JPH06143811A - Heat sensitive recording type magnetic ticket sheet - Google Patents

Heat sensitive recording type magnetic ticket sheet

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JPH06143811A
JPH06143811A JP4326178A JP32617892A JPH06143811A JP H06143811 A JPH06143811 A JP H06143811A JP 4326178 A JP4326178 A JP 4326178A JP 32617892 A JP32617892 A JP 32617892A JP H06143811 A JPH06143811 A JP H06143811A
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JP
Japan
Prior art keywords
magnetic
recording layer
sensitive recording
polyvinyl alcohol
parts
Prior art date
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Pending
Application number
JP4326178A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yasuhiro Honda
靖弘 本多
Shuji Miyamoto
修二 宮本
Tomoyuki Kugo
智之 久郷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Ricoh Co Ltd filed Critical Ricoh Co Ltd
Priority to JP4326178A priority Critical patent/JPH06143811A/en
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Abstract

PURPOSE:To provide heat sensitive recording type magnetic ticket sheet which does not deteriorate apply-uniformly and magnetic layer through the Influence of a plasticizer from the magnetic recording layer side by using a magnetic paint having a fine pot life and not undergoing a secular deterioration in its apply characteristics. CONSTITUTION:The heat sensitive recording type magnetic ticket sheet is featured in that a magnetic recording layer consisting mainly of a ferromagnetic body and a binding agent is provided on one surface of a supporter, and a heat sensitive recording layer containing a leuco dyestuff and an acid substance as a generating constituent is provided, wherein polyvinyl alcohol is used as a dispersing agent of the ferromagnetic body, and polyvinyl alcohol is used as a binding agent of the magnetic recording layer. Also, polyvlnyl alcohol having a saponificaiton degree of 90% or more is used as a dispersing agent of the ferromagnetic body and a binding agent of the magnetic recording layer, and a silicone defoaming agent is used in the magnetic recording agent.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は磁気記録層ならびに感熱
記録層を有する感熱記録型磁気券シートの製造方法に関
する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for manufacturing a heat-sensitive recording type magnetic ticket sheet having a magnetic recording layer and a heat-sensitive recording layer.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、感熱記録型磁気券シートはプラス
チックシートまたは紙などの一方の面にロイコ染料およ
び酸性物質を主成分とする感熱記録層を形成し、他の面
に強磁性体および結着剤を主成分とする磁気記録層を形
成して作られている。近年、記録情報の増大化に伴ない
磁気記録層の高密度化が要求されており、強磁性体の小
粒径化や保磁力の高い強磁性体の使用、角型磁化特性の
向上が検討されている。こうした高密度磁気記録媒体を
製造するためには、強磁性体粉末を如何に安定に分散し
て塗布液にするかが一つの技術課題となる。
2. Description of the Related Art Conventionally, a heat-sensitive recording type magnetic ticket sheet has a heat-sensitive recording layer containing a leuco dye and an acidic substance as a main component on one surface of a plastic sheet or paper and a ferromagnetic material and a binder on the other surface. It is formed by forming a magnetic recording layer containing a binder as a main component. In recent years, there has been a demand for higher density of the magnetic recording layer as the amount of recorded information increases, and it is considered to reduce the particle size of the ferromagnetic material, use a ferromagnetic material with a high coercive force, and improve the rectangular magnetization characteristics. Has been done. In order to manufacture such a high-density magnetic recording medium, one technical problem is how to stably disperse the ferromagnetic powder into a coating liquid.

【0003】このため、塗布液の分散性を向上するため
の研究に多大な労力が費やされ、例えば磁性粉の表面改
質、種々の分散機および分散プロセスの開発、新しい分
散剤や結着剤の採用など分散性を改善する種々の方法が
検討されてきた。その中で、磁性粉分散方法に関して
は、磁性粉を水または有機溶剤中で分散剤や結着剤と共
にデゾルバーやニーダ、ボールミル、サンドグライン
ダ、ペイントシェーカその他の分散機で分散する、いわ
ゆる温式分散方が採用されていた。この理由は、磁気カ
ードなど一部を除く大部分の用途に供されている針状の
γ−フェライト粉やメタル粉などは、機械的な応力に対
して脆く、折れ易いこと、しかもメタル粉は特に酸化さ
れ易く、乾燥した状態では発火したり、爆発したりする
危険性があるため、常に濡れた状態で取扱う必要がある
ことなどによるものと考えられる。このように、従来で
は煩雑、かつ面倒な分散手段により磁性塗料を精製して
いたため、磁気記録媒体の生産性が低いという問題が常
につきまとっていた。
For this reason, a great deal of labor is spent on research for improving the dispersibility of the coating liquid, for example, surface modification of magnetic powder, development of various dispersers and dispersion processes, new dispersants and binders. Various methods for improving dispersibility such as the use of agents have been investigated. Among them, regarding the magnetic powder dispersion method, the magnetic powder is dispersed with a dispersant or a binder in water or an organic solvent by a dissolver, a kneader, a ball mill, a sand grinder, a paint shaker, or a disperser, a so-called thermal dispersion. Was adopted. The reason for this is that needle-shaped γ-ferrite powder and metal powder, which are used for most applications except for magnetic cards, are brittle against mechanical stress and are easily broken. It is considered that this is because it is particularly susceptible to oxidation and there is a risk of ignition or explosion in a dry state, and therefore it is necessary to always handle it in a wet state. As described above, conventionally, since the magnetic coating material is purified by a complicated and troublesome dispersing means, the problem that the productivity of the magnetic recording medium is low has always been encountered.

【0004】また、これらの磁性塗布液の場合、特に問
題となってくるのは塗布液としての液安定性、即ち磁性
塗布液に影響を与える温度、シェア、時間などに対する
ポットライフが重要なポイントとなり、経時でも塗布液
が凝集することのない安定した塗布液を造ることが望ま
れていた。
Further, in the case of these magnetic coating liquids, a particularly important problem is the liquid stability of the coating liquid, that is, the pot life with respect to temperature, shear, time, etc., which affect the magnetic coating liquid. Therefore, it has been desired to prepare a stable coating solution that does not aggregate with time.

【0005】一方、染料系感熱記録方式を用いて作成さ
れた回数券や定期券は、有効期間が3ヶ月〜6ヶ月と長
く、ユーザはこの間合成樹脂製のサイフや定期入れなど
に保管しているのが現状である。このような場合、その
回数券や定期券は合成樹脂と接触状態にあるが、合成樹
脂には可塑剤、例えば、ジオクチルフタレート(DO
P)やジオクチルアジペイト(DOA)などが添加され
ており、この可塑剤は、合成樹脂に接触する回数券や定
期券の感熱発色層に浸透すし易い。そして、この感熱発
色層に浸透した可塑剤は、それが原因となって印字部
(発色部)を消色させてしまう。回数券や定期券の使用
中におけるこのような印字部の消色は、種々のトラブル
の原因になり、回数券や定期券の自動販売化を著しく阻
害する。
On the other hand, a coupon ticket or a commuter ticket prepared by using the dye-based thermal recording system has a long valid period of 3 to 6 months, and the user keeps it in a synthetic resin wallet or commuter pass during this period. It is the current situation. In such a case, the coupon ticket or the commuter ticket is in contact with the synthetic resin, but the synthetic resin has a plasticizer such as dioctyl phthalate (DO).
P), dioctyl adipate (DOA), etc. are added, and this plasticizer easily penetrates into the thermosensitive coloring layer of a coupon ticket or a commuter ticket in contact with a synthetic resin. The plasticizer that has penetrated into the thermosensitive coloring layer causes the printing portion (coloring portion) to be decolored due to that. Such decoloring of the printing portion during use of the coupon ticket or the commuter ticket causes various troubles and significantly impedes the automatic sale of the coupon ticket or the commuter ticket.

【0006】前記したような発色部の消色の問題を改良
するために、前記感熱発色層上に水溶性高分子樹脂を主
成分とする保護層を設けることが提案されている。しか
しながらこの場合には感熱発色層側からの可塑剤の影響
は著しく改善されるが、磁気記録層側からの可塑剤の影
響については何ら改善されず満足すべき効果が得られて
ない。
In order to solve the above-described problem of decoloring of the color-developed portion, it has been proposed to provide a protective layer containing a water-soluble polymer resin as a main component on the thermosensitive color-developing layer. However, in this case, the influence of the plasticizer from the thermosensitive coloring layer side is remarkably improved, but the influence of the plasticizer from the magnetic recording layer side is not improved at all and a satisfactory effect is not obtained.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、こう
した現状に鑑み、ポットライフに優れ、経時でも塗布性
が劣化しない磁性塗料を使用することで塗布均一性およ
び磁気特性を劣化させることがなく、かつ、磁気記録層
側からの可塑剤の影響による感熱発色層の消色を防止し
た感熱記録型磁気券シートを提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above situation, the object of the present invention is to deteriorate the coating uniformity and the magnetic properties by using a magnetic coating material which has an excellent pot life and does not deteriorate the coating property over time. Another object of the present invention is to provide a heat-sensitive recording type magnetic ticket sheet in which the heat-sensitive color developing layer is prevented from being decolored due to the influence of a plasticizer from the magnetic recording layer side.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体の一方
の面に強磁性体と結着剤とを主成分とする磁気記録層を
設け、該支持体の他の面に通常無色または淡色のロイコ
染料と酸性物質を発生成分として含有する感熱記録層を
設けた感熱記録型磁気券シートにおいて、強磁性体の分
散剤としてポリビニルアルコールを使用し、かつ、磁気
記録層の結着剤としてポリビニルアルコールを使用した
感熱記録型磁気券シートを提供する。
According to the present invention, a magnetic recording layer containing a ferromagnetic material and a binder as a main component is provided on one surface of a support, and the other surface of the support is usually colorless or In a heat-sensitive recording type magnetic ticket sheet provided with a light-sensitive leuco dye and a heat-sensitive recording layer containing an acidic substance as a generating component, polyvinyl alcohol is used as a dispersant for a ferromagnetic material, and as a binder for the magnetic recording layer. Provided is a heat-sensitive recording type magnetic ticket sheet using polyvinyl alcohol.

【0009】また、本発明は、前記強磁性体の分散剤、
および磁気記録層の結着剤のポリビニルアルコールのケ
ン化度が90%以上である感熱記録型磁気券シートを提
供する。
The present invention also provides a dispersant for the ferromagnetic material,
And a thermosensitive recording-type magnetic ticket sheet having a saponification degree of polyvinyl alcohol as a binder of the magnetic recording layer of 90% or more.

【0010】また本発明は、前記磁気記録層中にシリコ
ーン消泡剤を使用した感熱記録型磁気券シートを提供す
る。
The present invention also provides a heat-sensitive recording type magnetic ticket sheet using a silicone defoaming agent in the magnetic recording layer.

【0011】従来よりポリビニルアルコールの優れた保
護コロイド性や、その良好な成膜性はよく知られてい
る。強磁性体はそれ自身が非常に磁化され易いものであ
るために、磁性粉相互の分散がしにくいが、ポリビニル
アルコールをこのような強磁性粉の分散剤として使用す
れば、比較的容易に分散でき、かつ、安定な塗布液が得
られる。
It has been well known that polyvinyl alcohol has an excellent protective colloid property and its good film-forming property. Since the ferromagnetic substance itself is very easily magnetized, it is difficult to disperse the magnetic powders with each other, but if polyvinyl alcohol is used as a dispersant for such ferromagnetic powders, it will be relatively easily dispersed. It is possible to obtain a stable coating liquid.

【0012】さらに、その塗布液は支持体上に塗工する
と良好な造膜性により均一な磁気塗膜が形成され、磁気
特性の改善を図ることができる。また、ポリビニルアル
コールは可塑剤などに対して強いバリヤー性を有してお
り、これを磁気記録層に使用することは磁気側からの可
塑剤の浸透を防止することができ、感熱発色層の信頼性
を向上させることができる。
Further, when the coating solution is coated on a support, a uniform magnetic coating film is formed due to good film forming properties, and the magnetic characteristics can be improved. In addition, polyvinyl alcohol has a strong barrier property against plasticizers, and its use in the magnetic recording layer can prevent the plasticizer from penetrating from the magnetic side. It is possible to improve the sex.

【0013】本発明で用いるポリビニルアルコールとし
ては、従来公知のものが任意に適用されるが、特にケン
化度90%以上のポリビニルアルコールは磁気記録層の耐
水性など安定で堅牢な塗膜が得られるのでより好まし
い。
As the polyvinyl alcohol used in the present invention, any conventionally known polyvinyl alcohol can be arbitrarily applied. Particularly, polyvinyl alcohol having a saponification degree of 90% or more gives a stable and robust coating film such as water resistance of the magnetic recording layer. It is more preferable because it is possible.

【0014】一方、ポリビニルアルコールを磁気液に使
用した場合その発泡性により、磁気液塗布面が荒れてし
まい磁気特性を低下させてしまう場合が多い。この対策
としては消泡剤の添加が必要となってくる。消泡剤の作
用として破泡性と抑泡性の2つの機能があるが、両方と
も優れた消泡剤として、(1)表面張力が小さい、
(2)溶解性が小さいなどの条件が必要と考えられる
が、これらの条件を満たすものとしてシリコーン消泡剤
がある。
On the other hand, when polyvinyl alcohol is used as a magnetic liquid, its surface is often foamed so that the surface coated with the magnetic liquid is roughened to deteriorate the magnetic properties. As a countermeasure, it is necessary to add an antifoaming agent. The function of the defoaming agent has two functions of defoaming property and defoaming property, but both are excellent defoaming agents (1) small surface tension,
(2) It is considered that conditions such as low solubility are necessary, and silicone antifoaming agents satisfy these conditions.

【0015】シリコーン消泡剤は化学構造上ほかの有機
化合物系消泡剤とは根本的に異なり、非極性であり、水
などの極性原子団を有するものと会合しない。また、そ
の表面張力は、ほかの有機系消泡剤の成分に比較して低
いため、強い消泡性を示し、極微量の添加で十分な効果
を示すために、最終製品の特性に影響を与える可能性も
小さい。
The silicone defoaming agent is fundamentally different in chemical structure from other organic compound type defoaming agents, is non-polar, and does not associate with those having a polar atomic group such as water. In addition, its surface tension is lower than that of other organic antifoaming agents, so it shows strong defoaming ability, and the addition of a very small amount of it has a sufficient effect, thus affecting the properties of the final product. The possibility of giving it is also small.

【0016】本発明で使用されるシリコーン消泡剤はそ
の形態により、シリコーンオイル、オイルコンパウン
ド、溶液、エマルジョンなどに分けられるが、水系の発
泡液なので主としてエマルジョン型が適している。
The silicone antifoaming agent used in the present invention can be classified into silicone oil, oil compound, solution, emulsion and the like depending on its form. However, since it is an aqueous foaming liquid, the emulsion type is mainly suitable.

【0017】本発明で使用される強磁性体としてはバリ
ウムフェライト、ストロンチウムフェライト、Co−γ
−Fe23、γ−Fe23などが使用されるが、磁気記
録情報が通常の永久磁石により消去または減衰するトラ
ブルなどを考慮すると、バリウムフェライトのような保
磁力が1500〜5000エルステッドという高保磁力の強磁性
体を使用することが好ましい。
Ferromagnetic materials used in the present invention include barium ferrite, strontium ferrite and Co-γ.
-Fe 2 O 3, but including γ-Fe 2 O 3 is used, in consideration of the technical assistance which the magnetic recording information is deleted or attenuated by the usual permanent magnet, the coercive force is 1500 to 5000 Oe, such as barium ferrite It is preferable to use a ferromagnetic material having a high coercive force.

【0018】本発明の結着樹脂としてはポリビニルアル
コールに、慣用の種々の結着剤を適宜併用することがで
きるが、その具体例としては次のものが挙げられる。即
ち、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、
エチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリアクリ
ル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド/
アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド/アクリ
ル酸エステル/メタアクリル酸三元共重合体、スチレン
/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン/
無水マレイン酸共重合体アルカル塩、ポリアクリルアミ
ド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼインなどの水溶
性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリア
クリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、塩化ビ
ニル/酢酸ビニル共重合体、エチレン/酢酸ビニル共重
合体などのエマルジョンやスチレン/ブタジエン/アク
リル系共重合体などのラテックスなど。
As the binder resin of the present invention, various conventional binders can be appropriately used in combination with polyvinyl alcohol. Specific examples thereof include the following. That is, methoxy cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, methyl cellulose,
Cellulose derivatives such as ethyl cellulose, sodium polyacrylate, polyvinylpyrrolidone, acrylamide /
Acrylic ester copolymer, acrylamide / acrylic acid ester / methacrylic acid terpolymer, styrene / maleic anhydride copolymer alkali salt, isobutylene /
Water-soluble polymers such as maleic anhydride copolymer alcal salt, polyacrylamide, sodium alginate, gelatin, and casein, as well as polyvinyl acetate, polyurethane, polyacrylic acid ester, polymethacrylic acid ester, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer Polymers, emulsions such as ethylene / vinyl acetate copolymers, latexes such as styrene / butadiene / acrylic copolymers, etc.

【0019】本発明の感熱発色層に用いられるロイコ染
料は単独または2種以上混合して適用されるが、このよ
うなロイコ染料としては、この種の感熱記録材料に適用
されているものが任意に適用され、例えばトリフェニル
メタン系、フルオラン系、フエノチアジン系、オーラミ
ン系、スピロピラン系、インドリノフタリド系などの染
料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロ
イコ染料の具体例としては、例えば以下に示すようなも
のが挙げられる。
The leuco dyes used in the thermosensitive coloring layer of the present invention may be used alone or as a mixture of two or more kinds. As such leuco dyes, those applied to the thermosensitive recording material of this kind are arbitrary. And leuco compounds of dyes such as triphenylmethane type, fluorane type, phenothiazine type, auramine type, spiropyran type and indolinophtalide type dyes are preferably used. Specific examples of such leuco dyes include those shown below.

【0020】3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニ
ル)−フタリド、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェ
ニル)−6−ジメチルアミノフタリド(別名クリスタルバ
イオレットラクトン)、3,3−ビス(p−ジメチルアミ
ノフェニル)−6−ジエチルアミノフタリド、3,3−ビ
ス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−クロロフタリ
ド、3,3−ビス(p−ジブチルアミノフェニル)フタリ
ド、3−シクロヘキシアルアミノ−6−クロロフルオラ
ン、3−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチル
アミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−
7,8−ベンズフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチ
ル−7−クロロフルオラン、3−(N−p−トリル−N−エ
チルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、
3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、2
−{N−(3'−トリフルオルメチルフエニル)アミノ}
−6−ジエチルアミノフルオラン、2−{3,6−ビス(ジ
エチルアミノ)−9−(o−クロロアニリノ)キサンチル安
息香酸ラクタム}、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7
−(m−トリクロロメチルアニリノ)フルオラン、3−ジ
エチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン、
3−ジブチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フルオ
ラン、3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−N−メチル−N−シクロヘキ
シルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−
ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、
3−(N,N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(N,N
−ジベンジルアミノ)フルオラン、ベンゾイルロイコメ
チレンブル−、6'−クロロ−8'−メトキシ−ベンゾイン
ドリノ−ピリロスピラン、6'−ブロモ−3'−メトキシ−
ベンゾインドリノ−ピリロスピラン、3−(2'−ヒドロ
キシ−4'−ジメチルアミノフェニル)−3−(2'−メト
キシ−5'−クロロフエニル)フタリド、3−(2'−ヒド
ロキシ−4'−ジメチルアミノフェニル)−3−(2'−メ
トキシ−5'−ニトロフェニル)フタリド、3−(2'−ヒ
ドロキシ−4'−ジエチルアミノフェニル)−3−(2'−
メトキシ−5'−メチルフェニル)フタリド、3−(2'−
メトキシ−4'−ジメチルアミノフェニル)−3−(2'−
ヒドロキシ−4'−クロロ−5'−メチルフェニル)フタリ
ド、3−N−エチル−N−テトラヒドロフルフリルアミノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−N−エチル−
N−(−2−エトキシプロピル)アミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、3−(N−メチル−N−イソブチル
アミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−モ
ルホリノ−7−(N−プロピル−トリフルオロメチルアニ
リノ)フルオラン、3−ピロリジノ−7−トリフルオロメ
チルアニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−5−クロ
ロ−7−(N−ベンジル−トリフルオロメチルアニリノ)
フルオラン、3−ピロリジノ−7−(ジ−p−クロロフェ
ニル)メチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−5
−クロロ−7−(α−フェニルエチルアミノ)フルオラ
ン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−7−(α−フェ
ニルエチルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−(o−メトキシカルボニルフェニルアミノ)フルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フェニ
ルエチルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−
ピペリジノフルオラン、2−クロロ−3−(N−メチルト
ルイジノ)−7−(p−n−ブチルアニリノ)フルオラ
ン、3−ジ−n−ブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン、3,6−ビス(ジメチルアミノ)フルオレン
スピロ(9,3')−6−ジメチルアミノフタリド、3−(N−ベ
ンジル−N−シクロヘキシルアミノ)−5.6−ベンゾ−7
−α−ナフチルアミノ−4'−ブロモフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラン、3
−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノ−4',5'
−ベンゾフルオラン、3−N−メチル−N−イソプロピル
アミノ−6−メチル−7-アニリノフルオラン、3−(N−
エチル−N−イソアミルアミノ)−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−
(2',4'−ジメチルアニリノ)フルオランなど。
3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -phthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (also known as crystal violet lactone), 3,3-bis ( p-dimethylaminophenyl) -6-diethylaminophthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-chlorophthalide, 3,3-bis (p-dibutylaminophenyl) phthalide, 3-cyclohexylamino- 6-chlorofluorane, 3-dimethylamino-5,7-dimethylfluorane, 3
-Diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-7-methylfluorane, 3-diethylamino-
7,8-benzfluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3- (Np-tolyl-N-ethylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane,
3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 2
-{N- (3'-trifluoromethylphenyl) amino}
-6-diethylaminofluorane, 2- {3,6-bis (diethylamino) -9- (o-chloroanilino) xanthyl benzoate lactam}, 3-diethylamino-6-methyl-7
-(M-trichloromethylanilino) fluorane, 3-diethylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane,
3-dibutylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane, 3-N-methyl-N-amylamino-6-methyl-7
-Anilinofluorane, 3-N-methyl-N-cyclohexylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-
Diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane,
3- (N, N-diethylamino) -5-methyl-7- (N, N
-Dibenzylamino) fluorane, benzoyl leuco methylene bull-, 6'-chloro-8'-methoxy-benzoindolino-pyrrilospirane, 6'-bromo-3'-methoxy-
Benzindolino-pyrrilospirane, 3- (2'-hydroxy-4'-dimethylaminophenyl) -3- (2'-methoxy-5'-chlorophenyl) phthalide, 3- (2'-hydroxy-4'-dimethylamino Phenyl) -3- (2'-methoxy-5'-nitrophenyl) phthalide, 3- (2'-hydroxy-4'-diethylaminophenyl) -3- (2'-
Methoxy-5'-methylphenyl) phthalide, 3- (2'-
Methoxy-4'-dimethylaminophenyl) -3- (2'-
Hydroxy-4'-chloro-5'-methylphenyl) phthalide, 3-N-ethyl-N-tetrahydrofurfurylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-ethyl-
N-(-2-ethoxypropyl) amino-6-methyl-7-
Anilinofluorane, 3- (N-methyl-N-isobutylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3-morpholino-7- (N-propyl-trifluoromethylanilino) fluorane, 3- Pyrrolidino-7-trifluoromethylanilinofluorane, 3-diethylamino-5-chloro-7- (N-benzyl-trifluoromethylanilino)
Fluorane, 3-pyrrolidino-7- (di-p-chlorophenyl) methylaminofluorane, 3-diethylamino-5
-Chloro-7- (α-phenylethylamino) fluorane, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -7- (α-phenylethylamino) fluorane, 3-diethylamino-7
-(O-Methoxycarbonylphenylamino) fluorane, 3-diethylamino-5-methyl-7- (α-phenylethylamino) fluorane, 3-diethylamino-7-
Piperidinofluorane, 2-chloro-3- (N-methyltoluidino) -7- (pn-butylanilino) fluorane, 3-di-n-butylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3 , 6-Bis (dimethylamino) fluorene spiro (9,3 ')-6-dimethylaminophthalide, 3- (N-benzyl-N-cyclohexylamino) -5,6-benzo-7
-Α-naphthylamino-4'-bromofluorane, 3-diethylamino-6-chloro-7-anilinofluorane, 3
-Diethylamino-6-methyl-7-mesitidino-4 ', 5'
-Benzofluorane, 3-N-methyl-N-isopropylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-
Ethyl-N-isoamylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-
(2 ', 4'-Dimethylanilino) fluorane etc.

【0021】また、本発明の感熱発色層で用いる顕色剤
としては、前記ロイコ染料を接触時発色させる電子受容
性の種々の化合物、または酸化剤などが適用される。こ
のようなものは従来公知であり、その具体例としては以
下に示すようなものが挙げられる。
As the developer used in the thermosensitive color developing layer of the present invention, various electron-accepting compounds that cause the leuco dye to develop color upon contact, or oxidizing agents are used. Such a material is conventionally known, and specific examples thereof include the following.

【0022】4,4’-イソプロピリデンビスフェノール、
4,4’-イソプロピリデンビス(o-メチルフェノール)、
4,4’-セカンダリーブチリデンビスフェノール 4,4’-イソプロピリデンビス(2-タ-シャリーブチルフ
ェノ-ル)、p-ニトロ安息香酸亜鉛、1,3,5−トリス(4-
タ-シャリーブチル-3-ヒドロキシ-2,6-ジメチルベンジ
ル)イソシアヌル酸、2,2-(3,4-ジヒドロキシジフェニ
ル)プロパン、ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニ
ル)スルフィド、4-{β-(p-メトキシフェノキシ)エ
トキシ}サリチル酸、1,7-ビス(4-ヒドロキシフェニル
チオ)-3,5-ジオキサヘプタン、フタル酸モノベンジルエ
ステルモノカルボン酸、4,4’-シクロヘキシリデンフェ
ノ-ル、4,4’-イソプロピリデンビス(2-クロロフェノ-
ル)、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-ターシャリー
ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス(4-エチル-6
-ターシャリーブチルフェノール)、4,4’-ブチリデン
ビス(6-ターシャリーブチル-2-メチル)フェノール、
1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-ターシャリブ
チルフェニル)ブタン、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒ
ドロキシ-5-シクロヘキシルフェニル)ブタン、4,4’-
チオビス(6-ターシャリーブチル-2-メチル)フェノー
ル、4,4’-ジフェノールスルホン、4-イソプロポキシ-
4'-ヒドロキシジフェニルスルホン、4-ベンジロキシ-4'
-ヒドロキシジフェニルスルホン、4,4’-ジフェノール
スルホキシド、P-ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、P-
ヒドロキシ安息香酸ベンジル、プロトカテキユ酸ベンジ
ル、没食子酸ステアリル、没食子酸ラウリル、没食子酸
オクチル、1,3-ビス(4-ヒドロキシフェニルチオ)-プ
ロパン、N,N’-ジフェニルチオ尿素、N,N’-ジ(m-クロ
ロフェニル)チオ尿素、サリチルアニリド、5-クロロ-
サリチルアニリド、ビス(4-ヒドロキシフェニル)酢酸
メチルエステル、ビス(4-ヒドロキシフェニル)酢酸ベ
ンジルエステル、1,3-ビス(4-ヒドロキシクミル)ベン
ゼン、1,4-ビス(4-ヒドロキシクミル)ベンゼン、2,4'
-ジフェノールスルホン、2,2'-ジアリル-4,4'-ジフェノ
ールスルホン、3,4-ジヒドロキシ-4'-メチルジフェニル
スルホン、1-アセチルオキシ-2-ナフトエ酸亜鉛、2-ア
セチルオキシ-1-ナフトエ酸亜鉛、2-アセチルオキシ-3-
ナフトエ酸亜鉛、α,α-ビス(4-ヒドロキシフェニル)
-α-メチルトルエン、チオシアン酸亜鉛のアンチピリン
錯体、テトラブロモビスフェノールA,テトラブロモビ
スフェノールS 4,4'-チオビス(2-メチルフェノール)、4,4'-チオビス
(2-クロルフェノール)など。
4,4'-isopropylidene bisphenol,
4,4'-isopropylidene bis (o-methylphenol),
4,4'-Secondary butylidene bisphenol 4,4'-isopropylidene bis (2-tert-butylbutylphenol), zinc p-nitrobenzoate, 1,3,5-tris (4-
Tertiary butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanuric acid, 2,2- (3,4-dihydroxydiphenyl) propane, bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) sulfide, 4- {β -(p-Methoxyphenoxy) ethoxy} salicylic acid, 1,7-bis (4-hydroxyphenylthio) -3,5-dioxaheptane, phthalic acid monobenzyl ester monocarboxylic acid, 4,4'-cyclohexylidenepheno -L, 4,4'-isopropylidene bis (2-chlorophen-
, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6)
-Tert-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (6-tert-butyl-2-methyl) phenol,
1,1,3-Tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,1,3-Tris (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane, 4, Four'-
Thiobis (6-tert-butyl-2-methyl) phenol, 4,4'-diphenolsulfone, 4-isopropoxy-
4'-hydroxydiphenyl sulfone, 4-benzyloxy-4 '
-Hydroxydiphenyl sulfone, 4,4'-diphenol sulfoxide, isopropyl P-hydroxybenzoate, P-
Benzyl hydroxybenzoate, benzyl protocatechuate, stearyl gallate, lauryl gallate, octyl gallate, 1,3-bis (4-hydroxyphenylthio) -propane, N, N'-diphenylthiourea, N, N'- Di (m-chlorophenyl) thiourea, salicylanilide, 5-chloro-
Salicylanilide, bis (4-hydroxyphenyl) acetic acid methyl ester, bis (4-hydroxyphenyl) acetic acid benzyl ester, 1,3-bis (4-hydroxycumyl) benzene, 1,4-bis (4-hydroxycumyl) ) Benzene, 2,4 '
-Diphenol sulfone, 2,2'-diallyl-4,4'-diphenol sulfone, 3,4-dihydroxy-4'-methyldiphenyl sulfone, zinc 1-acetyloxy-2-naphthoate, 2-acetyloxy- Zinc 1-naphthoate, 2-acetyloxy-3-
Zinc naphthoate, α, α-bis (4-hydroxyphenyl)
-α-methyltoluene, antipyrine complex of zinc thiocyanate, tetrabromobisphenol A, tetrabromobisphenol S 4,4'-thiobis (2-methylphenol), 4,4'-thiobis
(2-chlorophenol) etc.

【0023】また、本発明の感熱記録層においては、前
記ロイコ塩基および顕色剤と共に、必要に応じ、さらに
この種の感熱記録材料に慣用される補助添加成分、例え
ば顔料、熱可融性物質、界面活性剤などを併用すること
ができる。この場合、充填剤としては、例えば炭酸カル
シウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミ
ニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、
表面処理されたカルシウムやシリカなどの無機系微粉末
の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン/メタクリル酸
共重合体、ポリスチレン樹脂などの有機系の微粉末を挙
げることができる。また、熱可融性物質としては、例え
ば、高級脂肪酸またはそのエステル、アミドもしくは金
属塩の他、各種ワックス類、芳香族カルボン酸とアミン
との縮合物、安息香酸フエニルエステル、高級直鎖グリ
コール、3,4-エポキシ−ヘキサヒドロフタル酸ジアルキ
ル、高級ケトン、その他の熱可融性有機化合物などの50
〜200℃の程度の融点をもつものが挙げられる。
Further, in the heat-sensitive recording layer of the present invention, together with the above-mentioned leuco base and the color developer, if necessary, auxiliary additives commonly used in heat-sensitive recording materials of this kind, such as pigments and heat-fusible substances, are used. , A surfactant and the like can be used in combination. In this case, as the filler, for example, calcium carbonate, silica, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, zinc hydroxide, barium sulfate, clay, talc,
Inorganic fine powders such as surface-treated calcium and silica, as well as organic fine powders such as urea-formalin resin, styrene / methacrylic acid copolymer and polystyrene resin can be mentioned. Examples of the heat-fusible substance include higher fatty acids or esters, amides or metal salts thereof, various waxes, condensates of aromatic carboxylic acids and amines, benzoic acid phenyl esters, higher linear glycols. 50,3,4-epoxy-dialkyl hexahydrophthalate, higher ketones and other heat-fusible organic compounds
Those having a melting point of about 200 ° C. can be mentioned.

【0024】さらに、本発明においては必要に応じて、
支持体と感熱発色層の間にアンダー層を、また感熱発色
層の上に保護層を設けてもよい。なお、アンダー層、ま
たは保護層として顔料、結着剤、熱可融性物質などを含
有することができるが、この場合、顔料、結着剤および
熱可融性物質の具体例としては、前記感熱発色層関連に
おいて例示されたものと同様なものが挙げられる。
Further, in the present invention, if necessary,
An under layer may be provided between the support and the thermosensitive coloring layer, and a protective layer may be provided on the thermosensitive coloring layer. The under layer or the protective layer may contain a pigment, a binder, a heat fusible substance, and the like. In this case, specific examples of the pigment, the binder, and the heat fusible substance include: Examples thereof are the same as those exemplified in relation to the thermosensitive coloring layer.

【0025】[0025]

【実施例】次に本発明を実施例により、詳細に説明す
る。なお、以下に示す部および%はいずれも重量基準で
ある。 {A液} バリウムフェライト(保磁力2700 Oe、平均粒径0.6μm) 100部 カーボンブラック(38%分散液) 20部 ポリビニルアルコール10%水溶液 40部 (クラレ製PVA−205、ケン度88%) 水 60部 {B液} バリウムフェライト 100部 カーボンブラック 20部 ポリビニルアルコール10%水溶液 40部 (クラレ製PVA−110、ケン度98.5%) 水 60部 {C液} バリウムフェライト 100部 カーボンブラック 20部 ポリビニルアルコール10%水溶液 40部 (クラレ製PVA−117、ケン度98.5%) シリコーン系消泡剤(サンノプコ製SNデフォーマ−382) 0.5部 水 60部 {D液} バリウムフェライト 100部 ポリオキシプロピレン−ポリオキシスチレンブロックポリマー 10部 の10%溶液 カーボンブラック 20部 水 60部 {E液} バリウムフェライト 100部 カーボンブラック 20部 ポリカルボン酸ナトリウム40%水溶液(東亜合成性アロンT−40) 5部 水 60部 {F液} バリウムフェライト 100部 カーボンブラック 20部 ポリアクリル酸ナトリウム40%水溶液 10部 水 60部
EXAMPLES The present invention will now be described in detail with reference to examples. The parts and% shown below are based on weight. {A liquid} Barium ferrite (coercive force 2700 Oe, average particle size 0.6 μm) 100 parts Carbon black (38% dispersion liquid) 20 parts Polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 40 parts (Kuraray PVA-205, Ken degree 88%) Water 60 parts {B liquid} barium ferrite 100 parts carbon black 20 parts polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 40 parts (Kuraray PVA-110, Ken degree 98.5%) water 60 parts {C liquid} barium ferrite 100 parts carbon black 20 parts polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 40 parts (Kuraray PVA-117, Ken degree 98.5%) Silicone defoamer (San Nopco SN Deformer-382) 0.5 parts Water 60 parts {D liquid} Barium ferrite 100 parts Polyoxypropylene-poly Oxystyrene block polymer 10 parts 10% solution carbon black 20 parts water 60 parts E liquid} Barium ferrite 100 parts Carbon black 20 parts Sodium polycarboxylate 40% aqueous solution (Toagosei Aron T-40) 5 parts Water 60 parts {F liquid} Barium ferrite 100 parts Carbon black 20 parts Sodium polyacrylate 40% Aqueous solution 10 parts Water 60 parts

【0026】前記{A}〜{F}の組成のそれぞれの混
合物を、平均粒径が5〜7μmになるようにサンドグラ
インダーを用いて分散し、分散液{A}、{B}、
{C}、{D}及び{F}液を調整した。
The respective mixtures having the compositions of {A} to {F} are dispersed using a sand grinder so that the average particle diameter becomes 5 to 7 μm, and dispersions {A}, {B},
The {C}, {D} and {F} solutions were prepared.

【0027】 {G}液 3−(N−メチル−N−シクロヘキシン)アミノ− 25.0部 6−メチルアニリノフルオラン ポリビニルアルコール10%水溶液 25.0部 水 50.0部 {H}液 3,3'−5,5'−テトラブロモビスフェノールS 25.0部 炭酸カルシウム 100.0部 ポリビニルアルコール10%水溶液 200.0部 水 400.0部 〔I〕液 カルボキシ変性ポリビニルアルコール10%水溶液 20.0部 シリカ 1.5部 ステアリン酸亜鉛 0.15部 ポリアミドエピクロルヒドリン12.5%水溶液 6.5部 水 {G} liquid 3- (N-methyl-N-cyclohexine) amino-25.0 parts 6-methylanilinofluorane 10% polyvinyl alcohol aqueous solution 25.0 parts water 50.0 parts {H} liquid 3,3′-5,5′-Tetrabromobisphenol S 25.0 parts Calcium carbonate 100.0 parts Polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 200.0 parts Water 400.0 parts [I] liquid Carboxy modified polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 20 0.0 parts Silica 1.5 parts Zinc stearate 0.15 parts Polyamide epichlorohydrin 12.5% aqueous solution 6.5 parts Water

【0028】前記〔G〕〜〔I〕の組成からなるそれぞ
れの混合物を、平均粒径が1.5〜2μmになるように
サンドグラインダーを用いて分散し、分散液〔G〕、
〔H〕および〔I〕液を調整した。
The respective mixtures having the compositions [G] to [I] are dispersed by using a sand grinder so that the average particle diameter becomes 1.5 to 2 μm, and the dispersion liquid [G],
The [H] and [I] solutions were prepared.

【0029】〔実施例1〕 〔A〕液 100部 ポリ塩化ビニリデン(49%分散液) 45部 上記組成からなる磁気塗布液を調整し、坪量150g/m2
の上質紙の一方の面に乾燥時重量が33g/m2となるよう
に塗布乾燥して磁気記録層を設けた。 〔G〕液 40部 〔H〕液 320部 水 60部 次に支持体のもう一方の面に上記組成からなる感熱塗布
液を調整し、乾燥時重量が6g/m2となるように塗布乾
燥して感熱記録層を設けた。さらに、感熱発色層上に
〔I〕液からなるオーバーコート塗布液を乾燥時重量が
3g/m2となるように塗布乾燥しオーバーコート層を設
け、本発明の感熱記録型磁気券シートを得た。
[Example 1] [A] Liquid 100 parts Polyvinylidene chloride (49% dispersion liquid) 45 parts A magnetic coating liquid having the above composition was prepared to have a basis weight of 150 g / m 2.
A magnetic recording layer was provided by coating and drying on one surface of the wood free paper so that the dry weight was 33 g / m 2 . [G] liquid 40 parts [H] liquid 320 parts water 60 parts Next, a heat-sensitive coating solution having the above composition was prepared on the other surface of the support, and the coating was dried so that the dry weight was 6 g / m 2. Then, a thermosensitive recording layer was provided. Further, an overcoat coating solution comprising the solution [I] is applied and dried on the thermosensitive coloring layer so that the dry weight is 3 g / m 2, and an overcoat layer is provided to obtain a thermosensitive recording magnetic ticket sheet of the present invention. It was

【0030】〔実施例2〕実施例1の分散液〔A〕の代
わりに分散液〔B〕を用いた以外は実施例1と同様にし
て本発明の感熱記録型磁気券シートを得た。
[Example 2] A thermosensitive recording magnetic ticket sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the dispersion liquid [B] was used in place of the dispersion liquid [A] of the first embodiment.

【0031】〔実施例3〕実施例1の分散液〔A〕の代
わりに分散液〔C〕を用いた以外は実施例1と同様にし
て本発明の感熱記録型磁気券シートを得た。
Example 3 A thermosensitive recording magnetic ticket sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the dispersion liquid [C] was used instead of the dispersion liquid [A].

【0032】〔実施例4〕実施例1の磁気塗布液の代わ
りに下記組成からなる磁気塗布液を用いた以外は実施例
1と同様にして本発明の感熱記録型磁気券シートを得
た。 〔C〕液 100部 ポリ塩化ビニリデン(49%分散液) 45部 ポリビニルアルコール10%水溶液(クラレ製PVA−117) 15部
Example 4 A heat-sensitive recording magnetic ticket sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the magnetic coating liquid of the following composition was used in place of the magnetic coating liquid of Example 1. [C] Liquid 100 parts Polyvinylidene chloride (49% dispersion liquid) 45 parts Polyvinyl alcohol 10% aqueous solution (PVA-117 made by Kuraray) 15 parts

【0033】〔比較例1〕実施例1の分散液〔A〕の代
わりに分散液〔D〕を用いた以外は実施例1と同様にし
て本発明の感熱記録型磁気券シートを得た。
Comparative Example 1 A thermosensitive recording magnetic ticket sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the dispersion liquid [D] was used instead of the dispersion liquid [A] of the first embodiment.

【0034】〔比較例2〕実施例1の分散液〔A〕の代
わりに分散液〔E〕を用いた以外は実施例1と同様にし
て本発明の感熱記録型磁気券シートを得た。
Comparative Example 2 A thermosensitive recording type magnetic ticket sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the dispersion liquid [E] was used instead of the dispersion liquid [A] of the first embodiment.

【0035】〔比較例3〕実施例1の分散液〔A〕の代
わりに分散液〔F〕を用いた以外は実施例1と同様にし
て本発明の感熱記録型磁気券シートを得た。
[Comparative Example 3] A thermosensitive recording magnetic ticket sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the dispersion liquid [F] was used instead of the dispersion liquid [A] of the first embodiment.

【0036】以上、得られた感熱記録型磁気券シートの
磁気記録層については振動試料型磁力計(東英工業社
製)で磁気特性を評価し、感熱記録層については熱傾斜
試験機(東洋精機社製)にて発色濃度および磁気面から
の耐可塑剤性を評価した。その結果を表1に示す。
The magnetic characteristics of the magnetic recording layer of the heat-sensitive recording type magnetic ticket sheet thus obtained were evaluated by a vibrating sample magnetometer (manufactured by Toei Industry Co., Ltd.), and a thermal inclination tester (Toyo Corporation) was used for the heat-sensitive recording layer. The color density and the plasticizer resistance from the magnetic surface were evaluated by Seiki Co., Ltd.). The results are shown in Table 1.

【0037】さらに、前記実施例1〜4および比較例1
〜3の磁気塗布液のポットライフを確認するため実験、
ラボ撹拌機にて連続1週間強制的にシェア(撹拌)を加
えた時の磁気塗布液の粒径、支持体上に塗工した時の表
面状態、その磁気特性などの変化について評価した。そ
の結果を表2に示す。
Further, the above Examples 1 to 4 and Comparative Example 1
Experiment to confirm the pot life of the magnetic coating liquid of ~ 3,
The particle size of the magnetic coating liquid when shearing (stirring) was forcibly added continuously for one week with a lab stirrer, the surface condition when coated on a support, and changes in its magnetic properties were evaluated. The results are shown in Table 2.

【0038】表1、および表2の評価法は次の通りであ
る。 〔評価法〕 保磁力、残留磁束密度、角型比……振動試料型磁力計
(東英工業社製 VSM−P7型)を用いて10KOeの磁
界にて測定した。 発色濃度……熱傾斜試験機(東洋精機社製)でサーマルヘ
ッド温度100〜150℃、圧着力1kg/cm2 圧着時間3秒間で印字したときの最大発色濃度をマクベ
ス濃度計RD−914型、フィルターW−106で測定した。 地肌濃度……非印字部分について上記と同様に測定し
た。 可塑剤性……前記発色濃度/地肌濃度の試験で得られた
サンプルの磁気面に可塑剤が含有されたポリ塩ビニルフ
ィルムを重ね合わせ、250g/cm2の荷重をかけ50℃乾燥条
件下で48Hr保存し、その後発色部と地肌部の濃度を測定
した。 粒 径……粒度分布測定機(堀場製作所社製LA−70
0型)にて粒径を測定した。 塗布表面性……磁気塗布液を坪量150g/m2の上質紙の
一方の片面に、乾燥重量が33/m2となるように塗布乾燥
して磁気記録層を設け、その表面状態を触感で下記ラン
クにより判定した。 ◎……表面の平滑性が非常によい。 ○……表面が平滑である。 △……表面が少しザラザラしている。 ×……表面が非常にザラザラしている。
The evaluation methods of Table 1 and Table 2 are as follows. [Evaluation method] Coercive force, residual magnetic flux density, squareness ratio: Measurement was performed using a vibrating sample magnetometer (VSM-P7 type manufactured by Toei Industry Co., Ltd.) in a magnetic field of 10 KOe. Color density: Macbeth densitometer RD-914, the maximum color density when printed with a thermal inclination tester (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) with a thermal head temperature of 100 to 150 ° C and a pressure of 1 kg / cm 2 for a pressure of 3 seconds. It measured with the filter W-106. Background density: The non-printed portion was measured in the same manner as above. Plasticizer property: A polyvinyl chloride film containing a plasticizer is overlaid on the magnetic surface of the sample obtained in the color density / background density test, and a load of 250 g / cm 2 is applied, and the film is dried at 50 ° C. After storing for 48 hours, the densities of the colored part and the background part were measured. Grain size: Particle size distribution measuring device (LA-70 manufactured by Horiba Ltd.
The particle size was measured with a 0 type). Coating surface property: A magnetic coating solution is coated on one surface of a high-quality paper with a basis weight of 150 g / m 2 to a dry weight of 33 / m 2 and dried to form a magnetic recording layer, and the surface condition is felt. It was judged by the following rank. A: The surface is very smooth. ○: The surface is smooth. △ …… The surface is a little rough. × …… The surface is very rough.

【0039】[0039]

【表1】表1 [Table 1] Table 1

【0040】[0040]

【表2】表2 [Table 2] Table 2

【0041】[0041]

【発明の効果】表1および表2の結果から、本発明によ
る感熱記録型磁気記録紙は、比較品に比べ磁気液のポッ
トライフ、塗工性に優れ、これらを用いて得られる磁気
記録媒体は磁気特性が経時でも劣化することなく安定で
あり、また、本発明は比較品に比べ磁気面からの可塑剤
の浸透に対し十分な信頼性が確保されていることが判
る。
From the results shown in Tables 1 and 2, the thermal recording type magnetic recording paper according to the present invention is superior in pot life of magnetic liquid and coatability as compared with the comparative product, and the magnetic recording medium obtained by using them. It can be seen that the magnetic properties are stable without deterioration over time, and that the present invention has sufficient reliability against penetration of the plasticizer from the magnetic surface as compared with the comparative product.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体の一方の面に強磁性体と結着剤と
を主成分とする磁気記録層を設け、該支持体の他の面に
通常無色または淡色のロイコ染料と酸性物質を発生成分
として含有する感熱記録層を設けた感熱記録型磁気券シ
ートにおいて、強磁性体の分散剤としてポリビニルアル
コールを使用し、かつ、磁気記録層の結着剤としてポリ
ビニルアルコールを使用することを特徴とする感熱記録
型磁気券シート。
1. A magnetic recording layer containing a ferromagnetic material and a binder as main components is provided on one surface of a support, and a colorless or light-colored leuco dye and an acidic substance are usually provided on the other surface of the support. In a heat-sensitive recording type magnetic ticket sheet provided with a heat-sensitive recording layer containing as a generating component, polyvinyl alcohol is used as a dispersant for a ferromagnetic material, and polyvinyl alcohol is used as a binder for the magnetic recording layer. Thermal recording type magnetic ticket sheet.
【請求項2】 前記強磁性体の分散剤および磁気記録層
の結着剤のポリビニルアルコールのケン化度が90%以
上であることを特徴とする請求項1に記載の感熱記録型
磁気券シート。
2. The heat-sensitive recording type magnetic ticket sheet according to claim 1, wherein the degree of saponification of the dispersant of the ferromagnetic material and the binder of the magnetic recording layer of polyvinyl alcohol is 90% or more. .
【請求項3】 前記磁気記録層中にシリコーン消泡剤を
使用したことを特徴とする請求項1、または請求項2に
記載の感熱記録型磁気券シート。
3. The heat-sensitive recording-type magnetic ticket sheet according to claim 1, wherein a silicone defoaming agent is used in the magnetic recording layer.
JP4326178A 1992-11-11 1992-11-11 Heat sensitive recording type magnetic ticket sheet Pending JPH06143811A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100417528C (en) * 2006-05-10 2008-09-10 中国乐凯胶片集团公司 Heat-sensitive magnetic recording paper

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CN100417528C (en) * 2006-05-10 2008-09-10 中国乐凯胶片集团公司 Heat-sensitive magnetic recording paper

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