JPH0615957A - Heat-sensitive recording material - Google Patents

Heat-sensitive recording material

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Publication number
JPH0615957A
JPH0615957A JP4194556A JP19455692A JPH0615957A JP H0615957 A JPH0615957 A JP H0615957A JP 4194556 A JP4194556 A JP 4194556A JP 19455692 A JP19455692 A JP 19455692A JP H0615957 A JPH0615957 A JP H0615957A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
heat
chemical
color developing
recording material
epoxy resin
Prior art date
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Pending
Application number
JP4194556A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masaharu Nomura
正治 野村
Hiroaki Tsugawa
洋晶 津川
Kenichi Mizoguchi
健一 溝口
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Kayaku Co Ltd
Original Assignee
Nippon Kayaku Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Kayaku Co Ltd filed Critical Nippon Kayaku Co Ltd
Priority to JP4194556A priority Critical patent/JPH0615957A/en
Publication of JPH0615957A publication Critical patent/JPH0615957A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a heat-sensitive recording material with less blushing of the base surface under a high temp. and high humidity condition and with high water resistance by laminating a heat-sensitive color developing layer contg. a color developing dye, an acidic substance and a specified epoxy resin on a substrate. CONSTITUTION:A color developing dye, an acidic substance and an epoxy resin of formula I (wherein R1 and R2 are each a residue wherein hydroxyl groups are excluded from a compd. with two or more phenolic hydroxyl groups and Z1 and Z2 are each zero or an integer of 1 or larger and M is a glycidyl group or a hydrogen and n is an integer of 1 or larger) each with a specified amt. are separately ground and dispersed with a binder by using a dispersing machine such as a ball mill and then, they are mixed together to prepare a heat-sensitive color developing layer coating liq. This heat-sensitive color developing coating liq. is applied on a substrate such as a paper, a plastic sheet and a synthetic paper and is dried to laminate a heat-sensitive color developing layer and to obtain a heat-sensitive recording material. In addition, if neccesary, an intermediate layer can be provided between the heat-sensitive color developing layer l. and the substrate.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関し、特
に発色画像の保存安定性に優れた感熱記録材料に関する
ものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive recording material, and more particularly to a heat-sensitive recording material excellent in storage stability of a color image.

【0002】[0002]

【従来の技術】無色または淡色の発色性物質と該発色性
物質を熱時発色させうる顕色性物質を利用した感熱記録
材料は特公昭43−4160号、特公昭45ー1403
9号等に発表され広く実用化されている。一般に、感熱
記録材料はロイコ染料とフェノール性物質等の顕色剤を
それぞれ別個に微粒子状に分散化した後、両者を混合
し、これに結合剤、増感剤、充填剤、滑剤等の添加剤を
添加して塗液となし、紙、フィルム、合成紙等の支持体
に塗布したもので加熱により、ロイコ染料と顕色剤の一
方または両者が溶融、接触して起こる化学反応により発
色記録を得るものであり通常シート状の感熱記録材料が
調整される。このような感熱記録シートの発色のために
はサーマルヘッドを内臓したサーマルプリンター等が用
いられる。この感熱記録方法は他の記録方法に比較し
て、(1)記録時に騒音が出ない、(2)現像定着等の
必要がない、(3)メンテナンスフリーである、(4)
機械が比較的安価である等の特徴により、ファクシミリ
分野、コンピューターのアウトプット、電卓等のプリン
ター分野、医療計測用のレコーダー分野、自動券売機分
野、感熱記録型ラベル分野等に広く用いられている。
2. Description of the Related Art A heat-sensitive recording material using a colorless or light-colored color-forming substance and a color-developing substance capable of coloring the color-forming substance under heat is disclosed in JP-B-43-4160 and JP-B-451403.
It was announced in No. 9 and has been put to practical use. Generally, in a heat-sensitive recording material, a leuco dye and a developer such as a phenolic substance are separately dispersed in fine particles, and then both are mixed, and a binder, a sensitizer, a filler, a lubricant, etc. are added to the mixture. It forms a coating liquid by adding an agent and is applied to a support such as paper, film, synthetic paper, etc. Color recording by a chemical reaction that occurs when one or both of the leuco dye and the developer melt and contact by heating. In general, a sheet-shaped heat-sensitive recording material is prepared. A thermal printer or the like having a built-in thermal head is used for color development of such a thermal recording sheet. Compared to other recording methods, this heat-sensitive recording method is (1) no noise is generated during recording, (2) there is no need for developing and fixing, (3) maintenance-free, (4)
It is widely used in the field of facsimiles, computer output, printers such as calculators, recorders for medical measurement, ticket vending machines, thermosensitive recording labels, etc. due to the fact that machines are relatively inexpensive. .

【0003】これらの利用分野の中でも小売店、スーパ
ーマーケットなどのPOSシステムの拡大に伴うラベル
類、駅務の自動化システムの乗車券等に使用が増加して
いる。しかしながらそれらの使用法においてはプラスチ
ックシート類との接触や水濡れ等によって発色画像が消
えてしまったり退色してしまうという点が大きな欠点に
なっている。
[0003] Among these fields of use, labels are being used with the expansion of POS systems in retail stores, supermarkets, etc., and their use is increasing in train tickets for station automation systems. However, their use is a major drawback in that the color image disappears or fades due to contact with plastic sheets or water wetting.

【0004】かかる欠点を解消する方法として感熱記録
層上に耐薬品性のある樹脂の水性エマルジョンを塗布す
る方法(特開昭54ー128347)、ポリビニルアル
コール等の水溶性高分子化合物を塗布する方法(実開昭
50ー125354)、又耐水性や発色画像の保存性を
高める目的でビスフェノール誘導体を使用する方法(特
開昭57ー195691、特開昭57ー20519
1)、ノボラックエポキシ樹脂を使用する方法(特開平
2−289378)等が提案されているが、充分満足の
いく効果は得られていない。
As a method for solving such a drawback, a method of coating an aqueous emulsion of a chemically resistant resin on the heat-sensitive recording layer (JP-A-54-128347) and a method of coating a water-soluble polymer compound such as polyvinyl alcohol. (Actual development No. 50-125354), or a method of using a bisphenol derivative for the purpose of improving water resistance and storability of a color image (JP-A-57-195691, JP-A-57-20519).
1), a method using a novolac epoxy resin (Japanese Patent Laid-Open No. 2-289378), etc. have been proposed, but no sufficiently satisfactory effect has been obtained.

【0005】[0005]

【発明が解決しょうとする課題】本発明の目的は前記し
たような従来技術の欠点を解決することにある。即ち、
発色画像の水濡れやプラスチックフィルム類等との接触
による消色や退色が起こりにくく、高温高湿条件下での
地肌カブリが少なく、高耐水性、高可塑剤性の感熱記録
材料を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned drawbacks of the prior art. That is,
To provide a heat-sensitive recording material having high water resistance and high plasticizer property, which is unlikely to be discolored or discolored due to wetness of a color image or contact with a plastic film or the like, has little background fog under high temperature and high humidity conditions. It is in.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記目的を
達成すべく種々の検討を重ねた結果、本発明を完成させ
たものである。即ち、本発明は無色または淡色の電子供
与性発色性染料と酸性物質とからなる発色性記録体にお
いて、式(1)で表されるエポキシ樹脂の少なくとも1
種以上を含有することを特徴とする感熱記録材料を提供
するものである。
The inventors of the present invention have completed the present invention as a result of various studies to achieve the above object. That is, the present invention provides a color-forming recording material comprising a colorless or light-colored electron-donating color-forming dye and an acidic substance, and at least one of the epoxy resins represented by the formula (1).
The present invention provides a heat-sensitive recording material containing at least one species.

【0007】[0007]

【化2】 [Chemical 2]

【0008】(式中R1 及びR2 は同一もしくは異な
り、2個以上のフェノール性水酸基をもつ化合物の水酸
基が除かれた残基を示す。Z1 及びZ2 は同一もしくは
異なり0又は1以上の整数を示し、Z1 とZ2 の合計は
1以上である。またMはグリシジル基又は水素原子であ
り、nは1以上の整数を示す。但し、nが1の場合Mは
必ずグリシジル基であり、nが2以上の場合は少なくと
も1個がグリシジル基である。)
(In the formula, R 1 and R 2 are the same or different and represent a residue in which a hydroxyl group of a compound having two or more phenolic hydroxyl groups is removed. Z 1 and Z 2 are the same or different and are 0 or 1 or more. And the sum of Z 1 and Z 2 is 1 or more, M is a glycidyl group or a hydrogen atom, and n is an integer of 1 or more, provided that when n is 1, M is always a glycidyl group. And when n is 2 or more, at least one is a glycidyl group.)

【0009】本発明のエポキシ樹脂は例えば式(2)で
表されるエポキシ樹脂のアルコール性水酸基とエピクロ
ルヒドリンとの反応を4級アンモニウム塩あるいはジメ
チルスルホキシドの存在下に行うことにより得られる。
The epoxy resin of the present invention is obtained, for example, by reacting the alcoholic hydroxyl group of the epoxy resin represented by the formula (2) with epichlorohydrin in the presence of a quaternary ammonium salt or dimethyl sulfoxide.

【0010】[0010]

【化3】 [Chemical 3]

【0011】(式中R1 , R2 ,Z1 ,Z2 ,Mおよび
nは前記式(1)に於けるのと同じ意味を表す。) 式(1)で表されるエポキシ樹脂としては、例えば式
(1)におけるR1 およびR2 が3個以上のフェノール
性水酸基をもつ化合物の水酸基が除かれた残基を示すも
のとしては、式
(Wherein R 1 , R 2 , Z 1 , Z 2 , M and n have the same meanings as in the above formula (1).) As the epoxy resin represented by the formula (1) For example, as R 1 and R 2 in the formula (1) represents a residue in which a hydroxyl group of a compound having three or more phenolic hydroxyl groups is removed,

【0012】[0012]

【化4】 [Chemical 4]

【0013】[0013]

【化5】 [Chemical 5]

【0014】[0014]

【化6】 [Chemical 6]

【0015】[0015]

【化7】 [Chemical 7]

【0016】[0016]

【化8】 [Chemical 8]

【0017】[0017]

【化9】 [Chemical 9]

【0018】[0018]

【化10】 [Chemical 10]

【0019】[0019]

【化11】 [Chemical 11]

【0020】[0020]

【化12】 [Chemical 12]

【0021】[0021]

【化13】 [Chemical 13]

【0022】[0022]

【化14】 [Chemical 14]

【0023】(式注pは0又は1以上の整数を示す)(Equation p indicates 0 or an integer of 1 or more)

【0024】[0024]

【化15】 [Chemical 15]

【0025】(式注pは0又は1以上の整数を示す)(Expression note p indicates an integer of 0 or 1 or more)

【0026】R1 及びR2 が2個のフェノール性水酸基
をもつ化合物の水酸基が除かれた残基を示すものとして
は、式
A compound in which R 1 and R 2 represent a residue obtained by removing a hydroxyl group of a compound having two phenolic hydroxyl groups is represented by the following formula:

【0027】[0027]

【化16】 [Chemical 16]

【0028】[0028]

【化17】 [Chemical 17]

【0029】[0029]

【化18】 [Chemical 18]

【0030】[0030]

【化19】 [Chemical 19]

【0031】[0031]

【化20】 [Chemical 20]

【0032】[0032]

【化21】 [Chemical 21]

【0033】[0033]

【化22】 [Chemical formula 22]

【0034】[0034]

【化23】 [Chemical formula 23]

【0035】[0035]

【化24】 [Chemical formula 24]

【0036】[0036]

【化25】 [Chemical 25]

【0037】[0037]

【化26】 [Chemical formula 26]

【0038】[0038]

【化27】 [Chemical 27]

【0039】[0039]

【化28】 [Chemical 28]

【0040】[0040]

【化29】 [Chemical 29]

【0041】[0041]

【化30】 [Chemical 30]

【0042】[0042]

【化31】 [Chemical 31]

【0043】[0043]

【化32】 [Chemical 32]

【0044】[0044]

【化33】 [Chemical 33]

【0045】[0045]

【化34】 [Chemical 34]

【0046】[0046]

【化35】 [Chemical 35]

【0047】[0047]

【化36】 [Chemical 36]

【0048】[0048]

【化37】 [Chemical 37]

【0049】[0049]

【化38】 [Chemical 38]

【0050】[0050]

【化39】 [Chemical Formula 39]

【0051】[0051]

【化40】 [Chemical 40]

【0052】[0052]

【化41】 [Chemical 41]

【0053】[0053]

【化42】 [Chemical 42]

【0054】[0054]

【化43】 [Chemical 43]

【0055】[0055]

【化44】 [Chemical 44]

【0056】[0056]

【化45】 [Chemical formula 45]

【0057】[0057]

【化46】 [Chemical formula 46]

【0058】[0058]

【化47】 [Chemical 47]

【0059】[0059]

【化48】 [Chemical 48]

【0060】[0060]

【化49】 [Chemical 49]

【0061】[0061]

【化50】 [Chemical 50]

【0062】[0062]

【化51】 [Chemical 51]

【0063】[0063]

【化52】 [Chemical 52]

【0064】[0064]

【化53】 [Chemical 53]

【0065】[0065]

【化54】 [Chemical 54]

【0066】[0066]

【化55】 [Chemical 55]

【0067】であるものなどが挙げられるがこれらに限
定されるものではない。また式(1)におけるR1 及び
2 は別々のものを含んでも良い。
However, the present invention is not limited to these. In addition, R 1 and R 2 in the formula (1) may include different ones.

【0068】式(1)におけるnは0または1以上の整
数を表すが、好ましくは0〜13、特に好ましくは0〜
6である。13を越えるとエポキシ樹脂の軟化点が高く
なり保存性改良効果が低下する場合がある。
N in the formula (1) represents 0 or an integer of 1 or more, preferably 0 to 13, particularly preferably 0 to
It is 6. If it exceeds 13, the softening point of the epoxy resin may be increased and the effect of improving the storage stability may be lowered.

【0069】また軟化点が低すぎると感熱記録紙の白色
度が低下する場合がある。好ましい軟化点は60〜15
0度、とくに好ましくは80〜120度に軟化点を有す
るエポキシ樹脂である。
If the softening point is too low, the whiteness of the thermal recording paper may decrease. The preferred softening point is 60 to 15
An epoxy resin having a softening point of 0 degree, particularly preferably 80 to 120 degrees.

【0070】本発明のエポキシ樹脂は通常感熱発色層中
に含有させるほかに、支持体と感熱発色層との間に設け
た中間層または感熱発色層上に設けた保護層中等に含有
させることも可能である。これにより耐可塑剤性、耐油
性が改善され、しかも地肌カブリを生じない感熱記録紙
が得られる。
The epoxy resin of the present invention is usually contained not only in the thermosensitive color developing layer but also in an intermediate layer provided between the support and the thermosensitive color developing layer or in a protective layer provided on the thermosensitive color developing layer. It is possible. As a result, a heat-sensitive recording paper having improved plasticizer resistance and oil resistance and free from background fog can be obtained.

【0071】本発明の感熱記録材料においては以下に示
すような(A)発色性化合物、(B)顕色性化合物、
(C)結合剤およびその他必要に応じ充填剤、熱可融性
化合物、界面活性剤等によって感熱発色層が調整され、
式(1)で示される化合物は該感熱発色層中に1ー50
重量パーセント好ましくは2ー30重量パーセント含有
せしめられる。
In the heat-sensitive recording material of the present invention, the following (A) color-forming compound, (B) color-developing compound,
(C) The thermosensitive coloring layer is adjusted with a binder and optionally a filler, a heat-fusible compound and a surfactant,
The compound represented by the formula (1) is contained in the thermosensitive coloring layer in an amount of 1-50.
The weight percentage is preferably 2 to 30%.

【0072】(A)発色性化合物の例 フルオラン化合物、トリアリールメタン系化合物、スピ
ロピラン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、チアジ
ン系化合物、ラクタム系化合物、フルオレン系化合物な
どが挙げられ、その具体例としては例えば次の化合物が
挙げられる。
(A) Examples of chromogenic compounds Fluoran compounds, triarylmethane compounds, spiropyran compounds, diphenylmethane compounds, thiazine compounds, lactam compounds, fluorene compounds, etc. are mentioned, and specific examples thereof include The following compounds may be mentioned.

【0073】フルオラン系化合物;2−アニリノ−3−
メチル−6−ジエチルアミノフルオラン 、2−アニリ
ノ−3−メチル−6−ジブチルアミノフルオラン、2−
アニリノ−3−メチル−6−ジペンチルアミノフルオラ
ン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−メチル−N
−シクロヘキシルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−
3−メチル−6−(N−エチル−N−イソペンチルアミ
ノ)フルオラン、2−(p−クロロアニリノ)−3−メ
チル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−(p−フル
オロアニリノ)−3−メチル−6−ジエチルアミノフル
オラン、2ーアニリノ−3−メチル−6−(p−トルイ
ジノエチルアミノ)フルオラン、2−(p−トルイジ
ノ)−3−メチル−6−ジエチルアミノフルオラン、2
−(o−クロロアニリノ)−6−ジエチルアミノフルオ
ラン、2−(o−クロロアニリノ)−6−ジブチルアミ
ノフルオラン、2−(o−フルオロアニリノ)−6−ジ
エチルアミノフルオラン、2−(o−フルオロアニリ
ノ)−6−ジブチルアミノフルオラン、2−アニリノ−
3−メチル−6−ピペリジノフルオラン、2−アニリノ
−3−メチル−6−ピロリジノフルオラン、2−エトキ
シエチルアミノ−3−クロロ−6−ジエチルアミノフル
オラン、2−アニリノ−3−クロロ−6−ジエチルアミ
ノフルオラン、2−クロロ−6−ジエチルアミノフルオ
ラン、2−メチル−6−ジエチルアミノフルオラン、2
−アニリノ−3−メチル−6−(N−イソブチル−N−
エチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル
−6(N−エチル−(N−3−エトキシプロピル)アミ
ノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N
−エチル−N−ヘキシルアミノ)フルオラン、など、
Fluoran compounds; 2-anilino-3-
Methyl-6-diethylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6-dibutylaminofluorane, 2-
Anilino-3-methyl-6-dipentylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N-methyl-N
-Cyclohexylamino) fluorane, 2-anilino-
3-Methyl-6- (N-ethyl-N-isopentylamino) fluorane, 2- (p-chloroanilino) -3-methyl-6-diethylaminofluorane, 2- (p-fluoroanilino) -3-methyl -6-Diethylaminofluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (p-toluidinoethylamino) fluorane, 2- (p-toluidino) -3-methyl-6-diethylaminofluorane, 2
-(O-chloroanilino) -6-diethylaminofluorane, 2- (o-chloroanilino) -6-dibutylaminofluorane, 2- (o-fluoroanilino) -6-diethylaminofluorane, 2- (o-fluoro) Anilino) -6-dibutylaminofluorane, 2-anilino-
3-methyl-6-piperidinofluorane, 2-anilino-3-methyl-6-pyrrolidinofluorane, 2-ethoxyethylamino-3-chloro-6-diethylaminofluorane, 2-anilino-3-chloro -6-diethylaminofluorane, 2-chloro-6-diethylaminofluorane, 2-methyl-6-diethylaminofluorane, 2
-Anilino-3-methyl-6- (N-isobutyl-N-
Ethylamino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6 (N-ethyl- (N-3-ethoxypropyl) amino) fluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N
-Ethyl-N-hexylamino) fluorane, etc.,

【0074】トリアリールメタン系化合物;3,3−ビ
ス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミ
ノフタリド、3、3ービス(p−ジメチルアミノフェニ
ル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−
3−(1,2−ジメチルアミノインドール)−3−イソ
フタリドなど、 スピロピラン系化合物;3ーメチル−3−スピロージナ
フトピラン,−1,3,3−トリメチル−6−ニトロ−
8’−メトキシスピロ(インドリン−2,2’−ベンゾ
ピラン)など、 ジフェニルメタン系化合物;N−ハロフェニル−ロイコ
オーラミンなど、
Triarylmethane compounds; 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) ) −
Spiropyran compounds such as 3- (1,2-dimethylaminoindole) -3-isophthalide; 3-methyl-3-spirodinaphthopyran, -1,3,3-trimethyl-6-nitro-
8'-methoxyspiro (indoline-2,2'-benzopyran) and other diphenylmethane compounds; N-halophenyl-leukoauramine and the like,

【0075】チアジン系化合物;ベンゾイルロイコメチ
レンブルーなど、 ラクタム系化合物;ローダミン−B−アニリノラクタム
など、 フルオレン系化合物;3、6ービス(ジメチルアミノ)
フルオレンスピロ(9,3’)−6−’ジメチルアミノ
フタリド、[3,6−ビス(ジメチルアミノ)フルオレ
ンスピロ(9,3’)−6’−ピロリジノフタリド]、
[3−ジメチルアミノ−6−ジエチルアミノフルオレン
スピロ(9,3’)−6’−ピロリジノフタリド]など
が挙げられる。これらの発色性化合物は単独もしくは混
合して用いられる。
Thiazine compounds; benzoyl leuco methylene blue; lactam compounds; rhodamine-B-anilinolactam; fluorene compounds; 3,6-bis (dimethylamino)
Fluorene spiro (9,3 ′)-6- ′ dimethylaminophthalide, [3,6-bis (dimethylamino) fluorene spiro (9,3 ′)-6′-pyrrolidinophthalide],
[3-Dimethylamino-6-diethylaminofluorenspiro (9,3 ′)-6′-pyrrolidinophthalide] and the like can be mentioned. These color forming compounds may be used alone or as a mixture.

【0076】(B)顕色性化合物の例 α−ナフトール、β−ナフトール、p−オクチルフェノ
ール、4−t−オクチルフェノール、p−t−ブチルフ
ェノール、p−フェニルフェノール、1,1’−ビス
(p−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス
(p−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2’−ビス
(p−ヒドロキシフェニル)ブタン、1、1’−ビス
(p−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、4,4’
−チオビスフェノール、4,4’−シクロヘキシリデン
ジフェノール、4,4’−スルホニルジフェノール、
4,4’−スルホニル−ビス(2−アリルフェノー
ル)、2,2’−ビス(2、5−ジブロム−4−ヒドロ
キシフェニル)プロパン、4,4’−イソプロピリデン
ビス(2−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレ
ンビス(4−クロロフェノール)、4−ヒドロキシ−
4’−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス(4−
ヒドロキシフェニル)酢酸メチル、ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)酢酸ブチル、ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)酢酸ベンジル等のフェノール性化合物、p−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸エチ
ル、4−ヒドロキシフタル酸ジベンジル、4−ヒドロキ
シフタル酸ジメチル、5−ヒドロキシイソフタル酸エチ
ル、3,5−ジ−t−ブチルサリチル酸、3,5−ジ−
α−メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸誘
導体、芳香族カルボン酸又はその多価金属塩等が挙げら
れる。
(B) Examples of color-developing compounds α-naphthol, β-naphthol, p-octylphenol, 4-t-octylphenol, pt-butylphenol, p-phenylphenol, 1,1'-bis (p- Hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (p-hydroxyphenyl) propane, 2,2′-bis (p-hydroxyphenyl) butane, 1,1′-bis (p-hydroxyphenyl) cyclohexane, 4,4 ′
-Thiobisphenol, 4,4'-cyclohexylidene diphenol, 4,4'-sulfonyldiphenol,
4,4'-Sulfonyl-bis (2-allylphenol), 2,2'-bis (2,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane, 4,4'-isopropylidenebis (2-t-butylphenol) , 2,2'-methylenebis (4-chlorophenol), 4-hydroxy-
4'-isopropoxydiphenyl sulfone, bis (4-
Phenolic compounds such as hydroxyphenyl) methyl acetate, bis (4-hydroxyphenyl) butyl acetate, bis (4-hydroxyphenyl) benzyl acetate, benzyl p-hydroxybenzoate, ethyl p-hydroxybenzoate, 4-hydroxyphthalic acid Dibenzyl, dimethyl 4-hydroxyphthalate, ethyl 5-hydroxyisophthalate, 3,5-di-t-butylsalicylic acid, 3,5-di-
Examples thereof include aromatic carboxylic acid derivatives such as α-methylbenzyl salicylic acid, aromatic carboxylic acids and polyvalent metal salts thereof.

【0077】(C)結合剤の例 メチルセルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ナトリ
ウムカルボキシメチルセルロース、セルロース、ポリビ
ニルアルコール(PVA)、カルボキシ基変性ポリビニ
ルアルコール、スルホン酸基変性ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリ
アクリル酸、デンプン及びその誘導体、カゼイン、ゼラ
チン等の水溶液、イソプレンゴム、スチレン/無水マレ
イン酸共重合体のアルカリ塩、いそ(又はジイソ)ブチ
レン/無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性
のもの或はポリ酢酸ビニル、塩化ビニル/酢酸ビニル共
重合体、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル、ポリ
ウレタン、スチレン/ブタジエン(SB)共重合体、カ
ルボキシル化スチレン/ブタジエン(SB)共重合体,
スチレン/ブタジエン/アクリル酸系共重合体、コロイ
ダルシリカとアクリル樹脂の複合体粒子等の水溶性エマ
ルジョン等が用いられる。
(C) Examples of binders Methylcellulose, methoxycellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, sodium carboxymethylcellulose, cellulose, polyvinyl alcohol (PVA), carboxy group-modified polyvinyl alcohol, sulfonic acid group-modified polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, poly Acrylamide, polyacrylic acid, starch and its derivatives, aqueous solutions of casein, gelatin, etc., isoprene rubber, alkali salt of styrene / maleic anhydride copolymer, alkali salt of iso (or diiso) butylene / maleic anhydride copolymer, etc. Water soluble or polyvinyl acetate, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, polystyrene, polyacrylic acid ester, polyurethane, styrene / butadiene (SB) Polymer, carboxylated styrene / butadiene (SB) copolymer,
A styrene / butadiene / acrylic acid type copolymer, a water-soluble emulsion such as colloidal silica / acrylic resin composite particles, and the like are used.

【0078】その他の添加剤の例 充填剤の例としては炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化マグネシウム、シリカ、ホワイトカーボン、タ
ルク、クレー、アルミナ、水酸化マグネシウム、水酸化
アルミニウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ポリ
スチレン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂等がある。
Examples of Other Additives Examples of fillers include calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium oxide, silica, white carbon, talc, clay, alumina, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, aluminum oxide, barium sulfate, polystyrene. Resin, urea-formalin resin and the like.

【0079】熱可融性化合物としては、動植物性ワック
ス、ポリエチレンワックス、合成ワックスなどのワック
ス類や高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属
塩、芳香族アミンのアセチル化物、芳香族エーテル化合
物、ビフェニル誘導体等常温で固体であり約80℃以上
の融点を有するものが挙げられる。その他ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニ
ウム等の滑剤、各種の界面活性剤、消泡剤等が必要に応
じて加えられる。
Examples of the heat-fusible compound include waxes such as animal and vegetable wax, polyethylene wax and synthetic wax, higher fatty acids, higher fatty acid amides, higher fatty acid metal salts, acetylated aromatic amines, aromatic ether compounds and biphenyls. Examples thereof include derivatives that are solid at room temperature and have a melting point of about 80 ° C. or higher. In addition, lubricants such as zinc stearate, calcium stearate and aluminum stearate, various surfactants, antifoaming agents and the like are added as necessary.

【0080】前記材料を用いて例えば次のような方法に
よって本発明の感熱記録材料が調整される。即ち、常法
によりまず発色性化合物、顕色性化合物、式(1)で表
される化合物をそれぞれ別々に結合剤あるいは必要に応
じてその他の添加剤と共にボールミル、アトライター、
サンドミルなどの分散機にて粉砕、分散した後(式
(1)の化合物は発色性化合物又は顕色性化合物と予め
混合して分散化をおこなってもよい)混合して感熱発色
層塗布液を調製し紙、プラスチックシート、合成紙等の
支持体上に通常乾燥時の重量で1〜20g/m2 になる
ようにバーコーター,プレードコーター等により塗布
(発色性化合物と顕色性化合物の比は通常乾燥重量比で
1:1〜1:10である)乾燥して本発明の感熱記録材
料を得る。
The heat-sensitive recording material of the present invention is prepared using the above-mentioned material, for example, by the following method. That is, according to a conventional method, first, a color-forming compound, a color-developing compound, and a compound represented by the formula (1) are separately added together with a binder or, if necessary, other additives, in a ball mill, an attritor,
After pulverizing and dispersing with a disperser such as a sand mill (the compound of the formula (1) may be mixed with the color-forming compound or the color-developing compound in advance for dispersion), and mixed to form a thermosensitive color-forming layer coating liquid. Prepared and coated on a support such as paper, plastic sheet, synthetic paper, etc. by a bar coater, a blade coater, etc. so that the dry weight is usually 1 to 20 g / m 2 (ratio of the color-forming compound and the color-developing compound). Is usually 1: 1 to 1:10 by dry weight ratio) to obtain the heat-sensitive recording material of the present invention.

【0081】又、必要に応じて感熱発色層と支持体との
間に中間層を設けたり感熱発色層上にオーバーコート層
を設けてもよい。式(1)の化合物を含有する本発明の
感熱記録材料は、従来公知のものに比べ発色画像の保存
性が優れている。
If necessary, an intermediate layer may be provided between the heat-sensitive color developing layer and the support, or an overcoat layer may be provided on the heat-sensitive color developing layer. The heat-sensitive recording material of the present invention containing the compound of formula (1) is superior in the storage stability of a color image as compared with the conventionally known materials.

【0082】[0082]

【実施例】本発明を実施例により更に詳細に説明するが
本発明がこれらの例に限定されるものではない。実施例
中「部」は重量部を示す。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, "part" indicates part by weight.

【0083】実施例1 下記組成の混合物をサンドグラインダーを用いて30分
間粉砕してそれぞれ[A]液、[B]液、および[C]
液を調製した。 [A]液: 2−アニリノ−3−メチル−6− 25部 ジブチルアミノフルオラン 25%PVA水溶液 20部 水 55部 [B]液: ビスフエノールA 8部 4−メチルフェニルメシチレンスルフォナート 8部 炭酸カルシウム 13.5部 カルボキシル化SBラテックス(50%) 7部 25%PVA水溶液 5部 水 58.5部 [C]液: エポキシ樹脂No1. 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部 ここで使用したエポキシ樹脂No1.は式(1)のR1
およびR2
Example 1 A mixture having the following composition was pulverized for 30 minutes using a sand grinder, and liquids [A], [B] and [C] were respectively obtained.
A liquid was prepared. Liquid [A]: 2-anilino-3-methyl-6-25 parts Dibutylaminofluorane 25% PVA aqueous solution 20 parts Water 55 parts [B] liquid: Bisphenol A 8 parts 4-Methylphenylmesitylene sulfonate 8 parts Calcium carbonate 13.5 parts Carboxylated SB latex (50%) 7 parts 25% PVA aqueous solution 5 parts Water 58.5 parts [C] liquid: Epoxy resin No. 1. 25 parts 25% PVA aqueous solution 20 parts water 55 parts Epoxy resin No. 1 used here. Is R 1 of the formula (1)
And R 2 is

【0084】[0084]

【化56】 [Chemical 56]

【0085】であり式(1)の平均のnが1.5でMは
全部がグリシジル基である軟化点82℃のエポキシ樹脂
である。
In the formula (1), the average n is 1.5 and M is an epoxy resin having a softening point of 82 ° C., all of which is a glycidyl group.

【0086】次いで上記[A]液:[B]液:[C]液
=6部:74部:20部の割合で混合して感熱発色層塗
布液を調製し、坪量50g/m2 の上質紙上に液量が3
0g/m2 となるように塗布、乾燥し、感熱発色層を設
けた。更に該感熱発色層上に10%PVA水溶液を乾燥
後の塗布量が3g/m2 となるように塗布乾燥して本発
明の感熱材料を得た。
Next, the above [A] solution: [B] solution: [C] solution = 6 parts: 74 parts: 20 parts were mixed to prepare a thermosensitive color developing layer coating solution having a basis weight of 50 g / m 2 . 3 on the fine paper
The heat-sensitive color forming layer was provided by coating and drying so as to give 0 g / m 2 . Further, a 10% PVA aqueous solution was applied and dried on the thermosensitive coloring layer so that the coating amount after drying was 3 g / m 2 , to obtain a thermosensitive material of the present invention.

【0087】実施例2 実施例1で[A]液の代わりに下記粉砕組成の[D]液 [D]液:2−o−フルオロアニリノ−6− 25部 ジブチルアミノフルオラン 25%PVA水溶液 20部 水 55部 を用い[D]液:[B]液:[C]液:水=6部:74
部:10部:10部の割合で混合して感熱発色層塗布液
を調製し、坪量50g/m2 の上質紙上に液量が30g
/m2 となるように塗布、乾燥し、感熱発色層を設け
た。更に該感熱発色層上に10%PVA水溶液を乾燥後
の塗布量が3g/m2 となるように塗布乾燥して本発明
の感熱材料を得た。
Example 2 [D] liquid having the following crushing composition in place of [A] liquid in Example 1 [D] liquid: 2-o-fluoroanilino-6-25 parts dibutylaminofluorane 25% PVA aqueous solution 20 parts Water 55 parts [D] liquid: [B] liquid: [C] liquid: water = 6 parts: 74
Parts: 10 parts: mixed at a ratio of 10 parts to prepare a thermosensitive color developing layer coating liquid, and the liquid amount is 30 g on a high quality paper having a basis weight of 50 g / m 2.
The coating was performed so that the coating amount would be / m 2, and the coating was dried to provide a thermosensitive coloring layer. Further, a 10% PVA aqueous solution was applied and dried on the thermosensitive coloring layer so that the coating amount after drying was 3 g / m 2 , to obtain a thermosensitive material of the present invention.

【0088】実施例3 実施例1で[C]液のエポキシ樹脂No1.の代わりに
エポキシ樹脂No2.を使用して実施例1と同様に本発
明の感熱材料を得た。エポキシ樹脂No2.は式(1)
のR1 およびR2
Example 3 Epoxy resin No. 1 of the liquid [C] in Example 1 was used. Instead of epoxy resin No2. Was used in the same manner as in Example 1 to obtain a heat-sensitive material of the present invention. Epoxy resin No2. Is the formula (1)
R 1 and R 2 of

【0089】[0089]

【化57】 [Chemical 57]

【0090】であり式(1)の平均のnが2.1でMは
全部がグリシジル基である軟化点98℃のエポキシ樹脂
である。
In the formula (1), the average n is 2.1 and M is an epoxy resin having a softening point of 98 ° C., all of which is a glycidyl group.

【0091】実施例4 実施例1で[C]液のエポキシ樹脂No1.の代わりに
エポキシ樹脂No3.を使用して実施例1と同様に本発
明の感熱材料を得た。エポキシ樹脂No3.は式(1)
のR1 およびR2 が、平均のpが4.2である
Example 4 Epoxy resin No. 1 of the liquid [C] in Example 1 was used. Instead of epoxy resin No3. Was used in the same manner as in Example 1 to obtain a heat-sensitive material of the present invention. Epoxy resin No3. Is the formula (1)
R 1 and R 2 of have an average p of 4.2

【0092】[0092]

【化58】 [Chemical 58]

【0093】であり式(1)の平均のnが1.5でMは
全部がグリシジル基である軟化点90℃のエポキシ樹脂
である。
In the formula (1), the average n is 1.5 and M is an epoxy resin having a glycidyl group and a softening point of 90 ° C.

【0094】実施例5 実施例1で[C]液のエポキシ樹脂No1.の代わりに
エポキシ樹脂No4.を使用して実施例1と同様に本発
明の感熱材料を得た。No4.は式(1)のR1 および
2 が、平均のpが4.2である
Example 5 Epoxy resin No. 1 of the liquid [C] in Example 1 was used. Instead of epoxy resin No4. Was used in the same manner as in Example 1 to obtain a heat-sensitive material of the present invention. No4. Is R 1 and R 2 of the formula (1), and the average p is 4.2.

【0095】[0095]

【化59】 [Chemical 59]

【0096】であり式(1)の平均のnが1.5でMの
うち0.8個がグリシジル基である軟化点100℃のエ
ポキシ樹脂である。
An epoxy resin having a softening point of 100 ° C. and having an average n of the formula (1) of 1.5 and 0.8 of M are glycidyl groups.

【0097】実施例6 実施例1で[C]液のエポキシ樹脂No1.の代わりに
エポキシ樹脂No5.を使用して実施例1と同様に本発
明の感熱材料を得た。No5.は式(1)のR1 および
2
Example 6 In Example 1, the epoxy resin No. Instead of epoxy resin No5. Was used in the same manner as in Example 1 to obtain a heat-sensitive material of the present invention. No5. Where R 1 and R 2 in formula (1) are

【0098】[0098]

【化60】 [Chemical 60]

【0099】であり式(1)の平均のnが1.9でMの
うち0.8個がグリシジル基である軟化点101℃のエ
ポキシ樹脂である。
In the epoxy resin having a softening point of 101 ° C., the average n of the formula (1) is 1.9 and 0.8 of M are glycidyl groups.

【0100】実施例7 実施例1の(B)液中のビスフェノールAの代わりに
4,4’−スルホニルビス(2−アリルフェノール)を
用いた以外は実施例1と同様にして本発明の感熱記録材
料を得た。
Example 7 The heat-sensitive material of the present invention was prepared in the same manner as in Example 1 except that 4,4'-sulfonylbis (2-allylphenol) was used instead of bisphenol A in the liquid (B) of Example 1. A recording material was obtained.

【0101】実施例8 実施例1の(B)液中のビスフェノールAの代わりに4
−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニルスルホ
ンを用いた以外は実施例1と同様にして本発明の感熱記
録材料を得た。
Example 8 Instead of bisphenol A in the liquid (B) of Example 1, 4
A thermosensitive recording material of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that -hydroxy-4'-isopropoxydiphenyl sulfone was used.

【0102】実施例9 実施例1の(B)液中のビスフェノールAの代わりにビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸ベンジルを用いた以
外は実施例1と同様にして本発明の感熱記録材料を得
た。
Example 9 A thermosensitive recording material of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that benzyl bis (4-hydroxyphenyl) acetate was used in place of bisphenol A in the liquid (B) of Example 1. It was

【0103】実施例10 実施例1の(A)液中の2−アニリノ−3−メチル−6
−ジブチルアミノフルオランの代わりに2−アニリノ−
3−メチル−6−(N−エチル−N−イソペンチルアミ
ノ)フルオランを用いた以外は実施例1と同様にして本
発明の感熱記録材料を得た。
Example 10 2-anilino-3-methyl-6 in the liquid (A) of Example 1
2-anilino-instead of dibutylaminofluorane
A heat-sensitive recording material of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that 3-methyl-6- (N-ethyl-N-isopentylamino) fluorane was used.

【0104】比較例1 実施例1において[C]液を使用しない以外は、実施例
1と同様にして感熱記録材料を得た。
Comparative Example 1 A thermosensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the liquid [C] was not used.

【0105】比較例2 実施例1で[C]液のエポキシ樹脂No1の代わりにク
レゾールノボラック型エポキシ樹脂 日本化薬(株);
商品名 EOCN−104S(軟化点94℃)を用いて
実施例1と同様に本発明の感熱材料を得た。
Comparative Example 2 A cresol novolac type epoxy resin Nippon Kayaku Co., Ltd. in place of the epoxy resin No1 of the liquid [C] in Example 1;
A heat-sensitive material of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 by using the trade name EOCN-104S (softening point 94 ° C).

【0106】比較例3 実施例1で[C]液のエポキシ樹脂No1の代わりにク
レゾールノボラック型エポキシ樹脂 チバガイギ−社;
商品名 ECN−299(軟化点97度)を用いて実施
例1と同様に本発明の感熱材料を得た。以上の様にして
得た本発明の感熱記録材料並びに比較用の感熱記録材料
を用いて下記の品質評価試験を実施した。
Comparative Example 3 A cresol novolac type epoxy resin was used instead of the epoxy resin No1 of the liquid [C] in Example 1, Ciba-Geigy Co .;
A heat-sensitive material of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 using the trade name ECN-299 (softening point 97 °). Using the heat-sensitive recording material of the present invention and the heat-sensitive recording material for comparison obtained as described above, the following quality evaluation test was carried out.

【0107】 表1 品質性能試験結果 地肌1) 発色濃度2) 耐熱性3) 耐水性4) 地肌部 画像部 画像部 実施例1 0.06 1.33 0.07 1.33 1.13 実施例2 0.05 1.29 0.06 1.29 1.11 実施例3 0.06 1.31 0.07 1.31 1.11 実施例4 0.06 1.32 0.07 1.32 1.12 実施例5 0.06 1.32 0.07 1.32 1.05 実施例6 0.06 1.33 0.07 1.33 1.06 実施例7 0.06 1.42 0.07 1.42 1.39 実施例8 0.05 1.46 0.06 1.46 1.31 実施例9 0.05 1.36 0.06 1.36 1.29 実施例10 0.06 1.41 0.07 1.41 1.20 比較例1 0.06 1.36 0.07 1.22 0.68 比較例2 0.08 1.26 0.25 1.26 0.88 比較例3 0.08 1.25 0.22 1.25 0.88Table 1 Quality performance test results Background 1) Color density 2) Heat resistance 3) Water resistance 4) Background image area Image area Example 1 0.06 1.33 0.07 1.33 1.13 Example 2 0.05 1.29 0.06 1.29 1.11 Example 3 0.06 1.31 0.07 1.31 1.11 Example 4 0.06 1.32 0.07 1.321 .12 Example 5 0.06 1.32 0.07 1.32 1.05 Example 6 0.06 1.33 0.07 1.33 1.06 Example 7 0.06 1.42 0.07 1.42 1.39 Example 8 0.05 1.46 0.06 1.46 1.31 Example 9 0.05 1.36 0.06 1.36 1.29 Example 10 0.06 1. 41 0.07 1.41 1.20 Comparative Example 1 0.06 1.36 0.07 1.22 0.68 Comparative Example 0.08 1.26 0.25 1.26 0.88 Comparative Example 3 0.08 1.25 0.22 1.25 0.88

【0108】 表2 品質性能試験結果 耐湿性5) 耐可塑剤6) 耐光性7) 地肌部 画像部 画像部 地肌部 画像部 実施例1 0.07 1.33 1.26 △ △ 実施例2 0.06 1.29 1.23 ○ △ 実施例3 0.07 1.31 1.24 △ △ 実施例4 0.07 1.32 1.25 △ △ 実施例5 0.07 1.32 1.30 △ △ 実施例6 0.07 1.33 1.30 △ △ 実施例7 0.07 1.42 1.42 △ △ 実施例8 0.06 1.46 1.43 △ △ 実施例9 0.06 1.36 1.33 △ △ 実施例10 0.07 1.41 1.38 △ △ 比較例1 0.07 1.29 0.95 △ △ 比較例2 0.20 1.23 1.20 × ×× 比較例3 0.15 1.23 1.18 × ××Table 2 Results of quality performance test Moisture resistance 5) Plasticizer 6) Light resistance 7) Background image area Image area Background image area Example 1 0.07 1.33 1.26 △ △ Example 20 0.06 1.29 1.23 ○ △ Example 3 0.07 1.31 1.24 △ △ Example 4 0.07 1.32 1.25 △ △ Example 5 0.07 1.32 1.30 △ △ Example 6 0.07 1.33 1.30 △ △ Example 7 0.07 1.42 1.42 △ △ Example 8 0.06 1.46 1.43 △ △ Example 9 0.06 1.36 1.33 △ △ Example 10 0.07 1.41 1.38 △ △ Comparative Example 1 0.07 1.29 0.95 △ △ Comparative Example 2 0.20 1.23 1.20 × × × Comparative Example 3 0.15 1.23 1.18 × × ×

【0109】 1)地肌 試料の未発色部をマクベス反射濃度計
RD−914型で測定した値(反射濃度)。 2)画像濃度 石田衡器(株)製サーマルプリンター
(D−805P)で試料を印字した濃度をマクベス反射
濃度計RD−914型で測定した値。 3)耐熱性 未印字部及び上記サーマルテストプリ
ンターで印字した試料を60℃の恒温器中に24時間放
置した後の各々の濃度を上記マクベス反射濃度計で測定
した値。 4)耐水性 上記サーマルテストプリンターで印字
した試料を室温で水道水に2時間浸漬後風乾して、上記
マクベス反射濃度計で測定した値。 5)耐湿性 未印字部及び上記サーマルテストプリ
ンターで印字した試料を40℃、相対湿度90%の恒温
恒湿器中に24時間放置した後の各々の濃度を上記マク
ベス反射濃度計で測定した値。 6)耐可塑剤性 上記サーマルテストプリンターで印字
した試料をPVCラップフィルムで両面よりサンドイッ
チし30g/cm2 の加重下25℃で24時間放置した
後の印字部を上記マクベス反射濃度計で測定した値。 7)耐光性 未印字部及び上記サーマルテストプリ
ンターで印字した試料を蛍光灯を用いて1万ルックスの
照度下100時間照射した後の各々の試料の変色および
退色を視覚で判定した。 ○印 変色および退色がほとんど認められないもの。 △印 変色または退色が少し認められるもの。 ×印 変色および退色がはっきり認められるもの。
1) Background: A value (reflection density) obtained by measuring the uncolored portion of the sample with a Macbeth reflection densitometer RD-914 type. 2) Image Density A value obtained by measuring the density of a sample printed with a thermal printer (D-805P) manufactured by Ishida Koki Co., Ltd. using a Macbeth reflection densitometer RD-914 type. 3) Heat resistance The values obtained by leaving the unprinted area and the sample printed by the thermal test printer in a thermostat at 60 ° C. for 24 hours and measuring the respective densities with the Macbeth reflection densitometer. 4) Water resistance A value measured by the Macbeth reflection densitometer after immersing the sample printed by the thermal test printer in tap water at room temperature for 2 hours and air-drying. 5) Moisture resistance After leaving the unprinted part and the sample printed by the thermal test printer in a thermo-hygrostat at 40 ° C and a relative humidity of 90% for 24 hours, the respective densities were measured by the Macbeth reflection densitometer. . 6) Plasticizer resistance A sample printed with the above thermal test printer was sandwiched from both sides with a PVC wrap film and left at 25 ° C. for 24 hours under a load of 30 g / cm 2 , and the printed part was measured with the above Macbeth reflection densitometer. value. 7) Light resistance After irradiating the unprinted part and the sample printed by the thermal test printer with a fluorescent lamp for 100 hours under an illumination of 10,000 lux, discoloration and fading of each sample were visually judged. ○ Marked with almost no discoloration or fading. △ Mark: Some discoloration or fading is observed. Marked by discoloration and fading.

【0110】[0110]

【発明の効果】本発明の感熱記録材料は耐熱性、耐湿性
での未印字部の地肌カブリが少なく印字部の発色濃度の
低下も少ない。また耐水性および耐可塑剤性および耐光
性の良い発色画像を与える感熱記録材料が得られた。
EFFECT OF THE INVENTION The heat-sensitive recording material of the present invention is heat- and moisture-resistant and has less background fog in unprinted areas and less reduction in color density of printed areas. Further, a heat-sensitive recording material which gives a colored image having good water resistance, plasticizer resistance and light resistance was obtained.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】無色または淡色の電子供与性発色性染料と
酸性物質とからなる発色性記録体において、式(1)で
表されるエポキシ樹脂の少なくとも1種以上を含有する
ことを特徴とする感熱記録材料。 一般式(1) 【化1】 (式中R1 及びR2 は同一もしくは異なり、2個以上の
フェノール性水酸基をもつ化合物の水酸基が除かれた残
基を示す。Z1 及びZ2 は同一もしくは異なり0又は1
以上の整数を示し、Z1 とZ2 の合計は1以上である。
またMはグリシジル基又は水素原子であり、nは1以上
の整数を示す。但し、nが1の場合Mは必ずグリシジル
基であり、nが2以上の場合は少なくとも1個がグリシ
ジル基である。)
1. A color-forming recording material comprising a colorless or light-colored electron-donating color-forming dye and an acidic substance, containing at least one epoxy resin represented by the formula (1). Thermosensitive recording material. General formula (1) (In the formula, R 1 and R 2 are the same or different and each represents a residue in which a hydroxyl group of a compound having two or more phenolic hydroxyl groups is removed. Z 1 and Z 2 are the same or different and are 0 or 1
The above integers are shown, and the sum of Z 1 and Z 2 is 1 or more.
Further, M is a glycidyl group or a hydrogen atom, and n is an integer of 1 or more. However, when n is 1, M is always a glycidyl group, and when n is 2 or more, at least one is a glycidyl group. )
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6840841B2 (en) 2002-01-15 2005-01-11 Speedfam Co., Ltd. Wafer edge polishing system
CN111269393A (en) * 2020-04-01 2020-06-12 山东莱芜润达新材料有限公司 Preparation method of tetraphenylethane epoxy resin

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US6840841B2 (en) 2002-01-15 2005-01-11 Speedfam Co., Ltd. Wafer edge polishing system
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