JPH06145880A - Improved magnetic material and its manufacturing process - Google Patents

Improved magnetic material and its manufacturing process

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JPH06145880A
JPH06145880A JP3339121A JP33912191A JPH06145880A JP H06145880 A JPH06145880 A JP H06145880A JP 3339121 A JP3339121 A JP 3339121A JP 33912191 A JP33912191 A JP 33912191A JP H06145880 A JPH06145880 A JP H06145880A
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Japan
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intermetallic compound
iron
group
compound
rare earth
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JP3339121A
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Japanese (ja)
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John M D Coey
ジョン・マイケル・デイビッド・コーエイ
Hong Sun
ホン・スン
David P Hurley
デイビッド・パトリック・ハーレイ
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Purabasuto Fueroozu & Scala Zu
Purabasuto Fueroozu & Scala-Zu Of Karitsuji Of Horii & Andeibaideitsudo Toriniteii Of Kuiin Erizabesu Nia Da
College of the Holy and Undivided Trinity of Queen Elizabeth near Dublin
Original Assignee
Purabasuto Fueroozu & Scala Zu
Purabasuto Fueroozu & Scala-Zu Of Karitsuji Of Horii & Andeibaideitsudo Toriniteii Of Kuiin Erizabesu Nia Da
College of the Holy and Undivided Trinity of Queen Elizabeth near Dublin
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Publication date
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Abstract

A process is provided for modifying the magnetic properties of an intermetallic compound comprising at least iron, or a combination of iron with at least one transition metal, and at least one rare earth element. The process comprises heating the intermetallic compound in a reaction gas containing at least one element of groups IIIA, IVA or VIA of the Periodic Table in the gaseous phase to interstitially incorporate the element or elements of these groups into the crystal lattice of the intermetallic compound. Novel magnetic materials showing easy uniaxial anisotropy, increased spontaneous magnetization and Curie temperatures are produced by the process.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、新規で改良された磁性
材料、その製法および永久磁石を製造するための該材料
の使用に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to new and improved magnetic materials, a process for their production and their use for producing permanent magnets.

【0002】[0002]

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】磁石
は、電気モーター、電気発生器、合焦要素、持上メカニ
ズム、鍵、空中浮揚デバイス、減摩マウントなどの装置
の要素として工学および科学分野において多くの用途を
有する。永久磁石を製造するために磁性材料を使用する
には、3つの固有の性質が重要である。これらは、キュ
リー温度(Tc)、即ち、永久磁石がその磁性を失う温
度、単位容積当たりの自発磁気モーメント(Ms)、お
よび異方性磁界Baによって通常代表される磁化容易単
軸異方性である。キュリー温度は特に重要である。磁石
を有する装置が使用できる最高温度を示しているからで
ある。
BACKGROUND OF THE INVENTION Magnets are used as elements in devices such as electric motors, electric generators, focusing elements, lifting mechanisms, keys, levitating devices, antifriction mounts, etc. in the engineering and scientific fields. Has many uses in. Three unique properties are important in using magnetic materials to make permanent magnets. These are the Curie temperature (Tc), that is, the temperature at which the permanent magnet loses its magnetism, the spontaneous magnetic moment (Ms) per unit volume, and the easy uniaxial anisotropy that is typically represented by the anisotropic magnetic field Ba. is there. The Curie temperature is of particular importance. This is because it indicates the maximum temperature at which the device having the magnet can be used.

【0003】今世紀中に、高いキュリー温度および改良
された磁気モーメントと強い単軸異方性を組み合わせた
磁性材料を開発することに多くの研究が向けられてい
た。多年にわたって、AlNiCo型の磁性材料が実用の
永久磁石において用いられていた。1960年代の後半
に、稀土類元素の合金、特にコバルトと合金化されたサ
マリウムが、永久磁石としてAlNiCo型よりも優れた
磁性を有することが見いだされた。サマリウムおよびコ
バルトの化合物は、高エネルギー積を有する磁石を必要
とする多くの実用において特に成功した磁石を供給し
た。しかしながら、原材料としてのコバルトが高価格で
あるので、1980年代の初頭に研究者は、より安価で
かつより豊富な鉄を磁気的に優れた稀土類元素と組み合
わせ、改良された磁性を有する永久磁石を製造する可能
性を考慮した。
During the last century, much work has been devoted to developing magnetic materials that combine high Curie temperatures and improved magnetic moments with strong uniaxial anisotropy. For many years, AlNiCo type magnetic materials have been used in practical permanent magnets. In the latter half of the 1960s, it was found that rare earth alloys, especially samarium alloyed with cobalt, have better magnetism as permanent magnets than the AlNiCo type. The compounds of samarium and cobalt have provided magnets that have been particularly successful in many applications where magnets with high energy products are required. However, due to the high cost of cobalt as a raw material, researchers at the beginning of the 1980s found that by combining cheaper and more abundant iron with magnetically superior rare earth elements, permanent magnets with improved magnetism. Considering the possibility of manufacturing.

【0004】住友特殊金属およびゼネラルモーターが別
個に、Sm−Co材料よりも低いキュリー温度を有する
が、優れたエネルギー積を有する磁石を製造するために
使用できる金属間化合物Nd2Fe14Bを与えるように、
稀土類元素および鉄および組み込んだ第3の元素である
ホウ素を組み合わせた磁性材料を開発した。これらNd
−Fe−B磁性材料は320℃までのキュリー温度を有
し得て、特に、3つのヨーロッパ特許出願、ヨーロッパ
特許出願公開第0101552号、第0106948号
および第0108474号に記載されている。これらホ
ウ化物の誘導体は、磁石技術における現状を示すもので
ある。しかし、これらは、空気中で幾分不安定であり、
化学的に変化して徐々にその磁性を失い、300℃を越
えるキュリー温度を有するにもかかわらず、実際には1
50℃を越える温度で使用するには適していない。
Sumitomo Special Metals and General Motors separately provide an intermetallic compound Nd 2 Fe 14 B which has a lower Curie temperature than Sm-Co materials but can be used to produce magnets with excellent energy products. like,
We have developed a magnetic material that combines rare earth elements and iron with boron as the third element incorporated. These Nd
The -Fe-B magnetic material can have a Curie temperature of up to 320 ° C and is described in particular in three European patent applications, European Patent Application Publication Nos. 0101552, 0106948 and 0108474. These boride derivatives represent the state of the art in magnet technology. But these are somewhat unstable in air,
In spite of having a Curie temperature of more than 300 ° C, which changes chemically and gradually loses its magnetism, it is actually 1
Not suitable for use at temperatures above 50 ° C.

【0005】稀土類元素および鉄を含有する金属間化合
物の結晶格子にホウ素を組み込むことが磁性を改良する
のに役立つという事実によって、研究者が、稀土類元素
および鉄と組み合わせるホウ素以外の元素からなる新規
な化合物を研究することが促された。
[0005] The fact that incorporating boron into the crystal lattice of intermetallic compounds containing rare earth elements and iron helps improve magnetic properties has led researchers to study rare earth elements and elements other than boron in combination with iron. I was encouraged to study new compounds.

【0006】ヨーロッパ特許出願公開第0320064
号において、ネオジムおよび鉄を含むが炭素を組み込
み、既知のホウ化物材料と同様の結晶構造を有する式N
d2Fe14Cで示される化合物を与えた硬質磁性材料が記
載されている。ヨーロッパ特許出願公開第033444
5号において、ネオジムをプラセオジム、セリウムまた
はランタンに代え、鉄を部分的にマンガンに代えた、炭
素を組み込んだ前記種類の材料の変性が記載されてい
る。最終的に、ヨーロッパ特許出願公開第039726
4号は、式RE2Fe17C[式中、REは、少なくとも7
0%がサマリウムである稀土類元素の組み合わせであ
る。]で示される化合物を記載している。
European Patent Application Publication No. 03200064
In formula N, including neodymium and iron, but incorporating carbon and having a crystal structure similar to known boride materials.
Hard magnetic materials provided with compounds of the formula d 2 Fe 14 C are described. European Patent Application Publication No. 033444
No. 5 describes the modification of materials of the above type incorporating carbon in which neodymium is replaced by praseodymium, cerium or lanthanum and iron is partially replaced by manganese. Finally, European Patent Application Publication No. 039726
No. 4 has the formula RE 2 Fe 17 C [wherein RE is at least 7
It is a combination of rare earth elements with 0% samarium. ] The compound shown by these is described.

【0007】前記3つの特許出願の最後に記載されてい
る好ましい化合物は、Sm2Fe17結晶格子に格子点間に
炭素を組み込んでおり、改良されたキュリー温度および
磁気的単軸異方性を示す。しかしながら、これは、不活
性ガス中で非常に高い温度(900〜1100℃)でア
ニール処理に次いで付されるキャスティング品を得るた
めに、構成元素の溶融によって製造されている。そのよ
うな製法を使用すると、格子点間に組み込み得る追加的
元素の量に限界が生じる。
The preferred compounds described at the end of the above three patent applications incorporate carbon interstitial points in the Sm 2 Fe 17 crystal lattice to provide improved Curie temperature and magnetic uniaxial anisotropy. Show. However, it is produced by melting the constituent elements in order to obtain a casting which is subsequently subjected to an annealing treatment at a very high temperature (900-1100 ° C.) in an inert gas. The use of such processes limits the amount of additional elements that can be incorporated between the lattice points.

【0008】1種またはそれ以上の稀土類元素および鉄
を含有する金属間化合物に周期表の第VA族の元素を格
子点間に組み込む方法はすでに本発明者らによって開発
されており、本出願人によるヨーロッパ特許出願第91
303442.7号に記載されている。この方法は、酸
素の実質的な不存在下で第VA族の元素を含有するガス
中において出発金属間化合物を加熱することを含んで成
る。
A method of incorporating an element of Group VA of the Periodic Table between interstitial points in an intermetallic compound containing one or more rare earth elements and iron has already been developed by the present inventors, and the present application European patent application No. 91 by human
No. 303442.7. The method comprises heating the starting intermetallic compound in a gas containing a Group VA element in the substantial absence of oxygen.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】稀土類/鉄型化合物に周
期表の第IIIA族、第IVA族および第VIA族の元素を格
子点間に組み込むことを可能にし、キュリー温度(T
c)、単位容積当たりの自発磁気モーメント(Ms)お
よび磁化容易単軸異方性(Ba)に関して改良された磁
性を有する新規な材料を製造する方法を開発した。その
ような材料はさらに加工して、80kJ/m3を越える
大きなエネルギー積を有する永久磁石を製造するのに適
している。
It is possible to incorporate elements of Group IIIA, Group IVA and Group VIA of the periodic table into the rare earth / iron-type compound between the lattice points, and the Curie temperature (T
c), a method for producing a novel material with improved magnetism with respect to spontaneous magnetic moment per unit volume (Ms) and easy uniaxial anisotropy (Ba) has been developed. Such materials are suitable for further processing to produce permanent magnets with large energy products in excess of 80 kJ / m 3 .

【0010】1つの要旨によれば、本発明は、少なくと
も鉄または鉄と少なくとも1種の遷移金属の組合せ、お
よび少なくとも1種の稀土類元素を含んで成る金属間化
合物の磁性を変える方法であって、気相において周期表
の第IIIA族、第IVA族または第VIA族の少なくとも1
種の元素を含有する反応ガス中で金属間化合物を加熱
し、金属間化合物の結晶格子に第IIIA族、第IVA族ま
たは第VIA族の元素を格子点間に組み込むことを含んで
成る方法を提供する。
According to one aspect, the present invention is a method of altering the magnetism of an intermetallic compound comprising at least iron or a combination of iron and at least one transition metal, and at least one rare earth element. And at least one of Group IIIA, IVA or VIA of the periodic table in the gas phase
Heating an intermetallic compound in a reaction gas containing a species of element and incorporating a Group IIIA, IVA, or VIA element between the lattice points in the crystal lattice of the intermetallic compound. provide.

【0011】本明細書において、「稀土類元素」という
用語は、イットリウム、トリウム、ハフニウムおよびジ
ルコニウムの元素をも包含し、周期表の第IIIA族、第I
VA族または第VIA族とは、CASバージョンによって
規定されたもの、即ち、第IIIA族のB、Al、Ga、I
n、Tl;第IVA族のC、Si、Ge、Sn、Pb;第VIA族
のO、S、Se、Te、Poである。
As used herein, the term "rare earth elements" also includes the elements of yttrium, thorium, hafnium and zirconium, and includes IIIA, I of the Periodic Table.
Group VA or VIA is defined by the CAS version, ie B, Al, Ga, I of Group IIIA.
n, Tl; C, Si, Ge, Sn, Pb of Group IVA; O, S, Se, Te, Po of Group VIA.

【0012】本発明の方法によって変性される金属間化
合物は、正方晶構造を有するThMn12型のもの、六方晶
または菱面体晶構造をそれぞれ有するTh2Ni17または
ThZn17型のものを包含する。BaCd11およびCaCu5
型の結晶構造を有する金属間化合物をも本発明の方法に
よって変性することができる。
The intermetallic compounds modified by the method of the present invention include those of ThMn 12 type having a tetragonal structure, and those of Th 2 Ni 17 or ThZn 17 type having a hexagonal or rhombohedral structure, respectively. . BaCd 11 and CaCu 5
Intermetallic compounds having a crystalline structure of the type can also be modified by the method of the present invention.

【0013】本発明の1つの態様において、本発明の方
法に従って反応ガスにおいて加熱される出発金属間化合
物が、一般式: R(Tn-xx) [式中、Rは前記のような少なくとも1種の稀土類元
素、Tは鉄または鉄と1種またはそれ以上の遷移金属の
組合せ、Mは構造型を安定化させるのに役立つ元素、n
はほぼ12、0.5<x<3.0である。]で示される正
方晶化合物であってよい。
In one embodiment of the invention, the starting intermetallic compound heated in the reaction gas according to the method of the invention has the general formula: R (T nx M x ), where R is at least 1 as defined above. A rare earth element, T is iron or a combination of iron and one or more transition metals, M is an element that helps stabilize the structural type, n
Is approximately 12, 0.5 <x <3.0. ] The tetragonal compound shown by these may be sufficient.

【0014】好ましいRは、イットリウム、セリウム、
プラセオジム、ネオジム、サマリウム、ガドリニウム、
テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウ
ム、ツリウム、ルテチウム、あるいはこれらの2種また
はそれ以上の混合である。特に好ましい化合物は、Rが
プラセオジムまたはネオジムであるもの、例えば、Pr
Fe11TiまたはNdFe11Ti、あるいはプラセオジムま
たはネオジムを1種またはそれ以上の他の稀土類元素と
を組合せた化合物である。例えば、NdFe11Tiなどの
化合物において、ネオジムをセリウムに置換して価格を
低減することができ、ネオジムをテルビウムまたはジス
プロシウムなどの重稀土類で置換して単軸異方性を改良
することができる。
Preferred R is yttrium, cerium,
Praseodymium, neodymium, samarium, gadolinium,
Terbium, dysprosium, holmium, erbium, thulium, lutetium, or a mixture of two or more of these. Particularly preferred compounds are those wherein R is praseodymium or neodymium, eg Pr
Fe 11 is Ti or NdFe 11 Ti compound or praseodymium or neodymium in combination and one or more other rare earth elements. For example, in a compound such as NdFe 11 Ti, neodymium can be replaced with cerium to reduce the price, and neodymium can be replaced with a heavy rare earth such as terbium or dysprosium to improve uniaxial anisotropy. .

【0015】前記化合物R(Tn-xx)において、鉄は、
コバルト、ニッケルまたはマンガンなどの遷移金属と組
み合わされていてよい。特に、鉄は、45%までのコバ
ルトで置換されてよい。
In the above compound R (T nx M x ), iron is
It may be combined with a transition metal such as cobalt, nickel or manganese. In particular, iron may be replaced by up to 45% cobalt.

【0016】安定化元素Mは周期表の第IVB族、第VB
族および第VIB族のような早遷移金属であることが好ま
しい。特に好ましい安定化元素は、チタン、バナジウ
ム、モリブデン、タングステンまたはクロムである。
The stabilizing element M is a group IVB or VB of the periodic table.
Preferred are early transition metals such as Group VI and VIB. Particularly preferred stabilizing elements are titanium, vanadium, molybdenum, tungsten or chromium.

【0017】本発明の別の好ましい態様において、本発
明の方法に従って反応ガス中で加熱される出発金属間化
合物は、一般式: R'2(T'n-aM'a) [式中、R'は少なくとも1種の稀土類元素、T'は鉄、
M'は1種またはそれ以上の遷移金属、nはほぼ17、
0≦a<6.0である。]で示される六方晶または菱面
体晶化合物であってよい。
In another preferred aspect of the present invention, the starting intermetallic compound is heated in a reaction gas in accordance with the method of the present invention have the general formula: R '2 (T' na M 'a) [ wherein, R' Is at least one rare earth element, T'is iron,
M'is one or more transition metals, n is approximately 17,
0 ≦ a <6.0. ] The hexagonal crystal | system | group shown by these or a rhombohedral crystal compound may be sufficient.

【0018】これら六方晶または菱面体晶出発材料に好
ましいR'は、イットリウム、セリウム、プラセオジ
ム、ネオジム、サマリウム、ガドリニウム、テルビウ
ム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウ
ム、ルテチウム、あるいはこれらの2種またはそれ以上
の混合である。特に好ましい化合物は、R'がサマリウ
ムであるもの、例えば、SmFe17、またはR'がネオジ
ム、パラセオジムまたはセリウムで部分的に置換された
サマリウムであるものである。
Preferred R'for these hexagonal or rhombohedral starting materials are yttrium, cerium, praseodymium, neodymium, samarium, gadolinium, terbium, dysprosium, holmium, erbium, thulium, lutetium, or two or more of these. Is a mixture of. Particularly preferred compounds are those where R'is samarium, for example SmFe 17 , or where R'is samarium partially substituted with neodymium, paratheodymium or cerium.

【0019】さらに、遷移金属M'は鉄の置換物、例え
ば、コバルト、ニッケルまたはマンガンであってよい。
本発明のさらに別の態様において、出発金属間化合物
は、BaCd11型正方晶構造、例えば、RFe5Co4M"
[式中、M"はケイ素などの安定化元素である。]、ま
たはCaCu5型結晶構造、例えば、RCo3FeM"'[式
中、M"'はホウ素などの安定化元素である。]を有して
いてよい。
Furthermore, the transition metal M'may be a substitute for iron, for example cobalt, nickel or manganese.
In yet another aspect of the invention, the starting intermetallic compound is a BaCd 11 type tetragonal structure, eg, RFe 5 Co 4 M ".
[In the formula, M "is a stabilizing element such as silicon], or a CaCu 5 type crystal structure, for example, RCo 3 FeM"'[wherein M "' is a stabilizing element such as boron]. May have.

【0020】前記のような正方晶、菱面体晶または六方
晶構造を有する金属間化合物の結晶格子に組み込んでよ
い好ましい第IIIA族、第IVA族または第VIA族の元素
は、第IIIA族においてホウ素、第IVA族において炭
素、ケイ素およびゲルマニウムの1つまたはそれ以上、
または第VIA族において硫黄、セレニウムおよびテルル
の1つまたはそれ以上である。
Preferred Group IIIA, IVA or VIA elements which may be incorporated into the crystal lattice of an intermetallic compound having a tetragonal, rhombohedral or hexagonal structure as described above are boron in Group IIIA. , One or more of carbon, silicon and germanium in Group IVA,
Or one or more of sulfur, selenium and tellurium in Group VIA.

【0021】組み込まれる元素は、水素と組み合わされ
ていてよい。組み込まれる第IIIA族、第IVA族または
第VIA族の元素は、水素と組み合わされているかいない
かに関係無く、以下においてZで示す。
The incorporated elements may be combined with hydrogen. The incorporated Group IIIA, IVA or VIA element, whether or not combined with hydrogen, is designated Z below.

【0022】別の要旨によれば、本発明は、一般式: R(Tn-xx)Zy [式中、R、T、x、MおよびZは前記と同意義であ
り、0.1<y≦1.0である。]で示される新規な磁性材
料を提供する。
According to another aspect, the present invention provides a compound of the general formula: R (T nx M x ) Z y , wherein R, T, x, M and Z have the same meanings as defined above and 0.1 <Y ≦ 1.0. ] The novel magnetic material shown by these is provided.

【0023】本発明は、一般式: R'2(T'n-aM'a)Zb [式中、R'、T'、M'、Zおよびnは前記と同意義で
あり、0≦a<6.0、1.5<b<3.0である。]で示
される磁性材料をも提供する。これらの後者の化合物の
特に好ましい例は、b>1.5であるものである。
[0023] The present invention has the general formula: R '2 (T' na M 'a) in Z b [wherein, R', T ', M ', Z and n are as defined above, 0 ≦ a <6.0, 1.5 <b <3.0. ] The magnetic material shown by these is also provided. Particularly preferred examples of these latter compounds are those where b> 1.5.

【0024】本発明は、式RTCon-cM"cd [式
中、R、T、ZおよびM"は前記の通りであり、nは1
1、1<c<3、0<d<1である。]で示される化合
物、およびRCo3FeM"'Z [式中、RおよびZは前
記と同意義であり、M"'はホウ素などの安定化元素であ
る。]で示される化合物をさらに提供する。
The present invention provides the formula RTCo nc M " c Z d where R, T, Z and M" are as described above and n is 1
1, 1 <c <3 and 0 <d <1. Compounds represented by, and RCo 3 FeM "'Z [wherein, R and Z are as defined above, M"' is a stabilizing element such as boron. ] The compound shown by these is further provided.

【0025】新規化合物の正確な式は、反応ガスに存在
する周期表の第IIIA族、第IVA族または第VIA族の元
素、および前記のような全ての変形を有していてよい出
発材料に依存する。
The exact formulas of the novel compounds are based on the elements of group IIIA, IVA or VIA of the Periodic Table present in the reaction gas, and the starting materials which may have all the variants mentioned above. Dependent.

【0026】例えば、元素Zが炭素である場合に、反応
ガスは、炭化水素、具体的には、メタン、C2〜C5のア
ルカン、アルケンまたはアルキンあるいは芳香族炭化水
素、例えば、ベンゼンであってよい。元素Zがホウ素で
ある場合に、反応ガスは、ホウ素含有ガス、例えば、ボ
ラン、ジボランまたはデカボラン蒸気であってよい。元
素Zがケイ素である場合に、反応ガスはシランであって
よい。元素Zが硫黄である場合に、反応ガスは硫化水素
であってよい。反応ガスは、ヘリウムまたはアルゴンの
ような不活性キャリヤーガスと混合してよい。
For example, when the element Z is carbon, the reaction gas is a hydrocarbon, specifically methane, a C 2 to C 5 alkane, alkene or alkyne, or an aromatic hydrocarbon such as benzene. You may When the element Z is boron, the reaction gas may be a boron-containing gas, such as borane, diborane or decaborane vapor. When the element Z is silicon, the reaction gas may be silane. When the element Z is sulfur, the reaction gas may be hydrogen sulfide. The reaction gas may be mixed with an inert carrier gas such as helium or argon.

【0027】特に好ましい磁性材料は、組み込まれてい
る元素が炭素である材料、例えば、Sm2Fe17b [式
中、b>2.0であり、より好ましくはyは2.5であ
る。]、および NdFe11TiCy または PrFe11
TiCy [式中、0.5<y≦1.0、好ましくは0.6
<y<0.9、より好ましくはyは0.8である。]であ
る。
A particularly preferred magnetic material is a material in which the incorporated element is carbon, eg Sm 2 Fe 17 C b [wherein b> 2.0, and more preferably y is 2.5]. . ], And NdFe 11 TiC y or PrFe 11
TiC y [wherein 0.5 <y ≦ 1.0, preferably 0.6
<Y <0.9, more preferably y is 0.8. ].

【0028】他の好ましい磁性材料は、組み込まれる元
素がホウ素である材料、例えば、Sm2Fe17b [式
中、b>1.5である。]である。
Other preferred magnetic materials are those in which the incorporated element is boron, for example Sm 2 Fe 17 B b , where b> 1.5. ].

【0029】本発明の方法を行うため、出発稀土類/鉄
金属間化合物のインゴットを、直径50ミクロンよりも
小さい粒子寸法を有する微粉末に粉砕することが好まし
い。そのような粉末は機械的合金化によって調製しても
よい。次いで0.01〜1000バールの圧力で反応ガ
スで充填された適当な反応容器に粉末を配置する。圧力
は典型的には0.1〜10バールである。容器中、ガス
の存在下、300〜800℃、好ましくは400〜65
0℃、より好ましくは約500℃で、粉末のそれぞれの
粒子全体にわたって格子点間位置に組み込むべき元素を
拡散させるのに充分な時間にわたって粉末を加熱する。
加熱時間は100時間までのいずれであってよいが、好
適な時間は、金属間化合物における格子点間原子の拡散
係数から容易に決定することができる。典型的な加熱時
間は2〜10時間である。
To carry out the method of the present invention, it is preferred to grind the starting rare earth / iron intermetallic compound ingot to a fine powder having a particle size of less than 50 microns in diameter. Such powders may be prepared by mechanical alloying. The powder is then placed in a suitable reaction vessel filled with reaction gas at a pressure of 0.01 to 1000 bar. The pressure is typically 0.1-10 bar. In a container, in the presence of gas, 300 to 800 ° C., preferably 400 to 65
The powder is heated at 0 ° C., more preferably about 500 ° C., for a time sufficient to diffuse the elements to be incorporated at interstitial sites throughout each particle of the powder.
The heating time may be up to 100 hours, but a suitable time can be easily determined from the diffusion coefficient of interstitial atoms in the intermetallic compound. Typical heating time is 2 to 10 hours.

【0030】組み込むべき格子点間元素が酸素である場
合を除いて、出発材料を酸素の実質的な不存在下で反応
ガス中で加熱することが好ましい。
Except when the interstitial element to be incorporated is oxygen, it is preferred to heat the starting material in the reaction gas in the substantial absence of oxygen.

【0031】加熱に続いて、冷却前に過剰の反応ガスを
除去するように反応容器を排気するか、あるいは不活性
ガスでパージしてもよい。次いで、冷却された生成物を
処理し、永久磁石を形成する。Sm2Fe17インゴットの
場合に、例えば、5重量%までの早遷移金属添加物をキ
ャストインゴットに含めることが好都合である。好適な
添加物は、ニオブ、ジルコニウムまたはチタンを包含す
る。添加物は、相が一致して溶融しないので、生じるα
−Feデンドライトの形成を抑制する。添加物の無い場
合には、変性された材料における飽和保磁力を破壊する
傾向にあるα−Fe相は、約1000℃における長時間
の高温アニーリングによって除去することができる。
Following heating, the reaction vessel may be evacuated to remove excess reaction gas prior to cooling or purged with an inert gas. The cooled product is then processed to form a permanent magnet. In the case of Sm 2 Fe 17 ingot, it is convenient to include, for example, up to 5% by weight of the early transition metal additive in the cast ingot. Suitable additives include niobium, zirconium or titanium. The additive does not melt in phase with each other, so the resulting α
-Suppress the formation of Fe dendrites. In the absence of additives, the α-Fe phase, which tends to destroy the coercivity in the modified material, can be removed by prolonged high temperature annealing at about 1000 ° C.

【0032】炭素などの元素を稀土類/鉄金属間化合物
などへ格子点間に組み込むことがヨーロッパ特許出願公
開第0397264号に使用されているアーク溶融法よ
りも非常に低い温度で行い得ることは、本発明の新規な
方法の利点である。さらに、本発明のガス相法によっ
て、アーク溶融法に比較してより高レベルの格子点間組
み込みを行い得る。結果的に、従来既知の方法で製造さ
れた材料よりも、単軸異方性はずっと大きく、キュリー
温度は著しく高い。
Incorporation of elements such as carbon into interstitial points such as in rare earth / iron intermetallics can be done at much lower temperatures than the arc melting method used in EP-A-0397264. , An advantage of the novel method of the present invention. Further, the gas phase method of the present invention may provide a higher level of interstitial incorporation as compared to the arc melting method. As a result, the uniaxial anisotropy is much greater and the Curie temperature is significantly higher than the materials produced by previously known methods.

【0033】[0033]

【発明の好ましい態様】以下に実施例を示し、本発明を
具体的に説明する。第I表は、ヨーロッパ特許出願公開
第0397264号に記載された方法によって製造され
た式Sm2Fe17yの化合物と、本発明の方法によって製
造された該式の化合物の性質を比較したものである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be specifically described with reference to the following examples. Table I compares the properties of compounds of formula Sm 2 Fe 17 C y prepared by the method described in EP-A-0397264 with compounds of the formula prepared by the method of the invention. Is.

【0034】[0034]

【表1】 第I表 ヨーロッパ特許出願公開 第0397264号 本発明の方法 化合物 Sm2Fe17y Sm2Fe17y 範囲 0.5<y<1.5 0.5<y<2.8 Tc(最大) 540K 673K Ba(最大) 4.0〜5.3T 16T 方法 元素のアーク溶融 炭化水素ガス中での加熱TABLE 1 wherein the compound of Table I EP 0,397,264 present invention Sm 2 Fe 17 C y Sm 2 Fe 17 C y ranges 0.5 <y <1.5 0.5 <y <2.8 Tc (maximum) 540K 673K Ba (maximum) 4.0-5.3T 16T Method arc melting of elements Heating in hydrocarbon gas

【0035】前記表から、本発明の方法により製造した
化合物の磁性の改良が容易に理解できる。
From the above table, it is easy to understand the improvement of the magnetism of the compound produced by the method of the present invention.

【0036】化合物R2Fe17への炭素の格子点間組み込
みが与える、結晶格子パラメーターa(nm)およびc(n
m)、キュリー温度Tc(K)、異方性および磁気モーメ
ントM(μB/f.u.)に対する影響を以下の第II表に示
す。hは六方晶構造の化合物を示し、rは菱面体晶構造
の化合物を示す。炭化物の組成はR2Fe17y[式中、
yは2.1〜2.8である。]である。
The crystal lattice parameters a (nm) and c (n) given by the interstitial incorporation of carbon into the compound R 2 Fe 17
The effects on m), Curie temperature Tc (K), anisotropy and magnetic moment M (μ B / fu) are shown in Table II below. h represents a compound having a hexagonal crystal structure, and r represents a compound having a rhombohedral structure. The composition of the carbide is R 2 Fe 17 C y [wherein
y is 2.1 to 2.8. ].

【0037】[0037]

【表2】 第II表 R 構造 a(nm) c(nm) Tc(K) 異方性 M(μB/f.u.) Y h 0.866 0.840 668 面 35.8 Ce r 0.873 1.256 589 面 33.8 Pr r 0.880 1.259 653 面 34.5 Nd r 0.879 1.260 659 面 35.1 Sm r 0.875 1.257 668 軸 34.5 Gd r 0.870 1.261 711 面 20.1 Tb r 0.867 1.264 680 面 21.3 Dy h 0.865 0.842 674 面 17.1 Ho h 0.861 0.843 672 面 17.5 Er h 0.860 0.841 663 Tsr=124 k 17.9 Tm h 0.860 0.843 656 Tsr=226 K 21.2 Lu h 0.857 0.842 657 面 36.4 [Table 2] Table II R structure a (nm) c (nm) Tc (K) anisotropy M (μ B / fu) Y h 0.866 0.840 668 face 35.8 Ce r 0.873 1.256 589 face 33.8 Pr r 0.880 1.259 653 Face 34.5 Nd r 0.879 1.260 659 Face 35.1 Sm r 0.875 1.257 668 Axis 34.5 Gd r 0.870 1.261 711 Face 20.1 Tb r 0.867 1.264 680 Face 21.3 Dy h 0.865 0.842 674 Face 17.1 Ho h 0.861 0.843 672 ur 160 0.8 Er 41 sr = 124 k 17.9 Tm h 0.860 0.843 656 T sr = 226 K 21.2 Lu h 0.857 0.842 657 face 36.4

【0038】化合物RFe11Tiへの炭素の組み込みによ
る磁性および結晶格子パラメーターに対する影響を以下
の第III表に示す。表において、yの値は0.6〜0.9
である。好ましい化合物において、yの値は0.8であ
る。
The effect of incorporation of carbon in the compound RFe 11 Ti on the magnetic and crystal lattice parameters is shown in Table III below. In the table, the value of y is 0.6 to 0.9.
Is. In the preferred compound, the value of y is 0.8.

【0039】[0039]

【表3】 [Table 3]

【0040】[0040]

【表4】 [Table 4]

【0041】Sm2Fe17にホウ素、Nd(Fe11Ti)に炭
素を組み込むことによる、磁性に対する影響を以下の第
IV表に示す。
The effects on magnetism by incorporating boron into Sm 2 Fe 17 and carbon into Nd (Fe 11 Ti) are shown in Table IV below.

【0042】[0042]

【表5】 第IV表 Tc(℃) μoMs(T) Ba(T) Sm2Fe17 116 1.17 磁化容易面 Sm2Fe17a(注) 395 1.46 14T Sm2Fe17b(注) 325 1.40 >5T Nd(Fe11Ti) 274 1.28 1T Nd(Fe11Ti)Cc(注) 397 1.32 7T (注)a=2.2、b=1.6、c=0.7。Table 5 Table IV Tc (℃) μ o Ms ( T) Ba (T) Sm 2 Fe 17 116 1.17 easy magnetization plane Sm 2 Fe 17 C a (Note) 395 1.46 14T Sm 2 Fe 17 B b ( Note ) 325 1.40> 5T Nd (Fe 11 Ti) 274 1.28 1T Nd (Fe 11 Ti) C c (Note) 397 1.32 7T (Note) a = 2.2, b = 1.6, c = 0.7.

【0043】選択された金属間化合物R2Fe17またはR
Fe11Tiに、炭素などの周期表の第IVA族の元素を格子
点間に組み込むこと、およびそれによって達成される性
質変化を以下に添付図面を用いて説明する。
Selected intermetallic compound R 2 Fe 17 or R
The incorporation of an element of Group IVA of the periodic table, such as carbon, between the lattice points into Fe 11 Ti and the property change achieved thereby are described below with reference to the accompanying drawings.

【0044】図1において(a)は、9e位置が炭素に
占められているSm2Fe17yの菱面体晶構造を示し、
(b)は2b位置が炭素によって占められているNd(F
e11Ti)Cyの正方晶構造を示す。
In FIG. 1, (a) shows a rhombohedral crystal structure of Sm 2 Fe 17 C y in which carbon 9e is occupied at position 9e,
(B) is Nd (F) in which 2b position is occupied by carbon.
The tetragonal crystal structure of e 11 Ti) C y is shown.

【0045】図2は、(a)メタン中で550℃で2時
間処理する前、(b)処理した後、および(c)処理
し、0.3Tの磁界中で配向したSm2Fe17粉末のX線回
折パターンを示す。図2の(b)において、炭素の格子
点間組み込み後に約6%の格子拡張が明らかである。図
2の(c)において、磁化容易c−軸異方性が配向後に
示されている。
FIG. 2 shows Sm 2 Fe 17 powders (a) treated in methane at 550 ° C. for 2 hours, after (b), and (c) and oriented in a magnetic field of 0.3 T. The X-ray diffraction pattern of is shown. In FIG. 2 (b), a lattice expansion of about 6% is apparent after the inter-lattice incorporation of carbon. In FIG. 2C, the easy magnetization c-axis anisotropy is shown after orientation.

【0046】図3は、化合物R2Fe17y と化合物R2
Fe17 [式中、RはCe、Pr、Nd、Sm、Gd、Tb、D
y、Ho、Er、TmまたはLuであり、1.5<y<3.0
である。]との間の単位胞容量の差を示す。化合物R2
Fe17yにおける単位胞容積の実質的な増加が観測され
る。
FIG. 3 shows the compound R 2 Fe 17 C y and the compound R 2
Fe 17 [wherein R is Ce, Pr, Nd, Sm, Gd, Tb, D
y, Ho, Er, Tm or Lu, and 1.5 <y <3.0
Is. ] Shows the difference in unit cell volume. Compound R 2
A substantial increase in unit cell volume at Fe 17 C y is observed.

【0047】図4は、化合物R2Fe17y および化合物
2Fe17 [式中、RはCe、Pr、Nd、Sm、Gd、T
b、Dy、Ho、Er、TmまたはLuであり、1.5<y<
3.0である。]のキュリー温度を示す。化合物R2Fe
17yにおけるキュリー温度の実質的な増加が観測され
る。
FIG. 4 shows compounds R 2 Fe 17 C y and compounds R 2 Fe 17 [wherein R is Ce, Pr, Nd, Sm, Gd, T].
b, Dy, Ho, Er, Tm or Lu, and 1.5 <y <
It is 3.0. ] Curie temperature of] is shown. Compound R 2 Fe
A substantial increase in Curie temperature at 17 C y is observed.

【0048】図5は、1Tの適用磁界で磁気的に整列さ
れエポキシ樹脂中に固定された粉末SmFe17y [式
中、1.5<y<3.0である。]の室温での磁化曲線を
示す。図5に示すデーターから導かれた異方性磁界は1
6Tである。
FIG. 5 shows powder SmFe 17 C y magnetically aligned and fixed in epoxy resin with an applied magnetic field of 1 T, where 1.5 <y <3.0. ] Shows the magnetization curve at room temperature. The anisotropic magnetic field derived from the data shown in FIG. 5 is 1
It is 6T.

【0049】図6は、ベンゼン蒸気中で475℃で2時
間にわたって処理する前(実線)および処理した後(一
点鎖線)のX線回折パターンを示す。5.5%の格子拡
張が示されている。
FIG. 6 shows the X-ray diffraction patterns before (solid line) and after treatment (dashed line) in benzene vapor at 475 ° C. for 2 hours. A 5.5% lattice expansion is shown.

【0050】図7は、化合物R(Fe11Ti) と化合物R
(Fe11Ti)Cy [式中、RはCe、Pr、Nd、Sm、G
d、Tb、Dy、Ho、Er、TmまたはLuであり、0.6<
y<0.9である。]との間の単位胞容量の差を示す。
ブタン中での加熱により炭素を組み込んだ場合に、単位
胞容積の実質的な増加が観測される。
FIG. 7 shows compound R (Fe 11 Ti) and compound R
(Fe 11 Ti) C y [wherein R is Ce, Pr, Nd, Sm, G
d, Tb, Dy, Ho, Er, Tm or Lu, and 0.6 <
y <0.9. ] Shows the difference in unit cell volume.
A substantial increase in unit cell volume is observed when incorporating carbon by heating in butane.

【0051】図8は、化合物R(Fe11Ti) および本発
明によって製造された化合物R(Fe11Ti)Cy [式中、
RはCe、Pr、Nd、Sm、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、
TmまたはLuであり、0.6<y<0.9である。]のキ
ュリー温度を示す。炭素を格子点間に組み込んだ場合
に、キュリー温度の実質的な増加が観測される。
FIG. 8 shows the compound R (Fe 11 Ti) 2 and the compound R (Fe 11 Ti) C y produced by the present invention.
R is Ce, Pr, Nd, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, Er,
Tm or Lu, and 0.6 <y <0.9. ] Curie temperature of] is shown. A substantial increase in the Curie temperature is observed when carbon is incorporated between the lattice points.

【0052】図9は、遊離鉄の実質的な不存在を示し、
5重量%のNbを含有するアーク溶融されたアニールさ
れていないSm2Fe17のインゴットのX線回折パターン
を示す。実線は、添加物を含有するSmFe17インゴット
の曲線であり、一点鎖線は、添加物を含有しないインゴ
ットにおいてα−Feピークが表れる場所を示す。
FIG. 9 shows the substantial absence of free iron,
5 shows the weight% of X-ray diffraction pattern of the ingot Sm 2 Fe 17 which is not an arc melted annealed containing Nb. The solid line is the curve of the SmFe 17 ingot containing the additive, and the dash-dotted line shows where the α-Fe peak appears in the ingot containing no additive.

【0053】図10は、化合物(Y1-ZNdZ)(Fe11Ti)
a(aは0.8)におけるネオジム含量と異方性磁界の
関係を示す。
FIG. 10 shows the compound (Y 1 -Z Nd Z ) (Fe 11 Ti)
The relationship between the neodymium content in C a (a is 0.8) and the anisotropic magnetic field is shown.

【0054】本明細書において示したデーターから、本
発明の方法が、稀土類/鉄型の磁性金属間化合物に他の
元素を格子点間に組み込む従来既知の方法に比べて実質
的に好都合であり、それにより得られた材料が、改良さ
れた磁性を有することが容易にわかる。特に、キュリー
温度における増加、単軸異方性、および自発磁化の増加
によって、本発明の化合物は永久磁石の製造に良好に適
合する。これら材料の高いキュリー温度は、これから製
造された磁石が、高温条件を必要とする装置および方法
において使用でき、磁石の磁化が失われないことを意味
する。
From the data presented herein, the method of the present invention is substantially more convenient than previously known methods of incorporating other elements into the intermetallic sites in the rare earth / iron type magnetic intermetallic compound. And it is readily seen that the resulting material has improved magnetism. In particular, the increase in Curie temperature, uniaxial anisotropy, and increase in spontaneous magnetization make the compounds of the invention well suited for the production of permanent magnets. The high Curie temperature of these materials means that the magnets produced from this can be used in devices and methods that require high temperature conditions and the magnets will not lose their magnetization.

【0055】ポリマー樹脂を用いて磁界中で粉末形態で
格子点間変性金属間化合物を配向し、ポリマー結合磁石
を製造することによって、本発明の材料から磁石を形成
することができる。格子点間変性金属間化合物の粉末
を、10μmまたはそれ以下の粒子寸法を有する微粉末
に要すれば粉砕し、次いでポリマー材料(例えば、熱硬
化性樹脂またはエポキシ樹脂)と混合し、粉末の粒子の
磁化容易軸を整列させるのに充分な磁界中で要すれば配
向させてよい。次いで、樹脂を硬化させ、残留磁化を飽
和させるのに充分な大きな磁界に複合物をさらす。
Magnets can be formed from the materials of the present invention by orienting interstitial modified intermetallic compounds in powder form using a polymer resin in a magnetic field to produce polymer bonded magnets. The interstitial-modified intermetallic compound powder is ground to a fine powder having a particle size of 10 μm or less, if desired, and then mixed with a polymeric material (eg, thermosetting resin or epoxy resin) to form particles of the powder. May be oriented in a magnetic field sufficient to align the axis of easy magnetization of. The resin is then cured and the composite is exposed to a magnetic field large enough to saturate the remanence.

【0056】本発明において、磁界にさらす前に、複合
物を圧縮または射出成形によって所望の形状に形成して
よい。
In the present invention, the composite may be formed into the desired shape by compression or injection molding prior to exposure to the magnetic field.

【0057】ポリマーマトリックスではなく、金属マト
リックスとの複合物を形成することも可能である。この
場合に、低融点金属、例えば、Zn、SnまたはAl、あ
るいは低融点合金、例えばハンダを使用してよい。金属
を粉砕変性金属間化合物粉末と混合し、金属を溶融し、
金属/金属複合物を形成するのに充分な温度で熱処理す
る前に、磁界中で配向させてよい。好ましい金属は、亜
鉛であり、これは、遊離α−Feと反応して、非磁性Fe
−Zn合金を形成し、よって磁石の飽和保磁力が向上す
る。
It is also possible to form a composite with a metal matrix rather than a polymer matrix. In this case, a low melting point metal such as Zn, Sn or Al, or a low melting point alloy such as solder may be used. Mixing metal with ground modified intermetallic powder, melting metal,
It may be oriented in a magnetic field prior to heat treatment at a temperature sufficient to form a metal / metal composite. The preferred metal is zinc, which reacts with free α-Fe to give non-magnetic Fe.
-Zn alloy is formed, thus improving the coercive force of the magnet.

【0058】前記材料から磁石を形成する別の方法は、
材料の微結晶を機械的に配向させる傾向にある応力下で
柔軟金属と鍛造することである。特に、剪断応力を金属
間化合物粉末に適用し、要すればこれをAlなどの柔軟
金属と混合してよい。剪断応力は金属間化合物微結晶の
c−軸を整列させ、よって磁石の残留磁化を増加させ
る。
Another method of forming a magnet from the above materials is
Forging with a soft metal under stress which tends to mechanically orient the crystallites of the material. In particular, shear stress may be applied to the intermetallic powder and optionally mixed with a soft metal such as Al. Shear stress aligns the c-axis of intermetallic crystallites and thus increases the remanent magnetization of the magnet.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 (a)は、9e位置が炭素に占められている
Sm2Fe17yの菱面体晶構造を示し、(b)は2b位置
が炭素によって占められているNd(Fe11Ti)Cyの正方
晶構造を示す。
FIG. 1 (a) shows a rhombohedral structure of Sm 2 Fe 17 C y in which 9e is occupied by carbon, and (b) is Nd (Fe 11 Ti in which 2b is occupied by carbon. ) Shows the tetragonal structure of C y .

【図2】 (a)はメタン中で550℃で2時間処理す
る前、(b)は処理した後、および(c)は処理し、
0.3Tの磁界中で配向したSm2Fe17粉末のX線回折パ
ターンを示す。
FIG. 2 (a) before treatment in methane at 550 ° C. for 2 hours, (b) after treatment, and (c).
3 shows an X-ray diffraction pattern of Sm 2 Fe 17 powder oriented in a magnetic field of 0.3T.

【図3】 化合物R2Fe17y と化合物R2Fe17 [式
中、RはCe、Pr、Nd、Sm、Gd、Tb、Dy、Ho、E
r、TmまたはLuであり、1.5<y<3.0である。]
との間の単位胞容量の差を示す。
FIG. 3: Compound R 2 Fe 17 C y and compound R 2 Fe 17 [wherein R represents Ce, Pr, Nd, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, E
r, Tm or Lu, and 1.5 <y <3.0. ]
The difference in unit cell volume between and.

【図4】 化合物R2Fe17y および化合物R2Fe17
[式中、RはCe、Pr、Nd、Sm、Gd、Tb、Dy、H
o、Er、TmまたはLuであり、1.5<y<3.0であ
る。]のキュリー温度を示す。
FIG. 4 is the compound R 2 Fe 17 C y and the compound R 2 Fe 17
[Wherein R is Ce, Pr, Nd, Sm, Gd, Tb, Dy, H
o, Er, Tm or Lu, and 1.5 <y <3.0. ] Curie temperature of] is shown.

【図5】 1Tの適用磁界で磁気的に整列されエポキシ
樹脂中に固定された粉末SmFe17y [式中、1.5<
y<3.0である。]の室温での磁化曲線を示す。
FIG. 5: Powder SmFe 17 C y magnetically aligned in an applied magnetic field of 1 T and fixed in epoxy resin, where 1.5 <
y <3.0. ] Shows the magnetization curve at room temperature.

【図6】 ベンゼン蒸気中で475℃で2時間にわたっ
て処理する前(実線)および処理した後(一点鎖線)の
X線回折パターンを示す。
FIG. 6 shows X-ray diffraction patterns before (solid line) and after treatment (dashed line) in benzene vapor at 475 ° C. for 2 hours.

【図7】 化合物R(Fe11Ti) と化合物R(Fe11Ti)
y [式中、RはCe、Pr、Nd、Sm、Gd、Tb、D
y、Ho、Er、TmまたはLuであり、0.6<y<0.9
である。]との間の単位胞容量の差を示す。
FIG. 7: Compound R (Fe 11 Ti) and compound R (Fe 11 Ti)
C y [wherein R is Ce, Pr, Nd, Sm, Gd, Tb, D
y, Ho, Er, Tm or Lu, and 0.6 <y <0.9
Is. ] Shows the difference in unit cell volume.

【図8】 化合物R(Fe11Ti) および本発明によって
製造された化合物R(Fe11Ti)Cy [式中、RはCe、
Pr、Nd、Sm、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tmまたは
Luであり、0.6<y<0.9である。]のキュリー温
度を示す。
FIG. 8: Compound R (Fe 11 Ti) and compound R (Fe 11 Ti) C y produced by the present invention, wherein R is Ce,
Pr, Nd, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm or Lu, and 0.6 <y <0.9. ] Curie temperature of] is shown.

【図9】 遊離鉄の実質的な不存在を示し、5重量%の
Nbを含有するアーク溶融されたアニールされていない
Sm2Fe17のインゴットのX線回折パターンを示す。
FIG. 9 shows an X-ray diffraction pattern of an arc-melted unannealed Sm 2 Fe 17 ingot containing 5 wt% Nb, showing the substantial absence of free iron.

【図10】 化合物(Y1-ZNdZ)(Fe11Ti)Ca(aは
0.8)におけるネオジム含量と異方性磁界の関係を示
す。
FIG. 10 shows the relationship between the neodymium content and the anisotropy field in the compound (Y 1 -Z Nd Z ) (Fe 11 Ti) C a (a is 0.8).

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 591079890 ザ・プラバスト・フェローズ・アンド・ス カラーズ・オブ・ザ・カリッジ・オブ・ ザ・ホリー・アンド・アンディバイディッ ド・トリニティー・オブ・クィーン・エリ ザベス・ニア・ダブリン THE PROVEST, FELLOW S AND SCHOLARS OF T HE COLLEGE OF THE H OLY AND UNDIVIDED T RINITY OF QUEEN ELI ZABETH NEAR DUBLIN アイルランド、ダブリン2(番地の表示な し) (72)発明者 ジョン・マイケル・デイビッド・コーエイ アイルランド、ダブリン州キャッスルノッ ク、ヒルブルック・ハウス(番地の表示な し) (72)発明者 ホン・スン アイルランド、ダブリン9、ホイットワー ス・ロード46番 (72)発明者 デイビッド・パトリック・ハーレイ アイルランド、ダブリン州ルーカン、キュ ー・パーク67番 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued Front Page (71) Applicant 591079890 The Probast Fellows and Scalars of the Carriage of the Holly and Undivided Trinity of Queen Elli Zabeth near Dublin THE PROVEST, FELLOW S AND SCHOLARS OF T HE COLLEGE OF THE H HOLY AND UNDIVIDED T RINITY OF QUEEN ELI ZABETH NEAR LABEL, ZABETH NEAR David Koay, Hilbur, Castleknock, County Dublin, Ireland Ku House (No Address) (72) Inventor Hong Sung Ireland 9, Dublin 9, Whitworth Road 46 (72) Inventor David Patrick Hurley Ireland, Lucan, Dublin Kew Park 67 Turn

Claims (32)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくとも鉄または鉄と少なくとも1種
の遷移金属との組合せ、および少なくとも1種の稀土類
元素を含んで成る金属間化合物の磁性を変える方法であ
って、 気相において周期表の第IIIA族、第IVA族または第VI
A族の少なくとも1種の元素を含有する反応ガス中で金
属間化合物を加熱し、金属間化合物の結晶格子に第III
A族、第IVA族または第VIA族の元素を格子点間に組み
込むことを含んで成る方法。
1. A method of altering the magnetism of an intermetallic compound comprising at least iron or a combination of iron and at least one transition metal, and at least one rare earth element, comprising: Group IIIA, Group IVA or VI
The intermetallic compound is heated in a reaction gas containing at least one element of group A to form a crystal lattice of the intermetallic compound,
A method comprising incorporating a Group A, Group IVA or Group VIA element between the lattice points.
【請求項2】 金属間化合物が、一般式: R(Tn-xx) [式中、Rは少なくとも1種の稀土類元素、Tは鉄また
は鉄と1種またはそれ以上の遷移金属の組合せ、Mは構
造型を安定化させるのに役立つ元素、nはほぼ12、
0.5<x<3.0である。]で示される請求項1記載の
方法。
2. The intermetallic compound has the general formula: R (T nx M x ), wherein R is at least one rare earth element, T is iron or a combination of iron and one or more transition metals. , M is an element that helps stabilize the structural type, n is approximately 12,
0.5 <x <3.0. ] The method of Claim 1 shown by these.
【請求項3】 金属間化合物が、一般式: R'2(T'n-aM'a) [式中、R'は少なくとも1種の稀土類元素、T'は鉄、
M'は1種またはそれ以上の遷移金属、nはほぼ17、
0≦a<6.0である。]で示される請求項1記載の方
法。
3. The intermetallic compound has the general formula: R ′ 2 (T ′ na M ′ a ), wherein R ′ is at least one rare earth element, T ′ is iron,
M'is one or more transition metals, n is approximately 17,
0 ≦ a <6.0. ] The method of Claim 1 shown by these.
【請求項4】 Rがイットリウム、セリウム、プラセオ
ジム、ネオジム、サマリウム、ガドリニウム、テルビウ
ム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウ
ム、ルテチウム、あるいはこれらの2種またはそれ以上
の混合である請求項2または3記載の方法。
4. The method according to claim 2 or 3, wherein R is yttrium, cerium, praseodymium, neodymium, samarium, gadolinium, terbium, dysprosium, holmium, erbium, thulium, lutetium, or a mixture of two or more thereof. Method.
【請求項5】 Rがネオジムまたはプラセオジム、ある
いはネオジムまたはプラセオジムと1種またはそれ以上
の他の稀土類元素との組合せである請求項2または4記
載の方法。
5. The method according to claim 2 or 4, wherein R is neodymium or praseodymium or a combination of neodymium or praseodymium with one or more other rare earth elements.
【請求項6】 R'がサマリウム、あるいはサマリウム
と1種またはそれ以上の他の稀土類元素の組合せである
請求項3または4記載の方法。
6. The method according to claim 3, wherein R ′ is samarium or a combination of samarium and one or more other rare earth elements.
【請求項7】 鉄がコバルト、ニッケルまたはマンガン
の1種またはそれ以上と組合せられている請求項2、4
または5記載の方法。
7. Iron, in combination with one or more of cobalt, nickel or manganese.
Or the method described in 5.
【請求項8】 Mが早遷移金属である請求項2、4、5
または7記載の方法。
8. The method according to claim 2, wherein M is an early transition metal.
Or the method described in 7.
【請求項9】 Mが、チタン、バナジウム、モリブデ
ン、タングステンまたはクロムである請求項8記載の方
法。
9. The method according to claim 8, wherein M is titanium, vanadium, molybdenum, tungsten or chromium.
【請求項10】 M'が、コバルト、ニッケルまたはマ
ンガン、あるいはこれらの2種以上の組合せである請求
項3、4または6記載の方法。
10. The method according to claim 3, 4 or 6, wherein M ′ is cobalt, nickel or manganese, or a combination of two or more thereof.
【請求項11】 金属間化合物に組み込まれる第IIIA
族、第IVA族または第VIA族の元素が、ホウ素、炭素、
ケイ素、ゲルマニウム、硫黄、セレンまたはテルル、あ
るいはこれらの2種以上の組合せである請求項1〜10
のいずれかに記載の方法。
11. IIIA incorporated into an intermetallic compound
Group IVA, Group IVA or Group VIA elements are boron, carbon,
11. Silicon, germanium, sulfur, selenium or tellurium, or a combination of two or more thereof.
The method described in any one of.
【請求項12】 組み込まれる元素が酸素である場合を
除いて、出発金属間化合物を酸素の実質的な不存在下で
反応ガス中で加熱する請求項1〜10のいずれかに記載
の方法。
12. The process according to claim 1, wherein the starting intermetallic compound is heated in the reaction gas in the substantial absence of oxygen, except when the element to be incorporated is oxygen.
【請求項13】 組み込まれる第IVA族の元素が炭素で
あり、反応ガスが炭化水素である請求項11または12
記載の方法。
13. The incorporated Group IVA element is carbon and the reaction gas is a hydrocarbon.
The method described.
【請求項14】 反応ガスがメタン、C2〜C5のアルカ
ン、アルケンまたはアルキン、あるいは芳香族炭化水素
である請求項13記載の方法。
14. The method according to claim 13, wherein the reaction gas is methane, a C 2 -C 5 alkane, an alkene or an alkyne, or an aromatic hydrocarbon.
【請求項15】 製造された化合物が、式: Sm2Fe17y [式中、0.5<y<3.0である。]で示される請求項
13または14記載の方法。
15. The produced compound has the formula: Sm 2 Fe 17 C y [wherein 0.5 <y <3.0. ] The method of Claim 13 or 14 shown by these.
【請求項16】 製造された化合物が、式: PrFe11TiCy または NdFe11TiCy [式中、0.5<y≦1.0である。]で示される請求項
13または14記載の方法。
16. The produced compound has the formula: PrFe 11 TiC y or NdFe 11 TiC y , wherein 0.5 <y ≦ 1.0. ] The method of Claim 13 or 14 shown by these.
【請求項17】 組み込まれる第IIIA族の元素がホウ
素であり、反応ガスがボランまたはデカボランである請
求項11または12記載の方法。
17. The method according to claim 11 or 12, wherein the incorporated Group IIIA element is boron and the reaction gas is borane or decaborane.
【請求項18】 製造される化合物が、式: Sm2Fe17b [式中、0.5<b<3.0である。]で示される請求項
17記載の方法。
18. The compound produced has the formula: Sm 2 Fe 17 B b [wherein 0.5 <b <3.0. ] The method of Claim 17 shown by these.
【請求項19】 組み込まれる第IVA族の元素がケイ素
であり、反応ガスがシランである請求項11または12
記載の方法。
19. The element of Group IVA incorporated is silicon and the reactive gas is silane.
The method described.
【請求項20】 組み込まれる第VIA族の元素が硫黄で
あり、反応ガスが硫化水素である請求項11または12
記載の方法。
20. The incorporated Group VIA element is sulfur and the reaction gas is hydrogen sulfide.
The method described.
【請求項21】 反応ガス中で加熱する前に、直径50
ミクロンよりも小さい粒子寸法の粉末に金属間化合物を
粉砕する請求項1〜20のいずれかに記載の方法。
21. Diameter 50 before heating in the reaction gas
21. A method according to any of the preceding claims, wherein the intermetallic compound is ground to a powder with a particle size smaller than micron.
【請求項22】 金属間化合物には5重量%までの早遷
移金属が添加されている請求項1〜21のいずれかに記
載の方法。
22. The method according to claim 1, wherein the intermetallic compound is added with up to 5% by weight of an early transition metal.
【請求項23】 早遷移金属が、ニオブ、ジルコニウム
またはチタンである請求項22記載の方法。
23. The method of claim 22, wherein the early transition metal is niobium, zirconium or titanium.
【請求項24】 反応ガスを充填した反応容器中で0.
01〜1000バールの圧力で400〜650℃の温度
に金属間化合物を加熱する請求項1〜23のいずれかに
記載の方法。
24. In a reaction vessel filled with a reaction gas,
24. The method according to any of claims 1 to 23, wherein the intermetallic compound is heated to a temperature of 400 to 650 <0> C at a pressure of 01 to 1000 bar.
【請求項25】 変性金属間化合物の粉末を磁気的にま
たは機械的に整列し、永久磁石に形成する請求項1〜2
4のいずれかに記載の方法の変形。
25. The modified intermetallic compound powder is magnetically or mechanically aligned to form a permanent magnet.
A modification of the method according to any one of 4 above.
【請求項26】(a)ポリマー樹脂とともに磁界中で粉
末形態で、変性金属間化合物を配向し、ポリマー結合磁
石を形成する、または(b)磁界中で粉末形態で、変性
金属間化合物を配向し、低融点金属または合金と混合
し、加熱して、金属結合磁石を形成する、または(c)
材料を磁気的に配向する応力の下で柔軟金属とともに粉
末形態で、変性金属間化合物を鍛造し、金属結合磁石を
形成することによって永久磁石を形成する請求項25記
載の変形。
26. (a) Orient the modified intermetallic compound in a powder form with a polymer resin in a magnetic field to form a polymer bonded magnet, or (b) orient the modified intermetallic compound in a powder form in a magnetic field. And mix with a low melting point metal or alloy and heat to form a metal bonded magnet, or (c)
26. The deformation of claim 25, wherein the modified intermetallic compound is forged in powder form with the soft metal under stress to magnetically orient the material to form a permanent magnet by forming a metal bonded magnet.
【請求項27】 一般式: R(Tn-xx)Zy [式中、Rは少なくとも1種の稀土類元素、Tは鉄また
は鉄と1種またはそれ以上の遷移金属との組合せ、Mは
構造型を安定化させるのに役立つ元素、Zは周期表の第
IIIA族、第IVA族または第VIA族の1種またはそれ以
上の元素、nはほぼ12、0.5<x<3.0、0.1<
y≦1.0である。]で示される磁性材料。
27. A general formula: R (T nx M x ) Z y , wherein R is at least one rare earth element, T is iron or a combination of iron and one or more transition metals, M Is an element that helps stabilize the structure type, and Z is the element in the periodic table.
One or more elements of group IIIA, group IVA or group VIA, n is approximately 12, 0.5 <x <3.0,0.1 <
y ≦ 1.0. ] The magnetic material shown by.
【請求項28】 一般式: R'2(T'n-aM'a)Zb [式中、R'は少なくとも1種の稀土類元素、T'は鉄、
M'は1種またはそれ以上の遷移金属、Zは周期表の第I
IIA族、第IVA族または第VIA族の1種またはそれ以上
の元素、nはほぼ17、0≦a<6.0、1.5<b<
3.0である。]で示される磁性材料。
28. A general formula: R ′ 2 (T ′ na M ′ a ) Z b [wherein R ′ is at least one rare earth element, T ′ is iron,
M'is one or more transition metals, Z is I of the periodic table
One or more elements of Group IIA, Group IVA or Group VIA, n is approximately 17, 0 ≦ a <6.0, 1.5 <b <
It is 3.0. ] The magnetic material shown by.
【請求項29】 Zが炭素であり、Rがサマリウムであ
り、2.0<b<3.0である請求項28記載の磁性材
料。
29. The magnetic material according to claim 28, wherein Z is carbon, R is samarium, and 2.0 <b <3.0.
【請求項30】 永久磁石を製造するための請求項27
〜29のいずれかに記載の磁性材料の使用。
30. A method for producing a permanent magnet, according to claim 27.
29. Use of the magnetic material according to any one of to 29.
【請求項31】 永久磁石を製造するための請求項1〜
24のいずれかに記載の方法の生成物の使用。
31. Claims 1 to 1 for producing a permanent magnet.
Use of the product of the method according to any of 24.
【請求項32】 請求項1〜24のいずれかに方法の生
成物から製造された永久磁石。
32. A permanent magnet made from the product of the method of any of claims 1-24.
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