
て貼りつけた後、静電複写機DC−1670M(三田工
業株式会社製)に装着した。次に、10,000回複写
を繰り返し行い、その後の表面電位(V)、半減露光量
(μJ/cm2)、露光後電位(V)を測定した。上記
の結果を表2に示した。
[Chemical 25] Examples 7 to 12 and Comparative Examples 7 to 11 (single layer type photoconductor) 10 parts of charge generating material, 75 parts of charge transporting material, 100 parts of bisphenol A type polycarbonate resin, together with a predetermined amount of tetrahydrofuran, paint shaker. Was dispersed for 2 hours to prepare a coating liquid for a single-layer type photosensitive layer. Then, the coating solution is applied to the surface of an aluminum sheet as a conductive substrate by a bar coating method using a wire bar and dried at 100 ° C. for 1 hour to form a single layer type photosensitive layer having a film thickness of 25 to 30 μm. After formation, a positive charging type single layer type electrophotographic photoreceptor was obtained. The charge generation materials used are shown in Tables 1 and 2 as specific examples (B1) to (B1).
The compound number of 10) is used for the description, and the charge transport materials used are the same as those described in the specific examples (A1) to (A1).
Regarding the compound numbers of (A24) and Comparative Examples, the following formula (D
It represented using the compound number of 1)-(D11). The following tests were carried out on the electrophotographic photoreceptors of the above-mentioned respective Examples and Comparative Examples, and their characteristics were evaluated. Electric characteristics By adjusting the flow-in current value by an electrostatic copying tester (Gentec Cynthia 30M manufactured by Gentec), the surface of the sheet-shaped electrophotographic photosensitive member prepared in Examples and Comparative Examples is adjusted to about ± 800V. After measuring the initial surface potential (V) at the time of charging, the most necessary 55 for the photoconductor for PPC.
The half-exposure amount was measured using 0 nm light. That is, 55 taken out from the xenon lamp using a spectroscope.
Light with a wavelength of 0 nm was exposed with an intensity of 0.1 mW / cm 2 and an exposure time of 1 second to determine the half-exposure amount (μJ / cm 2 ). Further, the surface potential at the time point when 0.5 seconds passed immediately after the exposure was determined as the post-exposure potential (V). The above results are shown in Table 1. Repeatability Characteristics The electrophotographic photoreceptors obtained in each of the above Examples and Comparative Examples were attached on an aluminum cylinder with an adhesive tape and then mounted on an electrostatic copying machine DC-1670M (manufactured by Mita Industry Co., Ltd.). did. Next, copying was repeated 10,000 times, and then the surface potential (V), half-exposure amount (μJ / cm 2 ) and post-exposure potential (V) were measured. The above results are shown in Table 2.

【表1】 [Table 1]

【表2】 表1,2より明らかなように、実施例1〜実施例12で
表される本発明の電子写真感光体は、露光後電位,半減
露光量および繰り返し特性に優れているものであり、電
子写真特性として高性能を示すことがわかる。これに比
べて、比較例1〜比較例12で表される電子写真感光体
は、露光後電位が高く、感度の悪いものであった。その
為複写初期からカブリがあり、たとえ静電複写機に標準
装着されている露光ランプを最大出力にしても、白地に
対応する電位が高くカブリが発生した。さらに表2より
明らかなように、比較例1,4,6,7,8,12で表
される電子写真感光体は、繰り返し使用により表面電位
が極端に低下するものであった。その為繰り返し複写後
の画像確認では、コントラスト電位が小さくなり、画像
濃度も低下した。
[Table 2] As is clear from Tables 1 and 2, the electrophotographic photoreceptors of the present invention represented by Examples 1 to 12 are excellent in post-exposure potential, half-exposure amount and repetitive characteristics. It can be seen that the characteristics show high performance. On the other hand, the electrophotographic photosensitive members represented by Comparative Examples 1 to 12 had high post-exposure potential and poor sensitivity. Therefore, fog has occurred from the beginning of copying, and even if the exposure lamp, which is standardly installed in the electrostatic copying machine, outputs at maximum, the potential corresponding to the white background is high and fog occurs. Further, as is clear from Table 2, the electrophotographic photosensitive members represented by Comparative Examples 1, 4, 6, 7, 8, and 12 had a surface potential extremely lowered by repeated use. Therefore, in the image confirmation after repeated copying, the contrast potential was reduced and the image density was also reduced.

【発明の効果】本発明によれば、電荷発生材料としての
一般式(1)で表されるアゾ顔料に対し、正孔輸送材料
として前記一般式(2)で表されるスチルベン誘導体を
選択することにより、優れた電子写真特性を有する有機
感光体を提供することができた。
According to the present invention, the stilbene derivative represented by the above general formula (2) is selected as the hole transport material for the azo pigment represented by the general formula (1) as the charge generation material. As a result, it was possible to provide an organic photoreceptor having excellent electrophotographic characteristics.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 宮本 栄一 大阪府大阪市中央区玉造1丁目2番28号 三田工業株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Eiichi Miyamoto 1-22 Tamagaku, Chuo-ku, Osaka-shi, Osaka Mita Industry Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】導電性基体上に、電荷発生材料としての下
記一般式(1): 【化1】 (式中、Aは、同一または異なってカップラー残基を示
し、R1 は水素原子、アルキル基、アリール基、または
複素環式基を示す。アルキル基、アリール基、複素環式
基は置換基を有していてもよい。nは0または1を示
す。)で表されるビスアゾ顔料と、電荷輸送材料として
の下記一般式(2): 【化2】 (式中、R2 ,R3 は、同一または異なって水素原子、
もしくは、置換基を有してもよいアルキル基、アリール
基、アラルキル基を示し、R4 は水素原子、もしくは、
置換基を有してもよいアルキル基、アリール基、アラル
キル基、アミノ基を示す。)で表されるスチルベン誘導
体とを含有する感光層を設けたことを特徴とする電子写
真感光体。
1. The following general formula (1) as a charge generating material on a conductive substrate: (In the formula, A is the same or different and represents a coupler residue, R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group. The alkyl group, the aryl group, and the heterocyclic group are substituents. And n is 0 or 1, and a bisazo pigment represented by the following general formula (2) as a charge transport material: (In the formula, R 2 and R 3 are the same or different and each is a hydrogen atom,
Or, it represents an alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group which may have a substituent, and R 4 is a hydrogen atom, or
The alkyl group, aryl group, aralkyl group and amino group which may have a substituent are shown. An electrophotographic photoreceptor comprising a photosensitive layer containing a stilbene derivative represented by the formula (1).
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8951702B2 (en) 2008-07-18 2015-02-10 Fuji Electric Co., Ltd. Charge transport material that is an ethylene compound, electrophotographic photoreceptor containing the charge transport material, and process for producing the electrophotographic photoreceptor

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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