JPH06158017A - Reactive hot-melt pressure-sensitive adhesive composition - Google Patents
Reactive hot-melt pressure-sensitive adhesive compositionInfo
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- JPH06158017A JPH06158017A JP31882092A JP31882092A JPH06158017A JP H06158017 A JPH06158017 A JP H06158017A JP 31882092 A JP31882092 A JP 31882092A JP 31882092 A JP31882092 A JP 31882092A JP H06158017 A JPH06158017 A JP H06158017A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、イソシアネート基を有
する高分子量重合体と、イソシアネート基を有するある
いは有しない低分子量重合体とからなる反応性ホットメ
ルト型感圧接着剤組成物に関する。更に詳しくは、湿気
硬化前は塗工性が優れ、且つ、経時の湿気硬化反応によ
り初期粘着力、粘着力および耐熱凝集力の優れ、特に初
期粘着力（ボールタック）の優れた粘着性の感圧接着剤
に移行するアクリル系の反応性ホットメルト型感圧接着
剤組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a reactive hot melt type pressure sensitive adhesive composition comprising a high molecular weight polymer having an isocyanate group and a low molecular weight polymer having or not having an isocyanate group. More specifically, it has excellent coatability before moisture curing, and excellent initial adhesive force, adhesive force and heat-resistant cohesive force due to moisture curing reaction over time. The present invention relates to an acrylic-based reactive hot-melt pressure-sensitive adhesive composition that transfers to a pressure-sensitive adhesive.
【０００２】[0002]
【従来の技術】アクリル系感圧接着剤は、耐候性、耐劣
化性、粘着性が優れているために、感圧性ラベル、感圧
性シート、感圧性テープ等の種々の用途に利用されてい
るが、現状では、溶剤型またはエマルション型が主流で
ある。一方、ホットメルト感圧接着剤としては、スチレ
ン−イソプレン−スチレンブロック共重合体をベースポ
リマーとした組成物が現状では使用されているが、耐候
性、耐劣化性が不良である。無溶剤タイプの感圧接着剤
に対する要求が高まるにつれて、アクリル系感圧接着剤
をホットメルト化しようとする幾つかの試みがなされて
いる。例えば、特開昭５９−７５９７５号、特開昭５８
−１２５７７４号、特開昭５６−１６１４８４号および
特開平１−３１５４０９号に記載のアクリル系ホットメ
ルト型感圧接着剤は、総じてホットメルト塗工性または
感圧接着剤の凝集力が不足している。上記欠点を改良す
る為に特開平２−２７６８７９号、特開平３−１１９０
８２号および特開平３−２２０２７５号記載の活性エネ
ルギー線硬化型ホットメルト感圧接着剤が提案されてい
るが、感圧接着剤の凝集力を向上させる為に、後架橋を
電子線によって行う場合は、電子線照射のために特殊な
設備を必要とし、現場での作業性が極めて悪くなる等の
欠点がある。2. Description of the Related Art Acrylic pressure-sensitive adhesives are used for various purposes such as pressure-sensitive labels, pressure-sensitive sheets, and pressure-sensitive tapes because of their excellent weather resistance, deterioration resistance and adhesiveness. However, at present, the solvent type or emulsion type is predominant. On the other hand, as a hot-melt pressure-sensitive adhesive, a composition using a styrene-isoprene-styrene block copolymer as a base polymer is currently used, but its weather resistance and deterioration resistance are poor. With the increasing demand for solvent-free pressure sensitive adhesives, several attempts have been made to hot melt acrylic pressure sensitive adhesives. For example, JP-A-59-75975 and JP-A-58.
The acrylic hot-melt pressure-sensitive adhesives described in JP-A-125774, JP-A-56-161484 and JP-A-1-315409 generally lack hot melt coatability or the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive. There is. In order to improve the above-mentioned drawbacks, JP-A-2-276879 and JP-A3-1190
No. 82 and JP-A-3-220275, active energy ray-curable hot melt pressure-sensitive adhesives have been proposed. However, in order to improve the cohesive force of the pressure-sensitive adhesives, post-crosslinking is carried out with an electron beam. Has a drawback in that it requires special equipment for electron beam irradiation, resulting in extremely poor workability on site.
【０００３】更に、特開平３−２５９９８４号記載の湿
気硬化型ホットメルト接着剤組成物は、（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル、マクロマー（ポリマー状モノマ
ー）、シリル基を持った（メタ）アクリル酸エステルお
よびイソシアネート化合物からなっている。しかし、湿
気硬化前のホットメルト塗工性に問題が有り、特に高温
溶融時にイソシアネート化合物から発生する有毒ガスは
作業面で大きな制約を受ける事になる。また、特開平３
−１３９５８４号記載の湿気硬化型接着剤組成物は、
（メタ）アクリル酸アルキルエステル、重合性ポリマー
および不飽和イソシアネートからなっているが、溶融粘
度の変化が大きいという欠点がある。また、溶融粘度を
低下させる為に、スチレン系粘着付与樹脂を添加してい
るが、この粘着性付与樹脂と（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステル部位との相溶性が不良である為に、初期粘着
力および粘着力が悪い。また、溶融粘度の変化が大きい
という欠点を改善する為に、（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステル、重合性ポリマー、不飽和イソシアネート、
有機錫化合物および有機燐化合物からなる湿気硬化型ホ
ットメルト接着剤組成物が特開平４−３１４８２号で開
示されているが、有機燐化合物を添加して溶融粘度の変
化を小さくすると湿気硬化速度が遅くなるという欠点が
発生する。更に、特開平３−１３９５８４号および特開
平４−３１４８２号記載のグラフト共重合体だけでは、
優れたホットメルト塗工性を達成する為に、比較的低い
温度（１２０℃程度）で適切な溶融粘度（１０万センチ
ポイズ以下）にしても、湿気硬化後における粘着力が不
足する。この様にまだまだ市場の要求を十分満足に満た
すアクリル系のホットメルト型感圧接着剤組成物はな
く、特に、湿気硬化前は溶融粘度の変化が小さい、優れ
たホットメルト塗工性を示し、湿気硬化後は、初期粘着
力、粘着力および耐熱凝集力が優れたホットメルト型感
圧接着剤組成物が強く切望されているのが現状である。Further, the moisture-curable hot-melt adhesive composition described in JP-A-3-259984 has a (meth) acrylic acid alkyl ester, a macromer (polymeric monomer), and a (meth) acrylic acid ester having a silyl group. And an isocyanate compound. However, there is a problem in hot-melt coatability before moisture curing, and in particular, the toxic gas generated from the isocyanate compound at the time of high-temperature melting is greatly restricted in terms of work. In addition, JP-A-3
The moisture-curable adhesive composition described in No. 139584,
Although it is composed of an alkyl (meth) acrylate, a polymerizable polymer and an unsaturated isocyanate, it has a drawback that the change in melt viscosity is large. In addition, a styrene-based tackifying resin is added in order to reduce the melt viscosity, but because the compatibility between this tackifying resin and the (meth) acrylic acid alkyl ester moiety is poor, the initial tack And the adhesive strength is poor. In addition, in order to improve the disadvantage that the change in melt viscosity is large, (meth) acrylic acid alkyl ester, polymerizable polymer, unsaturated isocyanate,
A moisture-curable hot-melt adhesive composition composed of an organic tin compound and an organic phosphorus compound is disclosed in JP-A-4-31482. However, when an organic phosphorus compound is added to reduce the change in melt viscosity, the moisture curing rate is increased. It has the drawback of being slow. Further, with the graft copolymers described in JP-A-3-139584 and JP-A-4-31482 alone,
In order to achieve excellent hot melt coatability, even if the melt viscosity is appropriate at a relatively low temperature (about 120 ° C.) (100,000 centipoise or less), the adhesive strength after moisture curing is insufficient. Thus, there is still no acrylic hot-melt pressure-sensitive adhesive composition that sufficiently satisfies the requirements of the market, and in particular, the change in melt viscosity before moisture curing is small, showing excellent hot-melt coatability, At present, there is a strong demand for a hot-melt pressure-sensitive adhesive composition having excellent initial tackiness, tackiness and heat-resistant cohesive strength after moisture curing.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は従来のアクリ
ル系のホットメルト型感圧接着剤の欠点を解決し、特に
湿気硬化前は溶融粘度の変化が小さい、優れたホットメ
ルト塗工性を示し、湿気硬化後は初期粘着力、粘着力お
よび耐熱凝集力が優れた粘着性の感圧接着剤に移行する
反応性ホットメルト型感圧接着剤組成物を提供する事に
ある。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention solves the drawbacks of conventional acrylic hot-melt pressure-sensitive adhesives, and particularly exhibits excellent hot-melt coatability with a small change in melt viscosity before moisture curing. Another object of the present invention is to provide a reactive hot-melt type pressure-sensitive adhesive composition which shifts to a pressure-sensitive adhesive having excellent initial adhesive strength, adhesive strength and heat-resistant cohesive strength after moisture curing.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は次のとお
りである。 （イ）下記（１）のイソシアネート基を有する数平均分
子量が１００００〜２０００００の高分子量重合体
（ａ）から選ばれた１種または２種以上の混合物４０重
量部〜９０重量部と、下記（２）のイソシアネート基を
有する、あるいはイソシアネート基を有しない数平均分
子量が５００〜８０００の低分子量重合体（ｂ）から選
ばれた１種または２種以上の混合物６０重量部〜１０重
量部を含有してなる事を特徴とする反応性ホットメルト
型感圧接着剤組成物。 （１）イソシアネート基を有する高分子量重合体（ａ） １−１）分子内にビニル基及びイソシアネート基を有す
る単量体と、アルキル基の炭素数が１〜１２個である
（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合させて製
造され、且つ（メタ）アクリル酸アルキルエステル部位
のガラス転移温度が−７５℃〜−２０℃であるイソシア
ネート基を有する高分子量重合体（ａ1)。 １−２）分子内にビニル基及び活性水素を有する単量体
と、アルキル基の炭素数が１〜１２個である（メタ）ア
クリル酸アルキルエステルと共重合させ、さらにポリイ
ソシアネートと反応させて製造される、（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル部位のガラス転移温度が−７５℃
〜−２０℃であるイソシアネート基を有する高分子量重
合体（ａ2 ）。 （２）イソシアネート基を有するかもしくは有しない低
分子量重合体（ｂ） ２−１）分子内にビニル基及びイソシアネート基を有す
る単量体と酢酸ビニル及びアルキル基の炭素数が１〜１
２個である（メタ）アクリル酸アルキルエステルから選
ばれた少なくとも１種の単量体を共重合させて成り、且
つガラス転移温度が−４０℃〜８０℃であるイソシアネ
ート基を有する低分子量重合体（ｂ1)。 ２−２）分子内にビニル基及び活性水素を有する単量体
と、酢酸ビニル及びアルキル基の炭素数が１〜１２個で
ある（メタ）アクリル酸アルキルエステルから選ばれた
少なくとも１種の単量体を共重合させ、さらにポリイソ
シアネートと反応させてなり、ガラス転移温度が−４０
℃〜８０℃であるイソシアネート基を有する低分子量重
合体（ｂ2 ）。 ２−３）酢酸ビニル及びアルキル基の炭素数が１〜１２
個である（メタ）アクリル酸アルキルエステルから選ば
れた少なくとも１種の単量体を共重合させて成り、且
つ、ガラス転移温度が−４０℃〜８０℃であるイソシア
ネート基を有しない低分子量重合体（ｂ3 ）。Means for Solving the Problems That is, the present invention is as follows. (A) 40 parts by weight to 90 parts by weight of one or a mixture of two or more kinds selected from the high molecular weight polymers (a) having an isocyanate group of the following (1) and having a number average molecular weight of 10,000 to 200,000, and the following ( Containing 60 parts by weight to 10 parts by weight of one or a mixture of two or more kinds selected from the low molecular weight polymer (b) having an isocyanate group or no isocyanate group and having a number average molecular weight of 500 to 8000 of 2). A reactive hot-melt type pressure-sensitive adhesive composition characterized by comprising: (1) High molecular weight polymer having an isocyanate group (a) 1-1) A monomer having a vinyl group and an isocyanate group in the molecule, and (meth) acrylic acid having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. A high molecular weight polymer (a 1 ) having an isocyanate group, which is produced by copolymerizing with an alkyl ester and has a glass transition temperature of (meth) acrylic acid alkyl ester moiety of −75 ° C. to −20 ° C. 1-2) A monomer having a vinyl group and active hydrogen in the molecule is copolymerized with a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and further reacted with polyisocyanate. The glass transition temperature of the produced (meth) acrylic acid alkyl ester moiety is −75 ° C.
A high molecular weight polymer (a 2 ) having an isocyanate group of -20 ° C. (2) Low molecular weight polymer with or without isocyanate group (b) 2-1) Monomer having vinyl group and isocyanate group in molecule, vinyl acetate and alkyl group having 1 to 1 carbon atoms
A low molecular weight polymer having an isocyanate group, which is obtained by copolymerizing at least one monomer selected from two (meth) acrylic acid alkyl esters and has a glass transition temperature of −40 ° C. to 80 ° C. (B 1 ). 2-2) At least one monomer selected from a monomer having a vinyl group and active hydrogen in the molecule, and vinyl acetate and a (meth) acrylic acid alkyl ester in which the alkyl group has 1 to 12 carbon atoms. The copolymer is copolymerized and further reacted with polyisocyanate, and has a glass transition temperature of -40.
A low molecular weight polymer (b 2 ) having an isocyanate group of 80 to 80 ° C. 2-3) Vinyl acetate and alkyl group having 1 to 12 carbon atoms
Low-molecular-weight polymer having an isocyanate group and having a glass transition temperature of −40 ° C. to 80 ° C., which is obtained by copolymerizing at least one monomer selected from (meth) acrylic acid alkyl esters Combined (b 3 ).
【０００６】（ロ）上記（イ）記載のイソシアネート基
を有する高分子量重合体（ａ1 ）が分子内にビニル基及
びイソシアネート基を有する単量体０．０５〜１０重量
％、及びアルキル基の炭素数が１〜１２個である（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル９９．９５〜９０重量
％を共重合して得られるものであることを特徴とする反
応性ホットメルト型感圧接着剤組成物。 （ハ）上記（イ）記載のイソシアネート基を有する高分
子量重合体（ａ2 ）が分子内にビニル基及び活性水素を
有する単量体０.0５〜１０重量％、及びアルキル基の炭
素数が１〜１２個である（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル９９．８５〜７０重量％を共重合させ、さらにポ
リイソシアネート０．１〜２０重量％と反応して得られ
るものであることを特徴とする反応性ホットメルト型感
圧接着剤組成物。 （ニ）上記（イ）記載のイソシアネート基を有する低分
子量重合体（ｂ1 ）が分子内にビニル基及びイソシアネ
ート基を有する単量体０．０５〜５０重量％、酢酸ビニ
ル及びアルキル基の炭素数が１〜１２個である（メタ）
アクリル酸アルキルエステルより選ばれた少なくとも１
種の単量体９９．９５〜５０重量％を共重合して得られ
るものであることを特徴とする反応性ホットメルト型感
圧接着剤組成物。 （ホ）上記（イ）記載のイソシアネート基を有する低分
子量重合体（ｂ2 ）が分子内にビニル基及び活性水素を
有する単量体０．０５〜５０重量％、酢酸ビニル及びア
ルキル基の炭素数が１〜１２個である（メタ）アクリル
酸アルキルエステル９９．８５〜３０重量％を共重合さ
せ、さらにポリイソシアネート０．１〜５０重量％と反
応して得られるものであることを特徴とする反応性ホッ
トメルト型感圧接着剤組成物。(B) The high molecular weight polymer (a 1 ) having an isocyanate group as described in (a) above contains 0.05 to 10% by weight of a monomer having a vinyl group and an isocyanate group in the molecule, and an alkyl group. A reactive hot melt type pressure-sensitive adhesive composition, which is obtained by copolymerizing 99.95 to 90% by weight of a (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 12 carbon atoms. (C) The high molecular weight polymer (a 2 ) having an isocyanate group described in (A) above has a vinyl group and active hydrogen in the molecule of 0.05 to 10% by weight, and an alkyl group having a carbon number of Reaction obtained by copolymerizing 99.85 to 70% by weight of (meth) acrylic acid alkyl ester which is 1 to 12 and further reacting with 0.1 to 20% by weight of polyisocyanate. Hot melt type pressure sensitive adhesive composition. (D) 0.05 to 50% by weight of a monomer having a vinyl group and an isocyanate group in the molecule of the low molecular weight polymer (b 1 ) having an isocyanate group described in (a), carbon of vinyl acetate and an alkyl group. Number is 1 to 12 (meta)
At least 1 selected from alkyl acrylate
A reactive hot-melt type pressure-sensitive adhesive composition, which is obtained by copolymerizing 99.95 to 50% by weight of one kind of monomer. (E) The low molecular weight polymer (b 2 ) having an isocyanate group described in (a) above is 0.05 to 50% by weight of a monomer having a vinyl group and active hydrogen in the molecule, carbon of vinyl acetate and an alkyl group. It is obtained by copolymerizing 99.85 to 30% by weight of (meth) acrylic acid alkyl ester whose number is 1 to 12 and further reacting with 0.1 to 50% by weight of polyisocyanate. A reactive hot-melt type pressure-sensitive adhesive composition.
【０００７】以下に本発明の内容について詳細に説明す
る。本発明に用いられるイソシアネート基を有する高分
子量重合体（ａ）の数平均分子量は通常 １０，０００
〜２００，０００、好ましくは １０，０００〜１５
０，０００、より好ましくは１０，０００〜１００，０
００である。数平均分子量が１０，０００未満であると
感圧接着剤の凝集力が不足し、硬化後の耐熱保持力が不
十分である。また、２００，０００を越えると感圧接着
剤の溶融粘度が高過ぎるため、塗工性不良となる。ま
た、イソシアネート基を有する高分子量重合体において
（メタ）アクリル酸アルキルエステル部位のガラス転移
温度は通常−７５℃〜−２０℃、好ましくは−７０℃〜
−２０℃、より好ましくは−７０℃〜−３０℃である。
これが−７５℃未満では感圧接着剤の凝集力が不足し、
−２０℃を越えると、硬化後の粘着力が不足する。本発
明において（メタ）アクリル酸アルキルエステル部位の
ガラス転移温度は示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定
する事ができる。また、本発明に用いられるイソシアネ
ート基を有するかもしくは有しない低分子量重合体
（ｂ）の数平均分子量は通常５００〜８０００、好まし
くは５００〜７０００、より好ましくは５００〜６００
０である。数平均分子量が５００未満であると感圧接着
剤の凝集力が不足し耐熱保持力が不十分である。また８
０００を越えると感圧接着剤の溶融粘度が高過ぎるた
め、塗工性不良となる。また、本発明に用いられるイソ
シアネート基を有するかあるいは有しない低分子量重合
体（ｂ）のガラス転移温度は通常−４０℃〜８０℃、好
ましくは−３０℃〜７０℃、より好ましくは−２０℃〜
６０℃である。これが−４０℃未満では感圧接着剤の凝
集力が不足し、８０℃を越えると、粘着力が不足する。
前記のイソシアネート基を有する高分子量重合体（ａ）
４０重量部〜９０重量部に対して、イソシアネート基を
有する、あるいは、イソシアネート基を有しない低分子
量重合体（ｂ）を６０重量部〜１０重量部となるように
添加配合する。イソシアネート基を有する高分子量重合
体（ａ）：イソシアネート基を有しない低分子量重合体
（ｂ）は重量比で５０〜９０：５０〜１０、好ましくは
５０〜８０：５０〜２０である。前記のイソシアネート
基を有する高分子量重合体（ａ）が４０重量部未満では
感圧接着剤の凝集力が不足し、９０重量部を越えると、
接着剤の溶融粘度が高すぎる為、塗工性が不良となる。The contents of the present invention will be described in detail below. The number average molecular weight of the high molecular weight polymer (a) having an isocyanate group used in the present invention is usually 10,000.
~ 200,000, preferably 10,000-15
10,000, more preferably 10,000 to 100,0
00. If the number average molecular weight is less than 10,000, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive is insufficient, and the heat resistance after curing is insufficient. On the other hand, if it exceeds 200,000, the melt viscosity of the pressure-sensitive adhesive is too high, resulting in poor coatability. Further, in the high molecular weight polymer having an isocyanate group, the glass transition temperature of the (meth) acrylic acid alkyl ester moiety is usually −75 ° C. to −20 ° C., preferably −70 ° C.
-20 ° C, more preferably -70 ° C to -30 ° C.
If this is less than −75 ° C., the cohesive force of the pressure sensitive adhesive is insufficient,
If it exceeds -20 ° C, the adhesive strength after curing will be insufficient. In the present invention, the glass transition temperature of the (meth) acrylic acid alkyl ester moiety can be measured by a differential scanning calorimeter (DSC). The number average molecular weight of the low molecular weight polymer (b) having or not having an isocyanate group used in the present invention is usually 500 to 8,000, preferably 500 to 7,000, more preferably 500 to 600.
It is 0. When the number average molecular weight is less than 500, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive is insufficient and the heat resistance retention is insufficient. Again 8
If it exceeds 000, the melt viscosity of the pressure-sensitive adhesive becomes too high, resulting in poor coatability. The glass transition temperature of the low molecular weight polymer (b) having or not having an isocyanate group used in the present invention is usually -40 ° C to 80 ° C, preferably -30 ° C to 70 ° C, more preferably -20 ° C. ~
It is 60 ° C. If it is less than -40 ° C, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive will be insufficient, and if it exceeds 80 ° C, the adhesive force will be insufficient.
High molecular weight polymer (a) having the above isocyanate group
With respect to 40 parts by weight to 90 parts by weight, the low molecular weight polymer (b) having an isocyanate group or having no isocyanate group is added and blended so as to be 60 parts by weight to 10 parts by weight. The weight ratio of the high molecular weight polymer (a) having an isocyanate group to the low molecular weight polymer (b) having no isocyanate group is 50 to 90:50 to 10, preferably 50 to 80:50 to 20. When the high molecular weight polymer (a) having an isocyanate group is less than 40 parts by weight, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive is insufficient, and when it exceeds 90 parts by weight,
The melt viscosity of the adhesive is too high, resulting in poor coatability.
【０００８】高分子量重合体（ａ1 ）は、分子内にビニ
ル基およびイソシアネート基を有する単量体、およびア
ルキル基の炭素数が１〜１２個である（メタ）アクリル
酸アルキルエステルを、通常、溶媒中で重合開始剤存在
下に溶液重合にて共重合し製造される。また、高分子量
重合体（ａ2 ）は、分子内にビニル基および活性水素を
有する単量体、およびアルキル基の炭素数が１〜１２個
である（メタ）アクリル酸アルキルエステルを、通常、
溶媒中で重合開始剤存在下に溶液重合にて共重合させ、
さらにポリイソシアネートと反応させ製造される。高分
子量重合体（ａ1 ）に用いられる各成分の割合は、分子
内にビニル基およびイソシアネート基を有する単量体と
しては、０．０５〜１０重量％、アルキル基の炭素数が
１〜１２個である（メタ）アクリル酸アルキルエステル
としては、９９．９５〜９０重量％である事が好まし
い。高分子量重合体（ａ2 ）に用いられる各成分の割合
は、分子内にビニル基および活性水素を有する単量体と
しては、０．０５〜１０重量％、アルキル基の炭素数が
１〜１２個である（メタ）アクリル酸アルキルエステル
としては、９９.8５〜７０重量％、ポリイソシアネート
としては、０．１〜２０重量％である事が好ましい。The high molecular weight polymer (a 1 ) is usually a monomer having a vinyl group and an isocyanate group in the molecule, and a (meth) acrylic acid alkyl ester in which the alkyl group has 1 to 12 carbon atoms. It is produced by copolymerization by solution polymerization in the presence of a polymerization initiator in a solvent. The high molecular weight polymer (a 2 ) is usually a monomer having a vinyl group and active hydrogen in the molecule, and a (meth) acrylic acid alkyl ester in which the alkyl group has 1 to 12 carbon atoms,
Copolymerization by solution polymerization in the presence of a polymerization initiator in a solvent,
Further, it is produced by reacting with polyisocyanate. The proportion of each component used in the high molecular weight polymer (a 1 ) is 0.05 to 10% by weight as a monomer having a vinyl group and an isocyanate group in the molecule, and the alkyl group has 1 to 12 carbon atoms. It is preferable that the (meth) acrylic acid alkyl ester which is individual is 99.95 to 90% by weight. The proportion of each component used in the high molecular weight polymer (a 2 ) is 0.05 to 10% by weight as a monomer having a vinyl group and active hydrogen in the molecule, and the alkyl group has 1 to 12 carbon atoms. The individual (meth) acrylic acid alkyl ester is preferably 99.85-70% by weight, and the polyisocyanate is preferably 0.1-20% by weight.
【０００９】イソシアネート基を有する低分子量重合体
（ｂ1 ）は、分子内にビニル基およびイソシアネート基
を有する単量体と、酢酸ビニルおよびアルキル基の炭素
数が１〜１２個である（メタ）アクリル酸アルキルエス
テルよりなる群から選ばれた少なくとも１種の単量体
を、通常、溶媒中で重合開始剤存在下に溶液重合にて共
重合し製造される。また、イソシアネート基を有する低
分子量重合体（ｂ2 ）は、分子内にビニル基および活性
水素を有する単量体と、酢酸ビニルおよびアルキル基の
炭素数が１〜１２個である（メタ）アクリル酸アルキル
エステルよりなる群から選ばれた少なくとも１種の単量
体を、通常、溶媒中で重合開始剤存在下に溶液重合にて
共重合させ、さらにポリイソシアネートと反応させ製造
される。イソシアネート基を有する低分子量重合体（ｂ
1 ）に用いられる各成分の割合は、分子内にビニル基お
よびイソシアネート基を有する単量体としては、０.0５
〜５０重量％、アルキル基の炭素数が１〜１２個である
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、９９．
９５〜５０重量％である事が好ましい。イソシアネート
基を有する低分子量重合体（ｂ2 ）に用いられる各成分
の割合は、分子内にビニル基および活性水素を有する単
量体としては、０．０５〜５０重量％、酢酸ビニルおよ
びアルキル基の炭素数が１〜１２個である（メタ）アク
リル酸アルキルエステルよりなる群から選ばれた少なく
とも１種の単量体としては、９９．８５〜３０重量％、
ポリイソシアネートとしては、０．１〜５０重量％であ
る事が好ましい。また、イソシアネート基を有しない低
分子重合体（ｂ3 ）は、酢酸ビニルおよびアルキル基の
炭素数が１〜１２個である（メタ）アクリル酸アルキル
エステルよりなる群から選ばれた少なくとも１種の単量
体を、通常、溶媒中で重合開始剤存在下に溶液重合にて
共重合し製造される。前記の様に製造されたイソシアネ
ート基を有する高分子量重合体（ａ）溶液とイソシアネ
ート基を有するかもしくは有しない低分子量重合体
（ｂ）溶液を所定量混合し、脱溶剤する事によって接着
剤を製造する事ができる。The low molecular weight polymer (b 1 ) having an isocyanate group has a monomer having a vinyl group and an isocyanate group in the molecule, and vinyl acetate and an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms (meth). It is usually produced by copolymerizing at least one monomer selected from the group consisting of alkyl acrylates in a solvent by solution polymerization in the presence of a polymerization initiator. The low molecular weight polymer (b 2 ) having an isocyanate group is a monomer having a vinyl group and active hydrogen in the molecule, and vinyl acetate and an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms (meth) acryl. Usually, at least one monomer selected from the group consisting of acid alkyl esters is copolymerized by solution polymerization in a solvent in the presence of a polymerization initiator, and further reacted with polyisocyanate for production. Low molecular weight polymer having isocyanate group (b
The ratio of each component used in 1 ) is 0.05 for a monomer having a vinyl group and an isocyanate group in the molecule.
As a (meth) acrylic acid alkyl ester in which the alkyl group has 1 to 12 carbon atoms, the amount of the compound is 99.
It is preferably 95 to 50% by weight. The proportion of each component used in the low molecular weight polymer (b 2 ) having an isocyanate group is 0.05 to 50% by weight as a monomer having a vinyl group and active hydrogen in the molecule, vinyl acetate and an alkyl group. As the at least one monomer selected from the group consisting of (meth) acrylic acid alkyl esters having 1 to 12 carbon atoms, 99.85 to 30% by weight,
The polyisocyanate content is preferably 0.1 to 50% by weight. Further, the low molecular weight polymer (b 3 ) having no isocyanate group is at least one selected from the group consisting of vinyl acetate and a (meth) acrylic acid alkyl ester in which the alkyl group has 1 to 12 carbon atoms. It is usually produced by copolymerizing a monomer by solution polymerization in the presence of a polymerization initiator in a solvent. An adhesive was prepared by mixing a predetermined amount of a solution of a high molecular weight polymer (a) having an isocyanate group and a solution of a low molecular weight polymer (b) having or not having an isocyanate group, produced as described above, and removing the solvent. It can be manufactured.
【００１０】分子内にビニル基およびイソシアネート基
を有する単量体としては、ｍ−イソプロペニル−α，
α’−ジメチルベンジルイソシアネート、ｐ−イソプロ
ペニル−α，α’−ジメチルベンジルイソシアネート、
メタクリロイルイソシアネート、２−メタクリロイルオ
キシメチルイソシアネート、２−メタクリロイルオキシ
エチルイソシアネート、２−メタクリロイルオキシプロ
ピルイソシアネート、アクリロイルイソシアネート、ア
クリロイルオキシメチルイソシアネート、アクリロイル
オキシエチルイソシアネートおよびアクリロイルオキシ
プロピルイソシアネートよりなる群から選ばれた少なく
とも１種が挙げられる。本発明に用いられるアルキル基
の炭素数が１〜１２個である（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピ
ル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリ
ル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メ
タ）アクリル酸アミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、
（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オク
チル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アク
リル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシ
ル、（メタ）アクリル酸ラウリルおよび（メタ）アクリ
ル酸ペンチル等から選ばれた１種または２種以上があ
る。分子内にビニル基および活性水素を有する単量体と
しては、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メ
タ）アクリル酸ヒドロキシプロピル等のヒドロキシル基
を有する単量体、（メタ）アクリル酸等の不飽和カルボ
ン酸および（メタ）アクリルアミド等のアミド基を有す
る単量体よりなる群から選ばれた少なくとも１種である
事が好ましく、特に、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエ
チルが好ましく使用される。前記重合開始剤としては、
ジクミルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−
ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエイト、１，１
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、α，
α’−アゾビスイソブチロニトリル、過酸化アセチル、
ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルヒドロパ
ーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、ｔ−ヘキシル
パーオキシピバレート、２，２’−アゾビス−（２，４
−ジメチルバレロニトリル）、ラウロイルパーオキシ
ド、ｔ−ブチルパーオキシネオヘキサノエート、過酸化
−ジ−ｔ−ブチル、アゾジシクロヘキシルカルボニトリ
ル、α，α−アゾジイソ酪酸ジメチル、コハク酸過酸化
物、ジクメン過酸化物、ジクロル過酸化ベンゾイル等が
使用できる。溶媒は酢酸エチル、酢酸ブチル、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、メチルエチ
ルケトン等が使用できる。As the monomer having a vinyl group and an isocyanate group in the molecule, m-isopropenyl-α,
α'-dimethylbenzyl isocyanate, p-isopropenyl-α, α'-dimethylbenzyl isocyanate,
At least one selected from the group consisting of methacryloyl isocyanate, 2-methacryloyloxymethyl isocyanate, 2-methacryloyloxyethyl isocyanate, 2-methacryloyloxypropyl isocyanate, acryloyl isocyanate, acryloyloxymethyl isocyanate, acryloyloxyethyl isocyanate and acryloyloxypropyl isocyanate. Seed. Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 12 carbon atoms in the alkyl group used in the present invention include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, Isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, amyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate,
Heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate and pentyl (meth) acrylate There are one or more selected from the above. Examples of the monomer having a vinyl group and active hydrogen in the molecule include a hydroxy group-containing monomer such as hydroxyethyl (meth) acrylate and hydroxypropyl (meth) acrylate, and unsaturated such as (meth) acrylic acid. It is preferably at least one selected from the group consisting of monomers having an amide group such as carboxylic acid and (meth) acrylamide, and particularly hydroxyethyl (meth) acrylate is preferably used. As the polymerization initiator,
Dicumyl peroxide, benzoyl peroxide, t-
Butyl peroxy-2-ethyl hexanoate, 1,1
-Bis (t-butylperoxy) cyclohexane, α,
α'-azobisisobutyronitrile, acetyl peroxide,
t-butyl peroxypivalate, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, t-hexyl peroxypivalate, 2,2′-azobis- (2,4
-Dimethylvaleronitrile), lauroyl peroxide, t-butylperoxy neohexanoate, peroxide-di-t-butyl, azodicyclohexylcarbonitrile, dimethyl α, α-azodiisobutyrate, succinic acid peroxide, dicumene peroxide Oxides, dichlorobenzoyl peroxide and the like can be used. As the solvent, ethyl acetate, butyl acetate, benzene, toluene, xylene, cyclohexane, methyl ethyl ketone and the like can be used.
【００１１】前記高分子量重合体（ａ）または低分子量
重合体（ｂ）を合成する際、本発明の特徴を損なわない
範囲で、好ましくは３０重量％以下で、前記構成成分と
共重合可能なその他の単量体を共重合成分とすることが
できるが、そのような単量体としてはアクリル酸、メタ
クリル酸、クロトン酸、マレイン酸及びフマル酸等の
α，β−不飽和カルボン酸およびその無水物、（メタ）
アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒド
ロキシプロピル等のヒドロキシル基を有する単量体、
（メタ）アクリル酸グリシジル等のグリシジル基を有す
る単量体、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）
アクリルアミド及びジアセトン（メタ）アクリルアミド
等のアミド基を有する不飽和カルボン酸アミド、ビニル
ピリジン、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、
（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル等のアミノ基
を有する単量体、更に、（メタ）アクリル酸アシッドホ
スホオキシエチル、（メタ）アクリル酸アシッドホスホ
オキシプロピル等のリン酸基を有する単量体等がある。
また、酢酸ビニル（低分子重合体（ｂ）の場合は除
く）、（メタ）アクリロニトリル等の単量体も共重合す
る事ができる。更に、トリエチレングリコールジアクリ
レート、ペンタエリスリトールトリアクリレートに代表
される多官能アクリレート、エチレングリコールジメタ
クリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレー
トに代表される多官能メタクリレート、ジビニルベンゼ
ン等も共重合する事が出来る。When the high-molecular weight polymer (a) or the low-molecular weight polymer (b) is synthesized, it can be copolymerized with the above-mentioned constituents within a range not impairing the features of the present invention, preferably 30% by weight or less. Other monomers can be used as the copolymerization component, and examples of such monomers include α, β-unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid and fumaric acid, and their Anhydrous, (meta)
A monomer having a hydroxyl group such as hydroxyethyl acrylate and hydroxypropyl (meth) acrylate,
Glycidyl group-containing monomers such as glycidyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth)
Unsaturated carboxylic acid amides having amide groups such as acrylamide and diacetone (meth) acrylamide, vinyl pyridine, dimethylaminoethyl (meth) acrylate,
A monomer having an amino group such as diethylaminoethyl (meth) acrylate, and a monomer having a phosphoric acid group such as acid phosphooxyethyl (meth) acrylate and acid phosphooxypropyl (meth) acrylate is there.
Also, monomers such as vinyl acetate (excluding the case of the low molecular weight polymer (b)) and (meth) acrylonitrile can be copolymerized. Furthermore, polyfunctional acrylates represented by triethylene glycol diacrylate, pentaerythritol triacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, polyfunctional methacrylates represented by trimethylolpropane trimethacrylate, and divinylbenzene can also be copolymerized.
【００１２】本発明のポリイソシアナートとしては、ト
リレンジイソシアネート、（水添）トリレンジイソシア
ネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、（水添）
ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ナフタ
レンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリ
イソシアネート、フェニレンジイソシアネート、キシリ
レンジイソシアネート、（水添）キシリレンジイソシア
ネート、メタキシリレンジイソシアネート、テトラメチ
ルキシリレンジイソシアネート等およびその変性物が挙
げられ、トリレンジイソシアネート、（水添）トリレン
ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、（水添）ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、ナフタレンジイソシアネート、ポリメチレンポリ
フェニルポリイソシアネートおよびその変性物が特に好
ましく使用される。本発明の反応性ホットメルト型感圧
接着剤組成物は上述した各組成物からなるが、更に反応
性を向上させる目的で以下の反応硬化促進剤を０．０１
〜５重量％の範囲で添加配合する事が大いに好ましい。
前記反応硬化促進剤としては、有機錫化合物、３級アミ
ンの単独使用ないし併用使用が好ましい。特に、有機錫
化合物としてジブチルチンジラウレート、３級アミンと
して１．３−ジメチルイミダゾリジノンを、それぞれ採
用する事が作用効果と無臭性を同時に満足出来る事から
特に好ましい事が判明している。また本発明の反応性ホ
ットメルト型感圧接着剤組成物では、従来公知の亜リン
酸エステル、ヒンダードフェノール系などの酸化防止剤
（老化防止剤）、ベンゾトリアゾールなどの紫外線吸収
剤、有機チクソ付与剤、シランまたはチタネート系カッ
プリング剤などの界面改質剤、等を適宜併用使用する事
も何等差し支えない。The polyisocyanate of the present invention includes tolylene diisocyanate, (hydrogenated) tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, (hydrogenated).
Diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, naphthalene diisocyanate, polymethylene polyphenyl polyisocyanate, phenylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, (hydrogenated) xylylene diisocyanate, metaxylylene diisocyanate, tetramethyl xylylene diisocyanate, and modified products thereof. And tolylene diisocyanate, (hydrogenated) tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, (hydrogenated) diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, naphthalene diisocyanate, polymethylene polyphenyl polyisocyanate and modified products thereof are particularly preferably used. To be done. The reactive hot-melt type pressure-sensitive adhesive composition of the present invention comprises each of the above-mentioned compositions. For the purpose of further improving the reactivity, the following reactive curing accelerator is added in an amount of 0.01
It is highly preferable to add and blend in the range of up to 5% by weight.
As the reaction curing accelerator, organic tin compounds and tertiary amines are preferably used alone or in combination. In particular, it has been proved to be particularly preferable to employ dibutyltin dilaurate as the organic tin compound and 1.3-dimethylimidazolidinone as the tertiary amine, respectively, since the effects and odorlessness can be satisfied at the same time. Further, in the reactive hot-melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, conventionally known phosphite, antioxidants such as hindered phenols (aging inhibitors), ultraviolet absorbers such as benzotriazole, organic thixotide. There is no problem in properly using an imparting agent, an interface modifier such as a silane or titanate coupling agent, and the like in combination.
【００１３】本発明の反応性ホットメルト型感圧接着剤
では、その特徴を損なわない範囲で熱可塑性樹脂、粘着
性付与樹脂、可塑剤、充填剤等を添加配合する事ができ
る。前記熱可塑性樹脂としては、エチレン−酢酸ビニル
共重合樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合樹
脂、エチレン−メチルメタアクリレート共重合樹脂、ス
チレン−イソプレン−スチレンブロック共重合樹脂、ス
チレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合樹脂、ス
チレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合
樹脂、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロ
ック共重合樹脂、スチレン−（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステルグラフト共重合樹脂、スチレン−（メタ）ア
クリル酸アルキルエステル−酢酸ビニルグラフト共重合
樹脂、ポリエステル等が挙げられる。前記粘着性付与樹
脂としては、ロジンおよびその誘導体である水添ロジ
ン、重合ロジン、（水添）重合ロジン、ロジングリセリ
ンエステル、（水添）ロジングリセリンエステル、ロジ
ンペンタエリスリトールエステル、（水添）ロジンペン
タエリスリトールエステル、不均化ロジングリセリンエ
ステルおよび不均化ロジンペンタエリスリトールエステ
ル、、テルペンフェノール樹脂、（水添）テルペンフェ
ノール樹脂、ケトン樹脂、石油樹脂（脂肪族系、芳香族
系、それらの共重合系および脂環族系等）及びそれらの
水添物、テルペン樹脂、（水添）テルペン樹脂、クマロ
ンーインデン樹脂およびキシレン樹脂などが挙げられ、
特に好ましく、ロジンおよびその誘導体、テルペンフェ
ノール樹脂、（水添）テルペンフェノール樹脂、石油樹
脂及びそれらの水添品，ケトン樹脂が使用される。可塑
剤としては、例えば液状ポリイソブテン、液状ポリブテ
ン、液状（水添）ポリイソプレン、液状（水添）ポリブ
タジエン、パラフィン系オイル、ナフテン系オイル、エ
ポキシ可塑剤、リン酸エステル類、フタル酸エステル
類、脂肪属２塩基酸エステル類、グリコールエステル類
等が代表的である。充填剤として、酸化亜鉛紛、酸化マ
グネシウム紛、金属紛、シリカ紛（コロイダルシリカ紛
も含む）、炭酸カルシウム紛、酸化チタン紛、タルク
紛、アルミナ紛、カーボンブラック紛、等から選ばれた
１種又は２種以上の乾燥して成る充填剤が良い。特に酸
化亜鉛紛、炭酸カルシウム紛、酸化チタン紛、タルク
紛、カーボンブラック紛等の採用は耐候性が大幅向上
し、系の熱安定性が高いなどの点から好ましい。しか
し、３０重量％を越えて充填剤を使用する事は系が粘度
的に高チクソトロピック性を示し作業性の低下を来た
す。またホットメルトアプリケーターの魔耗が著しく促
進されるなどの弊害があるから好ましくない。In the reactive hot melt type pressure-sensitive adhesive of the present invention, a thermoplastic resin, a tackifying resin, a plasticizer, a filler and the like can be added and blended within a range not impairing the characteristics. As the thermoplastic resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer resin, ethylene-methyl methacrylate copolymer resin, styrene-isoprene-styrene block copolymer resin, styrene-butadiene-styrene block copolymer resin. Resin, styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer resin, styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer resin, styrene- (meth) acrylic acid alkyl ester graft copolymer resin, styrene- (meth) acrylic acid alkyl ester- Examples thereof include vinyl acetate graft copolymer resin and polyester. Examples of the tackifying resin include rosin and its derivatives, hydrogenated rosin, polymerized rosin, (hydrogenated) polymerized rosin, rosin glycerin ester, (hydrogenated) rosin glycerin ester, rosin pentaerythritol ester, and (hydrogenated) rosin. Pentaerythritol ester, disproportionated rosin glycerin ester and disproportionated rosin pentaerythritol ester, terpene phenol resin, (hydrogenated) terpene phenol resin, ketone resin, petroleum resin (aliphatic, aromatic, copolymerization thereof) And hydrogenated products thereof, terpene resins, (hydrogenated) terpene resins, coumarone-indene resins, xylene resins and the like,
Particularly preferred are rosin and its derivatives, terpene phenol resin, (hydrogenated) terpene phenol resin, petroleum resin and hydrogenated products thereof, and ketone resin. Examples of the plasticizer include liquid polyisobutene, liquid polybutene, liquid (hydrogenated) polyisoprene, liquid (hydrogenated) polybutadiene, paraffin-based oil, naphthene-based oil, epoxy plasticizer, phosphoric acid esters, phthalic acid esters, and fats. The genus dibasic acid esters, glycol esters and the like are typical. As the filler, one selected from zinc oxide powder, magnesium oxide powder, metal powder, silica powder (including colloidal silica powder), calcium carbonate powder, titanium oxide powder, talc powder, alumina powder, carbon black powder, etc. Alternatively, two or more kinds of dried fillers are preferable. In particular, the use of zinc oxide powder, calcium carbonate powder, titanium oxide powder, talc powder, carbon black powder, etc. is preferable because the weather resistance is greatly improved and the thermal stability of the system is high. However, if the filler is used in an amount of more than 30% by weight, the system exhibits a high thixotropic property in terms of viscosity and the workability is deteriorated. In addition, there is an adverse effect such that the wear of the hot melt applicator is significantly accelerated, which is not preferable.
【００１４】[0014]
【実施例】以下に実施例に基づき具体的に本発明の説明
をするが、これらの記載が何等本発明を特に制約するも
のではない。なお、各実施例および比較例で調整された
組成物の評価は次の様にして行なった。又、実施例中記
載の％，部とはそれぞれ重量％，重量部を意味する。 （溶融粘度変化）窒素雰囲気下で、初期および２４時間
後の１２０℃における溶融粘度をＢ型回転粘度計にて測
定した。 （グラフトポリマーの数平均分子量）日本分光社製ゲル
パーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により
テトラヒドロフラン溶媒を使用して測定された。ポリス
チレン換算数平均分子量である。 （ガラス転移温度）セイコー電子社製示差走査熱量計
（ＤＳＣ）により測定された。昇温速度は、１０℃／分
であった。 （感圧性接着シートの作成）反応性ホットメルト感圧接
着剤組成物を１２０℃で溶融後、厚さ２５μｍのポリエ
チレンテレフタレートフィルムに、感圧接着剤組成物の
厚みが２５μｍとなるようにホットメルト塗工し、各々
の感圧性接着シートを得た。この感圧性接着シートを用
い、下記の方法で感圧接着剤の性能を評価した。 （１８０度剥離強度）粘着力を１８０度剥離強度にて測
定した。感圧性接着シートを２０℃、相対湿度６０％に
おいて１週間養生した後、この感圧性接着性シートにつ
いて、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準じ、ステンレススチー
ル板を被着体とし、１８０度剥離強度を測定した。 （剪断保持力）感圧性接着シートを２０℃、相対湿度６
０％において１週間養生した後、これを接着面積が２５
mm×２５mmとなるようにステンレススチール板に貼り付
け、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準じ、４０℃の恒温室中で
１Ｋｇの荷重（錘）を掛け、錘が落下するまでの時間を
測定した。 （ボールタック）初期粘着力をボールタックにて測定し
た。感圧性接着シートを２０℃、相対湿度６０％におい
て１週間養生した後、この感圧性接着性シートについ
て、Ｊ．Ｄｏｗ法に準じ、測定角度３０度、測定温度２
０℃で測定した。EXAMPLES The present invention will be specifically described below based on Examples, but these descriptions do not particularly limit the present invention. The compositions prepared in Examples and Comparative Examples were evaluated as follows. Further,% and parts described in Examples mean% by weight and parts by weight, respectively. (Change in Melt Viscosity) Under a nitrogen atmosphere, the melt viscosity at 120 ° C. at the initial stage and after 24 hours was measured with a B-type rotational viscometer. (Number average molecular weight of graft polymer) It was measured by gel permeation chromatography (GPC) manufactured by JASCO Corporation using a tetrahydrofuran solvent. It is a number average molecular weight in terms of polystyrene. (Glass transition temperature) It was measured by a differential scanning calorimeter (DSC) manufactured by Seiko Instruments Inc. The temperature rising rate was 10 ° C./min. (Preparation of Pressure-Sensitive Adhesive Sheet) Reactive Hot Melt The pressure-sensitive adhesive composition was melted at 120 ° C. and then hot-melted on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 25 μm so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive composition was 25 μm. Coating was performed to obtain each pressure sensitive adhesive sheet. Using this pressure-sensitive adhesive sheet, the performance of the pressure-sensitive adhesive was evaluated by the following method. (180 degree peel strength) The adhesive strength was measured by the 180 degree peel strength. After curing the pressure-sensitive adhesive sheet at 20 ° C. and 60% relative humidity for 1 week, the 180 ° peel strength of the pressure-sensitive adhesive sheet was measured using a stainless steel plate as an adherend according to JIS Z 0237. (Shear holding power) Pressure-sensitive adhesive sheet at 20 ° C, relative humidity 6
After curing for 1 week at 0%, the adhesive area is 25
It was attached to a stainless steel plate so as to have a size of 25 mm and a load (weight) of 1 kg was applied in a thermostatic chamber at 40 ° C. according to JIS Z 0237, and the time until the weight dropped was measured. (Ball tack) The initial tackiness was measured with a ball tack. After curing the pressure-sensitive adhesive sheet at 20 ° C. and 60% relative humidity for 1 week, the pressure-sensitive adhesive sheet was prepared according to J. According to Dow method, measurement angle 30 degrees, measurement temperature 2
It was measured at 0 ° C.
【００１５】実施例１ 溶媒としてトルエン３０部中で、アクリル酸２−エチル
ヘキシル８０部、メタアクリル酸メチル２０部、ｍ−イ
ソプロペニル−α，α’−ジメチルベンジルイソシアネ
ート（ＡＣＣ社製）１．０部、重合開始剤としてｔ−ヘ
キシルパーオキシピバレート０．２部を添加し、反応温
度８０℃で５時間重合し、高分子量重合体（ａ1 ）溶液
を調整した。この高分子量重合体の数平均分子量は約２
００００ガラス転移温度は約−５０℃であった。一方、
溶媒として、トルエン１００部中で、アクリル酸イソブ
チル２０部、メタアクリル酸エチル８０部、ｍ−イソプ
ロペニル−α，α’−ジメチルベンジルイソシアネート
（ＡＣＣ社製）５部、重合開始剤としてベンゾイルパー
オキシド１０部を添加し、反応温度１００℃で５時間重
合し、低分子量重合体（ｂ1 ）溶液を調整した。この低
分子量重合体の数平均分子量は約２４００、ガラス転移
温度は約３５℃であった。上記高分子量重合体溶液と上
記低分子量重合体溶液を高分子量重合体／低分子量重合
体の重量比が８０／２０になるように混合し、更に高分
子量重合体と低分子量重合体の総重量１００部に対して
反応促進剤としてジブチルチンジラウレートを０．１％
添加し、混合し、脱トルエンする事によって目的物を得
た。その評価結果を表１に示す。Example 1 80 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 20 parts of methyl methacrylate, m-isopropenyl-α, α'-dimethylbenzyl isocyanate (manufactured by ACC) 1.0 in 30 parts of toluene as a solvent. Parts, 0.2 parts of t-hexyl peroxypivalate as a polymerization initiator was added, and the mixture was polymerized at a reaction temperature of 80 ° C. for 5 hours to prepare a high molecular weight polymer (a 1 ) solution. The number average molecular weight of this high molecular weight polymer is about 2
The 0000 glass transition temperature was about -50 ° C. on the other hand,
As a solvent, in 100 parts of toluene, 20 parts of isobutyl acrylate, 80 parts of ethyl methacrylate, 5 parts of m-isopropenyl-α, α'-dimethylbenzyl isocyanate (manufactured by ACC), and benzoyl peroxide as a polymerization initiator. 10 parts of this was added, and polymerization was carried out at a reaction temperature of 100 ° C. for 5 hours to prepare a low molecular weight polymer (b 1 ) solution. The number average molecular weight of this low molecular weight polymer was about 2400, and the glass transition temperature was about 35 ° C. The high molecular weight polymer solution and the low molecular weight polymer solution are mixed so that the weight ratio of the high molecular weight polymer / the low molecular weight polymer is 80/20, and the total weight of the high molecular weight polymer and the low molecular weight polymer is further mixed. 0.1% of dibutyltin dilaurate as a reaction accelerator for 100 parts
The desired product was obtained by adding, mixing, and removing toluene. The evaluation results are shown in Table 1.
【００１６】実施例２ 溶媒として酢酸エチル５０部中で、アクリル酸ｎ−ブチ
ル１００部、ポリエチレングリコールジアクリレートで
あるライトアクリレート ４ＥＧ−Ａ（共栄社油脂化学
社製）１部、２−メタクリロイルオキシエチルイソシア
ネート（昭和電工社製）２部、重合開始剤としてα，
α’−アゾビスイソブチロニトリル０．２部を添加し、
反応温度７０℃で５時間重合し、高分子量重合体
（ａ1 ）溶液を調整した。この高分子量重合体の数平均
分子量は約４１０００、（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル部位のガラス転移温度は約−５３℃であった。一
方、溶媒として、酢酸エチル１００部中で、アクリル酸
ｎ−ブチル４０部、メタアクリル酸メチル６０部、、重
合開始剤としてベンゾイルパーオキシド５部を添加し、
反応温度１００℃で５時間重合し、低分子量重合体（ｂ
3 ）溶液を調整した。この低分子量重合体の数平均分子
量は約４９００、ガラス転移温度は約０℃であった。上
記高分子量重合体溶液と上記低分子量重合体溶液を高分
子量重合体／低分子量重合体の重量比が６０／４０にな
るように混合し、脱酢酸エチルする事によって目的物を
得た。その評価結果を表１に示す。Example 2 In 50 parts of ethyl acetate as a solvent, 100 parts of n-butyl acrylate, 1 part of light acrylate 4EG-A (manufactured by Kyoeisha Oil and Fat Chemical Co., Ltd.) which is polyethylene glycol diacrylate, and 2-methacryloyloxyethyl isocyanate. (Showa Denko KK) 2 parts, α as a polymerization initiator
Add 0.2 parts of α'-azobisisobutyronitrile,
Polymerization was carried out at a reaction temperature of 70 ° C. for 5 hours to prepare a high molecular weight polymer (a 1 ) solution. The number average molecular weight of this high molecular weight polymer was about 41,000, and the glass transition temperature of the (meth) acrylic acid alkyl ester moiety was about -53 ° C. On the other hand, as a solvent, in 100 parts of ethyl acetate, 40 parts of n-butyl acrylate, 60 parts of methyl methacrylate, and 5 parts of benzoyl peroxide as a polymerization initiator were added.
Polymerization was carried out at a reaction temperature of 100 ° C for 5 hours to obtain a low molecular weight polymer (b
3 ) Prepared the solution. The number average molecular weight of this low molecular weight polymer was about 4900, and the glass transition temperature was about 0 ° C. The high molecular weight polymer solution and the low molecular weight polymer solution were mixed so that the weight ratio of the high molecular weight polymer / the low molecular weight polymer was 60/40, and ethyl acetate was removed to obtain the desired product. The evaluation results are shown in Table 1.
【００１７】実施例３ ２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートの代わ
りに、アクリル酸ヒドロキシルエチルを使用し、ＮＣＯ
／ＯＨ当量比が２．０となるようにポリイソシアネート
としてジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ−Ｐ
Ｈ、三井東圧化学社製）を反応させる事以外は実施例２
と同様にして感圧接着剤を調整した。この感圧接着剤は
高分子量重合体（ａ2 ）と低分子量重合体（ｂ3 ）の混
合物である。その評価結果を表１に示す。 実施例４ ｍ−イソプロペニル−α，α’−ジメチルベンジルイソ
シアネート（ＡＣＣ社製）の代わりに、アクリル酸を使
用し、ＮＣＯ／ＣＯＯＨ当量比が２．０となるようにポ
リイソシアネートとしてジフェニルメタンジイソシアネ
ート（ＭＤＩ−ＰＨ、三井東圧化学社製）を反応させる
事以外は実施例１と同様にして感圧接着剤を調整した。
この感圧接着剤は高分子量重合体（ａ2)と低分子量重合
体（ｂ2)の混合物である。その評価結果を表１に示す。 実施例５ 実施例１で作成した感圧接着剤５０部、実施例２で作成
した感圧接着剤５０部を混合し、目的物を得た。この感
圧接着剤は高分子量重合体（ａ1 ）と低分子量重合体
（ｂ1 ＋ｂ3 ）の混合物である。その評価結果を表１に
示す。Example 3 Hydroxyethyl acrylate was used in place of 2-methacryloyloxyethyl isocyanate and NCO was used.
Diphenylmethane diisocyanate (MDI-P as polyisocyanate so that the / OH equivalent ratio becomes 2.0.
H, manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.)
A pressure sensitive adhesive was prepared in the same manner as in. This pressure sensitive adhesive is a mixture of a high molecular weight polymer (a 2 ) and a low molecular weight polymer (b 3 ). The evaluation results are shown in Table 1. Example 4 Acrylic acid was used in place of m-isopropenyl-α, α′-dimethylbenzyl isocyanate (manufactured by ACC), and diphenylmethane diisocyanate (as polyisocyanate so that the NCO / COOH equivalent ratio was 2.0). A pressure sensitive adhesive was prepared in the same manner as in Example 1 except that MDI-PH, manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. was reacted.
This pressure sensitive adhesive is a mixture of a high molecular weight polymer (a 2 ) and a low molecular weight polymer (b 2 ). The evaluation results are shown in Table 1. Example 5 50 parts of the pressure-sensitive adhesive prepared in Example 1 and 50 parts of the pressure-sensitive adhesive prepared in Example 2 were mixed to obtain a desired product. This pressure sensitive adhesive is a mixture of a high molecular weight polymer (a 1 ) and a low molecular weight polymer (b 1 + b 3 ). The evaluation results are shown in Table 1.
【００１８】実施例６ 溶媒として、トルエン２０部中で、アクリル酸ｎ−ブチ
ル１００部、ポリエチレングリコールジアクリレートで
あるライトアクリレート ４ＥＧ−Ａ（共栄社油脂化学
社製）２部、２−メタクリロイルオキシエチルイソシア
ネート（昭和電工社製）３部、重合開始剤としてα，
α’−アゾビスイソブチロニトリル０．１部を添加し、
反応温度７０℃で５時間重合し、高分子量重合体
（ａ1 ）溶液を調整した。この高分子量重合体の数平均
分子量は約６２０００、（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル部位のガラス転移温度は約−５３℃であった。一
方、溶媒として、トルエン１００部中で、アクリル酸ｎ
−ブチル６０部、メタアクリル酸メチル４０部、、重合
開始剤としてベンゾイルパーオキシド１０部を添加し、
反応温度１００℃で５時間重合し、低分子量重合体（ｂ
3 ）溶液を調整した。この低分子量重合体の数平均分子
量は約２５００、ガラス転移温度は約−３０℃であっ
た。上記高分子量重合体溶液と上記低分子量重合体溶液
を高分子量重合体／低分子量重合体の重量比が５０／５
０になるように混合し、脱トルエンする事によって目的
物を得た。その評価結果を表１に示す。Example 6 As a solvent, in 20 parts of toluene, 100 parts of n-butyl acrylate, 2 parts of light acrylate 4EG-A (manufactured by Kyoeisha Oil and Fat Chemical Co., Ltd.) which is polyethylene glycol diacrylate, and 2-methacryloyloxyethyl isocyanate. (Showa Denko KK) 3 parts, as a polymerization initiator α,
Add 0.1 parts of α'-azobisisobutyronitrile,
Polymerization was carried out at a reaction temperature of 70 ° C. for 5 hours to prepare a high molecular weight polymer (a 1 ) solution. The number average molecular weight of this high molecular weight polymer was about 62,000, and the glass transition temperature of the (meth) acrylic acid alkyl ester moiety was about -53 ° C. On the other hand, acrylic acid n was used as a solvent in 100 parts of toluene.
-Butyl 60 parts, methyl methacrylate 40 parts, and benzoyl peroxide 10 parts as a polymerization initiator are added,
Polymerization was carried out at a reaction temperature of 100 ° C for 5 hours to obtain a low molecular weight polymer (b
3 ) Prepared the solution. This low molecular weight polymer had a number average molecular weight of about 2500 and a glass transition temperature of about -30 ° C. The high molecular weight polymer solution and the low molecular weight polymer solution have a high molecular weight polymer / low molecular weight polymer weight ratio of 50/5.
The desired product was obtained by mixing so as to be 0 and removing toluene. The evaluation results are shown in Table 1.
【００１９】[0019]
【表１】 [Table 1]
【００２０】比較例１ ｍ−イソプロペニル−α，α’−ジメチルベンジルイソ
シアネートを使用しない事以外は、実施例１と同様にし
て調整した。その評価結果を表２に示す。 比較例２ 低分子量重合体を使用しない事以外は、実施例２と同様
にして調整した。その評価結果を表２に示す。 比較例３ 高分子量重合体／低分子量重合体の重量比が３０／７０
になるように混合する事以外は、実施例２と同様にして
調整した。その評価結果を表２に示す。 比較例４ 溶剤としてトルエン４０部中で溶解し、アクリル酸２−
エチルヘキシル７４部メタアクリル酸メチル１０部、マ
クロマーとしてメタクリロイル基を末端に有する（スチ
レン−アクリロニトリル）共重合体（商品名ＡＮ−６、
分子量６０００東亜合成化学社製）１５部、ｍ−イソプ
ロペニル−α，α’−ジメチルベンジルイソシアネート
（ＡＣＣ社製）１部、重合開始剤としてｔ−ヘキシルパ
ーオキシピバレート０．１５部を添加し、反応温度８０
℃で５時間重合し、高分子量重合体溶液を調整した。こ
の高分子量重合体の数平均分子量は約５８０００、ガラ
ス転移温度は約−５５℃であった。一方、溶媒として、
トルエン１００部中で、アクリル酸イソブチル４０部、
メタアクリル酸エチル５５部、酢酸ビニル５部、重合開
始剤としてベンゾイルパーオキシド５部を添加し、反応
温度１００℃で５時間重合し、低分子量重合体溶液を調
整した。この低分子量重合体の数平均分子量は約４００
０、ガラス転移温度は約０℃であった。上記高分子量重
合体溶液と上記低分子量重合体溶液を高分子量重合体／
低分子量重合体の重量比が６０／４０になるように混合
し、更に、高分子量重合体と低分子量重合体の総重量１
００部に対して反応促進剤としてジブチルチンジラウレ
ートを０．１％添加し、混合し、脱トルエンする事によ
って目的物を得た。その評価結果を表２に示す。Comparative Example 1 Preparation was carried out in the same manner as in Example 1 except that m-isopropenyl-α, α'-dimethylbenzyl isocyanate was not used. The evaluation results are shown in Table 2. Comparative Example 2 Preparation was carried out in the same manner as in Example 2 except that the low molecular weight polymer was not used. The evaluation results are shown in Table 2. Comparative Example 3 High molecular weight polymer / low molecular weight polymer weight ratio 30/70
Preparation was performed in the same manner as in Example 2 except that the mixture was mixed so that The evaluation results are shown in Table 2. Comparative Example 4 Acrylic acid 2- was dissolved in 40 parts of toluene as a solvent.
Ethylhexyl 74 parts Methyl methacrylate 10 parts, (styrene-acrylonitrile) copolymer having a methacryloyl group at the end as a macromer (trade name AN-6,
(Molecular weight 6000, manufactured by Toagosei Kagaku) 15 parts, m-isopropenyl-α, α'-dimethylbenzyl isocyanate (manufactured by ACC) 1 part, and 0.15 part of t-hexylperoxypivalate as a polymerization initiator. , Reaction temperature 80
Polymerization was performed at 5 ° C. for 5 hours to prepare a high molecular weight polymer solution. This high molecular weight polymer had a number average molecular weight of about 58,000 and a glass transition temperature of about -55 ° C. On the other hand, as a solvent,
40 parts of isobutyl acrylate in 100 parts of toluene,
55 parts of ethyl methacrylate, 5 parts of vinyl acetate and 5 parts of benzoyl peroxide as a polymerization initiator were added and polymerized at a reaction temperature of 100 ° C. for 5 hours to prepare a low molecular weight polymer solution. The number average molecular weight of this low molecular weight polymer is about 400.
0, the glass transition temperature was about 0 ° C. The above high molecular weight polymer solution and the above low molecular weight polymer solution are
Mix so that the weight ratio of the low molecular weight polymer is 60/40, and further add the total weight of the high molecular weight polymer and the low molecular weight polymer to 1
0.1% of dibutyltin dilaurate as a reaction accelerator was added to 00 parts, mixed and detoluene to obtain the target product. The evaluation results are shown in Table 2.
【００２１】[0021]
【表２】 [Table 2]
【００２２】[0022]
【発明の効果】本発明の反応性ホットメルト型感圧接着
剤組成物は、上記の評価結果より明らかな様に、従来の
アクリル系のホットメルト型感圧接着剤の欠点であるホ
ットメルト塗工性および感圧接着剤の初期粘着力（ボー
ルタック）、粘着力（１８０度剥離強度）および耐熱凝
集力に優れている為、感圧接着（粘着）テープ、シー
ト、ラベル分野等で有効に使用する事が出来る。As is apparent from the above evaluation results, the reactive hot-melt pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a hot-melt coating which is a drawback of conventional acrylic hot-melt pressure-sensitive adhesives. Efficient in pressure-sensitive adhesive (adhesive) tape, sheet, label fields, etc. due to excellent workability and pressure-sensitive adhesive initial adhesive strength (ball tack), adhesive strength (180 degree peel strength) and heat-resistant cohesive strength. Can be used.
Claims (5)
数平均分子量が１００００〜２０００００の高分子量重
合体（ａ）から選ばれた１種または２種以上の混合物４
０重量部〜９０重量部と、下記（２）のイソシアネート
基を有するかもしくは有しない数平均分子量が５００〜
８０００の低分子量重合体（ｂ）から選ばれた１種また
は２種以上の混合物６０重量部〜１０重量部を含有して
なる事を特徴とする反応性ホットメルト型感圧接着剤組
成物。 （１）イソシアネート基を有する高分子量重合体（ａ） １−１）分子内にビニル基及びイソシアネート基を有す
る単量体と、アルキル基の炭素数が１〜１２個である
（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合させて製
造され、且つ（メタ）アクリル酸アルキルエステル部位
のガラス転移温度が−７５℃〜−２０℃であるイソシア
ネート基を有する高分子量重合体（ａ1)。 １−２）分子内にビニル基及び活性水素を有する単量体
と、アルキル基の炭素数が１〜１２個である（メタ）ア
クリル酸アルキルエステルと共重合させ、さらにポリイ
ソシアネートと反応させて製造される、（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル部位のガラス転移温度が−７５℃
〜−２０℃であるイソシアネート基を有する高分子量重
合体（ａ2 ）。 （２）イソシアネート基を有するかもしくは有しない低
分子量重合体（ｂ） ２−１）分子内にビニル基及びイソシアネート基を有す
る単量体と酢酸ビニル及びアルキル基の炭素数が１〜１
２個である（メタ）アクリル酸アルキルエステルから選
ばれた少なくとも１種の単量体を共重合させて成り、且
つガラス転移温度が−４０℃〜８０℃であるイソシアネ
ート基を有する低分子量重合体（ｂ1)。 ２−２）分子内にビニル基及び活性水素を有する単量体
と、酢酸ビニル及びアルキル基の炭素数が１〜１２個で
ある（メタ）アクリル酸アルキルエステルから選ばれた
少なくとも１種の単量体を共重合させ、さらにポリイソ
シアネートと反応させてなり、ガラス転移温度が−４０
℃〜８０℃であるイソシアネート基を有する低分子量重
合体（ｂ2 ）。 ２−３）酢酸ビニル及びアルキル基の炭素数が１〜１２
個である（メタ）アクリル酸アルキルエステルから選ば
れた少なくとも１種の単量体を共重合させて成り、且
つ、ガラス転移温度が−４０℃〜８０℃であるイソシア
ネート基を有しない低分子量重合体（ｂ3 ）。1. A mixture 4 of one or more selected from the following (1) high molecular weight polymers (a) having an isocyanate group and a number average molecular weight of 10,000 to 200,000:
0 to 90 parts by weight and a number average molecular weight with or without an isocyanate group of the following (2) of 500 to
A reactive hot melt type pressure-sensitive adhesive composition comprising 60 parts by weight to 10 parts by weight of a mixture of one or more kinds selected from 8,000 low molecular weight polymers (b). (1) High molecular weight polymer having an isocyanate group (a) 1-1) A monomer having a vinyl group and an isocyanate group in the molecule, and (meth) acrylic acid having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. A high molecular weight polymer (a 1 ) having an isocyanate group, which is produced by copolymerizing with an alkyl ester and has a glass transition temperature of (meth) acrylic acid alkyl ester moiety of −75 ° C. to −20 ° C. 1-2) A monomer having a vinyl group and active hydrogen in the molecule is copolymerized with a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and further reacted with polyisocyanate. The glass transition temperature of the produced (meth) acrylic acid alkyl ester moiety is −75 ° C.
A high molecular weight polymer (a 2 ) having an isocyanate group of -20 ° C. (2) Low molecular weight polymer with or without isocyanate group (b) 2-1) Monomer having vinyl group and isocyanate group in molecule, vinyl acetate and alkyl group having 1 to 1 carbon atoms
A low molecular weight polymer having an isocyanate group, which is obtained by copolymerizing at least one monomer selected from two (meth) acrylic acid alkyl esters and has a glass transition temperature of −40 ° C. to 80 ° C. (B 1 ). 2-2) At least one monomer selected from a monomer having a vinyl group and active hydrogen in the molecule, and vinyl acetate and a (meth) acrylic acid alkyl ester in which the alkyl group has 1 to 12 carbon atoms. The copolymer is copolymerized and further reacted with polyisocyanate, and has a glass transition temperature of -40.
A low molecular weight polymer (b 2 ) having an isocyanate group of 80 to 80 ° C. 2-3) Vinyl acetate and alkyl group having 1 to 12 carbon atoms
Low-molecular-weight polymer having an isocyanate group and having a glass transition temperature of −40 ° C. to 80 ° C., which is obtained by copolymerizing at least one monomer selected from (meth) acrylic acid alkyl esters Combined (b 3 ).
体（ａ1 ）が、分子内にビニル基及びイソシアネート基
を有する単量体 ０．０５〜１０重量％、及びアルキル
基の炭素数が１〜１２個である（メタ）アクリル酸アル
キルエステル９９．９５〜９０重量％を共重合して得ら
れるものであることを特徴とする請求項１に記載の反応
性ホットメルト型感圧接着剤組成物。2. A high-molecular-weight polymer (a 1 ) having an isocyanate group comprises a monomer having a vinyl group and an isocyanate group in the molecule of 0.05 to 10% by weight, and an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. The reactive hot melt type pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, which is obtained by copolymerizing 99.95 to 90% by weight of individual (meth) acrylic acid alkyl ester.
体（ａ2 ）が、分子内にビニル基及び活性水素を有する
単量体０．０５〜１０重量％、及びアルキル基の炭素数
が１〜１２個である（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ル９９．８５〜７０重量％を共重合させ、さらにポリイ
ソシアネート０．１〜２０重量％と反応して得られるも
のであることを特徴とする請求項１に記載の反応性ホッ
トメルト型感圧接着剤組成物。3. A high molecular weight polymer (a 2 ) having an isocyanate group, wherein the monomer having a vinyl group and active hydrogen in the molecule is 0.05 to 10% by weight, and the alkyl group has 1 to 12 carbon atoms. It is obtained by copolymerizing 99.85-70% by weight of (meth) acrylic acid alkyl ester which is a unit, and further reacting with 0.1-20% by weight of polyisocyanate. The reactive hot-melt pressure-sensitive adhesive composition described.
体（ｂ1 ）が、分子内にビニル基及びイソシアネート基
を有する単量体０．０５〜５０重量％、酢酸ビニル及び
アルキル基の炭素数が１〜１２個である（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステルより選ばれた少なくとも１種の単
量体９９．９５〜５０重量％を共重合して得られるもの
であることを特徴とする請求項１に記載の反応性ホット
メルト型感圧接着剤組成物。4. A low molecular weight polymer (b 1 ) having an isocyanate group, wherein the monomer having a vinyl group and an isocyanate group in the molecule is 0.05 to 50% by weight, and the vinyl acetate and the alkyl group have 1 carbon atoms. It is a thing obtained by copolymerizing 99.95-50 weight% of at least 1 sort (s) of monomer selected from (meth) acrylic-acid alkylester which is ~ 12 pieces. Reactive hot-melt type pressure-sensitive adhesive composition.
体（ｂ2 ）が、分子内にビニル基及び活性水素を有する
単量体０．０５〜５０重量％、酢酸ビニル及びアルキル
基の炭素数が１〜１２個である（メタ）アクリル酸アル
キルエステル９９．８５〜３０重量％を共重合させ、さ
らにポリイソシアネート０．１〜５０重量％と反応して
得られるものであることを特徴とする請求項１に記載の
反応性ホットメルト型感圧接着剤組成物。5. The low molecular weight polymer (b 2 ) having an isocyanate group comprises 0.05 to 50% by weight of a monomer having a vinyl group and active hydrogen in the molecule, and vinyl acetate and an alkyl group having 1 carbon atoms. It is obtained by copolymerizing 99.85 to 30% by weight of (meth) acrylic acid alkyl ester of 12 to 12 and further reacting with 0.1 to 50% by weight of polyisocyanate. 1. The reactive hot melt type pressure sensitive adhesive composition according to 1.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31882092A JPH06158017A (en) | 1992-11-27 | 1992-11-27 | Reactive hot-melt pressure-sensitive adhesive composition |
| US08/002,870 US5418288A (en) | 1991-07-18 | 1993-01-15 | Isocyanate resin compositions and hot melt and pressure sensitive adhesives based thereon |
| US08/301,934 US5633317A (en) | 1991-07-18 | 1994-09-07 | Isocyanate resin compositions and hot melt and pressure sensitive adhesives based thereon |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31882092A JPH06158017A (en) | 1992-11-27 | 1992-11-27 | Reactive hot-melt pressure-sensitive adhesive composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06158017A true JPH06158017A (en) | 1994-06-07 |
Family
ID=18103319
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31882092A Pending JPH06158017A (en) | 1991-07-18 | 1992-11-27 | Reactive hot-melt pressure-sensitive adhesive composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06158017A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5827926A (en) * | 1996-11-08 | 1998-10-27 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Moisture-curable, hot-melt composition |
| US5908700A (en) * | 1995-05-10 | 1999-06-01 | Minnesota Mining & Manufacturing Company | Hydroxyl groups-terminated macromonomer grafted on polyurethane |
| US6051652A (en) * | 1995-10-31 | 2000-04-18 | 3M Innovative Properties Company | Reactive hot melt composition, composition for preparation of reactive hot melt composition, and film-form hot melt adhesive |
| US6265460B1 (en) | 1998-06-29 | 2001-07-24 | 3M Innovative Properties Company | Hot-melt adhesive composition, heat-bonding film adhesive and adhering method using hot-melt adhesive composition |
-
1992
- 1992-11-27 JP JP31882092A patent/JPH06158017A/en active Pending
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