JPH06136029A - Production of propylene-ethylene block copolymer - Google Patents
Production of propylene-ethylene block copolymerInfo
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- JPH06136029A JPH06136029A JP23137991A JP23137991A JPH06136029A JP H06136029 A JPH06136029 A JP H06136029A JP 23137991 A JP23137991 A JP 23137991A JP 23137991 A JP23137991 A JP 23137991A JP H06136029 A JPH06136029 A JP H06136029A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、プロピレン−エチレン
ブロック共重合体の製造方法に関する。より詳しくは、
特定の重合用触媒を用いて、光沢性と剛性のバランスに
より優れたプロピレン−エチレンブロック共重合体を製
造する方法に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing a propylene-ethylene block copolymer. For more details,
The present invention relates to a method for producing a propylene-ethylene block copolymer having a good balance of gloss and rigidity by using a specific polymerization catalyst.
【０００２】[0002]
【従来の技術】高結晶性ポリプロピレンは剛性、耐熱
性、表面光沢に優れていることから広く利用されてい
る。しかしながら衝撃強度が低いという欠点を有するた
め、耐衝撃性を改良するためにいくつかの方法が提案さ
れている。例えば、プロピレンに少量のエチレンを添加
してランダム共重合を行う方法が知られている。しか
し、この方法では、ポリプロピレン本来の特性である剛
性が著しく低下してしまう。耐衝撃性と剛性のバランス
に優れたポリプロピレンを得る方法としてはプロピレン
の単独重合を行う工程と、プロピレンとエチレンの共重
合を行う工程とを組み合わせた、いわゆるプロレン−エ
チレンブロック共重合体の製造法が行われている。しか
しこの方法にて耐衝撃性と剛性のバランスは向上するも
のの、今度はポリプロピレン本来の特性である表面光沢
が損われる。近年、ポリプロピレンの用途拡大に伴って
さまざまな付加価値が求められており、用途分野によっ
ては単に機械物性にとどまらず、表面光沢性がよいなど
の外観の美しさも製品の価値を左右する重要な因子とな
る場合が多くなっている。2. Description of the Related Art Highly crystalline polypropylene is widely used because of its excellent rigidity, heat resistance and surface gloss. However, because of the drawback of low impact strength, several methods have been proposed to improve impact resistance. For example, a method is known in which a small amount of ethylene is added to propylene to carry out random copolymerization. However, according to this method, the rigidity, which is a characteristic of polypropylene, is significantly reduced. As a method for obtaining polypropylene having an excellent balance of impact resistance and rigidity, a method of producing a so-called prolene-ethylene block copolymer, which is a combination of a step of homopolymerizing propylene and a step of copolymerizing propylene and ethylene Is being done. However, although this method improves the balance between impact resistance and rigidity, this time the surface gloss, which is an inherent property of polypropylene, is impaired. In recent years, various added values have been required as the applications of polypropylene have expanded, and depending on the field of application, not only mechanical properties but also the beauty of appearance such as good surface gloss is an important factor that affects product value. It often becomes a factor.
【０００３】このような機械物性と、表面光沢性のバラ
ンスを向上させる目的で、最近プロピレン−エチレンブ
ロック共重合体を製造する際のプロピレンの単独重合工
程に、少量のエチレンを添加してプロピレンと共重合を
行う方法が行われるようになった。しかしながら、この
方法を用いると、表面光沢性は改善されるものの、剛性
は期待されるほど向上せず、共重合体の用途によってそ
の使用が制限されることがあった。In order to improve the balance between such mechanical properties and surface glossiness, a small amount of ethylene is added to the propylene homopolymerization step in the recent production of a propylene-ethylene block copolymer to obtain propylene. The method of performing copolymerization has come into practice. However, when this method is used, the surface gloss is improved, but the rigidity is not improved as expected, and the use thereof may be limited depending on the intended use of the copolymer.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、より効果的
に剛性と光沢性のバランスに優れたプロピレン−エチレ
ンブロック共重合体を製造する方法を提供することを目
的とする。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a method for more effectively producing a propylene-ethylene block copolymer having an excellent balance of rigidity and gloss.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を行った結果、特定の有機硅素化合物を必須成分とする
重合触媒を用いて共重合することにより、本発明の目的
を達成しうることを見出し、本発明を完成した。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the inventors of the present invention achieved the object of the present invention by copolymerizing with a polymerization catalyst containing a specific organic silicon compound as an essential component. The present invention has been completed by finding out that
【０００６】発明の要旨 すなわち、本発明の要旨は、（Ａ）マグネシウム，チタ
ン，ハロゲン及び電子供与性化合物を必須成分とする固
体触媒成分、（Ｂ）有機金属化合物及び（Ｃ）一般式SUMMARY OF THE INVENTION That is, the gist of the present invention is that (A) a solid catalyst component containing magnesium, titanium, halogen and an electron donating compound as essential components, (B) an organometallic compound and (C) a general formula.
【化２】 〔但し、Ｒ1 は炭素数１〜１０個の炭化水素基若しくは
Ｒ7 3 Ｓｉ、Ｒ2 は炭素数１〜１０個の炭化水素基若し
くはＲ8 Ｏ、Ｒ3 は炭素数１〜１０個の炭化水素基若し
くはＲ9 Ｏ、Ｒ4 及びＲ5 は同一か異なる炭素数１〜１
０個の炭化水素基、Ｒ6 は炭素数１〜１０個の炭化水素
基、ＯＲ10若しくはＳｉＲ11 3 であり、Ｒ 7 〜Ｒ11は同
一か異なる炭素数１〜１０個の炭化水素基である。〕で
表わされる有機珪素化合物とからなる重合触媒の存在
下、（１）プロピレンとエチレンを共重合してエチレン
含有量が０．０１〜１０重量％のプロピレンとエチレン
の共重合体を製造する工程（ａ）、（２）プロピレンと
エチレンを共重合してエチレン含有量が３０〜９５重量
％のプロピレンとエチレンの共重合体を製造する工程
（ｂ）及び（３）エチレンの単独重合体を製造する工程
（ｃ）からなるプロピレン−エチレンブロック共重合体
の製造法にある。[Chemical 2][However, R1Is a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or
R7 3Si, R2Is a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms
Kuha R8O, R3Is a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms
Kuha R9O, RFourAnd RFiveHave the same or different carbon numbers 1 to 1
0 hydrocarbon groups, R6Is a hydrocarbon having 1 to 10 carbon atoms
Group, ORTenOr SiR11 3And R 7~ R11Is the same
It is a hydrocarbon group having 1 to 10 different carbon atoms. 〕so
Existence of polymerization catalyst consisting of represented organosilicon compound
Below, (1) Copolymerize propylene and ethylene to produce ethylene
Propylene and ethylene with a content of 0.01 to 10% by weight
Steps (a) and (2) for producing the copolymer of
Copolymerized with ethylene to give an ethylene content of 30 to 95 weight
% Copolymer of propylene and ethylene
(B) and (3) a step of producing a homopolymer of ethylene
Propylene-ethylene block copolymer consisting of (c)
Manufacturing method.
【０００７】固体触媒成分 本発明で用いられる触媒（以下本発明の触媒という）の
一成分である固体触媒成分（以下、成分Ａという）は、
マグネシウム，チタン，ハロゲン及び電子供与性化合物
を必須成分とするが、このような成分は通常マグネシウ
ム化合物、チタン化合物及び電子供与性化合物、更に前
記各化合物がハロゲンを有しない化合物の場合は、ハロ
ゲン含有化合物を、それぞれ接触することにより調製さ
れる。 Solid Catalyst Component A solid catalyst component (hereinafter referred to as component A) which is one component of the catalyst used in the present invention (hereinafter referred to as catalyst of the present invention) is
Magnesium, titanium, a halogen and an electron donating compound are essential components, and such a component is usually a magnesium compound, a titanium compound and an electron donating compound, and in the case where each of the above compounds is a compound having no halogen, halogen containing The compounds are prepared by contacting each.
【０００８】（１）マグネシウム化合物 マグネシウム化合物は、一般式ＭｇＲ1 Ｒ2 で表わされ
る。式において、Ｒ1及びＲ2 は同一か異なる炭化水素
基、ＯＲ基（Ｒは炭化水素基）、ハロゲン原子を示す。
より詳細には、Ｒ1 及びＲ2 の炭化水素基としては、炭
素数１〜２０個のアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、アルアルキル基が、ＯＲ基としては、Ｒが炭素
数１〜１２個のアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、アルアルキル基が、ハロゲン原子としては塩素、
臭素、ヨウ素、弗素等である。(1) Magnesium Compound The magnesium compound is represented by the general formula MgR 1 R 2 . In the formula, R 1 and R 2 are the same or different hydrocarbon groups, OR groups (R is a hydrocarbon group), and halogen atoms.
More specifically, the hydrocarbon group of R 1 and R 2 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group, an aryl group or an aralkyl group, and the OR group is R having 1 to 10 carbon atoms Twelve alkyl groups, cycloalkyl groups, aryl groups, and aralkyl groups have chlorine as a halogen atom,
Examples include bromine, iodine and fluorine.
【０００９】それら化合物の具体例を下記に示すが、化
学式において、Ｍｅ：メチル、Ｅｔ：エチル、Ｐｒ :プ
ロピル、Ｂｕ：ブチル、Ｈｅ：ヘキシル、Ｏｃｔ：オク
チル、Ｐｈ：フェニル、ｃｙＨｅ：シクロヘキシルをそ
れぞれ示す。ＭｇＭｅ2 ，ＭｇＥｔ2 , Ｍｇｉ−Ｐ
ｒ2 , ＭｇＢｕ2 ，ＭｇＨｅ2 ，ＭｇＯｃｔ2 ，ＭｇＥ
ｔＢｕ，ＭｇＰｈ2 ，ＭｇｃｙＨｅ2 ，Ｍｇ（ＯＭｅ）
2 ，Ｍｇ（ＯＥｔ）2 ，Ｍｇ（ＯＢｕ）2 ，Ｍｇ（ＯＨ
ｅ）2 ，Ｍｇ（ＯＯｃｔ）2 ，Ｍｇ（ＯＰｈ）2 ，Ｍｇ
（ＯｃｙＨｅ）2 , ＥｔＭｇＣｌ，ＢｕＭｇＣｌ，Ｈｅ
ＭｇＣｌ，ｉ−ＢｕＭｇＣｌ，ｔ−ＢｕＭｇＣｌ，Ｐｈ
ＭｇＣｌ，ＰｈＣＨ2 ＭｇＣｌ，ＥｔＭｇＢｒ，ＢｕＭ
ｇＢｒ，ＰｈＭｇＢｒ，ＢｕＭｇＩ，ＥｔＭｇＣｌ，Ｂ
ｕＯＭｇＣｌ，ＨｅＯＭｇＣｌ，ＰｈＯＭｇＣｌ，Ｅｔ
ＯＭｇＢｒ，ＢｕＯＭｇＢｒ，ＥｔＯＭｇＩ，ＭｇＣｌ
2 ，ＭｇＢｒ2 ，ＭｇＩ2 。Specific examples of these compounds are shown below. In the chemical formulas, Me: methyl, Et: ethyl, Pr: propyl, Bu: butyl, He: hexyl, Oct: octyl, Ph: phenyl, cyHe: cyclohexyl, respectively. Show. MgMe 2 , MgEt 2 , Mgi-P
r 2 , MgBu 2 , MgHe 2 , MgOct 2 , MgE
tBu, MgPh 2 , MgcyHe 2 , Mg (OMe)
2 , Mg (OEt) 2 , Mg (OBu) 2 , Mg (OH
e) 2 , Mg (OOct) 2 , Mg (OPh) 2 , Mg
(OcyHe) 2 , EtMgCl, BuMgCl, He
MgCl, i-BuMgCl, t-BuMgCl, Ph
MgCl, PhCH 2 MgCl, EtMgBr, BuM
gBr, PhMgBr, BuMgI, EtMgCl, B
uOMgCl, HeOMgCl, PhOMgCl, Et
OMgBr, BuOMgBr, EtOMgI, MgCl
2 , MgBr 2 , MgI 2 .
【００１０】上記マグネシウム化合物は、成分Ａを調製
する際に、金属マグネシウム又はその他のマグネシウム
化合物から調製することも可能である。その一例とし
て、金属マグネシウム、ハロゲン化炭化水素及び一般式
Ｘn Ｍ（ＯＲ) m-n のアルコキシ基含有化合物〔式にお
いて、Ｘは水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜２０
個の炭化水素基、Ｍは硼素、炭素、アルミニウム、珪素
又は燐原子、Ｒは炭素数１〜２０個の炭化水素基、ｍは
Ｍの原子価、ｍ＞ｎ≧０を示す。〕を接触させる方法が
挙げられる。該アルコキシ基含有化合物の一般式のＸ及
びＲの炭化水素基としては、メチル（Ｍｅ）、エチル
（Ｅｔ) 、プロピル、（Ｐｒ）、ｉ−プロピル（ｉ−Ｐ
ｒ) 、ブチル（Ｂｕ) 、ｉ−ブチル（ｉ−Ｂｕ) 、ヘキ
シル（Ｈｅ)、オクチル（Ｏｃｔ）等のアルキル基、シ
クロヘキシル（ｃｙＨｅ) 、メチルシクロヘキシル等の
シクロアルキル基、アリル、プロペニル、ブテニル等の
アルケニル基、フェニル（Ｐｈ) 、トリル、キシリル基
のアリール基、フェネチル、３−フェニルプロピル等の
アルアルキル等が挙げられる。これらの中でも、特に炭
素数１〜１０個のアルキル基が望ましい。以下、アルコ
キシ基含有化合物の具体例を挙げる。The above-mentioned magnesium compound can be prepared from metallic magnesium or other magnesium compounds when preparing the component A. As an example thereof, a compound containing metal magnesium, a halogenated hydrocarbon and an alkoxy group represented by the general formula X n M (OR) mn [wherein X is a hydrogen atom, a halogen atom or a carbon number of 1 to 20]
Hydrocarbon groups, M is a boron, carbon, aluminum, silicon or phosphorus atom, R is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, m is a valence of M, and m> n ≧ 0. ] The method of making it contact is mentioned. The hydrocarbon groups represented by X and R in the general formula of the alkoxy group-containing compound include methyl (Me), ethyl (Et), propyl, (Pr), i-propyl (iP
r), butyl (Bu), i-butyl (i-Bu), hexyl (He), octyl (Oct) and other alkyl groups, cyclohexyl (cyHe), methylcyclohexyl and other cycloalkyl groups, allyl, propenyl, butenyl, etc. Alkenyl group, phenyl (Ph), tolyl, aryl group of xylyl group, phenethyl, aralkyl such as 3-phenylpropyl, and the like. Among these, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is particularly desirable. Specific examples of the alkoxy group-containing compound will be given below.
【００１１】Ｍが炭素の場合の化合物 式 Ｃ（ＯＲ）4 に含まれるＣ（ＯＭｅ）4 ，Ｃ（ＯＥ
ｔ）4 , Ｃ（ＯＰｒ） 4 , Ｃ（ＯＢｕ）4 , Ｃ（Ｏｉ−
Ｂｕ）4 ，Ｃ（ＯＨｅ）4 , Ｃ（ＯＯｃｔ）4：式 Ｘ
Ｃ（ＯＲ）3 に含まれるＨＣ（ＯＭｅ）3 , ＨＣ（ＯＥ
ｔ）3 ，ＨＣ（ＯＰｒ）3 , ＨＣ（ＯＢｕ）3 ，ＨＣ
（ＯＨｅ）3 , ＨＣ（ＯＰｈ）3 ；ＭｅＣ（ＯＭ
ｅ）3 , ＭｅＣ（ＯＥｔ）3 ，ＥｔＣ（ＯＭｅ）3 ,Ｅ
ｔＣ（ＯＥｔ）3，ｃｙＨｅＣ（ＯＥｔ）3 , ＰｈＣ
（ＯＭｅ）3 ，ＰｈＣ（ＯＥｔ）3 ，ＣＨ2ＣｌＣ（Ｏ
Ｅｔ）3 ，ＭｅＣＨＢｒＣ（ＯＥｔ）3 , ＭｅＣＨＣｌ
Ｃ（ＯＥｔ） 3 ；ＣｌＣ（ＯＭｅ）3 ，ＣｌＣ（ＯＥ
ｔ）3 ，ＣｌＣ（Ｏｉ−Ｂｕ）3 ，ＢｒＣ（ＯＥ
ｔ）3 ；式 Ｘ2 Ｃ（ＯＲ）2 に含まれるＭｅＣＨ（Ｏ
Ｍｅ）2 , ＭｅＣＨ（ＯＥｔ）2 , ＣＨ2 （ＯＭ
ｅ）2 , ＣＨ2 （ＯＥｔ）2 ，ＣＨ2 ＣｌＣＨ（ＯＥ
ｔ）2 ，ＣＨＣｌ2 ＣＨ（ＯＥｔ）2 ，ＣＣｌ3 ＣＨ
（ＯＥｔ）2 ，ＣＨ 2 ＢｒＣＨ（ＯＥｔ）2 ，ＰｈＣＨ
（ＯＥｔ）2 。Compounds where M is carbon C (OR)FourIncluded in C (OMe)Four, C (OE
t)Four, C (OPr) Four, C (OBu)Four, C (Oi-
Bu)Four, C (OHe)Four, C (OOct)Four: Formula X
C (OR)3HC (OMe) contained in3, HC (OE
t)3, HC (OPr)3,HC (OBu)3, HC
(OHe)3, HC (OPh)3MeC (OM
e)3, MeC (OEt)3, EtC (OMe)3 , E
tC (OEt)3, CyHeC (OEt)3, PhC
(OMe)3, PhC (OEt)3, CH2ClC (O
Et)3, MeCHBrC (OEt)3, MeCHCl
C (OEt) 3; ClC (OMe)3, ClC (OE
t)3, ClC (Oi-Bu)3, BrC (OE
t)3Formula X2C (OR)2Included in MeCH (O
Me)2, MeCH (OEt)2, CH2(OM
e)2, CH2(OEt)2, CH2ClCH (OE
t)2, CHCl2CH (OEt)2, CCl3CH
(OEt)2, CH 2BrCH (OEt)2, PhCH
(OEt)2.
【００１２】Ｍが珪素の場合の化合物 式 Ｓｉ（ＯＲ）4 に含まれるＳｉ（ＯＭｅ）4 ，Ｓｉ
（ＯＥｔ）4 ，Ｓｉ（ＯＢｕ）4 ，Ｓｉ（Ｏｉ−Ｂｕ）
4 ，Ｓｉ（ＯＨｅ）4 ，Ｓｉ（ＯＯｃｔ）4 ，Ｓｉ（Ｏ
Ｐｈ）4 ：式 ＸＳｉ（ＯＲ）3 に含まれるＨＳｉ（Ｏ
Ｅｔ）3 ，ＨＳｉ（ＯＢｕ）3 ，ＨＳｉ（ＯＨｅ）3 ，
ＨＳｉ（ＯＰｈ）3 ；ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）3 ，ＭｅＳｉ
（ＯＥｔ）3 ，ＭｅＳｉ（ＯＢｕ）3 ，ＥｔＳｉ（ＯＥ
ｔ）3 ，ＰｈＳｉ（ＯＥｔ）3 ，ＥｔＳｉ（ＯＰ
ｈ）3 ；ＣｌＳｉ（ＯＭｅ）3 ，ＣｌＳｉ（ＯＥ
ｔ）3 ，ＣｌＳｉ（ＯＢｕ）3 ，ＣｌＳｉ（ＯＰ
ｈ）3 ，ＢｒＳｉ（ＯＥｔ）3 ；式 Ｘ2 Ｓｉ（ＯＲ）
2 に含まれるＭｅ2 Ｓｉ（ＯＭｅ）2 ，Ｍｅ2Ｓｉ（Ｏ
Ｅｔ）2 ，Ｅｔ2 Ｓｉ（ＯＥｔ）2 ；ＭｅＣｌＳｉ（Ｏ
Ｅｔ）2 ；ＣＨＣｌ2 ＳｉＨ（ＯＥｔ）2 ；ＣＣｌ3 Ｓ
ｉＨ（ＯＥｔ）2 ；ＭｅＢｅＳｉ（ＯＥｔ）2 ：Ｘ3 Ｓ
ｉＯＲに含まれるＭｅ3 ＳｉＯＭｅ，Ｍｅ3 ＳｉＯＥ
ｔ，Ｍｅ3ＳｉＯＢｕ，Ｍｅ3 ＳｉＯＰｈ，Ｅｔ3 Ｓｉ
ＯＥｔ，Ｐｈ3 ＳｉＯＥｔ。Compound when M is silicon Si (OMe) 4 , Si contained in the formula Si (OR) 4
(OEt) 4 , Si (OBu) 4 , Si (Oi-Bu)
4 , Si (OHe) 4 , Si (OOct) 4 , Si (O
Ph) 4 : HSi (O contained in the formula XSi (OR) 3
Et) 3 , HSi (OBu) 3 , HSi (OHe) 3 ,
HSi (OPh) 3 ; MeSi (OMe) 3 , MeSi
(OEt) 3 , MeSi (OBu) 3 , EtSi (OE
t) 3 , PhSi (OEt) 3 , EtSi (OP
h) 3 ; ClSi (OMe) 3 , ClSi (OE
t) 3 , ClSi (OBu) 3 , ClSi (OP
h) 3 , BrSi (OEt) 3 ; Formula X 2 Si (OR)
2 contained in Me 2 Si (OMe) 2 and Me 2 Si (O
Et) 2 , Et 2 Si (OEt) 2 ; MeClSi (O
Et) 2 ; CHCl 2 SiH (OEt) 2 ; CCl 3 S
iH (OEt) 2 ; MeBeSi (OEt) 2 : X 3 S
Me 3 SiOMe, Me 3 SiOE contained in iOR
t, Me 3 SiOBu, Me 3 SiOPh, Et 3 Si
OEt, Ph 3 SiOEt.
【００１３】Ｍが硼素の場合の化合物 式 Ｂ（ＯＲ）3 に含まれるＢ（ＯＥｔ）3 ，Ｂ（ＯＢ
ｕ）3 , Ｂ（ＯＨｅ）3 ，Ｂ（ＯＰｈ）3 。Compound in which M is boron B (OEt) 3 , B (OB) included in the formula B (OR) 3
u) 3 , B (OHe) 3 , B (OPh) 3 .
【００１４】Ｍがアルミニウムの場合の化合物 式 Ａｌ（ＯＲ）3 に含まれるＡｌ（ＯＭｅ）3 ，Ａｌ
（ＯＥｔ）3 ，Ａｌ（ＯＰｒ）3 ，Ａｌ（Ｏｉ−Ｐｒ）
3 ，Ａｌ（ＯＢｕ）3 ，Ａｌ（Ｏｔ−Ｂｕ）3，Ａｌ
（ＯＨｅ）3 ，Ａｌ（ＯＰｈ）3 。Compound when M is Aluminum Al (OMe) 3 , Al contained in the formula Al (OR) 3
(OEt) 3 , Al (OPr) 3 , Al (Oi-Pr)
3 , Al (OBu) 3 , Al (Ot-Bu) 3 , Al
(OHe) 3 , Al (OPh) 3 .
【００１５】Ｍが燐の場合の化合物 式 Ｐ（ＯＲ）3 に含まれるＰ（ＯＭｅ）3 , Ｐ（ＯＥ
ｔ）3 , Ｐ（ＯＢｕ） 3 ，Ｐ（ＯＨｅ）3 ，Ｐ（ＯＰ
ｈ）3 。Compounds where M is phosphorus P (OR)3Included in P (OMe)3, P (OE
t)3, P (OBu) 3, P (OHe)3, P (OP
h)3.
【００１６】更に、前記マグネシウム化合物は、周期表
第II族又は第 IIIａ族金属（Ｍ）の有機化合物との錯体
も使用することができる。該錯体は一般式 ＭｇＲ1 Ｒ
2 ・ｎ（ＭＲ3 m ) で表わされる。該金属としては、ア
ルミニウム、亜鉛、カルシウム等であり、Ｒ3 は炭素数
１〜１２個のアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、アルアルキル基である。又、ｍは金属Ｍの原子価
を、ｎは０．１〜１０の数を示す。ＭＲ3 m で表わされ
る化合物の具体例としては、ＡｌＭｅ3 , ＡｌＥｔ3 ，
Ａｌｉ−Ｂｕ3 ，ＡｌＰｈ3 ，ＺｎＭｅ2 ，ＺｎＥ
ｔ2 ，ＺｎＢｕ2 ，ＺｎＰｈ2 ，ＣａＥｔ2 ，ＣａＰｈ
2 等が挙げられる。Further, as the magnesium compound, a complex with an organic compound of Group II or Group IIIa metal (M) of the periodic table can be used. The complex has the general formula MgR 1 R
It is represented by 2 · n (MR 3 m ). The metal is aluminum, zinc, calcium or the like, and R 3 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cycloalkyl group, an aryl group or an aralkyl group. Further, m represents the valence of the metal M, and n represents the number of 0.1 to 10. Specific examples of the compound represented by MR 3 m include AlMe 3 , AlEt 3 ,
Ali-Bu 3, AlPh 3, ZnMe 2, ZnE
t 2 , ZnBu 2 , ZnPh 2 , CaEt 2 , CaPh
2 etc.
【００１７】（２）チタン化合物 チタン化合物は、二価、三価及び四価のチタンの化合物
であり、それらを例示すると、四塩化チタン、四臭化チ
タン、トリクロルエトキシチタン、トリクロルブトキシ
チタン、ジクロルジエトキシチタン、ジクロルジブトキ
シチタン、ジクロルジフェノキシチタン、クロルトリエ
トキシチタン、クロルトリブトキシチタン、テトラブト
キシチタン、三塩化チタン等を挙げることができる。こ
れらの中でも、四塩化チタン、トリクロルエトキシチタ
ン、ジクロルジブトキシチタン、ジクロルジフェノキシ
チタン等の四価のチタンハロゲン化物が望ましく、特に
四塩化チタンが望ましい。(2) Titanium Compound The titanium compound is a compound of divalent, trivalent and tetravalent titanium. Examples thereof include titanium tetrachloride, titanium tetrabromide, trichloroethoxytitanium, trichlorobutoxytitanium and dichlorotitanium. Examples thereof include rudiethoxy titanium, dichlorodibutoxy titanium, dichlorodiphenoxy titanium, chlorotriethoxy titanium, chlortributoxy titanium, tetrabutoxy titanium and titanium trichloride. Among these, tetravalent titanium halides such as titanium tetrachloride, trichloroethoxy titanium, dichlorodibutoxy titanium, and dichlorodiphenoxy titanium are preferable, and titanium tetrachloride is particularly preferable.
【００１８】（３）電子供与性化合物 電子供与性化合物としては、カルボン酸類、カルボン酸
無水物、カルボン酸エステル類、カルボン酸ハロゲン化
物、アルコール類、エーテル類、ケトン類、アミン類、
アミド類、ニトリル類、アルデヒド類、アルコレート
類、有機基と炭素もしくは酸素を介して結合した燐、ヒ
素およびアンチモン化合物、ホスホアミド類、チオエー
テル類、チオエステル類、炭酸エステル等が挙げられ
る。これのうちカルボン酸類、カルボン酸無水物、カル
ボン酸エステル類、カルボン酸ハロゲン化物、アルコー
ル類、エーテル類が好ましく用いられる。(3) Electron-donating compound As the electron-donating compound, carboxylic acids, carboxylic acid anhydrides, carboxylic acid esters, carboxylic acid halides, alcohols, ethers, ketones, amines,
Examples thereof include amides, nitriles, aldehydes, alcoholates, phosphorus, arsenic and antimony compounds bonded to an organic group through carbon or oxygen, phosphoamides, thioethers, thioesters, carbonic acid esters and the like. Of these, carboxylic acids, carboxylic acid anhydrides, carboxylic acid esters, carboxylic acid halides, alcohols and ethers are preferably used.
【００１９】カルボン酸の具体例としては、ギ酸、酢
酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン
酸、ピバリン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸等の脂肪族モノカルボン酸、マロン酸、コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマ
ル酸等の脂肪族ジカルボン酸、酒石酸等の脂肪族オキシ
カルボン酸、シクロヘキサンモノカルボン酸、シクロヘ
キセンモノカルボン酸、シス−１，２−シクロヘキサン
ジカルボン酸、シス−４−メチルシクロヘキセン−１，
２−ジカルボン酸等の脂環式カルボン酸、安息香酸、ト
ルイル酸、アニス酸、ｐ−第三級ブチル安息香酸、ナフ
トエ酸、ケイ皮酸等の芳香族モノカルボン酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタル酸、トリメ
リト酸、ヘミメリト酸、トリメシン酸、ピロメリト酸、
メリト酸等の芳香族多価カルボン酸等が挙げられる。カ
ルボン酸無水物としては、上記のカルボン酸類の酸無水
物が使用し得る。Specific examples of the carboxylic acid include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, caproic acid, pivalic acid, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid and other aliphatic monocarboxylic acids, and malonic acid. , Succinic acid, glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, maleic acid, fumaric acid and other aliphatic dicarboxylic acids, tartaric acid and other aliphatic oxycarboxylic acids, cyclohexanemonocarboxylic acid, cyclohexenemonocarboxylic acid, cis-1,2- Cyclohexanedicarboxylic acid, cis-4-methylcyclohexene-1,
Alicyclic carboxylic acids such as 2-dicarboxylic acid, benzoic acid, toluic acid, anisic acid, aromatic monocarboxylic acids such as p-tertiary butyl benzoic acid, naphthoic acid and cinnamic acid, phthalic acid, isophthalic acid, Terephthalic acid, naphthalic acid, trimellitic acid, hemimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid,
Examples thereof include aromatic polycarboxylic acids such as mellitic acid. As the carboxylic acid anhydride, acid anhydrides of the above carboxylic acids can be used.
【００２０】カルボン酸エステルとしては、上記のカル
ボン酸類のモノ又は多価エステルが使用することがで
き、その具体例として、ギ酸ブチル、酢酸エチル、酢酸
ブチル、イソ酪酸イソブチル、ピバリン酸プロピル、ピ
バリン酸イソブチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチ
ル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジイソブチル、コハク
酸ジエチル、コハク酸ジブチル、コハク酸ジイソブチ
ル、グルタル酸ジエチル、グルタル酸ジブチル、グルタ
ル酸ジイソブチル、アジピン酸ジイソブチル、セバシン
酸ジブチル、セバシン酸ジイソブチル、マレイン酸ジエ
チル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジイソブチル、
フマル酸モノメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジイ
ソブチル、酒石酸ジエチル、酒石酸ジブチル、酒石酸ジ
イソブチル、シクロヘキサンカルボン酸エチル、安息香
酸メチル、安息香酸エチル、ｐ−トルイル酸メチル、ｐ
−第三級ブチル安息香酸エチル、ｐ−アニス酸エチル、
α−ナフトエ酸エチル、α−ナフトエ酸イソブチル、ケ
イ皮酸エチル、フタル酸モノメチル、フタル酸モノブチ
ル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジイソブチル、フタル
酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ２−エ
チルヘキシル、フタル酸ジアリル、フタル酸ジフェニ
ル、イソフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジイソブチ
ル、テレフタル酸ジエチル、テレフタル酸ジブチル、ナ
フタル酸ジエチル、ナフタル酸ジブチル、トリメリト酸
トリエチル、トリメリト酸トリブチル、ピロメリト酸テ
トラメチル、ピロメリト酸テトラエチル、ピロメリト酸
テトラブチル等が挙げられる。As the carboxylic acid ester, mono- or polyvalent esters of the above carboxylic acids can be used, and specific examples thereof include butyl formate, ethyl acetate, butyl acetate, isobutyl isobutyrate, propyl pivalate, pivalic acid. Isobutyl, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isobutyl methacrylate, diethyl malonate, diisobutyl malonate, diethyl succinate, dibutyl succinate, diisobutyl succinate, diethyl glutarate, dibutyl glutarate, diisobutyl glutarate, Diisobutyl adipate, dibutyl sebacate, diisobutyl sebacate, diethyl maleate, dibutyl maleate, diisobutyl maleate,
Monomethyl fumarate, diethyl fumarate, diisobutyl fumarate, diethyl tartrate, dibutyl tartrate, diisobutyl tartrate, ethyl cyclohexanecarboxylate, methyl benzoate, ethyl benzoate, methyl p-toluate, p
-Ethyl tertiary butyl benzoate, ethyl p-anisate,
Ethyl α-naphthoate, isobutyl α-naphthoate, ethyl cinnamate, monomethyl phthalate, monobutyl phthalate, dibutyl phthalate, diisobutyl phthalate, dihexyl phthalate, dioctyl phthalate, di2-ethylhexyl phthalate, phthalic acid Diallyl, diphenyl phthalate, diethyl isophthalate, diisobutyl isophthalate, diethyl terephthalate, dibutyl terephthalate, diethyl naphthalate, dibutyl naphthalate, triethyl trimellitate, tributyl trimellitate, tetramethyl pyromelliticate, tetraethyl pyromelliticate, tetrabutyl pyromelliticate. Etc.
【００２１】カルボン酸ハロゲン化物としては、上記の
カルボン酸類の酸ハロゲン化物が使用することができ、
その具体例として、酢酸クロリド、酢酸ブロミド、酢酸
アイオダイド、プロピオン酸クロリド、酪酸クロリド、
酪酸ブロミド、酪酸アイオダイド、ピバリン酸クロリ
ド、ピバリン酸ブロミド、アクリル酸クロリド、アクリ
ル酸ブロミド、アクリル酸アイオダイド、メタクリル酸
クロリド、メタクリル酸ブロミド、メタクリル酸アイオ
ダイド、クロトン酸クロリド、マロン酸クロリド、マロ
ン酸ブロミド、コハク酸クロリド、コハク酸ブロミド、
グルタル酸クロリド、グルタル酸ブロミド、アジピン酸
クロリド、アジピン酸ブロミド、セバシン酸クロリド、
セバシン酸ブロミド、マレイン酸クロリド、マレイン酸
ブロミド、フマル酸クロリド、フマル酸ブロミド、酒石
酸クロリド、酒石酸ブロミド、シクロヘキサンカルボン
酸クロリド、シクロヘキサンカルボン酸ブロミド、１−
シクロヘキセンカルボン酸クロリド、シス−４−メチル
シクロヘキセンカルボン酸クロリド、シス−４−メチル
シクロヘキセンカルボン酸ブロミド、塩化ベンゾイル、
臭化ベンゾイル、ｐ−トルイル酸クロリド、ｐ−トルイ
ル酸ブロミド、ｐ−アニス酸クロリド、ｐ−アニス酸ブ
ロミド、α−ナフトエ酸クロリド、ケイ皮酸クロリド、
ケイ皮酸ブロミド、フタル酸ジクロリド、フタル酸ジブ
ロミド、イソフタル酸ジクロリド、イソフタル酸ジブロ
ミド、テレフタル酸ジクロリド、ナフタル酸ジクロリド
が挙げられる。又、アジピン酸モノメチルクロリド、マ
レイン酸モノエチルクロリド、マレイン酸モノメチルク
ロリド、フタル酸ブチルクロリドのようなジカルボン酸
のモノアルキルハロゲン化物も使用し得る。As the carboxylic acid halide, acid halides of the above carboxylic acids can be used.
Specific examples thereof include acetic acid chloride, acetic acid bromide, acetic acid iodide, propionic acid chloride, butyric acid chloride,
Butyric acid bromide, butyric acid iodide, pivalic acid chloride, pivalic acid bromide, acrylic acid chloride, acrylic acid bromide, acrylic acid iodide, methacrylic acid chloride, methacrylic acid bromide, methacrylic acid iodide, crotonic acid chloride, malonic acid chloride, malonic acid bromide, Succinic acid chloride, succinic acid bromide,
Glutaric acid chloride, glutaric acid bromide, adipic acid chloride, adipic acid bromide, sebacic acid chloride,
Sebacic acid bromide, maleic acid chloride, maleic acid bromide, fumaric acid chloride, fumaric acid bromide, tartaric acid chloride, tartaric acid bromide, cyclohexanecarboxylic acid chloride, cyclohexanecarboxylic acid bromide, 1-
Cyclohexenecarboxylic acid chloride, cis-4-methylcyclohexenecarboxylic acid chloride, cis-4-methylcyclohexenecarboxylic acid bromide, benzoyl chloride,
Benzoyl bromide, p-toluic acid chloride, p-toluic acid bromide, p-anisic acid chloride, p-anisic acid bromide, α-naphthoic acid chloride, cinnamic acid chloride,
Examples thereof include cinnamic acid bromide, phthalic acid dichloride, phthalic acid dibromide, isophthalic acid dichloride, isophthalic acid dibromide, terephthalic acid dichloride, and naphthalic acid dichloride. Also, a monoalkyl halide of a dicarboxylic acid such as adipic acid monomethyl chloride, maleic acid monoethyl chloride, maleic acid monomethyl chloride, phthalic acid butyl chloride may be used.
【００２２】アルコール類は、一般式 ＲＯＨで表わさ
れる。式においてＲは炭素数１〜１２個のアルキル、ア
ルケニル、シクロアルキル、アリール、アルアルキルで
ある。その具体例としては、メタノール、エタノール、
プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブ
タノール、ペンタノール、ヘキサノール、オクタノー
ル、２−エチルヘキサノール、シクロヘキサノール、ベ
ンジルアルコール、アリルアルコール、フェノール、ク
レゾール、キシレノール、エチルフェノール、イソプロ
ピルフェノール、ｐ−ターシャリーブチルフェノール、
ｎ−オクチルフェノール等である。エーテル類は、一般
式ＲＯＲ1 で表わされる。式においてＲ，Ｒ1 は炭素数
１〜１２個のアルキル、アルケニル、シクロアルキル、
アリール、アルアルキルであり、ＲとＲ1 は同じでも異
ってもよい。その具体例としては、ジエチルエーテル、
ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソブ
チルエーテル、ジイソアミルエーテル、ジ−２−エチル
ヘキシルエーテル、ジアリルエーテル、エチルアリルエ
ーテル、ブチルアリルエーテル、ジフェニルエーテル、
アニソール、エチルフェニルエーテル等である。Alcohols are represented by the general formula ROH. In the formula, R is alkyl having 1 to 12 carbons, alkenyl, cycloalkyl, aryl or aralkyl. Specific examples thereof include methanol, ethanol,
Propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, pentanol, hexanol, octanol, 2-ethylhexanol, cyclohexanol, benzyl alcohol, allyl alcohol, phenol, cresol, xylenol, ethylphenol, isopropylphenol, p-tertiarybutylphenol,
Examples include n-octylphenol. Ethers are represented by the general formula ROR 1 . In the formula, R and R 1 are alkyl having 1 to 12 carbons, alkenyl, cycloalkyl,
It is aryl or aralkyl, and R and R 1 may be the same or different. Specific examples thereof include diethyl ether,
Diisopropyl ether, dibutyl ether, diisobutyl ether, diisoamyl ether, di-2-ethylhexyl ether, diallyl ether, ethyl allyl ether, butyl allyl ether, diphenyl ether,
Examples include anisole and ethyl phenyl ether.
【００２３】成分Ａの調製法としては、マグネシウム
化合物（成分１）、チタン化合物（成分２）及び電子供
与性化合物（成分３）をその順序に接触させる。成分
１と成分３を接触させた後、成分２を接触させる。成
分１，成分２及び成分３を同時に接触させる等の方法が
採用し得る。又、成分２を用いて接触させる前にハロゲ
ン含有化合物と接触させることもできる。The component A is prepared by contacting a magnesium compound (component 1), a titanium compound (component 2) and an electron donating compound (component 3) in that order. After contacting component 1 and component 3, component 2 is contacted. A method such as contacting the components 1, 2 and 3 at the same time can be adopted. It is also possible to contact with the halogen-containing compound before contacting with component 2.
【００２４】ハロゲン含有化合物としては、ハロゲン化
炭化水素、ハロゲン含有アルコール、水素−珪素結合を
有するハロゲン化珪素化合物、周期表第IIａ族、IVａ
族、Ｖａ族元素のハロゲン化物 （以下、金属ハライド
という。）等が挙げられる。Examples of the halogen-containing compound include halogenated hydrocarbons, halogen-containing alcohols, silicon halide compounds having a hydrogen-silicon bond, Group IIa, IVa of the periodic table.
Examples thereof include halides of Group III and Group Va elements (hereinafter referred to as metal halides).
【００２５】ハロゲン化炭化水素としては、炭素数１〜
１２個の飽和又は不飽和の脂肪族、脂環式及び芳香族炭
化水素のモノ及びポリハロゲン置換体である。それら化
合物の具体的な例は、脂肪族化合物では、メチルクロラ
イド、メチルブロマイド、メチルアイオダイド、メチレ
ンクロライド、メチレンブロマイド、メチレンアイオダ
イド、クロロホルム、ブロモホルム、ヨードホルム、四
塩化炭素、四臭化炭素、四沃化炭素、エチルクロライ
ド、エチルブロマイド、エチルアイオダイド、１，２−
ジクロルエタン、１，２−ジブロムエタン、１，２−ジ
ヨードエタン、メチルクロロホルム、メチルブロモホル
ム、メチルヨードホルム、１，１，２−トリクロルエチ
レン、１，１，２−トリブロモエチレン、１，１，２,
２−テトラクロルエチレン、ペンタクロルエタン、ヘキ
サクロルエタン、ヘキサブロモエタン、ｎ−プロピルク
ロライド、１，２−ジクロルプロパン、ヘキサクロロプ
ロピレン、オクタクロロプロパン、デカブロモブタン、
塩素化パラフィンが、脂環式化合物ではクロロシクロプ
ロパン、テトラクロルシクロペンタン、ヘキサクロロシ
クロペンタジェン、ヘキサクロルシクロヘキサンが、芳
香族化合物ではクロルベンゼン、ブロモベンゼン、ｏ−
ジクロルベンゼン、ｐ−ジクロルベンゼン、ヘキサクロ
ロベンゼン、ヘキサブロモベンゼン、ベンゾトリクロラ
イド、ｐ−クロロベンゾトリクロライド等が挙げられ
る。これらの化合物は、一種のみならず二種以上用いて
もよい。The halogenated hydrocarbon has 1 to 1 carbon atoms.
Twelve saturated or unsaturated aliphatic, cycloaliphatic and aromatic hydrocarbon mono- and polyhalogen substitutes. Specific examples of those compounds include, in aliphatic compounds, methyl chloride, methyl bromide, methyl iodide, methylene chloride, methylene bromide, methylene iodide, chloroform, bromoform, iodoform, carbon tetrachloride, carbon tetrabromide, and tetrachloride. Carbon iodide, ethyl chloride, ethyl bromide, ethyl iodide, 1,2-
Dichloroethane, 1,2-dibromoethane, 1,2-diiodoethane, methylchloroform, methylbromoform, methyliodoform, 1,1,2-trichloroethylene, 1,1,2-tribromoethylene, 1,1,2,
2-tetrachloroethylene, pentachloroethane, hexachloroethane, hexabromoethane, n-propyl chloride, 1,2-dichloropropane, hexachloropropylene, octachloropropane, decabromobutane,
Chlorinated paraffins are chlorocyclopropane, tetrachlorocyclopentane, hexachlorocyclopentadiene and hexachlorocyclohexane for alicyclic compounds, and chlorobenzene, bromobenzene, o- for aromatic compounds.
Examples thereof include dichlorobenzene, p-dichlorobenzene, hexachlorobenzene, hexabromobenzene, benzotrichloride and p-chlorobenzotrichloride. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
【００２６】ハロゲン含有アルコールとしては、一分子
中に一個又は二個以上の水酸基を有するモノ又は多価ア
ルコール中の、水酸基以外の任意の一個又は二個以上の
水素原子がハロゲン原子で置換された化合物を意味す
る。ハロゲン原子としては、塩素、臭素、ヨウ素、弗素
原子が挙げられるが、塩素原子が望ましい。As the halogen-containing alcohol, any one or two or more hydrogen atoms other than hydroxyl groups in a mono- or polyhydric alcohol having one or two or more hydroxyl groups in one molecule are substituted with halogen atoms. Means a compound. Examples of the halogen atom include chlorine, bromine, iodine and fluorine atoms, and chlorine atom is preferable.
【００２７】それら化合物を例示すると、２−クロルエ
タノール、１−クロル−２−プロパノール、３−クロル
−１−プロパノール、１−クロル−２−メチル−２−プ
ロパノール、４−クロル−１−ブタノール、５−クロル
−１−ペンタノール、６−クロル−１−ヘキサノール、
３−クロル−１，２−プロパンジオール、２−クロルシ
クロヘキサノール、４−クロルベンズヒドロール、
（ｍ，ｏ，ｐ）−クロルベンジルアルコール、４−クロ
ルカテコール、４−クロル−（ｍ，ｏ）−クレゾール、
６−クロル−（ｍ，ｏ）−クレゾール、４−クロル−
３，５−ジメチルフェノール、クロルハイドロキノン、
２−ベンジル−４−クロルフェノール、４−クロル−１
−ナフトール、（ｍ，ｏ，ｐ）−クロルフェノール、ｐ
−クロル−α−メチルベンジルアルコール、２−クロル
−４−フェニルフェノール、６−クロルチモール、４−
クロルレゾルシン、２−ブロムエタノール、３−ブロム
−１−プロパノール、１−ブルム−２−プロパノール、
１−ブロム−２−ブタノール、２−ブロム−ｐ−クレゾ
ール、１−ブロム−２−ナフトール、６−ブロム−２−
ナフトール、（ｍ，ｏ，ｐ）−ブロムフェノール、４−
ブロムレゾルシン、（ｍ，ｏ，ｐ）−フロロフェノー
ル、ｐ−イオドフェノール：２，２−ジクロルエタノー
ル、２，３−ジクロル−１−プロパノール、１，３−ジ
クロル−２−プロパノール、３−クロル−１−（α−ク
ロルメチル）−１−プロパノール、２，３−ジブロム−
１−プロパノール、１，３−ジブロム−２−プロパノー
ル、２，４−ジブロムフェノール、２，４−ジブロム−
１−ナフトール：２，２，２−トリクロルエタノール、
１，１，１−トリクロル−２−プロパノール、β，β，
β−トリクロル−ｔｅｒｔ−ブタノール、２，３，４−
トリクロルフェノール、２，４，５−トリクロルフェノ
ール、２，４，６−トリクロルフェノール、２，４，６
−トリブロムフェノール、２，３，５−トリブロム−２
−ヒドロキシトルエン、２，３，５−トリブロム−４−
ヒドロキシトルエン、２，２，２−トリフルオロエタノ
ール、α，α，α−トリフルオロ−ｍ−クレゾール、
２，４，６−トリイオドフェノール：２，３，４，６−
テトラクロルフェノール、テトラクロルハイドロキノ
ン、テトラクロルビスフェノールＡ、テトラブロムビス
フェノールＡ、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−
プロパノール、２，３，５，６−テトラフルオロフェノ
ール、テトラフルオロレゾルシン等が挙げられる。Examples of these compounds are 2-chloroethanol, 1-chloro-2-propanol, 3-chloro-1-propanol, 1-chloro-2-methyl-2-propanol, 4-chloro-1-butanol, 5-chloro-1-pentanol, 6-chloro-1-hexanol,
3-chloro-1,2-propanediol, 2-chlorocyclohexanol, 4-chlorobenzhydrol,
(M, o, p) -chlorobenzyl alcohol, 4-chlorocatechol, 4-chloro- (m, o) -cresol,
6-chloro- (m, o) -cresol, 4-chloro-
3,5-dimethylphenol, chlorohydroquinone,
2-benzyl-4-chlorophenol, 4-chloro-1
-Naphthol, (m, o, p) -chlorophenol, p
-Chlor-α-methylbenzyl alcohol, 2-chloro-4-phenylphenol, 6-chlorothymol, 4-
Chlorresorcin, 2-bromoethanol, 3-bromo-1-propanol, 1-bromo-2-propanol,
1-bromo-2-butanol, 2-bromo-p-cresol, 1-bromo-2-naphthol, 6-bromo-2-
Naphthol, (m, o, p) -bromophenol, 4-
Bromresorcin, (m, o, p) -fluorophenol, p-iodophenol: 2,2-dichloroethanol, 2,3-dichloro-1-propanol, 1,3-dichloro-2-propanol, 3- Chlor-1- (α-chloromethyl) -1-propanol, 2,3-dibromo-
1-propanol, 1,3-dibromo-2-propanol, 2,4-dibromophenol, 2,4-dibromo-
1-naphthol: 2,2,2-trichloroethanol,
1,1,1-trichloro-2-propanol, β, β,
β-trichloro-tert-butanol, 2,3,4-
Trichlorophenol, 2,4,5-trichlorophenol, 2,4,6-trichlorophenol, 2,4,6
-Tribromophenol, 2,3,5-tribromo-2
-Hydroxytoluene, 2,3,5-tribrom-4-
Hydroxytoluene, 2,2,2-trifluoroethanol, α, α, α-trifluoro-m-cresol,
2,4,6-Triiodophenol: 2,3,4,6-
Tetrachlorophenol, tetrachlorohydroquinone, tetrachlorobisphenol A, tetrabromobisphenol A, 2,2,3,3-tetrafluoro-1-
Propanol, 2,3,5,6-tetrafluorophenol, tetrafluororesorcin and the like can be mentioned.
【００２８】水素−珪素結合を有するハロゲン化珪素化
合物としては、ＨＳｉＣｌ3 ，Ｈ2ＳｉＣｌ2 ，Ｈ3 Ｓ
ｉＣｌ，ＨＣＨ3 ＳｉＣｌ2 , ＨＣ2 Ｈ5 ＳｉＣｌ2 ，
Ｈ（ｔ−Ｃ4 Ｈ9 ）ＳｉＣｌ2 ，ＨＣ6 Ｈ5 ＳｉＣｌ
2 , Ｈ（ＣＨ3 ) 2 ＳｉＣｌ，Ｈ（ｉ−Ｃ3 Ｈ7 ）2 Ｓ
ｉＣｌ，Ｈ2 Ｃ2 Ｈ5 ＳｉＣｌ，Ｈ2 （ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）
ＳｉＣｌ、Ｈ2 （Ｃ6 Ｈ4 ＣＨ3 ）ＳｉＣｌ、ＨＳｉＣ
ｌ（Ｃ6 Ｈ5 ）2 等が挙げられる。The silicon halide compound having a hydrogen-silicon bond includes HSiCl 3 , H 2 SiCl 2 , H 3 S.
iCl, HCH 3 SiCl 2 , HC 2 H 5 SiCl 2 ,
H (t-C 4 H 9 ) SiCl 2, HC 6 H 5 SiCl
2, H (CH 3) 2 SiCl, H (i-C 3 H 7) 2 S
iCl, H 2 C 2 H 5 SiCl, H 2 (n-C 4 H 9)
SiCl, H 2 (C 6 H 4 CH 3 ) SiCl, HSiC
1 (C 6 H 5 ) 2 and the like.
【００２９】金属ハライドとしては、Ｂ，Ａｌ，Ｇａ，
Ｉｎ，Ｔｌ，Ｓｉ，Ｇｅ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ａｓ，Ｓｂ，Ｂ
ｉの塩化物、弗化物、臭化物、ヨウ化物が挙げられ、特
にＢＣｌ3 ，ＢＢｒ3 , ＢＩ3 ，ＡｌＣｌ3 ，ＡｌＢｒ
3 , ＧａＣｌ3 ，ＧａＢｒ3, ＩｎＣｌ3 ，ＴｌＣ
ｌ3 ，ＳｉＣｌ4 ，ＳｎＣｌ4 ，ＳｂＣｌ5 ，ＳｂＦ5
等が好適である。As the metal halide, B, Al, Ga,
In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, As, Sb, B
Examples thereof include chlorides, fluorides, bromides, and iodides of i, particularly BCl 3 , BBr 3 , BI 3 , AlCl 3 , and AlBr.
3 , GaCl 3 , GaBr 3 , InCl 3 , TlC
l 3 , SiCl 4 , SnCl 4 , SbCl 5 , SbF 5
Etc. are suitable.
【００３０】成分１，成分２及び成分３、更に必要に応
じて接触させることのできるハロゲン含有化合物との接
触は、不活性媒体の存在下、又は不存在下、混合攪拌す
るが、機械的に共粉砕することによりなされる。接触は
４０〜１５０℃の加熱下で行うことができる。The contact with Component 1, Component 2 and Component 3, and optionally with a halogen-containing compound which can be optionally contacted is carried out by mixing and stirring in the presence or absence of an inert medium, but mechanically. It is made by co-milling. The contact can be performed under heating at 40 to 150 ° C.
【００３１】不活性媒体としては、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン等の飽和脂肪族炭化水素、シクロペンタ
ン、シクロヘキサン等の飽和脂環式炭化水素、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素が使用し得
る。As the inert medium, saturated aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane and octane, saturated alicyclic hydrocarbons such as cyclopentane and cyclohexane, and aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene can be used. .
【００３２】本発明における成分Ａの望ましい調製法
は、特開昭６３−２６４６０７号、同５８−１９８５０
３号、同６２−１４６９０４号公報等に開示されている
方法である。より詳細には、 （イ) 金属マグネシウム、（ロ）ハロゲン化炭化水
素、（ハ) 一般式Ｘn Ｍ（ＯＲ）m-n の化合物（前記の
アルコキシ基含有化合物と同じ）を接触させることによ
り得られるマグネシウム含有固体を（ニ) ハロゲン含有
アルコールと接触させ、次いで（ホ）電子供与性化合物
及び（ヘ) チタン化合物と接触させる方法（特開昭６３
−２６４６０７号公報）、 （イ）マグネシウムジアルコキシドと（ロ) 水素−
珪素結合を有するハロゲン化珪素化合物を接触させた
後、（ハ）ハロゲン化チタン化合物を接触させ、次いで
（ニ）電子供与性化合物と接触させ（必要に応じて更に
ハロゲン化チタン化合物と接触させる）る方法（特開昭
６２−１４６９０４号公報）、 （イ) マグネシウムジアルコキシドと（ロ）水素−
珪素結合を有するハロゲン化珪素化合物を接触させた
後、（ハ）電子供与性化合物と接触させ、次いで（ニ）
チタン化合物と接触させる方法（特開昭５８−１９８５
０３号公報）である。 これらの内でも特にの方法が最も望ましい。上記のよ
うにして成分Ａは調製されるが、成分Ａは必要に応じて
前記の不活性媒体で洗浄してもよく、更に乾燥してもよ
い。A preferable method for preparing the component A in the present invention is described in JP-A-63-264607 and JP-A-58-19850.
No. 3, No. 62-146904 and the like. More specifically, it is obtained by bringing (a) metallic magnesium, (b) a halogenated hydrocarbon, and (c) a compound of the general formula X n M (OR) mn (the same as the above-mentioned alkoxy group-containing compound) into contact with each other. A method in which a magnesium-containing solid is brought into contact with (d) a halogen-containing alcohol and then (e) an electron-donating compound and (f) a titanium compound (JP-A-63-63).
-264607), (a) magnesium dialkoxide and (b) hydrogen-
After contacting a silicon halide compound having a silicon bond, (c) a titanium halide compound is contacted, and then (d) an electron-donating compound (if necessary, further contacted with a titanium halide compound). (JP-A-62-146904), (a) magnesium dialkoxide and (b) hydrogen-
After contacting a silicon halide compound having a silicon bond, (c) contacting with an electron donating compound, and then (d)
Method of contacting with titanium compound (JP-A-58-1985)
No. 03). Of these, the method (1) is most preferable. Although the component A is prepared as described above, the component A may be washed with the above-mentioned inert medium, if necessary, and further dried.
【００３３】又、成分Ａは、更に有機アルミニウム化合
物の存在下、オレフィンと接触させて成分Ａ中に生成す
るオレフィンポリマーを含有させてもよい。有機アルミ
ニウム化合物としては、本発明の触媒の一成分である後
記の有機金属化合物の中から選ばれる。Further, the component A may further contain an olefin polymer produced in the component A by contacting with an olefin in the presence of the organoaluminum compound. The organoaluminum compound is selected from the organometallic compounds described below, which are one component of the catalyst of the present invention.
【００３４】オレフィンとしては、エチレンの他プロピ
レン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペ
ンテン等のα−オレフィンが使用し得る。オレフィンと
の接触は、前記の不活性媒体の存在下行うのが望まし
い。接触は、通常１００℃以下、望ましくは−１０〜＋
５０℃の温度で行われる。成分Ａ中に含有させるオレフ
ィンポリマーの量は、成分Ａ１ｇ当り通常０．１〜１０
０ｇである。As the olefin, α-olefins such as propylene, 1-butene, 1-hexene and 4-methyl-1-pentene can be used in addition to ethylene. The contact with the olefin is preferably carried out in the presence of the above-mentioned inert medium. Contact is usually 100 ° C or lower, preferably -10 to +
It is carried out at a temperature of 50 ° C. The amount of the olefin polymer contained in the component A is usually 0.1 to 10 per 1 g of the component A.
It is 0 g.
【００３５】成分Ａとオレフィンの接触は、有機アルミ
ニウム化合物と共に電子供与性化合物を存在させてもよ
い。電子供与性化合物は、成分Ａを調製させる際に用い
られる化合物およびＳｉ−Ｏ−Ｃ結合もしくはＳｉ−Ｎ
−Ｃ結合を有する有機珪素化合物などの中から選択され
る。オレフィンと接触した成分Ａは必要に応じて前記の
不活性媒体で洗浄することができ、又更に乾燥すること
ができる。For the contact between the component A and the olefin, an electron donating compound may be present together with the organoaluminum compound. The electron-donating compound is a compound used in preparing the component A and a Si—O—C bond or Si—N.
It is selected from organic silicon compounds having a -C bond. The component A contacted with the olefin can be washed with the above-mentioned inert medium, if necessary, and can be further dried.
【００３６】有機金属化合物 有機金属化合物（以下成分Ｂという。）は、周期表第Ｉ
族ないし第III 族金属の有機化合物である。成分Ｂとし
ては、リチウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛及び
アルミニウムの有機化合物が使用し得る。これらの中で
も特に、有機アルミニウム化合物が好適である。用い得
る有機アルミニウム化合物としては、一般式 Ｒn Ａｌ
Ｘ3-n （但し、Ｒはアルキル基又はアリール基、Ｘはハ
ロゲン原子、アルコキシ基又は水素原子を示し、ｎは１
≦ｎ≦３の範囲の任意の数である。）で示されるもので
あり、例えばトリアルキルアルミニウム、ジアルキルア
ルミニウムモノハライド、モノアルキルアルミニウムジ
ハライド、アルキルアルミニウムセスキハライド、ジア
ルキルアルミニウムモノアルコキシド及びジアルキルア
ルミニウムモノハイドライドなどの炭素数１ないし１８
個、好ましくは炭素数２ないし６個のアルキルアルミニ
ウム化合物又はその混合物もしくは錯化合物が特に好ま
しい。具体的には、トリメチルアルミニウム、トリエチ
ルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソ
ブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウムなどの
トリアルキルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロ
リド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミ
ニウムブロミド、ジエチルアルミニウムアイオダイド、
ジイソブチルアルミニウムクロリドなどのジアルキルア
ルミニウムモノハライド、メチルアルミニウムジクロリ
ド、エチルアルミニウムジクロリド、メチルアルミニウ
ムジブロミド、エチルアルミニウムジブロミド、エチル
アルミニウムジアイオダイド、イソブチルアルミニウム
ジクロリドなどのモノアルキルアルミニウムジハライ
ド、エチルアルミニウムセスキクロリドなどのアルキル
アルミニウムセスキハライド、ジメチルアルミニウムメ
トキシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジエチル
アルミニウムフェノキシド、ジプロピルアルミニウムエ
トキシド、ジイソブチルアルミニウムエトキシド、ジイ
ソブチルアルミニウムフェノキシドなどのジアルキルア
ルミニウムモノアルコキシド、ジメチルアルミニウムハ
イドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプ
ロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミ
ニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハイ
ドライドが挙げられる。これらの中でも、トリアルキル
アルミニウムが、特にトリエチルアルミニウム、トリイ
ソブチルアルミニウムが望ましい。又、これらトリアル
キルアルミニウムは、その他の有機アルミニウム化合
物、例えば、工業的に入手し易いジエチルアルミニウム
クロリド、エチルアルミニウムジクロリド、エチルアル
ミニウムセスキクロリド、ジエチルアルミニウムエトキ
シド、ジエチルアルミニウムハイドライド又はこれらの
混合物若しくは錯化合物等と併用することができる。
又、酸素原子や窒素原子を介して２個以上のアルミニウ
ムが結合した有機アルミニウム化合物も使用可能であ
る。そのような化合物としては、例えば Organometallic compounds Organometallic compounds (hereinafter referred to as component B) are listed in Periodic Table I.
Organic compounds of Group III to Group III metals. As component B, organic compounds of lithium, magnesium, calcium, zinc and aluminum can be used. Among these, organoaluminum compounds are particularly preferable. Organoaluminum compounds that can be used include those represented by the general formula R n Al
X 3-n (wherein R is an alkyl group or an aryl group, X is a halogen atom, an alkoxy group or a hydrogen atom, and n is 1
It is an arbitrary number within the range of ≦ n ≦ 3. ), For example, a trialkylaluminum, a dialkylaluminum monohalide, a monoalkylaluminum dihalide, an alkylaluminum sesquihalide, a dialkylaluminum monoalkoxide, a dialkylaluminum monohydride and the like having 1 to 18 carbon atoms.
Particularly preferred are alkylaluminum compounds, preferably C2 to C6 or mixtures or complex compounds thereof. Specifically, trimethyl aluminum, triethyl aluminum, tripropyl aluminum, triisobutyl aluminum, trialkyl aluminum such as trihexyl aluminum, dimethyl aluminum chloride, diethyl aluminum chloride, diethyl aluminum bromide, diethyl aluminum iodide,
Dialkyl aluminum monohalide such as diisobutyl aluminum chloride, methyl aluminum dichloride, ethyl aluminum dichloride, methyl aluminum dibromide, ethyl aluminum dibromide, ethyl aluminum diiodide, monoalkyl aluminum dihalide such as isobutyl aluminum dichloride, ethyl aluminum sesquichloride, etc. Alkyl aluminum sesquihalide, dimethyl aluminum methoxide, diethyl aluminum ethoxide, diethyl aluminum phenoxide, dipropyl aluminum ethoxide, diisobutyl aluminum ethoxide, diisobutyl aluminum phenoxide and other dialkyl aluminum monoalkoxides, dimethyl aluminum hydride, diethyl ether Aluminum hydride, dipropyl aluminum hydride, dialkyl aluminum hydride such as diisobutyl aluminum hydride. Among these, trialkylaluminums, particularly triethylaluminum and triisobutylaluminum are preferable. Further, these trialkylaluminums are other organoaluminum compounds, for example, industrially readily available diethylaluminum chloride, ethylaluminum dichloride, ethylaluminum sesquichloride, diethylaluminum ethoxide, diethylaluminum hydride or a mixture or complex compound thereof. Etc. can be used together.
Further, an organoaluminum compound in which two or more aluminum atoms are bonded via an oxygen atom or a nitrogen atom can also be used. Examples of such compounds include
【化３】 等を例示できる。[Chemical 3] Etc. can be illustrated.
【００３７】アルミニウム金属以外の金属の有機化合物
としては、ジエチルマグネシウム、エチルマグネシウム
クロリド、ジエチル亜鉛等の他ＬｉＡｌ（Ｃ
2 Ｈ5 ）4 ，ＬｉＡｌ（Ｃ7 Ｈ15）4 等の化合物が挙げ
られる。Examples of organic compounds of metals other than aluminum metal include diethylmagnesium, ethylmagnesium chloride and diethylzinc, and LiAl (C
Examples thereof include compounds such as 2 H 5 ) 4 and LiAl (C 7 H 15 ) 4 .
【００３８】有機珪素化合物 本発明の触媒の一成分である有機珪素化合物（以下、成
分Ｃという。）は、前記一般式で表わされる。該式にお
いて、Ｒ1 〜Ｒ11の炭化水素基としては、アルキル基、
アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル
基、シクロアルカジエニル基、アリール基、アルアルキ
ル基等が挙げられる。 Organosilicon Compound The organosilicon compound (hereinafter referred to as component C), which is one component of the catalyst of the present invention, is represented by the above general formula. In the formula, the hydrocarbon group represented by R 1 to R 11 is an alkyl group,
Examples thereof include an alkenyl group, a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, a cycloalkadienyl group, an aryl group and an aralkyl group.
【００３９】アルキル基としては、メチル、エチル、プ
ロピル、ｉ−プロピル、ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチ
ル、ｔ−ブチル、アミル、ｉ−アミル、ｔ−アミル、ヘ
キシル、オクチル、２−エチルヘキシル、デシル基等
が、アルケニル基としては、ビニル、アリル、プロペニ
ル、１−ブテニル、１−ペンテニル、１−ヘキセニル、
１−オクテニル、１−デケニル、１−メチル−１−ペン
チニル、１−メチル−１−ヘプテニル等が、シクロアル
キル基としては、シクロペンチル、シクロヘキシル、メ
チルシクロヘキシル基等が、シクロアルケニル基として
は、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、メチルシク
ロヘキセニル基等が、シクロアルカジエニル基として
は、シクロペンタジエニル、メチルシクロペンタジエニ
ル、インデニル基等が、アリール基としては、フェニ
ル、トリル、キシリル基等が、アルアルキル基として
は、ベンジル、フェネチル、３−フェニルプロピル基等
が挙げられる。Ｒ4 及びＲ5 にあっては、特にメチル、
エチル基が望ましい。As the alkyl group, methyl, ethyl, propyl, i-propyl, butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, amyl, i-amyl, t-amyl, hexyl, octyl, 2-ethylhexyl, As the alkenyl group such as a decyl group, vinyl, allyl, propenyl, 1-butenyl, 1-pentenyl, 1-hexenyl,
1-octenyl, 1-decenyl, 1-methyl-1-pentynyl, 1-methyl-1-heptenyl and the like, cycloalkyl groups such as cyclopentyl, cyclohexyl and methylcyclohexyl groups, and cycloalkenyl groups such as cyclopentenyl. , A cyclohexenyl group, a methylcyclohexenyl group, etc., a cycloalkadienyl group, a cyclopentadienyl group, a methylcyclopentadienyl group, an indenyl group, etc., and an aryl group, a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group, etc. Examples of the alkyl group include benzyl, phenethyl and 3-phenylpropyl groups. For R 4 and R 5 , especially methyl,
The ethyl group is preferred.
【００４０】以下、成分Ｃの具体例を列挙する。なお、
前記一般式をＲ1 ／Ｒ2 ／Ｒ3 //ＯＲ4 ／ＯＲ5 ／Ｒ6
と表示する。又、以下において、Ｍｅ＝メチル、Ｅｔ＝
エチル、Ｐｒ＝プロピル、Ｂｕ＝ブチル、Ａｍｙ＝アミ
ル、Ｈｅｘ＝ヘキシルをそれぞれ示す。Specific examples of the component C are listed below. In addition,
R 1 / R 2 / R 3 // OR 4 / OR 5 / R 6
Is displayed. In the following, Me = methyl and Et =
Represents ethyl, Pr = propyl, Bu = butyl, Amy = amyl, Hex = hexyl.
【００４１】１） Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ3 が炭化水素基
で、Ｒ6 がＯＲ10のの場合〔Ｒ1 と、Ｒ 2 及びＲ3 が同
一の時はＲ1 、Ｒ1 及びＲ2 が同一の時はＲ1 2 ／Ｒ3
と、ＯＲ 4 ，ＯＲ5 及びＯＲ10が同一の時はＯＲ4 と、
ＯＲ4 とＯＲ5 が同一の時は（ＯＲ4 ）2 ／ＯＲ10とそ
れぞれ表示する。） Ｍｅ//ＯＭｅ，Ｍｅ//ＯＥｔ，Ｅｔ//ＯＭｅ，Ｅｔ//Ｏ
Ｅｔ，Ｍｅ2 ／ｎ−Ｐｒ//ＯＭｅ，Ｍｅ2 ／ｎ−Ｐｒ//
ＯＥｔ，Ｍｅ2 ／ｔ−Ｂｕ//ＯＭｅ，Ｍｅ2 ／ｔ−Ｂｕ
//ＯＥｔ，Ｅｔ2 ／Ｍｅ//ＯＭｅ，Ｅｔ2 ／Ｍｅ//ＯＥ
ｔ、Ｍｅ//（ＯＭｅ）2 ／ＯＥｔ，Ｍｅ//（ＯＭｅ）2
／Ｏｉ−Ｐｒ，Ｍｅ//（ＯＭｅ）2 ／Ｏｔ−Ｂｕ，Ｍｅ
//（ＯＭｅ）2 ／Ｏｎ−Ｈｅｘ，Ｅｔ//（ＯＭｅ）2 ／
Ｏｉ−Ｐｒ，Ｍｅ2 ／ｔ−Ｂｕ//（ＯＭｅ）2 ／Ｏｔ−
Ｂｕ，Ｅｔ2 ／Ｍｅ//（ＯＭｅ） 2 ／Ｏｎ−Ｈｅｘ。1) R1, R2And R3Is a hydrocarbon group
And R6Is ORTenIn case of [R1And R 2And R3Is the same
R at the time of one1, R1And R2R are the same when1 2/ R3
And OR Four, ORFiveAnd ORTenWhen is the same, ORFourWhen,
ORFourAnd ORFiveAre the same (ORFour)2/ ORTenToso
Display each. ) Me // OMe, Me // OEt, Et // OMe, Et // O
Et, Me2/ N-Pr // OMe, Me2/ N-Pr //
OEt, Me2/ T-Bu // OMe, Me2/ T-Bu
// OEt, Et2/ Me // OMe, Et2/ Me // OE
t, Me // (OMe)2/ OEt, Me // (OMe)2
/ Oi-Pr, Me // (OMe)2/ Ot-Bu, Me
// (OMe)2/ On-Hex, Et // (OMe)2/
Oi-Pr, Me2/ T-Bu // (OMe)2/ Ot-
Bu, Et2/ Me // (OMe) 2/ On-Hex.
【００４２】２） Ｒ1 がＲ7 3 Ｓｉ、Ｒ2 及びＲ3 が
炭化水素基でＲ6 がＯＲ10の場合〔Ｒ2 及びＲ3 が同一
の時はＲ7 3 Ｓｉ／Ｒ2 2 と、ＯＲ4 ，ＯＲ5 及びＯＲ
10が同一の時はＯＲ4 と、ＯＲ4 とＯＲ5 が同一の時は
（ＯＲ4 ）2 ／ＯＲ10とそれぞれ表示する。〕 Ｍｅ3 Ｓｉ／Ｍｅ2 //ＯＭｅ，Ｍｅ3 Ｓｉ／Ｍｅ2 //Ｏ
Ｅｔ，Ｅｔ3 Ｓｉ／Ｍｅ2 //ＯＭｅ，Ｅｔ3 Ｓｉ／Ｍｅ
2 //ＯＥｔ，Ｍｅ3 Ｓｉ／Ｅｔ2 //ＯＭｅ，Ｍｅ3 Ｓｉ
／Ｅｔ2 //ＯＥｔ，Ｅｔ3 Ｓｉ／Ｅｔ2 //ＯＭｅ，Ｅｔ
3 Ｓｉ／Ｅｔ2//ＯＥｔ，Ｍｅ3 Ｓｉ／Ｍｅ／Ｅｔ//Ｏ
Ｍｅ，Ｅｔ3 Ｓｉ／Ｍｅ／Ｅｔ//ＯＥｔ，Ｍｅ3 Ｓｉ／
Ｅｔ／ｉ−Ｐｒ//ＯＥｔ，Ｅｔ3 Ｓｉ／Ｍｅ／ｔ−Ｂｕ
//ＯＭｅ，Ｍｅ3 Ｓｉ／Ｍｅ2 //（ＯＭｅ）2 ／Ｏｔ−
Ｂｕ，Ｍｅ3 Ｓｉ／Ｍｅ2 //（ＯＥｔ）2 ／Ｏｎ−Ｈｅ
ｘ，Ｅｔ3 Ｓｉ／Ｍｅ2 //（ＯＭｅ）2 ／Ｏｓ−Ａｍ
ｙ，Ｍｅ3 Ｓｉ／Ｍｅ／Ｅｔ//（ＯＭｅ）2 ／Ｏｔ−Ｂ
ｕ，Ｅｔ3 Ｓｉ／Ｍｅ／Ｅｔ//（ＯＥｔ）2 ／Ｏｎ−Ｈ
ｅｘ，Ｅｔ3 Ｓｉ／Ｍｅ／ｉ−Ｐｒ//（ＯＥｔ）2 ／ｔ
−Ｂｕ，Ｅｔ3 Ｓｉ／Ｍｅ／ｔ−Ｂｕ//（ＯＭｅ）2 ／
Ｏｓ−Ａｍｙ。2) R1Is R7 3Si, R2And R3But
R is a hydrocarbon group6Is ORTenIn case of [R2And R3Are the same
When is R7 3Si / R2 2And ORFour, ORFiveAnd OR
TenWhen is the same, ORFourAnd ORFourAnd ORFiveWhen are the same
(ORFour)2/ ORTenAre displayed respectively. ] Me3Si / Me2// OMe, Me3Si / Me2// O
Et, Et3Si / Me2// OMe, Et3Si / Me
2// OEt, Me3Si / Et2// OMe, Me3Si
/ Et2// OEt, Et3Si / Et2// OMe, Et
3Si / Et2// OEt, Me3Si / Me / Et // O
Me, Et3Si / Me / Et // OEt, Me3Si /
Et / i-Pr // OEt, Et3Si / Me / t-Bu
// OMe, Me3Si / Me2// (OMe)2/ Ot-
Bu, Me3Si / Me2// (OEt)2/ On-He
x, Et3Si / Me2// (OMe)2/ Os-Am
y, Me3Si / Me / Et // (OMe)2/ Ot-B
u, Et3Si / Me / Et // (OEt)2/ On-H
ex, Et3Si / Me / i-Pr // (OEt)2/ T
-Bu, Et3Si / Me / t-Bu // (OMe)2/
Os-Amy.
【００４３】３） Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ3 が炭化水素基
で、Ｒ6 が炭化水素基の場合〔Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ3 が同
一の時はＲ1 と、Ｒ1 及びＲ2 が同一の時はＲ1 2／Ｒ
3 と、ＯＲ4 とＯＲ5 が同一の時は（ＯＲ4 ）2 ／Ｒ6
とそれぞれ表示する。〕 Ｍｅ//（ＯＭｅ）2 ／Ｍｅ，Ｍｅ//（ＯＥｔ）2 ／Ｍ
ｅ，Ｍｅ//（ＯＭｅ）2／Ｅｔ，Ｍｅ//（ＯＥｔ）2 ／
Ｅｔ，Ｍｅ//（ＯＭｅ）2 ／ｉ−Ｐｒ，Ｍｅ//（ＯＥ
ｔ）2 ／ｉ−Ｐｒ，Ｍｅ//（ＯＭｅ）2 ／ｔ−Ｂｕ，Ｍ
ｅ//（ＯＥｔ）2 ／ｔ−Ｂｕ，Ｍｅ//（ＯＭｅ）2 ／ｎ
−Ｂｕ，Ｍｅ//（ＯＥｔ）2 ／ｎ−Ｂｕ，Ｍｅ//（ＯＭ
ｅ）2 ／ｓ−Ｂｕ，Ｍｅ//（ＯＥｔ）2 ／ｓ−Ｂｕ，Ｅ
ｔ//（ＯＭｅ）2 ／Ｍｅ，Ｅｔ//（ＯＥｔ）2 ／Ｍｅ，
Ｅｔ//（ＯＭｅ）2 ／ｉ−Ｐｒ，Ｅｔ//（ＯＥｔ）2 ／
ｉ−Ｐｒ，Ｍｅ2 ／ｎ−Ｐｒ//（ＯＭｅ）2 ／Ｍｅ，Ｍ
ｅ2 ／ｎ−Ｐｒ//（ＯＥｔ）2 ／Ｍｅ，Ｍｅ2 ／ｔ−Ｂ
ｕ//（ＯＭｅ）2 ／Ｅｔ，Ｍｅ 2 ／ｔ−Ｂｕ//（ＯＥ
ｔ）2 ／Ｅｔ，Ｍｅ2 ／ｎ−Ｂｕ//（ＯＥｔ）2 ／Ｍ
ｅ，Ｍｅ2 ／ｎ−Ｂｕ//（ＯＥｔ）2 ／Ｍｅ，Ｍｅ2 ／
ｎ−Ｈｅｘ//（ＯＭｅ）2 ／Ｍｅ，Ｍｅ2 ／ｎ−Ｈｅｘ
//（ＯＥｔ）2 ／Ｍｅ，Ｍｅ2 ／ｓ−Ａｍｙ//（ＯＭ
ｅ）2 ／Ｍｅ，Ｍｅ2 ／ｓ−Ａｍｙ//（ＯＥｔ）2 ／Ｍ
ｅ，Ｍｅ//（ＯＭｅ）2／シクロペンチル，Ｍｅ//（Ｏ
Ｍｅ）2 ／シクロペンタジエニル。3) R1, R2And R3Is a hydrocarbon group
And R6Is a hydrocarbon group [R1, R2And R3Is the same
R at the time of one1And R1And R2R are the same when1 2/ R
3And ORFourAnd ORFiveAre the same (ORFour)2/ R6
Are displayed respectively. ] Me // (OMe)2/ Me, Me // (OEt)2/ M
e, Me // (OMe)2/ Et, Me // (OEt)2/
Et, Me // (OMe)2/ I-Pr, Me // (OE
t)2/ I-Pr, Me // (OMe)2/ T-Bu, M
e // (OEt)2/ T-Bu, Me // (OMe)2/ N
-Bu, Me // (OEt)2/ N-Bu, Me // (OM
e)2/ S-Bu, Me // (OEt)2/ S-Bu, E
t // (OMe)2/ Me, Et // (OEt)2/ Me,
Et // (OMe)2/ I-Pr, Et // (OEt)2/
i-Pr, Me2/ N-Pr // (OMe)2/ Me, M
e2/ N-Pr // (OEt)2/ Me, Me2/ T-B
u // (OMe)2/ Et, Me 2/ T-Bu // (OE
t)2/ Et, Me2/ N-Bu // (OEt)2/ M
e, Me2/ N-Bu // (OEt)2/ Me, Me2/
n-Hex // (OMe)2/ Me, Me2/ N-Hex
// (OEt)2/ Me, Me2/ S-Amy // (OM
e)2/ Me, Me2/ S-Amy // (OEt)2/ M
e, Me // (OMe)2/ Cyclopentyl, Me // (O
Me)2/ Cyclopentadienyl.
【００４４】４） Ｒ1 がＲ7 3 Ｓｉ、Ｒ2 及びＲ3 が
炭化水素基で、Ｒ6 が炭化水素基の場合 〔Ｒ2 及びＲ
3 が同一の時はＲ7 3 Ｓｉ／Ｒ1 2 と、ＯＲ4 とＯＲ5
が同一の時は（ＯＲ4 ）2 ／Ｒ6 とそれぞれ表示す
る。〕 Ｍｅ3 Ｓｉ／Ｍｅ2 //（ＯＭｅ）2 ／Ｍｅ，Ｍｅ3 Ｓｉ
／Ｍｅ2 //（ＯＥｔ） 2 ／Ｍｅ，Ｅｔ3 Ｓｉ／Ｍｅ2 //
（ＯＭｅ）2 ／ｉ−Ｐｒ，Ｅｔ3 Ｓｉ／Ｍｅ2//（ＯＭ
ｅ）2 ／ｎ−Ｈｅｘ。4) R1Is R7 3Si, R2And R3But
Hydrocarbon group, R6Is a hydrocarbon group [R2And R
3R are the same when7 3Si / R1 2And ORFourAnd ORFive
Are the same (ORFour)2/ R6Are displayed respectively
It ] Me3Si / Me2// (OMe)2/ Me, Me3Si
/ Me2// (OEt) 2/ Me, Et3Si / Me2//
(OMe)2/ I-Pr, Et3Si / Me2// (OM
e)2/ N-Hex.
【００４５】５） Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ3 が炭化水素基
で、Ｒ6 がＳｉＲ11 3 の場合〔Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ3 が同
一の時はＲ1 と、Ｒ1 及びＲ2 が同一の時はＲ1 2／Ｒ
3 と、ＯＲ4 及びＯＲ5 が同一の時は（ＯＲ4 ）2 ／Ｓ
ｉＲ11 3 とそれぞれ表示する。〕 Ｍｅ//（ＯＭｅ）2 ／ＳｉＭｅ3 ，Ｍｅ//（ＯＥｔ）2
／ＳｉＭｅ3 ，Ｍｅ//（ＯＭｅ）2 ／ＳｉＥｔ3 ，Ｅｔ
//（ＯＭｅ）2 ／ＳｉＭｅ3 ，Ｅｔ//（ＯＥｔ）2 ／Ｓ
ｉＭｅ3 ，Ｅｔ//（ＯＭｅ）2 ／ＳｉＥｔ3 ，Ｅｔ//
（ＯＥｔ）2 ／ＳｉＥｔ3 ，Ｍｅ2 ／ｎ−Ｐｒ//（ＯＭ
ｅ）2 ／ＳｉＭｅ3 ，Ｍｅ2 ／ｔ−Ｂｕ//（ＯＭｅ）2
／ＳｉＭｅ3 ，Ｅｔ2 ／ｉ−Ｐｒ//（ＯＥｔ）2 ／Ｓｉ
Ｅｔ3 。[0045] 5) R 1, R 2 and R 3 is a hydrocarbon group, when if R 6 is a SiR 11 3 [R 1, R 2 and R 3 are identical and R 1, R 1 and R 2 R 1 2 / R but when the same
When 3 is the same as OR 4 and OR 5, (OR 4 ) 2 / S
iR 11 3 is displayed respectively. ] Me // (OMe) 2 / SiMe 3 , Me // (OEt) 2
/ SiMe 3 , Me // (OMe) 2 / SiEt 3 , Et
// (OMe) 2 / SiMe 3 , Et // (OEt) 2 / S
iMe 3 , Et // (OMe) 2 / SiEt 3 , Et //
(OEt) 2 / SiEt 3 , Me 2 / n-Pr // (OM
e) 2 / SiMe 3 , Me 2 / t-Bu // (OMe) 2
/ SiMe 3, Et 2 / i -Pr // (OEt) 2 / Si
Et 3 .
【００４６】６） Ｒ1 がＲ7 3 Ｓｉ、Ｒ2 及びＲ3 が
炭化水素基で、Ｒ6 がＳｉＲ11 3 の場合 〔Ｒ2 及びＲ
3 が同一の時はＲ7 3 Ｓｉ／Ｒ2 2 と、ＯＲ4 とＯＲ5
が同一の時は（ＯＲ4 ）2 ／ＳｉＲ11 3 とそれぞれ表示
する。〕 Ｍｅ3 Ｓｉ／Ｍｅ2 //（ＯＭｅ）2 ／ＳｉＭｅ3 ，Ｍｅ
3 Ｓｉ／Ｅｔ2 //（ＯＭｅ）2 ／ＳｉＭｅ3 ，Ｍｅ3 Ｓ
ｉ／Ｍｅ2 //（ＯＥｔ）2 ／ＳｉＭｅ3 ，Ｍｅ 3 Ｓｉ／
Ｍｅ2 //（ＯＭｅ）2 ／ＳｉＥｔ3 ，Ｍｅ3 Ｓｉ／Ｍｅ
／Ｅｔ//（ＯＥｔ）2 ／ＳｉＭｅ3 ，Ｅｔ3 Ｓｉ／Ｅｔ
2 //（ＯＥｔ）2 ／ＳｉＭｅ3 ，Ｅｔ3Ｓｉ／Ｅｔ2 //
（ＯＥｔ）2 ／ＳｉＥｔ3 ，Ｍｅ3 Ｓｉ／Ｍｅ／ｎ−Ｂ
ｕ//（ＯＥｔ）2 ／ＳｉＭｅ3 。6) R1Is R7 3Si, R2And R3But
Hydrocarbon group, R6Is SiR11 3In case of [R2And R
3R are the same when7 3Si / R2 2And ORFourAnd ORFive
Are the same (ORFour)2/ SiR11 3And display respectively
To do. ] Me3Si / Me2// (OMe)2/ SiMe3, Me
3Si / Et2// (OMe)2/ SiMe3, Me3S
i / Me2// (OEt)2/ SiMe3, Me 3Si /
Me2// (OMe)2/ SiEt3, Me3Si / Me
/ Et // (OEt)2/ SiMe3, Et3Si / Et
2// (OEt)2/ SiMe3, Et3Si / Et2//
(OEt)2/ SiEt3, Me3Si / Me / n-B
u // (OEt)2/ SiMe3.
【００４７】７） Ｒ1 及びＲ2 が炭化水素基、Ｒ3 が
Ｒ9 Ｏで、Ｒ6 がＯＲ10の場合〔Ｒ1 及びＲ2 が同一の
時はＲ1 2 ／Ｒ9 Ｏと、ＯＲ4 ，ＯＲ5 及びＯＲ10が同
一の時はＯＲ4 と、ＯＲ4 及びＯＲ5 が同一の時は（Ｏ
Ｒ4 ）2 ／ＯＲ10とそれぞれ表示する。〕 Ｍｅ2 ／ＭｅＯ//ＯＭｅ，Ｍｅ2 ／ＭｅＯ//ＯＥｔ，Ｍ
ｅ2 ／ＥｔＯ//ＯＭｅ，Ｍｅ2 ／ＥｔＯ//ＯＥｔ，Ｍｅ
2 ／ｉ−ＰｒＯ//ＯＭｅ，Ｍｅ2 ／ｉ−ＰｒＯ//ＯＥ
ｔ，Ｍｅ2 ／ｔ−ＢｕＯ//ＯＭｅ，Ｍｅ2 ／ｔ−ＢｕＯ
//ＯＥｔ，Ｍｅ2／ｎ−ＨｅｘＯ//ＯＭｅ，Ｍｅ2 ／ｎ
−ＨｅｘＯ//ＯＥｔ，Ｅｔ2 ／ＭｅＯ//ＯＭｅ，Ｅｔ2
／ＭｅＯ//ＯＥｔ，Ｍｅ／ｔ−Ｂｕ／ＭｅＯ//ＯＭｅ，
Ｍｅ／ｔ−Ｂｕ／ＭｅＯ//ＯＥｔ，（ｉ−Ｐｒ）2 ／Ｍ
ｅＯ//ＯＭｅ，（ｉ−Ｐｒ）2 ／ＭｅＯ//ＯＥｔ，Ｍｅ
／ｓ−Ａｍｙ／ＭｅＯ//ＯＭｅ，Ｍｅ／ｓ−Ａｍｙ／Ｍ
ｅＯ//ＯＥｔ，Ｍｅ2 ／ＭｅＯ//（ＯＭｅ）2 ／ＯＥ
ｔ，Ｍｅ2 ／ＭｅＯ//（ＯＥｔ）2 ／Ｏｔ−Ｂｕ，Ｍｅ
2 ／ＥｔＯ//（ＯＭｅ）2 ／Ｏｎ−Ｈｅｘ，Ｍｅ2 ／Ｅ
ｔＯ//（ＯＥｔ）2 ／Ｏｉ−Ｐｒ，Ｅｔ2 ／ＭｅＯ//
（ＯＭｅ）2 ／ＯＥｔ，Ｅｔ2 ／ＭｅＯ//（ＯＥｔ）2
／Ｏｔ−Ｂｕ，Ｅｔ2 ／ＥｔＯ//（ＯＭｅ）2 ／Ｏｎ−
Ｈｅｘ，Ｅｔ2 ／ＥｔＯ//（ＯＥｔ）2 ／Ｏｉ−Ｐｒ，
Ｍｅ／ｔ−Ｂｕ／ＭｅＯ//ＯＭｅ／ＯＥｔ／Ｏｉ−Ｐ
ｒ，Ｅｔ／ｉ−Ｐｒ／ＥｔＯ//ＯＭｅ／ＯＥｔ／Ｏｎ−
Ａｍｙ。7) When R 1 and R 2 are hydrocarbon groups, R 3 is R 9 O, and R 6 is OR 10 [when R 1 and R 2 are the same, R 1 2 / R 9 O, When OR 4 , OR 5 and OR 10 are the same, OR 4 and when OR 4 and OR 5 are the same (O
R 4 ) 2 / OR 10 is displayed. ] Me 2 / MeO // OMe, Me 2 / MeO // OEt, M
e 2 / EtO // OMe, Me 2 / EtO // OEt, Me
2 / i-PrO // OMe, Me 2 / i-PrO // OE
t, Me 2 / t-BuO // OMe, Me 2 / t-BuO
// OEt, Me 2 / n- HexO // OMe, Me 2 / n
-HexO // OEt, Et 2 / MeO // OMe, Et 2
/ MeO // OEt, Me / t-Bu / MeO // OMe,
Me / t-Bu / MeO // OEt, (i-Pr) 2 / M
eO // OMe, (i-Pr) 2 / MeO // OEt, Me
/ S-Amy / MeO // OMe, Me / s-Amy / M
eO // OEt, Me 2 / MeO // (OMe) 2 / OE
t, Me 2 / MeO // (OEt) 2 / Ot-Bu, Me
2 / EtO // (OMe) 2 / On-Hex, Me 2 / E
tO // (OEt) 2 / Oi-Pr, Et 2 / MeO //
(OMe) 2 / OEt, Et 2 / MeO // (OEt) 2
/ Ot-Bu, Et 2 / EtO // (OMe) 2 / On-
Hex, Et 2 / EtO // ( OEt) 2 / Oi-Pr,
Me / t-Bu / MeO // OMe / OEt / Oi-P
r, Et / i-Pr / EtO // OMe / OEt / On-
Amy.
【００４８】８） Ｒ1 ガＲ7 3 Ｓｉ、Ｒ2 が炭化水素
基、Ｒ3 がＲ9 Ｏで、Ｒ6 がＯＲ10の場合〔ＯＲ4 ，Ｏ
Ｒ5 及びＯＲ10が同一の時はＯＲ4 と、ＯＲ4 及びＯＲ
5 が同一の時は（ＯＲ4 ）2 ／ＯＲ10とそれぞれ表示す
る。〕 Ｍｅ3 Ｓｉ／Ｍｅ／ＭｅＯ//ＯＭｅ，Ｍｅ3 Ｓｉ／Ｍｅ
／ＭｅＯ//ＯＥｔ，Ｍｅ3 Ｓｉ／Ｍｅ／ＥｔＯ//ＯＭ
ｅ，Ｅｔ3 Ｓｉ／Ｅｔ／ＭｅＯ//ＯＭｅ，Ｅｔ3Ｓｉ／
Ｍｅ／ＥｔＯ//ＯＭｅ，Ｅｔ3 Ｓｉ／Ｍｅ／ＭｅＯ//Ｏ
Ｅｔ，Ｅｔ3 Ｓｉ／Ｅｔ／ＥｔＯ//ＯＥｔ，Ｍｅ3 Ｓｉ
／ｔ−Ｂｕ／ＭｅＯ//ＯＭｅ，Ｅｔ3 Ｓｉ／ｉ−Ｐｒ／
ＥｔＯ//ＯＥｔ，Ｍｅ3 Ｓｉ／Ｍｅ／ＭｅＯ//（ＯＭ
ｅ）2 ／Ｏｔ−Ｂｕ，Ｍｅ3 Ｓｉ／Ｅｔ／ＭｅＯ//（Ｏ
Ｅｔ）2 ／Ｏｎ−Ｐｒ，Ｍｅ3 Ｓｉ／Ｅｔ／ＥｔＯ//
（ＯＥｔ）2 ／Ｏｉ−Ｐｒ，Ｅｔ3 Ｓｉ／Ｍｅ／ＭｅＯ
//（ＯＥｔ）2 ／Ｏｉ−Ｐｒ，Ｅｔ3 Ｓｉ／Ｅｔ／Ｅｔ
Ｏ//（ＯＥｔ）2 ／Ｏｉ−Ｐｒ，Ｅｔ3 Ｓｉ／Ｍｅ／Ｅ
ｔＯ//（ＯＭｅ）2 ／Ｏｓ−Ａｍｙ。8) When R 1 is R 7 3 Si, R 2 is a hydrocarbon group, R 3 is R 9 O, and R 6 is OR 10 [OR 4 , O
When R 5 and OR 10 are identical to the OR 4, OR 4 and OR
When 5 is the same, it is displayed as (OR 4 ) 2 / OR 10 . ] Me 3 Si / Me / MeO // OMe, Me 3 Si / Me
/ MeO // OEt, Me 3 Si / Me / EtO // OM
e, Et 3 Si / Et / MeO // OMe, Et 3 Si /
Me / EtO // OMe, Et 3 Si / Me / MeO // O
Et, Et 3 Si / Et / EtO // OEt, Me 3 Si
/ T-Bu / MeO // OMe , Et 3 Si / i-Pr /
EtO // OEt, Me 3 Si / Me / MeO // (OM
e) 2 / Ot-Bu, Me 3 Si / Et / MeO // (O
Et) 2 / On-Pr, Me 3 Si / Et / EtO //
(OEt) 2 / Oi-Pr, Et 3 Si / Me / MeO
// (OEt) 2 / Oi-Pr, Et 3 Si / Et / Et
O // (OEt) 2 / Oi-Pr, Et 3 Si / Me / E
tO // (OMe) 2 / Os-Amy.
【００４９】９） Ｒ1 及びＲ2 が炭化水素基、Ｒ3 が
Ｒ9 Ｏで、Ｒ6 が炭化水素基の場合〔Ｒ1 及びＲ2 が同
一の時はＲ1 2 ／Ｒ9 Ｏと、ＯＲ4 及びＯＲ5 が同一の
時は（ＯＲ4 ）2 ／Ｒ6 とそれぞれ表示する。〕 Ｍｅ2 ／ＭｅＯ//（ＯＭｅ）2 ／Ｍｅ，Ｍｅ2 ／ＭｅＯ
//（ＯＥｔ）2 ／Ｍｅ，Ｍｅ2 ／ＥｔＯ//（ＯＭｅ）2
／Ｍｅ，Ｍｅ2 ／ＥｔＯ//（ＯＥｔ）2 ／Ｍｅ，Ｍｅ2
／ｉ−ＰｒＯ//（ＯＭｅ）2 ／Ｍｅ，Ｍｅ2 ／ｉ−Ｐｒ
Ｏ//（ＯＥｔ） 2 ／Ｍｅ，Ｍｅ2 ／ｓ−ＢｕＯ//（ＯＭ
ｅ）2 ／Ｍｅ，Ｍｅ2 ／ｓ−ＢｕＯ//（ＯＥｔ）2 ／Ｍ
ｅ，Ｍｅ2 ／ｔ−ＡｍｙＯ//（ＯＭｅ）2 ／Ｍｅ，Ｍｅ
2 ／ｔ−ＡｍｙＯ//（ＯＥｔ）2 ／Ｍｅ，Ｍｅ2 ／ｎ−
ＨｅｘＯ//（ＯＭｅ）2 ／Ｍｅ，Ｍｅ2 ／ｎ−ＨｅｘＯ
//（ＯＥｔ）2 ／Ｍｅ，Ｅｔ2 ／ＭｅＯ//（ＯＭｅ）2
／Ｍｅ，Ｅｔ2 ／ＭｅＯ//（ＯＥｔ）2 ／Ｍｅ，Ｍｅ／
ｎ−Ｐｒ／ＭｅＯ//（ＯＭｅ）2 ／Ｅｔ，Ｍｅ／ｎ−Ｐ
ｒ／ＭｅＯ//（ＯＥｔ）2 ／Ｅｔ，Ｍｅ／ｔ−Ｂｕ／Ｍ
ｅＯ//（ＯＭｅ）2 ／Ｍｅ，Ｍｅ／ｔ−Ｂｕ／ＭｅＯ//
（ＯＥｔ）2 ／Ｍｅ，Ｍｅ2 ／ＭｅＯ//（ＯＭｅ）2 ／
Ｅｔ，Ｍｅ2 ／ＭｅＯ//（ＯＥｔ）2 ／Ｅｔ，Ｍｅ2 ／
ＭｅＯ//（ＯＭｅ）2 ／ｉ−Ｐｒ，Ｍｅ2 ／ＭｅＯ//
（ＯＥｔ）2 ／ｉ−Ｐｒ，Ｍｅ2 ／ＭｅＯ//（ＯＭｅ）
2 ／ｔ−Ｂｕ，Ｍｅ2 ／ＭｅＯ//（ＯＥｔ）2 ／ｔ−Ｂ
ｕ，Ｍｅ2 ／ＭｅＯ//（ＯＭｅ）2 ／シクロヘキシル，
Ｍｅ2 ／ＭｅＯ//ＯＭｅ／ＯＥｔ／Ｅｔ，Ｍｅ2 ／Ｅｔ
Ｏ//ＯＭｅ／ＯＥｔ／ｔ−Ｂｕ，Ｅｔ2 ／ＭｅＯ//ＯＭ
ｅ／ＯＥｔ／ｉ−Ｐｒ，Ｍｅ／ｔ−Ｂｕ／ＭｅＯ//ＯＭ
ｅ／ＯＥｔ／Ｍｅ，Ｅｔ／ｉ−Ｐｒ／ＥｔＯ//ＯＭｅ／
ＯＥｔ／ｎ−Ｈｅｘ。9) R1And R2Is a hydrocarbon group, R3But
R9O, R6Is a hydrocarbon group [R1And R2Is the same
R at the time of one1 2/ R9O and ORFourAnd ORFiveAre the same
Time is (ORFour)2/ R6Are displayed respectively. ] Me2/ MeO // (OMe)2/ Me, Me2/ MeO
// (OEt)2/ Me, Me2/ EtO // (OMe)2
/ Me, Me2/ EtO // (OEt)2/ Me, Me2
/ I-PrO // (OMe)2/ Me, Me2/ I-Pr
O // (OEt) 2/ Me, Me2/ S-BuO // (OM
e)2/ Me, Me2/ S-BuO // (OEt)2/ M
e, Me2/ T-AmyO // (OMe)2/ Me, Me
2/ T-AmyO // (OEt)2/ Me, Me2/ N-
HexO // (OMe)2/ Me, Me2/ N-HexO
// (OEt)2/ Me, Et2/ MeO // (OMe)2
/ Me, Et2/ MeO // (OEt)2/ Me, Me /
n-Pr / MeO // (OMe)2/ Et, Me / n-P
r / MeO // (OEt)2/ Et, Me / t-Bu / M
eO // (OMe)2/ Me, Me / t-Bu / MeO //
(OEt)2/ Me, Me2/ MeO // (OMe)2/
Et, Me2/ MeO // (OEt)2/ Et, Me2/
MeO // (OMe)2/ I-Pr, Me2/ MeO //
(OEt)2/ I-Pr, Me2/ MeO // (OMe)
2/ T-Bu, Me2/ MeO // (OEt)2/ T-B
u, Me2/ MeO // (OMe)2/ Cyclohexyl,
Me2/ MeO // OMe / OEt / Et, Me2/ Et
O // OMe / OEt / t-Bu, Et2/ MeO // OM
e / OEt / i-Pr, Me / t-Bu / MeO // OM
e / OEt / Me, Et / i-Pr / EtO // OMe /
OEt / n-Hex.
【００５０】１０） Ｒ1 がＲ7 3 Ｓｉ、Ｒ2 が炭化水
素基、Ｒ3 がＲ9 Ｏで、Ｒ6 が炭化水素基の場合〔ＯＲ
4 及びＯＲ5 が同一の時は（ＯＲ4 ）2 ／Ｒ6 と表示す
る。〕 Ｍｅ3 Ｓｉ／Ｍｅ／ＭｅＯ//（ＯＭｅ）2 ／Ｍｅ，Ｍｅ
3 Ｓｉ／Ｅｔ／ＭｅＯ//（ＯＭｅ）2 ／Ｍｅ，Ｍｅ3 Ｓ
ｉ／Ｅｔ／ＥｔＯ//（ＯＭｅ）2 ／Ｍｅ，Ｍｅ 3 Ｓｉ／
Ｅｔ／ＥｔＯ//（ＯＥｔ）2 ／Ｅｔ，Ｅｔ3 Ｓｉ／Ｍｅ
／ＭｅＯ//（ＯＭｅ）2 ／Ｍｅ，Ｅｔ3 Ｓｉ／Ｅｔ／Ｍ
ｅＯ//（ＯＭｅ）2 ／Ｍｅ，Ｅｔ3 Ｓｉ／Ｅｔ／ＥｔＯ
//（ＯＭｅ）2 ／Ｍｅ，Ｅｔ3 Ｓｉ／Ｅｔ／ＥｔＯ//
（ＯＥｔ） 2 ／Ｅｔ，Ｍｅ3 Ｓｉ／Ｅｔ／ＭｅＯ//（Ｏ
Ｅｔ）2 ／ｔ−Ｂｕ，Ｅｔ3 Ｓｉ／Ｍｅ／ＥｔＯ//（Ｏ
Ｍｅ）2 ／ｓ−Ｂｕ，Ｍｅ3 Ｓｉ／Ｍｅ／ＭｅＯ//ＯＭ
ｅ／ＯＥｔ／Ｍｅ，Ｅｔ3 Ｓｉ／Ｅｔ／ＭｅＯ//ＯＭｅ
／ＯＥｔ／ｉ−Ｐｒ。10) R1Is R7 3Si, R2Carbonized water
Base, R3Is R9O, R6Is a hydrocarbon group [OR
FourAnd ORFiveAre the same (ORFour)2/ R6Is displayed
It ] Me3Si / Me / MeO // (OMe)2/ Me, Me
3Si / Et / MeO // (OMe)2/ Me, Me3S
i / Et / EtO // (OMe)2/ Me, Me 3Si /
Et / EtO // (OEt)2/ Et, Et3Si / Me
/ MeO // (OMe)2/ Me, Et3Si / Et / M
eO // (OMe)2/ Me, Et3Si / Et / EtO
// (OMe)2/ Me, Et3Si / Et / EtO //
(OEt) 2/ Et, Me3Si / Et / MeO // (O
Et)2/ T-Bu, Et3Si / Me / EtO // (O
Me)2/ S-Bu, Me3Si / Me / MeO // OM
e / OEt / Me, Et3Si / Et / MeO // OMe
/ OEt / i-Pr.
【００５１】１１） Ｒ1 及びＲ2 が炭化水素基、Ｒ3
がＲ9 Ｏで、Ｒ6 がＳｉＲ11 3 の場合〔Ｒ1 及びＲ2 が
同一の時はＲ1 2 ／Ｒ9 Ｏと、ＯＲ4 及びＯＲ5 が同一
の時は（ＯＲ4 ）2 ／ＳｉＲ11 3 とそれぞれ表示す
る。〕 Ｍｅ2 ／ＭｅＯ//（ＯＭｅ）2 ／ＳｉＭｅ3 ，Ｍｅ2 ／
ＥｔＯ//（ＯＭｅ）2／ＳｉＭｅ3 ，Ｍｅ2 ／ＭｅＯ//
（ＯＥｔ）2 ／ＳｉＭｅ3 ，Ｍｅ2 ／ＭｅＯ//（ＯＭ
ｅ）2 ／ＳｉＥｔ3 ，Ｅｔ2 ／ＭｅＯ//（ＯＭｅ）2 ／
ＳｉＭｅ3 ，Ｅｔ 2 ／ＥｔＯ//（ＯＭｅ）2 ／ＳｉＭｅ
3 ，Ｅｔ2 ／ＭｅＯ//（ＯＭｅ）2 ／ＳｉＥｔ3 ，Ｅｔ
2 ／ＥｔＯ//（ＯＥｔ）2 ／ＳｉＥｔ3 ，Ｍｅ／Ｅｔ／
ＭｅＯ//（ＯＥｔ）2 ／ＳｉＭｅ3 ，Ｍｅ／Ｅｔ／Ｅｔ
Ｏ//（ＯＭｅ）2 ／ＳｉＥｔ3 ，Ｍｅ／ｔ−Ｂｕ／Ｅｔ
Ｏ//（ＯＭｅ）2 ／ＳｉＭｅ3 ，Ｅｔ／ｓ−Ａｍｙ／Ｍ
ｅＯ//（ＯＥｔ）2 ／ＳｉＭｅ3 ，ｉ−Ｐｒ／ｎ−Ｂｕ
／ＭｅＯ//（ＯＭｅ）2 ／ＳｉＥｔ3 ，Ｍｅ／Ｅｔ／Ｍ
ｅＯ//ＯＭｅ／ＯＥｔ／ＳｉＭｅ3 ，Ｅｔ／ｔ−Ｂｕ／
ＭｅＯ//ＯＭｅ／ＯＥｔ／ＳｉＥｔ3 。11) R1And R2Is a hydrocarbon group, R3
Is R9O, R6Is SiR11 3In case of [R1And R2But
R when same1 2/ R9O and ORFourAnd ORFiveAre the same
At the time of (ORFour)2/ SiR11 3Are displayed respectively
It ] Me2/ MeO // (OMe)2/ SiMe3, Me2/
EtO // (OMe)2/ SiMe3, Me2/ MeO //
(OEt)2/ SiMe3, Me2/ MeO // (OM
e)2/ SiEt3, Et2/ MeO // (OMe)2/
SiMe3, Et 2/ EtO // (OMe)2/ SiMe
3, Et2/ MeO // (OMe)2/ SiEt3, Et
2/ EtO // (OEt)2/ SiEt3, Me / Et /
MeO // (OEt)2/ SiMe3, Me / Et / Et
O // (OMe)2/ SiEt3, Me / t-Bu / Et
O // (OMe)2/ SiMe3, Et / s-Amy / M
eO // (OEt)2/ SiMe3, I-Pr / n-Bu
/ MeO // (OMe)2/ SiEt3, Me / Et / M
eO // OMe / OEt / SiMe3, Et / t-Bu /
MeO // OMe / OEt / SiEt3.
【００５２】１２） Ｒ1 がＲ7 3 Ｓｉ、Ｒ2 が炭化水
素基、Ｒ3 がＲ9 Ｏで、Ｒ6 がＳｉＲ 11 3 の場合〔ＯＲ
4 及びＯＲ5 が同一の時は（ＯＲ4 ）2 ／ＳｉＲ11 3 と
表示する。〕 Ｍｅ3 Ｓｉ／Ｍｅ／ＭｅＯ//（ＯＭｅ）2 ／ＳｉＭ
ｅ3 ，Ｍｅ3 Ｓｉ／Ｅｔ／ＭｅＯ//（ＯＭｅ）2 ／Ｓｉ
Ｍｅ3 ，Ｍｅ3 Ｓｉ／Ｍｅ／ＥｔＯ//（ＯＭｅ）2／Ｓ
ｉＭｅ3 ，Ｅｔ3 Ｓｉ／Ｍｅ／ＭｅＯ//（ＯＭｅ）2 ／
ＳｉＭｅ3 ，Ｅｔ3Ｓｉ／Ｅｔ／ＭｅＯ//（ＯＭｅ）2
／ＳｉＭｅ3 ，Ｅｔ3 Ｓｉ／Ｅｔ／ＥｔＯ//（ＯＭｅ）
2 ／ＳｉＭｅ3 ，Ｅｔ3 Ｓｉ／Ｍｅ／ＭｅＯ//（ＯＭ
ｅ）2 ／ＳｉＥｔ3 ，Ｅｔ3 Ｓｉ／Ｅｔ／ＥｔＯ//（Ｏ
Ｅｔ）2 ／ＳｉＥｔ3 ，Ｍｅ3 Ｓｉ／Ｍｅ／ＭｅＯ//Ｏ
Ｍｅ／ＯＥｔ／ＳｉＭｅ3 ，Ｅｔ3 Ｓｉ／Ｅｔ／ＥｔＯ
//ＯＭｅ／ＯＥｔ／ＳｉＭｅ3 。12) R1Is R7 3Si, R2Carbonized water
Base, R3Is R9O, R6Is SiR 11 3In case of [OR
FourAnd ORFiveAre the same (ORFour)2/ SiR11 3When
indicate. ] Me3Si / Me / MeO // (OMe)2/ SiM
e3, Me3Si / Et / MeO // (OMe)2/ Si
Me3, Me3Si / Me / EtO // (OMe)2/ S
iMe3, Et3Si / Me / MeO // (OMe)2/
SiMe3, Et3Si / Et / MeO // (OMe)2
/ SiMe3, Et3Si / Et / EtO // (OMe)
2/ SiMe3, Et3Si / Me / MeO // (OM
e)2/ SiEt3, Et3Si / Et / EtO // (O
Et)2/ SiEt3, Me3Si / Me / MeO // O
Me / OEt / SiMe3, Et3Si / Et / EtO
// OMe / OEt / SiMe3.
【００５３】１３） Ｒ1 が炭化水素基、Ｒ2 がＲ
8 Ｏ、Ｒ3 がＲ9 Ｏで、Ｒ6 がＯＲ10の場合〔Ｒ8 Ｏ及
びＲ9 Ｏが同一の時はＲ1 ／（Ｒ8 Ｏ）2 と、ＯＲ4 ，
ＯＲ5 及びＯＲ10が同一の時はＯＲ4 と、ＯＲ4 及びＯ
Ｒ5 が同一の時は（ＯＲ4 ）2 ／ＯＲ10とそれぞれ表示
する。〕 Ｍｅ／（ＭｅＯ）2 //ＯＭｅ，Ｍｅ／（ＭｅＯ）2 //Ｏ
Ｅｔ，Ｅｔ／（ＭｅＯ）2 //ＯＭｅ，Ｅｔ／（ＭｅＯ）
2 //ＯＥｔ，Ｍｅ／（ＥｔＯ）2 //ＯＭｅ，Ｍｅ／（Ｅ
ｔＯ）2 //ＯＥｔ，Ｍｅ／（ｎ−ＰｒＯ）2 //ＯＭｅ，
Ｍｅ／（ｎ−ＰｒＯ）2 //ＯＥｔ，Ｍｅ／（ＭｅＯ）／
（ｔ−ＢｕＯ）//ＯＭｅ，Ｍｅ／（ＭｅＯ）／（ｔ−Ｂ
ｕＯ）//ＯＥｔ，Ｍｅ／（ＭｅＯ）2 //（ＯＭｅ）2 ／
Ｏｔ−Ｂｕ，Ｍｅ／（ＭｅＯ）2 //（ＯＥｔ）2 ／Ｏｉ
−Ｐｒ，Ｍｅ／ＭｅＯ／ｔ−ＢｕＯ//（ＯＭｅ）2 ／Ｏ
ｎ−Ｈｅｘ，Ｅｔ／ＥｔＯ／ｉ−ＰｒＯ//（ＯＥｔ）2
／Ｏｉ−Ｂｕ，Ｍｅ／ＥｔＯ／ｎ−ＢｕＯ//ＯＭｅ／Ｅ
ｔＯ／Ｏｎ−Ｈｅｘ。13) R 1 is a hydrocarbon group and R 2 is R
When 8 O and R 3 are R 9 O and R 6 is OR 10 , [when R 8 O and R 9 O are the same, R 1 / (R 8 O) 2 and OR 4 ,
And OR 4 when OR 5 and OR 10 are the same, OR 4 and O
When R 5 is the same, it is displayed as (OR 4 ) 2 / OR 10 . ] Me / (MeO) 2 // OMe, Me / (MeO) 2 // O
Et, Et / (MeO) 2 // OMe, Et / (MeO)
2 // OEt, Me / (EtO) 2 // OMe, Me / (E
tO) 2 // OEt, Me / (n-PrO) 2 // OMe,
Me / (n-PrO) 2 // OEt, Me / (MeO) /
(T-BuO) // OMe, Me / (MeO) / (t-B
uO) // OEt, Me / (MeO) 2 // (OMe) 2 /
Ot-Bu, Me / (MeO) 2 // (OEt) 2 / Oi
-Pr, Me / MeO / t-BuO // (OMe) 2 / O
n-Hex, Et / EtO / i-PrO // (OEt) 2
/ Oi-Bu, Me / EtO / n-BuO // OMe / E
tO / On-Hex.
【００５４】１４） Ｒ1 がＲ7 3 Ｓｉ、Ｒ2 がＲ
8 Ｏ、Ｒ3 がＲ9 Ｏで、Ｒ6 がＯＲ10の場合〔Ｒ8 Ｏ及
びＲ9 Ｏが同一の時はＲ7 3 Ｓｉ／（Ｒ8 Ｏ）2 と、Ｏ
Ｒ4 ，ＯＲ 5 及びＯＲ10が同一の時はＯＲ4 と、ＯＲ4
及びＯＲ5 が同一の時は（ＯＲ4 ） 2 ／ＯＲ10とそれぞ
れ表示する。〕 Ｍｅ3 Ｓｉ／（ＭｅＯ）2 //ＯＭｅ，Ｍｅ3 Ｓｉ／（Ｅ
ｔＯ）2 //ＯＭｅ，Ｍｅ3 Ｓｉ／（ＭｅＯ）2 //ＯＥ
ｔ，Ｅｔ3 Ｓｉ／（ＥｔＯ）2 //ＯＭｅ，Ｅｔ3Ｓｉ／
（ＭｅＯ）2 //ＯＥｔ，Ｅｔ3 Ｓｉ／（ＥｔＯ）2 //Ｏ
Ｅｔ，Ｍｅ3 Ｓｉ／（ｎ−ＰｒＯ）2 //ＯＭｅ，Ｅｔ3
Ｓｉ／ＥｔＯ//ｉ−ＰｒＯ//ＯＥｔ，Ｍｅ 3 Ｓｉ／Ｍｅ
Ｏ／ｎ−ＢｕＯ//ＯＭｅ，Ｍｅ3 Ｓｉ／（ＭｅＯ）2 //
（ＯＭｅ） 2 ／Ｏｔ−Ｂｕ，Ｍｅ3 Ｓｉ／（ＥｔＯ）2
//（ＯＭｅ）2 ／Ｏｎ−Ｈｅｘ，Ｅｔ3 Ｓｉ／（Ｍｅ
Ｏ）2 //（ＯＥｔ）2 ／Ｏｉ−Ｐｒ，Ｍｅ3 Ｓｉ／Ｍｅ
Ｏ／ｔ−ＢｕＯ//（ＯＭｅ）2 ／Ｏｓ−Ａｍｙ，Ｅｔ3
Ｓｉ／ＥｔＯ／ｉ−ＰｒＯ//ＯＭｅ／ＯＥｔ／Ｏｎ−Ｈ
ｅｘ。14) R1Is R7 3Si, R2Is R
8O, R3Is R9O, R6Is ORTenIn case of [R8O and
And R9R when O is the same7 3Si / (R8O)2And O
RFour, OR FiveAnd ORTenWhen is the same, ORFourAnd ORFour
And ORFiveAre the same (ORFour) 2/ ORTenAnd that
Displayed. ] Me3Si / (MeO)2// OMe, Me3Si / (E
tO)2// OMe, Me3Si / (MeO)2// OE
t, Et3Si / (EtO)2// OMe, Et3Si /
(MeO)2// OEt, Et3Si / (EtO)2// O
Et, Me3Si / (n-PrO)2// OMe, Et3
Si / EtO // i-PrO // OEt, Me 3Si / Me
O / n-BuO // OMe, Me3Si / (MeO)2//
(OMe) 2/ Ot-Bu, Me3Si / (EtO)2
// (OMe)2/ On-Hex, Et3Si / (Me
O)2// (OEt)2/ Oi-Pr, Me3Si / Me
O / t-BuO // (OMe)2/ Os-Amy, Et3
Si / EtO / i-PrO // OMe / OEt / On-H
ex.
【００５５】１５） Ｒ1 が炭化水素基、Ｒ2 がＲ
8 Ｏ、Ｒ3 がＲ9 Ｏで、Ｒ6 が炭化水素基である場合
〔Ｒ8 Ｏ及びＲ9 Ｏが同一の時はＲ1 ／（Ｒ8 Ｏ）
2 と、ＯＲ4 及びＯＲ5 が同一の時は（ＯＲ4 ）2 ／Ｒ
6 とそれぞれ表示する。〕 Ｍｅ／（ＭｅＯ）2 //（ＯＭｅ）2 ／Ｍｅ，Ｍｅ／（Ｍ
ｅＯ）2 //（ＯＥｔ） 2 ／Ｍｅ，Ｅｔ／（ＭｅＯ）2 //
（ＯＭｅ）2 ／Ｍｅ，Ｅｔ／（ＥｔＯ）2 //（ＯＥｔ）
2 ／Ｍｅ，ｉ−Ｐｒ／（ＭｅＯ）2 //（ＯＭｅ）2 ／Ｍ
ｅ，ｉ−Ｐｒ／（ＭｅＯ）2 //（ＯＥｔ）2 ／Ｍｅ，ｎ
−Ｂｕ／（ＭｅＯ）2 //（ＯＭｅ）2 ／Ｍｅ，ｎ−Ｂｕ
／（ＭｅＯ）2 //（ＯＥｔ）2 ／Ｍｅ，Ｍｅ／（ｎ−Ｐ
ｒＯ）2//（ＯＭｅ）2 ／Ｍｅ，Ｍｅ／（ｎ−ＰｒＯ）
2 //（ＯＥｔ）2 ／Ｍｅ，Ｍｅ／（ｓ−ＢｕＯ）2 //
（ＯＭｅ）2 ／Ｍｅ，Ｍｅ／（ｓ−ＢｕＯ）2 //（ＯＥ
ｔ） 2 ／Ｍｅ，Ｍｅ／ＭｅＯ／ｎ−ＨｅｘＯ//（ＯＭ
ｅ）2 ／Ｍｅ，Ｍｅ／ＭｅＯ／ｎ−ＨｅｘＯ//（ＯＥ
ｔ）2 ／Ｍｅ，Ｅｔ／（ＭｅＯ）2 //（ＯＭｅ）2 ／Ｅ
ｔ，Ｅｔ／（ＭｅＯ）2 //（ＯＥｔ）2 ／Ｅｔ，ビニル
／（ＭｅＯ）2 //（ＯＭｅ）2 ／ビニル，ビニル／（Ｅ
ｔＯ）2 //（ＯＥｔ）2 ／ビニル，Ｍｅ／（ＭｅＯ）2
//ＯＭｅ／ＯＥｔ／Ｍｅ，Ｍｅ／（ＥｔＯ）2 //ＯＭｅ
／ＯＥｔ／Ｅｔ，Ｅｔ／（ＥｔＯ）2 //ＯＭｅ／ＯＥｔ
／Ｍｅ，Ｅｔ／（ＥｔＯ）2 //ＯＭｅ／ＯＥｔ／Ｅｔ，
Ｍｅ／ＭｅＯ／ＥｔＯ//ＯＭｅ／ＯＥｔ／Ｅｔ，Ｅｔ／
ＭｅＯ／ＥｔＯ//ＯＭｅ／ＯＥｔ／Ｅｔ。15) R1Is a hydrocarbon group, R2Is R
8O, R3Is R9O, R6Is a hydrocarbon group
[R8O and R9R when O is the same1/ (R8O)
2And ORFourAnd ORFiveAre the same (ORFour)2/ R
6Are displayed respectively. ] Me / (MeO)2// (OMe)2/ Me, Me / (M
eO)2// (OEt) 2/ Me, Et / (MeO)2//
(OMe)2/ Me, Et / (EtO)2// (OEt)
2/ Me, i-Pr / (MeO)2// (OMe)2/ M
e, i-Pr / (MeO)2// (OEt)2/ Me, n
-Bu / (MeO)2// (OMe)2/ Me, n-Bu
/ (MeO)2// (OEt)2/ Me, Me / (n-P
rO)2// (OMe)2/ Me, Me / (n-PrO)
2// (OEt)2/ Me, Me / (s-BuO)2//
(OMe)2/ Me, Me / (s-BuO)2// (OE
t) 2/ Me, Me / MeO / n-HexO // (OM
e)2/ Me, Me / MeO / n-HexO // (OE
t)2/ Me, Et / (MeO)2// (OMe)2/ E
t, Et / (MeO)2// (OEt)2/ Et, vinyl
/ (MeO)2// (OMe)2/ Vinyl, vinyl / (E
tO)2// (OEt)2/ Vinyl, Me / (MeO)2
// OMe / OEt / Me, Me / (EtO)2// OMe
/ OEt / Et, Et / (EtO)2// OMe / OEt
/ Me, Et / (EtO)2// OMe / OEt / Et,
Me / MeO / EtO // OMe / OEt / Et, Et /
MeO / EtO // OMe / OEt / Et.
【００５６】１６） Ｒ1 が炭化水素基、Ｒ2 がＲ
8 Ｏ、Ｒ3 がＲ9 Ｏで、Ｒ6 がＳｉＲ11 3の場合〔Ｒ8
Ｏ及びＲ9 Ｏが同一の時はＲ1 ／（Ｒ8 Ｏ）2 と、ＯＲ
4 及びＯＲ5 が同一の時は（ＯＲ4 ）2 ／ＳｉＲ11 3 と
それぞれ表示する。〕 Ｍｅ／（ＭｅＯ）2 //（ＯＭｅ）2 ／ＳｉＭｅ3 ，Ｍｅ
／（ＭｅＯ）2 //（ＯＥｔ）2 ／ＳｉＭｅ3 ，Ｍｅ／
（ＭｅＯ）2 //（ＯＭｅ）2 ／ＳｉＥｔ3 ，Ｅｔ／（Ｍ
ｅＯ）2 //（ＯＭｅ）2 ／ＳｉＭｅ3 ，Ｅｔ／（Ｅｔ
Ｏ）2 //（ＯＭｅ） 2 ／ＳｉＭｅ3 ，Ｅｔ／（ＭｅＯ）
2 //（ＯＥｔ）2 ／ＳｉＭｅ3 ，Ｅｔ／（ＭｅＯ）2 //
（ＯＭｅ）2 ／ＳｉＥｔ3 ，Ｅｔ／（ＥｔＯ）2 //（Ｏ
Ｅｔ）2 ／ＳｉＥｔ3 ，Ｍｅ／ＭｅＯ／ＥｔＯ//ＯＭｅ
／ＯＥｔ／ＳｉＭｅ3 ，Ｅｔ／ＭｅＯ／ＥｔＯ//ＯＭｅ
／ＯＥｔ／ＳｉＥｔ3 ，ｉ−Ｐｒ／（ＭｅＯ）2 //（Ｏ
Ｍｅ） 2 ／ＳｉＭｅ3 ，ｎ−Ｂｕ／（ＭｅＯ）2 //（Ｏ
Ｍｅ）2 ／ＳｉＥｔ3 ，Ｍｅ／（ｓ−ＢｕＯ）2 //（Ｏ
Ｅｔ）2 ／ＳｉＭｅ3 ，ビニル／（ＭｅＯ）2 //ＯＭｅ
／ＯＥｔ／ＳｉＭｅ3 。16) R1Is a hydrocarbon group, R2Is R
8O, R3Is R9O, R6Is SiR11 3In case of [R8
O and R9R when O is the same1/ (R8O)2And OR
FourAnd ORFiveAre the same (ORFour)2/ SiR11 3When
Display each. ] Me / (MeO)2// (OMe)2/ SiMe3, Me
/ (MeO)2// (OEt)2/ SiMe3, Me /
(MeO)2// (OMe)2/ SiEt3, Et / (M
eO)2// (OMe)2/ SiMe3, Et / (Et
O)2// (OMe) 2/ SiMe3, Et / (MeO)
2// (OEt)2/ SiMe3, Et / (MeO)2//
(OMe)2/ SiEt3, Et / (EtO)2// (O
Et)2/ SiEt3, Me / MeO / EtO // OMe
/ OEt / SiMe3, Et / MeO / EtO // OMe
/ OEt / SiEt3, I-Pr / (MeO)2// (O
Me) 2/ SiMe3, N-Bu / (MeO)2// (O
Me)2/ SiEt3, Me / (s-BuO)2// (O
Et)2/ SiMe3, Vinyl / (MeO)2// OMe
/ OEt / SiMe3.
【００５７】１７） Ｒ1 がＲ7 3 Ｓｉ、Ｒ2 がＲ
8 Ｏ、Ｒ3 がＲ9 Ｏで、Ｒ6 がＳｉＲ11 3の場合〔Ｒ8
Ｏ及びＲ9 Ｏが同一の時はＲ7 3 Ｓｉ／（Ｒ8 Ｏ）
2 と、ＯＲ4 及びＯＲ5 及びＯＲ10が同一の時は（ＯＲ
4 ）2 ／ＳｉＲ11 3 とそれぞれ表示する。〕 Ｍｅ3 Ｓｉ／（ＭｅＯ）2 //（ＯＭｅ）2 ／ＳｉＭ
ｅ3 ，Ｍｅ3 Ｓｉ／（ＥｔＯ）2 //（ＯＭｅ）2 ／Ｓｉ
Ｍｅ3 ，Ｍｅ3 Ｓｉ／（ＭｅＯ）2 //（ＯＥｔ）2／Ｓ
ｉＭｅ3 ，Ｍｅ3 Ｓｉ／（ＭｅＯ）2 //（ＯＭｅ）2 ／
ＳｉＥｔ3 ，Ｍｅ3Ｓｉ／（ＥｔＯ）2 //（ＯＥｔ）2
／ＳｉＥｔ3 ，Ｅｔ3 Ｓｉ／（ＭｅＯ）2 //（ＯＭｅ）
2 ／ＳｉＥｔ3 ，Ｅｔ3 Ｓｉ／（ＥｔＯ）2 //（ＯＥ
ｔ）2 ／ＳｉＥｔ3 ，Ｍｅ3 Ｓｉ／ＭｅＯ／ＥｔＯ//
（ＯＭｅ）2 ／ＳｉＭｅ3 ，Ｍｅ3 Ｓｉ／（ＥｔＯ）2
//ＯＭｅ／ＯＥｔ／ＳｉＭｅ3 ，Ｅｔ3 Ｓｉ／ＭｅＯ／
ＥｔＯ//（ＯＭｅ）2 ／ＳｉＭｅ3 ，Ｅｔ3 Ｓｉ／Ｍｅ
Ｏ／ＥｔＯ//ＯＭｅ／ＯＥｔ／ＳｉＥｔ3 。17) R 1 is R 7 3 Si, R 2 is R
8 O, R 3 is R 9 O, and R 6 is SiR 11 3 [R 8
When O and R 9 O are the same, R 7 3 Si / (R 8 O)
When 2 is the same as OR 4 and OR 5 and OR 10, (OR
4 ) Display as 2 / SiR 11 3 , respectively. ] Me 3 Si / (MeO) 2 // (OMe) 2 / SiM
e 3 , Me 3 Si / (EtO) 2 // (OMe) 2 / Si
Me 3 , Me 3 Si / (MeO) 2 // (OEt) 2 / S
iMe 3 , Me 3 Si / (MeO) 2 // (OMe) 2 /
SiEt 3 , Me 3 Si / (EtO) 2 // (OEt) 2
/ SiEt 3 , Et 3 Si / (MeO) 2 // (OMe)
2 / SiEt 3 , Et 3 Si / (EtO) 2 // (OE
t) 2 / SiEt 3 , Me 3 Si / MeO / EtO //
(OMe) 2 / SiMe 3 , Me 3 Si / (EtO) 2
// OMe / OEt / SiMe 3 , Et 3 Si / MeO /
EtO // (OMe) 2 / SiMe 3 , Et 3 Si / Me
O / EtO // OMe / OEt / SiEt 3 .
【００５８】本発明の触媒は、成分Ａ，成分Ｂ及び成分
Ｃからなるが、それらの構成割合は、成分Ｂが成分Ａ中
のチタン１グラム原子当り１〜２，０００グラムモル、
望ましくは２０〜５００グラムモル、成分Ｃが成分Ｂ１
モルに対して０．００１〜１０モル、望ましくは０．０
１〜１．０モルとなるように用いられる。The catalyst of the present invention comprises component A, component B and component C, the composition ratio of which is such that component B is 1 to 2,000 gram mol per gram atom of titanium in component A,
Desirably 20 to 500 gram mol, component C is component B1
0.001 to 10 mol, preferably 0.0
It is used so as to be 1 to 1.0 mol.
【００５９】プロピレン−エチレンブロック共重合体の
製造法 プロピレン−エチレンブロック共重合体の製造法は、プ
ロピレンとエチレンを共重合してエチレン含有量が０．
０１〜１０重量％のプロピレンとエチレンの共重合体を
製造する工程（工程ａ）、プロピレンとエチレンを共重
合してエチレン含有量が３０〜９５重量％のプロピレン
とエチレンの共重合体を製造する工程（工程ｂ）及びエ
チレンの単独重合体を製造する工程（工程ｃ）とからな
る。 （１）工程ａ 工程ａは、前記重合触媒の存在下、プロピレンとエチレ
ンを共重合することからなる。共重合反応は、気相、液
相のいずれでもよく、液相で重合させる場合は、ノルマ
ルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、
ベンゼン、トルエン、キシレン等の不活性炭化水素中及
び液状モノマー中で行うことができる。重合温度は、通
常−８０℃〜＋１５０℃、好ましくは４０〜１２０℃の
範囲である。重合圧力は、例えば１〜６０気圧でよい。
又得られる重合体の分子量の調節は、水素若しくは他の
公知の分子量調節剤を存在せしめることにより行われ
る。共重合は、そこで得られる共重合体中のエチレン含
有量が０．０１〜１０重量％、望ましくは０．１〜５重
量％となるように、プロピレンとエチレンを接触して反
応することによりなされる。工程ａでは、そこで得られ
る共重合体が該ブロック共重合体の４０〜９８重量％、
特に７０〜９０重量％となるようにするのが望ましい。
更に、この工程では得られる共重合体のメルトフローレ
ート（ＭＦＲ）を０．０１〜２００ｇ／１０分、特に
０．１〜１００ｇ／１０分とするのが望ましい。Of the propylene-ethylene block copolymer
Production method In the production method of the propylene-ethylene block copolymer, propylene and ethylene are copolymerized to give an ethylene content of 0.
A step of producing a copolymer of propylene and ethylene of 01 to 10% by weight (step a), a copolymer of propylene and ethylene to produce a copolymer of propylene and ethylene having an ethylene content of 30 to 95% by weight. It comprises a step (step b) and a step of producing an ethylene homopolymer (step c). (1) Step a Step a consists of copolymerizing propylene and ethylene in the presence of the polymerization catalyst. The copolymerization reaction may be either a gas phase or a liquid phase, and in the case of polymerizing in a liquid phase, normal butane, isobutane, normal pentane, isopentane, hexane, heptane, octane, cyclohexane,
It can be carried out in an inert hydrocarbon such as benzene, toluene, xylene and in a liquid monomer. The polymerization temperature is usually -80 ° C to + 150 ° C, preferably 40 to 120 ° C. The polymerization pressure may be, for example, 1 to 60 atmospheres.
The molecular weight of the resulting polymer can be controlled by the presence of hydrogen or other known molecular weight regulator. The copolymerization is carried out by contacting and reacting propylene with ethylene so that the ethylene content in the copolymer obtained there will be 0.01 to 10% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight. It In step a, the copolymer obtained there is 40 to 98% by weight of the block copolymer,
In particular, it is desirable that the content be 70 to 90% by weight.
Further, in this step, the melt flow rate (MFR) of the copolymer obtained is preferably 0.01 to 200 g / 10 minutes, particularly preferably 0.1 to 100 g / 10 minutes.
【００６０】（２）工程ｂ プロピレンとエチレンの共重合は、前記の重合触媒の存
在下で行なわれる。共重合は、そこで得られる共重合体
中のエチレン含有量が３０〜９５重量％、望ましくは４
０〜８０重量％となるように、プロピレンとエチレンを
接触して反応することによりなされる。共重合反応は、
工程ａで行なわれる重合条件の範囲の中から適宜選択す
ることができ、又水素等の分子量調節剤の使用も工程ａ
の場合と同じである。工程ｂで得られる共重合体の量
は、該ブロック共重合体の５０〜１重量％、特に３０〜
５重量％とするのが望ましい。更に、工程ｂでは、得ら
れる共重合体のＭＦＲを０．００１〜１５０ｇ／１０
分、特に０．０１〜１００ｇ／１０分とするのが望まし
い。(2) Step b Copolymerization of propylene and ethylene is carried out in the presence of the above-mentioned polymerization catalyst. In the copolymerization, the ethylene content in the resulting copolymer is 30 to 95% by weight, preferably 4
It is made by contacting and reacting propylene and ethylene so that the content of propylene is 0 to 80% by weight. The copolymerization reaction is
It can be appropriately selected from the range of the polymerization conditions carried out in step a, and the use of a molecular weight regulator such as hydrogen can also be selected in step a.
Is the same as in. The amount of the copolymer obtained in step b is 50 to 1% by weight of the block copolymer, especially 30 to
It is preferably 5% by weight. Further, in the step b, the MFR of the obtained copolymer is 0.001 to 150 g / 10.
Min, particularly 0.01 to 100 g / 10 min.
【００６１】（３）工程ｃ エチレンの単独重合体の製造は、前記の重合触媒の存在
下、エチレンを重合することにより行なわれる。エチレ
ンの重合反応は、工程ａ或いは工程ｂで行なわれる重合
条件の範囲の中から選ばれる。又、水素等の分子量調節
剤の使用も工程ａ及び工程ｂの場合と同じである。工程
ｃで得られるエチレン単独重合体は、該ブロック共重合
体の５０〜１重量％、特に３０〜５重量％とするのが望
ましく、又、該単独重合体のＭＦＲを１０ -8〜１５０ｇ
／１０分、特に１０-6〜１００ｇ／１０分とするのが望
ましい。(3) Step c The production of an ethylene homopolymer is carried out in the presence of the above-mentioned polymerization catalyst.
Below, it is carried out by polymerizing ethylene. Echire
The polymerization reaction of the polymerization is carried out in step a or step b.
It is selected from the range of conditions. Also, control the molecular weight of hydrogen, etc.
The use of the agent is the same as in the case of step a and step b. Process
The ethylene homopolymer obtained in step c is the block copolymer.
50 to 1% by weight of the body, especially 30 to 5% by weight is desired
More preferably, the MFR of the homopolymer is 10 -8~ 150g
/ 10 minutes, especially 10-6~ 100g / 10min is desired
Good
【００６２】本発明の方法は、工程ａ、工程ｂ及び工程
ｃからなるが、それら３工程を任意の順序に行う直列方
式の他、それら３工程を並列に行い、それぞれで得られ
るポリマーを合体する方法が採用することができるが、
これらの中でも、特に工程ａ、工程ｂ及び工程ｃをその
順序に行う方法が、装置上有利であり望ましい。このよ
うにして得られたブロック共重合体は、０．００１〜１
５０ｇ／１０分のＭＦＲを有するが、望ましくは０．０
１〜１００ｇ／１０分である。The method of the present invention comprises steps a, b and c. In addition to the serial method in which the three steps are performed in an arbitrary order, the three steps are performed in parallel and the polymers obtained in each step are combined. Method can be adopted,
Among these, the method of performing step a, step b, and step c in that order is advantageous and desirable in terms of the apparatus. The block copolymer thus obtained has a concentration of 0.001-1.
Have an MFR of 50 g / 10 min, but preferably 0.0
It is 1 to 100 g / 10 minutes.
【００６３】[0063]
【実施例】本発明を実施例及び比較例により具体的に説
明する。なお、例におけるパーセント（％）は特に断ら
ない限り重量による。ポリマーの物性測定は、該ポリマ
ー粉末に、ＢＨＴ（２，６−ジターシャリーブチル−４
−メチルフェノール）を０．１８重量％、ＤＳＴＤＰ
（ジステアリルチオジプロピオネート）を０．０８重量
％、ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０〔テトラキス−｛メチレン
−（３，５−ジターシャリーブチル−４−ヒドロキシヒ
ドロ−シンナメート）メタン｝〕を０．０４重量％、カ
ルシウムステアレートを０．０６重量％それぞれ添加
し、溶融混練によりペレットとした後、射出成形形によ
り試験片を作成して行った。曲げ弾性率：ＪＩＳ Ｋ
７２０３−１９８２に準拠。又、ポリマーのＭＦＲはＡ
ＳＴＭ Ｄ−１２３８に従って測定した。更に、ポリマ
ーのグロスは、厚さ２．０ｍｍのシートを用い、ＪＩＳ
Ｋ ７１０５−１９８１に従い、入射角及び受光角を
各々６０°として測定した。EXAMPLES The present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples. The percentages (%) in the examples are by weight unless otherwise specified. Polymer physical properties were measured by adding BHT (2,6-ditertiarybutyl-4) to the polymer powder.
-Methylphenol) 0.18% by weight, DSTDP
(Distearyl thiodipropionate) 0.08% by weight, IRGANOX 1010 [tetrakis- {methylene- (3,5-ditertiarybutyl-4-hydroxyhydro-cinnamate) methane}] 0.04% by weight, calcium stearate After adding 0.06% by weight of each of them to form pellets by melt-kneading, a test piece was prepared by injection molding. Flexural modulus: JIS K
According to 7203-1982. The MFR of the polymer is A
It was measured according to STM D-1238. Furthermore, for the polymer gloss, a sheet with a thickness of 2.0 mm is used
According to K 7105-1981, the incident angle and the light receiving angle were each measured at 60 °.
【００６４】実施例１ 成分Ａの調製 還流冷却器をつけた１リットルの反応容器に、窒素ガス
雰囲気下で、チップ状の金属マグネシウム（純度９９．
５％、平均粒径１．６mm）８．３ｇ及びｎ−ヘキサン２
５０mlを入れ、６８℃で１時間攪拌後、金属マグネシウ
ムを取出し、６５℃で減圧乾燥するという方法で予備活
性化した金属マグネシウムを得た。次に、この金属マグ
ネシウムに、ｎ−ブチルエーテル１４０ml及びｎ−ブチ
ルマグネシウムクロリドのｎ−ブチルエーテル溶液
（１．７５モル／ｌ）を０．５ml加えた懸濁液を５５℃
に保ち、更にｎ−ブチルエーテル５０mlにｎ−ブチルク
ロライド３８．５mlを溶解した溶液を５０分間で滴下し
た。攪拌下７０℃で４時間反応を行った後、反応液を２
５℃に保持した。次いで、この反応液にＨＣ（ＯＣ2 Ｈ
5 ）3 ５５．７mlを１時間で滴下した。滴下終了後、
６０℃で１５分間反応を行ない、反応生成固体をｎ−ヘ
キサン各３００mlで６回洗浄し、室温で１時間減圧乾燥
し、マグネシウムを１９．０％、塩素を２８．９％を含
むマグネシウム含有固体３１．６ｇを回収した。還流冷
却器、攪拌機及び滴下ロートを取付けた３００mlの反応
容器に、窒素ガス雰囲気下マグネシウム含有固体６．３
ｇ及びｎ−ヘプタン５０mlを入れ懸濁液とし、室温で攪
拌しながら２，２，２−トリクロルエタノール２０ml
（０．０２ミリモル）とｎ−ヘプタン１１mlの混合溶液
を滴下ロートから３０分間で滴下し、更に８０℃で１時
間攪拌した。得られた固体をろ過し、室温のｎ−ヘキサ
ン各１００mlで４回洗浄し、更にトルエン各１００mlで
２回洗浄して固体成分を得た。上記の固体成分にトルエ
ン４０mlを加え、更に四塩化チタン／トルエンの体積比
が３／２になるように四塩化チタンを加えて９０℃に昇
温した。攪拌下、フタル酸ジｎ−ブチル２mlとトルエン
５mlの混合溶液を５分間で滴下した後、１２０℃で２時
間攪拌した。得られた固体状物質を９０℃でろ別し、ト
ルエン各１００mlで２回、９０℃で洗浄した。更に、新
らたに四塩化チタン／トルエンの体積比が３／２になる
ように四塩化チタンを加え、１２０℃で２時間攪拌しし
た。得られた固体物質を１１０℃でろ別し、室温の各１
００mlのｎ−ヘキサンにて７回洗浄して成分Ａ５．５ｇ
を得た。 Example 1 Preparation of Component A In a 1-liter reaction vessel equipped with a reflux condenser, under a nitrogen gas atmosphere, chip-shaped metallic magnesium (purity: 99.
5%, average particle size 1.6 mm) 8.3 g and n-hexane 2
After adding 50 ml and stirring at 68 ° C. for 1 hour, metallic magnesium was taken out and dried under reduced pressure at 65 ° C. to obtain pre-activated metallic magnesium. Next, 140 ml of n-butyl ether and 0.5 ml of an n-butyl ether solution of n-butyl magnesium chloride (1.75 mol / l) were added to this metallic magnesium at 55 ° C.
A solution of 38.5 ml of n-butyl chloride dissolved in 50 ml of n-butyl ether was added dropwise over 50 minutes. After reacting at 70 ° C. for 4 hours with stirring, the reaction solution was mixed with 2
Hold at 5 ° C. Then, HC (OC 2 H
5 ) 35.7 ml of 3 was added dropwise over 1 hour. After the dropping is completed,
The reaction was carried out at 60 ° C. for 15 minutes, the reaction product solid was washed 6 times with 300 ml of n-hexane each time, and dried under reduced pressure at room temperature for 1 hour to obtain a magnesium-containing solid containing 19.0% magnesium and 28.9% chlorine. 31.6 g was recovered. In a 300 ml reaction vessel equipped with a reflux condenser, a stirrer and a dropping funnel, magnesium-containing solid 6.3 in a nitrogen gas atmosphere.
g and n-heptane (50 ml) were added to form a suspension, and 2,2,2-trichloroethanol (20 ml) was stirred at room temperature.
A mixed solution of (0.02 mmol) and 11 ml of n-heptane was added dropwise from the dropping funnel over 30 minutes, and the mixture was further stirred at 80 ° C. for 1 hour. The obtained solid was filtered, washed with 100 ml of n-hexane at room temperature 4 times each, and further washed with 100 ml of toluene twice each to obtain a solid component. 40 ml of toluene was added to the above solid component, titanium tetrachloride was further added so that the volume ratio of titanium tetrachloride / toluene was 3/2, and the temperature was raised to 90 ° C. With stirring, a mixed solution of 2 ml of di-n-butyl phthalate and 5 ml of toluene was added dropwise over 5 minutes, and then the mixture was stirred at 120 ° C. for 2 hours. The solid substance obtained was filtered off at 90 ° C. and washed twice with 100 ml of toluene each time at 90 ° C. Further, titanium tetrachloride was added so that the volume ratio of titanium tetrachloride / toluene was 3/2, and the mixture was stirred at 120 ° C. for 2 hours. The solid substance obtained was filtered off at 110 ° C. and 1 each at room temperature.
Washed 7 times with 00 ml of n-hexane to obtain 5.5 g of component A
Got
【００６５】プロピレンとエチレンの共重合 窒素置換をして充分に乾燥させた５リットルのオートク
レーブに上記で得られた成分Ａ２７．５mg、ｎ−ヘプタ
ン１リットル中に０．３モルのトリエチルアルミニウム
を含む溶液４ml及びｎ−ヘプタン１リットル中に０．０
８モルの１，１−ジメトキシ−１，２，２，２−テトラ
メチルジシランを含む溶液３mlを混合し、５分間保持し
た物をいれた。次いで水素を１０．０リットル及び液体
プロピレン３リットルを圧入した後、オートクレーブ内
部温度を７０℃に昇温し、エチレンを一定量連続的に供
給し、第１段重合（工程ａ）を行った。１時間後、未反
応のプロピレン、エチレン並びに水素をパージして、器
内圧力を０．２ｋｇ／ｃｍ2 −Ｇとした。第１段目のポ
リマーを少量採取した後、系内に水素を導入した。引き
続いて、第２段重合（工程ｂ）として、プロピレンとエ
チレンのモル比が２：３の混合ガスを供給して器内圧力
を６ｋｇ／ｃｍ2 −Ｇに保ち、７５℃で４０分、プロピ
レンとエチレンの共重合を行った。重合終了後、未反応
ガス中には０．６モル％の水素が含まれていた。未反応
ガスを除去した後、ポリマーを少量採取した。さらに、
水素とエチレンガスを導入し、７５℃で１時間３０分、
第３段重合（工程ｃ）を行った。分析の結果、１段目の
重合終了後、サンプリングしたポリマーのＭＦＲは３
０．６ｇ／１０分であり、エチレン含有率は０．６重量
％であった。２段目の重合終了後、サンプリングしたポ
リマーのＭＦＲは１８．４ｇ／１０分であり、２段目の
共重合によって得られたポリマーの生成量は９％、エチ
レンの含有量は４９％であった。最終ポリマーのＭＦＲ
は５．５ｇ／１０分であり、３段目の重合によって得ら
れたポリマーの生成量は１６％であった。最終ポリマー
の曲げ弾性率は９．３３ｋｇ／ｃｍ2 であった。また、
グロスは８０．１％であった。 Copolymerization of propylene and ethylene : 27.5 mg of the component A obtained above and 0.3 mol of triethylaluminum in 1 liter of n-heptane were placed in a fully dried autoclave of 5 liter which had been purged with nitrogen. 0.0 in 4 ml of solution and 1 liter of n-heptane
3 ml of a solution containing 8 mol of 1,1-dimethoxy-1,2,2,2-tetramethyldisilane was mixed and held for 5 minutes. Next, 10.0 liters of hydrogen and 3 liters of liquid propylene were injected under pressure, the internal temperature of the autoclave was raised to 70 ° C., and a fixed amount of ethylene was continuously supplied to carry out the first stage polymerization (step a). After 1 hour, unreacted propylene, ethylene, and hydrogen were purged to set the internal pressure to 0.2 kg / cm 2 -G. After collecting a small amount of the first-stage polymer, hydrogen was introduced into the system. Subsequently, in the second-stage polymerization (step b), a mixed gas having a molar ratio of propylene and ethylene of 2: 3 was supplied to maintain the internal pressure at 6 kg / cm 2 -G, and the propylene was heated at 75 ° C. for 40 minutes for 40 minutes. And ethylene were copolymerized. After the polymerization was completed, the unreacted gas contained 0.6 mol% of hydrogen. After removing the unreacted gas, a small amount of polymer was collected. further,
Introduce hydrogen and ethylene gas, at 75 ℃ for 1 hour 30 minutes,
Third stage polymerization (step c) was performed. As a result of the analysis, the MFR of the polymer sampled after the completion of the first-stage polymerization was 3
It was 0.6 g / 10 minutes, and the ethylene content was 0.6% by weight. After the completion of the second-stage polymerization, the MFR of the sampled polymer was 18.4 g / 10 min, the amount of the polymer obtained by the second-stage copolymerization was 9%, and the content of ethylene was 49%. It was MFR of final polymer
Was 5.5 g / 10 minutes, and the amount of the polymer obtained by the third-stage polymerization was 16%. The flexural modulus of the final polymer was 9.33 kg / cm 2 . Also,
The gloss was 80.1%.
【００６６】実施例２〜４、比較例１，２ 重合触媒の成分Ｃとして用いた１，１−ジメトキシ−
１，２，２，２−テトラメチルジシランのかわりに、表
１に示す有機珪素化合物を用い、さらに表１に示すＭＦ
Ｒになるように水素量を調節した以外は、実施例１と同
様にしてプロピレンとエチレンの共重合を行った。得ら
れた最終ポリマーの物性も表１に示した。 Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 and 2, 1,1-dimethoxy-used as Component C of the polymerization catalyst
Instead of 1,2,2,2-tetramethyldisilane, the organosilicon compound shown in Table 1 was used, and the MF shown in Table 1 was used.
Copolymerization of propylene and ethylene was carried out in the same manner as in Example 1 except that the amount of hydrogen was adjusted to be R. The physical properties of the final polymer obtained are also shown in Table 1.
【００６７】[0067]
【表１】 [Table 1]
【００６８】[0068]
【発明の効果】本発明の方法によって、剛性と光沢性の
バランスに優れたプロピレン−エチレンブロック共重合
体を得ることができる。By the method of the present invention, a propylene-ethylene block copolymer having an excellent balance of rigidity and glossiness can be obtained.
【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]
【図１】図１は、本発明の実施例及び比較例で得られた
ブロック共重合体の曲げ弾性率と光沢性との関係を示す
図面である。FIG. 1 is a drawing showing the relationship between the flexural modulus and the gloss of the block copolymers obtained in Examples of the present invention and Comparative Examples.
【図２】図２は、本発明の方法を示すフローチャート図
である。FIG. 2 is a flow chart diagram illustrating the method of the present invention.
フロントページの続き (72)発明者 今西 邦彦 埼玉県入間郡大井町西鶴ケ岡一丁目３番１ 号 東燃株式会社総合研究所内 (72)発明者 植木 聰 埼玉県入間郡大井町西鶴ケ岡一丁目３番１ 号 東燃株式会社総合研究所内 (72)発明者 斉藤 博夫 埼玉県入間郡大井町西鶴ケ岡一丁目３番１ 号 東燃株式会社総合研究所内Front page continuation (72) Inventor Kunihiko Imanishi 1-3-1 Nishitsurugaoka, Oi-cho, Iruma-gun, Saitama Tonen Corporation Research Institute (72) Inventor Satoshi Ueki 1-3-chome Nishitsurugaoka, Oi-cho, Iruma-gun, Saitama Prefecture No. 1 Tonen Co., Ltd. Research Institute (72) Inventor Hiroo Saito 1-3-1 Nishitsurugaoka, Oi-cho, Iruma-gun, Saitama Inside Tonen Research Institute
Claims (1)
び電子供与性化合物を必須成分とする固体触媒成分、
（Ｂ）有機金属化合物及び（Ｃ）一般式 【化１】 〔但し、Ｒ1 は炭素数１〜１０個の炭化水素基若しくは
Ｒ7 3 Ｓｉ、Ｒ2 は炭素数１〜１０個の炭化水素基若し
くはＲ8 Ｏ、Ｒ3 は炭素数１〜１０個の炭化水素基若し
くはＲ9 Ｏ、Ｒ4 及びＲ5 は同一か異なる炭素数１〜１
０個の炭化水素基、Ｒ6 は炭素数１〜１０個の炭化水素
基、ＯＲ10若しくはＳｉＲ11 3 であり、Ｒ 7 〜Ｒ11は同
一か異なる炭素数１〜１０個の炭化水素基である。〕で
表わされる有機珪素化合物とからなる重合触媒の存在
下、（１）プロピレンとエチレンを共重合してエチレン
含有量が０．０１〜１０重量％のプロピレンとエチレン
の共重合体を製造する工程（ａ）、（２）プロピレンと
エチレンを共重合してエチレン含有量が３０〜９５重量
％のプロピレンとエチレンの共重合体を製造する工程
（ｂ）及び（３）エチレンの単独重合体を製造する工程
（ｃ）からなるプロピレン−エチレンブロック共重合体
の製造法。1. A) magnesium, titanium, halogen and
And a solid catalyst component containing an electron-donating compound as an essential component,
(B) an organometallic compound and (C) a general formula:[However, R1Is a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or
R7 3Si, R2Is a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms
Kuha R8O, R3Is a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms
Kuha R9O, RFourAnd RFiveHave the same or different carbon numbers 1 to 1
0 hydrocarbon groups, R6Is a hydrocarbon having 1 to 10 carbon atoms
Group, ORTenOr SiR11 3And R 7~ R11Is the same
It is a hydrocarbon group having 1 to 10 different carbon atoms. 〕so
Existence of polymerization catalyst consisting of represented organosilicon compound
Below, (1) Copolymerize propylene and ethylene to produce ethylene
Propylene and ethylene with a content of 0.01 to 10% by weight
Steps (a) and (2) for producing the copolymer of
Copolymerized with ethylene to give an ethylene content of 30 to 95 weight
% Copolymer of propylene and ethylene
(B) and (3) a step of producing a homopolymer of ethylene
Propylene-ethylene block copolymer consisting of (c)
Manufacturing method.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23137991A JPH06136029A (en) | 1991-09-11 | 1991-09-11 | Production of propylene-ethylene block copolymer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23137991A JPH06136029A (en) | 1991-09-11 | 1991-09-11 | Production of propylene-ethylene block copolymer |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06136029A true JPH06136029A (en) | 1994-05-17 |
Family
ID=16922699
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23137991A Pending JPH06136029A (en) | 1991-09-11 | 1991-09-11 | Production of propylene-ethylene block copolymer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06136029A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104031185A (en) * | 2014-06-20 | 2014-09-10 | 临邑县鲁晶化工有限公司 | Catalyst and polymerization method for preparing polypropylene with high melt index by hydrogen regulating method |
-
1991
- 1991-09-11 JP JP23137991A patent/JPH06136029A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104031185A (en) * | 2014-06-20 | 2014-09-10 | 临邑县鲁晶化工有限公司 | Catalyst and polymerization method for preparing polypropylene with high melt index by hydrogen regulating method |
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