JPH06127162A - Image receiving sheet for thermal transfer - Google Patents

Image receiving sheet for thermal transfer

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JPH06127162A
JPH06127162A JP4282951A JP28295192A JPH06127162A JP H06127162 A JPH06127162 A JP H06127162A JP 4282951 A JP4282951 A JP 4282951A JP 28295192 A JP28295192 A JP 28295192A JP H06127162 A JPH06127162 A JP H06127162A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
image
thermal transfer
receiving sheet
film
aronix
Prior art date
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Pending
Application number
JP4282951A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kenji Yabuta
健次 藪田
Hideki Sekiguchi
英樹 関口
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Paper Mills Ltd filed Critical Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority to JP4282951A priority Critical patent/JPH06127162A/en
Publication of JPH06127162A publication Critical patent/JPH06127162A/en
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  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide a thermal transfer image receiving sheet imparting high transfer density and high glass and generating no image blur. CONSTITUTION:A thermal transfer image receiving sheet is constituted of a support formed by bonding a synthetic resin film having a porous structure to at least the single surface of a core material and providing a heat-resistant surface layer composed of a radiation curable resin on the surface film and the image receiving layer provided to the heat-resistant surface layer of the support.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、転写濃度に優れると共
に高光沢で、しかも画像にじみのない熱転写用受像シー
トに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image-receiving sheet for thermal transfer which is excellent in transfer density, has high gloss, and has no image bleeding.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、カラーハードコピーの1手段とし
て、熱転写記録方式が、その使用する装置が軽量、且つ
コンパクトで騒音が無く、操作性、保守性にも優れてい
る等の利点から広く普及している。この熱転写記録方式
は、大きく分けて熱溶融型と熱移行型又は昇華型と呼ば
れる2種類の方式がある。特に、後者は多色階調性画像
の再現性に優れており、昇華型感熱転写方式のプリンタ
ーを用いて印字される。このような昇華型感熱転写方式
のプリンターの原理は、画像を電気信号に変換し、さら
にこの電気信号をサーマルヘッドにより熱信号に変換し
て熱移行性色素が塗布されたシート(インクドナーシー
ト)を加熱し、昇華又は媒体中での拡散により、インク
ドナーシートから熱転写受像シートの受像層へ色素が転
写する事で情報を記録するものである。特に近年プリン
ト速度の高速化の観点から転写濃度向上が要求されてお
り、その様な高感度化には断熱性やクッション性に優れ
た多孔体構造を有する合成樹脂フィルムが有効であるこ
とは、例えば特開昭63−231984号公報等に記さ
れている。
2. Description of the Related Art In recent years, a thermal transfer recording system has been widely used as a means of color hard copy because of its advantages such as light weight, compact size, no noise, excellent operability and maintainability. is doing. This thermal transfer recording system is roughly classified into two types, which are a heat melting type and a heat transfer type or a sublimation type. In particular, the latter is excellent in reproducibility of multicolor gradation images and is printed by using a sublimation type thermal transfer type printer. The principle of such a sublimation type thermal transfer type printer is that a sheet in which an image is converted into an electric signal and the electric signal is further converted into a heat signal by a thermal head and a heat transfer dye is applied (ink donor sheet). Information is recorded by transferring the dye from the ink donor sheet to the image-receiving layer of the thermal transfer image-receiving sheet by heating and by sublimation or diffusion in the medium. In particular, in recent years, it has been required to improve the transfer density from the viewpoint of increasing the printing speed, and for such high sensitivity, it is effective that a synthetic resin film having a porous structure having excellent heat insulating properties and cushioning properties is effective. For example, it is described in JP-A-63-231984.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかし、この様な合成
樹脂フィルムは、一般にポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重
合体等の耐熱性に劣る素材から構成されている為、印字
時の熱により支持体が熱収縮を起こし、画像のドット再
現性に欠ける等の欠点を有しているのみならず、特に感
度向上の為に断熱性やクッション性を上げる目的で多孔
体構造を有するフィルムに仕上げた場合は表面の平滑性
が低下する為、光沢度の低下が起こり、商品品質の著し
い低下を招く。特に、高画質なカラー画像は、現在銀塩
写真が広く普及しており、その高光沢度が熱転写受像シ
ートの分野においても要求されていたが、従来の技術で
は高い転写濃度を得る為の高感度化と高光沢度を両立す
る事は困難であった。
However, such synthetic resin films are generally formed of polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, ethylene-
Since it is composed of materials with poor heat resistance such as vinyl acetate copolymer and ethylene-vinyl alcohol copolymer, the heat shrinks during printing, causing the support to shrink, resulting in a lack of image dot reproducibility. Not only that, but when the film having a porous structure is finished for the purpose of improving the heat insulating property and the cushioning property in particular for improving the sensitivity, the smoothness of the surface is deteriorated, so that the glossiness is decreased. , Causing a significant decrease in product quality. In particular, for high-quality color images, silver halide photography is now widely used and its high gloss has been required in the field of thermal transfer image-receiving sheets, but with the conventional technology, high gloss is required to obtain high transfer density. It was difficult to achieve both high sensitivity and high gloss.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】それに対し、セルロース
繊維紙又は合成樹脂フィルムよりなる芯材の少なくとも
片面に多孔体構造を有する合成樹脂フィルムを貼着し、
非貼着側の該フィルム面上に、放射線硬化性樹脂よりな
る耐熱性表面層を設けた支持体からなり、さらに該支持
体の該耐熱性表面層上に受像層を設けた熱転写用受像シ
ートからなり、転写濃度が高く、しかも高光沢度の熱転
写用受像シートを得る事が出来た。
On the other hand, a synthetic resin film having a porous structure is attached to at least one surface of a core material made of cellulose fiber paper or synthetic resin film,
An image-receiving sheet for thermal transfer comprising a support having a heat-resistant surface layer made of a radiation-curable resin on the non-adhesive side, and an image-receiving layer provided on the heat-resistant surface layer of the support. It was possible to obtain an image-receiving sheet for thermal transfer having a high transfer density and a high gloss.

【0005】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
使用する芯材としては、セルロース繊維紙又は合成樹脂
フィルムが挙げられ、又上記のセルロース繊維紙と合成
樹脂フィルムをラミネートしたものも使用する事が出来
る。セルロース繊維紙としては、上質紙、コート紙、ア
ート紙、合成樹脂又はエマルジョン含浸紙等が挙げら
れ、合成樹脂フィルムとしては、ポリオレフィン、ポリ
塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレ
ン、ポリカーボネート等通常汎用的に使用されるフィル
ムが多孔性でも非多孔性でもいずれも目的に応じて適宜
使用できる。又、上記セルロース繊維紙にポリオレフィ
ン等をエクストルージョンコーティングしたものも使用
する事が出来る。芯材の厚さは50μから500μが好
ましい。
The present invention will be described in detail below. Examples of the core material used in the present invention include cellulose fiber paper and synthetic resin film, and those obtained by laminating the above-mentioned cellulose fiber paper and synthetic resin film can also be used. Examples of the cellulose fiber paper include high-quality paper, coated paper, art paper, synthetic resin or emulsion-impregnated paper, etc., and synthetic resin films such as polyolefin, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polystyrene, and polycarbonate are generally used in general. Whether the formed film is porous or non-porous, it can be appropriately used depending on the purpose. Further, the above cellulose fiber paper obtained by extrusion coating a polyolefin or the like can also be used. The thickness of the core material is preferably 50μ to 500μ.

【0006】一方、上記の芯材に貼着して使用する多孔
体構造を有する合成樹脂フィルムとして、材質の点では
通常、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
ポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−ビニルアルコール共重合体ポリエチレ
ン、ポリアミド等の合成樹脂フィルムが挙げられ、特に
高感度化の目的では、同一材質の非多孔体フィルムの密
度の85%以下のものが好ましい。通常の非多孔体フィ
ルムの密度は材質により異なるが、例えば、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン等のポリオレフィンでは1.0から
0.9程度、ポリエステルでは約1.4程度であるが、
本発明の如く、その密度の85%以下の密度を有する多
孔体構造の合成樹脂フィルムを使用する事で、特に低い
熱エネルギーでも高濃度の印字が可能になる。フィルム
の厚さは40〜200μ程度が好ましい。具体的な一例
を挙げると、ポリエステルフィルムではダイヤホイル
(株)のダイヤホイルW900(発泡白色ポリエステル
フィルム、密度は約1.0で、非多孔性ポリエステルフ
ィルムの密度が約1.4に対して71%の密度)、ポリ
プロピレンでは王子油化合成紙(株)のユポFPG(密
度は約0.77で、非多孔性ポリプロピレンフィルムの
85%)や東洋紡のトヨパール(密度は約0.6で、非
多孔性ポリプロピレンフィルムの66%)等が挙げられ
る。
On the other hand, as a synthetic resin film having a porous structure to be used by sticking to the above core material, polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride,
Synthetic resin films such as polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer polyethylene, and polyamide can be mentioned. Especially for the purpose of increasing sensitivity, the density of non-porous film of the same material is 85%. The following are preferred. Although the density of a normal non-porous film varies depending on the material, for example, polyolefin such as polyethylene and polypropylene is about 1.0 to 0.9, and polyester is about 1.4.
As in the present invention, by using a synthetic resin film having a porous structure having a density of 85% or less of that density, it is possible to print with high density even with a low thermal energy. The thickness of the film is preferably about 40 to 200 μm. To give a specific example, in the case of a polyester film, a diamond foil W900 manufactured by Diafoil Co., Ltd. (foamed white polyester film, the density is about 1.0, the density of the non-porous polyester film is about 1.4 to 71). %), For polypropylene, Yupo FPG from Oji Yuka Synthetic Paper Co., Ltd. (density is about 0.77, 85% of non-porous polypropylene film) and Toyobo of Toyobo (density is about 0.6. 66% of porous polypropylene film) and the like.

【0007】芯材と多孔性構造を有する合成樹脂フィル
ム片面のみでも、又芯材の両面に亙ってもよい。貼着方
法としては、例えば、従来公知の接着剤を用いた貼着、
押しだしラミネート法を用いた貼着、熱接着による貼着
等が挙げられる。上記の接着剤の具体的な例としては、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル等のエ
マルジョン系接着剤、カルボキシル基含有ポリエステル
等の水溶性接着剤が挙げられる。又、ラミネート用の接
着剤としては、ポリウレタン系、アクリル系等の有機溶
剤系の接着剤も使用出来る。更に、必要により熱又は光
硬化性樹脂等も使用する事が出来る。
The core material and the synthetic resin film having a porous structure may be provided on only one side or on both sides of the core material. As a sticking method, for example, sticking using a conventionally known adhesive,
Examples of the method include sticking using the extrusion lamination method and sticking by heat bonding. As a concrete example of the above adhesive,
Examples thereof include emulsion adhesives such as ethylene-vinyl acetate copolymer and polyvinyl acetate, and water-soluble adhesives such as carboxyl group-containing polyester. As the adhesive for lamination, an organic solvent-based adhesive such as polyurethane or acrylic can be used. Furthermore, if necessary, a thermosetting or photocurable resin or the like can be used.

【0008】しかし、一般に多孔体構造を有するフィル
ムは、その構造上、平滑度が低く、低光沢度である。例
えば、上記の例で述べるとダイヤホイルW900は15
から30、ユポFPGは14から16、トヨパールも同
程度(いずれも60度光沢)であり、例えば銀塩カラー
写真の光沢度80〜90程度には遠く及ばなかった。
However, a film having a porous structure generally has low smoothness and low gloss due to its structure. For example, in the above example, the diamond foil W900 has 15
No. 30 to 30, Yupo FPG 14 to 16 and Toyopearl had the same degree (60 degree gloss in each case), which was far below the gloss degree of about 80 to 90 of silver salt color photographs.

【0009】一方、多孔性構造を有するフィルム上に放
射線硬化性樹脂よりなる耐熱性表面層を設けた場合は、
耐熱性に優れ、しかも高光沢な支持体を得る事が出来
た。その厚さは1μ〜25μ程度が適当であり、1μ以
下の場合は本来平滑度の低い多孔体構造を有するフィル
ム上に塗布するので高光沢度は期待出来ず、又、厚さが
25μ以上では、放射線硬化性樹脂の下のフィルムの多
孔体構造の持つ断熱性、クッション性を有効に生かし得
ず転写濃度が低下する。多孔体構造を有する合成樹脂フ
ィルム上に放射線硬化性樹脂よりなる耐熱性表面層を塗
布する方法としては、例えば、ブレードコート、エアー
ドクターコート、スクイズコート、エアーナイフコー
ト、リバースロールコート、グラビアロールおよびトラ
ンスファーロールコート、バーコート、カーテンコート
等の方法が用いられる。又、必要により、多孔性構造を
有する合成樹脂フィルムと高平滑性フィルムの間に放射
線硬化性樹脂よりなる耐熱性表面層を設け、未だ可塑性
を有する間に放射線を照射して硬化させた後、高平滑性
フィルムを剥離して支持体を製造しても良い。又、高平
滑性フィルムの代わりに高平滑性の金属ロ−ル等を使用
し、多孔性構造を有する合成樹脂フィルムと金属ロール
の間に放射線硬化性樹脂よりなる層を設け、可塑性を有
する間に放射線を照射して高平滑な面を形成する事も出
来る。
On the other hand, when a heat resistant surface layer made of a radiation curable resin is provided on a film having a porous structure,
It was possible to obtain a support having excellent heat resistance and high gloss. A suitable thickness is about 1 μ to 25 μ, and when it is 1 μ or less, high glossiness cannot be expected because it is applied on a film having a porous structure with originally low smoothness, and when the thickness is 25 μ or more. However, the heat insulating property and cushioning property of the porous structure of the film under the radiation curable resin cannot be effectively utilized, and the transfer density is lowered. As a method of applying a heat resistant surface layer made of a radiation curable resin on a synthetic resin film having a porous structure, for example, blade coat, air doctor coat, squeeze coat, air knife coat, reverse roll coat, gravure roll and Methods such as transfer roll coating, bar coating and curtain coating are used. Also, if necessary, a heat-resistant surface layer made of a radiation curable resin is provided between the synthetic resin film having a porous structure and the highly smooth film, and after being cured by irradiation with radiation while still having plasticity, You may peel a high smoothness film and manufacture a support body. In addition, a metal roll having a high smoothness is used instead of the high smoothness film, and a layer made of a radiation curable resin is provided between the synthetic resin film having a porous structure and the metal roll so as to have flexibility. It is also possible to irradiate the surface with radiation to form a highly smooth surface.

【0010】本発明の目的は、あくまでも芯材に貼着さ
れた多孔体構造を有する合成樹脂フィルム上に放射線硬
化性樹脂よりなる高平滑な耐熱性表面層を設ける事で、
転写濃度に優れると同時に、高光沢な熱転写受像シート
を提供する事にあり、例えば、特開昭63−23198
4号公報等に記される如く、多孔体構造を有する合成樹
脂フィルムと受像層間に中間層として熱可塑性樹脂層を
設け、そのクッション性で印字濃度を高める点に目的が
あるのではなく、むしろ放射線で三次元架橋する事で熱
可塑性を示さない耐熱性に優れた高平滑な表面層を形成
し、熱転写用受像シートとする事で高感度と高光沢度を
両立させる事に本発明の目的がある。
An object of the present invention is to provide a highly smooth heat resistant surface layer made of a radiation curable resin on a synthetic resin film having a porous structure which is adhered to a core material.
An object of the present invention is to provide a thermal transfer image-receiving sheet having excellent transfer density and high gloss.
As described in Japanese Patent Publication No. 4 etc., a thermoplastic resin layer is provided as an intermediate layer between a synthetic resin film having a porous structure and an image receiving layer, and its cushioning property is not intended to increase print density, but rather. The purpose of the present invention is to form a highly smooth surface layer excellent in heat resistance that does not show thermoplasticity by three-dimensionally crosslinking by radiation and to achieve both high sensitivity and high gloss by making it an image-receiving sheet for thermal transfer. There is.

【0011】放射線硬化性樹脂組成物を硬化させる電離
放射線としては、一般には紫外線、α線、β線、γ線、
X線、電子線等が挙げられるが、α線、β線、γ線又は
X線は、人体への危険性の問題が付随する為、取扱が容
易で工業的にもその利用が普及している紫外線や電子線
が有効である。
The ionizing radiation for curing the radiation-curable resin composition is generally ultraviolet rays, α rays, β rays, γ rays,
Examples include X-rays, electron beams, etc., but α-rays, β-rays, γ-rays, and X-rays are easy to handle and are widely used industrially because they pose a problem of danger to the human body. Effective ultraviolet rays and electron beams.

【0012】電子線を使用する場合、照射する電子線の
量は、0.1〜10Mrad程度の範囲で調整するのが
望ましい。0.1Mrad以下では、十分な照射効果が
得られず、10Mrad以上では、フィルム基体を劣化
させる為に好ましくない。電子線の照射方式としては、
スキャニング方式、カ−テンビ−ム方式等が採用され、
電子線を照射する加速電圧は、100〜300KV程度
が適当である。
When an electron beam is used, it is desirable to adjust the amount of the electron beam to be irradiated within the range of 0.1 to 10 Mrad. If it is 0.1 Mrad or less, a sufficient irradiation effect cannot be obtained, and if it is 10 Mrad or more, the film substrate is deteriorated, which is not preferable. As an electron beam irradiation method,
A scanning method, a curtain beam method, etc. are adopted,
The acceleration voltage for irradiating the electron beam is preferably about 100 to 300 KV.

【0013】又、紫外線を使用する場合には、該放射線
硬化性樹脂組成物中に増感剤を配合する必要があるが、
その具体例としては、例えばジ又はトリクロロアセトフ
ェノンのようなアセトフェノン類、ベンゾフェノン、ミ
ヒラーケトン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインアル
キルエーテル、ベンジルジメチルケタール、テトラメチ
ルチウラムモノサルファイド、チオキサントン類、アゾ
化合物等があり、放射線硬化性樹脂および放射線硬化性
シリコーン樹脂の重合反応のタイプ、安定性、および放
射線照射装置との適合性などの観点から選ばれる。光増
感剤の使用量は、放射線硬化性樹脂または放射線硬化性
シリコーン樹脂に対して、通常1〜5%の範囲である。
また、光増感剤にハイドロキノンのような貯蔵安定剤が
併用される場合もある。光源としては、例えば、低圧水
銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、キセノンランプ、タン
グステンランプ等が好適に使用される。
When ultraviolet rays are used, it is necessary to add a sensitizer to the radiation curable resin composition.
Specific examples thereof include acetophenones such as di- or trichloroacetophenone, benzophenone, Michler's ketone, benzyl, benzoin, benzoin alkyl ether, benzyl dimethyl ketal, tetramethyl thiuram monosulfide, thioxanthones, azo compounds, etc., and radiation curing It is selected from the viewpoints of the type of polymerization reaction, stability of the radiation-curable resin and the radiation-curable silicone resin, and compatibility with a radiation irradiation device. The amount of the photosensitizer used is usually in the range of 1 to 5% with respect to the radiation curable resin or the radiation curable silicone resin.
In addition, a storage stabilizer such as hydroquinone may be used in combination with the photosensitizer. As the light source, for example, a low-pressure mercury lamp, a medium-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, a xenon lamp, a tungsten lamp, etc. are preferably used.

【0014】本発明の熱転写用受像シートの高い光沢度
は、放射線硬化性樹脂の材質に由来する面もあるが、耐
熱性表面層の平滑度を向上させる事で、更に高い光沢度
を得る事が出来る。この多孔性構造を有する合成樹脂フ
ィルム上に設ける耐熱性表面層の平滑度は高い方が好ま
しく、その表面粗さが、中心線平均粗さ(Ra)で1.
0μ以下、好ましくは0.5μ以下である限り、特に素
材に限定される事がない。
The high glossiness of the image-receiving sheet for thermal transfer of the present invention is derived from the material of the radiation-curable resin, but by improving the smoothness of the heat-resistant surface layer, a higher glossiness can be obtained. Can be done. It is preferable that the heat-resistant surface layer provided on the synthetic resin film having this porous structure has a high smoothness, and the surface roughness is 1. As the center line average roughness (Ra).
The material is not particularly limited as long as it is 0 μ or less, preferably 0.5 μ or less.

【0015】本発明の耐熱性表面層に使用される放射線
硬化性樹脂としては、分子末端に又は分子側鎖にアクリ
ロイル基、メタクリロイル基、またはエポキシ基などの
反応基を有する化合物で、不飽和ポリエステル、変性不
飽和ポリエステル、アクリル系ポリマー、アクリル系モ
ノマー、メタクリル系ポリマー、メタクリル系モノマー
およびビニル型不飽和結合を有するモノマーまたはオリ
ゴマー、エポキシ化合物などが単体でまたは他の溶剤と
ともに使用できる。以下、代表的なものを例示する。
The radiation-curable resin used in the heat-resistant surface layer of the present invention is a compound having a reactive group such as an acryloyl group, a methacryloyl group, or an epoxy group at a molecular end or a molecular side chain, and is an unsaturated polyester. , Modified unsaturated polyester, acrylic polymer, acrylic monomer, methacrylic polymer, methacrylic monomer and monomer or oligomer having vinyl type unsaturated bond, epoxy compound and the like can be used alone or together with other solvents. Hereinafter, representative ones will be exemplified.

【0016】(a)ポリエステルアクリレート、ポリエ
ステルメタクリレート;例えば、アロニックスM−53
00、アロニックスM−5400、アロニックスM−5
500、アロニックスM−5600、アロニックスM−
5700、アロニックスM−6100、アロニックスM
−6200、アロニックスM−6300、アロニックス
M−6500、アロニックスM−7100、アロニック
スM−8030、アロニックスM−8060、アロニッ
クスM−8100(以上、東亜合成化学工業(株)商品
名)、ビスコート700、ビスコート3700(以上、
大阪有機化学工業(株)商品名)、カヤラッドHX−2
20、カヤラッドHX−620(以上、日本化薬(株)
商品名)
(A) Polyester acrylate, polyester methacrylate; for example, Aronix M-53
00, Aronix M-5400, Aronix M-5
500, Aronix M-5600, Aronix M-
5700, Aronix M-6100, Aronix M
-6200, Aronix M-6300, Aronix M-6500, Aronix M-7100, Aronix M-8030, Aronix M-8060, Aronix M-8100 (above, Toa Gosei Chemical Industry Co., Ltd. trade name), Viscoat 700, Viscoat 3700 (above,
Product name of Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., Kayarad HX-2
20, Kayarad HX-620 (Nippon Kayaku Co., Ltd.)
Product name)

【0017】(b)エポキシアクリレート、エポキシメ
タクリレート;例えば、NKエステル、EA−800、
NKエステル、EPM−800(以上、新中村化学
(株)商品名)、ビスコート600、ビスコート540
(以上、大阪有機化学工業(株)商品名)、フオトマー
3016、フオトマー3082(以上、サンノプコ
(株)商品名)
(B) Epoxy acrylate, epoxy methacrylate; for example, NK ester, EA-800,
NK Ester, EPM-800 (above, trade name of Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), Viscoat 600, Viscoat 540
(Above, product name of Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.), Photomer 3016, Photomer 3082 (above, product name of San Nopco Co., Ltd.)

【0018】(c)ウレタンアクリレート、ウレタンメ
タクリレート;例えば、アロニックスM−1100、ア
ロニックスM−1200、アロニックスM−1210、
アロニックスM−1250、アロニックスM−126
0、アロニックスM−1300、アロニックスM−13
10(以上、東亜合成化学工業(株)商品名)、ビスコ
ート812、ビスコート823、ビスコート823(以
上、大阪有機化学工業(株)商品名)、NKエステル、
U−108−A、NKエステル、U−4HA(以上、新
中村化学(株)商品名)
(C) Urethane acrylate, urethane methacrylate; for example, Aronix M-1100, Aronix M-1200, Aronix M-1210,
Aronix M-1250, Aronix M-126
0, Aronix M-1300, Aronix M-13
10 (above, trade name of Toagosei Chemical Industry Co., Ltd.), viscoat 812, viscoat 823, viscoat 823 (above, trade name of Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.), NK ester,
U-108-A, NK ester, U-4HA (above, Shin Nakamura Chemical Co., Ltd. trade name)

【0019】(d)単官能アクリレート、単官能メタク
リレート;例えば、メチルアクリレート、エチルアクリ
レート、ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアク
リレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレー
ト、フェノキシエチルアクリレート、シクロヘキシルア
クリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジル
アクリレート、グリシジルメタクリレート、N、N−ジ
メチルアミノエチルアクリレート、N、N−ジメチルア
ミノエチルメタクリレート、N、N−ジエチルアミノエ
チルメタクリレート、ブトキシエチルアクリレートな
ど。エチレンオキシド変性フェノキシ化りん酸アクリレ
ートエチレンオキシド変性ブトキシ化りん酸アクリレー
ト、この他に東亜合成化学工業(株)の商品名でいえば
アロニックスM−101、アロニックスM−102、ア
ロニックスM−111、アロニックスM−113、アロ
ニックスM−114、アロニックスM−117、アロニ
ックスM−152、アロニックスM−154などが挙げ
られる。
(D) Monofunctional acrylate, monofunctional methacrylate; for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, tetrahydrofuran. Furyl acrylate, phenoxyethyl acrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, benzyl acrylate, glycidyl methacrylate, N, N-dimethylaminoethyl acrylate, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, N, N-diethylaminoethyl methacrylate, butoxyethyl acrylate and the like. Ethylene oxide-modified phenoxyphosphoric acid acrylate Ethylene oxide-modified butoxylated phosphoric acid acrylate, and other trade names of Toagosei Kagaku Kogyo Co., Ltd. are Aronix M-101, Aronix M-102, Aronix M-111, Aronix M-113. , Aronix M-114, Aronix M-117, Aronix M-152, Aronix M-154 and the like.

【0020】(e)多官能アクリレート、多官能メタク
リレート;例えば、1,6−ヘキサンジオールジアクリ
レート、 1,6−ヘキサンジオールジメタクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレ
ングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール
ジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレ
ート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリ
プロピレングリコールジメタクリレート、ペンタエリス
リトールジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキ
サアクリレート、イソシアヌル酸ジアクリレート、ペン
タエリスリトールトリアクリレート、イソシアヌル酸ト
リアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、エ
チレンオキシド変性ペンタエリスリトールテトラアクリ
レート、プロピレンオキシド変性ペンタエリスリトール
テトラアクリレート、プロピレンオキシド変性ジペンタ
エリスリトールポリアクリレート、エチレンオキシド変
性ジペンタエリスリトールポリアクリレートなどが挙げ
られる。東亜合成化学工業(株)の商品名でいえばアロ
ニックスM−210、アロニックスM−215、アロニ
ックスM−220、アロニックスM−230、アロニッ
クスM−233、アロニックスM−240、アロニック
スM−245、アロニックスM−305、アロニックス
M−309、アロニックスM−310、アロニックスM
−315、アロニックスM−320、アロニックスM−
325、アロニックスM−330、アロニックスM−4
00、TO−458、TO−747、TO−755、T
HIC.TA2などが挙げられる。
(E) Polyfunctional acrylate, polyfunctional methacrylate; for example, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, neopentyl glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polyethylene. Glycol dimethacrylate, polypropylene glycol diacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, pentaerythritol diacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, isocyanuric acid diacrylate, pentaerythritol triacrylate, isocyanuric acid triacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane triacrylate Methacrylate, ethylene oxide modified polyethylene Examples thereof include ethylene erythritol tetraacrylate, propylene oxide-modified pentaerythritol tetraacrylate, propylene oxide-modified dipentaerythritol polyacrylate, and ethylene oxide-modified dipentaerythritol polyacrylate. The product names of Toagosei Kagaku Kogyo Co., Ltd. are Aronix M-210, Aronix M-215, Aronix M-220, Aronix M-230, Aronix M-233, Aronix M-240, Aronix M-245, Aronix M. -305, Aronix M-309, Aronix M-310, Aronix M
-315, Aronix M-320, Aronix M-
325, Aronix M-330, Aronix M-4
00, TO-458, TO-747, TO-755, T
HIC. TA2 etc. are mentioned.

【0021】(f)エポキシ化合物;例えばグリシジル
メタクリレート、1,3ービス(N,N-ジエポキシプロピルア
ミノメチル)シクロヘキサン、1,3ービス(N,N-ジエポキ
シプロピルアミノメチル)ベンゼンなどが挙げられる。
三菱瓦斯化学(株)の商品名で言えば、GE−510、
TETRAD−X、TETRAD−Cなどが挙げられ
る。
(F) Epoxy compound; for example, glycidyl methacrylate, 1,3-bis (N, N-diepoxypropylaminomethyl) cyclohexane, 1,3-bis (N, N-diepoxypropylaminomethyl) benzene and the like can be mentioned. .
The product name of Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. is GE-510,
Examples include TETRAD-X and TETRAD-C.

【0022】しかし、放射線硬化性樹脂を使用しても、
放射線による硬化が不十分な場合は、熱可塑性を示す為
か、その上に設けた染料転写後の受像層が徐々に放射線
硬化性樹脂層中に浸透して画像のにじみを生じる場合が
ある。このにじみを防止する為に放射線のエネルギーを
強化する必要がある。しかし、支持体によっては強度の
劣化を招く場合があり、本質的に放射線硬化反応性の高
い樹脂が画像にじみに対して好ましい事が、本発明者等
の検討の結果明らかとなった。
However, even if a radiation curable resin is used,
If the curing by radiation is insufficient, the image-receiving layer after dye transfer provided thereon may gradually penetrate into the radiation-curable resin layer to cause image bleeding, probably because it exhibits thermoplasticity. To prevent this bleeding, it is necessary to strengthen the radiation energy. However, depending on the support, the strength may be deteriorated, and it has become clear as a result of the study by the present inventors that a resin having essentially high radiation curing reactivity is preferable for image bleeding.

【0023】かかる観点からは分子中にアクリロイル基
を含有する化合物であって、しかも該化合物のアクリロ
イル当量が190以下の化合物が、本発明の目的に対し
て特に好適に使用し得る事を見いだした。アクリロイル
当量とは、分子量を分子中のアクリロイル基の個数で除
した数値であり、数値が小さい程光架橋官能基の密度が
高い事を意味する。
From this point of view, it was found that a compound containing an acryloyl group in the molecule, and the compound having an acryloyl equivalent of 190 or less, can be particularly preferably used for the purpose of the present invention. . The acryloyl equivalent is a numerical value obtained by dividing the molecular weight by the number of acryloyl groups in the molecule, and the smaller the numerical value, the higher the density of the photocrosslinking functional group.

【0024】本発明に使用し得る樹脂の代表的なものに
ついて、東亜合成化学工業(株)のアロニックスシリ−
ズで商品名と共にアクリロイル当量と共に例示するが、
本発明は、これに限定されるものではない。( )内
は、アクリロイル当量を示す。M−7100(188.
7)、M−8030(119.1)、M−8060(1
36.1)、M−150(111.0)、M−220
(141.0)、M−230(153.8)、M−24
0(142.0)、M−305(99.3)、M−30
9(98.7)、M−310(156.7)、M−31
5(141.0)、M−400(96.3)、M−56
00(165.6)、M−325(179.9)、M−
8100(155.0)、M−9050(181.4)
Typical examples of the resin that can be used in the present invention are Aronix series manufactured by Toa Gosei Chemical Industry Co., Ltd.
I will give you an example with the product name and acryloyl equivalent in
The present invention is not limited to this. The value in () indicates acryloyl equivalent. M-7100 (188.
7), M-8030 (119.1), M-8060 (1
36.1), M-150 (111.0), M-220
(141.0), M-230 (153.8), M-24.
0 (142.0), M-305 (99.3), M-30
9 (98.7), M-310 (156.7), M-31.
5 (141.0), M-400 (96.3), M-56.
00 (165.6), M-325 (179.9), M-
8100 (155.0), M-9050 (181.4)

【0025】本発明の耐熱性表面層中には、必要により
着色顔料、白色顔料等を使用する事が出来るが、白色顔
料の具体的な例として、硫酸バリウム、二酸化チタン
(ルチル型及びアナタ−ゼ型)、硫化亜鉛、炭酸カルシ
ウム、酸化マグネシウム、種々の珪酸塩、酸化アルミニ
ウム、燐酸チタン、サテンホワイト、タルク、クレ−等
が挙げられる。特に高白色度の観点からは硫酸バリウ
ム、二酸化チタン、炭酸カルシウム等が好ましく使用さ
れる。又、白色顔料の含有率は、15重量%未満の場合
は白色度の点で不満足であり、又、50重量%より多い
場合は塗液の液性が悪く、均質で高平滑な面がえられず
画質の低下の原因になり、更に、層が脆くなる為、応力
亀裂やひび割れを生じ易くなったりする。又、耐熱性表
面層中には他に必要に応じて帯電防止剤、蛍光増白剤等
を添加してもよい。塗布組成物の混練分散には、各種の
混練機が使用出来る。例えば、混練機としては二本ロ−
ルミル、三本ロ−ルミル、ボ−ルミル、サンドクライン
ダ−、高速スト−ンミル、ニ−ダ−、ホモジナイザ等が
有用である。塗布は無溶媒系で行なっても、又、水、有
機溶媒に溶解、又は分散して塗布後溶媒を除去して後に
放射線硬化させてもよい。
Coloring pigments, white pigments and the like can be used in the heat-resistant surface layer of the present invention if necessary. Specific examples of the white pigment include barium sulfate and titanium dioxide (rutile type and anatase). Type), zinc sulfide, calcium carbonate, magnesium oxide, various silicates, aluminum oxide, titanium phosphate, satin white, talc, clay and the like. Particularly, from the viewpoint of high whiteness, barium sulfate, titanium dioxide, calcium carbonate and the like are preferably used. When the content of the white pigment is less than 15% by weight, the whiteness is unsatisfactory, and when it is more than 50% by weight, the liquidity of the coating solution is poor and a uniform and highly smooth surface is obtained. As a result, the image quality is deteriorated, and the layer becomes brittle, so that stress cracks and cracks are likely to occur. In addition, an antistatic agent, a fluorescent whitening agent and the like may be added to the heat resistant surface layer, if necessary. Various kneaders can be used for kneading and dispersing the coating composition. For example, two kneaders
A rumill, a triple roll mill, a ball mill, a sand clinker, a high speed stone mill, a kneader, a homogenizer and the like are useful. The coating may be carried out in a solvent-free system, or may be dissolved or dispersed in water or an organic solvent to remove the solvent after coating and then be radiation-cured.

【0026】本発明の支持体上には、熱により溶融又は
昇華して移行する染料に対して染着性を有する受像層を
設けて熱転写受像シートを構成するが、その受像層を構
成する染料染着性の結着剤樹脂としては、染料との相互
作用が強く、染料が安定して樹脂中に拡散しうるもので
あればいずれも好適に使用しうるが、例えば、エステル
結合を有するものとしては、ポリエステル樹脂、ポリア
クリル酸エステル樹脂、ポリカ−ボネ−ト樹脂、ポリ酢
酸ビニル樹脂、スチレンアクリレ−ト樹脂等;又、ウレ
タン結合を有するものとしては、ポリウレタン樹脂;ア
ミド結合を有するものとしては、ポリアミド樹脂(ナイ
ロン);尿素結合を有するものとしては、尿素樹脂;更
に、その他の極性の高い結合を有するものとしては、ポ
リカプロラクトン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビ
ニル、ポリアクリロニトリル樹脂等が使用でき、又は、
上記樹脂の構成単位の内の1種以上を主成分とする共重
合体、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチ
レン−ブタジエン共重合体等として使用する事もでき、
更に、上記樹脂を単独又は2種以上混合して使用するこ
とが出来る。又、上記の樹脂は、水又は有機溶媒に溶解
して耐熱性表面層上に塗布するか、水溶液中に乳化して
エマルジョンとして塗布することも出来るが、必要によ
り、この耐熱性表面層上に易接着性処理をして受像層と
の密着性を向上させる事も出来る。耐熱性表面層を易接
着性にする方法としては、コロナ処理、プラズマ処理等
により耐熱性表面層表面を改質するもの、又は耐熱性表
面層と受像層の両者に接着性の良い樹脂を塗布するもの
がある。かかる樹脂としては、両層に対し接着性の良好
な樹脂はいずれも好適に使用しうるが、例えば、アクリ
ル系樹脂、塩ビ系樹脂、酢ビ系樹脂、ウレタン系樹脂、
スチレンブタジエン系樹脂又はその共重合体等を例示す
る事ができる。上記の受像層に使用する樹脂は、一般
に、乾燥後ほぼ透明な被膜を形成するものであり、熱転
写受像シートの白紙光沢度を低下させるものではない
が、支持体表面の高光沢度を大きく低下させない範囲に
おいて、塗布量は乾燥固形分で0.5〜10.0g/m
2の範囲で適宜設ける事が出来る。
On the support of the present invention, a thermal transfer image-receiving sheet is constructed by providing an image-receiving layer having a dyeing property to a dye which is melted or sublimated by heat and migrates. The dye constituting the image-receiving layer is provided. As the dyeable binder resin, any resin that has a strong interaction with the dye and can stably diffuse the dye into the resin can be preferably used. For example, one having an ester bond Examples of the polyester resin, polyacrylic acid ester resin, polycarbonate resin, polyvinyl acetate resin, styrene acrylate resin and the like; and those having a urethane bond, a polyurethane resin; those having an amide bond As a polyamide resin (nylon); as a resin having a urea bond, a urea resin; and as a resin having another bond of high polarity, polycaprolactone Fat, polystyrene resins, polyvinyl chloride, polyacrylonitrile resins, etc. can be used, or,
It can also be used as a copolymer containing at least one of the above structural units of the resin as a main component, for example, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, styrene-butadiene copolymer, and the like.
Further, the above resins can be used alone or in combination of two or more kinds. The above resin may be dissolved in water or an organic solvent and applied on the heat resistant surface layer, or may be emulsified in an aqueous solution and applied as an emulsion, but if necessary, it may be applied on the heat resistant surface layer. It is also possible to improve the adhesion with the image receiving layer by subjecting it to an easy-adhesion treatment. As a method for making the heat-resistant surface layer easily adhesive, a method of modifying the surface of the heat-resistant surface layer by corona treatment, plasma treatment, or the like, or applying a resin having good adhesiveness to both the heat-resistant surface layer and the image receiving layer There is something to do. As such a resin, any resin having good adhesiveness to both layers can be preferably used, but for example, an acrylic resin, a vinyl chloride resin, a vinyl acetate resin, a urethane resin,
Examples thereof include styrene-butadiene-based resins and copolymers thereof. The resin used in the above image-receiving layer generally forms a nearly transparent film after drying, and does not reduce the white gloss of the thermal transfer image-receiving sheet, but significantly reduces the high gloss of the support surface. The coating amount is 0.5 to 10.0 g / m as dry solid content in the range not allowed.
It can be appropriately set within the range of 2 .

【0027】又、本発明において、受像層に添加して使
用する離型剤は、ブロッキング防止の目的で使用され
る。具体的な例としては、高級脂肪酸又はそのエステ
ル、アミド又はその金属塩、セラックワックス、モンタ
ンワックス、カルナバワックス、ポリエチレンワックス
等のワックス類やテフロンパウダ−;フッ素系、燐酸エ
ステル系の界面活性剤;シリコ−ンオイル等が挙げられ
る。又、シリコ−ンオイルとしては、アミノ変性シリコ
−ン、エポキシ変性シリコ−ン、アルキッド変性シリコ
−ン、ポリエステル変性シリコン等の変性シリコ−ンオ
イルなども使用されるが、特に、受像シート表面を高光
沢に保つと云う点では分散状で存在するのではなく、溶
媒可溶性の状態で塗布して透明な状態で存在させるのが
望ましい。又、シリコン化合物として、硬化型のシリコ
ン化合物も必要により用いる事が出来る。硬化型のシリ
コン化合物としては、反応硬化型、電離放射線硬化型、
触媒硬化型等が挙げられる。
In the present invention, the release agent added to the image-receiving layer is used for the purpose of preventing blocking. Specific examples include waxes such as higher fatty acids or esters thereof, amides or metal salts thereof, shellac wax, montan wax, carnauba wax, polyethylene wax and Teflon powder; fluorine-based and phosphoric acid ester-based surfactants; Silicone oil and the like can be mentioned. As the silicone oil, amino-modified silicone, epoxy-modified silicone, alkyd-modified silicone, polyester-modified silicone and other modified silicone oil are also used, but the surface of the image-receiving sheet has a high gloss. In terms of maintaining the temperature, it is desirable that the solvent is not present in a dispersed state but is applied in a solvent-soluble state and is present in a transparent state. Further, as the silicon compound, a hardening type silicon compound can be used if necessary. As the curable silicon compound, a reaction curable type, an ionizing radiation curable type,
A catalyst hardening type etc. are mentioned.

【0028】更に、必要により、染料、顔料、湿潤剤、
消泡剤、分散剤、帯電防止剤、蛍光増白剤、紫外線吸収
剤、光安定化剤等の添加剤を受像層中に含有することも
出来る。特に、顔料に関しては、シリカ、アルミナ、酸
化チタン、炭酸カルシウム、カオリン、クレ−、酸化亜
鉛、硫酸バリウム等に代表される無機質粒子を微粒子状
態で受像層中に存在させる事で高光沢な支持体の光沢度
を低減する事なく、熱転写用受像シートを形成できる。
無機微粒子の粒径は1μ以下が好ましい。
Further, if necessary, dyes, pigments, wetting agents,
The image receiving layer may contain additives such as a defoaming agent, a dispersant, an antistatic agent, a fluorescent brightening agent, an ultraviolet absorber and a light stabilizer. In particular, with regard to pigments, high-gloss support can be obtained by allowing inorganic particles typified by silica, alumina, titanium oxide, calcium carbonate, kaolin, clay, zinc oxide and barium sulfate to exist in the image receiving layer in the form of fine particles. An image-receiving sheet for thermal transfer can be formed without reducing the glossiness of.
The particle size of the inorganic fine particles is preferably 1 μm or less.

【0029】又、支持体に対して受像層と反対側の裏面
に転写時のロールとのすべり性や転写後の裏面層への筆
記性の付与の為に無機微粉末を添加した裏面層を設けた
り、又、該裏面層中に帯電防止の目的で帯電防止剤を含
有させる事も出来る。芯材と多孔性構造を有する合成樹
脂フィルムが片面で貼着されている場合は、裏面層は芯
材に直接設けたり、又、芯材の両面に多孔性構造のフィ
ルムが貼着されている場合は、さらにその下層に裏面層
を設ける事が出来る。裏面層に接着剤樹脂が混入されて
いる場合は、該接着剤樹脂と帯電防止剤を混入し、樹脂
層表面にブリーディングさせ、結果的に樹脂層上に設け
る事も可能である。帯電防止剤としては、界面活性剤、
例えば、陽イオン型界面活性剤(第4級アニモニウム
塩、ポリアミン誘導体等)、陰イオン型界面活性剤(ア
ルキルホスフェート等)、両性イオン型界面活性剤又は
ノニオン型界面活性剤が挙げられる。
In addition, a back surface layer to which inorganic fine powder is added is provided on the back surface on the side opposite to the image receiving layer with respect to the support in order to impart slipperiness with a roll at the time of transfer and writability to the back surface layer after transfer. It may be provided or an antistatic agent may be contained in the back surface layer for the purpose of antistatic. When the core material and the synthetic resin film having a porous structure are attached on one side, the back surface layer is directly provided on the core material, or the film having the porous structure is attached on both sides of the core material. In this case, a back layer can be further provided as the lower layer. When an adhesive resin is mixed in the back surface layer, it is also possible to mix the adhesive resin and an antistatic agent to cause bleeding on the surface of the resin layer, and consequently to provide it on the resin layer. As the antistatic agent, a surfactant,
Examples thereof include cationic surfactants (quaternary animonium salts, polyamine derivatives, etc.), anionic surfactants (alkyl phosphates, etc.), zwitterionic surfactants or nonionic surfactants.

【0030】[0030]

【作用】本発明は、芯材の少なくとも片面に多孔性構造
を有する合成樹脂フィルムを貼着し、該フィルム面上に
放射線硬化性樹脂よりなる耐熱性表面層を設けてなる支
持体で、該支持体の該耐熱性表面層上に受像層を設けた
熱転写用受像シートであり、優れた高感度及び高光沢の
熱転写用受像シートを得ることができ、更に、必要によ
り、アクリロイル当量が190以下の放射線硬化性樹脂
を使用することにより、低い照射エネルギーでも画像に
じみのない熱転写用受像シートを得ることができた。
The present invention provides a support comprising a core material and a porous synthetic resin film attached to at least one surface thereof, and a heat-resistant surface layer made of a radiation curable resin provided on the film surface. A thermal transfer image-receiving sheet in which an image-receiving layer is provided on the heat-resistant surface layer of a support, and an excellent high-sensitivity and high-gloss thermal transfer image-receiving sheet can be obtained. Further, if necessary, an acryloyl equivalent is 190 or less. By using the above radiation-curable resin, it was possible to obtain an image-receiving sheet for thermal transfer without causing image bleeding even with low irradiation energy.

【0031】[0031]

【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は実施例に限られるものではない。な
お、実施例中の「部」は、重量部である。尚、評価用の
インクドナ−シ−トは、以下のようにして作成した。 カヤセットブル−906(日本化薬製、昇華性染料) 10部 エチルセメロ−ス 10部 サイロイド244(冨士デビソン製シリカゲル) 10部 イソプロピルアルコ−ル 30部 の昇華性染料液をボ−ルミルで2日間粉砕後、耐熱処理
をしたポリエステルフィルム上にワイヤ−バ−で約1.
5g/m2塗布し、ドナ−シ−トとした。
The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the contents of the present invention are not limited to the examples. In addition, "part" in an Example is a weight part. The ink donor sheet for evaluation was prepared as follows. Kaya Set Bull-906 (manufactured by Nippon Kayaku, sublimation dye) 10 parts Ethyl semeroses 10 parts Syloid 244 (Fuji Devison silica gel) 10 parts Isopropyl alcohol 30 parts A sublimation dye solution in a ball mill for 2 days. After crushing, a wire bar was applied on the heat-resistant polyester film to obtain about 1.
5 g / m 2 was applied to make a donor sheet.

【0032】実施例1 ダイヤホイルW900#50(発泡白色ポリエステルフ
ィルム、密度は1.0、厚さ50μ)上にポリウレタン
樹脂−ポリイソシアネート系接着剤の有機溶媒溶液を塗
布(乾燥時塗布量8g/m2)、乾燥し、その面に両面
コート紙(坪量105g/m2)を貼着させた。さら
に、貼着されていないコート紙の反対面に、同様にして
上記の合成樹脂フィルムを貼着した後、以下の組成の耐
熱性表面層を三本ロ−ルミルで混練分散して、10μに
なるように該合成樹脂フィルム上に塗布し、電子線照射
(加速電圧:200KV、照射線量3.0Mrad)で
耐熱表面層を硬化した。 (耐熱性表面層配合)( )内はアクリロイル当量。 アロニックスM−400(96.3) 75重量部 二酸化チタン 25重量部 上記の耐熱表面層上にエア−ナイフコ−タ−でポリエス
テル樹脂エマルジョン(バイロナ−ルMD−1200:
東洋紡績)と無機微粒子としてシリカ(アエロジル20
0:日本アエロジル)を乾燥固形分が各々2.5g/m
2と0.3g/m2になるように、塗布、乾燥して熱転写
用受像シートを得た。
Example 1 A diamond foil W900 # 50 (foamed white polyester film, density 1.0, thickness 50 μ) was coated with an organic solvent solution of a polyurethane resin-polyisocyanate adhesive (coating amount when dry: 8 g / m 2 ), dried, and a double-sided coated paper (basis weight 105 g / m 2 ) was attached to the surface. Further, after the above synthetic resin film was similarly adhered to the opposite surface of the uncoated paper, a heat resistant surface layer having the following composition was kneaded and dispersed with a triple roll mill to obtain 10 μm. Then, the heat-resistant surface layer was cured by applying it onto the synthetic resin film and irradiating it with an electron beam (accelerating voltage: 200 KV, irradiation dose 3.0 Mrad). (Heat-resistant surface layer formulation) () is acryloyl equivalent. Aronix M-400 (96.3) 75 parts by weight Titanium dioxide 25 parts by weight A polyester resin emulsion (Vylonal MD-1200: by air knife coater) on the above heat-resistant surface layer.
Toyobo) and silica as an inorganic fine particle (Aerosil 20)
0: Nippon Aerosil) with a dry solid content of 2.5 g / m2 each
2 and 0.3 g / m 2 were applied and dried to obtain a thermal transfer image-receiving sheet.

【0033】実施例2 ユポFPG#80(微細気泡含有ポリプロピレンフィル
ム、密度0.77、厚さ80μ)とラミネート紙(坪量
120g/m2)をウレタン系接着剤を用いてドライラ
ミネートしたのち、ユポFPG上にアロニックスM−7
100(188.7)を有機溶媒で希釈して支持体に塗
布し、溶媒除去後電子線照射(加速電圧:150KV、
照射線量2.0Mrad)して5μになるように耐熱性
表面層設け、熱転写用受像シートを得た。上記の耐熱性
表面層上に有機溶媒に溶解したポリエステル樹脂(バイ
ロン200:東洋紡績)とアルキド変性シリコンを乾燥
固形分が各々2.5g/m2と0.3g/m2になるよう
に、塗布、乾燥して熱転写用受像シートを得た。
Example 2 YUPO FPG # 80 (polypropylene film containing fine bubbles, density 0.77, thickness 80 μ) and laminated paper (basis weight 120 g / m 2) were dry-laminated using a urethane adhesive, and then YUPO Aronix M-7 on FPG
100 (188.7) was diluted with an organic solvent and applied to a support, and after removing the solvent, electron beam irradiation (acceleration voltage: 150 KV,
A heat-resistant surface layer was provided so that the irradiation dose was 2.0 Mrad and the thickness was 5 μm, to obtain an image-receiving sheet for thermal transfer. Polyester resin (Vylon 200: Toyobo) and alkyd-modified silicon dissolved in an organic solvent on the heat-resistant surface layer so that the dry solids are 2.5 g / m 2 and 0.3 g / m 2 , respectively. After coating and drying, an image receiving sheet for thermal transfer was obtained.

【0034】実施例3 トヨパール(東洋紡製多孔性ポリプロピレンフィルム、
密度は0.6、厚さ50μ)上にポリウレタン樹脂の有
機溶媒溶液を塗布(乾燥時塗布量9g/m2)、乾燥
し、その面にキャストコート紙(坪量105g/m2
を貼着させた。さらに、貼着されていないキャストコー
ト紙の反対面に同様にして上記の合成樹脂フィルムを貼
着した後、トヨパール上に以下の組成の耐熱性表面層を
グラビアオフセットコ−タ−を用いて15μになるよう
に塗布し、塗布面に高平滑性ポリエステルフィルムを貼
り合わせ、電子線照射(加速電圧:200KV、照射線
量2.5Mrad)による硬化後、ポリエステルフィル
ムを剥離し、その後エア−ナイフコ−タ−でポリエステ
ル樹脂エマルジョン(バイロナ−ルMD−1200:東
洋紡績)と無機微粒子としてコロイダルシリカ(スノー
テックスO:日産化学)を乾燥固形分が各々3.0g/
2と0.5g/m2になるように塗布、乾燥して熱転写
用受像シートを得た。 (耐熱性表面層組成物) アロニックスM−8030(119.1) 85重量部 二酸化チタン 15重量部
Example 3 Toyopearl (a porous polypropylene film manufactured by Toyobo,
A density of 0.6 and a thickness of 50 μ) are coated with an organic solvent solution of polyurethane resin (coating amount when dry 9 g / m 2 ), dried, and cast coated paper (basis weight 105 g / m 2 ) on the surface.
Was attached. Furthermore, after the above synthetic resin film was similarly adhered to the opposite surface of the uncoated cast coated paper, a heat resistant surface layer having the following composition was applied onto Toyopearl at 15 μm using a gravure offset coater. And a high-smoothness polyester film is adhered to the coated surface and cured by electron beam irradiation (accelerating voltage: 200 KV, irradiation dose 2.5 Mrad), the polyester film is peeled off, and then air-knife coater is applied. -A polyester resin emulsion (Vylonal MD-1200: Toyobo) and colloidal silica (Snowtex O: Nissan Kagaku) as inorganic fine particles having a dry solid content of 3.0 g /
An image-receiving sheet for thermal transfer was obtained by coating and drying so as to have m 2 and 0.5 g / m 2 . (Heat-resistant surface layer composition) Aronix M-8030 (119.1) 85 parts by weight Titanium dioxide 15 parts by weight

【0035】比較例1 実施例1と同様の方法で作成した支持体上に直接エア−
ナイフコ−タ−でポリエステル樹脂エマルジョン(バイ
ロナ−ルMD−1200:東洋紡績)とシリカ(アエロ
ジル200:日本アエロジル)を乾燥固形分が各々2.
5g/m2と0.3g/m2になるように、塗布、乾燥し
て熱転写用受像シートを得た。
Comparative Example 1 Air was directly applied onto a support prepared in the same manner as in Example 1.
Using a knife coater, polyester resin emulsion (Vylonal MD-1200: Toyobo) and silica (Aerosil 200: Nippon Aerosil) were added to dry solids of 2.
An image-receiving sheet for thermal transfer was obtained by coating and drying so as to be 5 g / m 2 and 0.3 g / m 2 .

【0036】比較例2 実施例2の支持体の作成時、ユポFPG#80の代わり
に、ダイヤホイルG100(非多孔性ポリエステルフィ
ルム、密度1.4)を用いる以外は実施例2と同様にし
て支持体を作成した後、以下の組成の耐熱性表面層を三
本ロ−ルミルで混練分散し、10μになるように塗布し
て、電子線照射(加速電圧:200KV、照射線量3.
0Mrad)で耐熱性表面層を硬化した。 (耐熱性表面層配合)( )内はアクリロイル当量。 アロニックスM−6400(1050) 95重量部 二酸化チタン 5重量部 上記の中間層上にエア−ナイフコ−タ−でポリエステル
樹脂エマルジョン(バイロナ−ルMD−1200:東洋
紡績)とコロイダルシリカ(スノーテックスO:日産化
学)を乾燥固形分が各々2.5g/m2と0.3g/m2
になるように、塗布、乾燥して熱転写用受像シートを得
た。
Comparative Example 2 In the same manner as in Example 2, except that Diafoil G100 (non-porous polyester film, density 1.4) was used in place of YUPO FPG # 80 when the support of Example 2 was prepared. After the support was prepared, a heat-resistant surface layer having the following composition was kneaded and dispersed with a triple roll mill, coated so as to have a particle size of 10 μm, and irradiated with an electron beam (accelerating voltage: 200 KV, irradiation dose: 3.
The heat resistant surface layer was cured at 0 Mrad). (Heat-resistant surface layer formulation) () is acryloyl equivalent. Aronix M-6400 (1050) 95 parts by weight Titanium dioxide 5 parts by weight Polyester resin emulsion (Vylonal MD-1200: Toyobo) and colloidal silica (Snowtex O: on the above intermediate layer with an air knife coater). Nissan Chemical Co., Ltd. has a dry solid content of 2.5 g / m 2 and 0.3 g / m 2 respectively.
To obtain a thermal transfer image-receiving sheet.

【0037】比較例3 実施例3と同様にして支持体を作成した後、上に耐熱性
表面層組成物として以下の配合のものをグラビアオフセ
ットコ−タ−を用いて15μになるように塗布した後、
塗布面に高平滑性ポリエステルフィルムを貼り合わせ、
電子線照射(加速電圧:200KV、照射線量2.5M
rad)による硬化後、ポリエステルフィルムを剥離
し、その後、上記の耐熱性表面層上に有機溶媒に溶解し
たポリエステル樹脂(バイロン200:東洋紡績)中で
酸化チタン(平均粒径3μ)を分散して得た受像層を乾
燥固形分が各々2.5g/m2と0.3g/m2になるよ
うに、塗布、乾燥後、熱転写用受像シートを得た。 (耐熱性表面層組成物) アロニックスM−6250(225.0) 85重量部 二酸化チタン 15重量部
Comparative Example 3 A support was prepared in the same manner as in Example 3, and then the following composition having the following composition was applied as a heat resistant surface layer composition using a gravure offset coater to a thickness of 15 μm. After doing
Stick a high smoothness polyester film on the coated surface,
Electron beam irradiation (accelerating voltage: 200KV, irradiation dose 2.5M
After curing with rad), the polyester film is peeled off, and then titanium oxide (average particle size 3 μ) is dispersed on the above heat-resistant surface layer in a polyester resin (Vylon 200: Toyobo) dissolved in an organic solvent. The resulting image-receiving layer was coated and dried so that the dry solids were 2.5 g / m 2 and 0.3 g / m 2 , respectively, to obtain an image-receiving sheet for thermal transfer. (Heat resistant surface layer composition) Aronix M-6250 (225.0) 85 parts by weight Titanium dioxide 15 parts by weight

【0038】比較例4 実施例3と同様に支持体を作成した後、上に中間層とし
てウレタン系プライマーを10μの厚さに塗布後、エア
−ナイフコ−タ−でポリエステル樹脂エマルジョン(バ
イロナ−ルMD−1200:東洋紡績)と酸化チタン
(平均粒径3μ)を乾燥固形分が各々3.0g/m2
0.5g/m2になるように塗布、乾燥して熱転写用受
像シートを得た。
Comparative Example 4 A support was prepared in the same manner as in Example 3, and then a urethane primer was applied as an intermediate layer thereon to a thickness of 10 .mu.m, and then a polyester resin emulsion (byronal) was applied with an air knife coater. MD-1200: manufactured by Toyobo) and the coating of titanium oxide (average particle size 3.mu.) as dry solids is each 3.0 g / m 2 and 0.5 g / m 2, and dried to give a thermal transfer image receiving sheet It was

【0039】かくして得た熱転写用受像シートにインク
ドナ−シ−トを相対峙して重ね、三菱電機製S3600
−30で印字した。得られた転写濃度はマクベス濃度計
で測定し、評価した。又、該受像シートの光沢度(白紙
部)に関しては60度光沢で評価した。画像にニジミに
関しては、印字サンプルを60℃で200時間放置した
場合のドット拡散度合を観察して下記の基準で評価し
た。結果を表1に示した。 1:肉眼で印字物がニジンでいるのが判る。 2:肉眼で印字物がややニジンでいるのがわかる。 3:ルーペで観察するとニジミが判る。 4:ルーペで観察するとややニジンでいるのが判る。 5:ルーペで観察してもニジミが確認されない。
An ink donor sheet was placed on the image-receiving sheet for thermal transfer thus obtained so as to face it, and S3600 manufactured by Mitsubishi Electric Corporation was used.
It was printed at -30. The obtained transfer density was measured and evaluated with a Macbeth densitometer. Further, the glossiness (white paper portion) of the image receiving sheet was evaluated by 60 degree glossiness. Regarding the blurring in the image, the degree of dot diffusion when the printed sample was left at 60 ° C. for 200 hours was observed and evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1. 1: It can be seen with the naked eye that the printed matter is carrot. 2: It can be seen with the naked eye that the printed matter is a little carrot. 3: Observing with a magnifying glass, you can see bleeding. 4: When observing with a magnifying glass, you can see that it is a little carrot. 5: No bleeding is observed even when observed with a magnifying glass.

【0040】[0040]

【表1】 [Table 1]

【0041】[0041]

【発明の効果】本発明の効果は、芯材の片面又は両面に
貼着された多孔体構造を有する合成樹脂フィルム上に、
放射線硬化性樹脂よりなる耐熱性表面層を設け、さらに
その上に受像層を設けることで、高感度、高光沢度の熱
転写用受像シートを形成でき、しかもその放射線硬化性
樹脂としてアクリロイル当量190以下の樹脂を使用す
る事で、画像ニジミのない熱転写用受像シートを得るこ
とができた。
The effect of the present invention is that a synthetic resin film having a porous structure, which is attached to one or both sides of a core material,
By providing a heat-resistant surface layer made of a radiation-curable resin and further providing an image-receiving layer thereon, a high-sensitivity, high-gloss thermal transfer image-receiving sheet can be formed, and the radiation-curable resin has an acryloyl equivalent of 190 or less. By using the above resin, it was possible to obtain an image receiving sheet for thermal transfer without image blurring.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体の表面に、加熱時に熱転写媒体か
ら熱溶融又は昇華により移行する染料を受容する受像層
を設けた熱転写用受像シートにおいて、該支持体が、芯
材の少なくとも片面に多孔体構造を有する合成樹脂フィ
ルムを貼着し、非貼着側の該フィルム面上に放射線硬化
性樹脂よりなる耐熱性表面層を設けたものであり、さら
に該支持体の該耐熱性表面層上に該受像層を設けてなる
ことを特徴とする熱転写用受像シート。
1. A thermal transfer image-receiving sheet comprising an image-receiving layer on the surface of a support, the image-receiving layer receiving a dye that migrates from a thermal transfer medium by heat fusion or sublimation when heated, wherein the support is porous on at least one side of a core material. A synthetic resin film having a body structure is adhered, and a heat resistant surface layer made of a radiation curable resin is provided on the non-adhered side of the film, and further on the heat resistant surface layer of the support. An image-receiving sheet for thermal transfer, characterized in that the image-receiving layer is provided on.
【請求項2】 芯材が、セルロース繊維紙又は合成樹脂
フィルムであることを特徴とする請求項1記載の熱転写
用受像シート。
2. The thermal transfer image-receiving sheet according to claim 1, wherein the core material is a cellulose fiber paper or a synthetic resin film.
【請求項3】 多孔体構造を有する合成樹脂フィルム
が、同一材質の非多孔体フィルムに対して85%以下の
密度であることを特徴とする請求項1又は2記載の熱転
写用受像シート。
3. The image transfer sheet for thermal transfer according to claim 1, wherein the synthetic resin film having a porous structure has a density of 85% or less with respect to a non-porous film made of the same material.
【請求項4】 放射線硬化性樹脂が、分子中にアクリロ
イル基を有する化合物であって、該化合物のアクリロイ
ル当量が、190以下であることを特徴とする請求項
1、2又は3記載の熱転写用受像シート。
4. The thermal transfer according to claim 1, 2 or 3, wherein the radiation curable resin is a compound having an acryloyl group in the molecule, and the acryloyl equivalent of the compound is 190 or less. Image receiving sheet.
【請求項5】 受像層が、無機微粒子と染料染着性の結
着剤を含有することを特徴とする請求項1、2、3又は
4記載の熱転写用受像シート。
5. The image-receiving sheet for thermal transfer according to claim 1, wherein the image-receiving layer contains inorganic fine particles and a dye-staining binder.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020059158A (en) * 2018-10-05 2020-04-16 凸版印刷株式会社 Thermal transfer image receiving sheet

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