JPH06161039A - Molded goods for photographic sensitive material and packaging goods for photographic sensitive material using the same - Google Patents

Molded goods for photographic sensitive material and packaging goods for photographic sensitive material using the same

Info

Publication number
JPH06161039A
JPH06161039A JP11775892A JP11775892A JPH06161039A JP H06161039 A JPH06161039 A JP H06161039A JP 11775892 A JP11775892 A JP 11775892A JP 11775892 A JP11775892 A JP 11775892A JP H06161039 A JPH06161039 A JP H06161039A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
light
photographic
resin
sensitive material
film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP11775892A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP3055582B2 (en
Inventor
Mutsuo Akao
睦男 赤尾
Hiroyuki Osanai
博行 小山内
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP4117758A priority Critical patent/JP3055582B2/en
Priority to EP93107680A priority patent/EP0569950B1/en
Priority to DE69327192T priority patent/DE69327192T2/en
Publication of JPH06161039A publication Critical patent/JPH06161039A/en
Priority to US09/225,472 priority patent/US6069196A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3055582B2 publication Critical patent/JP3055582B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Abstract

PURPOSE:Not to exert bad influence to a printing property of the photographic sensitive material and to make dis-persibility of a light shielding material good and not to generate blister even when much light shielding material is added in a molded goods for a photographic sensitive material, such as packing film for photographic sensitive material, container for photographic film, cartridge for photographic film, spool for photographic film, etc. CONSTITUTION:The light shielding film for photosensitive material is formed with a single layered film only consisting of the a light shielding thermoplastic resin film layer 1a. The light shielding thermoplastic resin film layer 1a consists of a light shielding thermoplastic resin compsn. contg. at least a light shielding material which is surface-treated with a surface treating material and an oxidation preventing agent.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、写真感光材料用成形品
に関し、さらに詳しくは表面処理を施した遮光性物質と
フェノール系酸化防止剤と1種以上の熱可塑性樹脂を少
なくとも含む写真性と遮光性と外観の優れた写真感光材
料用成形品に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a molded article for a photographic light-sensitive material, and more particularly, to a photographic property containing at least a surface-treated light-shielding substance, a phenolic antioxidant and at least one thermoplastic resin. The present invention relates to a molded product for a photographic light-sensitive material, which has excellent light-shielding properties and appearance.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、写真感光材料用成形品としては、
フィルムパトローネ用容器本体が提案されている(実公
平2−33236号公報)。上記容器本体は、特殊物性のポ
リプロピレン系樹脂に0.1〜3重量%の遮光性物質を含
むフィルムパトローネ用容器本体であり、射出成形サイ
クルが短縮でき、成形故障を大巾に減少でき、落下強度
を大巾に向上できる優れたものである。
2. Description of the Related Art Conventionally, as a molded article for a photographic light-sensitive material,
A container body for a film cartridge has been proposed (Japanese Utility Model Publication No. 2-23336). The container body is a container body for a film cartridge containing 0.1 to 3% by weight of a light-shielding substance in a polypropylene resin having special physical properties, which can shorten the injection molding cycle, greatly reduce molding failures, and reduce drop strength. It is an excellent product that can be greatly improved.

【0003】別の写真感光材料用成形品としては、感光
物質包装用フィルムが提案されている(特公平2−2700
号公報)。このフィルムは、ポリエチレン系ポリマーと
1重量%以上の遮光性物質から成り、全ポリエチレン系
ポリマーの50重量%以上がL-LDPE樹脂である遮光性フィ
ルムを少なくとも1層有する感光物質包装用フィルムで
あり、物理強度、ヒートシール適性等の優れたものであ
る。
As another molded article for a photographic light-sensitive material, a film for packaging a light-sensitive substance has been proposed (Japanese Patent Publication No. 2700/1990).
Issue). This film is a film for packaging a light-sensitive material having at least one light-shielding film comprising a polyethylene-based polymer and 1% by weight or more of a light-shielding substance, and 50% or more by weight of all polyethylene-based polymer is an L-LDPE resin. , Physical strength, suitability for heat sealing, etc. are excellent.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら前記フィ
ルムパートローネ用容器本体は、遮光性物質の添加量を
多くすると遮光性物質の分散不良によるブツ(不溶解性
の固まり)の発生や落下強度の低下が発生し、さらに写
真性が悪化(カブリや増感が発生)し、特に最近の高感
度写真ネガフィルム(ASA100以上)用容器本体とし
ては実用化困難なものであった。また上記感光物質包装
用フィルムは、遮光性物質の含有量を多くすると写真性
に悪影響が発生したり分散不良によるブツの発生が多く
なり、ピンホールによる遮光性不良の点で問題があっ
た。
However, in the case of the film partrone container body, when the amount of the light-shielding substance added is increased, spots (insoluble mass) are generated due to poor dispersion of the light-shielding substance and the drop strength is lowered. And the photographic properties are further deteriorated (fogging and sensitization are generated), and it is particularly difficult to put it into practical use as a container body for recent high-speed photographic negative films (ASA 100 or more). Further, the above-mentioned film for packaging a light-sensitive substance has a problem in that when the content of the light-shielding substance is increased, the photographic properties are adversely affected, and that spots are often generated due to poor dispersion, resulting in poor light-shielding properties due to pinholes.

【0005】本発明は、上記実公平2−33236号公報と
特公平2−2700号公報等に記載の成形品の優れた点を確
保しつつ、遮光性物質の添加量を多くした場合でも遮光
性物質の分散性が良好で、物理強度低下が小さく、写真
性が良好で且つブツが発生しない外観の優れた完全遮光
性を有する写真感光材料用成形品(フィルム成形品、射
出成形品、真空成形品等)を提供することを目的とする
ものである。
The present invention, while ensuring the excellent points of the molded articles described in Japanese Utility Model Publication No. 2-333236 and Japanese Patent Publication No. 2700, etc., protects from light even when the amount of the light-shielding substance is increased. Molded products for photographic light-sensitive materials (film molded products, injection molded products, vacuum products) that have good dispersibility of functional substances, small decrease in physical strength, good photographic properties, and excellent appearance without the appearance of spots. The purpose is to provide molded articles, etc.).

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意研究し、遮光性物質を表面処理
し、かつ酸化防止剤を併用すれば優れた効果を奏するこ
とを見出し本発明を完成させた。すなわち、本発明の写
真感光材料用成形品は、表面処理物質で表面処理した遮
光性物質及び酸化防止剤を少なくとも含む熱可塑性樹脂
で形成されていることを特徴として構成されている。
[Means for Solving the Problems] The inventors of the present invention have conducted extensive studies to achieve the above object, and found that an excellent effect can be obtained if a light-shielding substance is surface-treated and an antioxidant is used in combination. The present invention has been completed. That is, the molded article for photographic light-sensitive material of the present invention is characterized by being formed of a thermoplastic resin containing at least a light-shielding substance surface-treated with a surface-treatment substance and an antioxidant.

【0007】表面処理物質としては、例えば、滑剤、帯
電防止剤、含水酸化アルミニウム、含水二酸化珪素、2
〜4価のアルコール、界面活性剤、有機金属キレート化
合物、カップリング剤、軟化点90℃以下の炭化水素及び
シリコーンオイル等がある。そして、これらの内の1種
類でも、複数種類を組み合わせて使用してもよい。
Examples of the surface-treating substance include lubricants, antistatic agents, hydrous aluminum oxide, hydrous silicon dioxide, 2
To tetrahydric alcohols, surfactants, organometallic chelate compounds, coupling agents, hydrocarbons having a softening point of 90 ° C. or less, and silicone oils. And one of these may be used, or a plurality of types may be used in combination.

【0008】具体的には、上記各表面処理物質としては
以下のものが例示される。 〔滑剤〕市販の代表的滑剤名と製造メーカー名を以下に
記載する。 (1) 脂肪酸アミド系滑剤 (飽和脂肪酸アミド系滑剤) ベヘニン酸アミド系滑剤;ダイヤミッドKN(日本化
成)等 ステアリン酸アミド系滑剤;アーマイドHT(ライオ
ン油脂)、アルフローS−10(日本油脂)、脂肪酸アマ
イドS(花王)、ダイヤミッド200(日本化成)、ダイヤ
ミッドAP−1(日本化成)、アマイドS・アマイドT
(日東化学)、ニュートロン−2(日本精化)等 ヒドロキシステアリン酸アミド系滑剤 パルミチン酸アミド系滑剤;ニュートロンS−18(日
本精化)、アマイドP(日東化学)等 ラウリン酸アミド系滑剤;アーマイドC(ライオン・
アクゾ)、ダイヤミッド(日本化成)等 (不飽和脂肪酸アミド系滑剤) エルカ酸アミド系滑剤;アルフローP−10(日本油
脂)、ニュートロン−S(日本精化)、LUBROL(I・C
・I)、ダイヤミッドL−200(日本化成)等 オレイン酸アミド系滑剤;アーモスリップCP(ライ
オン・アクゾ)、ニュートロン(日本精化)、ニュート
ロンE−18(日本精化)、アマイドO(日東化学)、ダ
イヤミッドO−200・ダイヤミッドG−200(日本化
成)、アルフローE−10(日本油脂)、脂肪酸アマイド
O(花王)等 (ビス脂肪酸アミド系滑剤) メチレンビスベヘニン酸アミド系滑剤;ダイヤミッド
NKビス(日本化成)等 メチレンビスステアリン酸アミド系滑剤;ダイヤミッ
ド200ビス(日本化成)、アーモワックス(ライオン・
アクゾ)、ビスアマイド(日東化学)等 メチレンビスオレイン酸アミド系滑剤;ルブロンO
(日本化成)等 エチレンビスステアリン酸アミド系滑剤;アーモスリ
ップEBS(ライオン・アクゾ)等 ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド系滑剤;アマ
イド65(川研ファインケミカル)等 ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド系滑剤;アマイ
ド60(川研ファインケミカル)等 (2) 非イオン界面活性剤系滑剤;エレクトロストリッパ
-TS-2、エレクトロストリッパ-TS-3(花王石鹸)等 (3) 炭化水素系滑剤;流動パラフィン、天然パラフィ
ン、マイクロワックス、合成パラフィン、ポリエチレン
ワックス(分子量6000以下が好ましい。)、ポリプロピ
レンワックス(分子量6000以下が好ましい。)、塩素化
炭化水素、フルオロカルボン (4) 脂肪酸系滑剤;高級脂肪酸(C12以上が好ましい、
具体的にはカプロン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エ
ルカ酸、パルミチン酸等)、オキシ脂肪酸 (5) エステル系滑剤;脂肪酸の低級アルコールエステ
ル、脂肪酸の多価アルコールエステル、脂肪酸のポリグ
リコールエステル、脂肪酸の脂肪アルコールエステル (6) アルコール系滑剤;多価アルコール、ポリグリコー
ル、ポリグリセロール (7) 金属石けん;ラウリン酸、ステアリン酸、リシノー
ル酸、ナフテン酸、オレイン酸、パルミチン酸、エルカ
酸等の高級脂肪酸とLi、Na、Mg、Ca、Sr、Ba、Z
n、Cd、Al、Sn、Pb、Cd、等の金属との化合物が挙
げられ、好ましいものはステアリン酸マグネシウム、ス
テアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸
マグネシウム等である。 (8) モンタン酸エステル部分鹸化物 (9) シリコーン系滑剤;各種グレードのジメチルポリシ
ロキサン及びその変性物(信越シリコーン、東レシリコ
ーン)、特に各種シリコーンが樹脂流動性向上、滑性向
上等の効果を発揮させるだけでなく、着色物質と併用す
ると着色物質の分散性向上、樹脂を白濁させヘイズを大
きくさせる結果、着色力向上、遮光性向上等予想外の効
果を発揮するので好ましい。
Specific examples of the above surface treatment substances include the following. [Lubricant] The names of typical commercially available lubricants and the names of manufacturers are described below. (1) Fatty Acid Amide Lubricants (Saturated Fatty Acid Amide Lubricants) Behenic Acid Amide Lubricants; Diamid KN (Nippon Kasei), etc. Stearic Acid Amide Lubricants; Armide HT (Lion Oil), Alflo S-10 (Nippon Oil), Fatty Acid Amide S (Kao), Diamid 200 (Nippon Kasei), Diamid AP-1 (Nippon Kasei), Amide S / Amid T
(Nitto Chemical), Neutron-2 (Nippon Seika), etc. Hydroxystearic acid amide lubricant Palmitamide amide lubricant; Neutron S-18 (Nippon Seika), Amide P (Nitto Chemical), etc. Lauric acid amide lubricant ; Armide C (Lion
(Akzo), Diamid (Nippon Kasei), etc. (Unsaturated fatty acid amide lubricant) Erucamide amide lubricant; Alflo P-10 (Nippon Yushi), Neutron-S (Nippon Seika), LUBROL (IC)
・ I), Diamid L-200 (Nippon Kasei), etc. Oleic amide lubricants; Armoslip CP (Lion Akzo), Neutron (Nippon Seika), Neutron E-18 (Nippon Seika), Amide O (Nitto Kagaku), Diamid O-200 / Diamid G-200 (Nippon Kasei), Alflo E-10 (Nippon Oil & Fats), Fatty Acid Amide O (Kao), etc. (Bis fatty acid amide lubricant) Methylenebisbehenic acid Amide-based lubricants; Diamid NK bis (Nippon Kasei) etc. Methylenebis stearic acid amide-based lubricants: Diamid 200 bis (Nippon Kasei), Armowax (Lion.
Akzo), bisamide (Nitto Kagaku), etc. Methylenebisoleic acid amide lubricant; Lubron O
(Nippon Kasei) etc. Ethylenebisstearic acid amide lubricants; Armoslip EBS (Lion Akzo) etc. Hexamethylenebisstearic acid amide lubricants; Amide 65 (Kawaken Fine Chemicals) etc. Hexamethylenebisoleic acid amide lubricants; Amide 60 (Kawaken Fine Chemicals), etc. (2) Nonionic surfactant lubricants; electrostripper
-TS-2, Electrostripper-TS-3 (Kao soap), etc. (3) Hydrocarbon lubricants; liquid paraffin, natural paraffin, microwax, synthetic paraffin, polyethylene wax (molecular weight of 6000 or less is preferred), polypropylene wax ( Molecular weight is preferably 6000 or less), chlorinated hydrocarbon, fluorocarbon (4) fatty acid-based lubricant; higher fatty acid (C 12 or more is preferred,
Specifically, caproic acid, stearic acid, oleic acid, erucic acid, palmitic acid, etc.), oxyfatty acids (5) ester lubricants; lower alcohol esters of fatty acids, polyhydric alcohol esters of fatty acids, polyglycol esters of fatty acids, fatty acids Alcohol lubricants; polyhydric alcohols, polyglycols, polyglycerols (7) metallic soaps; higher fatty acids such as lauric acid, stearic acid, ricinoleic acid, naphthenic acid, oleic acid, palmitic acid and erucic acid And Li, Na, Mg, Ca, Sr, Ba, Z
Examples thereof include compounds with metals such as n, Cd, Al, Sn, Pb and Cd, and preferred are magnesium stearate, calcium stearate, zinc stearate, magnesium oleate and the like. (8) Partial saponification of montanic acid ester (9) Silicone-based lubricants; various grades of dimethylpolysiloxane and its modified products (Shin-Etsu Silicone, Toray Silicone), especially various silicones have the effect of improving resin fluidity and lubricity. It is preferable to use it in combination with a coloring substance, because it improves the dispersibility of the coloring substance, makes the resin cloudy and increases the haze, and exerts unexpected effects such as an improvement in coloring power and an improvement in light-shielding property.

【0009】滑剤の添加量は種類によって異なり、脂肪
酸金属塩等のように滑性効果が小さい滑剤の場合は0.03
〜5重量%、好ましくは0.05〜3重量%、特に好ましく
は0.1〜1.5重量%である。脂肪酸アミド系滑剤等のよう
に滑性効果が大きく、ブリードアウトしやすく、感光材
料に影響を与える滑剤の場合は0.01〜1重量%、好まし
くは0.03〜0.5重量%、特に好ましくは0.05〜0.3重量%
である。
The amount of the lubricant added varies depending on the type, and is 0.03 in the case of a lubricant having a small lubricity effect such as a fatty acid metal salt.
-5% by weight, preferably 0.05-3% by weight, particularly preferably 0.1-1.5% by weight. In the case of a lubricant such as a fatty acid amide lubricant, which has a great lubricating effect and is liable to bleed out, and which affects the light-sensitive material, it is 0.01 to 1% by weight, preferably 0.03 to 0.5% by weight, particularly preferably 0.05 to 0.3% by weight. %
Is.

【0010】〔帯電防止剤〕 I.ノニオン系(=非イオン系) (1) アルキルアミン誘導体:T−B103(松本油脂)、T
−B104(松本油脂) アルキルアミド型 ポリオキシエチレンアルキルアミン:アーモスタット31
0(ライオン油脂) 3級アミン(ラウリルアミン):アーモスタット400(ラ
イオン油脂) N,N-ビス(2−ヒドロキシエチルココアミン):アーモス
タット410(ライオン油脂) 3級アミン:ANTISTATIC273C、273、273E(FineOrg. Ch
em) N-hydroxyhexadecyl-di-ethanol-amine:Belg. P. 654,
049 N-hydroxyoctadecyl-di-ethanol-amine:(National Dis
t.) (2) 脂肪酸アマイド誘導体:TB−115(松本油脂)、エ
レガンP100(日本油脂)、エリークSM−2(吉村油化
学) ヒドロキシステアリン酸アマイド シュウ酸-N,N'-ジステアリルアミドブチルエステル:ヘ
キスト ポリオキシエチレンアルキルアミド (3) エーテル型 ポリオキシエチレンアルキルエーテル RO(CH2CH2O)nH ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル 特殊非イオン型:レジスタット104, PE100, 116〜118
(第一工業製薬)、レジスタットPE132, 139(第一工
業製薬)、エレガンE115, ケミスタット1005(日本油
脂)、エリークBM−1(吉村油化学)、エレクトロス
トリッパ−TS,TS2,3,5,EA,EA2,3
(花王石鹸) (4) 多価アルコールエステル型 グリセリン脂肪酸エステル:ステアリン酸若しくはヒド
ロキシステアリン酸等のモノ、ジ、またはトリグリセラ
イド、モノグリ((日本樟脳)、TB−123(松本油脂)、
レジスタット113(第一工業製薬) ソルビタン脂肪酸エステル 特殊エステル:エリークBS−1(吉村油化学) 1-ヒドロキシエチル-2-ドデシルグリオキサゾリン:ブ
リティシュ・セロファン
[Antistatic Agent] I. Nonionic (= nonionic) (1) Alkylamine derivative: T-B103 (Matsumoto Yushi), T
-B104 (Matsumoto Yushi) Alkylamide type polyoxyethylene alkylamine: Armostat 31
0 (Lion oil) Tertiary amine (lauryl amine): Armostat 400 (Lion oil) N, N-Bis (2-hydroxyethylcocoamine): Armostat 410 (Lion oil) Tertiary amine: ANTISTATIC 273C, 273, 273E (FineOrg. Ch
em) N-hydroxyhexadecyl-di-ethanol-amine: Belg. P. 654,
049 N-hydroxyoctadecyl-di-ethanol-amine: (National Dis
t.) (2) Fatty acid amide derivative: TB-115 (Matsumoto Yushi), Elegan P100 (Nippon Yushi), Eleek SM-2 (Yoshimura Yushi Kagaku) Hydroxystearic acid amide Oxalic acid-N, N'-distearylamide butyl Ester: Hoechst polyoxyethylene alkylamide (3) Ether type polyoxyethylene alkyl ether RO (CH 2 CH 2 O) nH Polyoxyethylene alkylphenyl ether Special nonionic type: Register 104, PE100, 116 to 118
(Daiichi Kogyo Seiyaku), Resist PE132, 139 (Daiichi Kogyo Seiyaku), Elegan E115, Chemistat 1005 (Nippon Yushi), Eleek BM-1 (Yoshimura Yushi Kagaku), Electrostripper TS, TS2, 3, 5, 5. EA, EA2, 3
(Kao soap) (4) Polyhydric alcohol ester type glycerin fatty acid ester: mono-, di-, or triglycerides such as stearic acid or hydroxystearic acid, monoglyceride ((Japanese camphor), TB-123 (Matsumoto Yushi),
Resist 113 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) Sorbitan fatty acid ester Special ester: Eleak BS-1 (Yoshimura Oil Chemicals) 1-Hydroxyethyl-2-dodecylglyoxazoline: British cellophane

【0011】II.アニオン系 (1) スルホン酸類 アルキルスルホネート RSO3Na アルキルベンゼンスルホネート アルキルサルフェート ROSO3Na (2) リン酸エステル型 アルキルホスフェートII. Anionic (1) Sulfonic acids Alkyl sulfonate RSO 3 Na Alkylbenzene sulfonate Alkyl sulphate ROSO 3 Na (2) Phosphoric acid ester type alkyl phosphate

【0012】III.カチオン系 (1) アミド型カチオン:レジスタットPE300, 401, 40
2, 406, 411(第一工業製薬) (2) 四級アンモニウム塩 第4級アンモニウムクロライド 第4級アンモニウムサルフェート 第4級アンモニウムナイトレート カチミンCSM-9(吉村油化学)、CATANAC 609(アメリカン
・シアナミド)、デノン314C(丸菱油化)、アーモス
タット300(ライオン油脂)、100V(アーマー)、エレ
クトロストリッパ−ES(花王石鹸)、ケミスタット20
09A(日本油脂) Stearamido propyl-dimethyl-β-hydroxyethyl ammoniu
m nitrate:CATANAC・SN(アメリカン・ジアナミド)
III. Cation system (1) Amide type cation: Resist PE300, 401, 40
2, 406, 411 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) (2) Quaternary ammonium salt Quaternary ammonium chloride Quaternary ammonium sulfate Quaternary ammonium nitrate Katimin CSM-9 (Yoshimura Yushi Kagaku), CATANAC 609 (American cyanamide) ), Denon 314C (Maruhishi Yuka), Armostat 300 (Lion oil), 100V (Armor), Electrostriper-ES (Kao soap), Chemistat 20
09A (Nippon Yushi) Stearamido propyl-dimethyl-β-hydroxyethyl ammoniu
m nitrate: CATANAC / SN (American Theanamid)

【0013】IV.両性イオン系 (1) アルキルペタイン型: (2) イミダゾリン型:レオスタット53, 532(ライオン油
脂)、AMS 53(ライオン油脂)、AMS 303, 313(ラ
イオン油脂) アルキルイミダゾリン型 (3) 金属塩型:AMS 576(ライオン油脂) レオスタット826, 923(ライオン油脂) (RNR'CH2CH2CH2NCH2COO)2Mg R≧C, R'=Hまたは(CH
2)mCOO-(ライオン油脂) R=C38炭化水素、A=酸素またはイミノ基、M=有
機アミンまたは金属 (4) アルキルアラニン型:
IV. Zwitterion type (1) Alkyl petaine type: (2) Imidazoline type: Rheostat 53, 532 (Lion oil), AMS 53 (Lion oil), AMS 303, 313 (Lion oil) Alkyl imidazoline type (3) Metal salt type : AMS 576 (Lion oil) Rheostat 826, 923 (Lion oil) (RNR'CH 2 CH 2 CH 2 NCH 2 COO) 2 Mg R ≧ C, R ′ = H or (CH
2) MCOO- (by Lion Yushi) R = C 3 ~ 8 hydrocarbon, A = oxygen or imino group, M = organic amine or metal (4) alkylalanine type:

【0014】V.導電性樹脂 ポリビニルベンジル型カチオン ポリアクリル酸型カチオンV. Conductive resin Polyvinylbenzyl type cation Polyacrylic acid type cation

【0015】VI.その他;レジスタット204, 205(第一
工業製薬)、エレガン2E, 100E(日本油脂)、ケミ
スタット1002, 1003, 2010(日本油脂)、エリーク51
(吉村油化学)、ALROMINE RV-100(ガイギー)
VI. Others: Register 204, 205 (Daiichi Kogyo Seiyaku), Elegan 2E, 100E (NOF Corporation), Chemistat 1002, 1003, 2010 (NOF Corporation), Eleek 51
(Yoshimura Petrochemical), ALROMINE RV-100 (Geigy)

【0016】以上帯電防止剤の中で写真性及び人身に与
える悪影響が小さいので、非イオン(ノニオン)系帯電
防止剤が特に好ましい。
Among the above antistatic agents, nonionic (nonionic) type antistatic agents are particularly preferable because they have little adverse effect on photographic properties and human body.

【0017】〔含水酸化アルミニウム〕アルミナ等。[Aluminum hydrated aluminum oxide] Alumina and the like.

【0018】〔含水酸化ケイ素〕天然シリカ、合成シリ
カ等。
[Silicon Hydroxide] Natural silica, synthetic silica and the like.

【0019】〔2〜4価のアルコール〕エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、1,3-ジヒドロキシブタ
ン、ヘプタメチレングリコール、トリメチロールエタ
ン、グリセリン、1,2,6-ヘキサントリオール等。
[2-4 Tetrahydric Alcohol] Ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-dihydroxybutane, heptamethylene glycol, trimethylolethane, glycerin, 1,2,6-hexanetriol and the like.

【0020】〔界面活性剤〕非イオン界面活性剤、アニ
オン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性イオン界面
活性剤等。
[Surfactant] Nonionic surfactant, anionic surfactant, cationic surfactant, zwitterionic surfactant and the like.

【0021】〔アミン化合物〕エタノールアミン、ラウ
リルアミン、ブタトルアミン等の第1アミン。ジエタノ
ールアミン、N-メチルエタノールアミン等の第2アミ
ン。トリエタノールアミン、N・N-ジメチルラウリルアミ
ン等の第3アミン等を遮光性物質に対して0.01〜5重量
%被覆処理する。
[Amine Compound] Primary amines such as ethanolamine, laurylamine and butatoramine. Secondary amines such as diethanolamine and N-methylethanolamine. A tertiary amine such as triethanolamine or N.N-dimethyllaurylamine is coated on the light-shielding substance in an amount of 0.01 to 5% by weight.

【0022】〔有機金属キレート化合物〕エチレンジア
ミン四酢酸、N-ヒドロキシエチル−エチレンジアミン-
N,N',N''-三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、β-ジ
ケトンキレート、ニトリロ三酢酸、酒石酸カリウムナト
リウム等。
[Organic metal chelate compound] ethylenediaminetetraacetic acid, N-hydroxyethyl-ethylenediamine-
N, N ' , N '' -triacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, β-diketone chelate, nitrilotriacetic acid, potassium sodium tartrate, etc.

【0023】〔カップリング剤〕シラン系(ビニルトリ
クロルシラン、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメ
トキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等)、チタネ
ート系(イソプロピル−トリイソステアロイル−チタネ
ート等)。
[Coupling Agent] Silane type (vinyltrichlorosilane, vinyltrichlorosilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, etc.), titanate type (isopropyl-triisostearoyl-titanate, etc.).

【0024】〔軟化点90℃以下の炭化水素〕コモノマー
含有量が5重量%以上のEVA樹脂、EEA樹脂、EM
A樹脂、EAA樹脂、密度が0.92g/cm3未満のホモポリ
エチレン樹脂、密度が0.915g/cm3未満のエチレン・αオ
レフィン共重合体樹脂、酸変性ポリオレフィン樹脂、ポ
リエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、シクロ
ペンタジエン樹脂、変性炭化水素樹脂等がある。
[Hydrocarbon having a softening point of 90 ° C. or lower] EVA resin, EEA resin, EM having a comonomer content of 5% by weight or more
A resin, EAA resin, density 0.92 g / cm 3 less than the homo polyethylene resin, density 0.915 g / cm 3 less than the ethylene · alpha-olefin copolymer resins, acid-modified polyolefin resin, polyethylene wax, polypropylene wax, cyclopentadiene Resin, modified hydrocarbon resin, etc. are available.

【0025】〔シリコーンオイル〕各種シリコーンが樹
脂流動性向上、滑性向上等の効果を発揮させるだけでな
く、遮光性物質の分散性向上、熱可塑性樹脂を白濁さ
せ、ヘイズを大きくする結果、着色力向上、遮光性向上
等予想外の効果を発揮するので好ましい。シリコーンオ
イルは、常温における粘度が50〜100,000センチトーク
スの範囲のものが好ましく、更に好ましくは5,000〜30,
000センチトークスの高粘度のものがよい。具体的には
シリコーンオイルは、ポリジメチルシロキサン、ポリメ
チルフェニルシロキサン、オレフィン変性シリコーン、
アミノ変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、
αメチルスチレン変性シリコーン、ポリエチレングリコ
ールやポリプロピレングリコールで変性したポリエーテ
ル変性シリコーン、オレフィン/ポリエーテル変性シリ
コーン、エポキシ変性シリコーン、アミノ変性シリコー
ン、アルコール変性シリコーン等変性されたシロキサン
結合を含有したシリコーンオイルである。該シリコーン
オイル中、特にオレフィン変性シリコーン、ポリエーテ
ル変性シリコーン、オレフィン/ポリエーテル変性シリ
コーン等が優れている。該シリコーンオイルは、加熱状
態での成形材料、例えばフィルムの摩擦係数を改良し、
自動包装機による熱板シール中に生じる摺動抵抗を低下
させ、皺の発生を防止することにより、美しい外観と高
度な密封性と被包装体にたるみない密着性とを有する性
能を保持したフィルムを得る基礎をつくることが出来
る。又摺動による光沢の低下を防止して、美しいシール
部を得ることが出来る。シリコーンオイルを併用した場
合の本発明では、摺動ヒートシールをする場合、高温摩
擦係数を1.4以下にすることが出来る。
[Silicone oil] Various silicones not only exert the effects of improving resin fluidity and lubricity, but also improve dispersibility of the light-shielding substance, cloud the thermoplastic resin, and increase haze, resulting in coloring. It is preferable because it exhibits unexpected effects such as improved power and improved light-shielding properties. The silicone oil preferably has a viscosity at room temperature in the range of 50 to 100,000 centistokes, more preferably 5,000 to 30,
A high viscosity of 000 centistokes is recommended. Specifically, silicone oil includes polydimethylsiloxane, polymethylphenylsiloxane, olefin-modified silicone,
Amino-modified silicone, carboxyl-modified silicone,
Silicone oil containing modified siloxane bond such as α-methylstyrene modified silicone, polyether modified silicone modified with polyethylene glycol or polypropylene glycol, olefin / polyether modified silicone, epoxy modified silicone, amino modified silicone, alcohol modified silicone, etc. . Among the silicone oils, particularly olefin-modified silicone, polyether-modified silicone, olefin / polyether-modified silicone, etc. are excellent. The silicone oil improves the coefficient of friction of a molding material, such as a film, in a heated state,
By reducing sliding resistance generated during hot plate sealing by an automatic wrapping machine and preventing wrinkles from occurring, a film that retains the performance of having a beautiful appearance, a high degree of sealing performance, and an adhesiveness that does not sag on the packaged object. It is possible to create the basis for obtaining. Further, it is possible to prevent the deterioration of gloss due to sliding and obtain a beautiful seal portion. In the present invention in which silicone oil is also used, the high temperature friction coefficient can be 1.4 or less when sliding heat sealing is performed.

【0026】添加量は、種類、使用目的等により異なる
が、好ましくは0.01〜5.0重量%、より好ましくは、0.0
3〜3.0重量%、最も好ましくは0.05〜1.0重量%であ
る。
The addition amount varies depending on the type, purpose of use, etc., but is preferably 0.01 to 5.0% by weight, more preferably 0.0
It is 3 to 3.0% by weight, most preferably 0.05 to 1.0% by weight.

【0027】シリコーンオイル添加の効果は、以下の通
りである:繊維状充填材、非繊維状遮光性物質、顔料と
併用するだけでこれらの表面を被覆して分散性を向上さ
せる;樹脂の分散性を向上し、スクリューのモーター負
荷を小さくし、メルトフラクチャー発生を防止する;ブ
リードアウトして白粉状になる脂肪酸アミドを添加しな
くとも滑性を十分確保できる;加熱状態での成形材料の
摩擦係数を小さくし、自動袋適性を向上し、ヒートシー
ル時のシワ発生や摺動による光沢の低下を防止し、美し
いシール部を得ることができる;遮光性物質と併用する
と、熱可塑性樹脂を白濁させ、ヘイズを大きくする結
果、着色力を向上させ遮光能力を向上でき、物性を低下
させる遮光性物質の添加量を減量しても遮光性を確保で
きる。
The effects of the addition of silicone oil are as follows: fibrous filler, non-fibrous light-shielding substance, pigments are used together to coat their surface to improve dispersibility; dispersion of resin To improve meltability, reduce the motor load on the screw, and prevent the occurrence of melt fracture; sufficient lubricity can be ensured without adding fatty acid amide that bleeds out into a white powder; The coefficient of friction can be reduced, the suitability for automatic bags can be improved, wrinkles during heat sealing and the deterioration of gloss due to sliding can be prevented, and a beautiful sealing part can be obtained; when used in combination with a light-shielding substance, a thermoplastic resin is used. As a result of clouding and increasing haze, the coloring power can be improved and the light-shielding ability can be improved, and the light-shielding property can be ensured even if the addition amount of the light-shielding substance that deteriorates the physical properties is reduced.

【0028】その他の表面処理物質としては、無滴剤が
挙げられる。写真感光材料は、長期間の品質確保のため
通常低温倉庫、家庭用冷蔵庫に保存されており、その使
用時に常温の環境に取出されるので写真感光材料を包装
している包装フィルムや成形品や写真感光材料が巻かれ
ている写真フィルム用スプール射出成形品や写真フィル
ム用パトローネを密封包装している写真フィルムパトロ
ーネ用容器本体射出成形品に水滴が発生するものであっ
た。そこで環境温度の急激にかつ大きく変化しても成形
品の表面に水滴が発生しないようにする無滴剤を添加し
てもよい。無滴剤はまた、前記滑剤、後述の酸化防止剤
及び有機造核剤等のブリードアウトを抑制かつ均一にす
るものでもある。無滴剤の代表例を以下に示す。ジグリ
セリンモノステアリン酸エステル、ポリグリセリンモノ
パルミチン酸エステル、ソルビタンモノラウリン酸エス
テル、ソルビタンモノステアリン酸エステル、ソルビタ
ンモノオレイン酸エステル、ソルビタンモノエルカ酸エ
ステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステ
ル、ステアリン酸モノグリセライド、ポリオキシエチレ
ンノニルフェノールエーテル、ソルビタンセスキパルミ
テート、ジグリセリンセスキオレエート、ソルビトール
脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸・二塩基酸エステ
ル、ジグリセリン脂肪酸・二塩基酸エステル、グリセリ
ン脂肪酸・二塩基酸エステル、ソルビタン脂肪酸・二塩
基酸エステル、ソルビタンパルミテート、ソルビタンス
テアレート、ソルビタンパルミテート・プロピレンオキ
サイド3モル付加物、ソルビタンパルミテート・プロピ
レンオキサイド2モル付加物、ソルビトールステアレー
ト、ソルビトールステアレート・エチレンオキサイド3
モル付加物、ジグリセリンパルミテート、グリセリンパ
ルミテート、グリセリンパルミテート・エチレンオキサ
イド2モル付加物等が挙げられる。
As the other surface treatment substance, a non-dropping agent can be mentioned. Photographic photosensitive materials are usually stored in low-temperature warehouses and home refrigerators to ensure long-term quality.When used, they are taken out to the normal temperature environment. Water droplets are generated on a spool injection-molded product for a photographic film around which a photographic light-sensitive material is wound, and an injection-molded product for a photographic film cartridge container body in which a photographic film cartridge is hermetically packaged. Therefore, a dropless agent may be added so that water drops are not generated on the surface of the molded product even when the environmental temperature changes rapidly and greatly. The drip-free agent also suppresses and makes uniform the bleed-out of the lubricant, the antioxidant described below, and the organic nucleating agent. Typical examples of the non-drip agent are shown below. Diglycerin monostearate, polyglycerin monopalmitate, sorbitan monolaurate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, sorbitan monoerucate, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, stearic acid monoglyceride, polyoxy Ethylene nonylphenol ether, sorbitan sesquipalmitate, diglycerin sesquioleate, sorbitol fatty acid ester, sorbitol fatty acid dibasic acid ester, diglycerin fatty acid dibasic acid ester, glycerine fatty acid dibasic acid ester, sorbitan fatty acid dibasic acid Ester, sorbitan palmitate, sorbitan stearate, sorbitan palmitate propylene oxide 3 mol Addendum, sorbitan palmitate propylene oxide 2 mol adduct, sorbitol stearate, sorbitol stearate ethylene oxide 3
Molar adducts, diglycerin palmitate, glycerin palmitate, glycerin palmitate / ethylene oxide 2 mol adduct and the like can be mentioned.

【0029】無滴剤の添加量は0.03〜5重量%、好まし
くは0.1〜3重量%、特に好ましくは0.2〜1.5重量%で
ある。
The amount of the non-dripping agent added is 0.03 to 5% by weight, preferably 0.1 to 3% by weight, particularly preferably 0.2 to 1.5% by weight.

【0030】その他の表面処理剤としては、有機アルミ
ニウム化合物(具体的には、アルミニウムエチレート、
アルミニウムモノアセチルアセトナート、ビスエチルア
セトアセテート、アルミニウムトリスアセチルアセトナ
ート等)、オルガノシロキサン(ジメチルシロキサン、
ジエチルシロキサン、メチルエチルシロキサン、ジフェ
ニルシロキサン、メチルフェニルシロキサン、エチルフ
ェニルシロキサン、メチルハイドロジエンシロキサン、
エチルハイドロジエンシロキサン、フェニルハイドロジ
エンシロキサン等)、およびアクリル酸化合物(エチレ
ンアクリル酸共重合体樹脂、エチレン・アクリル酸エチ
ル共重合体樹脂、エチレン・アクリル酸メチル共重合体
樹脂)等が挙げられる。
Other surface treatment agents include organic aluminum compounds (specifically, aluminum ethylate,
Aluminum monoacetylacetonate, bisethylacetoacetate, aluminum trisacetylacetonate, etc., organosiloxane (dimethylsiloxane,
Diethyl siloxane, methyl ethyl siloxane, diphenyl siloxane, methyl phenyl siloxane, ethyl phenyl siloxane, methyl hydrogen siloxane,
Examples thereof include ethylhydrogensiloxane, phenylhydrogensiloxane, and acrylic acid compounds (ethylene acrylic acid copolymer resin, ethylene / ethyl acrylate copolymer resin, ethylene / methyl acrylate copolymer resin).

【0031】表面処理法としては、例えば表面被覆処理
(溶液状態で浸漬したり噴霧した後、溶剤を乾燥等によ
り除去)、表面処理物質と遮光性物質とを直接混和処理
(特に表面処理物質が液体又はペースト状の場合は最
適)、表面処理物質と遮光性物質と樹脂を溶融混練処理
等が挙げられる。具体的には上記表面被覆処理は、上記
表面処理物質を溶剤に溶解したものの中に遮光性物質を
浸漬してから溶剤を蒸散、乾燥する方法。溶剤に上記表
面処理物質を溶解したものを遮光性物質に噴霧してから
溶剤を除去、乾燥する方法。或いは、表面処理物質と湿
潤剤及び/又は可塑剤及び/又は滑剤等の流動液状物質
と遮光性物質を混和する方法。流動液状表面処理物質
(滑剤、界面活性剤、カップリング剤、帯電防止剤等)
の場合は直接遮光性物質と混和する方法等として行われ
る。
The surface treatment method includes, for example, surface coating treatment (soaking in a solution state or spraying, and then removing the solvent by drying, etc.), and direct mixing treatment of the surface treatment substance and the light-shielding substance (especially when the surface treatment substance is In the case of a liquid or paste, it is optimal), and a surface treatment substance, a light-shielding substance, and a resin may be melt-kneaded. Specifically, the surface coating treatment is a method in which the light-shielding substance is immersed in a solution of the surface treatment substance in a solvent, and then the solvent is evaporated and dried. A method of spraying a solution of the above surface-treated substance in a solvent onto a light-shielding substance, removing the solvent, and drying. Alternatively, a method of mixing a surface treatment substance with a fluid liquid substance such as a wetting agent and / or a plasticizer and / or a lubricant and a light-shielding substance. Fluid liquid surface treatment substances (lubricants, surfactants, coupling agents, antistatic agents, etc.)
In the case of, it is carried out as a method of directly mixing with the light-shielding substance.

【0032】本発明においては遮光性物質は、上記表面
処理がなされる。本発明に使用される遮光性物質の代表
例を以下に記載する。 (1) 無機化合物 A.酸化物…シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チタ
ン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アンチ
モン、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライ
ト、酸化ベリリウム、軽石、軽石バルーン、アルミナ繊
維等 B.水酸化物…水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、塩基性炭酸マグネシウム等 C.炭酸塩…炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロ
マイト、ドーソナイト等 D.(亜)硫酸塩…硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫
酸アンモニウム、亜硫酸カルシウム等 E.ケイ酸塩…タルク、クレー、マイカ、アスベスト、
ガラス繊維、ガラスバルーン、ガラスビーズ、ケイ酸カ
ルシウム、モンモリロナイト、ベントナイト等 F.炭素…カーボンブラック、グラファイト、炭素繊
維、炭素中空球等 G.その他…鉄粉、銅粉、鉛粉、錫粉、ステンレス粉、
パール顔料、アルミニウム粉、硫化モリブデン、ゼオラ
イト、ポロン繊維、炭化ケイ素繊維、黄銅繊維、チタン
酸カリウム、チタン酸ジルコン酸鉛、ホウ酸亜鉛、メタ
ホウ酸バリウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸ナトリウ
ム、アルミニウムペースト等 (2) 有機化合物 木粉(松、樫、ノコギリクズなど)、殻繊維(アーモン
ド、ピーナッツ、モミ殻など)、着色した各種の繊維例
えば木綿、ジュート、紙細片、セロハン片、ナイロン繊
維、ポリプロピレン繊維、デンプン、芳香族ポリアミド
繊維等
In the present invention, the light-shielding substance is subjected to the above surface treatment. Typical examples of the light-shielding substance used in the present invention are described below. (1) Inorganic compound A. Oxide: Silica, diatomaceous earth, alumina, titanium oxide, iron oxide, zinc oxide, magnesium oxide, antimony oxide, barium ferrite, strontium ferrite, beryllium oxide, pumice, pumice balloon, alumina fiber, etc. B. Hydroxide ... Aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, basic magnesium carbonate, etc. C.I. Carbonate ... Calcium carbonate, magnesium carbonate, dolomite, dawsonite, etc. D. (Sulfite) ... Calcium sulfate, barium sulfate, ammonium sulfate, calcium sulfite, etc. E. Silicates ... Talc, clay, mica, asbestos,
Glass fiber, glass balloon, glass beads, calcium silicate, montmorillonite, bentonite, etc. F. Carbon ... Carbon black, graphite, carbon fiber, carbon hollow sphere, etc. G. Others: Iron powder, copper powder, lead powder, tin powder, stainless powder,
Pearl pigment, aluminum powder, molybdenum sulfide, zeolite, polon fiber, silicon carbide fiber, brass fiber, potassium titanate, lead zirconate titanate, zinc borate, barium metaborate, calcium borate, sodium borate, aluminum paste, etc. (2) Organic compounds Wood powder (pine, oak, sawdust, etc.), shell fibers (almonds, peanuts, fir shells, etc.), various colored fibers such as cotton, jute, paper strips, cellophane pieces, nylon fibers, polypropylene fibers , Starch, aromatic polyamide fiber, etc.

【0033】これらの遮光性物質のなかで、滑剤や界面
活性剤等のブリードアウト量を減少させることができる
ので、カーボンブラックが好ましい。カーボンブラック
の原料による分類例をあげるとガスブラック、ファーネ
スブラック、チャンネルブラック、アントラセンブラッ
ク、アセチレンブラック、ケッチェンカーボンブラッ
ク、サーマルブラック、ランプブラック、油煙、松煙、
アニマルブラック、ベジタブルブラック等がある。本発
明では遮光性確保、コスト、物性向上、写真特性に悪影
響を及ぼさない等の目的ではファーネスカーボンブラッ
クが望ましく、高価であるが帯電防止効果を有する遮光
性物質としてはアセチレンカーボンブラック、変性副生
カーボンブラックであるケッチェンカーボンブラックが
望ましい。必要により前者と後者を必要特性に従ってミ
ックスすることも望ましい。遮光性物質を樹脂組成物中
に配合する形態は種々あるが、マスターバッチ法がコス
ト、作業場の汚染防止等の点で望ましい。公知文献の特
公昭40-26196号では有機溶媒に溶解した重合体の溶液中
にカーボンブラックを分散せしめて、重合体−カーボン
ブラックのマスターバッチをつくる方法を、特公昭43-1
0362号にはカーボンブラックをポリエチレンに分散して
マスターバッチをつくる方法を述べている。
Among these light-shielding substances, carbon black is preferable because it can reduce the bleed-out amount of lubricants and surfactants. Gas black, furnace black, channel black, anthracene black, acetylene black, Ketjen carbon black, thermal black, lamp black, oil smoke, pine smoke,
Animal black, vegetable black, etc. are available. In the present invention, furnace carbon black is desirable for the purpose of ensuring light-shielding properties, improving cost, physical properties, and not adversely affecting photographic characteristics, and acetylene carbon black and modified by-products are expensive as light-shielding substances having an antistatic effect. Ketjen carbon black, which is carbon black, is preferred. If necessary, it is also desirable to mix the former and the latter according to the required characteristics. Although there are various forms of incorporating the light-shielding substance into the resin composition, the masterbatch method is preferable in terms of cost, prevention of contamination of the workplace, and the like. In the publicly known Japanese Patent Publication No. 40-26196, there is disclosed a method of dispersing a carbon black in a solution of a polymer dissolved in an organic solvent to prepare a polymer-carbon black masterbatch.
No. 0362 describes a method of dispersing carbon black in polyethylene to form a masterbatch.

【0034】本発明の写真感光材料用成形品の遮光性物
質として、使用する上で写真感光材料に対しカブリの発
生がなく、感光度の増減の発生が少なく、遮光能力が大
きくポリオレフィン樹脂射出成形品、ポリスチレン樹脂
射出成形品、L-LDPE樹脂フィルム等に添加した場合でも
カーボンブラックの固り(ブツ)の発生やフィッシュア
イ等、射出成形品や遮光性フィルム中にピンホールが発
生しにくい点で、カーボンブラックの中でもpH(JIS K
6221で測定)が6.0〜9.0、好ましくは6.5〜8.5、平均粒
子径(電子顕微鏡法で測定)が10〜120mμ、特に12〜7
0mμのものが好ましく、これらの中でも特に揮発成分
(JIS K 6221で測定)が3.5%以下、最も好ましくは1.5
%以下、DBP吸油量(JIS K 6221の吸油量A法で測
定)が50ml/100g以上、最も好ましくは70ml/100g以上
のファーネスカーボンブラックである。チャンネルカー
ボンブラックは高価な上に、揮発成分が5.0%をこえる
ものがほとんどで写真感光材料にカブリを発生させるも
のが多く好ましくない。ランプブラックもpHが5.0以下
のものがほとんどで写真性に悪影響を及ぼすので、どう
しても使用する必要がある場合でも写真性に及ぼす影響
を調査して選択すべきである。また、ASTM D 1619-60の
測定方法による硫黄成分は0.9%以下、好ましくは0.7%
以下にしないと写真性に悪影響を及ぼす。特に遊離硫黄
成分は0.1%以下、最も好ましくは0.05%以下のものを
選択することが好ましい。
As a light-shielding substance of the molded product for photographic light-sensitive material of the present invention, there is no fog on the photographic light-sensitive material in use, little increase or decrease in photosensitivity, large light-shielding ability, and polyolefin resin injection molding. Products, polystyrene resin injection-molded products, L-LDPE resin films, etc., pinholes are less likely to occur in injection-molded products and light-shielding films, such as carbon black solidification (fish) and fish eyes. So, among carbon blacks, pH (JIS K
6221) 6.0-9.0, preferably 6.5-8.5, average particle size (measured by electron microscopy) 10-120 mμ, especially 12-7
It is preferably 0 mμ, and among them, the volatile component (measured by JIS K 6221) is 3.5% or less, and most preferably 1.5%.
%, The DBP oil absorption (measured by the oil absorption A method of JIS K 6221) is 50 ml / 100 g or more, and most preferably 70 ml / 100 g or more. Channel carbon black is expensive, and most of them have a volatile component of more than 5.0%, which is not preferable because many cause fog on the photographic light-sensitive material. Most of the lamp blacks also have a pH of 5.0 or less, which adversely affects the photographic properties, so even if it is absolutely necessary to use them, the effects on the photographic properties should be investigated and selected. Further, the sulfur component measured by ASTM D 1619-60 is 0.9% or less, preferably 0.7%.
If you do not do the following, it adversely affects the photographic properties. In particular, it is preferable to select a free sulfur component of 0.1% or less, most preferably 0.05% or less.

【0035】好ましいカーボンブラックの実際の製品と
しては、例えば三菱化成製のカーボンブラック#20
(B)、#30(B)、#33(B)、#40(B)、#44(B)、#45(B)、
#50、#55、#100、#600、#2200(B)、#2400(B)、M
A8、MA11、MA100等が挙げられる。海外の製品と
しては、例えばキャボット社のBlack Pearls 2、46、7
0、71、74、80、81、607等、Regal 300、330、400、66
0、991、SRF−S等、Vulcan 3、6等、Sterling 1
0、SO、V、S、FT−FF、MT−FF等が挙げら
れる。さらに、アシュランドケミカル社のUnited R、
BB、15、102、3001、3004、3006、3007、3008、300
9、3011、3012、XC−3016、XC−3017、3020等が挙
げられるが、これらに限定されるものではない。
An actual product of preferred carbon black is, for example, carbon black # 20 manufactured by Mitsubishi Kasei.
(B), # 30 (B), # 33 (B), # 40 (B), # 44 (B), # 45 (B),
# 50, # 55, # 100, # 600, # 2200 (B), # 2400 (B), M
A8, MA11, MA100 and the like. Overseas products include, for example, Cabot's Black Pearls 2, 46, 7
0, 71, 74, 80, 81, 607, etc., Regal 300, 330, 400, 66
0,991, SRF-S, Vulcan 3, 6 etc., Sterling 1
0, SO, V, S, FT-FF, MT-FF, and the like. In addition, United R of Ashland Chemical Co.,
BB, 15, 102, 3001, 3004, 3006, 3007, 3008, 300
Examples include, but are not limited to, 9, 3011, 3012, XC-3016, XC-3017, and 3020.

【0036】遮光性物質の添加量は、好ましくは0.01〜
30wt%、より好ましくは0.05〜20wt%、最も好ましくは
0.1〜10wt%の範囲である。ビタミンE、感光性樹脂等
のように光により着色する物質との併用効果(着色濃度
向上、物理強度低下度合を減少、溶融密封性向上、成形
性向上、樹脂流動性向上)が大きく発揮される。特に厚
さが10.0μm以下の場合は、遮光性確保と物理強度確保
の点から遮光性物質の添加量は0.1〜15wt%、好ましく
は0.5〜10wt%、特に好ましくは1.0〜7.0wt%の範囲で
ある。
The amount of the light-shielding substance added is preferably 0.01 to
30 wt%, more preferably 0.05-20 wt%, most preferably
It is in the range of 0.1 to 10 wt%. The effect of combined use with substances that are colored by light such as vitamin E and photosensitive resin (improvement of coloring density, reduction of physical strength decrease, improvement of melt sealing property, improvement of moldability, improvement of resin fluidity) is greatly exhibited. . Particularly when the thickness is 10.0 μm or less, the amount of the light-shielding substance added is in the range of 0.1 to 15 wt%, preferably 0.5 to 10 wt%, particularly preferably 1.0 to 7.0 wt% from the viewpoint of ensuring light-shielding property and securing physical strength. Is.

【0037】本発明の写真感光材料用成形品には、酸化
防止剤が使用される。樹脂の酸化分解はCH3の分岐の
多いポリオレフィン樹脂ほど多い。それは酸素吸収量が
多いからであり、従って酸化分解の程度は、ポリプロピ
レン樹脂>ホモポリエチレン樹脂>エチレン・αオレフ
ィン共重合体樹脂となる。結晶性樹脂の代表的な熱可塑
性樹脂である各種ポリエチレン樹脂(エチレン・αオレ
フィン共重合体樹脂も含む)や各種ポリプロピレン樹脂
(プロピレン・エチレンランダム共重合体樹脂も含む)
等は炭化水素であり、炭化水素の自動酸化は酸素の存在
下で脱水して一旦遊離基が生成すると連鎖的に次によう
に進行すると考えられている。 RH→R・ R・+O2→ROO・ ROO・+RH→ROOH+R・ ROOH→RO・+・OH RO・+RH→ROH+R・ ・OH+RH→HOH+R・ このようにして、炭化水素の酸化が加速的にはやめられ
て多量のアルコール、アルデヒド、酸などを生じ、さら
にこれらが相互に反応して重合物を作る。
An antioxidant is used in the molded article for photographic light-sensitive material of the present invention. The oxidative decomposition of the resin is greater in the polyolefin resin having more CH 3 branches. This is because the oxygen absorption amount is large, and therefore the degree of oxidative decomposition is polypropylene resin> homopolyethylene resin> ethylene / α-olefin copolymer resin. Various polyethylene resins (including ethylene / α-olefin copolymer resin) and various polypropylene resins (including propylene / ethylene random copolymer resin), which are typical thermoplastic resins of crystalline resins
Etc. are hydrocarbons, and it is considered that the autoxidation of hydrocarbons proceeds in the following chain-like manner once the free radicals are formed by dehydration in the presence of oxygen. RH → R ・ R ・ + O 2 → ROO ・ ROO ・ + RH → ROOH + R ・ ROOH → RO ・ + ・ OH RO ・ + RH → ROH + R ・ ・ OH + RH → HOH + R ・ In this way, the oxidation of hydrocarbons is accelerated Generate a large amount of alcohol, aldehyde, acid, etc., which further react with each other to form a polymer.

【0038】炭化水素の酸化を防止するには、上記連鎖
反応をたちきることが必要で、そのために酸化防止剤が
用いられる。すなわち酸化防止剤には、連鎖伝播体であ
る遊離基(主としてROO・)と反応して、これを不活
性化する遊離基連鎖停止剤と遊離基の主要な発生源であ
るヒドロペルオキシドROOHを分解して、これを安定
化する過酸化物分解剤とがある。前者としては、アルキ
ルフェノール系酸化防止剤と芳香族アミン系酸化防止剤
がある。後者としては、硫黄系酸化防止剤とリン系酸化
防止剤がある。各種酸化防止剤は、写真感光材料に悪影
響を与える還元剤でもあるので、添加量は慎重に検討し
ないと写真感光材料の品質劣化が大きく問題になる。
In order to prevent the oxidation of hydrocarbons, it is necessary to go through the above chain reaction, and therefore an antioxidant is used. That is, the antioxidant decomposes the free radical chain terminator that reacts with the free radicals (mainly ROO.) That are chain propagators to inactivate them and the hydroperoxide ROOH that is the main source of free radicals. Then, there is a peroxide decomposing agent which stabilizes this. The former includes alkylphenol antioxidants and aromatic amine antioxidants. The latter includes sulfur-based antioxidants and phosphorus-based antioxidants. Since various antioxidants are also reducing agents that adversely affect the photographic light-sensitive material, the quality deterioration of the photographic light-sensitive material becomes a serious problem unless the addition amount is carefully examined.

【0039】本発明に使用される酸化防止剤の代表例を
以下に示す。 (イ) フェノール系酸化防止剤 ビタミンE、6-t-ブチル-3-メチルフェニール誘導体、2
・6-ジ-t-ブチル-Pクレゾール、2・2'-メチレンビス-(4-
エチル-6-t-ブチルフェノール)、4・4'-ブチリデンビス
(6-t-ブチル-m-クレゾール)、4・4'-チオビス(6-t-ブチ
ル-m-クレゾール)、4・4-ジヒドロキシジフェニルシク
ロヘキサン、アルキル化ビスフェノール、スチレン化フ
ェノール、2・6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノール、n-オ
クタデシル-3-(3'・5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェ
ニル)プロピネート、2・2'-メチレンビス(4-メチル-6-
t-ブチルフェノール)、4・4'-チオビス(3-メチル-6-t-
ブチルフェニール)、4・4'-ブチリデンビス(3-メチル-
6-t-ブチルフェノール)、ステアリル-β(3・5-ジ-4-ブ
チル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、1・1・3-
トリス(2-メチル-4ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)
ブタン、1・3・5トリメチル-2・4・6-トリス(3・5-ジ-t-ブ
チル-4ヒドロキシベンジル)ベンゼン、テトラキス〔メ
チレン-3(3・5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プ
ロピオネート〕メタン等 (ロ) ケトンアミン縮合系酸化防止剤 6-エトキシ-2・2・4-トリメチル-1・2-ジヒドロキノリン、
2・2・4-トリメチル-1・2-ジヒドロキノリンの重合物、ト
リメチルジヒドロキノリン誘導体等 (ハ) アリルアミン系酸化防止剤 フェニル-α-ナフチルアミン、N-フェニル-β-ナフチル
アミン、N-フェニル-N'-イソピロピル-P-フェニレンジ
アミン、N・N'-ジフェニル-P-フェニレンジアミン、N・N'
-ジ-β-ナフチル-P-フェニレンジアミン、N-(3'-ヒドロ
キシブチリデン)-1-ナフチルアミン等 (ニ) イミダゾール系酸化防止剤 2-メルカプトベンゾイミダゾール、2-メルカプトベンゾ
イミダゾールの亜鉛塩、2-メルカプトメチルベンゾイミ
ダゾール等 (ホ) ホスファイト系酸化防止剤 アルキル化アリルホスファイト、ジフェニルイソデシル
フォスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイ
ト亜リン酸ソーダ、トリノニルフェニルフォスファイ
ト、トリフェニルフォスファイト等 (ヘ) チオ尿素系酸化防止剤 チオ尿素誘導体、1・3-ビス(ジメチルアミノプロピル)-
2-チオ尿素等 (ト) その他空気酸化に有用な酸化防止剤 チオジプロピオン酸ジラウリル等
Representative examples of the antioxidant used in the present invention are shown below. (A) Phenolic antioxidant Vitamin E, 6-t-butyl-3-methylphenyl derivative, 2
-6-di-t-butyl-P cresol, 2.2'-methylenebis- (4-
Ethyl-6-t-butylphenol), 4'-butylidene bis
(6-t-butyl-m-cresol), 4.4'-thiobis (6-t-butyl-m-cresol), 4-4-dihydroxydiphenylcyclohexane, alkylated bisphenol, styrenated phenol, 2.6- Di-t-butyl-4-methylphenol, n-octadecyl-3- (3'.5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propinate, 2.2'-methylenebis (4-methyl-6) -
t-butylphenol), 4'-thiobis (3-methyl-6-t-
Butyl phenyl), 4'-butylidene bis (3-methyl-
6-t-butylphenol), stearyl-β (3 ・ 5-di-4-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 1.1 ・ 3-
Tris (2-methyl-4hydroxy-5-t-butylphenyl)
Butane, 1,3,5 trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4hydroxybenzyl) benzene, tetrakis [methylene-3 (3,5-di-t-butyl-4 -Hydroxyphenyl) propionate] methane, etc. (b) Ketone amine condensation-based antioxidant 6-ethoxy-2 ・ 2 ・ 4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline,
Polymers of 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline, trimethyldihydroquinoline derivatives, etc. (c) Allylamine antioxidants Phenyl-α-naphthylamine, N-phenyl-β-naphthylamine, N-phenyl-N '-Isopyropyr-P-phenylenediamine, N ・ N'-diphenyl-P-phenylenediamine, N ・ N'
-Di-β-naphthyl-P-phenylenediamine, N- (3'-hydroxybutylidene) -1-naphthylamine and the like (d) imidazole antioxidant 2-mercaptobenzimidazole, zinc salt of 2-mercaptobenzimidazole, 2-Mercaptomethylbenzimidazole, etc. (e) Phosphite antioxidants Alkylated allylphosphite, diphenylisodecylphosphite, tris (nonylphenyl) phosphite sodium phosphite, trinonylphenylphosphite, triphenylphosphite Etc. (f) Thiourea-based antioxidant Thiourea derivative, 1,3-bis (dimethylaminopropyl)-
2-Thiourea, etc. (G) Other antioxidants useful for air oxidation Dilauryl thiodipropionate, etc.

【0040】代表的な市販酸化防止剤を以下に示す。 (1) フェノール系酸化防止剤;SUMILIZER BHT(住友)、
IRGANOX 1076(チバガイギー)、MARK AO−50(アデカ
・アーガス)、SUMILIZER BP−76(住友)、TOMINOX SS
(吉富)、IRGANOX 565(チバガイギー)、NONOX WSP(IC
I)、SANTONOX(Monsanto)、SUMILIZER WX R(住友)、AN
TAGECRYSTAL(川口)、IRGANOX 1035(チバガイギー)、
ANTAGE W−400(川口)、NOCLIZER NS−6(大内新興)、I
RGANOX 1425 WL(チバガイギー)、MARKAO−80(アデカ
・アーガス)、SUMILIZER GA−80(住友)、 TOPANOL CA
(ICI)、MARK AO−30(アデカ・アーガス)、MARK AO−2
0(アデカ・アーガス)、IRGANOX3114(チバガイギ
ー)、MARK AO−330(アデカ・アーガス)、IRGANOX 133
0(チバガイギー)、CYANOX 1790(ACC)、IRGANOX 1010
(チバガイギー)、MARK AO−60(アデカ・アーガ
ス)、SUMILIZER BP−101(住友)、TOMINOX TT(吉富)
等 (2) 燐系酸化防止剤;IRGAFOS 168(チバガイギー)、MA
RK 2112(アデカ・アーガス)、WESTON 618(ボルグワー
ナー)、MARK PEP−8(アデカ・アーガス)、ULTRANOX 6
26(ボルグ・ワーナー)、MARK PEP−24G(アデカ・アー
ガス)、MARK PEP−36(アデカ・アーガス)、HCA(三
光)等 (3) チオエーテル系酸化防止剤;DLTDP "YOSHITOMI"(吉
富)、SUMILIZER TPL(住友)、ANTIOX L(日油)、DMTD
"YOSHITOMI"(吉富)、SUMILIZER TPM(住友)、ANTIOX
M(日油)、DSTP "YOSHITOMI”(吉富)、SUMILIZ
ER TPS(住友)、ANTIOX S(日油)、SEENOX 412S(シプ
ロ)、MARK AO−412 S(アデカ・アーガス)、SUMILIZER
TP−D(住友)、MARK AO−23(アデカ・アーガス)、SA
NDSTAB P−EPQ(サンド)、IRGAFOS P−EPQFF(チバガイ
ギー)、IRGANOX 1222(チバガイギー)、MARK 329K(ア
デカ・アーガス)、WES TON399(ボルグ・ワーナー)、
MARK 260(アデカ・アーガス)、MARK 522A(アデカ・ア
ーガス)等 (4) 金属不活性化剤 NAUGARD XL−1(ユニロイヤル)、MARK CDA−1(アデカ・
アーガス)、MARK CDA−6(アデカ・アーガス)、LRGANO
X MD−1024(チバガイギー)、CUNOX(三井東圧)等 特に好ましい酸化防止剤はフェノール系の酸化防止剤で
あり、市販品としてはチバガイギー社のイルガノックス
各種と住友化学(株)のSumilizer BHT, Sumilizer BH−7
6, Sumilizer WX−R, Sumilizer BP−101等である。ま
た、2,6-ジ-ヒブチル-p-クレゾール(BHT)、低揮発
性の高分子量フェノール型酸化防止剤(商品名 Iregano
x 1010, Ireganox 1076, Topanol CA, Ionox 330等)、
ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオプ
ロピオネート、ジアルキルフォスフェート等の1種以
上、特に2種以上を併用するのが効果的である。
Representative commercial antioxidants are shown below. (1) Phenolic antioxidant; SUMILIZER BHT (Sumitomo),
IRGANOX 1076 (Ciba-Geigy), MARK AO-50 (Adeka Argus), SUMILIZER BP-76 (Sumitomo), TOMINOX SS
(Yoshitomi), IRGANOX 565 (Ciba-Geigy), NONOX WSP (IC
I), SANTONOX (Monsanto), SUMILIZER WX R (Sumitomo), AN
TAGECRYSTAL (Kawaguchi), IRGANOX 1035 (Ciba Geigy),
ANTAGE W-400 (Kawaguchi), NOCLIZER NS-6 (Ouchi Shinko), I
RGANOX 1425 WL (Ciba Geigy), MARKAO-80 (Adeka Argus), SUMILIZER GA-80 (Sumitomo), TOPANOL CA
(ICI), MARK AO-30 (Adeka Argus), MARK AO-2
0 (Adeka Argus), IRGANOX3114 (Ciba Geigy), MARK AO-330 (Adeka Argus), IRGANOX 133
0 (Ciba Geigy), CYANOX 1790 (ACC), IRGANOX 1010
(Ciba Geigy), MARK AO-60 (Adeka Argus), SUMILIZER BP-101 (Sumitomo), TOMINOX TT (Yoshitomi)
Etc. (2) Phosphorus antioxidants; IRGAFOS 168 (Ciba Geigy), MA
RK 2112 (Adeka Argus), WESTON 618 (Borg Warner), MARK PEP-8 (Adeka Argus), ULTRANOX 6
26 (Borg Warner), MARK PEP-24G (Adeka Argus), MARK PEP-36 (Adeka Argus), HCA (Sanko), etc. (3) Thioether antioxidant; DLTDP "YOSHITOMI" (Yoshitomi), SUMILIZER TPL (Sumitomo), ANTIOX L (NOF), DMTD
"YOSHITOMI" (Yoshitomi), SUMILIZER TPM (Sumitomo), ANTIOX
M (NOF), DSTP "YOSHITOMI" (Yoshitomi), SUMILIZ
ER TPS (Sumitomo), ANTIOX S (NOF), SEENOX 412S (Cypro), MARK AO-412 S (Adeka Argus), SUMILIZER
TP-D (Sumitomo), MARK AO-23 (Adeka Argus), SA
NDSTAB P-EPQ (Sand), IRGAFOS P-EPQFF (Ciba Geigy), IRGANOX 1222 (Ciba Geigy), MARK 329K (Adeka Argus), WES TON399 (Borg Warner),
MARK 260 (Adeka Argus), MARK 522A (Adeka Argus), etc. (4) Metal deactivator NAUGARD XL-1 (Uniroyal), MARK CDA-1 (Adeka Argus)
Argus), MARK CDA-6 (Adeka Argus), LRGANO
X MD-1024 (Ciba Geigy), CUNOX (Mitsui Toatsu), etc. Particularly preferred antioxidants are phenolic antioxidants, and as commercial products, various Irganox of Ciba Geigy and Sumitizer BHT of Sumitomo Chemical Co., Ltd. Sumilizer BH-7
6, Sumilizer WX-R, Sumilizer BP-101 and the like. In addition, 2,6-di-hibutyl-p-cresol (BHT), a low-volatile high-molecular weight phenolic antioxidant (trade name Iregano
x 1010, Ireganox 1076, Topanol CA, Ionox 330 etc.),
It is effective to use one or more of dilauryl thiodipropionate, distearyl thiopropionate, dialkyl phosphate and the like, especially two or more thereof in combination.

【0041】然し酸化防止剤は、酸化・還元作用を利用
している写真感光材料の写真性に影響を及ぼす物質でも
あるので酸化防止剤の添加量は、好ましくは0.01〜2.0
重量%、より好ましくは0.02〜1.0重量%、最も好まし
くは0.03〜0.8重量%である。添加量が0.1重量%未満で
は添加効果がほとんどない。一方、添加量が2.0重量%
をこえると酸化、還元作用を利用する感光材料に悪影響
を及ぼす。さらに、カーボンブラック等と併用すると酸
化防止が相剰的に効果を発揮する。フェノール系酸化防
止剤と燐系酸化防止剤とカーボンブラックを併用する
と、酸化防止効果が特に相乗的に発揮されるので好まし
い。
However, since the antioxidant is also a substance which affects the photographic properties of the photographic light-sensitive material utilizing the oxidation / reduction effect, the addition amount of the antioxidant is preferably 0.01 to 2.0.
%, More preferably 0.02 to 1.0% by weight, most preferably 0.03 to 0.8% by weight. If the amount added is less than 0.1% by weight, there is almost no effect. On the other hand, the added amount is 2.0% by weight
If it exceeds the range, it adversely affects the light-sensitive material utilizing the oxidation and reduction effects. Further, when used in combination with carbon black or the like, antioxidation exerts an additive effect. The combined use of a phenol-based antioxidant, a phosphorus-based antioxidant and carbon black is preferable because the antioxidant effect is particularly synergistic.

【0042】その他、プラスチック データ ハンドブッ
ク(KK工業調査会発行)の794〜799ページに開示され
た各種酸化防止剤やプラスチック添加剤データー集(K
K化学工業社)の327〜329ページに開示された各種酸化
防止剤やPLASTICS AGE ENCYCLOPEDIA進歩編、1986(K
Kプラスチック・エージ)の211〜212ページに開示され
た各種酸化防止剤がある。これらの酸化防止剤は、単独
で又は2種以上を組み合わせて用いることが写真性に悪
影響を与えないようにするために本発明では必須である
が、必要最少量にすることが写真性を良好に維持するた
めに好ましい。
In addition, a collection of data on various antioxidants and plastic additives disclosed on pages 794 to 799 of the Plastic Data Handbook (published by KK Industrial Research Association) (K
K Chemical Industry Co., Ltd.) 327-329 various antioxidants and PLASTICS AGE ENCYCLOPEDIA progress, 1986 (K
There are various antioxidants disclosed on pages 211 to 212 of K Plastic Age). It is essential in the present invention that these antioxidants are used alone or in combination of two or more so as not to adversely affect the photographic properties, but it is preferable to use the minimum amount thereof to improve the photographic properties. Preferred to maintain.

【0043】本発明に用いることができる代表的な熱可
塑性樹脂を以下に示す。 低密度ポリエチレン(高圧法分岐状ホモポリエレチン)
(LDPE)樹脂 直鎖低密度ポリエチレン(低圧法又は高圧改良法エチレ
ン・αオレフィン共重合体)(L−LDPE)樹脂 高密度ポリエチレン(HDPE)樹脂 エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)樹脂 ポリプロピレン(ホモ、ランダム、ブロック)(PP)
樹脂 ポリエチレンテレフタレート(ポリエステル)(PE
T)樹脂 ポリアミド(PA)樹脂 ポリ塩化ビニル(PVC)樹脂 塩化ビニリデン・塩化ビニル共重合体(PVDC)樹脂 エチレン・ビニルアルコール共重合体(EVOH)樹脂 ポリビニルアルコール(PVA)樹脂 ポリスチレン(PSA)樹脂 耐衝撃性ポリスチレン樹脂(ハイインパクトポリスチレ
ン HIPS) アクリルニトリル・スチレン・ブタジエン三元共重合体
樹脂(ABS)
Typical thermoplastic resins that can be used in the present invention are shown below. Low density polyethylene (high pressure branched homopolyeletin)
(LDPE) resin Linear low-density polyethylene (low-pressure method or high-pressure modified ethylene / α-olefin copolymer) (L-LDPE) resin High-density polyethylene (HDPE) resin Ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) resin Polypropylene ( Homo, random, block) (PP)
Resin polyethylene terephthalate (polyester) (PE
T) Resin Polyamide (PA) Resin Polyvinyl Chloride (PVC) Resin Vinylidene Chloride / Vinyl Chloride Copolymer (PVDC) Resin Ethylene / Vinyl Alcohol Copolymer (EVOH) Resin Polyvinyl Alcohol (PVA) Resin Polystyrene (PSA) Resin Resistant High impact polystyrene resin (high impact polystyrene HIPS) Acrylonitrile / styrene / butadiene terpolymer resin (ABS)

【0044】熱可塑性樹脂の中で物理強度が大きく、ヒ
ートシール性が優れ、遮光性物質の分散性が優れている
ので、エチレン共重合体樹脂が好ましい(フィルム成形
品用)。また、剛性が優れ寸法精度もあり、射出成形適
性が優れているので各種ポリプロピレン樹脂とポリスチ
レン樹脂、耐衝撃性ポリスチレン樹脂、ABS樹脂が好
ましい(射出成形品用)。
Among the thermoplastic resins, ethylene copolymer resins are preferable (for film molded products) because they have high physical strength, excellent heat sealability, and excellent dispersibility of light-shielding substances. In addition, various polypropylene resins and polystyrene resins, impact-resistant polystyrene resins, and ABS resins are preferable (for injection-molded products) because they have excellent rigidity and dimensional accuracy and are excellent in injection molding suitability.

【0045】エチレン共重合体樹脂の代表例を以下に示
す。 (1) エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂 (2) エチレン−プロピレン共重合体樹脂 (3) エチレン−1−ブテン共重合体樹脂 (4) エチレン−ブタジエン共重合体樹脂 (5) エチレン−塩化ビニル共重合体樹脂 (6) エチレン−メタクリル酸メチル共重合体樹脂 (7) エチレン−アクリル酸メチル共重合体樹脂 (8) エチレン−アクリル酸エチル共重合体樹脂(以後、
EEA樹脂と表示) (9) エチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂 (10)エチレン−アクリル酸共重合体樹脂 (11)アイオノマー樹脂(エチレンと不飽和酸との共重合
物を亜鉛などの金属で架橋した樹脂) (12)エチレン−αオレフィン共重合体樹脂(L−LDP
E樹脂) (13)エチレン−プロピレン−ブテン−1三元共重合体樹
Representative examples of the ethylene copolymer resin are shown below. (1) ethylene-vinyl acetate copolymer resin (2) ethylene-propylene copolymer resin (3) ethylene-1-butene copolymer resin (4) ethylene-butadiene copolymer resin (5) ethylene-vinyl chloride Copolymer resin (6) ethylene-methyl methacrylate copolymer resin (7) ethylene-methyl acrylate copolymer resin (8) ethylene-ethyl acrylate copolymer resin (hereinafter
(Displayed as EEA resin) (9) Ethylene-acrylonitrile copolymer resin (10) Ethylene-acrylic acid copolymer resin (11) Ionomer resin (copolymer of ethylene and unsaturated acid is cross-linked with a metal such as zinc Resin) (12) Ethylene-α-olefin copolymer resin (L-LDP
E resin) (13) ethylene-propylene-butene-1 terpolymer resin

【0046】エチレン共重合体樹脂中では、写真感光材
料包装用フィルムとして使用する場合は、写真感光材料
に悪影響を与えることなく、フィルム成形性及びヒート
シール適性が良く、破袋強度、衝撃穴あけ強度及び引裂
き強度が大きいので、L-LDPE樹脂とEEA樹脂が好まし
い。また、必要特性に適合させるために、他の熱可塑性
樹脂、各種合成ゴム、各種添加剤、各種エラストマー、
改質剤とブレンドして用いることも好ましい。
When used as a film for packaging a photographic light-sensitive material in an ethylene copolymer resin, it has good film formability and heat seal suitability without adversely affecting the photographic light-sensitive material, bag breaking strength, impact punching strength. In addition, L-LDPE resin and EEA resin are preferable because they have high tear strength. In addition, in order to adapt to the required properties, other thermoplastic resins, various synthetic rubbers, various additives, various elastomers,
It is also preferable to use by blending with a modifier.

【0047】L-LDPE(Liner Low Density Polyetylene)
樹脂は第3のポリエチレン樹脂と称され、中・低密度、
高密度、両ポリエチレン樹脂の利点を併せもつ省エネル
ギー、省資源という時代の要請に合致する低コスト、高
強度の樹脂である。この樹脂は低圧法又は高圧改良法で
エチレンと炭素数が3〜13個、好ましくは4〜10個のα
−オレフィンを共重合させたコポリマーで線状の直鎖に
短分岐をもった構造のポリエチレン系樹脂である。物理
強度やコストの点で好ましいα−オレフィンとしてはブ
テン-1、オクテン-1、ヘキセン-1,4-メチルペンテン-
1、ヘプテン-1などが使用される。密度は一般に低中密
度ポリエチレン樹脂程度とされているが、市販品では0.
87〜0.97g/cm3の範囲内にあるものが多い。メルトイン
デックスは0.1〜80g/10分の範囲内にあるものが多い。L
-LDPE樹脂の重合プロセスとしては中・低圧装置を用い
る気相法、液相法と高圧改良法装置を用いるイオン重合
法等がある。
[0047] L-LDPE (L iner L ow D ensity P oly e tylene)
The resin is called the third polyethylene resin, which has medium and low density,
High-density, low-cost, high-strength resin that meets the needs of the times of energy saving and resource saving, having the advantages of both polyethylene resins. This resin is produced by the low-pressure method or the high-pressure improvement method and has ethylene and α of 3 to 13 carbon atoms, preferably 4 to 10 carbon atoms.
It is a copolymer of olefins and is a polyethylene-based resin having a linear linear structure with short branches. Preferred α-olefins in terms of physical strength and cost are butene-1, octene-1, hexene-1,4-methylpentene-
1, heptene-1, etc. are used. The density is generally considered to be low to medium density polyethylene resin, but it is 0 for commercial products.
Many are in the range of 87 to 0.97 g / cm 3 . The melt index is often within the range of 0.1-80g / 10 minutes. L
-As the polymerization process of LDPE resin, there are a gas phase method using medium and low pressure equipment, a liquid phase method and an ion polymerization method using a high pressure improvement method equipment.

【0048】市販のL-LDPE樹脂の具体例を以下に示す。 エチレン・ブテン-1共重合体樹脂 GレジンとNUC−FLX(UCC社) ダウレックス (ダウケミカル社) スクレアー (デュポンカナダ社) マーレックス (フィリップス社) スタミレックス (DSM社) エクセレンVL (住友化学) ネオゼックス (三井石油化学) 三菱ポリエチ−LL (三菱油化) 日石リニレックス (日本石油化学) NUCポリエチレン−LL(日本ユニカー) 出光ポリエチレンL (出光石油化学) エチレン・ヘキセン-1共重合体樹脂 TUFLIN (UCC社) TUFTHENE (日本ユニカー) エチレン・4メチルペンテン-1共重合体樹脂 ウルトゼックス (三井石油化学) エチレン・オクテン-1共重合体樹脂 スタミレックス (DSM社) ダウレックス (ダウケミカル社) スクレアー (デュポンカナダ社) MORETEC (出光石油化学)Specific examples of commercially available L-LDPE resins are shown below. Ethylene / Butene-1 Copolymer Resin G Resin and NUC-FLX (UCC Company) Dourex (Dow Chemical Company) Clearer (DuPont Canada Company) Marlex (Philips Company) Stamilex (DSM Company) Excellen VL (Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Neozex (Mitsui Petrochemical) Mitsubishi Polyethylene-LL (Mitsubishi Petrochemical) Nisseki Linilex (Nippon Petrochemical) NUC Polyethylene-LL (Nippon Unicar) Idemitsu Polyethylene L (Idemitsu Petrochemical) Ethylene / Hexene-1 Copolymer Resin TUFLIN ( UCC) TUFTHENE (Nippon Unicar) Ethylene / 4-methylpentene-1 copolymer resin Ultzex (Mitsui Petrochemical) Ethylene-octene-1 copolymer resin Stamirex (DSM) Dourex (Dow Chemical Co.) Screamer ( DuPont Canada Inc. MORETEC (Idemitsu Petrochemical)

【0049】これらのL-LDPE樹脂の中で物理強度とヒー
トシール強度とフィルム成形性の点から特に好ましいの
は、メルトインデックス(以後、MIと表示)が0.8〜1
0g/10分(JIS K-6760)、密度が0.870〜0.940g/cm3(JI
S K-6760)、そしてα−オレフィンの炭素数6〜8個の
液相法プロセスと気相法プロセスで得られたものであ
る。
Among these L-LDPE resins, the melt index (hereinafter referred to as MI) is particularly preferably 0.8-1 in terms of physical strength, heat seal strength and film formability.
0g / 10min (JIS K-6760), density 0.870-0.940g / cm 3 (JI
S K-6760) and α-olefins having 6 to 8 carbon atoms in a liquid phase process and a gas phase process.

【0050】特に好ましい代表的な例を商品名であげる
と、ポリエチレンにα−オレフィン側鎖として炭素数6
個の4-メチルペンテン-1を導入した三井石油化学(株)の
ウルトゼックス及びα−オレフィン側鎖として炭素数8
個のオクテン-1を導入した出光石油化学(株)のMORE
TECとDSM社のスタミレックスとダウケミカル社の
ダウレックスがある(以上、4社品共液相法プロセスで
得られたL-LDPE樹脂である。)。低圧法の気相法プロセス
で得られた好ましい代表的な例を商品名であげると、α
−オレフィン側鎖として炭素数6個のヘキセン-1を導入
したUCC社のTUFLIN及び日本ユニカー(株)のT
UFTHENE等がある。
A particularly preferred representative example is the trade name, in which polyethylene has 6 carbon atoms as an α-olefin side chain.
Of Mitsui Petrochemical Co., Ltd. in which 4 pieces of 4-methylpentene-1 were introduced, and 8 carbon atoms as an α-olefin side chain
MORE of Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. which introduced 1 octene-1
There are TAC and DSM's Stamilex and Dow Chemical's Dourex (these are L-LDPE resins obtained by the co-liquid phase process of four companies). A preferred representative example obtained by the low-pressure vapor phase process is the product name: α
-TUFLIN of UCC and T of Nippon Unicar Co., Ltd. in which hexene-1 having 6 carbon atoms is introduced as an olefin side chain.
There is UFTHENE etc.

【0051】また、最近発売された密度が0.910g/cm3
満の超低密度直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、例えばU
CC社のNUC−FLXや住友化学(株)のエクセレンV
Lも好ましい(以上、2社品共α−オレフィンが炭素数
4個のブテン-1を使用)。
In addition, recently released ultra low density linear low density polyethylene resin having a density of less than 0.910 g / cm 3 , for example U.
NUC-FLX from CC and Excellen V from Sumitomo Chemical Co., Ltd.
L is also preferable (these two products are both butene-1 having an α-olefin of 4 carbon atoms).

【0052】前記EEA樹脂は、その代表的製造メーカ
ーとしてユニオン・カーバイド社(アメリカ)、日本ユ
ニカー(株)、三菱油化(株)、住友化学(株)、三井ポリケ
ミカル(株)等がある。具体例として日本ユニカー(株)で
現在市販しているEEA樹脂の代表的銘柄名とそのコモ
ノマー含有量、メルトインデックス及び密度を示す(コ
モノマー含有量NUC試験法で6%以上のもの)。
Representative manufacturers of the EEA resin are Union Carbide Co. (USA), Nippon Unicar Co., Ltd., Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd., Sumitomo Chemical Co., Ltd., Mitsui Polychemical Co., Ltd., etc. . As specific examples, representative brand names of EEA resins currently marketed by Nippon Unicar Co., Ltd. and their comonomer content, melt index and density are shown (comonomer content of 6% or more by NUC test method).

【0053】[0053]

【表1】 [Table 1]

【0054】本発明の成形品においては、上記熱可塑性
樹脂は1種のみを使用してもよいが、2種以上、特に軟
化点が10℃以上の差がある2種以上の熱可塑性樹脂を使
用するのが好ましい。このように、異なる軟化点の熱可
塑性樹脂を使用することにより、遮光性物質の分散性向
上、樹脂流動性向上、溶融接着性向上、成形性向上等の
効果が得られる。具体的には樹脂の好ましい組み合わせ
としては、L-LDPE樹脂、各種ポリプロピレン樹脂(プロ
ピレン・αオレフィン共重合体樹脂も含む)、各種密度
のホモポリエチレン樹脂等のポリオレフィン樹脂に対し
てはコモノマー量が5%以上のEVA樹脂、EEA樹
脂、EMA樹脂及び各種ワックス、EAA樹脂、酸変性
ポリオレフィン樹脂、粘着付与樹脂等であり、各種ポリ
エチレン樹脂、ABS樹脂の非結晶性樹脂に対してはコ
モノマー量が7%以上のEVA樹脂、EEA樹脂、EM
A樹脂及び各種低分子量ポリオレフィン樹脂、各種ワッ
クス、EAA樹脂、酸変性ポリオレフィン樹脂、粘着付
与樹脂、各種エラストマー等である。
In the molded article of the present invention, only one kind of the above-mentioned thermoplastic resins may be used, but two or more kinds, especially two or more kinds of thermoplastic resins having a difference in softening point of 10 ° C. or more are used. Preference is given to using. As described above, by using the thermoplastic resins having different softening points, the effects of improving the dispersibility of the light-shielding substance, improving the fluidity of the resin, improving the melt adhesion, and improving the moldability can be obtained. Specifically, a preferable combination of resins is L-LDPE resin, various polypropylene resins (including propylene / α-olefin copolymer resin), and polyolefin resin such as homopolyethylene resin of various densities, in which the amount of comonomer is 5 % Or more of EVA resin, EEA resin, EMA resin and various waxes, EAA resin, acid-modified polyolefin resin, tackifying resin and the like, and the comonomer amount is 7% with respect to non-crystalline resins such as various polyethylene resins and ABS resins. Above EVA resin, EEA resin, EM
Resin A and various low molecular weight polyolefin resins, various waxes, EAA resins, acid-modified polyolefin resins, tackifying resins, various elastomers and the like.

【0055】本発明に使用する樹脂組成物中にはその他
の添加剤として、造核剤を配合することができる。有機
造核剤としては、カルボン酸、ジカルボン酸、これらの
塩及び無水物、芳香族スルホン酸の塩及びエステル、芳
香族ホスフィン酸、芳香族ホスホン酸、芳香族カルボン
酸、その他のアルミニウム塩、芳香族リン酸金属塩、炭
素数8〜30のアルキルアルコール、多価アルコールとア
ルデヒドの縮合物、並びにアルキルアミンなどであり、
例えばp-t-ブチル安息香酸アルミニウム、1,2,3,4-ジベ
ンジリデンソルビトール、次式で表されるジ置換ベンジ
リデンソルビトール化合物
A nucleating agent may be added to the resin composition used in the present invention as another additive. Organic nucleating agents include carboxylic acids, dicarboxylic acids, their salts and anhydrides, salts and esters of aromatic sulfonic acids, aromatic phosphinic acids, aromatic phosphonic acids, aromatic carboxylic acids, other aluminum salts, and aromatics. Group phosphate metal salts, alkyl alcohols having 8 to 30 carbon atoms, condensation products of polyhydric alcohols and aldehydes, and alkylamines,
For example, pt-butyl aluminum benzoate, 1,2,3,4-dibenzylidene sorbitol, di-substituted benzylidene sorbitol compound represented by the following formula

【0056】[0056]

【化1】 [Chemical 1]

【0057】〔式中、R1及びR2は炭素数1〜8のアル
キル、アルコキシ又はハロゲンであり、m及びnはいず
れも0〜3であって且つm+n≧1である。〕、ステア
リル乳酸のカルシウム、マグネシウム等の金属塩、N-
(2-ヒドロキシエチル)−ステアリルアミン等の次式で
表される化合物。
[Wherein, R 1 and R 2 are alkyl, alkoxy or halogen having 1 to 8 carbon atoms, m and n are both 0 to 3 and m + n ≧ 1. ], Stearyl lactic acid calcium, magnesium and other metal salts, N-
A compound represented by the following formula, such as (2-hydroxyethyl) -stearylamine.

【0058】[0058]

【化2】 [Chemical 2]

【0059】〔式中、R3は炭素数が8〜30のアルキル
基であり、k及びlはいずれも0〜10であってk+l≧
1である。〕、1,2-ヒドロキシステアリン酸のリチウム
塩、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネ
シウム塩等の金属塩、ステアリルアルコール、ラウリル
アルコール等のアルキルアルコール、安息香酸ソーダ、
安息香酸、セバチン酸などを含む。
[Wherein R 3 is an alkyl group having 8 to 30 carbon atoms, k and l are both 0 to 10 and k + l ≧
It is 1. ], Lithium salts of 1,2-hydroxystearic acid, sodium salts, potassium salts, calcium salts, metal salts such as magnesium salts, alkyl alcohols such as stearyl alcohol and lauryl alcohol, sodium benzoate,
Including benzoic acid and sebacic acid.

【0060】有機造核剤の中でも特に結晶化促進効果が
大きく、成形故障を減少させ、成形サイクルを短縮でき
剛性を向上し、着色外観を向上させるソルビトール化合
物の代表例を以下に示す。 di-(o-methylbenzylidene)sorbitol o-methylbenzylidene-p-methylbenzylidene sorbitol di-(m-methylbenzylidene)sorbitol m-methylbenzylidene-o-methylbenzylidene sorbitol di-(p-methylbenzylidene)sorbitol m-methylbenzylidene-p-methylbenzylidene sorbitol 1・3-heptanylidenesorbitol 1・3,2・4-diheptanylidenesorbitol 1・3,2・4-di(3-nonyl-3-pentenylidene)sorbitol 1・3-cyclohexanecarbylidenesorbitol 1・3,2・4-dicyclohexanecarbylidenesorbitol 1・3,2・4-di(p-methylcyclohexanecarbylidene)sorbitol Aromatic hybrocarbon groups or derivatives thereof 1・3-benzylidenesorbitol 1・3,2・4-dibenzylidene-D-sorbitol 1・3,2・4-di(m-methylbenzylidene)sorbitol 1・3,2・4-di(p-methylbenzylidene)sorbitol 1・3,2・4-di(p-hexylbenzylidene)sorbitol 1・3,2・4-di(l-naphthalenecarbylidene)sorbitol 1・3,2・4-di(phenylacetylidene)sorbitol
Among the organic nucleating agents, a typical example of a sorbitol compound which has a particularly large crystallization promoting effect, reduces molding failures, shortens the molding cycle, improves rigidity, and improves coloring appearance is shown below. di- (o-methylbenzylidene) sorbitol o-methylbenzylidene-p-methylbenzylidene sorbitol di- (m-methylbenzylidene) sorbitol m-methylbenzylidene-o-methylbenzylidene sorbitol di- (p-methylbenzylidene) sorbitol m-methylbenzylidene-p-methylbenzylidene sorbitol 1 3-heptanylidenesorbitol 1 ・ 3,2 ・ 4-diheptanylidenesorbitol 1 ・ 3,2 ・ 4-di (3-nonyl-3-pentenylidene) sorbitol 1 ・ 3-cyclohexanecarbylidenesorbitol 1 ・ 3,2 ・ 4-dicyclohexanecarbylidenesorbitol 1 ・ 3,2・ 4-di (p-methylcyclohexanecarbylidene) sorbitol Aromatic hybrocarbon groups or derivatives thereof 1 ・ 3-benzylidenesorbitol 1 ・ 3,2 ・ 4-dibenzylidene-D-sorbitol 1 ・ 3,2 ・ 4-di (m-methylbenzylidene) sorbitol 1・ 3,2 ・ 4-di (p-methylbenzylidene) sorbitol 1 ・ 3,2 ・ 4-di (p-hexylbenzylidene) sorbitol 1 ・ 3,2 ・ 4-di (l-naphthalenecarbylidene) sorbitol 1 ・ 3,2 ・4-di (phenylacetylidene) sorbitol

【0061】上記の有機造核剤の内でもソルビトール化
合物は添加効果が大きく、写真感光材料の写真性に悪作
用を与えることが少ない。ソルビトール系有機造核剤の
添加量は、好ましくは0.01〜3.0重量%、より好ましく
は0.03〜2.0重量%、最も好ましくは0.05〜1.0重量%で
ある。
Among the above organic nucleating agents, the sorbitol compound has a great addition effect and rarely exerts an adverse effect on the photographic properties of the photographic light-sensitive material. The amount of the sorbitol-based organic nucleating agent added is preferably 0.01 to 3.0% by weight, more preferably 0.03 to 2.0% by weight, and most preferably 0.05 to 1.0% by weight.

【0062】なお有機造核剤、特にソルビトール化合物
はカサ比重が0.1±0.02とカサ高く飛散しやすいので、
特に各種脂肪酸金属塩と併用すると飛散を防止すると共
に分散性が向上し、添加効果がさらに向上すると共にブ
リードアウトを減少させることが出来るので好ましい。
この各種脂肪酸(特にC8以上の高級脂肪酸金属塩が好
ましい)の添加量は、成形品中に、好ましくは0.01〜5.
0重量%、より好ましくは0.03〜3.0重量%、最も好まし
くは0.05〜1.5重量%である。この脂肪酸金属塩は、遮
光性物質の分散性も向上し、成形性も向上する。さら
に、樹脂中に含まれる写真感光材料の写真性に悪作用す
るハロゲン化物を中和して無害化するので写真性も良化
することが判明した。
Since the organic nucleating agent, especially the sorbitol compound, has a bulk specific gravity of 0.1 ± 0.02 and tends to scatter,
In particular, it is preferable to use together with various fatty acid metal salts, because scattering can be prevented, dispersibility can be improved, addition effect can be further improved, and bleed-out can be reduced.
The addition amount of these various fatty acids (particularly, higher fatty acid metal salts having C 8 or more) is preferably 0.01 to 5.
It is 0% by weight, more preferably 0.03 to 3.0% by weight, and most preferably 0.05 to 1.5% by weight. This fatty acid metal salt improves the dispersibility of the light-shielding substance and also improves the moldability. Further, it has been found that since the halide contained in the resin, which has a bad influence on the photographic property of the photographic light-sensitive material, is neutralized to render it harmless, the photographic property is also improved.

【0063】無機造核剤としては、水酸化リチウム、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸
化物、酸化ナトリウム等のアルカリ金属酸化物、炭酸リ
チウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナト
リウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、水
酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム
等のアルカリ土類金属水酸化物、炭酸カルシウム、酸化
カルシウム等のアルカリ土類金属酸化物などである。
Examples of the inorganic nucleating agent include alkali metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide, alkali metal oxides such as sodium oxide, lithium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate and sodium hydrogen carbonate. , An alkali metal carbonate such as potassium hydrogen carbonate, an alkaline earth metal hydroxide such as calcium hydroxide, magnesium hydroxide and barium hydroxide, an alkaline earth metal oxide such as calcium carbonate and calcium oxide, and the like.

【0064】造核剤はこれらに限定されるものではな
く、その他の公知の造核剤を用いることもできる。ま
た、造核剤は単独の場合に限らず、2種以上を併用する
こともできることはいうまでもない。無機造核剤の添加
量は、0.01〜5.0重量%、特に0.05〜3.0重量%が好まし
い。
The nucleating agent is not limited to these, and other known nucleating agents can be used. Needless to say, the nucleating agent is not limited to a single type and two or more types can be used in combination. The amount of the inorganic nucleating agent added is preferably 0.01 to 5.0% by weight, more preferably 0.05 to 3.0% by weight.

【0065】造核剤の添加によって各種の効果が得られ
る。例えば、重合体としてプロピレンとエチレンのラン
ダム共重合体100重量部に造核剤としてp-t-ブチル安息
香酸を0.1重量部加えることによってヘーズ(HAZ
E)を40%から21%に低下させることができ、0.2重量
部加えればさらに12%にまで低下させることができる。
引張降伏点応力は、0.1重量部加えると例えば380kg/cm2
から420kg/cm2まで向上させることができるが、それ以
上添加してもその後は殆ど向上しない。また、曲げ弾性
率は、0.1重量部添加すると、例えば500kg/cm2ないし60
0kg/cm2向上させることができるが、それ以上添加して
もその後は殆ど向上しない。
Various effects can be obtained by adding the nucleating agent. For example, by adding 0.1 part by weight of pt-butylbenzoic acid as a nucleating agent to 100 parts by weight of a random copolymer of propylene and ethylene as a polymer, a haze (HAZ
E) can be reduced from 40% to 21% and can be further reduced to 12% by adding 0.2 parts by weight.
The tensile yield point stress is, for example, 380 kg / cm 2 when 0.1 part by weight is added.
To 420 kg / cm 2 can be improved, but even if it is added more, it hardly improves thereafter. Further, the bending elastic modulus is, for example, 500 kg / cm 2 to 60 when 0.1 part by weight is added.
It can be improved by 0 kg / cm 2 , but even if it is added more, it hardly improves thereafter.

【0066】高い物理強度を確保しながら溶融混練機能
を有する押出機を通して各種の成形(射出成形、インフ
レーションフィルム成形、エクストルージョンラミネー
ト成形、押出しシート成形、ブロー成形、インジェクシ
ョン・ブロー成形、回転成形、真空成形等)をする際の
各種の問題を解消するために種々の方法が行われてい
る。
Various moldings (injection molding, inflation film molding, extrusion lamination molding, extrusion sheet molding, blow molding, injection blow molding, rotational molding, vacuum molding) are carried out through an extruder having a melt-kneading function while ensuring high physical strength. Various methods have been carried out in order to solve various problems in molding.

【0067】例えば、樹脂温度を高くして樹脂の流動性
を向上させる方法やマルチスパイラル構造のダイスを使
用する方法等があるが、前者の方法は樹脂の熱劣化やブ
ツの発生、着色故障の発生等種々の問題が発生する。後
者の場合は、特殊設備なので種々の樹脂に用いることが
出来ないだけでなく、L-LDPE樹脂等では発熱や樹脂の吐
出量の低下等の問題及び設備が高価で製品の生産コスト
がアップする等の問題がある。
For example, there are a method of increasing the resin temperature to improve the fluidity of the resin, a method of using a die having a multi-spiral structure, and the like. The former method causes thermal deterioration of the resin, generation of spots, and coloring failure. Various problems such as occurrence occur. In the case of the latter, not only can it not be used for various resins because it is a special facility, but also problems such as heat generation and reduction of resin discharge amount with L-LDPE resin and equipment are expensive, and the production cost of the product increases There is a problem such as.

【0068】そこで本発明では脂肪酸アミド、脂肪酸の
低級アルコールエステル、脂肪酸の多価アルコールエス
テル、脂肪酸のポリグリコールエステル、各種シリコー
ンオイル、各種カップリング剤、各種脂肪酸金属塩、各
種帯電防止剤、各種滑剤、各種界面活性剤を0.001〜5
重量%、好ましくは0.005〜3重量%、特に好ましくは
0.01〜1重量%、最も好ましくは0.03〜0.5重量%添加
することに上記問題点を解消すると共に、本発明に必須
の遮光性物質の分散性を向上させ、遮光能力向上と共に
ブツの発生防止、写真感光材料の写真性悪化防止(カブ
リや感度異状発生の防止、摩擦カブリの発生防止等)、
擦り傷発生防止、メルトフラクチャーの発生防止、ダイ
リップ汚れやダイリップ筋の発生防止、しわの発生防
止、スタチックマーク発生防止、成形性向上等を達成し
ようとしている。
Therefore, in the present invention, fatty acid amides, lower alcohol esters of fatty acids, polyhydric alcohol esters of fatty acids, polyglycol esters of fatty acids, various silicone oils, various coupling agents, various fatty acid metal salts, various antistatic agents, various lubricants. , 0.001 to 5 of various surfactants
% By weight, preferably 0.005 to 3% by weight, particularly preferably
Addition of 0.01 to 1% by weight, most preferably 0.03 to 0.5% by weight solves the above-mentioned problems, improves the dispersibility of the light-shielding substance essential to the present invention, improves the light-shielding ability, and prevents the occurrence of spots. Prevents deterioration of photographic properties of photographic light-sensitive materials (prevents fogging, abnormal sensitivity, friction fogging, etc.),
Attempts have been made to prevent scratches, melt fractures, die lip stains and die lip streaks, wrinkles, static marks, and moldability.

【0069】特に、炭素数が20〜40の脂肪族モノカルボ
ン酸と炭素数が20〜40の脂肪族1価アルコールとのエス
テル0.001〜0.5重量%を添加することにより、上記問題
点の防止効果を発揮できることを見出したものである。
特に、写真感光材料の写真性に悪影響を減少させるだけ
でなくモーター負荷を小さくし、遮光性物質の分散性を
向上させ、成形性を向上し成形品の外観を優れたものに
する。
In particular, 0.001 to 0.5% by weight of an ester of an aliphatic monocarboxylic acid having 20 to 40 carbon atoms and an aliphatic monohydric alcohol having 20 to 40 carbon atoms is added to prevent the above problems. We have found that we can demonstrate.
In particular, it not only reduces the adverse effects on the photographic properties of the photographic light-sensitive material but also reduces the motor load, improves the dispersibility of the light-shielding substance, improves the moldability, and makes the appearance of the molded product excellent.

【0070】本発明に用いられるエステルとしては、炭
素数が20〜40、好ましくは25〜35の脂肪族モノカルボン
酸と炭素数が20〜40、好ましくは25〜35の脂肪族1価ア
ルコールのエステルである。上記モノカルボン酸の例と
しては、モンタン酸、メリシン酸、セロチン酸、ブリシ
ン酸、ラクセル酸等が挙げられる。1価アルコールの例
としては、モンチルアルコール、メリシルアルコール、
ラクシルアルコール、セリルアルコール、ブリシルアル
コール等が挙げられる。
The ester used in the present invention includes an aliphatic monocarboxylic acid having 20 to 40 carbon atoms, preferably 25 to 35 carbon atoms and an aliphatic monohydric alcohol having 20 to 40 carbon atoms, preferably 25 to 35 carbon atoms. It is an ester. Examples of the monocarboxylic acid include montanic acid, melissic acid, cerotic acid, brisic acid, laxeric acid and the like. Examples of monohydric alcohols include montyl alcohol, melysyl alcohol,
Examples include laccil alcohol, ceryl alcohol, and brisyl alcohol.

【0071】これらは、熱可塑性樹脂の流動性を向上さ
せると共に、均一混練を達成せしめるので前記遮光性物
質の表面処理物質としても非常に優れている。さらに、
前記無機及び/又は有機造核剤の分散剤として表面被覆
に用いると飛散防止、ブリードアウト防止、均一分散性
向上、樹脂流動性向上等種々の優れた効果を発揮する。
Since these improve the fluidity of the thermoplastic resin and achieve uniform kneading, they are also very excellent as surface-treating substances for the light-shielding substance. further,
When used as a dispersant for the inorganic and / or organic nucleating agent in the surface coating, various excellent effects such as scattering prevention, bleed-out prevention, uniform dispersibility improvement, and resin fluidity improvement are exhibited.

【0072】樹脂組成物には、更にその他の添加剤とし
て以下のものを加えてもよい。 〔その他の添加剤例〕 (添加剤種類) (代 表 例) (1) 可 塑 剤;フタル酸エステル、グリコールエステ
ル、脂肪酸エステル、リン酸エステル等 (2) 安 定 剤;鉛系、カドミウム系、亜鉛系、アルカ
リ土類金属系、有機スズ系等 (3) 難 燃 剤;燐酸エステル、ハロゲン化燐酸エステ
ル、ハロゲン化物、無機物、含燐ポリオール等 (4) 充 填 剤;アルミナ、カオリン、クレー、炭酸カ
ルシウム、マイカ、タルク、酸化チタン、シリカ等 (5) 補 強 剤;ガラスロービング、金属繊維、ガラス
繊維、ガラスミルドファイバー、炭素繊維等 (6) 発 泡 剤;無機発泡剤(炭酸アンモニア、重炭酸
ソーダ)、有機発泡剤(ニトロソ系、アゾ系)等 (7) 加 硫 剤;加硫促進剤、促進助剤等 (8) 劣化防止剤;紫外線吸収剤、酸化防止剤、金属不活
性化剤、過酸化物分解剤等 (9) カップリング剤;シラン系、チタネート系、クロム
系、アルミニウム系等 (10)各種の熱可塑性樹脂、合成ゴム等
The following may be added to the resin composition as other additives. [Examples of other additives] (Types of additives) (Examples of substitutes) (1) Plasticizers; phthalates, glycol esters, fatty acid esters, phosphates, etc. (2) Stabilizers: lead-based, cadmium-based , Zinc-based, alkaline earth metal-based, organic tin-based, etc. (3) Flame retardants; phosphoric acid esters, halogenated phosphoric acid esters, halides, inorganic substances, phosphorus-containing polyols, etc. (4) Fillers: alumina, kaolin, clay , Calcium carbonate, mica, talc, titanium oxide, silica, etc. (5) Reinforcing agent; glass roving, metal fiber, glass fiber, glass milled fiber, carbon fiber, etc. (6) Foaming agent; inorganic foaming agent (ammonia carbonate, Sodium bicarbonate), organic foaming agents (nitroso-based, azo-based), etc. (7) Vulcanizing agents; Vulcanization accelerators, accelerator aids, etc. (8) Deterioration inhibitors; UV absorbers, antioxidants, metal deactivators , Peroxide decomposer Etc. (9) Coupling agents; silane-based, titanate-based, chromium-based, aluminum-based, etc. (10) Various thermoplastic resins, synthetic rubber, etc.

【0073】一方、廃棄物として埋立て処理する場合を
考えると、現在、研究が進められている、または一部市
場に導入されているような分解性プラスチックを利用す
ればよい。例えば、生分解性を有するポリマーとしてI
CI「BIOPOL」、UCC「ポリカプロラクトン」
等を利用するとか、あるいは生分解を受けやすい天然、
あるいは合成高分子を添加剤として配合することによっ
て間接的に崩壊させるポリマー、またはデンプン配合ポ
リエチレン等を利用することもできる。
On the other hand, considering the case of landfill treatment as waste, degradable plastics that are currently being researched or are introduced into some markets may be used. For example, as a biodegradable polymer I
CI "BIOPOL", UCC "Polycaprolactone"
Etc. or natural that is susceptible to biodegradation,
Alternatively, a polymer that is indirectly disintegrated by adding a synthetic polymer as an additive, or a starch-containing polyethylene or the like can be used.

【0074】また、光分解性のポリマーを利用すること
も可能である。例えば、ポリエチレン重合時に主鎖に光
増感基としてカルボニル基を導入したエチレンと一酸化
炭素との共重合によるECOコポリマーを利用すると
か、あるいは添加剤として遷移金属塩、酸化促進剤、光
増感材等をベースポリマーに加え、光分解性を付与した
ものを利用することができる。さらにまた生分解性を有
するポリマー、光分解性ポリマー、水に可溶なポリマー
等の分解性ポリマーの1種以上を併用して用いてもよい
(特開平3−129341号参照)。
It is also possible to use a photodegradable polymer. For example, an ECO copolymer obtained by copolymerizing ethylene and carbon monoxide in which a carbonyl group is introduced as a photosensitizing group in the main chain during polymerization of polyethylene is used, or a transition metal salt, an oxidation accelerator, a photosensitizer is added as an additive. It is possible to use a material obtained by adding a material or the like to the base polymer and imparting photodegradability thereto. Further, one or more kinds of degradable polymers such as biodegradable polymers, photodegradable polymers and water-soluble polymers may be used in combination (see JP-A-3-129341).

【0075】上述の遮光性熱可塑性樹脂組成物を成形し
て得られる本発明の写真感光材料用成形品の代表例を以
下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 (1) フィルム成形品 単層フィルム成形品(図1);特公平2−2700号公報
等 多層共押出しフィルム成形品(図2および図3); 単層フィルム成形品又は多層共押出しフィルム成形品
を用いた積層フィルム(図4);特公昭63−26697号公
報、特公平2−2701号公報、特公平2−13774号公報、
特公平2−19225号公報等 上記〜のフレキシブルシートを用いた包装材料;
包装袋(ユニパック袋、1重平袋、2重平袋、1重ガゼ
ット袋、2重ガゼット袋等)、シュリング包装、バルク
包装体(特開平3−53243号公報、実開平3−71346号公
報等)集合包装等及び帯状感光材料の明室装填用包装体
(図10);実開昭55−113543号公報、実開昭60−13386
号公報、実開昭60−167796号公報、特開平2−72347号
公報、実開平3−47547号公報、実開平3−54937号公
報、実開平3−86358号公報、実開平3−96648号公報等 (2) 真空成形品 (3) 射出成形品 写真フィルム用スプール、レンズ付フィルムユニット、
写真フィルムパトローネ用容器、遮光容器、プラスチッ
ク製写真フィルム用パトローネ、明室装填用遮光マガジ
ン、巻芯、写真フィルムカートリッジ、インスタントフ
ィルム用パック等 ディスクフィルム用カートリッジ;実開昭60−21743
号公報等 レンズ付フィルムユニット(図9);特開昭63−2266
43号公報等 写真フィルム用スプール(図7);特開平1−251030
号公報、特開昭57−196218号公報、特開昭59−15049号
公報、USP 1930144号、実開昭63−73742号公報、実開昭
54−120931号公報、実開昭58−178139〜178145号公報、
実公昭55−31541号公報、特開昭58−203436号公報、特
開昭58−82237号公報、特開昭58−82236号公報、実公昭
44−16777号公報、実開昭63−73742号公報、特開昭62−
240957号公報、GB 2199805A号明細書等 写真フィルム用パトローネ(図8);特開昭54−1118
22、特公昭45−6991、特公昭55−21089、特開昭50−338
31、特開昭56−87039、実開昭55−97738、特開平1−31
2538、特開昭57−190948号公報、USP 4,846,418、USP
4,848,693、USP 4,887,776号明細書 写真フィルムパトローネ用容器(図5及び図6);特
開昭61−250639号公報、特開昭61−73947号公報、実開
昭60−163451号公報、USP 4,801,011号、特開昭63−121
047号公報、特開昭62−291639号公報、実開平1−88940
号公報、実開平1−113235号公報、実開平1−152337号
公報、実公平2−33236号公報、実公平3−48581号公
報、特公平2−38939号公報、USP 4,639,386号明細書、
USP 4,801,011号明細書、USP 4,979,351号明細書、EP 0
237062A2号明細書、EP 0280065A1号明細書、EP 029
8375A2号明細書等 巻芯、リール;実開昭60−107848号公報、USP 480992
3、GB 2033873号B明細書 シートフィルム用マガジン;昭56−5141号公報等 写真フィルムカートリッジ(図11);実公昭56−16
610号公報、実開平2−24846号公報、実開平2−29041
号公報、実公昭60−120448号公報、特開平1−312537号
公報等 写真フィルムケース(図10);USP 4,779,756号明
細書、実開昭54−100617号公報、実開昭64−32343号公
報、実開平1−94258号公報、実開平2−56139号公報、
EP 0242905A1号明細書、特公平2−54934号公報等
Typical examples of the molded article for photographic light-sensitive material of the present invention obtained by molding the above-mentioned light-shielding thermoplastic resin composition are shown below, but the present invention is not limited thereto. (1) Film molded product Single layer film molded product (Fig. 1); Japanese Patent Publication No. 2700/1990, etc. Multilayer coextruded film molded product (Figs. 2 and 3); Single layer film molded product or multilayer coextruded film molded product (FIG. 4); JP-B-63-26697, JP-B-2-2701, JP-B-2-13774,
Japanese Examined Patent Publication No. 2-19225, etc. Packaging materials using the above-mentioned flexible sheets;
Packaging bags (unipack bag, single flat bag, double flat bag, single gusset bag, double gusset bag, etc.), shredding package, bulk package (JP-A-3-53243, JP-A-3-71346) Bulletin, etc.) Package for collective packaging, etc. and for loading light-sensitive material in strips (FIG. 10); JP-A-55-113543, JP-A-60-13386.
JP-A-60-167796, JP-A-2-72347, JP-A-3-47547, JP-A-3-54937, JP-A3-86358, JP-A-3-96648. Bulletins, etc. (2) Vacuum molded products (3) Injection molded products Spools for photographic films, film units with lenses,
Containers for photographic film cartridges, light-shielding containers, plastic photographic film cartridges, light-shielding magazines for loading light chambers, cores, photographic film cartridges, instant film packs, etc. Disc film cartridges; Jitsukai Sho 60-21743
Film unit with lens (Fig. 9); JP-A-63-2266
No. 43, etc. Spool for photographic film (FIG. 7); JP-A-1-251030
JP, JP-A-57-196218, JP-A-59-15049, USP 1930144, JP 63-73742, JP
No. 54-120931, Japanese Utility Model Laid-Open No. 58-178139 to 178145,
JP-B-55-31541, JP-A-58-203436, JP-A-58-82237, JP-A-58-82236, JP-B-58-82236.
44-16777, Japanese Utility Model Publication 63-73742, JP 62-
240957, GB 2199805A, etc. Patrone for photographic film (Fig. 8); JP-A-54-1118
22, JP-B-45-6991, JP-B-55-21089, JP-A-50-338
31, JP-A-56-87039, JP-A-55-97738, JP-A-1-31
2538, JP-A-57-190948, USP 4,846,418, USP
US Pat. No. 4,848,693, USP 4,887,776 Specification Container for photographic film cartridges (FIGS. 5 and 6); , JP-A-63-121
No. 047, Japanese Patent Laid-Open No. 62-291639, No. 1-88940
No. JP, No. 1-113235, No. 1-123337, No. 2-33236, No. 3-48581, No. 2-38939, US Pat. No. 4,639,386,
USP 4,801,011 specification, USP 4,979,351 specification, EP 0
237062A2 Specification, EP 0280065A1 Specification, EP 029
8375A2 Specification, etc. Core, reel; Jitsukai Sho 60-107848 gazette, USP 480992
3, GB 2033873 B Specification Sheet film magazine; Sho 56-5141, etc. Photographic film cartridge (Fig. 11);
Japanese Patent No. 610, Japanese Utility Model Publication No. 2-24846, Japanese Utility Model Publication No. 2-29041
JP, JP 60-120448, JP 1-312537, etc. Photographic film case (FIG. 10); USP 4,779,756, JP 54-100617, JP 64-32343 , Japanese Utility Model Publication No. 1-94258, Japanese Utility Model Publication No. 2-56139,
EP 0242905 A1 specification, Japanese Patent Publication No. 2-54934, etc.

【0076】写真感光材料用成形品を形成する方法は、
各成形品の形態により、例えばインフレーションフィル
ム成形、射出成形、真空成形、シート成形、Tダイフラ
ットフィルム成形、圧空成形、回転成形、金型内真空射
出成形等で形成する。
The method for forming a molded article for a photographic light-sensitive material is as follows:
Depending on the form of each molded product, for example, inflation film molding, injection molding, vacuum molding, sheet molding, T-die flat film molding, pressure molding, rotational molding, in-mold vacuum injection molding and the like are used.

【0077】本発明の成形品に、機能上必要な文字や記
号、あるいは商品価値を高めるために印刷が施すことが
できる。これらの印刷に使用されるインキとしては感光
材料に無害なものが選ばれ、一般に使用されているオフ
セット印刷用インキ、グラビア印刷用インキ又はUVイ
ンキから選ぶことができる。
The molded article of the present invention can be printed with characters or symbols necessary for its function or in order to enhance the commercial value. As the ink used for these printings, those which are harmless to the light-sensitive material are selected and can be selected from commonly used offset printing inks, gravure printing inks or UV inks.

【0078】これらのインキに使用される代表的な合成
樹脂は、塩酢ビ系、硝化綿、ポリエステル、ポリアミド
ウレタン、ポリアクリル、ロジン変性マレイン酸、エチ
レン酢ビ、ビニールエーテル、ウレタン酢ビ、塩酢ビウ
レタン樹脂、変性アルキッド樹脂変性フェノール樹脂、
アルカリ可溶型樹脂(ロジン変性マレイン酸樹脂、スチ
レンマレイン酸樹脂、スチレンアクリル酸樹脂、アクリ
ル酸エステルアクリル酸樹脂、メタクリル酸エステルア
クリル酸樹脂)、ハイドロゾル型樹脂(スチレンマレイ
ン酸樹脂、スチレンアクリル酸樹脂、α−メチルスチレ
ンアクリル酸樹、アクリル酸エステルアクリル酸樹脂、
メタクリル酸エステルアクリル酸樹脂)、エマルジョン
型樹脂(スチレン樹脂、スチレンアクリル酸エステル樹
脂、アクリル酸エステル共重合樹脂、メタクリル酸エス
テル共重合樹脂)、VUインキ用の樹脂としては、アク
リル系不飽和基を持つポリマーが一般的に使用されてお
り、代表的な例としてはポリエステル/アクリル酸エス
テル、ポリエステル/ウレタン樹脂/アクリル酸エステ
ル、エポキシ樹脂/アクリル酸エステル、ペンタエリス
リトールトリアクリレート、トリメチロールプロパント
リアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリエチレング
リコールジアクリレート、ヒドロキシエチレンメタクレ
ートが挙げられる。
Typical synthetic resins used in these inks are vinyl chloride vinyl acetate, nitrification cotton, polyester, polyamide urethane, polyacryl, rosin modified maleic acid, ethylene vinyl acetate, vinyl ether, urethane vinyl acetate, and salt. Acetate vinyl urethane resin, modified alkyd resin modified phenolic resin,
Alkali-soluble resin (rosin-modified maleic acid resin, styrene-maleic acid resin, styrene-acrylic acid resin, acrylic acid ester acrylic acid resin, methacrylic acid ester acrylic acid resin), hydrosol type resin (styrene-maleic acid resin, styrene acrylic acid resin) , Α-methylstyrene acrylic acid resin, acrylic acid ester acrylic acid resin,
(Methacrylic acid ester acrylic acid resin), emulsion type resin (styrene resin, styrene acrylic acid ester resin, acrylic acid ester copolymer resin, methacrylic acid ester copolymer resin), as a resin for VU ink, an acrylic unsaturated group is used. Polymers having are generally used, and typical examples are polyester / acrylic acid ester, polyester / urethane resin / acrylic acid ester, epoxy resin / acrylic acid ester, pentaerythritol triacrylate, trimethylolpropane triacrylate, Hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, and hydroxyethylene methacrylate can be used.

【0079】又これらのインキには一般に知られている
着色剤が併用される。使用される着色剤としては、特開
昭63−44653号公報等に記載されている各種顔料及びア
ゾ顔料(アゾレーキ;カーミン6B、レッド2B、不溶
性アゾ;モノアゾイエロ(PY−1、3)、ジスアゾイエ
ロ(PY−12、13、14、17、83)、ピラゾロオレンジ(PO
−B−34)、バルカンオレンジ(PO−16)、縮合アゾ
系;クロモフタルイエロ(PY−93、95)、クロモフタル
レッド(PR−144、166)、多環式顔料(フタロシアニン
系;銅フタロシアニンブルー(PB−15、15−1、15−
3)、銅フタロシアニングリーン(PG−7)、シオキサ
ジン系;ジオキサジンバイオレット(PV−23)、イソイ
ンドリノン系;イソインドリノンイエロ(PY−109、11
0)、スレン系;ペリレン、ペリノン、フラバントロ
ン、チオインジゴ、レーキ顔料(マラカイトグリーン、
ローダミンB、ローダミンG、ビクトリアブルーB)又
無機顔料(酸化物、二酸化チタン、ベンガラ、硫酸塩;
沈降性硫酸バリウム、炭酸塩;沈降性炭酸カルシムウ、
珪酸塩;含水珪酸塩、無水珪酸塩、金属粉;アルミニウ
ム粉、ブロンズ粉、亜鉛末、カーボンブラック、黄鉛、
紺青等が挙げられる。またこれ等の顔料は遮光性物質と
して前述の樹脂層等に添加しても構わない。この他に油
溶性染料、分散性染料等も使用される。その他インキを
構成する原材料として必要に応じて各種溶剤、分散剤、
湿潤剤、消泡剤、レベリング剤、増粘剤、安定剤、架橋
剤、ワックス等の添加剤が使用される。
A commonly known coloring agent is used in combination with these inks. As the colorant to be used, various pigments and azo pigments described in JP-A-63-44653 (azo lake; carmine 6B, red 2B, insoluble azo; monoazo yellow (PY-1, 3), disazo yellow ( PY-12, 13, 14, 17, 83), pyrazolo orange (PO
-B-34), vulcan orange (PO-16), condensed azo type; chromophthal yellow (PY-93, 95), chromophthal red (PR-144, 166), polycyclic pigment (phthalocyanine type; copper phthalocyanine) Blue (PB-15, 15-1, 15-
3), copper phthalocyanine green (PG-7), cioxazine type; dioxazine violet (PV-23), isoindolinone type; isoindolinone yellow (PY-109, 11)
0), threnic; perylene, perinone, flavantron, thioindigo, lake pigment (malachite green,
Rhodamine B, Rhodamine G, Victoria Blue B) and inorganic pigments (oxide, titanium dioxide, red iron oxide, sulfate);
Precipitating barium sulfate, carbonate; Precipitating calcium carbonate,
Silicate; hydrosilicate, anhydrous silicate, metal powder; aluminum powder, bronze powder, zinc dust, carbon black, yellow lead,
Examples include navy blue. Further, these pigments may be added as a light-shielding substance to the above-mentioned resin layer or the like. In addition to these, oil-soluble dyes and dispersible dyes are also used. Other various solvents, dispersants, and
Additives such as wetting agents, defoaming agents, leveling agents, thickeners, stabilizers, cross-linking agents and waxes are used.

【0080】本発明の写真感光材料用成形品が適用可能
な感光材料を以下に示す。 ハロゲン化銀写真感光材料(印刷用フィルム、カラー
印画紙、カラーフィルム、印刷用マスター紙、DTR感
光材料、電算写植フィルム及びペーパー、マイクロフィ
ルム、映画用フィルム、自己現像型写真感光材料、直接
ポジ型フィルム及びペーパー等) 熱現像感光材料(熱現像カラー感光材料、熱現像白黒
感光材料(例えば特公昭43−4921号公報、同43−4924号
公報、「写真工学の基礎」銀塩写真編(1879年コロナ社
刊行)の553頁〜555頁及びリサーチ・ティスクロージャ
ー誌 1978年6月号9頁〜15頁(RD−17029)等に記載さ
れているもの。さらに、特開昭59−12431号公報、同60
−2950号公報、同61−52343号公報や米国特許第4,584,2
67号明細書に記載されている転写方式の熱現像カラー感
光材料等)) 感光・感熱性記録材料(特開平3−72358号公報等に
記載されているフォトサーモグラフィー(感光・感熱画
像形成方法)を用いた記録材料) ジアゾニウム写真感光材料(4-モルフォリノベンゼン
ジアゾニウムマイクロフィルム、マイクロフィルム、複
写用フィルム、印刷用版材等) アジド、ジアジド系写真感光材料(パラアジドベンゾ
エード、4,4'ジアジドスチルベン等を含む感光材料、例
えば複写用フィルム、印刷用版材等) キノンジアジド系写真感光材料(オルソーキノンジア
ジド、オルソーナフトキノンジアジド系化合物、例えば
ベンゾキノン(1,2)-ジアジド-(2)-4-スルフォン酸フェ
ニルエーテル等を含む感光材料、例えば印刷用版材、複
写用フィルム、密着用フィルム等) フォトポリマー(ビニル系モノマー等を含む感光材
料、印刷用版材、密着用フィルム等) ポリビニル桂皮酸エステル系感光材料(例えば印刷用
フィルム、IC用レジスト等)
Photosensitive materials to which the molded article for photographic photosensitive material of the present invention can be applied are shown below. Silver halide photographic light-sensitive material (printing film, color photographic paper, color film, master paper for printing, DTR light-sensitive material, computer typesetting film and paper, microfilm, movie film, self-developing photographic light-sensitive material, direct positive type Films and papers, etc. Thermal development photosensitive materials (thermal development color photosensitive materials, thermal development black-and-white photosensitive materials (for example, Japanese Patent Publication Nos. 43-4921 and 43-4924, "Basics of Photographic Engineering") 553 to 555 (published by Corona Publishing Co., Ltd.) and Research Tis Closure magazine, June 1978, pages 9 to 15 (RD-17029), etc. Further, JP-A-59-12431. , The same 60
-2950 gazette, the same 61-52343 gazette and U.S. Patent No. 4,584,2
No. 67, a transfer type heat-developable color light-sensitive material, etc.)) Photosensitive / thermosensitive recording material (photothermography (light-sensitive / thermosensitive image forming method) described in JP-A-3-72358, etc.) Recording materials using) Diazonium photographic light-sensitive materials (4-morpholinobenzenediazonium microfilms, microfilms, copying films, printing plate materials, etc.) Azide, diazide photographic light-sensitive materials (paraazidobenzoede, 4,4 ' Photosensitive materials containing diazidostilbene, etc., such as copying films, printing plates, etc. Quinonediazide photographic photosensitive materials (orthoquinonediazide, orthonaphthoquinonediazide compounds, eg benzoquinone (1,2) -diazide- (2) -4 -Photosensitive material containing phenyl ether sulfonate, for example, printing plate material, copying film, adhesion film ) Photopolymer (photosensitive material containing a vinyl monomer such as, printing plate, the adhesion film, etc.) polyvinyl cinnamate-based photosensitive material (e.g., printing film, IC resist etc.)

【0081】その他、各種の光や酸素や亜硫酸ガス等に
より変質、劣化する感光物質、例えば食品(バター、ピ
ーナッツ用袋、マーガリン、スナック製品、ツマミ、菓
子、お茶、ノリ等)、医薬品(胃腸薬、カゼ薬等の粉末
状、顆粒状の袋入薬品)、染料、顔料、写真現像薬品、
写真定着薬品、トナー等にも適用できる。
In addition, photosensitive substances which are altered or deteriorated by various kinds of light, oxygen, sulfurous acid gas, etc., such as foods (butter, peanut bags, margarine, snack products, knobs, confectionery, tea, paste, etc.), pharmaceuticals (gastrointestinal drug) , Powdered medicines such as cold medicine, granular medicines), dyes, pigments, photographic developing chemicals,
It can also be applied to photographic fixing chemicals, toner, etc.

【0082】[0082]

【作用】遮光性物質は本発明の表面処理物質を施すこと
により、樹脂組成物中における遮光性物質の分散性が向
上する。その結果、遮光能力が飛躍的に増大し、またブ
ツの発生も低下する。本発明においては更に、酸化防止
剤も使用する。その結果、樹脂の酸化分解が抑えられ、
増・減感、カブリ等の写真感光材料の写真性への悪作用
を減少できる。
By applying the surface-treating substance of the present invention to the light-shielding substance, the dispersibility of the light-shielding substance in the resin composition is improved. As a result, the light-shielding ability is dramatically increased, and the occurrence of spots is also reduced. Antioxidants are also used in the present invention. As a result, oxidative decomposition of the resin is suppressed,
Sensitization / desensitization, fogging, and other adverse effects on the photographic properties of photographic light-sensitive materials can be reduced.

【0083】[0083]

【実施例】本発明の写真感光材料用成形品の実施例を図
面に基づいて説明する。図1から図4は写真感光材料用
遮光性フィルムの部分断面図である。
EXAMPLES Examples of molded articles for photographic light-sensitive materials of the present invention will be described with reference to the drawings. 1 to 4 are partial sectional views of a light-shielding film for a photographic light-sensitive material.

【0084】図1に示す写真感光材料用遮光性フィルム
は、本発明の写真感光材料用成形品としての遮光性熱可
塑性樹脂フィルム層1aのみからなる単層フィルムで形
成されている。
The light-shielding film for a photographic light-sensitive material shown in FIG. 1 is formed of a single-layer film consisting only of the light-shielding thermoplastic resin film layer 1a as a molded product for a photographic light-sensitive material of the present invention.

【0085】図2に示す写真感光材料用遮光性フィルム
は、本発明の写真感光材料用成形品としての遮光性熱可
塑性樹脂フィルム層1aと遮光性熱可塑性樹脂フィルム
層2aとの2層共押出しフィルムIIaで形成されてい
る。
The light-shielding film for a photographic light-sensitive material shown in FIG. 2 is a two-layer coextrusion of a light-shielding thermoplastic resin film layer 1a and a light-shielding thermoplastic resin film layer 2a as a molded product for a photographic light-sensitive material of the present invention. It is formed of the film IIa.

【0086】図3に示す写真感光材料用遮光性フィルム
は、本発明の写真感光材料用成形品としての遮光性熱可
塑性樹脂フィルム層1aと中間層3と熱可塑性樹脂フィ
ルム層2との3層共押出しフィルムIIIaで形成されて
いる。
The light-shielding film for a photographic light-sensitive material shown in FIG. 3 is a three-layered structure including a light-shielding thermoplastic resin film layer 1a, an intermediate layer 3 and a thermoplastic resin film layer 2 as a molded product for a photographic light-sensitive material of the present invention. It is formed of a coextruded film IIIa.

【0087】図4に示す写真感光材料用遮光性フィルム
は、2枚の上記2層共押出しフィルムIIaをブロッキン
グにより接着した積層フィルムIVaで形成されている。
The light-shielding film for a photographic light-sensitive material shown in FIG. 4 is formed of a laminated film IVa obtained by adhering the above-mentioned two-layer coextruded film IIa by blocking.

【0088】図5は、本発明の写真感光材料用成形品と
しての写真フィルムパトローネ用容器4の切断断面図
で、この写真フィルムパトローネ用容器4は、容器本体
5と蓋6とで構成されており、容器本体5及び蓋6の両
方が本発明の写真感光材料用成形品である。図6は、本
発明の写真感光材料用成形品としての写真フィルムパト
ローネ用容器4の斜視図で、この写真フィルムパトロー
ネ用容器5は容器本体5と蓋6とが一体に形成され、こ
れらが本発明の遮光性熱可塑性樹脂組成物で形成されて
いる。
FIG. 5 is a cut sectional view of a container 4 for a photographic film cartridge as a molded product for a photographic light-sensitive material of the present invention. The container 4 for a photographic film cartridge comprises a container body 5 and a lid 6. Both the container body 5 and the lid 6 are molded articles for photographic light-sensitive material of the present invention. FIG. 6 is a perspective view of a container 4 for a photographic film cartridge as a molded product for a photographic light-sensitive material of the present invention. This container 5 for a photographic film cartridge has a container body 5 and a lid 6 which are integrally formed. It is formed of the light-shielding thermoplastic resin composition of the invention.

【0089】図7は、本発明の写真感光材料用成形品と
しての写真フィルム用スプール10の正面図で、この写真
フィルム用スプール10全体が本発明の遮光性熱可塑性樹
脂組成物で形成されている。
FIG. 7 is a front view of a spool 10 for a photographic film as a molded product for a photographic light-sensitive material of the present invention. The entire spool 10 for a photographic film is formed of the light-shielding thermoplastic resin composition of the present invention. There is.

【0090】図8は、本発明の写真感光材料用成形品と
しての写真フィルム用パトローネの分解斜視図で、この
写真フィルム用パトローネ7は、パトローネ本体を構成
する上部ケース8及び下部ケース9と、装填される写真
フィルムを巻きつけたスプール10とで構成されている。
そして、上部ケース8及び下部ケース9及びスプール10
が本発明の遮光性熱可塑性樹脂組成物で形成されてい
る。
FIG. 8 is an exploded perspective view of a photographic film cartridge as a molded product for a photographic light-sensitive material of the present invention. The photographic film cartridge 7 includes an upper case 8 and a lower case 9 which constitute the main body of the cartridge. It comprises a spool 10 around which a photographic film to be loaded is wound.
Then, the upper case 8, the lower case 9 and the spool 10
Is formed of the light-shielding thermoplastic resin composition of the present invention.

【0091】図9は、本発明の写真感光材料用成形品と
してのレンズ付きフィルムユニット11の分解斜視図で、
このレンズ付きフィルムユニット11は、写真フィルムを
巻きつけたスプール10を光袋に収納する写真フィルム用
パトローネ7をさらに光袋に収納するための下部ケース
12と、この下部ケース12を遮光的に密封する上部ケース
13とで構成され、これら下部ケース12及び上部ケース13
が本発明の遮光性熱可塑性樹脂組成物で形成されてい
る。
FIG. 9 is an exploded perspective view of the film unit with lens 11 as a molded product for photographic light-sensitive material of the present invention.
This film unit with lens 11 is a lower case for storing the photographic film cartridge 7 for storing the spool 10 wound with the photographic film in the optical bag.
12 and an upper case that shields the lower case 12 from light
And the lower case 12 and the upper case 13
Is formed of the light-shielding thermoplastic resin composition of the present invention.

【0092】図10は、本発明の写真感光材料用成形品と
しての写真フィルム用遮光ケース14の断面図で、写真フ
ィルム用遮光ケース14は、容器本体5と蓋6が一体に構
成され、本発明の遮光性熱可塑性樹脂組成物で形成され
ている。
FIG. 10 is a sectional view of a light-shielding case 14 for a photographic film, which is a molded product for a photographic light-sensitive material of the present invention. It is formed of the light-shielding thermoplastic resin composition of the invention.

【0093】図11は、本発明の写真感光材料用成形品と
しての写真フィルム用カートリッジ15の分解斜視図で、
この写真フィルムカートリッジ15は、下部ケース16及び
上部ケース17と、これらに装填されるスプール18とで構
成されており、下部ケース16(及び上部ケース17が本発
明の遮光性熱可塑性樹脂組成物で形成されている。
FIG. 11 is an exploded perspective view of a photographic film cartridge 15 as a molded product for photographic light-sensitive material of the present invention.
This photographic film cartridge 15 is composed of a lower case 16 and an upper case 17, and a spool 18 loaded therein, and the lower case 16 (and the upper case 17 is made of the light-shielding thermoplastic resin composition of the present invention). Has been formed.

【0094】図12は、本発明の写真感光材料用成形品と
しての遮光性熱可塑性樹脂フイルム層を用いた帯状写真
感光材料包装体の包装過程を示す図である。この図にお
いて、符号19は帯状写真感光材料、符号20は熱可塑性樹
脂フイルムガイド部材、符号21は遮光性熱可塑性樹脂樹
脂フイルムカバー部材、符号22は接合部、符号23は巻
芯、符号24は密封包装用ブッシュである。
FIG. 12 is a diagram showing a packaging process of a band-shaped photographic light-sensitive material package using a light-shielding thermoplastic resin film layer as a molded product for photographic light-sensitive material of the present invention. In this figure, reference numeral 19 is a belt-shaped photographic photosensitive material, reference numeral 20 is a thermoplastic resin film guide member, reference numeral 21 is a light-shielding thermoplastic resin resin film cover member, reference numeral 22 is a joint portion, reference numeral 23 is a winding core, reference numeral 24 is It is a bush for hermetic packaging.

【0095】実施例1 図2に相当する2層共押出しインフレーション遮光性フ
ィルム成形品である。分子量分布(MW/MN)が7.6である
MI(メルトインデックス)が0.6g/10分、密度が0.925
g/cm3、結晶化度が71%のホモポリエチレン樹脂を18重
量%、MIが5.0g/10分、密度が0.88g/cm3、分子量分布
(MW/MN)が3.6、結晶化度が35%、エチレン単位含有量
が80モル%、ブテン-1が20モル%、エチレン・ブテン-1
ランダム共重合体樹脂76.7重量%、ステアリン酸マグネ
シウムで表面処理したpH7.0、平均粒子径が25mμ、絶
乾条件での乾燥減量が0.08重量%のファーネスカーボン
ブラック3重量%、エルカ酸アミド0.05重量%、ビタミ
ンE0.05重量%、テトラキス〔メチレン-3-(3,5-ジ-ter
t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メ
タン0.05重量%のL-LDPE系樹脂組成物からなる厚さ50μ
mの外観が黒色の遮光性熱可塑性樹脂フィルム層と、分
子量分布(MW/MN)が7.6、MIが1.0g/10分、密度が0.94
5g/cm3、結晶化度が78%のホモポリエチレン樹脂20重量
%、MIが2.5g/10分、密度が0.92g/cm3、結晶化度が53
%、分子量分布(MW/MN)が3.3のエチレン単位含有量が9
5モル%、オクテン-1が5モル%のエチレン・オクテン-
1共重合体樹脂が73.5重量%、絶乾条件での乾燥減量が
0.15重量%の二価アルコールで表面処理した二酸化チタ
ン6重量%、シリカ0.05重量%、ステアリン酸亜鉛0.2
重量%、ビタミンE0.1重量%のL-LDPE系樹脂組成物か
らなる厚さ50μmの外観が白色の遮光性熱可塑性樹脂フ
ィルム層の2層からなるインフレーションフィルム成形
品をブローアップ比が1.5で成形した。本発明の写真感
光材料用成形品は、内外層の色、樹脂組成物が異なる厚
さ100μmの同時2層共押出し遮光性インフレーション
フィルム成形品である。この2層共押出しインフレーシ
ョンフィルム成形品は物理強度、ヒートシール適性、写
真性、遮光性、平面性、成形性、外観の優れたものであ
り、表裏の判別が可能であり、外観が黒色の内層をヒー
トシールして作成した密封袋は写真感光材料を包装する
セーフライト下でも識別可能であり、太陽光下に放置し
ても袋内外の温度上昇もなく、袋の積み重ねが可能であ
った。また、外層が白色でセーフライト下での識別が可
能で、太陽光下に放置されても袋の表面も袋内も温度上
昇が小さく、写真感光材料の品質を劣化させず、ビタミ
ンEと遮光性物質を併用しているので遮光能力を15%以
上向上でき、物理強度とヒートシール強度が大きく、且
つ樹脂の分解を防止できるので写真感光材料の写真性の
感度異状やカブリ発生等の悪作用を減少できた。
Example 1 A two-layer coextrusion inflation light-shielding film molded product corresponding to FIG. The molecular weight distribution (MW / MN) is 7.6, MI (melt index) is 0.6g / 10min, and the density is 0.925.
18% by weight of homopolyethylene resin with g / cm 3 , crystallinity of 71%, MI of 5.0 g / 10 minutes, density of 0.88 g / cm 3 , molecular weight distribution
(MW / MN) 3.6, crystallinity 35%, ethylene unit content 80 mol%, butene-1 20 mol%, ethylene butene-1
Random copolymer resin 76.7% by weight, surface-treated with magnesium stearate pH 7.0, average particle size 25mμ, 3% by weight furnace carbon black with 0.08% by weight loss under absolutely dry conditions, 0.05% erucic acid amide %, Vitamin E 0.05% by weight, tetrakis [methylene-3- (3,5-di-ter
t-Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] Methane 0.05 wt% L-LDPE resin composition with a thickness of 50μ
m is a black light-shielding thermoplastic resin film layer with a molecular weight distribution (MW / MN) of 7.6, MI of 1.0 g / 10 min, and density of 0.94
5 g / cm 3 , 20% by weight homopolyethylene resin with a crystallinity of 78%, MI 2.5 g / 10 min, density 0.92 g / cm 3 , crystallinity 53
%, The ethylene unit content with a molecular weight distribution (MW / MN) of 3.3 is 9
5 mol% and 5 mol% octene-1 ethylene octene-
13.5% by weight of copolymer resin, the loss on drying in absolute dry condition
Titanium dioxide 6% by weight surface-treated with 0.15% by weight dihydric alcohol, silica 0.05% by weight, zinc stearate 0.2
The blow-up ratio is 1.5 for blown film molded products consisting of two layers of a light-shielding thermoplastic resin film layer having a white appearance and a thickness of 50 μm, which is made of an L-LDPE resin composition containing 1% by weight of vitamin E and 0.1% by weight of vitamin E. Molded. The molded product for photographic light-sensitive material of the present invention is a simultaneous two-layer coextrusion light-shielding inflation film molded product having different thicknesses of the inner and outer layers and the resin composition and having a thickness of 100 μm. This two-layer coextrusion blown film molded product is excellent in physical strength, heat sealability, photographic property, light shielding property, flatness, moldability, and appearance. It is possible to distinguish between the front and back, and the inner layer has a black appearance. The sealed bag prepared by heat-sealing was able to be identified even under a safelight for packaging the photographic light-sensitive material, and the bags could be stacked without increasing the temperature inside and outside the bag even when left in the sunlight. In addition, the outer layer is white and can be identified under a safelight. Even if it is left in the sunlight, the temperature rise on the surface of the bag and inside the bag is small, it does not deteriorate the quality of the photographic light-sensitive material, and it protects against vitamin E and light. Since it also uses a volatile substance, it can improve the light-shielding ability by 15% or more, has a large physical strength and heat-sealing strength, and can prevent the decomposition of the resin. Could be reduced.

【0096】実施例2 容器本体の内側壁部を0.3mm削り取って、1→0.7mmの側
壁部厚さにした図5に相当する写真フィルムパトローネ
用容器本体である。ステアリン酸カルシウム0.5重量%
で絶乾条件での乾燥減量が0.2重量%の二酸化チタン3
重量%と、ジ-(p-メチルベンジリデン)ソルビトール0.
15重量%と、o-メチルベンジリデン-p-メチルベンジリ
デンソルビトール0.01重量の表面を被覆して5重量%の
低密度ホモポリエチレン樹脂とポリエチレンワックス混
合樹脂中に分散させたマスターバッチ(合計量8.66重量
%、酸化チタン濃度35%のマスターバッチ)とMI(AST
M D-1238)が40g/10分、密度(ASTM D-1505)が0.90g/cm
3、曲げ弾性率(ASTM D-790)が10,700kg/cm2、ロック
ウェル硬度(ASTM D-785)が88Rのプロピレンが96.7重
量%、エチレン量が3.3重量%、平均分子量(重量平均
分子量/数平均分子量)が3.7のプロピレン・エチレン
ランダム共重合体樹脂90.54重量%、オレイン酸アミド
0.05重量%、ヒンダードフェノール系酸化防止剤のテト
ラキス〔メチレン-3-(3・5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキ
シフェニル)プロピオネート〕メタン0.10重量%、燐系
酸化防止剤のトリノニルフェニルフォスファイト0.05重
量%、紫外線吸収剤の2-ヒドロキシ-4-オクトキシベン
ゾフェノン0.1重量%、防滴剤としてジグリセリンモノ
ステアリン酸エステル0.5重量%含むプロピレンエチレ
ンランダム共重合体樹脂組成物を用いて、図5に相当す
る写真フィルムパトローネ用容器本体を型締圧150tの
射出成形機と、24ヶ取りのホットランナータイプの金型
を用いて樹脂温度220℃、冷却水温20℃の射出成形条件
で7秒の成形サイクルで作成した。容器本体の取り出し
時の温度は、45℃でも座屈や底ヒケ等の変形や擦り傷も
発生せず、長期間無人連続成形可能な優れた外観が白色
の写真フィルムパトローネ用容器本体であった。
Example 2 A container body for photographic film cartridges corresponding to FIG. 5 in which the inner wall portion of the container body was shaved by 0.3 mm to have a side wall thickness of 1 → 0.7 mm. Calcium stearate 0.5% by weight
With a dry weight loss of 0.2 wt% titanium dioxide 3
Wt% and di- (p-methylbenzylidene) sorbitol 0.
15% by weight and o-methylbenzylidene-p-methylbenzylidene sorbitol 0.01% by weight of the surface-coated masterbatch dispersed in 5% by weight of low density homopolyethylene resin and polyethylene wax mixed resin (total amount 8.66% by weight) , Titanium oxide concentration of 35%) and MI (AST
M D-1238) 40g / 10min, density (ASTM D-1505) 0.90g / cm
3 , flexural modulus (ASTM D-790) 10,700kg / cm 2 , Rockwell hardness (ASTM D-785) 88R propylene 96.7% by weight, ethylene amount 3.3% by weight, average molecular weight (weight average molecular weight / 90.54% by weight of propylene / ethylene random copolymer resin having a number average molecular weight of 3.7, oleic acid amide
0.05% by weight, hindered phenolic antioxidant tetrakis [methylene-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane 0.10% by weight, phosphorus antioxidant trinonylphenyl Phosphite 0.05% by weight, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone 0.1% by weight of an ultraviolet absorber, using a propylene ethylene random copolymer resin composition containing 0.5% by weight of diglycerin monostearate ester as a drip-proof agent, Using the injection molding machine with a mold clamping pressure of 150 tons and the hot runner type mold with 24 pieces, the container body for photographic film cartridges corresponding to Fig. 5 was injection molded under the conditions of resin temperature 220 ℃ and cooling water temperature 20 ℃. Created with a molding cycle of seconds. Even when the temperature at the time of taking out the container body was 45 ° C., there was no deformation such as buckling or bottom sinking and scratches, and it was a container body for photographic film cartridges that had an excellent white appearance and could be continuously molded unattended for a long period of time.

【0097】この射出成形品である外観が白色の写真フ
ィルムパトローネ用容器本体は、成形サイクルが24ヶ取
りの多数ヶ取りにもかかわらず7秒と非常に早く、生産
性の優れたものであり、取り出し温度を45℃前後の高温
にしても変形がしないので結晶化度を高め、ロックウェ
ル硬度を98Rに向上できた。この結果、高速で空送した
り、写真フィルム用パトローネを挿入し蓋で密封包装し
ても擦り傷や摩耗塵も発生させない。さらに、18℃の低
温倉庫に1年間貯蔵後もブリードアウトがほとんど観察
できず、水滴の付着も観察されなかった。太陽光下の自
動車中に放置しても容器本体の熱変形も容器内の写真フ
ィルムが巻かれているスプールの熱変形発生もなかっ
た。また、容器本体への印刷適性も優れ、容器本体のま
まで店頭に陳列されても変色や熱変形もなく、塵の付着
も少ない好ましいものであった。写真性も良好でカブリ
が表面処理しないもの0.07→0.02と大巾に減少するもの
であった。
The injection-molded product, which has a white appearance, is a container body for photographic film cartridges, which has a very short production cycle of 7 seconds despite the fact that the molding cycle takes a large number of 24 pieces, and is excellent in productivity. The crystallinity was increased and the Rockwell hardness could be improved to 98R because it did not deform even if the takeout temperature was as high as around 45 ° C. As a result, scratches and abrasion dust do not occur even if the paper is fed at high speed or inserted in a photographic film cartridge and sealed with a lid. Furthermore, bleed-out was hardly observed even after storage in a low-temperature warehouse at 18 ° C for one year, and adhesion of water droplets was also not observed. Even when left in an automobile under sunlight, the container body was neither thermally deformed nor the spool around which the photographic film was wound was thermally deformed. In addition, the printability on the container body was excellent, and even when the container body was displayed in the store as it was, there was no discoloration or thermal deformation, and there was little dust adhesion, which was preferable. The photographic properties were also good, and the fog was significantly reduced from 0.07 to 0.02 without surface treatment.

【0098】また、内側壁部を0.3mm削り取って薄肉に
してあるので、写真フィルムのベロ部も容器本体に確実
に入り、写真フィルム用パトローネの自動挿入適性が優
れたものであった。また、樹脂注入口部を底部の平均厚
さより30%厚肉にしてあるので、樹脂注入口部が金型か
ら取り出し時にえぐり取られても底部と略同等肉厚を確
保でき、防湿性や遮光性を確保できる優れた写真フィル
ムパトローネ用容器本体であった。更にロックウェル硬
度が大巾に向上し、擦り傷や摩耗の発生が減少しただけ
でなく、冷却時間を短くし容器本体(成形品)が40℃前
後でも取り出しが可能になり、成形サイクルを大巾に短
縮できた。変形やゲート残等の成形故障もほとんどなく
なり、無人成形が可能であった。
Further, since the inner wall portion was shaved by 0.3 mm to make it thin, the tongue portion of the photographic film surely entered the container body, and the suitability for automatic insertion of the photographic film cartridge was excellent. Also, because the resin injection port is 30% thicker than the average thickness of the bottom part, even if the resin injection port is cut out from the mold, it is possible to secure a thickness approximately equal to the bottom part, moisture resistance and light shielding. It was an excellent container body for photographic film cartridges that could secure the property. Furthermore, the Rockwell hardness has been greatly improved, and the occurrence of scratches and wear has been reduced. In addition, the cooling time has been shortened and the container body (molded product) can be taken out even at around 40 ° C, which greatly extends the molding cycle. I was able to shorten it. Molding failures such as deformation and gate residue were almost eliminated, and unmanned molding was possible.

【0099】実施例3 容器本体の外側壁部を0.3mm削り取って、1→0.7mmの側
壁部厚さにした底部に近い側壁部の内径を略写真フィル
ム用パトローネのフィルム引出口(ポート口)の長さと
し、上部開口部の内径を底部に近い側壁部の内径より1.
5mm大きくしたテーパーを有する積み重ねが可能な図5
(ロ)に相当する写真フィルムパトローネ用容器本体であ
る。
Example 3 The outer wall of the container body was shaved by 0.3 mm to have a side wall thickness of 1 → 0.7 mm, and the inner diameter of the side wall near the bottom was approximately the film outlet (port port) of the cartridge for photographic film. The inner diameter of the upper opening from the inner diameter of the side wall near the bottom 1.
Stacking with taper increased by 5 mm Fig. 5
A container body for a photographic film cartridge corresponding to (b).

【0100】メルトインデックスが30g/10分(ASTM D-12
38)、密度が0.900g/cm3(ASTM D-1505)、結晶化度が87
%のプロピレン・エチレンランダム共重合体樹脂(エチ
レン含有量3.5モル%)77.5重量%、脂肪酸アミド0.05
重量%とステアリン酸マグネシウム0.2重量%で表面処
理したアルミニウム粉末2.0重量%、酸化防止剤として
ヒンダードフェノール系酸化防止剤であるテトラキス
〔メチレン-3(3・5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート〕メタン0.05重量%とn-オクタデ
シル-3-(4'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-tert-ブチルフェノー
ル)プロピオネート0.05重量%を混合したものを用い、
低結晶性樹脂としてMI(ASTM D-1238)が23g/10分、密
度(ASTM D-1505)が0.905g/cm3、結晶化度が23%のエチ
レン・ブテン-1共重合体樹脂20重量%、有機造核剤とし
てステアリン酸マグネシウムで表面処理した1・3,2・4-ジ
-(メチルベンジリデン)ソルビトールを0.15重量%から
なるプロピレン系樹脂組成物を用いて射出成形装置を用
いて(キャビティー数24ヶ、型締圧150t)、樹脂温度2
10℃で写真フィルムパトローネ用容器本体を成形サイク
ル8秒で射出成形した写真感光材料用射出成形品であ
る。この射出成形品は、着色故障、ショートショット等
の致命的な成形故障がほとんど発生せず、変形も発生し
なくなったので長期間連続無人射出成形が可能になっ
た。
Melt index is 30 g / 10 minutes (ASTM D-12
38), density 0.900 g / cm 3 (ASTM D-1505), crystallinity 87
% Propylene / ethylene random copolymer resin (ethylene content 3.5 mol%) 77.5% by weight, fatty acid amide 0.05
2.0% by weight of aluminum powder surface-treated with 0.2% by weight of magnesium stearate and tetrakis [methylene-3 (3.5-di-tert-butyl-4-hindered as a hindered phenolic antioxidant as an antioxidant. Hydroxyphenyl) propionate] methane 0.05% by weight and n-octadecyl-3- (4'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenol) propionate 0.05% by weight are used,
Low-crystalline resin MI (ASTM D-1238) 23g / 10min, density (ASTM D-1505) 0.905g / cm 3 , 20% by weight ethylene-butene-1 copolymer resin with crystallinity 23% %, Surface-treated with magnesium stearate as an organic nucleating agent
-(Methylbenzylidene) sorbitol 0.15 wt% propylene resin composition using an injection molding machine (24 cavities, mold clamping pressure 150t), resin temperature 2
This is an injection-molded article for a photographic light-sensitive material, which is obtained by injection-molding a container body for a photographic film cartridge at a temperature of 10 ° C in a molding cycle of 8 seconds. This injection-molded product had almost no fatal molding failure such as coloring failure or short shot and no deformation, so that continuous unmanned injection molding was possible for a long time.

【0101】この射出成形品である写真フィルムパトロ
ーネ用容器本体は成形サイクルが早く、容器本体同士の
滑性が良好で高速空送適性が優れ、擦り傷が発生しにく
く、帯電防止性も優れ、塵の付着が少なく写真フィルム
用パトローネの容器本体への出し入れ適性も優れたもの
であった。さらに、外観が非常に良好であり、5mの高
さからコンクリートの床への落下強度が非常に大きく、
特に0℃以下の低温度条件での落下衝撃強度がアルミニ
ウム粉末とエチレン・ブテン-1共重合体樹脂の併用相剰
効果により0%となり、アルミニウム粉末とエチレン・
ブテン-1共重合体樹脂未添加の比較品1の写真フィルム
パトローネ用容器本体が6%のワレが発生したのに対し
て非常に優れたものであった。また、18℃に1年間貯蔵
後もオレイン酸アミドやステアリン酸マグネシウム等の
滑剤の容器本体の表面へのブリードアウトが少なく、べ
とつきや塵の付着及び白粉の発生も少なく外観の優れ
た、衝撃強度や滑性、帯電防止性が優れた写真フィルム
パトローネ用容器本体であった。
The container body for photographic film cartridges, which is an injection-molded product, has a fast molding cycle, good lubricity between the container bodies, excellent suitability for high-speed air delivery, less scratches, and excellent antistatic properties. The adhesion of the film was small and the suitability for putting the photographic film cartridge in and out of the container body was excellent. In addition, the appearance is very good, the drop strength of the concrete from the height of 5m to the floor is very large,
In particular, the drop impact strength under low temperature conditions of 0 ° C. or less is 0% due to the combined effect of the combined use of aluminum powder and ethylene / butene-1 copolymer resin, and aluminum powder and ethylene
The container body for the photographic film cartridge of Comparative Product 1 to which the butene-1 copolymer resin was not added was very excellent in comparison with the occurrence of 6% cracks. In addition, even after storage at 18 ° C for 1 year, lubricants such as oleic acid amide and magnesium stearate are less likely to bleed out to the surface of the container body, and stickiness, dust adhesion, and white powder are not generated. It was a container body for a photographic film cartridge having excellent lubricity and antistatic property.

【0102】予想外の効果として、経時によるポリプロ
ピレン系樹脂の結晶化進行による成形収縮が表面処理し
たアルミニウム粉末とエチレン・ブテン-1共重合体樹脂
添加効果により減少することが判明した。さらに、密封
容器のまま太陽光下に5時間放置されても吸熱がほとん
どなく、変形せず容器内の温度上昇も少なく写真フィル
ムの品質劣化がなかった。
As an unexpected effect, it was found that the molding shrinkage due to the progress of crystallization of the polypropylene resin with time is reduced by the effect of adding the surface-treated aluminum powder and the ethylene / butene-1 copolymer resin. Furthermore, even if the container was left in a sealed container for 5 hours under sunlight, it had almost no endotherm, did not deform, the temperature inside the container did not rise, and the quality of the photographic film did not deteriorate.

【0103】実施例4 図5に相当する写真フィルムパトローネ用容器本体であ
る。実施例3のプロピレン系樹脂組成物のエチレン・ブ
テン-1共重合体樹脂を20→19重量%とし、アルミニウム
粉末2重量%の代わりに脂肪酸アミドとステアリン酸マ
グネシウムで分散表面処理した平均粒子径が20mμ、pH
7.0のファーネスカーボンブラックを3重量%添加した
遮光性プロピレンランダム共重合体樹脂組成物を用い
て、実施例2と同一射出成形装置、同一金型を用い、樹
脂温度210℃で着色写真フィルムパトローネ用容器本体
を成形サイクル6秒で射出成形した写真感光材料用射出
成形品である。この写真フィルムパトローネ用容器本体
は、致命的な成形故障の発生がなく、長期間連続無人射
出成形が可能な外観の優れたものであった。
Example 4 A container body for a photographic film cartridge corresponding to FIG. The ethylene / butene-1 copolymer resin of the propylene-based resin composition of Example 3 was 20 → 19% by weight, and the average particle size of the surface treated with a dispersion of fatty acid amide and magnesium stearate instead of 2% by weight of aluminum powder was 20mμ, pH
Using a light-shielding propylene random copolymer resin composition containing 3% by weight of furnace carbon black of 7.0, using the same injection molding apparatus and the same mold as in Example 2, at a resin temperature of 210 ° C. for coloring photographic film patrone It is an injection-molded article for a photographic light-sensitive material obtained by injection-molding a container body in a molding cycle of 6 seconds. This photographic film cartridge container body had an excellent appearance capable of continuous unmanned injection molding for a long time without causing a fatal molding failure.

【0104】この射出成形品である写真フィルムパトロ
ーネ用容器本体は、前記比較品1より9秒成形サイクル
を短縮しても座屈や底ヒケ等の変形が発生せず、着色故
障の発生もほとんどなく、落下強度も比較品1より非常
に大きく常温(20℃)ではワレ発生が0%であった。0
℃以下の低温度条件での落下強度も比較品1より大き
く、ワレ発生率も6→0%に減少する良好のものであっ
た。
The container body for photographic film cartridges, which is an injection molded product, does not cause deformation such as buckling or bottom sink even if the molding cycle of 9 seconds is shortened compared to the comparative product 1, and almost no coloring failure occurs. In addition, the drop strength was much larger than that of the comparative product 1, and crack generation was 0% at room temperature (20 ° C). 0
The drop strength under the low temperature condition of ℃ or less was also larger than that of the comparative product 1, and the crack occurrence rate was 6 → 0%, which was good.

【0105】さらに、黒色不透明であるが、容器本体の
まま太陽光下に3時間放置されても熱変形が発生せず、
防熱性で容器内の温度上昇も実施例2のように大きくな
く、写真フィルム用パトローネのスプールの熱変形も発
生せず、写真フィルムの劣化もほとんどない優れたもの
であった。さらに、黒色着色なので遮光性も優れ、パト
ローネの写真フィルムの引出口(ポート口)からの光侵
入が皆無であった。18℃の低温倉庫に1年間貯蔵後も写
真フィルムに悪作用を及ぼす物質の発生がなく、カブリ
や増減感の発生が少なく、優れた写真性を維持可能な写
真フィルムパトローネ用容器本体であった。また、滑剤
や酸化防止剤や造核剤等のブリードアウトしやすい物質
もカーボンブラックに吸着された状態になって、ブリー
ドアウトが少なく、べとつきや塵の付着や白粉の発生が
実施例2よりさらに少なく、且つ黒色外観との相乗効果
によりほとんど目に認識できない優れたものであった。
Furthermore, although it is black and opaque, no thermal deformation occurs even if the container body is left in the sunlight for 3 hours,
It was excellent in heat resistance, the temperature rise in the container was not so large as in Example 2, thermal deformation of the spool of the photographic film cartridge did not occur, and there was almost no deterioration of the photographic film. Furthermore, since it is colored black, it has excellent light-shielding properties, and there was no light entry from the drawing port (port port) of the photographic film of Patrone. It was a container body for photographic film cartridges that did not generate substances that would adversely affect the photographic film even after storing it in a low temperature warehouse at 18 ° C for one year, and had little fogging or increased / decreased sensation, and that could maintain excellent photographic properties. .. In addition, substances that easily bleed out, such as lubricants, antioxidants, and nucleating agents, are also adsorbed on the carbon black, causing little bleedout, and causing stickiness, dust adhesion, and white powder generation more than in Example 2. It was excellent in that it was scarcely recognizable to the eyes due to the small amount and a synergistic effect with the black appearance.

【0106】実施例5 図6に相当する身と蓋がヒンジにより一体化された身蓋
一体角形写真フィルムパトローネ用容器である。実施例
3と同一のプロピレン・エチレンランダム共重合体樹脂
を用い、図6に相当する身蓋一体角形写真フィルムパト
ローネ用容器本体を1ヶ取り試作金型を用いて射出成形
方法により作成した。
Example 5 A container for body-to-body prismatic photographic film cartridge in which the body and the lid correspond to each other as shown in FIG. 6 is integrated by a hinge. Using the same propylene / ethylene random copolymer resin as in Example 3, one container main body for a rectangular photographic film patrone corresponding to FIG.

【0107】特性については、実施例3と略同様の優れ
たものであり、さらに角型なので積み重ね適性、店頭陳
列適性を有するもので紙製の化粧小箱を除去することが
でき、CIマークや各種の印刷が白色不透明の地色なの
で彩え、且つ実施例3でも記載したように、白色不透明
の地色なので太陽光を反射して店頭に陳列しても容器の
熱変形が発生せず、容器内の温度上昇も少なく、従って
スプールの変形や写真フィルムの写真性の劣化も少な
く、帯電防止性に優れ滑剤、酸化防止剤、核剤の容器表
面へのブリードアウトが少なく、塵の付着も少ない優れ
たもので産業廃棄物減少、アフターユース用途の多い好
ましいものである。さらに、酸化防止剤の適当量の添加
により樹脂や添加剤の熱分解を防止し、写真フィルムに
対し悪作用を及ぼす物質の発生も少ない高品質の容器で
ある。
With regard to characteristics, they are excellent as in Example 3 and, further, because they are square, they are suitable for stacking and display at stores, and can remove a decorative small box made of paper. Various prints are colored because they are white and opaque ground color, and as described in Example 3, because of the white and opaque ground color, thermal deformation of the container does not occur even when the sunlight is reflected and the products are displayed in stores. There is little temperature rise in the container, therefore there is little deformation of the spool and deterioration of the photographic property of the photographic film, and it has excellent antistatic properties, less bleed-out of lubricants, antioxidants, and nucleating agents to the container surface, and dust adhesion It is preferable because it has few excellent ones and has many industrial waste reduction and after-use applications. Further, it is a high-quality container that prevents the thermal decomposition of the resin and the additives by adding an appropriate amount of the antioxidant, and generates few substances that adversely affect the photographic film.

【0108】比較例1 図5に相当する写真フィルムパトローネ用容器本体であ
る。実施例2から2種のヒンダードフェノール系酸化防
止剤0.1重量%、アルミニウム粉末と造核剤の表面処理
用のオレイン酸アミド0.05重量%とステアリン酸マグネ
シウム0.2重量%、エチレンブテン-1共重合体樹脂20重
量部を除去し、プロピレン・エチレンランダム共重合体
樹脂を77.5→97.85重量%にした他は実施例2と同一の
プロピレンエチレンランダム共重合体樹脂組成物を用
い、同一成形装置、同一金型を用いて作成した写真フィ
ルムパトローネ用容器本体を成形サイクル8秒で射出成
形した写真感光材料用射出成形品である。この射出成形
品である写真フィルムパトローネ用容器本体は、成形直
後においては0℃以下の低温条件での落下強度と外観が
劣る外は略実施例2と同じ特性、寸法精度を有する優れ
たものであった。
Comparative Example 1 A container body for photographic film cartridges corresponding to FIG. 0.1% by weight of two hindered phenolic antioxidants from Example 2, 0.05% by weight of oleic acid amide for surface treatment of aluminum powder and nucleating agent, 0.2% by weight of magnesium stearate, ethylene butene-1 copolymer The same propylene-ethylene random copolymer resin composition as in Example 2 was used, except that 20 parts by weight of the resin was removed and the propylene / ethylene random copolymer resin was changed from 77.5 to 97.85% by weight. It is an injection-molded article for photographic light-sensitive material, which is obtained by injection-molding a container body for a photographic film cartridge prepared by using a mold in a molding cycle of 8 seconds. The container body for a photographic film cartridge, which is an injection-molded product, is an excellent one having substantially the same characteristics and dimensional accuracy as those of Example 2 except that it has inferior drop strength under a low temperature condition of 0 ° C. or less and an appearance immediately after molding. there were.

【0109】しかし、18℃の低温倉庫に1年間貯蔵後に
おいては結晶化が進行したために、常温での落下強度も
実施例2より悪化し、0℃では5mの高さからコンクリ
ートの床に落下すると6%のワレが発生した。一番の問
題点は、アルミ粉末の分散性が悪く、その結果外観が劣
るものであった。成形サイクルも15秒以上と実施例2の
2倍以上になり、座屈やショートショット、底ヒケが散
発し、滑性が悪くコアを容器本体から抜くときに曝発音
を発生した。
However, after being stored in a low temperature warehouse at 18 ° C. for 1 year, crystallization proceeded, so that the drop strength at room temperature was worse than that of Example 2, and at 0 ° C., it dropped from a height of 5 m onto the concrete floor. Then, a crack of 6% occurred. The main problem was that the dispersibility of the aluminum powder was poor and, as a result, the appearance was poor. The molding cycle was 15 seconds or more, which was twice as much as that of Example 2, buckling, short shots, and bottom sinks were scattered, and the slipperiness was poor and an exposure sound was generated when the core was pulled out from the container body.

【0110】また、ヒンダードフェノール系酸化防止剤
の添加量が0重量部のため、長期連続成形していると樹
脂が金型等の滞留部分で分解してアルデヒド等を発生し
て写真感光材料にカブリや増減感等の悪作用を及ぼし、
樹脂焼けが発生して着色故障やブツとなってゲート詰ま
りを発生させたり、ショートショットが発生しやすくな
り無人連続成形が困難である。
Further, since the added amount of the hindered phenolic antioxidant is 0 parts by weight, the resin is decomposed in the retained portion of the mold or the like to generate an aldehyde or the like when continuously molded for a long period of time, so that a photographic light-sensitive material is obtained. Adverse effects such as fog and increase / decrease
It is difficult to perform unmanned continuous molding because the resin is burnt to cause coloring failure or lumps, which may cause gate clogging or short shots.

【0111】実施例6 図7に相当する写真フィルム用スプールである。MIが
40g/10分、密度が0.90g/cm3、結晶化度が95%、曲げ弾
性率(ASTM D-790)が12,500kg・cm/cm、分子量分布(重
量平均分子量/数平均分子量)が4.5のプロピレンが98
重量%、エチレンが2重量%からなるプロピレンエチレ
ンランダム共重合体樹脂70重量%、MIが25g/10分、密
度が0.925g/cm3、オルゼン剛性が2,800kg/cm2(JIS K-71
06)、分子量分布(重量平均分子量/数平均分子量)が
3.5のエチレンが96重量%、ブテン-1が4重量%からな
る低圧気相法のエチレン・ブテン-1共重合体樹脂26.85
重量%と、滑剤のエルカ酸アミド0.10重量%とヒドロキ
システアリン酸カルシウム0.2重量%及び帯電防止剤の
モノグリセライド含有95%のステアリン酸モノグリセラ
イド0.2重量%で表面処理した遮光性物質の平均粒子径
が20mμ、pHが7.0のファーネスカーボンブラック2重
量%、酸化防止剤としてビタミンE(α−トコフェロー
ル)0.10重量%、ヒンダードフェノール系酸化防止剤で
ある2,6-ジ-tert-ブチル-p-クレゾール(一般にBHT
と言われている)0.05重量%を混合したものを用い、無
機造核剤としてジメチルポリシロキサン0.2重量%で表
面処理した炭酸カルシウム0.3重量%からなるプロピレ
ン・エチレンランダム共重合体系樹脂組成物を用いて型
締圧150tの射出成形機、キャビティー数24ヶのホット
ランナータイプの金型で樹脂温度205℃条件で図7に相
当する写真フィルム用スプールを成形サイクル8秒で射
出成形した写真感光材料用射出成形品である。
Example 6 This is a spool for photographic film corresponding to FIG. MI is
40 g / 10 minutes, density 0.90 g / cm 3 , crystallinity 95%, flexural modulus (ASTM D-790) 12,500 kgcm / cm, molecular weight distribution (weight average molecular weight / number average molecular weight) is 4.5 Of propylene is 98
70% by weight of propylene-ethylene random copolymer resin consisting of 2% by weight of ethylene and 2% by weight of ethylene, MI of 25 g / 10 minutes, density of 0.925 g / cm 3 , and Orzen rigidity of 2,800 kg / cm 2 (JIS K-71
06), the molecular weight distribution (weight average molecular weight / number average molecular weight)
Low-pressure vapor phase ethylene / butene-1 copolymer resin 26.85 consisting of 96% by weight of 3.5 ethylene and 4% by weight of butene-1.
%, Erucic acid amide 0.10% by weight, calcium hydroxystearate 0.2% by weight, and antistatic agent monoglyceride-containing 95% stearic acid monoglyceride 0.2% by weight. 2% by weight of furnace carbon black of 7.0, 0.10% by weight of vitamin E (α-tocopherol) as an antioxidant, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol (generally BHT) which is a hindered phenolic antioxidant.
It is said that a propylene / ethylene random copolymer resin composition comprising 0.3% by weight of calcium carbonate surface-treated with 0.2% by weight of dimethylpolysiloxane as an inorganic nucleating agent is used. Photosensitive material, injection molding machine with a mold clamping pressure of 150 tons, hot runner type mold with 24 cavities and resin temperature of 205 ° C, and a spool for photographic film corresponding to Fig. 7 was injection molded in 8 seconds molding cycle. Injection molded product.

【0112】この写真フィルム用スプールは着色故障、
ショートショット、遮光性不良等の致命的な成形故障が
ほとんど発生なく、滑性が非常に良好で金型からの取り
出し性が良好になり、変形の発生がなくなり長期間連続
無人射出成形が可能になった。従来のポリスチレン樹脂
製で写真フィルムの引出しトルクを小さくするために、
フランジ部分に界面活性剤を塗布していた写真フィルム
用スプールに比較して、この射出成形品である写真フィ
ルム用スプールは成形サイクルが早く、擦り傷や摩耗の
発生が少なく、滑性が良好で写真フィルムの引出しトル
クが小さく、自動写真フィルム巻き上げ方式のカメラに
おいて特に効果を発揮し、撮影途中での巻き上げストッ
プが大巾に減少し、電池の消耗が大巾に減少する優れた
ものであった。さらに耐薬品性、耐溶剤性も大巾に良好
した優れたもので、各種薬品を扱う現像所や高温から低
温まで幅広い温度範囲の世界中で使用される写真フィル
ム用として好ましいものであった。
This photographic film spool has a coloring problem,
Almost no fatal molding failures such as short shots and poor light-shielding properties, very good lubricity, good removability from the mold, no deformation, and continuous unmanned injection molding for a long time. became. In order to reduce the drawing torque of photographic film made of conventional polystyrene resin,
Compared to photographic film spools that have been coated with a surfactant on the flange, this injection-molded photographic film spool has a faster molding cycle, less scratches and abrasion, and good sliding properties. The pulling torque of the film was small, and it was particularly effective in a camera of an automatic photographic film winding system, and the winding stop during shooting was greatly reduced, and the battery consumption was greatly reduced. Further, it is excellent in chemical resistance and solvent resistance, and is preferable for a photographic film used in a wide range of temperatures from a high temperature to a low temperature in a developing laboratory where various chemicals are handled.

【0113】予想外の効果としては、写真フィルムのカ
ブリが減少(濃度で0.03減少)し、遮光能力が15%向上
(遮光性物質を15%減少しても略同等の遮光性を有する
ことをいう)し、遮光性物質の均一分散性が向上し、従
来のプロピレン・エチレンランダム共重合体樹脂を用い
た場合に発生した肉厚部のヒケ、フランジのソリ、大き
な成形収縮率が問題ない程度まで良化した。
As an unexpected effect, the fog of the photographic film is reduced (the density is reduced by 0.03), and the light-shielding ability is improved by 15% (even if the light-shielding substance is reduced by 15%, the light-shielding property is substantially the same). The degree of uniform dispersion of the light-shielding substance is improved, and there is no problem with sink marks in the thick part, warpage of the flange, and large molding shrinkage that occurred when using conventional propylene / ethylene random copolymer resin. Has improved.

【0114】このように、各種特性を向上させながら滑
剤や帯電防止性のブリードアウトもない優れたものであ
った。これは、特殊ファーネスカーボンブラックとビタ
ミンEを併用した相剰効果により、樹脂の熱や酸素の存
在下での分解時に発生する写真フィルムに悪作用を及ぼ
すアルデヒド等の発生を減少させ、着色により遮光能力
を向上させ、分子量分布の小さいプロピレン・エチレン
ランダム共重合体樹脂と、エチレン・ブテン-1共重合体
樹脂を併用することにより成形収縮率を小さくし、ヒ
ケ、フランジのソリを減少した射出成形品とした効果に
よるものと思われる。
As described above, it was excellent in that various properties were improved and there was no bleed-out of lubricant or antistatic property. This is due to the additive effect of using a combination of special furnace carbon black and vitamin E to reduce the generation of aldehydes, etc., which adversely affect the photographic film generated when the resin decomposes in the presence of heat and oxygen, and shade it by coloring. Injection molding with improved capacity and a smaller propylene / ethylene random copolymer resin with a small molecular weight distribution and an ethylene / butene-1 copolymer resin to reduce molding shrinkage and reduce sink marks and flange warpage. It seems to be due to the effect of the product.

【0115】実施例7 図8に相当する樹脂製の写真フィルム用パトローネであ
る。実施例Eの樹脂組成を用いて、射出成形方法により
図8のポリプロピレン系樹脂製写真フィルム用パトロー
ネを作成したが、実施例6と同様各種の特性が優れた写
真感光材料用射出成形品であった。特に滑性と射出成形
性に優れ、写真フィルムの送り出し、巻き取り両トルク
が小さく撮影途中でストップする故障が皆無となった。
Example 7 A resin photographic film cartridge corresponding to FIG. Using the resin composition of Example E, a polypropylene resin photographic film cartridge of FIG. 8 was prepared by an injection molding method. However, as in Example 6, it was an injection molded product for photographic light-sensitive materials excellent in various characteristics. It was In particular, it has excellent slipperiness and injection moldability, and the torque for feeding and winding the photographic film is small, and there is no failure that stops during shooting.

【0116】実施例8 MIが0.3g/10分、密度が0.95g/cm3、ビカット軟化点が
128℃の高密度ホモポリエチレン樹脂粉末81.62重量%、
セロチン酸メリシルエステル0.05重量%、ステアリン酸
マグネシウム0.3重量%、pHが7.0、平均粒子径(顕微鏡
測定法)が20mμ、吸油量が80ml/100g、揮発成分が0.
7%、硫黄成分が0.61%(内遊離硫黄成分は0.02%)の
ファーネスカーボンブラック3重量%、ヒンダードフェ
ノール系酸化防止剤のテトラキス〔メチレン-3-(3・5-ジ
-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト〕メタン0.03重量%とMIが0.7g/10分、密度が0.92g
/cm3、軟化点が100℃のエチレン・ブテン-1ランダム共
重合体樹脂粉末15重量%を加え、ヘンシェルミキサーを
用いて十分混合した後、池貝鉄工(株)製の二軸混合機を
用いて樹脂温度210℃でストランド状に押出した後、ペ
レタイザーにより直径3mm、長さ6mmの円柱状のペレッ
トを得た。本発明の成形品としては、このペレットを用
いプラコー(株)製インフレーションフィルム成形機(200
mmφリングダイ、リップクリアランス1.1mm)を用いてブ
ロー比1.2で図12のガイド部材として厚さ100μmの遮光
性インフレーションフィルムを成形して用い、フィルム
カバー部材として厚さ70μmの遮光性インフレーション
フィルムを成形して用いた。帯状写真感光材料としてカ
ラー印画紙を用いた明室装填包装体である。この70μm
の遮光性フィルムは縦方向に分子配向しており(横方向
の引裂き強度/縦方向の引裂き強度=967g/136g=7.
1)、縦方向を図12の矢印(⇔)方向に配置することに
より、図12の構造の明室装填用密封包装体を自動現像機
(ミニラボ)に装填後カバー部材をガイド部材を自動現
像機から引っ張り出すことにより接合部の端部から一直
線状に引き裂くことができる。
Example 8 MI of 0.3 g / 10 minutes, density of 0.95 g / cm 3 , Vicat softening point
81.62% by weight of high-density homopolyethylene resin powder at 128 ° C,
0.05% by weight melissyl cerotic acid, 0.3% by weight magnesium stearate, pH 7.0, average particle size (microscopic measurement) 20 mμ, oil absorption 80 ml / 100 g, volatile components 0.
7%, 3% by weight of furnace carbon black with 0.61% of sulfur component (0.02% of free sulfur component), tetrakis [methylene-3- (3,5-di-
-tert-Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane 0.03% by weight, MI 0.7g / 10 minutes, density 0.92g
15% by weight of ethylene / butene-1 random copolymer resin powder having a softening point of 100 ° C./cm 3 and thoroughly mixed with a Henschel mixer, and then using a twin-screw mixer manufactured by Ikegai Tekko Co., Ltd. After extruding into a strand at a resin temperature of 210 ° C., a pellet having a diameter of 3 mm and a length of 6 mm was obtained by a pelletizer. As the molded product of the present invention, an inflation film molding machine manufactured by Placo Co., Ltd. using this pellet (200
mmφ ring die, lip clearance 1.1mm) with a blow ratio of 1.2 is used to mold a 100μm thick light-shielding inflation film as the guide member in Fig. 12, and a film cover member is molded to form a 70μm thick light-shielding inflation film. I used it. It is a light-chamber loading package that uses color photographic paper as a strip-shaped photographic light-sensitive material. This 70 μm
The light-shielding film of has a molecular orientation in the longitudinal direction (tear strength in the lateral direction / tear strength in the longitudinal direction = 967 g / 136 g = 7.
1) By arranging the vertical direction in the direction of the arrow (⇔) in Fig. 12, the sealed package for light chamber loading with the structure in Fig. 12 is loaded into the automatic developing machine (minilab), and the cover member is automatically developed with the guide member. It can be torn straight from the end of the joint by pulling it out of the machine.

【0117】この本発明の遮光性インフレーションフィ
ルムを用いたカバー部材とガイド部材は同一樹脂組成物
からなり、接合部は溶着接合が可能であり、また帯状感
光材料とガイド部材も溶着接合が可能であり、密封遮光
包装体を簡単に形成できる。また、セロチン酸メリシル
エステルを用いた結果、モーター負荷が20%減少し、フ
ィルム成形性が良好になりインフレーションフィルムの
肉厚差は未添加品の22μmに対し本発明品は6μmと1/
3以下に減少すると共に、しわの発生も皆無となり、遮
光性、物理強度、外観共に優れていた。
The cover member and the guide member using the light-shielding inflation film of the present invention are made of the same resin composition, and the joint portion can be welded and the strip-shaped photosensitive material and the guide member can also be welded. The sealed light-shielding package can be easily formed. In addition, as a result of using melissyl cerotate, the motor load was reduced by 20%, the film moldability was improved, and the difference in wall thickness of the blown film was 6 μm for the product of the present invention compared to 22 μm for the non-added product.
The number was reduced to 3 or less, and wrinkles did not occur at all, and the light-shielding property, physical strength, and appearance were excellent.

【0118】実施例9 MIが20g/10分、密度が0.950g/cm3、アイゾット衝撃強
度が9kg・cm/cm、オルゼン剛性度が7500kg/cm2、ビカ
ット軟化点が115℃のエチレン・ブテン-1ランダム共重
合体樹脂94.55重量%、モンタン酸メリシルエステル0.0
5重量%、ステアリン酸亜鉛0.2重量%、含水酸化アルミ
ニウムで表面被覆処理した二酸化チタン5重量%、1・3,
2・4-diheptany lidenesorbitol 0.2重量%からなる白色
エチレン・ブテン-1ランダム共重合体樹脂組成物を用い
て図10に相当する身蓋一体角形の写真フィルム用ケース
を射出成形方法により成形した。この容器は、写真感光
材料の写真性に悪影響を与えることなく落下衝撃強度が
非常に優れており、白色外観なのでセーフライト下でも
識別可能であり、太陽光下に2時間放置しても容器内の
温度上昇が少なく、写真感光材料の品質低下も発生せ
ず、容器内に水滴もほとんど観察されなかった。また、
スクリューのモーター負荷も20%異状低減され、厚味の
バラツキも小さいものであった。さらにまた密封、嵌合
性にも優れ、印刷適性も優れており、各種のオリジナル
シール方法を用いて化粧小箱を廃止することが可能であ
る。写真フィルム用容器として使用後も各種の小物入れ
として用いることができる。また、再利用も可能であ
り、ペレット化して再生使用する場合は身蓋が同一エチ
レン・ブテン-1ランダム共重合体樹脂組成物なので、身
蓋の選別が不必要な上に物理強度低下も小さく、特に優
れているものであった。
Example 9 Ethylene butene having MI of 20 g / 10 minutes, density of 0.950 g / cm 3 , Izod impact strength of 9 kg · cm / cm, Olsen rigidity of 7500 kg / cm 2 , and Vicat softening point of 115 ° C. -1 Random Copolymer Resin 94.55% by Weight, Montylic Acid Melisyl Ester 0.0
5% by weight, 0.2% by weight of zinc stearate, 5% by weight of titanium dioxide surface-coated with hydrous aluminum hydroxide, 1.3,
Using a white ethylene / butene-1 random copolymer resin composition consisting of 0.2% by weight of 2,4-diheptany lidenesorbitol, a rectangular photographic film case with a body-corresponding to FIG. 10 was molded by an injection molding method. This container has excellent drop impact strength without adversely affecting the photographic properties of the photographic light-sensitive material, and its white appearance makes it identifiable even under safelight. Temperature rise was small, the quality of the photographic light-sensitive material did not deteriorate, and almost no water droplets were observed in the container. Also,
The motor load on the screw was also reduced by 20%, and the variation in thickness was small. Furthermore, since it has excellent sealing and fitting properties and printability, it is possible to eliminate the decorative small box by using various original sealing methods. After being used as a container for photographic film, it can be used as a container for various small items. In addition, it can be reused, and when pelletized and reused, the lid is the same ethylene / butene-1 random copolymer resin composition, so sorting of the lid is not necessary and the physical strength is small. , Was particularly good.

【0119】[0119]

【発明の効果】本発明は、遮光性物質の均一分散性が向
上し、遮光能力が向上させることができ、また、ブツの
発生が減少するので外観を向上させることができる。
According to the present invention, the uniform dispersibility of the light-shielding substance can be improved, the light-shielding ability can be improved, and the occurrence of lumps can be reduced, so that the appearance can be improved.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の写真感光材料用成形品の実施例である
写真感光材料用包装フィルムの部分断面図である。
FIG. 1 is a partial sectional view of a packaging film for a photographic light-sensitive material, which is an example of a molded product for a photographic light-sensitive material of the present invention.

【図2】本発明の写真感光材料用成形品の実施例である
写真感光材料用包装フィルムの部分断面図である。
FIG. 2 is a partial sectional view of a packaging film for a photographic light-sensitive material, which is an example of a molded product for a photographic light-sensitive material of the present invention.

【図3】本発明の写真感光材料用成形品の実施例である
写真感光材料用包装フィルムの部分断面図である。
FIG. 3 is a partial cross-sectional view of a packaging film for a photographic light-sensitive material, which is an example of a molded product for a photographic light-sensitive material of the present invention.

【図4】本発明の写真感光材料用成形品の実施例である
写真感光材料用包装フィルムの部分断面図である。
FIG. 4 is a partial sectional view of a packaging film for a photographic light-sensitive material, which is an example of a molded product for a photographic light-sensitive material of the present invention.

【図5】本発明の写真感光材料用成形品の実施例である
写真フィルム用容器の断面図である。(ロ)は上部開口部
の内径を底部の内径より大きくしたテーパーを有する写
真フィルム用容器本体の断面図である。
FIG. 5 is a cross-sectional view of a photographic film container which is an example of a molded product for photographic light-sensitive material of the present invention. (B) is a cross-sectional view of a photographic film container body having a taper in which the inner diameter of the upper opening is larger than the inner diameter of the bottom.

【図6】本発明の写真感光材料用成形品の実施例である
身蓋一体角形の写真フィルム用容器の断面図である。
FIG. 6 is a cross-sectional view of a container for photographic film having a rectangular lid-integrated body, which is an embodiment of a molded product for photographic light-sensitive material of the present invention.

【図7】本発明の写真感光材料用成形品の実施例である
写真フィルム用スプールの断面図である。
FIG. 7 is a sectional view of a spool for photographic film which is an example of a molded product for photographic light-sensitive material of the present invention.

【図8】本発明の写真感光材料用成形品の実施例である
樹脂製の写真フィルム用パトローネの分解斜視図であ
る。
FIG. 8 is an exploded perspective view of a resin photographic film cartridge that is an example of a molded product for a photographic light-sensitive material of the present invention.

【図9】本発明の写真感光材料用成形品の実施例である
レンズ付きフィルムユニットの分解斜視図である。
FIG. 9 is an exploded perspective view of a film unit with a lens, which is an example of a molded product for a photographic light-sensitive material of the present invention.

【図10】本発明の写真感光材料用成形品の実施例であ
る身蓋一体角形の写真フィルム用ケースの断面図であ
る。
FIG. 10 is a cross-sectional view of a body-integrated prismatic photographic film case, which is an example of a molded product for a photographic light-sensitive material of the present invention.

【図11】本発明の写真感光材料用成形品の実施例であ
る写真フィルム用カートリッジの分解斜視図である。
FIG. 11 is an exploded perspective view of a photographic film cartridge which is an example of a molded product for photographic light-sensitive material of the present invention.

【図12】本発明の写真感光材料用成形品の実施例であ
る遮光性熱可塑性樹脂フィルム層を具備した遮光性フィ
ルムを用いた帯状写真感光材料包装体の包装過程を示す
斜視図である。
FIG. 12 is a perspective view showing a packaging process of a band-shaped photographic light-sensitive material package using a light-shielding film having a light-shielding thermoplastic resin film layer, which is an example of a molded product for photographic light-sensitive material of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1a…遮光性熱可塑性樹脂フィルム層(写真感光材料用
成形品) 2、2a…熱可塑性樹脂フィルム層 3a…中間層 a…遮光性物質を含むことを示す。
1a ... Light-shielding thermoplastic resin film layer (molded article for photographic light-sensitive material) 2, 2a ... Thermoplastic resin film layer 3a ... Intermediate layer a ... Indicates containing a light-shielding substance.

─────────────────────────────────────────────────────
─────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成5年5月6日[Submission date] May 6, 1993

【手続補正1】[Procedure Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】請求項3[Name of item to be corrected] Claim 3

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【手続補正2】[Procedure Amendment 2]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0004[Correction target item name] 0004

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら前記フィ
ルムパートローネ用容器本体は、遮光性物質の添加量を
多くすると遮光性物質の分散不良によるブツ(不溶解性
の固まり)の発生や落下強度の低下が発生し、さらに写
真性が悪化(カブリや増感が発生)し、特に最近の高感
度写真ネガフィルム(ISO感度100以上)用容器本体
としては実用化困難なものであった。また上記感光物質
包装用フィルムは、遮光性物質の含有量を多くすると写
真性に悪影響が発生したり分散不良によるブツの発生が
多くなり、輸送工程中の振動等によるピンホールによる
遮光性不良の点で問題があった。
However, in the case of the film partrone container body, when the amount of the light-shielding substance added is increased, spots (insoluble mass) are generated due to poor dispersion of the light-shielding substance and drop strength is lowered. And the photographic properties are further deteriorated (fogging and sensitization occur), and it is difficult to put into practical use as a container body for a recent high-speed photographic negative film (ISO sensitivity of 100 or more). Further, in the film for packaging a light-sensitive material, when the content of the light-shielding substance is increased, the photographic property is adversely affected, and the occurrence of spots due to poor dispersion is increased. There was a problem in terms.

【手続補正3】[Procedure 3]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0008[Correction target item name] 0008

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0008】具体的には、上記各表面処理物質としては
以下のものが例示される。 〔滑剤〕市販の代表的滑剤名と製造メーカー名を以下に
記載する。 (1) 脂肪酸アミド系滑剤 (飽和脂肪酸アミド系滑剤) ベヘニン酸アミド系滑剤;ダイヤミッドKN(日本化
成)等 ステアリン酸アミド系滑剤;アーマイドHT(ライオ
ン油脂)、アルフローS−10(日本油脂)、脂肪酸アマ
イドS(花王)、ダイヤミッド200(日本化成)、ダイヤ
ミッドAP−1(日本化成)、アマイドS・アマイドT
(日東化学)、ニュートロン−2(日本精化)等 ヒドロキシステアリン酸アミド系滑剤 パルミチン酸アミド系滑剤;ニュートロンS−18(日
本精化)、アマイドP(日東化学)等 ラウリン酸アミド系滑剤;アーマイドC(ライオン・
アクゾ)、ダイヤミッド(日本化成)等 (不飽和脂肪酸アミド系滑剤) エルカ酸アミド系滑剤;アルフローP−10(日本油
脂)、ニュートロン−S(日本精化)、LUBROL(I・C
・I)、ダイヤミッドL−200(日本化成)等 オレイン酸アミド系滑剤;アーモスリップCP(ライ
オン・アクゾ)、ニュートロン(日本精化)、ニュート
ロンE−18(日本精化)、アマイドO(日東化学)、ダ
イヤミッドO−200・ダイヤミッドG−200(日本化
成)、アルフローE−10(日本油脂)、脂肪酸アマイド
O(花王)等 (ビス脂肪酸アミド系滑剤) メチレンビスベヘニン酸アミド系滑剤;ダイヤミッド
NKビス(日本化成)等 メチレンビスステアリン酸アミド系滑剤;ダイヤミッ
ド200ビス(日本化成)、アーモワックス(ライオン・
アクゾ)、ビスアマイド(日東化学)等 メチレンビスオレイン酸アミド系滑剤;ルブロンO
(日本化成)等 エチレンビスステアリン酸アミド系滑剤;アーモスリ
ップEBS(ライオン・アクゾ)等 ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド系滑剤;アマ
イド65(川研ファインケミカル)等 ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド系滑剤;アマイ
ド60(川研ファインケミカル)等 (2) 非イオン界面活性剤系滑剤;エレクトロストリッパ
-TS-2、エレクトロストリッパ-TS-3(花王石鹸)等 (3) 炭化水素系滑剤;流動パラフィン、天然パラフィ
ン、マイクロワックス、合成パラフィン、ポリエチレン
ワックス(分子量6000以下が好ましい。)、ポリプロピ
レンワックス(分子量6000以下が好ましい。)、塩素化
炭化水素、フルオロカルボン等 (4) 脂肪酸系滑剤;高級脂肪酸(C12以上が好ましい、
具体的にはカプロン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エ
ルカ酸、パルミチン酸等)、オキシ脂肪酸 (5) エステル系滑剤;脂肪酸の低級アルコールエステ
ル、脂肪酸の多価アルコールエステル、脂肪酸のポリグ
リコールエステル、脂肪酸の脂肪アルコールエステル等 (6) アルコール系滑剤;多価アルコール、ポリグリコー
ル、ポリグリセロール (7) 金属石けん;ラウリン酸、ステアリン酸、コハク
酸、ステアリル乳酸、安息香酸、ヒドロキシステアリン
酸、乳酸、フタル酸、リシノール酸、ナフテン酸、オレ
イン酸、パルミチン酸、エルカ酸等の高級脂肪酸とL
i、K、Na、Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、Cd、
Al、Sn、Pb、Cd、等の金属との化合物が挙げら
れ、好ましいものはステアリン酸マグネシウム、ステア
リン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸マグ
ネシウム等である。 (8) モンタン酸エステル部分鹸化物 (9) シリコーン系滑剤;各種グレードのジメチルポリシ
ロキサン及びその変性物(信越シリコーン、東レシリコ
ーン)、特に各種シリコーンが樹脂流動性向上、滑性向
上等の効果を発揮させるだけでなく、着色物質と併用す
ると着色物質の分散性向上、樹脂を白濁させヘイズを大
きくさせる結果、着色力向上、遮光性向上等予想外の効
果を発揮するので好ましい。
Specific examples of the above surface treatment substances include the following. [Lubricant] The names of typical commercially available lubricants and the names of manufacturers are described below. (1) Fatty Acid Amide Lubricants (Saturated Fatty Acid Amide Lubricants) Behenic Acid Amide Lubricants; Diamid KN (Nippon Kasei), etc. Stearic Acid Amide Lubricants; Armide HT (Lion Oil), Alflo S-10 (Nippon Oil), Fatty Acid Amide S (Kao), Diamid 200 (Nippon Kasei), Diamid AP-1 (Nippon Kasei), Amide S / Amid T
(Nitto Chemical), Neutron-2 (Nippon Seika), etc. Hydroxystearic acid amide lubricant Palmitamide amide lubricant; Neutron S-18 (Nippon Seika), Amide P (Nitto Chemical), etc. Lauric acid amide lubricant ; Armide C (Lion
(Akzo), Diamid (Nippon Kasei), etc. (Unsaturated fatty acid amide lubricant) Erucamide amide lubricant; Alflo P-10 (Nippon Yushi), Neutron-S (Nippon Seika), LUBROL (IC)
・ I), Diamid L-200 (Nippon Kasei), etc. Oleic amide lubricants; Armoslip CP (Lion Akzo), Neutron (Nippon Seika), Neutron E-18 (Nippon Seika), Amide O (Nitto Kagaku), Diamid O-200 / Diamid G-200 (Nippon Kasei), Alflo E-10 (Nippon Oil & Fats), Fatty Acid Amide O (Kao), etc. (Bis fatty acid amide lubricant) Methylenebisbehenic acid Amide-based lubricants; Diamid NK bis (Nippon Kasei) etc. Methylenebis stearic acid amide-based lubricants: Diamid 200 bis (Nippon Kasei), Armowax (Lion.
Akzo), bisamide (Nitto Kagaku), etc. Methylenebisoleic acid amide lubricant; Lubron O
(Nippon Kasei) etc. Ethylenebisstearic acid amide lubricants; Armoslip EBS (Lion Akzo) etc. Hexamethylenebisstearic acid amide lubricants; Amide 65 (Kawaken Fine Chemicals) etc. Hexamethylenebisoleic acid amide lubricants; Amide 60 (Kawaken Fine Chemicals), etc. (2) Nonionic surfactant lubricants; electrostripper
-TS-2, Electrostripper-TS-3 (Kao soap), etc. (3) Hydrocarbon lubricants; liquid paraffin, natural paraffin, microwax, synthetic paraffin, polyethylene wax (molecular weight of 6000 or less is preferred), polypropylene wax ( (Molecular weight is preferably 6000 or less), chlorinated hydrocarbon, fluorocarbon, etc. (4) Fatty acid-based lubricant; higher fatty acid (C 12 or more is preferable,
Specifically, caproic acid, stearic acid, oleic acid, erucic acid, palmitic acid, etc.), oxyfatty acids, etc. (5) ester lubricants; lower alcohol esters of fatty acids, polyhydric alcohol esters of fatty acids, polyglycol esters of fatty acids, (6) Alcohol lubricants; polyhydric alcohols, polyglycols, polyglycerols (7) metallic soaps; lauric acid, stearic acid, succinic acid, stearyl lactic acid, benzoic acid, hydroxystearic acid, lactic acid, phthalates Higher fatty acids such as acid, ricinoleic acid, naphthenic acid, oleic acid, palmitic acid, and erucic acid, and L
i, K, Na, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Cd,
Examples thereof include compounds with metals such as Al, Sn, Pb and Cd, and preferable ones are magnesium stearate, calcium stearate, zinc stearate, magnesium oleate and the like. (8) Partial saponification of montanic acid ester (9) Silicone-based lubricants; various grades of dimethylpolysiloxane and its modified products (Shin-Etsu Silicone, Toray Silicone), especially various silicones have the effect of improving resin fluidity and lubricity. It is preferable to use it in combination with a coloring substance, because it improves the dispersibility of the coloring substance, makes the resin cloudy and increases the haze, and exerts unexpected effects such as an improvement in coloring power and an improvement in light-shielding property.

【手続補正4】[Procedure amendment 4]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0009[Correction target item name] 0009

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0009】滑剤の添加量は種類によって異なり、本発
明の写真感光材料用成形品に最も適した滑剤の中でも脂
肪酸金属塩等のように滑性効果が小さい滑剤の場合は0.
03〜5重量%、好ましくは0.05〜3重量%、特に好まし
くは0.1〜1.5重量%である。脂肪酸アミド及びビス脂肪
酸アミド系滑剤等のように滑性効果が大きく、ブリード
アウトしやすく、感光材料に影響を与える滑剤の場合は
0.01〜1重量%、好ましくは0.03〜0.5重量%、特に好
ましくは0.05〜0.3重量%である。
The amount of the lubricant added varies depending on the type. Among the lubricants most suitable for the molded article for a photographic light-sensitive material of the present invention, a lubricant having a small lubricating effect such as a fatty acid metal salt is used.
It is from 03 to 5% by weight, preferably from 0.05 to 3% by weight, particularly preferably from 0.1 to 1.5% by weight. In the case of lubricants such as fatty acid amide and bis fatty acid amide type lubricants, which have a large lubricating effect and easily bleed out, and which affect the light-sensitive material,
It is 0.01 to 1% by weight, preferably 0.03 to 0.5% by weight, particularly preferably 0.05 to 0.3% by weight.

【手続補正5】[Procedure Amendment 5]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0025[Name of item to be corrected] 0025

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0025】〔シリコーンオイル〕各種シリコーンが樹
脂流動性向上、滑性向上等の効果を発揮させるだけでな
く、遮光性物質の分散性向上、熱可塑性樹脂を白濁さ
せ、ヘイズを大きくする結果、着色力向上、遮光性向上
等予想外の効果を発揮するので好ましい。シリコーンオ
イルは、常温における粘度が50〜100,000センチストー
クスの範囲のものが好ましく、更に好ましくは5,000〜3
0,000センチストークスの高粘度のものがよい。具体的
にはシリコーンオイルは、ポリジメチルシロキサン、ポ
リメチルフェニルシロキサン、オレフィン変性シリコー
ン、アミド変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、カ
ルボキシル変性シリコーン、αメチルスチレン変性シリ
コーン、ポリエチレングリコールやポリプロピレングリ
コールで変性したポリエーテル変性シリコーン、オレフ
ィン/ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリ
コーン、アミノ変性シリコーン、アルコール変性シリコ
ーン等変性されたシロキサン結合を含有したシリコーン
オイルである。該シリコーンオイル中、特にオレフィン
変性シリコーン、アミド変性シリコーン、ポリジメチル
シロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、オレフィン
/ポリエーテル変性シリコーン等が優れている。該シリ
コーンオイルは、加熱状態での成形材料、例えばフィル
ムの摩擦係数を改良し、自動包装機による熱板シール中
に生じる摺動抵抗を低下させ、皺の発生を防止すること
により、美しい外観と高度な密封性と被包装体にたるみ
ない密着性とを有する性能を保持したフィルムを得る基
礎をつくることが出来る。又摺動による光沢の低下を防
止して、美しいシール部を得ることが出来る。シリコー
ンオイルを併用した場合の本発明では、摺動ヒートシー
ルをする場合、高温摩擦係数を1.4以下にすることが出
来る。
[Silicone oil] Various silicones not only exert the effects of improving resin fluidity and lubricity, but also improve dispersibility of the light-shielding substance, cloud the thermoplastic resin, and increase haze, resulting in coloring. It is preferable because it exhibits unexpected effects such as improved power and improved light-shielding properties. The silicone oil preferably has a viscosity at room temperature of 50 to 100,000 centistokes, more preferably 5,000 to 3
A high viscosity of 0,000 centistokes is recommended. Specifically, silicone oil is polydimethylsiloxane, polymethylphenylsiloxane, olefin-modified silicone, amide-modified silicone, amino-modified silicone, carboxyl-modified silicone, α-methylstyrene-modified silicone, polyether-modified with polyethylene glycol or polypropylene glycol. It is a silicone oil containing a modified siloxane bond such as silicone, olefin / polyether modified silicone, epoxy modified silicone, amino modified silicone, alcohol modified silicone. Among the silicone oils, olefin-modified silicone, amide-modified silicone, polydimethylsiloxane, polyether-modified silicone, olefin / polyether-modified silicone and the like are particularly excellent. The silicone oil improves the friction coefficient of a molding material, for example, a film in a heated state, reduces sliding resistance generated during hot plate sealing by an automatic wrapping machine, and prevents wrinkles from generating a beautiful appearance. It is possible to form the basis for obtaining a film that retains the performance of having a high degree of sealing property and an adhesiveness that does not sag on the packaged object. Further, it is possible to prevent the deterioration of gloss due to sliding and obtain a beautiful seal portion. In the present invention in which silicone oil is also used, the high temperature friction coefficient can be 1.4 or less when sliding heat sealing is performed.

【手続補正6】[Procedure correction 6]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0032[Name of item to be corrected] 0032

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0032】本発明においては遮光性物質は、上記表面
処理がなされる。本発明に使用される遮光性物質の代表
例を以下に記載する。 (1) 無機化合物 A.酸化物…シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チタ
ン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アンチ
モン、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライ
ト、酸化ベリリウム、軽石、軽石バルーン、アルミナ繊
維等 B.水酸化物…水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、塩基性炭酸マグネシウム等 C.炭酸塩…炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロ
マイト、ドーソナイト等 D.(亜)硫酸塩…硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫
酸アンモニウム、亜硫酸カルシウム等 E.ケイ酸塩…タルク、クレー、マイカ、アスベスト、
ガラス繊維、ガラスバルーン、ガラスビーズ、ケイ酸カ
ルシウム、モンモリロナイト、ベントナイト等 F.炭素…カーボンブラック、グラファイト、炭素繊
維、炭素中空球等 G.その他…鉄粉、銅粉、鉛粉、錫粉、ステンレス粉、
パール顔料、アルミニウム粉、硫化モリブデン、ゼオラ
イト、ポロン繊維、炭化ケイ素繊維、黄銅繊維、チタン
酸カリウム、チタン酸ジルコン酸鉛、ホウ酸亜鉛、メタ
ホウ酸バリウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸ナトリウ
ム、アルミニウムペースト等 (2) 有機化合物 木粉(松、樫、ノコギリクズなど)、殻繊維(アーモン
ド、ピーナッツ、モミ殻など)、着色した各種の繊維例
えば木綿、ジュート、紙細片、セロハン片、ナイロン繊
維、ポリプロピレン繊維、デンプン(変性デンプン、表
面処理デンプンも含む)、芳香族ポリアミド繊維等
In the present invention, the light-shielding substance is subjected to the above surface treatment. Typical examples of the light-shielding substance used in the present invention are described below. (1) Inorganic compound A. Oxide: Silica, diatomaceous earth, alumina, titanium oxide, iron oxide, zinc oxide, magnesium oxide, antimony oxide, barium ferrite, strontium ferrite, beryllium oxide, pumice, pumice balloon, alumina fiber, etc. B. Hydroxide ... Aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, basic magnesium carbonate, etc. C.I. Carbonate ... Calcium carbonate, magnesium carbonate, dolomite, dawsonite, etc. D. (Sulfite) ... Calcium sulfate, barium sulfate, ammonium sulfate, calcium sulfite, etc. E. Silicates ... Talc, clay, mica, asbestos,
Glass fiber, glass balloon, glass beads, calcium silicate, montmorillonite, bentonite, etc. F. Carbon ... Carbon black, graphite, carbon fiber, carbon hollow sphere, etc. G. Others: Iron powder, copper powder, lead powder, tin powder, stainless powder,
Pearl pigment, aluminum powder, molybdenum sulfide, zeolite, polon fiber, silicon carbide fiber, brass fiber, potassium titanate, lead zirconate titanate, zinc borate, barium metaborate, calcium borate, sodium borate, aluminum paste, etc. (2) Organic compounds Wood powder (pine, oak, sawdust, etc.), shell fibers (almonds, peanuts, fir shells, etc.), various colored fibers such as cotton, jute, paper strips, cellophane pieces, nylon fibers, polypropylene fibers , Starch (including modified starch and surface-treated starch), aromatic polyamide fiber, etc.

【手続補正7】[Procedure Amendment 7]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0033[Correction target item name] 0033

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0033】これらの遮光性物質のなかで、滑剤や界面
活性剤等のブリードアウト量を減少させることができる
ので、カーボンブラックが好ましい。カーボンブラック
の原料による分類例をあげるとガスブラック、ファーネ
スブラック、チャンネルブラック、アントラセンブラッ
ク、アセチレンブラック、ケッチェンカーボンブラッ
ク、サーマルブラック、ランプブラック、油煙、松煙、
アニマルブラック、ベジタブルブラック等がある。本発
明では遮光性確保、コスト、物性向上、写真特性に悪影
響を及ぼさない等の目的ではファーネスカーボンブラッ
クが望ましく、高価であるが帯電防止効果を有する遮光
性物質としてはアセチレンカーボンブラック、変性副生
カーボンブラックであるケッチェンカーボンブラックが
望ましい。必要により前者と後者を必要特性に従ってミ
ックスすることも望ましい。遮光性物質を樹脂組成物中
に配合する形態は種々あるが、マスターバッチ法がコス
ト、作業場の汚染防止等の点で望ましい。公知文献の特
公昭40-26196号公報では有機溶媒に溶解した重合体の溶
液中にカーボンブラックを分散せしめて、重合体−カー
ボンブラックのマスターバッチをつくる方法を、特公昭
43-10362号公報にはカーボンブラックをポリエチレンに
分散してマスターバッチをつくる方法を述べている。
Among these light-shielding substances, carbon black is preferable because it can reduce the bleed-out amount of lubricants and surfactants. Gas black, furnace black, channel black, anthracene black, acetylene black, Ketjen carbon black, thermal black, lamp black, oil smoke, pine smoke,
Animal black, vegetable black, etc. are available. In the present invention, furnace carbon black is desirable for the purpose of ensuring light-shielding properties, improving cost, physical properties, and not adversely affecting photographic characteristics, and acetylene carbon black and modified by-products are expensive as light-shielding substances having an antistatic effect. Ketjen carbon black, which is carbon black, is preferred. If necessary, it is also desirable to mix the former and the latter according to the required characteristics. Although there are various forms of incorporating the light-shielding substance into the resin composition, the masterbatch method is preferable in terms of cost, prevention of contamination of the workplace, and the like. In Japanese Patent Publication No. 40-26196, which is a publicly known document, there is disclosed a method in which carbon black is dispersed in a solution of a polymer dissolved in an organic solvent to prepare a polymer-carbon black masterbatch.
Japanese Patent Publication No. 43-10362 describes a method of dispersing carbon black in polyethylene to form a masterbatch.

【手続補正8】[Procedure Amendment 8]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0034[Correction target item name] 0034

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0034】本発明の写真感光材料用成形品の遮光性物
質として、使用する上で写真感光材料に対しカブリの発
生がなく、感光度の増減の発生が少なく、遮光能力が大
きくポリオレフィン樹脂射出成形品、ポリスチレン樹脂
射出成形品、L-LDPE樹脂フィルム等に添加した場合でも
カーボンブラックの固り(ブツ)の発生やフィッシュア
イ等、射出成形品や遮光性フィルム中にピンホールが発
生しにくい点で、カーボンブラックの中でもpH(JIS K
6221で測定)が6.0〜9.0、好ましくは6.5〜8.5、平均粒
子径(電子顕微鏡法で測定)が10〜120mμ、特に12〜7
0mμのものが好ましく、これらの中でも特に揮発成分
(JIS K 6221で測定)が3.5%以下、最も好ましくは1.5
%以下、DBP吸油量(JIS K 6221の吸油量A法で測
定)が50ml/100g以上、最も好ましくは70ml/100g以上
のファーネスカーボンブラックである。チャンネルカー
ボンブラックは高価な上に、揮発成分が5.0%をこえる
ものがほとんどで写真感光材料にカブリを発生させるも
のが多く好ましくない。ランプブラックもpHが5.0以下
のものがほとんどで写真性に悪影響を及ぼすので、どう
しても使用する必要がある場合でも写真性に及ぼす影響
を調査して選択すべきである。また、ASTM D 1619-60の
測定方法による硫黄成分は0.9%以下、好ましくは0.7%
以下にしないと写真性に悪影響を及ぼす。特に写真感光
材料の写真性に悪影響を及ぼす遊離硫黄成分は0.1%以
下、最も好ましくは0.05%以下のものを選択することが
好ましい。
As a light-shielding substance of the molded product for photographic light-sensitive material of the present invention, there is no fog on the photographic light-sensitive material in use, little increase or decrease in photosensitivity, large light-shielding ability, and polyolefin resin injection molding. Products, polystyrene resin injection-molded products, L-LDPE resin films, etc., pinholes are less likely to occur in injection-molded products and light-shielding films, such as carbon black solidification (fish) and fish eyes. So, among carbon blacks, pH (JIS K
6221) 6.0-9.0, preferably 6.5-8.5, average particle size (measured by electron microscopy) 10-120 mμ, especially 12-7
It is preferably 0 mμ, and among them, the volatile component (measured by JIS K 6221) is 3.5% or less, and most preferably 1.5%.
%, The DBP oil absorption (measured by the oil absorption A method of JIS K 6221) is 50 ml / 100 g or more, and most preferably 70 ml / 100 g or more. Channel carbon black is expensive, and most of them have a volatile component of more than 5.0%, which is not preferable because many cause fog on the photographic light-sensitive material. Most of the lamp blacks also have a pH of 5.0 or less, which adversely affects the photographic properties, so even if it is absolutely necessary to use them, the effects on the photographic properties should be investigated and selected. Further, the sulfur component measured by ASTM D 1619-60 is 0.9% or less, preferably 0.7%.
If you do not do the following, it adversely affects the photographic properties. In particular, it is preferable to select a free sulfur component having a bad influence on the photographic properties of the photographic light-sensitive material of 0.1% or less, most preferably 0.05% or less.

【手続補正9】[Procedure Amendment 9]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0035[Correction target item name] 0035

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0035】好ましいカーボンブラックの実際の製品と
しては、例えば三菱化成製のカーボンブラック#20
(B)、#30(B)、#33(B)、#40(B)、#41(B)、#44(B)、
#45(B)、#50、#55、#100、#600、#950、#1000、
#2200(B)、#2400(B)、MA8、MA11、MA100等が
挙げられる。海外の製品としては、例えばキャボット社
のBlack Pearls 2、46、70、71、74、80、81、607等、R
egal 300、330、400、660、991、SRF−S等、Vulcan
3、6等、Sterling 10、SO、V、S、FT−FF、
MT−FF等が挙げられる。さらに、アシュランドケミ
カル社のUnitedR、BB、15、102、3001、3004、300
6、3007、3008、3009、3011、3012、XC−3016、XC
−3017、3020等が挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。
An actual product of preferred carbon black is, for example, carbon black # 20 manufactured by Mitsubishi Kasei.
(B), # 30 (B), # 33 (B), # 40 (B), # 41 (B), # 44 (B),
# 45 (B), # 50, # 55, # 100, # 600, # 950, # 1000,
Examples include # 2200 (B), # 2400 (B), MA8, MA11, and MA100. Overseas products include, for example, Cabot's Black Pearls 2, 46, 70, 71, 74, 80, 81, 607, R, etc.
egal 300, 330, 400, 660, 991, SRF-S, Vulcan
3, 6, etc., Sterling 10, SO, V, S, FT-FF,
MT-FF etc. are mentioned. In addition, Ashland Chemical Company UnitedR, BB, 15, 102, 3001, 3004, 300
6, 3007, 3008, 3009, 3011, 3012, XC-3016, XC
-3017, 3020 and the like can be mentioned, but the invention is not limited thereto.

【手続補正10】[Procedure Amendment 10]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0036[Correction target item name] 0036

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0036】遮光性物質の添加量は、好ましくは0.01〜
30重量%、より好ましくは0.05〜20重量%、最も好まし
くは0.1〜10重量%の範囲である。ビタミンE、感光性
樹脂等のように光により着色する物質との併用効果(着
色濃度向上、物理強度低下度合を減少、溶融密封性向
上、成形性向上、樹脂流動性向上)が大きく発揮され
る。特に厚さが10.0μm以下の場合は、遮光性確保と物
理強度確保の点から遮光性物質の添加量は0.1〜15重量
%、好ましくは0.5〜10重量%、特に好ましくは1.0〜7.
0重量%の範囲である。
The amount of the light-shielding substance added is preferably 0.01 to
The range is 30% by weight, more preferably 0.05 to 20% by weight, and most preferably 0.1 to 10% by weight. The effect of combined use with substances that are colored by light such as vitamin E and photosensitive resin (improvement of coloring density, reduction of physical strength decrease, improvement of melt sealing property, improvement of moldability, improvement of resin fluidity) is greatly exhibited. . In particular, when the thickness is 10.0 μm or less, the amount of the light-shielding substance added is 0.1 to 15% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight, particularly preferably 1.0 to 7.
It is in the range of 0% by weight.

【手続補正11】[Procedure Amendment 11]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0037[Name of item to be corrected] 0037

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0037】本発明の写真感光材料用成形品には、酸化
防止剤が使用される。樹脂の酸化分解はCH3の分岐の
多いポリオレフィン樹脂ほど多い。それは酸素吸収量が
多いからであり、従って酸化分解の程度は、ポリプロピ
レン樹脂>ホモポリエチレン樹脂>エチレン・αオレフ
ィン共重合体樹脂となる。結晶性樹脂の代表的な熱可塑
性樹脂である各種ポリエチレン樹脂(エチレン・αオレ
フィン共重合体樹脂も含む)や各種ポリプロピレン樹脂
(プロピレン・エチレンランダム共重合体樹脂も含む)
等は炭化水素であり、炭化水素の自動酸化は酸素の存在
下で脱水して一旦遊離基が生成すると連鎖的に次によう
に進行すると考えられている。 RH→R・ R・+O2→ROO・ ROO・+RH→ROOH+R・ ROOH→RO・+・OH RO・+RH→ROH+R・ ・OH+RH→HOH+R・ このようにして、炭化水素の酸化が加速的にはやめられ
て写真感光材料の写真性に影響を及ぼす多量のアルコー
ル、アルデヒド、酸などを生じ、さらにこれらが相互に
反応して重合物を作る。
An antioxidant is used in the molded article for photographic light-sensitive material of the present invention. The oxidative decomposition of the resin is greater in the polyolefin resin having more CH 3 branches. This is because the oxygen absorption amount is large, and therefore the degree of oxidative decomposition is polypropylene resin> homopolyethylene resin> ethylene / α-olefin copolymer resin. Various polyethylene resins (including ethylene / α-olefin copolymer resin) and various polypropylene resins (including propylene / ethylene random copolymer resin), which are typical thermoplastic resins of crystalline resins
Etc. are hydrocarbons, and it is considered that the autoxidation of hydrocarbons proceeds in the following chain-like manner once the free radicals are formed by dehydration in the presence of oxygen. RH → R ・ R ・ + O 2 → ROO ・ ROO ・ + RH → ROOH + R ・ ROOH → RO ・ + ・ OH RO ・ + RH → ROH + R ・ ・ OH + RH → HOH + R ・ In this way, the oxidation of hydrocarbons is accelerated. As a result, a large amount of alcohol, aldehyde, acid, etc., which affects the photographic properties of the photographic light-sensitive material, are produced, and these react with each other to form a polymer.

【手続補正12】[Procedure Amendment 12]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0038[Correction target item name] 0038

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0038】炭化水素の酸化を防止するには、上記連鎖
反応をたちきることが必要で、そのために酸化防止剤が
用いられる。すなわち酸化防止剤には、連鎖伝播体であ
る遊離基(主としてROO・)と反応して、これを不活
性化する遊離基連鎖停止剤と遊離基の主要な発生源であ
るヒドロペルオキシドROOHを分解して、これを安定
化する過酸化物分解剤とがある。前者としては、アルキ
ルフェノール系酸化防止剤と芳香族アミン系酸化防止剤
がある。後者としては、硫黄系酸化防止剤と燐(リン)
系酸化防止剤がある。各種酸化防止剤は、写真感光材料
に悪影響を与える還元剤でもあるので、添加量は慎重に
検討しないと写真感光材料の品質劣化が大きく問題にな
る。
In order to prevent the oxidation of hydrocarbons, it is necessary to go through the above chain reaction, and therefore an antioxidant is used. That is, the antioxidant decomposes the free radical chain terminator that reacts with the free radicals (mainly ROO.) That are chain propagators to inactivate them and the hydroperoxide ROOH that is the main source of free radicals. Then, there is a peroxide decomposing agent which stabilizes this. The former includes alkylphenol antioxidants and aromatic amine antioxidants. The latter includes sulfur-based antioxidants and phosphorus.
There are system antioxidants. Since various antioxidants are also reducing agents that adversely affect the photographic light-sensitive material, the quality deterioration of the photographic light-sensitive material becomes a serious problem unless the addition amount is carefully examined.

【手続補正13】[Procedure Amendment 13]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0040[Correction target item name] 0040

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0040】代表的な市販酸化防止剤を以下に示す。 (1) フェノール系酸化防止剤;SUMILIZER BHT(住友)、
IRGANOX 1076(チバガイギー)、MARK AO−50(アデカ
・アーガス)、SUMILIZER BP−76(住友)、TOMINOX SS
(吉富)、IRGANOX 565(チバガイギー)、NONOX WSP(IC
I)、SANTONOX(Monsanto)、SUMILIZER WX R(住友)、AN
TAGECRYSTAL(川口)、IRGANOX 1035(チバガイギー)、
ANTAGE W−400(川口)、NOCLIZER NS−6(大内新興)、I
RGANOX 1425 WL(チバガイギー)、MARKAO−80(アデカ
・アーガス)、SUMILIZER GA−80(住友)、 TOPANOL CA
(ICI)、MARK AO−30(アデカ・アーガス)、MARK AO−2
0(アデカ・アーガス)、IRGANOX3114(チバガイギ
ー)、MARK AO−330(アデカ・アーガス)、IRGANOX 133
0(チバガイギー)、CYANOX 1790(ACC)、IRGANOX 1010
(チバガイギー)、MARK AO−60(アデカ・アーガ
ス)、SUMILIZER BP−101(住友)、TOMINOX TT(吉富)
等 (2) 燐系酸化防止剤;IRGAFOS 168(チバガイギー)、MA
RK 2112(アデカ・アーガス)、WESTON 618(ボルグワー
ナー)、MARK PEP−8(アデカ・アーガス)、ULTRANOX 6
26(ボルグ・ワーナー)、MARK PEP−24G(アデカ・アー
ガス)、MARK PEP−36(アデカ・アーガス)、HCA(三
光)等 (3) チオエーテル系酸化防止剤;DLTDP "YOSHITOMI"(吉
富)、SUMILIZER TPL(住友)、ANTIOX L(日油)、DMTD
"YOSHITOMI"(吉富)、SUMILIZER TPM(住友)、ANTIOX
M(日油)、DSTP "YOSHITOMI"(吉富)、SUMILIZER TPS
(住友)、ANTIOX S(日油)、SEENOX 412S(シプロ)、M
ARK AO−412 S(アデカ・アーガス)、SUMILIZER TP−D
(住友)、MARK AO−23(アデカ・アーガス)、SANDSTAB
P−EPQ(サンド)、IRGAFOS P−EPQ FF(チバガイギ
ー)、IRGANOX 1222(チバガイギー)、MARK 329K(アデ
カ・アーガス)、WES TON399(ボルグ・ワーナー)、MA
RK 260(アデカ・アーガス)、MARK 522A(アデカ・アー
ガス)等 (4) 金属不活性化剤 NAUGARD XL−1(ユニロイヤル)、MARK CDA−1(アデカ・
アーガス)、MARK CDA−6(アデカ・アーガス)、LRGANO
X MD−1024(チバガイギー)、CUNOX(三井東圧)等 特に好ましい酸化防止剤はフェノール系の酸化防止剤で
あり、市販品としてはチバガイギー社のイルガノックス
各種と住友化学(株)のSumilizer BHT, Sumilizer BH−7
6, Sumilizer WX−R, Sumilizer BP−101等である。ま
た、2,6-ジ-ヒブチル-p-クレゾール(BHT)、低揮発
性の高分子量フェノール型酸化防止剤(商品名 Iregano
x 1010, Ireganox 1076, Topanol CA, Ionox 330等)、
ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオプ
ロピオネート、ジアルキルフォスフェート等の1種以
上、特に2種以上を併用するのが効果的である。特にヒ
ンダードフェノール系酸化防止剤と燐系酸化防止剤の併
用等のように作用の異なる2種以上を併用するのが効果
的である。
Representative commercial antioxidants are shown below. (1) Phenolic antioxidant; SUMILIZER BHT (Sumitomo),
IRGANOX 1076 (Ciba-Geigy), MARK AO-50 (Adeka Argus), SUMILIZER BP-76 (Sumitomo), TOMINOX SS
(Yoshitomi), IRGANOX 565 (Ciba-Geigy), NONOX WSP (IC
I), SANTONOX (Monsanto), SUMILIZER WX R (Sumitomo), AN
TAGECRYSTAL (Kawaguchi), IRGANOX 1035 (Ciba Geigy),
ANTAGE W-400 (Kawaguchi), NOCLIZER NS-6 (Ouchi Shinko), I
RGANOX 1425 WL (Ciba Geigy), MARKAO-80 (Adeka Argus), SUMILIZER GA-80 (Sumitomo), TOPANOL CA
(ICI), MARK AO-30 (Adeka Argus), MARK AO-2
0 (Adeka Argus), IRGANOX3114 (Ciba Geigy), MARK AO-330 (Adeka Argus), IRGANOX 133
0 (Ciba Geigy), CYANOX 1790 (ACC), IRGANOX 1010
(Ciba Geigy), MARK AO-60 (Adeka Argus), SUMILIZER BP-101 (Sumitomo), TOMINOX TT (Yoshitomi)
Etc. (2) Phosphorus antioxidants; IRGAFOS 168 (Ciba Geigy), MA
RK 2112 (Adeka Argus), WESTON 618 (Borg Warner), MARK PEP-8 (Adeka Argus), ULTRANOX 6
26 (Borg Warner), MARK PEP-24G (Adeka Argus), MARK PEP-36 (Adeka Argus), HCA (Sanko), etc. (3) Thioether antioxidant; DLTDP "YOSHITOMI" (Yoshitomi), SUMILIZER TPL (Sumitomo), ANTIOX L (NOF), DMTD
"YOSHITOMI" (Yoshitomi), SUMILIZER TPM (Sumitomo), ANTIOX
M (NOF), DSTP "YOSHITOMI" (Yoshitomi), SUMILIZER TPS
(Sumitomo), ANTIOX S (NOF), SEENOX 412S (Cypro), M
ARK AO-412 S (Adeka Argus), SUMILIZER TP-D
(Sumitomo), MARK AO-23 (Adeka Argus), SANDSTAB
P-EPQ (sand), IRGAFOS P-EPQ FF (Ciba Geigy), IRGANOX 1222 (Ciba Geigy), MARK 329K (Adeka Argus), WES TON399 (Borg Warner), MA
RK 260 (Adeka Argus), MARK 522A (Adeka Argus), etc. (4) Metal deactivator NAUGARD XL-1 (Uniroyal), MARK CDA-1 (Adeka Argus)
Argus), MARK CDA-6 (Adeka Argus), LRGANO
X MD-1024 (Ciba Geigy), CUNOX (Mitsui Toatsu), etc. Particularly preferred antioxidants are phenolic antioxidants, and as commercial products, various Irganox of Ciba Geigy and Sumitizer BHT of Sumitomo Chemical Co., Ltd. Sumilizer BH-7
6, Sumilizer WX-R, Sumilizer BP-101 and the like. In addition, 2,6-di-hibutyl-p-cresol (BHT), a low-volatile high-molecular weight phenolic antioxidant (trade name Iregano
x 1010, Ireganox 1076, Topanol CA, Ionox 330 etc.),
It is effective to use one or more of dilauryl thiodipropionate, distearyl thiopropionate, dialkyl phosphate and the like, especially two or more thereof in combination. In particular, it is effective to use two or more kinds having different actions such as a combination of a hindered phenol antioxidant and a phosphorus antioxidant.

【手続補正14】[Procedure Amendment 14]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0045[Name of item to be corrected] 0045

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0045】エチレン共重合体樹脂の代表例を以下に示
す。 (1) エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂(以後、EVA
樹脂と表示) (2) エチレン−プロピレン共重合体樹脂 (3) エチレン−1−ブテン共重合体樹脂 (4) エチレン−ブタジエン共重合体樹脂 (5) エチレン−塩化ビニル共重合体樹脂 (6) エチレン−メタクリル酸メチル共重合体樹脂 (7) エチレン−アクリル酸メチル共重合体樹脂(以後、
EMA樹脂と表示) (8) エチレン−アクリル酸エチル共重合体樹脂(以後、
EEA樹脂と表示) (9) エチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂 (10)エチレン−アクリル酸共重合体樹脂(以後、EAA
樹脂と表示) (11)アイオノマー樹脂(エチレンと不飽和酸との共重合
物を亜鉛などの金属で架橋した樹脂) (12)エチレン−αオレフィン共重合体樹脂(以後、L−
LDPE樹脂と表示) (13)エチレン−プロピレン−ブテン−1三元共重合体樹
Representative examples of the ethylene copolymer resin are shown below. (1) Ethylene-vinyl acetate copolymer resin (hereinafter EVA
(Represented as resin) (2) Ethylene-propylene copolymer resin (3) Ethylene-1-butene copolymer resin (4) Ethylene-butadiene copolymer resin (5) Ethylene-vinyl chloride copolymer resin (6) Ethylene-methyl methacrylate copolymer resin (7) Ethylene-methyl acrylate copolymer resin (hereinafter,
(Displayed as EMA resin) (8) Ethylene-ethyl acrylate copolymer resin (hereinafter,
(Displayed as EEA resin) (9) Ethylene-acrylonitrile copolymer resin (10) Ethylene-acrylic acid copolymer resin (hereinafter referred to as EAA
(Displayed as resin) (11) Ionomer resin (resin obtained by crosslinking a copolymer of ethylene and unsaturated acid with a metal such as zinc) (12) Ethylene-α-olefin copolymer resin (hereinafter referred to as L-
(Displayed as LDPE resin) (13) Ethylene-propylene-butene-1 terpolymer resin

【手続補正15】[Procedure Amendment 15]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0047[Correction target item name] 0047

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0047】L-LDPE(Liner Low Density Polyetylene)
樹脂は第3のポリエチレン樹脂と称され、中・低密度、
高密度両ポリエチレン樹脂の利点を併せもつ省エネルギ
ー、省資源という時代の要請に合致する低コスト、高強
度の樹脂である。この樹脂は低圧法又は高圧改良法でエ
チレンと炭素数が3〜13個、好ましくは4〜10個のα−
オレフィンを共重合させたコポリマーで線状の直鎖に短
分岐をもった構造のポリエチレン系樹脂である。物理強
度やコストの点で好ましいα−オレフィンとしてはブテ
ン-1、オクテン-1、ヘキセン-1,4-メチルペンテン-1、
ヘプテン-1、デセン-1などが使用される。密度は一般に
低中密度ポリエチレン樹脂程度とされているが、市販品
では0.87〜0.97g/cm3の範囲内にあるものが多い。メル
トインデックスは0.1〜80g/10分の範囲内にあるものが
多い。L-LDPE樹脂の重合プロセスとしては中・低圧装置
を用いる気相法、溶液法、液相スラリー法と高圧改良法
装置を用いるイオン重合法等がある。
[0047] L-LDPE (L iner L ow D ensity P oly e tylene)
The resin is called the third polyethylene resin, which has medium and low density,
It is a low-cost, high-strength resin that meets the demands of the times of energy saving and resource saving, which have the advantages of both high-density polyethylene resins. This resin is a low-pressure method or a high-pressure modified method and has ethylene and an α-containing 3 to 13 carbon atoms, preferably 4 to 10 carbon atoms.
It is a copolymer of olefins and is a polyethylene-based resin having a linear straight chain with a short branch. Preferred α-olefins in terms of physical strength and cost are butene-1, octene-1, hexene-1,4-methylpentene-1,
Heptene-1, decene-1, etc. are used. The density is generally considered to be low to medium density polyethylene resin, but most of the commercially available products have a density in the range of 0.87 to 0.97 g / cm 3 . The melt index is often within the range of 0.1-80g / 10 minutes. As the polymerization process of L-LDPE resin, there are a gas phase method using a medium / low pressure apparatus, a solution method, a liquid phase slurry method and an ionic polymerization method using a high pressure improving method apparatus.

【手続補正16】[Procedure Amendment 16]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0049[Correction target item name] 0049

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0049】これらのL-LDPE樹脂の中で物理強度とヒー
トシール強度とフィルム成形性の点から特に好ましいの
は、メルトインデックス(以後、MIと表示)が0.8〜1
0g/10分(JIS K-6760)、密度が0.870〜0.940g/cm3(JI
S K-6760)、そしてα−オレフィンの炭素数6〜8個の
液相スラリー法プロセスと気相法プロセスで得られたも
のである。
Among these L-LDPE resins, the melt index (hereinafter referred to as MI) is particularly preferably 0.8-1 in terms of physical strength, heat seal strength and film formability.
0g / 10min (JIS K-6760), density 0.870-0.940g / cm 3 (JI
S K-6760), and an α-olefin having 6 to 8 carbon atoms in a liquid phase slurry process and a gas phase process.

【手続補正17】[Procedure Amendment 17]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0050[Correction target item name] 0050

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0050】特に好ましい代表的な例を商品名であげる
と、ポリエチレンにα−オレフィン側鎖として炭素数6
個の4-メチルペンテン-1を導入した三井石油化学(株)の
ウルトゼックス及びα−オレフィン側鎖として炭素数8
個のオクテン-1を導入した出光石油化学(株)のMORE
TECとDSM社のスタミレックスとダウケミカル社の
ダウレックスがある(以上、4社品共液相スラリー法プ
ロセスで得られたL-LDPE樹脂である。)。低圧法の気相法
プロセスで得られた好ましい代表的な例を商品名であげ
ると、α−オレフィン側鎖として炭素数6個のヘキセン
-1を導入したUCC社のTUFLIN及び日本ユニカー
(株)のTUFTHENE等がある。
A particularly preferred representative example is the trade name, in which polyethylene has 6 carbon atoms as an α-olefin side chain.
Of Mitsui Petrochemical Co., Ltd. in which 4 pieces of 4-methylpentene-1 were introduced, and 8 carbon atoms as an α-olefin side chain
MORE of Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. which introduced 1 octene-1
There are TAC and DSM's Stamilex and Dow Chemical's Dourex (these are L-LDPE resins obtained by the co-liquid phase slurry process of four companies). A preferred representative example obtained by the low-pressure vapor phase process is the hexene having 6 carbon atoms as the α-olefin side chain.
-1 introduced UCC's TUFLIN and Nippon Unicar
There is TUFTTHENE Co., Ltd., etc.

【手続補正18】[Procedure 18]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0068[Correction target item name] 0068

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0068】そこで本発明では脂肪酸アミド、脂肪酸の
低級アルコールエステル、脂肪酸の多価アルコールエス
テル、脂肪酸のポリグリコールエステル、各種シリコー
ンオイル、各種カップリング剤、各種脂肪酸金属塩、各
種帯電防止剤、各種滑剤、各種界面活性剤等を0.001〜
5重量%、好ましくは0.005〜3重量%、特に好ましく
は0.01〜1重量%、最も好ましくは0.03〜0.5重量%添
加することに上記問題点を解消すると共に、本発明に必
須の遮光性物質の分散性を向上させ、遮光能力向上と共
にブツの発生防止、写真感光材料の写真性悪化防止(カ
ブリや感度異状発生の防止、摩擦カブリの発生防止
等)、擦り傷発生防止、メルトフラクチャーの発生防
止、ダイリップ汚れやダイリップ筋の発生防止、しわの
発生防止、スタチックマークの発生防止、成形性向上等
を達成しようとしている。
Therefore, in the present invention, fatty acid amide, lower alcohol ester of fatty acid, polyhydric alcohol ester of fatty acid, polyglycol ester of fatty acid, various silicone oils, various coupling agents, various fatty acid metal salts, various antistatic agents, various lubricants. , Various surfactants etc.
The addition of 5% by weight, preferably 0.005 to 3% by weight, particularly preferably 0.01 to 1% by weight, most preferably 0.03 to 0.5% by weight solves the above-mentioned problems and also provides a light-shielding substance essential to the present invention. Improves dispersibility and improves light-shielding ability as well as prevention of spots, prevention of deterioration of photographic properties of photographic light-sensitive materials (prevention of fog and sensitivity irregularity, prevention of friction fog, etc.), prevention of scratches, prevention of melt fracture, We are trying to achieve the prevention of die lip stains and die lip streaks, the generation of wrinkles, the prevention of static marks, and the improvement of moldability.

【手続補正19】[Procedure Amendment 19]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0072[Name of item to be corrected] 0072

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0072】樹脂組成物には、更にその他の添加剤とし
て以下のものを加えてもよい。 〔その他の添加剤例〕 (添加剤種類) (代 表 例) (1) 可 塑 剤;フタル酸エステル、グリコールエステ
ル、脂肪酸エステル、リン酸エステル等 (2) 安 定 剤;鉛系、カドミウム系、亜鉛系、アルカ
リ土類金属系、有機スズ系等 (3) 難 燃 剤;燐酸エステル、ハロゲン化燐酸エステ
ル、ハロゲン化物、無機物、含燐ポリオール等 (4) 充 填 剤;アルミナ、カオリン、クレー、ゼオラ
イト、炭酸カルシウム、マイカ、タルク、酸化チタン、
シリカ等 (5) 補 強 剤;ガラスロービング、金属繊維、ガラス
繊維、ガラスミルドファイバー、炭素繊維等 (6) 発 泡 剤;無機発泡剤(炭酸アンモニア、重炭酸
ソーダ)、有機発泡剤(ニトロソ系、アゾ系)等 (7) 加 硫 剤;加硫促進剤、促進助剤等 (8) 劣化防止剤;紫外線吸収剤、酸化防止剤、金属不活
性化剤、過酸化物分解剤等 (9) カップリング剤;シラン系、チタネート系、クロム
系、アルミニウム系等 (10)各種の熱可塑性樹脂、ポリオレフィンエラストマ
ー、合成ゴム等
The following may be added to the resin composition as other additives. [Other examples of additives] (Types of additives) (Examples of substitutes) (1) Plasticizers; phthalates, glycol esters, fatty acid esters, phosphates, etc. (2) Stabilizers: lead-based, cadmium-based , Zinc-based, alkaline earth metal-based, organic tin-based, etc. (3) Flame retardants; phosphoric acid esters, halogenated phosphoric acid esters, halides, inorganics, phosphorus-containing polyols, etc. (4) Fillers: alumina, kaolin, clay , Zeolite, calcium carbonate, mica, talc, titanium oxide,
Silica, etc. (5) Reinforcing agent; glass roving, metal fiber, glass fiber, glass milled fiber, carbon fiber, etc. (6) Foaming agent: Inorganic foaming agent (ammonia carbonate, sodium bicarbonate), organic foaming agent (nitroso type, azo System) etc. (7) Vulcanizing agent; Vulcanization accelerator, accelerating aid, etc. (8) Deterioration inhibitor; UV absorber, antioxidant, metal deactivator, peroxide decomposing agent, etc. (9) Cup Ring agent: Silane-based, titanate-based, chromium-based, aluminum-based, etc. (10) Various thermoplastic resins, polyolefin elastomers, synthetic rubbers, etc.

【手続補正20】[Procedure amendment 20]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0074[Correction target item name] 0074

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0074】また、光分解性のポリマーを利用すること
も可能である。例えば、ポリエチレン重合時に主鎖に光
増感基としてカルボニル基を導入したエチレンと一酸化
炭素との共重合によるECOコポリマーを利用すると
か、あるいは添加剤として遷移金属塩、酸化促進剤、光
増感材等をベースポリマーに加え、光分解性を付与した
ものを利用することができる。さらにまた生分解性を有
するポリマー、光分解性ポリマー、水に可溶なポリマー
等の分解性ポリマーの1種以上を併用して用いてもよい
(特開平3−129341号公報参照)。
It is also possible to use a photodegradable polymer. For example, an ECO copolymer obtained by copolymerizing ethylene and carbon monoxide in which a carbonyl group is introduced as a photosensitizing group in the main chain during polymerization of polyethylene is used, or a transition metal salt, an oxidation accelerator, a photosensitizer is added as an additive. It is possible to use a material obtained by adding a material or the like to the base polymer and imparting photodegradability thereto. Furthermore, one or more kinds of degradable polymers such as biodegradable polymers, photodegradable polymers, and water-soluble polymers may be used in combination (see JP-A-3-129341).

【手続補正21】[Procedure correction 21]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0075[Correction target item name] 0075

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0075】上述の遮光性熱可塑性樹脂組成物を成形し
て得られる本発明の写真感光材料用成形品の代表例を以
下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 (1) フィルム成形品 単層フィルム成形品(図1);特公平2−2700号公報
等 多層共押出しフィルム成形品(図2および図3); 単層フィルム成形品又は多層共押出しフィルム成形品
を用いた積層フィルム(図4);特公昭63−26697号公
報、特公平2−2701号公報、特公平2−13774号公報、
特公平2−19225号公報等 上記〜のフレキシブルシートを用いた包装材料;
包装袋(ユニパック袋、1重平袋、2重平袋、1重ガゼ
ット袋、2重ガゼット袋等)、シュリング包装、バルク
包装体(特開平3−53243号公報、実開平3−71346号公
報等)集合包装等及び帯状感光材料の明室装填用包装体
(図10);実開昭55−113543号公報、実開昭60−13386
号公報、実開昭60−167796号公報、特開平2−72347号
公報、実開平3−47547号公報、実開平3−54937号公
報、実開平3−86358号公報、実開平3−96648号公報等 (2) 真空成形品 (3) 射出成形品 写真フィルム用スプール、レンズ付フィルムユニット、
写真フィルムパトローネ用容器、遮光容器、プラスチッ
ク製写真フィルム用パトローネ、明室装填用遮光マガジ
ン、巻芯、写真フィルムカートリッジ、インスタントフ
ィルム用パック等 ディスクフィルム用カートリッジ;実開昭60−21743
号公報等 レンズ付フィルムユニット(図9);特開昭63−2266
43号公報等 写真フィルム用スプール(図7);特開平1−251030
号公報、特開昭57−196218号公報、特開昭59−15049号
公報、USP 1930144号、実開昭63−73742号公報、実開昭
54−120931号公報、実開昭58−178139〜178145号公報、
実公昭55−31541号公報、特開昭58−203436号公報、特
開昭58−82237号公報、特開昭58−82236号公報、実公昭
44−16777号公報、実開昭63−73742号公報、特開昭62−
240957号公報、GB 2199805A号明細書等 写真フィルム用パトローネ(図8);特開昭54−1118
22号公報、特公昭45−6991号公報、特公昭55−21089号
公報、特開昭50−33831号公報、特開昭56−87039号公
報、実開昭55−97738号公報、特開平1−312538号公
報、特開昭57−190948号公報、USP 4,846,418、USP 4,8
48,693、USP 4,887,776号明細書等 写真フィルムパトローネ用容器(図5及び図6);特
開昭61−250639号公報、特開昭61−73947号公報、実開
昭60−163451号公報、USP 4,801,011号、特開昭63−121
047号公報、特開昭62−291639号公報、実開平1−88940
号公報、実開平1−113235号公報、実開平1−152337号
公報、実公平2−33236号公報、実公平3−48581号公
報、特公平2−38939号公報、USP 4,639,386号明細書、
USP 4,801,011号明細書、USP 4,979,351号明細書、EP 0
237062A2号明細書、EP 0280065A1号明細書、EP 029
8375A2号明細書等 巻芯、リール;実開昭60−107848号公報、USP 480992
3号明細書、GB 2033873号B明細書等 シートフィルム用マガジン;昭56−5141号公報等 写真フィルムカートリッジ(図11);実公昭56−1661
0号公報、実開平2−24846号公報、実開平2−29041号
公報、実公昭60−120448号公報、特開平1−312537号公
報等 写真フィルムケース(図10);USP 4,779,756号明細
書、実開昭54−100617号公報、実開昭64−32343号公
報、実開平1−94258号公報、実開平2−56139号公報、
EP 0242905A1号明細書、特公平2−54934号公報等
Typical examples of the molded article for photographic light-sensitive material of the present invention obtained by molding the above-mentioned light-shielding thermoplastic resin composition are shown below, but the present invention is not limited thereto. (1) Film molded product Single layer film molded product (Fig. 1); Japanese Patent Publication No. 2700/1990, etc. Multilayer coextruded film molded product (Figs. 2 and 3); Single layer film molded product or multilayer coextruded film molded product (FIG. 4); JP-B-63-26697, JP-B-2-2701, JP-B-2-13774,
Japanese Examined Patent Publication No. 2-19225, etc. Packaging materials using the above-mentioned flexible sheets;
Packaging bags (unipack bag, single flat bag, double flat bag, single gusset bag, double gusset bag, etc.), shredding package, bulk package (JP-A-3-53243, JP-A-3-71346) Bulletin, etc.) Package for collective packaging, etc. and for loading light-sensitive material in strips (FIG. 10); JP-A-55-113543, JP-A-60-13386.
JP-A-60-167796, JP-A-2-72347, JP-A-3-47547, JP-A-3-54937, JP-A3-86358, JP-A-3-96648. Bulletins, etc. (2) Vacuum molded products (3) Injection molded products Spools for photographic films, film units with lenses,
Containers for photographic film cartridges, light-shielding containers, plastic photographic film cartridges, light-shielding magazines for loading light chambers, cores, photographic film cartridges, instant film packs, etc. Disc film cartridges; Jitsukai Sho 60-21743
Film unit with lens (Fig. 9); JP-A-63-2266
No. 43, etc. Spool for photographic film (FIG. 7); JP-A-1-251030
JP, JP-A-57-196218, JP-A-59-15049, USP 1930144, JP 63-73742, JP
No. 54-120931, Japanese Utility Model Laid-Open No. 58-178139 to 178145,
JP-B-55-31541, JP-A-58-203436, JP-A-58-82237, JP-A-58-82236, JP-B-58-82236.
44-16777, Japanese Utility Model Publication 63-73742, JP 62-
240957, GB 2199805A, etc. Patrone for photographic film (Fig. 8); JP-A-54-1118
22, JP-B-45-6991, JP-B-55-21089, JP-A-50-33831, JP-A-56-87039, JP-A-55-97738, JP-A-1. −312538, JP 57-190948, USP 4,846,418, USP 4,8
48,693, USP 4,887,776 and the like Containers for photographic film cartridges (FIGS. 5 and 6); JP-A-61-250639, JP-A-61-73947, JP-A-60-163451, USP 4,801,011 No. 63-121
No. 047, Japanese Patent Laid-Open No. 62-291639, No. 1-88940
No. JP, No. 1-113235, No. 1-123337, No. 2-33236, No. 3-48581, No. 2-38939, US Pat. No. 4,639,386,
USP 4,801,011 specification, USP 4,979,351 specification, EP 0
237062A2 Specification, EP 0280065A1 Specification, EP 029
8375A2 Specification, etc. Core, reel; Jitsukai Sho 60-107848 gazette, USP 480992
No. 3 specification, GB 2033873 B specification, etc. Sheet film magazine; Sho 56-5141, etc. Photographic film cartridge (FIG. 11);
No. 0, No. 2-24846, No. 2-29041, No. 60-120448, No. 1-312537, etc. Photographic film case (FIG. 10); USP 4,779,756 specification, Japanese Utility Model Laid-Open No. 54-100617, Japanese Utility Model Laid-Open No. 64-32343, Japanese Utility Model Laid-Open No. 1-94258, Japanese Utility Model Laid-Open No. 2-56139,
EP 0242905 A1 specification, Japanese Patent Publication No. 2-54934, etc.

【手続補正22】[Procedure correction 22]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0078[Correction target item name] 0078

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0078】これらのインキに使用される代表的な合成
樹脂は、塩化ビニルを主体とする共重合体樹脂、ビニル
・アミノ樹脂、アルキド・ビニル樹脂、オイルフリーア
ルキド樹脂、塩酢ビ系、硝化綿、ポリエステル、ポリア
ミドウレタン、ポリアクリル、ロジン変性マレイン酸、
エチレン酢ビ、ビニールエーテル、ウレタン酢ビ、塩酢
ビウレタン樹脂、変性アルキッド樹脂、変性フェノール
樹脂、高分子及び低分子のポリエステル・アミノ樹脂、
アルカリ可溶型樹脂(ロジン変性マレイン酸樹脂、スチ
レンマレイン酸樹脂、スチレンアクリル酸樹脂、アクリ
ル酸エステルアクリル酸樹脂、メタクリル酸エステルア
クリル酸樹脂)、ハイドロゾル型樹脂(スチレンマレイ
ン酸樹脂、スチレンアクリル酸樹脂、α−メチルスチレ
ンアクリル酸樹、アクリル酸エステルアクリル酸樹脂、
メタクリル酸エステルアクリル酸樹脂)、エマルジョン
型樹脂(スチレン樹脂、スチレンアクリル酸エステル樹
脂、アクリル酸エステル共重合樹脂、メタクリル酸エス
テル共重合樹脂)、VUインキ用の樹脂としては、アク
リル系不飽和基を持つポリマーが一般的に使用されてお
り、代表的な例としてはポリエステル/アクリル酸エス
テル、ポリエステル/ウレタン樹脂/アクリル酸エステ
ル、エポキシ樹脂/アクリル酸エステル、ペンタエリス
リトールトリアクリレート、トリメチロールプロパント
リアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリエチレング
リコールジアクリレート、ヒドロキシエチレンメタクレ
ートが挙げられる。
Typical synthetic resins used for these inks are vinyl chloride-based copolymer resins, vinyl-amino resins, alkyd-vinyl resins, oil-free alkyd resins, vinyl chloride-based vinyl chloride, and nitrified cotton. , Polyester, polyamide urethane, polyacrylic, rosin-modified maleic acid,
Ethylene vinyl acetate, vinyl ether, urethane vinyl acetate, vinyl chloride vinyl acetate urethane resin, modified alkyd resin, modified phenolic resin, high molecular weight and low molecular weight polyester / amino resin,
Alkali-soluble resin (rosin-modified maleic acid resin, styrene-maleic acid resin, styrene-acrylic acid resin, acrylic acid ester acrylic acid resin, methacrylic acid ester acrylic acid resin), hydrosol type resin (styrene-maleic acid resin, styrene acrylic acid resin) , Α-methylstyrene acrylic acid resin, acrylic acid ester acrylic acid resin,
(Methacrylic acid ester acrylic acid resin), emulsion type resin (styrene resin, styrene acrylic acid ester resin, acrylic acid ester copolymer resin, methacrylic acid ester copolymer resin), as a resin for VU ink, an acrylic unsaturated group is used. Polymers having are generally used, and typical examples are polyester / acrylic acid ester, polyester / urethane resin / acrylic acid ester, epoxy resin / acrylic acid ester, pentaerythritol triacrylate, trimethylolpropane triacrylate, Hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, and hydroxyethylene methacrylate can be used.

【手続補正23】[Procedure amendment 23]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0079[Correction target item name] 0079

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0079】又これらのインキには一般に知られている
着色剤が併用される。使用される着色剤としては、特開
昭63−44653号公報等に記載されている各種顔料及びア
ゾ顔料(アゾレーキ;カーミン6B、レッド2B、不溶
性アゾ;モノアゾイエロ(PY−1、3)、ジスアゾイエ
ロ(PY−12、13、14、17、83)、ピラゾロオレンジ(PO
−B−34)、バルカンオレンジ(PO−16)、縮合アゾ
系;クロモフタルイエロ(PY−93、95)、クロモフタル
レッド(PR−144、166)、多環式顔料(フタロシアニン
系;銅フタロシアニンブルー(PB−15、15−1、15−
3)、銅フタロシアニングリーン(PG−7)、シオキサ
ジン系;ジオキサジンバイオレット(PV−23)、イソイ
ンドリノン系;イソインドリノンイエロ(PY−109、11
0)、スレン系;ペリレン、ペリノン、フラバントロ
ン、チオインジゴ、レーキ顔料(マラカイトグリーン、
ローダミンB、ローダミンG、ビクトリアブルーB)又
無機顔料(酸化物、二酸化チタン、ベンガラ、硫酸塩;
沈降性硫酸バリウム、炭酸塩;沈降性炭酸カルシムウ、
珪酸塩;含水珪酸塩、無水珪酸塩、金属粉;アルミニウ
ム粉、ブロンズ粉、亜鉛末、カーボンブラック、黄鉛、
群青、紺青等)が挙げられる。またこれ等の顔料は遮光
性物質として前述の樹脂層等に添加しても構わない。こ
の他に油溶性染料、分散性染料等も使用される。その他
インキを構成する原材料として必要に応じて各種溶剤、
分散剤、湿潤剤、消泡剤、レベリング剤、増粘剤、安定
剤、架橋剤、ワックス等の添加剤が使用される。これら
インキとして用いられる合成樹脂や着色剤は塗料として
成形品及びそれを用いた包装体の表面や裏面に塗布して
商品価値の向上、耐摩耗性向上、遮光性向上、写真性良
化等の目的で用いることも好ましい。
A commonly known coloring agent is used in combination with these inks. As the colorant to be used, various pigments and azo pigments described in JP-A-63-44653 (azo lake; carmine 6B, red 2B, insoluble azo; monoazo yellow (PY-1, 3), disazo yellow ( PY-12, 13, 14, 17, 83), pyrazolo orange (PO
-B-34), vulcan orange (PO-16), condensed azo type; chromophthal yellow (PY-93, 95), chromophthal red (PR-144, 166), polycyclic pigment (phthalocyanine type; copper phthalocyanine) Blue (PB-15, 15-1, 15-
3), copper phthalocyanine green (PG-7), cioxazine type; dioxazine violet (PV-23), isoindolinone type; isoindolinone yellow (PY-109, 11)
0), threnic; perylene, perinone, flavantron, thioindigo, lake pigment (malachite green,
Rhodamine B, Rhodamine G, Victoria Blue B) and inorganic pigments (oxide, titanium dioxide, red iron oxide, sulfate);
Precipitating barium sulfate, carbonate; Precipitating calcium carbonate,
Silicate; hydrosilicate, anhydrous silicate, metal powder; aluminum powder, bronze powder, zinc dust, carbon black, yellow lead,
Ultramarine, navy blue, etc.). Further, these pigments may be added as a light-shielding substance to the above-mentioned resin layer or the like. In addition to these, oil-soluble dyes and dispersible dyes are also used. Other various solvents as necessary as raw materials for ink,
Additives such as a dispersant, a wetting agent, a defoaming agent, a leveling agent, a thickener, a stabilizer, a cross-linking agent and a wax are used. Synthetic resins and colorants used as these inks can be applied as paints on the front and back surfaces of molded products and packages that use them to improve commercial value, improve wear resistance, improve light-shielding properties, improve photographic properties, etc. It is also preferably used for the purpose.

【手続補正24】[Procedure correction 24]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0080[Correction target item name] 0080

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0080】本発明の写真感光材料用成形品が適用可能
な感光材料を以下に示す。 ハロゲン化銀写真感光材料(印刷用フィルム、カラー
または白黒印画紙、カラーまたは白黒ネガフィルム、カ
ラーまたは白黒ポジフィルム、印刷用マスター紙、カラ
ーリバーサルフィルム、DTR(拡散転写)感光材料、
電算写植フィルム及びペーパー、マイクロフィルム、映
画用フィルム、自己現像型写真感光材料、直接ポジ型フ
ィルム及びペーパー等) 熱現像感光材料(熱現像カラー感光材料、熱現像白黒
感光材料(例えば特公昭43−4921号公報、同43−4924号
公報、「写真工学の基礎」銀塩写真編(1879年コロナ社
刊行)の553頁〜555頁及びリサーチ・ティスクロージャ
ー誌 1978年6月号9頁〜15頁(RD−17029)等に記載さ
れているもの。さらに、特開昭59−12431号公報、同60
−2950号公報、同61−52343号公報や米国特許第4,584,2
67号明細書に記載されている転写方式の熱現像カラー感
光材料等)) 感光・感熱性記録材料(特開平3−72358号公報等に
記載されているフォトサーモグラフィー(感光・感熱画
像形成方法)を用いた記録材料) ジアゾニウム写真感光材料(4-モルフォリノベンゼン
ジアゾニウムマイクロフィルム、マイクロフィルム、複
写用フィルム、印刷用版材等) アジド、ジアジド系写真感光材料(パラアジドベンゾ
エード、4,4'ジアジドスチルベン等を含む感光材料、例
えば複写用フィルム、印刷用版材等) キノンジアジド系写真感光材料(オルソーキノンジア
ジド、オルソーナフトキノンジアジド系化合物、例えば
ベンゾキノン(1,2)-ジアジド-(2)-4-スルフォン酸フェ
ニルエーテル等を含む感光材料、例えば印刷用版材、複
写用フィルム、密着用フィルム等) フォトポリマー(ビニル系モノマー等を含む感光材
料、印刷用版材、密着用フィルム等) ポリビニル桂皮酸エステル系感光材料(例えば印刷用
フィルム、IC用レジスト等)
Photosensitive materials to which the molded article for photographic photosensitive material of the present invention can be applied are shown below. Silver halide photographic light-sensitive material (printing film, color or black-and-white printing paper, color or black-and-white negative film, color or black-and-white positive film, printing master paper, color reversal film, DTR (diffusion transfer) light-sensitive material,
Computer typesetting films and papers, microfilms, movie films, self-developing photographic light-sensitive materials, direct positive film and papers, etc. Thermal development photosensitive materials (thermal development color photosensitive materials, thermal development black-and-white photosensitive materials (for example, Japanese Patent Publication No. 4921, 43-4924, "Basics of Photographic Engineering", Silver Salt Photography (published by Corona in 1879), pages 553 to 555 and Research Tis Closure, June 1978, pages 9 to 15 (RD-17029), etc. Further, JP-A-59-12431 and JP-A-59-12431.
-2950 gazette, the same 61-52343 gazette and U.S. Patent No. 4,584,2
No. 67, a transfer type heat-developable color light-sensitive material, etc.)) Photosensitive / thermosensitive recording material (photothermography (light-sensitive / thermosensitive image forming method) described in JP-A-3-72358, etc.) Recording materials using) Diazonium photographic light-sensitive materials (4-morpholinobenzenediazonium microfilms, microfilms, copying films, printing plate materials, etc.) Azide, diazide photographic light-sensitive materials (paraazidobenzoede, 4,4 ' Photosensitive materials containing diazidostilbene, etc., such as copying films, printing plates, etc. Quinonediazide photographic photosensitive materials (orthoquinonediazide, orthonaphthoquinonediazide compounds, eg benzoquinone (1,2) -diazide- (2) -4 -Photosensitive material containing phenyl ether sulfonate, for example, printing plate material, copying film, adhesion film ) Photopolymer (photosensitive material containing a vinyl monomer such as, printing plate, the adhesion film, etc.) polyvinyl cinnamate-based photosensitive material (e.g., printing film, IC resist etc.)

【手続補正25】[Procedure correction 25]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0082[Correction target item name] 0082

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0082】[0082]

【作用】遮光性物質は本発明の表面処理物質を施すこと
により、樹脂組成物中における遮光性物質の分散性が向
上する。その結果、写真感光材料の写真性に悪影響を及
ぼすのを防止し、かつ遮光能力が飛躍的に増大し、また
ブツの発生も低下する。本発明においては更に、酸化防
止剤も使用する。その結果、樹脂の酸化分解が抑えら
れ、着色故障の発生を防止するとともに増・減感、カブ
リ等の写真感光材料の写真性への悪作用を減少できる。
By applying the surface-treating substance of the present invention to the light-shielding substance, the dispersibility of the light-shielding substance in the resin composition is improved. As a result, the photographic properties of the photographic light-sensitive material are prevented from being adversely affected, the light-shielding ability is dramatically increased, and the occurrence of spots is also reduced. Antioxidants are also used in the present invention. As a result, the oxidative decomposition of the resin can be suppressed, the occurrence of coloring failure can be prevented, and adverse effects such as sensitization / desensitization and fog on the photographic properties of the photographic light-sensitive material can be reduced.

【手続補正26】[Procedure Amendment 26]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0087[Correction target item name] 0087

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0087】図4に示す写真感光材料用遮光性フィルム
は、図2に示した2枚の上記2層共押出しフィルムIIa
をブロッキングにより接着した積層フィルムIVaで形成
されている。
The light-shielding film for a photographic light-sensitive material shown in FIG. 4 is the same as the above-mentioned two-layer coextruded film IIa shown in FIG.
Of the laminated film IVa adhered by blocking.

【手続補正27】[Procedure Amendment 27]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0088[Correction target item name] 0088

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0088】図5(イ)は、本発明の写真感光材料用成形
品としての写真フィルムパトローネ用容器4の切断断面
図で、この写真フィルムパトローネ用容器4は、容器本
体5と蓋6とで構成されており、容器本体5及び蓋6の
両方が本発明の写真感光材料用成形品である。図5(ロ)
は、本発明の写真感光材料用成形品としての写真フィル
ムパトローネ用容器本体5の断面図で、上部開口部の内
径(A+a)を底部の内径(A)よりa大きくしたテー
パーを有する積み重ね可能な本発明の写真感光材料用成
形品である。図6は、本発明の写真感光材料用成形品と
しての写真フィルムパトローネ用容器4の斜視図で、こ
の写真フィルムパトローネ用容器5は容器本体5と蓋6
とが一体に形成され、これらが本発明の遮光性熱可塑性
樹脂組成物で形成されている。
FIG. 5 (a) is a sectional view of a photographic film cartridge container 4 as a molded article for a photographic light-sensitive material of the present invention. The photographic film cartridge container 4 comprises a container body 5 and a lid 6. Both of the container body 5 and the lid 6 are formed by the photographic material of the present invention. Figure 5 (b)
FIG. 4 is a cross-sectional view of a container body 5 for a photographic film cartridge as a molded product for a photographic light-sensitive material of the present invention, which has a taper in which the inner diameter (A + a) of the upper opening is larger than the inner diameter (A) of the bottom by stacking. It is a molded product for a photographic light-sensitive material of the present invention. FIG. 6 is a perspective view of a photographic film cartridge container 4 as a molded product for a photographic light-sensitive material of the present invention. The photographic film cartridge container 5 includes a container body 5 and a lid 6.
Are integrally formed, and these are formed of the light-shielding thermoplastic resin composition of the present invention.

【手続補正28】[Procedure correction 28]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0091[Correction target item name] 0091

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0091】図9は、本発明の写真感光材料用成形品と
してのレンズ付きフィルムユニット11の分解斜視図で、
このレンズ付きフィルムユニット11は、写真フィルムを
巻きつけたスプール10を光密に収納する写真フィルム用
パトローネ7をさらに光密に収納するための下部ケース
12と、この下部ケース12を遮光的に密封する上部ケース
13とで構成され、これらスプール10、下部ケース12及び
上部ケース13が本発明の遮光性熱可塑性樹脂組成物で形
成されている。
FIG. 9 is an exploded perspective view of the film unit with lens 11 as a molded product for photographic light-sensitive material of the present invention.
The lens-equipped film unit 11 is a lower case for further tightly storing the photographic film cartridge 7 for tightly storing the spool 10 around which the photographic film is wound.
12 and an upper case that shields the lower case 12 from light
The spool 10, the lower case 12, and the upper case 13 are formed of the light-shielding thermoplastic resin composition of the present invention.

【手続補正29】[Procedure correction 29]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0093[Correction target item name] 0093

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0093】図11は、本発明の写真感光材料用成形品と
しての写真フィルム用カートリッジ15の分解斜視図で、
この写真フィルムカートリッジ15は、下部ケース16及び
上部ケース17と、これらに装填されるスプール18とで構
成されており、スプール18と下部ケース16及び上部ケー
ス17が本発明の遮光性熱可塑性樹脂組成物で形成されて
いる。
FIG. 11 is an exploded perspective view of a photographic film cartridge 15 as a molded product for photographic light-sensitive material of the present invention.
This photographic film cartridge 15 is composed of a lower case 16 and an upper case 17, and a spool 18 loaded therein, and the spool 18, the lower case 16 and the upper case 17 are the light-shielding thermoplastic resin composition of the present invention. It is made of things.

【手続補正30】[Procedure amendment 30]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0095[Correction target item name] 0095

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0095】実施例1 図2に相当する2層共押出しインフレーション遮光性フ
ィルム成形品である。分子量分布(重量平均分子量(MW)
/数平均分子量(MN))が7.6であるMI(メルトインデッ
クス)が0.6g/10分、密度が0.925g/cm3、結晶化度が71
%のホモポリエチレン樹脂を18重量%、MIが5.0g/10
分、密度が0.88g/cm3、分子量分布(MW/MN)が3.6、結晶
化度が35%、エチレン単位含有量が80モル%、ブテン-1
単位含有量が20モル%のエチレン・ブテン-1ランダム共
重合体樹脂76.7重量%、ステアリン酸マグネシウムで表
面処理したpH7.0、平均粒子径が25mμ、絶乾条件での
乾燥減量が0.08重量%のファーネスカーボンブラック3
重量%、エルカ酸アミド0.05重量%、ビタミンE0.05重
量%、テトラキス〔メチレン-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4
-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン0.05重
量%のL-LDPE系樹脂組成物からなる厚さ50μmの外観が
黒色の遮光性熱可塑性樹脂フィルム層と、分子量分布(M
W/MN)が7.6、MIが1.0g/10分、密度が0.945g/cm3、結
晶化度が78%のホモポリエチレン樹脂20重量%、MIが
2.5g/10分、密度が0.92g/cm3、結晶化度が53%、分子量
分布(MW/MN)が3.3のエチレン単位含有量が95モル%、
オクテン-1単位含有量が5モル%のエチレン・オクテン
-1共重合体樹脂が73.5重量%、絶乾条件での乾燥減量が
0.15重量%の二価アルコールで表面処理した二酸化チタ
ン6重量%、シリカ0.05重量%、ステアリン酸亜鉛0.2
重量%、ビタミンE0.1重量%のL-LDPE系樹脂組成物か
らなる厚さ50μmの外観が白色の遮光性熱可塑性樹脂フ
ィルム層の2層からなるインフレーションフィルム成形
品をブローアップ比が1.5で成形した。本発明の写真感
光材料用成形品は、内外層の色、樹脂組成物が異なる厚
さ100μmの同時2層共押出し遮光性インフレーション
フィルム成形品である。この2層共押出しインフレーシ
ョンフィルム成形品は物理強度、ヒートシール適性、写
真性、遮光性、平面性、成形性、外観の優れたものであ
り、表裏の判別が可能であり、外観が白色で黒色の内層
をヒートシールして作成した密封袋は写真感光材料を包
装するセーフライト下でも識別可能であり、太陽光下に
放置しても袋内外の温度上昇もなく、袋の積み重ねが可
能であった。また、外層が白色でセーフライト下での識
別が可能で、太陽光下に放置されても袋の表面も袋内も
温度上昇が小さく、写真感光材料の品質を劣化させず、
ビタミンEと遮光性物質を併用しているので遮光能力を
15%以上向上でき、物理強度とヒートシール強度が大き
く、且つ樹脂の分解を防止できるので写真感光材料の写
真性の感度異状やカブリ発生等の悪作用を減少できた。
Example 1 A two-layer coextrusion inflation light-shielding film molded product corresponding to FIG. Molecular weight distribution (weight average molecular weight (MW)
/ MI (melt index) with a number average molecular weight (MN) of 7.6 is 0.6 g / 10 minutes, density is 0.925 g / cm 3 , and crystallinity is 71.
% Homopolyethylene resin 18% by weight, MI 5.0 g / 10
Min, density 0.88g / cm 3 , molecular weight distribution (MW / MN) 3.6, crystallinity 35%, ethylene unit content 80mol%, butene-1
76.7% by weight of ethylene / butene-1 random copolymer resin with a unit content of 20 mol%, pH 7.0 surface-treated with magnesium stearate, average particle size of 25 mμ, loss on drying in absolute dry conditions of 0.08% by weight Furnace Carbon Black 3
% By weight, erucic acid amide 0.05% by weight, vitamin E 0.05% by weight, tetrakis [methylene-3- (3,5-di-tert-butyl-4
-Hydroxyphenyl) propionate] methane 0.05% by weight of L-LDPE resin composition with a thickness of 50 μm and a black light-shielding thermoplastic resin film layer, and a molecular weight distribution (M
W / MN) is 7.6, MI is 1.0 g / 10 minutes, density is 0.945 g / cm 3 , 20% by weight of homopolyethylene resin having a crystallinity of 78%, MI is
2.5g / 10min, density 0.92g / cm 3 , crystallinity 53%, molecular weight distribution (MW / MN) 3.3, ethylene unit content 95mol%,
Octene-1 ethylene octene with a unit content of 5 mol%
-1 copolymer resin 73.5% by weight, the loss on drying in absolute dry conditions
Titanium dioxide 6% by weight surface-treated with 0.15% by weight dihydric alcohol, silica 0.05% by weight, zinc stearate 0.2
The blow-up ratio is 1.5 for blown film molded products consisting of two layers of a light-shielding thermoplastic resin film layer having a white appearance and a thickness of 50 μm, which is made of an L-LDPE resin composition containing 1% by weight of vitamin E and 0.1% by weight of vitamin E. Molded. The molded product for photographic light-sensitive material of the present invention is a simultaneous two-layer coextrusion light-shielding inflation film molded product having different thicknesses of the inner and outer layers and the resin composition and having a thickness of 100 μm. This two-layer coextrusion blown film molded product is excellent in physical strength, heat sealability, photographic property, light shielding property, flatness, moldability, and appearance. It is possible to distinguish between front and back, white and black appearance. The sealed bag created by heat-sealing the inner layer of the can be identified even under the safelight that wraps the photographic light-sensitive material, and even if left in the sunlight, the temperature inside and outside the bag does not rise, and the bags can be stacked. It was In addition, the outer layer is white and can be identified under safelight, and even if left in the sunlight, the temperature rise on the surface of the bag and inside the bag is small, and the quality of the photographic light-sensitive material is not deteriorated.
As it uses both vitamin E and a light-shielding substance,
It can be improved by 15% or more, the physical strength and the heat seal strength are large, and the decomposition of the resin can be prevented, so that the adverse effects such as the abnormal sensitivity of the photographic properties of the photographic light-sensitive material and the occurrence of fog can be reduced.

【手続補正31】[Procedure correction 31]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0096[Correction target item name] 0096

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0096】実施例2 容器本体の内側壁部を0.3mm削り取って、1→0.7mmの側
壁部厚さにした図5(イ)に相当する写真フィルムパトロ
ーネ用容器本体である。ステアリン酸カルシウム0.5重
量%で絶乾条件での乾燥減量が0.2重量%の二酸化チタ
ン3重量%と、ジ-(p-メチルベンジリデン)ソルビトー
ル0.15重量%と、o-メチルベンジリデン-p-メチルベン
ジリデンソルビトール0.01重量の表面を被覆して5重量
%の低密度ホモポリエチレン樹脂とポリエチレンワック
ス混合樹脂中に分散させたマスターバッチ(合計量8.66
重量%、酸化チタン濃度35%のマスターバッチ)とMI
(ASTM D-1238)が40g/10分、密度(ASTM D-1505)が0.90
g/cm3、曲げ弾性率(ASTM D-790)が10,700kg/cm2、ロ
ックウェル硬度(ASTM D-785)が88Rのプロピレン含有
量が96.7重量%、エチレン含有量が3.3重量%、平均分
子量(重量平均分子量(MW)/数平均分子量(MN))が3.7の
プロピレン・エチレンランダム共重合体樹脂90.54重量
%、オレイン酸アミド0.05重量%、ヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤のテトラキス〔メチレン-3-(3・5-ジ-ter
t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メ
タン0.10重量%、燐系酸化防止剤のトリノニルフェニル
フォスファイト0.05重量%、紫外線吸収剤の2-ヒドロキ
シ-4-オクトキシベンゾフェノン0.1重量%、防滴剤とし
てジグリセリンモノステアリン酸エステル0.5重量%含
むプロピレンエチレンランダム共重合体樹脂組成物を用
いて、図5(イ)に相当する写真フィルムパトローネ用容
器本体を型締圧150tの射出成形機と、24ヶ取りのホッ
トランナータイプの金型を用いて樹脂温度220℃、冷却
水温20℃の射出成形条件で7秒の成形サイクルで作成し
た。容器本体の取り出し時の温度が、45℃でも座屈や底
ヒケ等の変形や擦り傷も発生せず、長期間無人連続成形
可能な優れた外観が白色の写真フィルムパトローネ用容
器本体であった。
Example 2 A container body for a photographic film cartridge corresponding to FIG. 5A in which the inner wall portion of the container body was shaved by 0.3 mm to have a side wall thickness of 1 → 0.7 mm. 3% by weight of titanium dioxide with 0.5% by weight of calcium stearate and 0.2% by weight under dry conditions, 0.15% by weight of di- (p-methylbenzylidene) sorbitol and 0.01% of o-methylbenzylidene-p-methylbenzylidene sorbitol A masterbatch that covers the surface by weight and is dispersed in 5% by weight of a low density homopolyethylene resin and a polyethylene wax mixed resin (total amount 8.66).
Wt%, masterbatch of titanium oxide concentration 35%) and MI
(ASTM D-1238) 40g / 10min, density (ASTM D-1505) 0.90
g / cm 3 , flexural modulus (ASTM D-790) 10,700 kg / cm 2 , Rockwell hardness (ASTM D-785) 88R, propylene content 96.7% by weight, ethylene content 3.3% by weight, average 90.54% by weight of propylene / ethylene random copolymer resin having a molecular weight (weight average molecular weight (MW) / number average molecular weight (MN)) of 3.7, 0.05% by weight of oleic acid amide, and tetrakis [methylene-hindered phenolic antioxidant 3- (3 ・ 5-di-ter
t-Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane 0.10% by weight, phosphorus antioxidant trinonylphenyl phosphite 0.05% by weight, UV absorber 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone 0.1% by weight, drip-proof Using a propylene ethylene random copolymer resin composition containing 0.5% by weight of diglycerin monostearate as an agent, an injection molding machine having a mold clamping pressure of 150 t for a photographic film cartridge container body corresponding to FIG. Using a hot runner type mold of 24 pieces, it was made in a molding cycle of 7 seconds under the injection molding conditions of a resin temperature of 220 ° C and a cooling water temperature of 20 ° C. Even when the temperature at the time of taking out the container body was 45 ° C., the container body for photographic film patrone had an excellent appearance that could be continuously molded for a long time unattended without causing deformation such as buckling or sink mark and scratches.

【手続補正32】[Procedure correction 32]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0100[Correction target item name] 0100

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0100】メルトインデックスが30g/10分(ASTM D-12
38)、密度が0.900g/cm3(ASTM D-1505)、結晶化度が87
%のプロピレン・エチレンランダム共重合体樹脂(エチ
レン含有量3.5モル%)77.5重量%、脂肪酸アミド0.05
重量%とステアリン酸マグネシウム0.2重量%で表面処
理したアルミニウム粉末2.0重量%、酸化防止剤として
ヒンダードフェノール系酸化防止剤であるテトラキス
〔メチレン-3(3・5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート〕メタン0.05重量%とn-オクタデ
シル-3-(4'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-tert-ブチルフェノー
ル)プロピオネート0.05重量%を混合したものを用い、
低結晶性樹脂としてMI(ASTM D-1238)が23g/10分、密
度(ASTM D-1505)が0.905g/cm3、結晶化度が23%のエチ
レン・ブテン-1共重合体樹脂20重量%、有機造核剤とし
てステアリン酸マグネシウムで表面処理した1・3,2・4-ジ
-(メチルベンジリデン)ソルビトールを0.15重量%含む
プロピレン系樹脂組成物を用いて射出成形装置を用いて
(キャビティー数24ヶ、型締圧150t)、樹脂温度210℃
で写真フィルムパトローネ用容器本体を成形サイクル8
秒で射出成形した写真感光材料用射出成形品である。こ
の射出成形品は、着色故障、ショートショット等の致命
的な成形故障がほとんど発生せず、変形も発生しなくな
ったので長期間連続無人射出成形が可能になった。
Melt index is 30 g / 10 minutes (ASTM D-12
38), density 0.900 g / cm 3 (ASTM D-1505), crystallinity 87
% Propylene / ethylene random copolymer resin (ethylene content 3.5 mol%) 77.5% by weight, fatty acid amide 0.05
2.0% by weight of aluminum powder surface-treated with 0.2% by weight of magnesium stearate and tetrakis [methylene-3 (3.5-di-tert-butyl-4-hindered as a hindered phenolic antioxidant as an antioxidant. Hydroxyphenyl) propionate] methane 0.05% by weight and n-octadecyl-3- (4'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenol) propionate 0.05% by weight are used,
Low-crystalline resin MI (ASTM D-1238) 23g / 10min, density (ASTM D-1505) 0.905g / cm 3 , 20% by weight ethylene-butene-1 copolymer resin with crystallinity 23% %, Surface-treated with magnesium stearate as an organic nucleating agent
-Using a propylene-based resin composition containing 0.15% by weight of (methylbenzylidene) sorbitol in an injection molding machine (24 cavities, mold clamping pressure 150t), resin temperature 210 ° C
Cycle film molding process for photographic film cartridge containers
It is an injection-molded article for photographic light-sensitive material, injection-molded in seconds. This injection-molded product had almost no fatal molding failure such as coloring failure or short shot and no deformation, so that continuous unmanned injection molding was possible for a long time.

【手続補正33】[Procedure amendment 33]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0101[Correction target item name] 0101

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0101】この射出成形品である写真フィルムパトロ
ーネ用容器本体は成形サイクルが早く、容器本体同士の
滑性が良好で高速空送適性が優れ、擦り傷が発生しにく
く、帯電防止性も優れ、塵の付着が少なく写真フィルム
パトローネの容器本体への出し入れ適性も優れたもので
あった。さらに、外観が銀色で非常に良好であり、5m
の高さからコンクリートの床への落下強度が非常に大き
く、特に0℃以下の低温度条件での落下衝撃強度がアル
ミニウム粉末とエチレン・ブテン-1共重合体樹脂の併用
相剰効果により0%となり、アルミニウム粉末とエチレ
ン・ブテン-1共重合体樹脂未添加の比較品1の写真フィ
ルムパトローネ用容器本体が6%のワレが発生したのに
対して非常に優れたものであった。また、18℃に1年間
貯蔵後もオレイン酸アミドやステアリン酸マグネシウム
等の滑剤の容器本体の表面へのブリードアウトが少な
く、べとつきや塵の付着及び白粉の発生も少なく外観の
優れた、衝撃強度や滑性、帯電防止性も優れた写真フィ
ルムパトローネ用容器本体であった。
The container body for photographic film cartridges, which is an injection-molded product, has a fast molding cycle, good lubricity between the container bodies, excellent suitability for high-speed air delivery, is resistant to scratches, is excellent in antistatic property, and has excellent dust resistance. The adhesion of the photographic film was small and the suitability for taking the photographic film cartridge in and out of the container body was excellent. In addition, the appearance is silvery and very good.
From the height of the concrete to the floor of the concrete is very high, and especially the impact strength at low temperature below 0 ° C is 0% due to the combined effect of aluminum powder and ethylene-butene-1 copolymer resin. Thus, the container body for a photographic film cartridge of Comparative Product 1 in which the aluminum powder and the ethylene / butene-1 copolymer resin were not added was very excellent in comparison with the occurrence of 6% cracks. In addition, even after storage at 18 ° C for 1 year, there is little bleed-out of lubricants such as oleic acid amide and magnesium stearate on the surface of the container body, and there is little stickiness, dust adhesion, and white powder generation. It was a container body for a photographic film cartridge, which was excellent in lubricity and antistatic property.

【手続補正34】[Procedure amendment 34]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0103[Correction target item name] 0103

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0103】実施例4 図5(イ)に相当する写真フィルムパトローネ用容器本体
である。実施例3のプロピレン系樹脂組成物のエチレン
・ブテン-1共重合体樹脂を20→19重量%とし、アルミニ
ウム粉末2重量%の代わりに脂肪酸アミドとステアリン
酸マグネシウムで表面処理した平均粒子径が20mμ、pH
7.0のファーネスカーボンブラックを3重量%添加した
遮光性プロピレンランダム共重合体樹脂組成物を用い
て、実施例2と同一射出成形装置、同一金型を用い、樹
脂温度210℃で着色写真フィルムパトローネ用容器本体
を成形サイクル6秒で射出成形した写真感光材料用射出
成形品である。この写真フィルムパトローネ用容器本体
は、致命的な成形故障の発生がなく、長期間連続無人射
出成形が可能な外観の優れたものであった。
Example 4 This is a container body for a photographic film cartridge corresponding to FIG. The ethylene / butene-1 copolymer resin of the propylene-based resin composition of Example 3 was 20 → 19% by weight, and the average particle size was 20 mμ after surface treatment with fatty acid amide and magnesium stearate instead of 2% by weight of aluminum powder. , PH
Using a light-shielding propylene random copolymer resin composition containing 3% by weight of furnace carbon black of 7.0, using the same injection molding apparatus and the same mold as in Example 2, at a resin temperature of 210 ° C. for coloring photographic film patrone It is an injection-molded article for a photographic light-sensitive material obtained by injection-molding a container body in a molding cycle of 6 seconds. This photographic film cartridge container body had an excellent appearance capable of continuous unmanned injection molding for a long time without causing a fatal molding failure.

【手続補正35】[Procedure amendment 35]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0105[Correction target item name] 0105

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0105】さらに、黒色不透明であるが、容器本体の
まま太陽光下に3時間放置されても熱変形が発生せず、
防熱性で容器内の温度上昇も比較品2のように大きくな
く、ん真フィルム用パトローネのスプールの熱変形も発
生せず、写真フィルムの劣化もほとんどない優れたもの
であった。さらに、黒色着色なので遮光性も優れ、パト
ローネの写真フィルムの引出口(ポート口)からの光侵
入が皆無であった。18℃の低温倉庫に1年間貯蔵後も写
真フィルムに悪作用を及ぼす物質の発生がなく、カブリ
や増減感の発生が少なく、優れた写真性を維持可能な写
真フィルムパトローネ用容器本体であった。また、滑剤
や酸化防止剤や造核剤等のブリードアウトしやすい物質
もカーボンブラックに吸着された状態になって、ブリー
ドアウトが少なく、べとつきや塵の付着や白粉の発生が
実施例2よりさらに少なく、且つ黒色外観との相乗効果
によりほとんど目に認識できない優れたものであった。
Furthermore, although it is black and opaque, no thermal deformation occurs even if the container body is left in the sunlight for 3 hours,
It was excellent in that it was heat-insulating, the temperature inside the container was not so large as in Comparative Product 2, the spool of the film film cartridge for true film was not thermally deformed, and the photographic film was hardly deteriorated. Furthermore, since it is colored black, it has excellent light-shielding properties, and there was no light entry from the drawing port (port port) of the photographic film of Patrone. It was a container body for photographic film cartridges that did not generate substances that would adversely affect the photographic film even after storing it in a low temperature warehouse at 18 ° C for one year, and had little fogging or increased / decreased sensation, and that could maintain excellent photographic properties. .. In addition, substances that easily bleed out, such as lubricants, antioxidants, and nucleating agents, are also adsorbed on the carbon black, causing little bleedout, and causing stickiness, dust adhesion, and white powder generation more than in Example 2. It was excellent in that it was scarcely recognizable to the eyes due to the small amount and a synergistic effect with the black appearance.

【手続補正36】[Procedure correction 36]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0107[Correction target item name] 0107

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0107】特性については、実施例3と略同様の優れ
たものであり、さらに角型なので積み重ね適性、店頭陳
列適性を有するもので紙製の化粧小箱を除去することが
でき、CIマークや各種の印刷が白色不透明の地色なの
で彩え、且つ実施例3でも記載したように、白色不透明
の地色なので太陽光を反射して店頭に陳列しても容器の
熱変形が発生せず、容器内の温度上昇も少なく、従って
スプールの高温度下における変形や写真フィルムの写真
性の劣化も少なく、帯電防止性に優れ滑剤、酸化防止
剤、核剤の容器表面へのブリードアウトが少なく、塵の
付着も少ない優れたもので産業廃棄物減少、アフターユ
ース用途の多い好ましいものである。さらに、酸化防止
剤の適当量の添加により樹脂や添加剤の熱分解を防止
し、写真フィルムに対し悪作用を及ぼす物質の発生も少
ない高品質の容器である。
With regard to the characteristics, they are excellent as in Example 3 and, further, because they are square, they have stackability and store display suitability, and can remove the cosmetic small box made of paper, and the CI mark and Since various prints are colored because they are white and opaque, and as described in Example 3, because they are white and opaque, the containers do not undergo thermal deformation even if they reflect sunlight and are displayed in stores. There is little temperature rise in the container, therefore there is little deformation of the spool under high temperature and deterioration of the photographic property of the photographic film, excellent antistatic properties, less bleeding out of lubricant, antioxidant, nucleating agent to the container surface, It is an excellent product with little dust adhesion, and has many industrial waste reduction and after-use applications. Further, it is a high-quality container that prevents the thermal decomposition of the resin and the additives by adding an appropriate amount of the antioxidant, and generates few substances that adversely affect the photographic film.

【手続補正37】[Procedure amendment 37]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0112[Name of item to be corrected] 0112

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0112】この写真フィルム用スプールは着色故障、
ショートショット、遮光性不良等の致命的な成形故障が
ほとんど発生なく、滑性が非常に良好で金型からの取り
出し性が良好になり、変形の発生がなくなり長期間連続
無人射出成形が可能になった。従来のポリスチレン樹脂
製で写真フィルムの引出しトルクを小さくするために、
フランジ部分に界面活性剤を塗布していた写真フィルム
用スプールに比較して、この射出成形品である写真フィ
ルム用スプールは成形サイクルが早く、擦り傷や摩耗の
発生が少なく、滑性が良好で写真フィルムの引出しトル
クが小さく、自動写真フィルム巻き上げ方式のカメラに
おいて特に効果を発揮し、撮影途中での巻き上げストッ
プが大巾に減少し、電池の消耗が大巾に減少する優れた
ものであった。さらに耐薬品性、耐溶剤性も大巾に向上
した優れたもので、各種薬品を扱う現像所や高温から低
温まで幅広い温度範囲の世界中で使用される写真フィル
ム用として好ましいものであった。
This photographic film spool has a coloring problem,
Almost no fatal molding failures such as short shots and poor light-shielding properties, very good lubricity, good removability from the mold, no deformation, and continuous unmanned injection molding for a long time. became. In order to reduce the drawing torque of photographic film made of conventional polystyrene resin,
Compared to photographic film spools that have been coated with a surfactant on the flange, this injection-molded photographic film spool has a faster molding cycle, less scratches and abrasion, and good sliding properties. The pulling torque of the film was small, and it was particularly effective in a camera of an automatic photographic film winding system, and the winding stop during shooting was greatly reduced, and the battery consumption was greatly reduced. Further, it is excellent in chemical resistance and solvent resistance, and it is preferable for a photographic film used in a developing laboratory handling various chemicals and in a wide temperature range from high temperature to low temperature all over the world.

【手続補正38】[Procedure amendment 38]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0115[Correction target item name] 0115

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0115】実施例7 図8に相当する樹脂製の写真フィルム用パトローネであ
る。実施例6の樹脂組成を用いて、射出成形方法により
図8のポリプロピレン系樹脂製写真フィルム用パトロー
ネを作成したが、実施例6と同様各種の特性が優れた写
真感光材料用射出成形品であった。特に滑性と射出成形
性に優れ、写真フィルムの送り出し、巻き取り両トルク
が小さく撮影途中でストップする故障が皆無となった。
Example 7 A resin photographic film cartridge corresponding to FIG. Using the resin composition of Example 6, the polypropylene resin photographic film cartridge shown in FIG. 8 was prepared by the injection molding method. However, as in Example 6, it was an injection molded product for photographic light-sensitive materials excellent in various characteristics. It was In particular, it has excellent slipperiness and injection moldability, and the torque for feeding and winding the photographic film is small, and there is no failure that stops during shooting.

【手続補正39】[Procedure amendment 39]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0118[Correction target item name] 0118

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0118】実施例9 MIが20g/10分、密度が0.950g/cm3、アイゾット衝撃強
度が9kg・cm/cm、オルゼン剛性度が7500kg/cm2、ビカ
ット軟化点が115℃のエチレン・ブテン-1ランダム共重
合体樹脂94.55重量%、モンタン酸メリシルエステル0.0
5重量%、ステアリン酸亜鉛0.2重量%、含水酸化アルミ
ニウムで表面被覆処理した二酸化チタン5重量%、1・3,
2・4-diheptany lidenesorbitol 0.2重量%からなる白色
エチレン・ブテン-1ランダム共重合体樹脂組成物を用い
て図10に相当する身蓋一体角形の写真フィルム用ケース
を射出成形方法により成形した。この容器は、写真感光
材料の写真性に悪影響を与えることなく落下衝撃強度が
非常に優れており、白色外観なのでセーフライト下でも
識別可能であり、太陽光下に2時間放置しても容器内の
温度上昇が少なく、写真感光材料の品質低下も発生せ
ず、容器内に水滴もほとんど観察されなかった。また、
スクリューのモーター負荷も20%以上低減され、厚味の
バラツキも小さいものであった。さらにまた密封、嵌合
性にも優れ、印刷適性も優れており、各種のオリジナル
シール方法を用いて化粧小箱を廃止することが可能であ
る。写真フィルム用容器として使用後も各種の小物入れ
として用いることができる。また、再利用も可能であ
り、ペレット化して再生使用する場合は身蓋が同一エチ
レン・ブテン-1ランダム共重合体樹脂組成物なので、身
蓋の選別が不必要な上に物理強度低下も小さく、特に優
れているものであった。 実施例10 メルトフローレート(ASTM D-1238)が20g/10分、密度(A
STM D-1505)が0.963g/cm3の高密度ホモポリエチレン樹
脂と、酸化防止剤としてヒンダードフェノール系酸化防
止剤であるペンタエリスリチルテトラキス〔3-(3・5-ジ
-t-ブチル-4-ヒドロシフェニル)プロピオネート〕メタ
ン0.1重量%と燐系酸化防止剤であるトリス(2,4-ジ-t-
ブチルフェニル)ホスファイト0.05重量%、有機造核剤
として1.3,2.4-ジ(パラメチルベンジリデン)ソルビト
ール(新日本理化KK製,ゲルオールMD)0.2重量
%、滑剤としてステアリル乳酸カルシウム0.1重量%と
エルカ酸アミド0.05重量%、ステアリン酸亜鉛0.2重量
%で表面被覆した平均粒子径が21mμ、pHが8.0、吸油
量が87ml/100g、硫黄含有量が0.3重量%、揮発成分0.3
重量%のオイルファーネスカーボンブラック1重量%、
A型ゼオライト0.2重量%から成るホモポリエチレン樹
脂組成物を用いた。そして型締圧150tのトグル式射出
成形機{住友重機製,ネスタール(商品名}及びキャビ
ティ数24ヶのホットランナー型式の金型を用い、樹脂温
度200℃で図5(イ)に示す写真フィルムパトローネ用容器
本体を作成した。容器本体の内側壁面には0.25μmの高
低差を有する縦筋状の粗雑面が形成され、容器本体の外
側壁面には0.15μmの高低差を有する格子状の粗雑面が
形成されている。本発明の容器本体は、カーボンブラッ
クの均一分散性が向上し、写真感光材料の写真性が良好
(カブリの発生が少なく、感度変動が少ない)であり、
遮光能力が優れ、着色故障が皆無になり、ブツの発生も
ほとんどなく、致命的な成形故障の発生がなくなり、長
期間連続無人射出成形が可能な外観の優れたものであっ
た。また、容器本体の内側壁面に0.25μmの高低差を有
する縦筋状の粗雑面を形成した効果も加わり、座屈や底
ヒケの発生が皆無となり、容器本体からコアが抜ける時
も音が発生しなかった。
Example 9 Ethylene butene having MI of 20 g / 10 minutes, density of 0.950 g / cm 3 , Izod impact strength of 9 kg · cm / cm, Olsen rigidity of 7500 kg / cm 2 , and Vicat softening point of 115 ° C. -1 Random Copolymer Resin 94.55% by Weight, Montylic Acid Melisyl Ester 0.0
5% by weight, 0.2% by weight of zinc stearate, 5% by weight of titanium dioxide surface-coated with hydrous aluminum hydroxide, 1.3,
Using a white ethylene / butene-1 random copolymer resin composition consisting of 0.2% by weight of 2,4-diheptany lidenesorbitol, a rectangular photographic film case with a body-corresponding to FIG. 10 was molded by an injection molding method. This container has excellent drop impact strength without adversely affecting the photographic properties of the photographic light-sensitive material, and its white appearance makes it identifiable even under safelight. Temperature rise was small, the quality of the photographic light-sensitive material did not deteriorate, and almost no water droplets were observed in the container. Also,
The motor load on the screw was reduced by 20% or more, and the variation in thickness was small. Furthermore, since it has excellent sealing and fitting properties and printability, it is possible to eliminate the decorative small box by using various original sealing methods. After being used as a container for photographic film, it can be used as a container for various small items. In addition, it can be reused, and when pelletized and reused, the lid is the same ethylene / butene-1 random copolymer resin composition, so sorting of the lid is not necessary and the physical strength is small. , Was particularly good. Example 10 Melt flow rate (ASTM D-1238) was 20 g / 10 min, density (A
STM D-1505) is 0.963 g / cm 3 of high density homopolyethylene resin, and pentaerythrityl tetrakis [3- (3 ・ 5-diethylene) which is a hindered phenol antioxidant as an antioxidant.
-t-Butyl-4-hydrocyclophenyl) propionate] methane 0.1% by weight and the phosphorus-based antioxidant tris (2,4-di-t-
Butylphenyl) phosphite 0.05% by weight, 1.3,2.4-di (paramethylbenzylidene) sorbitol (Nippon Rika KK, Gelol MD) 0.2% by weight as an organic nucleating agent, calcium stearyl lactate 0.1% by weight and erucic acid as a lubricant. Surface-coated with 0.05% by weight of amide, 0.2% by weight of zinc stearate, average particle size 21mμ, pH 8.0, oil absorption 87ml / 100g, sulfur content 0.3% by weight, volatile component 0.3
1% by weight of oil furnace carbon black,
A homopolyethylene resin composition consisting of 0.2% by weight of A-type zeolite was used. Then, using a toggle injection molding machine with a mold clamping pressure of 150 tons {made by Sumitomo Heavy Industries, Nestal (trade name)} and a hot runner mold with 24 cavities at a resin temperature of 200 ° C, the photographic film shown in Fig. 5 (a). A container body for patrone was created.A vertical streak-like rough surface with a height difference of 0.25 μm was formed on the inner wall surface of the container body, and a grid-like rough surface with a height difference of 0.15 μm was formed on the outer wall surface of the container body. The container body of the present invention has improved uniform dispersibility of carbon black and has good photographic properties of the photographic light-sensitive material (there is less fog and less sensitivity fluctuation).
The light-shielding ability was excellent, there were no coloring failures, there were almost no spots, fatal molding failures did not occur, and continuous unmanned injection molding for a long period of time had an excellent appearance. In addition, the effect of forming a vertical streak-like rough surface with a height difference of 0.25 μm on the inner wall surface of the container body is added, buckling and sink marks are not generated, and sound is generated even when the core comes off from the container body. I didn't.

【手続補正40】[Procedure amendment 40]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0119[Name of item to be corrected] 0119

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0119】[0119]

【発明の効果】本発明は、遮光性物質の均一分散性が向
上し、写真感光材料の写真性に悪影響を与えるのを防止
でき遮光能力が向上させることができ、また、着色故障
が減少し、ブツの発生が減少するので外観を向上させる
ことができる。
INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, the uniform dispersibility of the light-shielding substance is improved, it is possible to prevent the photographic property of the photographic light-sensitive material from being adversely affected, the light-shielding ability is improved, and the coloring failure is reduced. Since the occurrence of spots is reduced, the appearance can be improved.

【手続補正41】[Procedure Amendment 41]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】図5[Name of item to be corrected] Figure 5

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【図5】 本発明の写真感光材料用成形品の実施例であ
る写真フィルム用容器の断面図である。(ロ)は上部開口
部の内径を底部の内径よりα大きくしたテーパーを有す
る写真フィルム用容器本体の断面図である。
FIG. 5 is a cross-sectional view of a photographic film container which is an example of a molded product for a photographic light-sensitive material of the present invention. (B) is a cross-sectional view of a photographic film container body having a taper in which the inner diameter of the upper opening is larger than the inner diameter of the bottom by α.

【手続補正42】[Procedure amendment 42]

【補正対象書類名】図面[Document name to be corrected] Drawing

【補正対象項目名】全図[Correction target item name] All drawings

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【図1】 [Figure 1]

【図2】 [Fig. 2]

【図3】 [Figure 3]

【図4】 [Figure 4]

【図5】 [Figure 5]

【図6】 [Figure 6]

【図7】 [Figure 7]

【図8】 [Figure 8]

【図9】 [Figure 9]

【図10】 [Figure 10]

【図11】 FIG. 11

【図12】 [Fig. 12]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B65D 85/84 7445−3E ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Office reference number FI technical display location B65D 85/84 7445-3E

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 表面処理物質で表面処理した遮光性物質
及び酸化防止剤を少なくとも含む遮光性熱可塑性樹脂組
成物からなる写真感光材料用成形品
1. A molded product for a photographic light-sensitive material, comprising a light-shielding thermoplastic resin composition containing at least a light-shielding substance surface-treated with a surface-treating substance and an antioxidant.
【請求項2】 表面処理物質で表面処理を施したpHが6.
0〜9.0、平均粒子径が10〜120mμのカーボンブラッ
ク、熱可塑性樹脂、及びフェノール系酸化防止剤を少な
くとも含む遮光性熱可塑性樹脂組成物からなることを特
徴とする請求項1記載の写真感光材料用成形品
2. A surface-treated substance having a pH of 6.
2. A photographic light-sensitive material according to claim 1, which comprises a light-shielding thermoplastic resin composition containing at least 0 to 9.0, carbon black having an average particle diameter of 10 to 120 m [mu], a thermoplastic resin, and a phenolic antioxidant. Molded products
【請求項3】 表面処理物質が滑剤、帯電防止剤、含水
酸化アルミニウム、含水二酸化珪素、2〜4価のアルコ
ール、界面活性剤、有機金属キレート化合物、カップリ
ング剤、軟化点が90℃以下の炭化水素、シリコーンオイ
ルの1種ないし2種以上である請求項1又は2記載の写
真感光材料用成形品
3. The surface treatment substance is a lubricant, an antistatic agent, hydrous aluminum oxide, hydrous silicon dioxide, a dihydric to tetrahydric alcohol, a surfactant, an organometallic chelate compound, a coupling agent, and a softening point of 90 ° C. or lower. 3. A molded product for a photographic light-sensitive material according to claim 1, which is one or more of hydrocarbons and silicone oils.
【請求項4】 軟化点が10℃以上の差がある二種以上の
熱可塑性樹脂を含むことを特徴とする請求項1、2又は
3に記載の写真感光材料用成形品
4. A molded product for a photographic light-sensitive material according to claim 1, which contains two or more kinds of thermoplastic resins having a difference in softening point of 10 ° C. or more.
【請求項5】 表面処理物質で表面処理を施した吸油量
が50ml/100g以上、揮発成分が3.5%以下、硫黄成分が
0.9%以下のカーボンブラック、熱可塑性樹脂、及びフ
ェノール系酸化防止剤を少なくとも含む遮光性熱可塑性
樹脂組成物からなることを特徴とする請求項2、3又は
4に記載の写真感光材料用成形品
5. The surface-treated surface-treated substance has an oil absorption of 50 ml / 100 g or more, a volatile component of 3.5% or less, and a sulfur component of
5. A molded article for a photographic light-sensitive material according to claim 2, comprising a light-shielding thermoplastic resin composition containing at least 0.9% of carbon black, a thermoplastic resin, and a phenolic antioxidant.
【請求項6】 炭素数20〜40の脂肪族モノカルボン酸と
炭素数20〜40の脂肪族1価アルコールとのエステル0.00
1〜0.5重量%と遮光性物質0.01〜30重量%を少なくとも
含む遮光性熱可塑性樹脂組成物からなる写真感光材料用
成形品
6. An ester of an aliphatic monocarboxylic acid having 20 to 40 carbon atoms and an aliphatic monohydric alcohol having 20 to 40 carbon atoms 0.00
Molded article for photographic light-sensitive material comprising a light-shielding thermoplastic resin composition containing at least 1 to 0.5% by weight and a light-shielding substance at 0.01 to 30% by weight
【請求項7】 表面処理物質で表面処理した遮光性物質
及び酸化防止剤を少なくとも含む、(A)と直角方向の引
裂き強度/分子配向方向の引裂き強度(A)≧2の分子配
向遮光性熱可塑性樹脂フィルムを具備した遮光性フィル
ムを易開封性カバー部材として用いたことを特徴とする
帯状感光材料明室装填用の写真感光材料包装体
7. A molecular orientation light-shielding heat having a tear strength in a direction perpendicular to (A) / a tear strength in a molecule orientation direction (A) ≧ 2, which contains at least a light-shielding substance surface-treated with a surface-treating substance and an antioxidant. A light-sensitive film provided with a plastic resin film is used as an easily-openable cover member.
JP4117758A 1992-05-11 1992-05-11 Molded article for photographic light-sensitive material and photographic light-sensitive material package using the same Expired - Fee Related JP3055582B2 (en)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP4117758A JP3055582B2 (en) 1992-05-11 1992-05-11 Molded article for photographic light-sensitive material and photographic light-sensitive material package using the same
EP93107680A EP0569950B1 (en) 1992-05-11 1993-05-11 Molded articles for photographic photosensitive materials
DE69327192T DE69327192T2 (en) 1992-05-11 1993-05-11 Shaped articles for light-sensitive photographic materials
US09/225,472 US6069196A (en) 1992-05-11 1999-01-06 Molded articles for photographic photo-sensitive materials

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP4117758A JP3055582B2 (en) 1992-05-11 1992-05-11 Molded article for photographic light-sensitive material and photographic light-sensitive material package using the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH06161039A true JPH06161039A (en) 1994-06-07
JP3055582B2 JP3055582B2 (en) 2000-06-26

Family

ID=14719602

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP4117758A Expired - Fee Related JP3055582B2 (en) 1992-05-11 1992-05-11 Molded article for photographic light-sensitive material and photographic light-sensitive material package using the same

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3055582B2 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
JP3055582B2 (en) 2000-06-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6069196A (en) Molded articles for photographic photo-sensitive materials
US5827584A (en) Injection molded article for photographic photosensitive material, molding method thereof and package using the same
JP3055586B2 (en) Manufacturing method of photographic film container
EP0524404A1 (en) Resin composition and packaging material for packaging photosensitive materials
JP3085330B2 (en) Packaging materials and packages for photographic photosensitive materials
JP3513733B2 (en) Colored packaging material for photosensitive material, method for producing the same, and photosensitive material package
JP3095298B2 (en) Molded products for photographic photosensitive materials
JPH0667357A (en) Molded article for photographic sensitive material and photographic sensitive material-packed body using the same
JPH08254793A (en) Packaging material for photosensitive material and photosensitive material packaged with same
JPH06161039A (en) Molded goods for photographic sensitive material and packaging goods for photographic sensitive material using the same
JPH07295150A (en) Packing material for photographic sensitive material and package using the same
JPH0667358A (en) Packing material for photographic sensitive material and light shielding bag using the same
JP3244236B2 (en) Light-shielding molded article for photographic photosensitive material and method for producing the same
JPH07287353A (en) Packing material for photographic sensitive material, its manufacture and package of photographic sensitive material
JP2797156B2 (en) Photo film container
JP2797155B2 (en) Resin composition for photosensitive material packaging
JPH0822102A (en) Molded product for photographic sensitive material and package of photographic sensitive material
JP2001022034A (en) Packaging material for photosensitive material
JP2946444B2 (en) Packaging bag for photosensitive material
JPH06295021A (en) Packaging film for photographic sensitive material, its production, and packaged body using that
JP3117167B2 (en) Packaging materials for photographic photosensitive materials
JPH0980693A (en) Photographic sensitive material molding, and photographic sensitive material packaged body using it
JP3269866B2 (en) Light-shielding bag for photographic photosensitive material and package using the same
JPH03160435A (en) Packaging bag for photosensitive material
JPH02178652A (en) Wrapping material

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 8

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080414

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090414

Year of fee payment: 9

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees