JPH06122813A - Resin composition - Google Patents

Resin composition

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JPH06122813A
JPH06122813A JP4297673A JP29767392A JPH06122813A JP H06122813 A JPH06122813 A JP H06122813A JP 4297673 A JP4297673 A JP 4297673A JP 29767392 A JP29767392 A JP 29767392A JP H06122813 A JPH06122813 A JP H06122813A
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JP
Japan
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resin composition
vinyl
amino group
polycarbonate
bis
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Pending
Application number
JP4297673A
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Japanese (ja)
Inventor
Kenji Yasue
健治 安江
Takashi Ida
孝 井田
Shigeru Hayase
茂 早瀬
Shinichiro Katahira
新一郎 片平
Mioko Watanabe
美緒子 渡邊
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Unitika Ltd
Original Assignee
Unitika Ltd
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Filing date
Publication date
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Abstract

PURPOSE:To obtain a resin composition suitable for various kinds of molded articles and optical devices, having excellent transparency, greatly reduced birefringence, excellent mechanical properties and moldability by blending a polycarbonate with an amino group-containing vinyl-based polymer in a molten state. CONSTITUTION:(A) 10-100 pts.wt. polycarbonate, preferably consisting of bisphenol A and carbonate, having 5,000-100,000 number-average molecular weight and (B) 10-100 pts. wt. vinyl-based polymer containing 10 equivalent/10<6>g or more amino group in the ends or in the main chain obtained by polymerizing a vinyl-based monomer by using an amino group-containing initiator or by copolymerizing an amino group-containing monomer with a vinyl-based monomer or by chemically modifying a specific vinyl-based polymer are dried preferably before melting and blending to hold down water content to 0.5wt.% or less, blended in a molten state at a temperature 50 deg.C higher than the glass transition temperature of the component A or the component B to give the objective resin composition. 0ptionally, this resin composition is further mixed with an ester exchange catalyst and a phosphorus compound.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はポリカーボネートとビニ
ル系ポリマーとからなる樹脂組成物に関するものであ
り、さらに詳しくはポリカーボネートとアミノ基で変性
されたビニル系ポリマーとからなり、透明性に優れ、複
屈折率が大きく低減され、かつ機械的性質と成形性に優
れた樹脂組成物に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin composition comprising a polycarbonate and a vinyl polymer, and more specifically, it comprises a polycarbonate and a vinyl polymer modified with an amino group, and is excellent in transparency and The present invention relates to a resin composition having a significantly reduced refractive index and excellent mechanical properties and moldability.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリカーボネートとビニル系ポリマーと
からなる樹脂組成物は公知である。特にポリカーボネー
トとポリスチレンとからなる樹脂組成物は原理的に複屈
折率を零とすることが可能である(井上隆、斉藤拓:機
能材料、P21、1987年3月号)ので、これを光学
的機器に応用することが期待されている。しかしなが
ら、ポリカーボネートとポリスチレンとは相溶性に乏し
いので、単なるブレンドによる組成物では透明性が損な
われ、複屈折率の低減効果が認められないばかりか、機
械的性質も大きく低下するという問題があった。例え
ば、特開昭61−108617号公報には正の分極率を
有するポリカーボネートと負の分極率を有するポリスチ
レンとを配合した樹脂組成物が開示されているが、上記
の問題は解決されていない。
2. Description of the Related Art A resin composition comprising a polycarbonate and a vinyl polymer is known. In particular, a resin composition composed of polycarbonate and polystyrene can theoretically have a birefringence of zero (Takashi Inoue, Taku Saito: Functional Material, P21, March 1987 issue). It is expected to be applied to equipment. However, since the compatibility between polycarbonate and polystyrene is poor, there is a problem in that the composition obtained by simply blending the composition impairs transparency, and the effect of reducing the birefringence is not recognized, and the mechanical properties are also greatly reduced. . For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-108617 discloses a resin composition containing a polycarbonate having a positive polarizability and a polystyrene having a negative polarizability, but the above problem has not been solved.

【0003】このような問題を解決するため、ポリカー
ボネートあるいはビニル系ポリマーのいずれかを化学的
に変性し、相溶性を増して樹脂組成物とする試みが提案
されている。例えば、特開昭61ー19656号公報に
は、ポリカーボネートに対し不飽和カルボン酸を共重合
したスチレン系樹脂を5〜50重量%配合した樹脂組成
物が開示されている。また特開昭63−27555号公
報、特開昭63−56556号公報及び特開昭63−6
6255号公報には共重合ポリカーボネートにスチレン
系重合体を3〜50重量%配合した樹脂組成物が開示さ
れている。さらに特開昭63−122749号公報には
ポリカーボネートにスチレンと無水マレイン酸の共重合
体を配合した樹脂組成物が開示されている。しかしなが
らこれらの樹脂組成物においてもその相溶性の向上効果
は不十分であり、依然として上記の問題は残されてい
る。
In order to solve such a problem, there has been proposed an attempt to chemically modify either a polycarbonate or a vinyl-based polymer to increase the compatibility to obtain a resin composition. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 19656/1986 discloses a resin composition containing 5 to 50% by weight of a styrene resin obtained by copolymerizing a polycarbonate with an unsaturated carboxylic acid. Further, JP-A-63-27555, JP-A-63-56556 and JP-A-63-6.
Japanese Patent No. 6255 discloses a resin composition containing 3 to 50% by weight of a styrene polymer in a copolycarbonate. Further, JP-A-63-122749 discloses a resin composition in which a copolymer of styrene and maleic anhydride is added to polycarbonate. However, even in these resin compositions, the effect of improving the compatibility is insufficient, and the above problems still remain.

【0004】他方、ポリカーボネートとビニル系ポリマ
ーとを化学的に結合させた樹脂組成物も開示されてい
る。例えば、特開昭61−19630号公報にはポリス
チレン5〜40重量%を化学的に結合させたポリカーボ
ネートが開示されている。また特開昭62−20524
号公報にはスチレン系共重合体を化学的に結合させたポ
リカーボネートが開示されている。これらの樹脂組成物
はあらかじめ重合した一方のポリマーの活性端から、他
方のポリマーを構成するモノマーを重合させ、ブロック
あるいはグラフト共重合体としたものである。この樹脂
組成物はマクロマーとモノマーとの間の化学的反応を利
用したものということができる。しかしこの樹脂組成物
は、製造の際、マクロマーとモノマー間の反応よりもモ
ノマー間の反応の方が確率論的に優先して生じるという
当然の理由から、モノマーからのみなるホモポリマーが
必然的に生成し、しかもその量が目的とするブロックあ
るいはグラフト共重合体よりも圧倒的に多いという問題
があった。したがって、これらの樹脂組成物においても
十分に透明性に優れ、複屈折率が大きく低減され、かつ
機械的性質と成形性に優れているとはいえなかった。
On the other hand, a resin composition in which a polycarbonate and a vinyl polymer are chemically bonded is also disclosed. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-19630 discloses a polycarbonate in which 5 to 40% by weight of polystyrene is chemically bonded. Also, JP-A-62-20524
The publication discloses a polycarbonate in which a styrene copolymer is chemically bonded. These resin compositions are block or graft copolymers prepared by polymerizing the monomers constituting the other polymer from the active end of one polymer which has been previously polymerized. It can be said that this resin composition utilizes a chemical reaction between a macromer and a monomer. However, in the production of this resin composition, a homopolymer consisting only of the monomer is inevitable because the reaction between the monomers takes place stochastically over the reaction between the macromer and the monomer. There is a problem in that it is formed and the amount thereof is overwhelmingly larger than the desired block or graft copolymer. Therefore, it cannot be said that these resin compositions are also excellent in transparency, the birefringence is greatly reduced, and the mechanical properties and moldability are excellent.

【0005】以上のように従来の樹脂組成物において
は、透明性は得られるものの、複屈折率が十分に低減さ
れていなかったり、あるいは機械的性質や成形性に劣る
などの問題が他方で生じた。したがって、ポリカーボネ
ートとビニル系ポリマーとからなり、透明性に優れ、か
つ複屈折率が大きく低減され、しかも優れた機械的性質
と成形性とを有する樹脂組成物は、光学機器への応用が
期待されているにもかかわらず、いまだ十分な特性を有
する樹脂組成物が提案されていないが実状であった。
As described above, in the conventional resin composition, although transparency is obtained, problems such as insufficient reduction in birefringence or poor mechanical properties and moldability occur on the other hand. It was Therefore, a resin composition comprising a polycarbonate and a vinyl-based polymer, which is excellent in transparency, has a significantly reduced birefringence, and has excellent mechanical properties and moldability, is expected to be applied to optical devices. However, a resin composition having sufficient properties has not been proposed yet, but it is the actual situation.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】このような事情に鑑み
本発明の課題は、透明性に優れ、かつ複屈折率が大きく
低減され、しかも優れた機械的性質と成形性とを有する
ポリカーボネートとビニル系ポリマーとよりなる樹脂組
成物をを提供することにある。また、本発明の他の課題
は、一般成形品はもとより、光ディスク、光ファイバ
ー、光カード保護膜あるいはレンズなどの光学機器に適
した樹脂組成物を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above circumstances, an object of the present invention is to provide a polycarbonate and a vinyl having excellent transparency, a significantly reduced birefringence, and excellent mechanical properties and moldability. It is to provide a resin composition comprising a base polymer. Another object of the present invention is to provide a resin composition suitable for optical devices such as optical discs, optical fibers, optical card protective films and lenses, as well as general molded products.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らはこのような
課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ポリカー
ボネートとアミノ基を有する特定のビニル系ポリマーと
を特定配合比で溶融混練して得られる樹脂組成物は、透
明性に優れ、かつ複屈折率が大きく低減されており、機
械的性質や成形性にも優れていることを見いだし、本発
明に到達した。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve such problems, the present inventors have melt-kneaded a polycarbonate and a specific vinyl polymer having an amino group at a specific compounding ratio. The resin composition thus obtained was found to be excellent in transparency, greatly reduced in birefringence, excellent in mechanical properties and moldability, and arrived at the present invention.

【0008】すなわち本発明の要旨は、(イ)ポリカー
ボネート10〜100重量部と、(ロ)末端あるいは主
鎖中にアミノ基を少なくとも10当量/106 g含むビ
ニル系ポリマー10〜100重量部とを溶融混練してな
る樹脂組成物である。
That is, the gist of the present invention is (a) 10 to 100 parts by weight of a polycarbonate, and (b) 10 to 100 parts by weight of a vinyl polymer containing at least 10 equivalents / 10 6 g of an amino group in the terminal or main chain. Is a resin composition obtained by melt-kneading.

【0009】本発明で用いるポリカーボネートはビスフ
ェノール類と炭酸とから得られる芳香族ポリカーボネー
トである。このようなビスフェノール類としては2,2
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェ
ノールA)、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
−1−フェニルエタン(ビスフェノールAP)、ハイド
ロキノン、レゾルシノール、4,4’−ジヒドロキシビ
フェニル、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シ
クロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)エタン、ビス(3,5−ジメチル−4−
ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(3,5−ジエチル
−4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス
(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)エタ
ン、1,1−ビス(3,5−ジエチル−4−ヒドロキシ
フェニル)エタン、1,1−ビス(3,5−ジメチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス
(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、1,1−ビス(3,5−ジエチル−4−ヒドロキシ
フェニル)プロパン、2,2−ビス(3,5−ジエチル
−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1−ビス
(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)ブタ
ン、2,2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシ
フェニル)ブタン、1,1−ビス(3,5−ジエチル−
4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(3,
5−ジエチル−4−ヒドロキシフェニル)ブタン、1,
1−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)シクロヘキサン、1,1−ビス(3,5−ジエチル
−4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、ビス
(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)フェニ
ルメタン、ビス(3,5−ジエチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)フェニルメタン、1,1−ビス(3,5−ジメ
チル−4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタ
ン、1,1−ビス(3,5−ジエチル−4−ヒドロキシ
フェニル)−1−フェニルエタン、ビス(3,5−ジメ
チル−4−ヒドロキシ)ジフェニルメタン、ビス(3,
5−ジエチル−4−ヒドロキシ)ジフェニルメタン、ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス(3,5
−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス
(3,5−ジエチル−4−ヒドロキシフェニル)エーテ
ル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)サルファイド、ビ
ス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)サル
ファイド、ビス(3,5−ジエチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)サルファイド、ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)スルホン、ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキ
シフェニル)スルホン、ビス(3,5−ジエチル−4−
ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)ケトン、ビス(3,5−ジメチル−4−ヒド
ロキシフェニル)ケトン、ビス(3,5−ジエチル−4
−ヒドロキシフェニル)ケトン、4,4’−ジヒドロキ
シビフェニルなどが挙げられ、これらは単独で用いても
よいし、併用してもよい。これらの中ではビスフェノー
ルAが最も好ましく用いられる。
The polycarbonate used in the present invention is an aromatic polycarbonate obtained from bisphenols and carbonic acid. 2,2 as such bisphenols
-Bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A), 1,1-bis (4-hydroxyphenyl)
-1-Phenylethane (bisphenol AP), hydroquinone, resorcinol, 4,4'-dihydroxybiphenyl, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3 , 5-Trimethylcyclohexane, bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis (4-hydroxyphenyl) ethane, bis (3,5-dimethyl-4-)
Hydroxyphenyl) methane, bis (3,5-diethyl-4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (3,5-diethyl) -4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (3,5-dimethyl-
4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (3,5-diethyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-Diethyl-4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) Butane, 1,1-bis (3,5-diethyl-
4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (3,3
5-diethyl-4-hydroxyphenyl) butane, 1,
1-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (3,5-diethyl-4-hydroxyphenyl) cyclohexane, bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) phenyl Methane, bis (3,5-diethyl-4-hydroxyphenyl) phenylmethane, 1,1-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 1,1-bis (3,5) -Diethyl-4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, bis (3,5-dimethyl-4-hydroxy) diphenylmethane, bis (3,3
5-diethyl-4-hydroxy) diphenylmethane, bis (4-hydroxyphenyl) ether, bis (3,5)
-Dimethyl-4-hydroxyphenyl) ether, bis (3,5-diethyl-4-hydroxyphenyl) ether, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (3,5-diethyl-4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (3,5-diethyl-4-)
Hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) ketone, bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) ketone, bis (3,5-diethyl-4)
-Hydroxyphenyl) ketone, 4,4'-dihydroxybiphenyl and the like can be mentioned, and these may be used alone or in combination. Of these, bisphenol A is most preferably used.

【0010】ポリカーボネートは溶融重合法や界面重合
法で製造することができる。溶融重合法では、例えば、
ジフェニルカーボネートとビスフェノール類を高温・減
圧下で反応させることによりポリカーボネートを得る。
一方界面重合法ではビスフェノール類をアルカリ水溶液
に溶解し、水に相溶しない有機溶剤と混合攪拌しつつ、
これにホスゲンを吹き込むことによりポリカーボネート
を得る。溶融重合法に比べて界面重合法の方が着色の少
ないポリカーボネートを得ることができる。
Polycarbonate can be produced by a melt polymerization method or an interfacial polymerization method. In the melt polymerization method, for example,
Polycarbonate is obtained by reacting diphenyl carbonate and bisphenols at high temperature under reduced pressure.
On the other hand, in the interfacial polymerization method, bisphenols are dissolved in an alkaline aqueous solution and mixed with an organic solvent incompatible with water while stirring,
A polycarbonate is obtained by blowing phosgene into this. The interfacial polymerization method makes it possible to obtain a polycarbonate that is less colored than the melt polymerization method.

【0011】本発明で用いるポリカーボネートの分子量
としては特に制限はないが、数平均分子量で5,000
〜100,000であることが好ましい。数平均分子量
が5,000未満である場合には樹脂組成物の機械的性
能が低下する傾向にあるので好ましくない。逆にこれが
100,000超える場合には成形性が低下する傾向に
あるので好ましくない。なお本発明における分子量の測
定は単分散ポリスチレンでキャリブレーションしたゲル
浸透クロマトグラフィーで行ったものである。
The molecular weight of the polycarbonate used in the present invention is not particularly limited, but the number average molecular weight is 5,000.
It is preferably 100 to 100,000. If the number average molecular weight is less than 5,000, the mechanical performance of the resin composition tends to deteriorate, which is not preferable. On the other hand, if it exceeds 100,000, the moldability tends to decrease, which is not preferable. The molecular weight of the present invention is measured by gel permeation chromatography calibrated with monodisperse polystyrene.

【0012】本発明で用いるビニル系ポリマーは、末端
あるいは主鎖中にアミノ基を少なくとも10当量/10
6 g含むものである。さらに好ましくは少なくとも30
当量/106 g含むものである。アミノ基が10当量/
106 g未満では透明な樹脂組成物が得られにくいので
好ましくない。逆にアミノ基が300当量/106 gを
超える場合には溶融混練時にゲルが発生することがある
ので好ましくない。ビニル系ポリマーに含まれるアミノ
基量は、ビニル系ポリマーをm−クレゾールに溶解し、
チモールブルーを指示薬にして、p−トルエンスルフォ
ン酸で滴定することによって求めることができる。
The vinyl polymer used in the present invention has at least 10 equivalent / 10 amino groups in the terminal or main chain.
It contains 6 g. More preferably at least 30
It is equivalent to 10 6 g. 10 equivalents of amino group /
If it is less than 10 6 g, it is difficult to obtain a transparent resin composition, which is not preferable. On the other hand, when the amino group exceeds 300 equivalents / 10 6 g, gel may be generated during melt kneading, which is not preferable. The amount of amino groups contained in the vinyl polymer is obtained by dissolving the vinyl polymer in m-cresol,
It can be determined by titrating with p-toluenesulfonic acid using thymol blue as an indicator.

【0013】また、このビニル系ポリマーの数平均分子
量は、1,000〜200,000であるものが好まし
い。数平均分子量が1,000未満では樹脂組成物の物
性、特に機械的性質が低下する傾向にあるので好ましく
ない。逆に200,000を超えると樹脂組成物の成形
性が低下するばかりでなく、その透明性が低下し複屈折
率が増大する傾向にあるので好ましくない。なお分子量
の測定はポリカーボネートの場合と同様ゲル浸透クロマ
トグラフィーを用いて行ったものである。
The number average molecular weight of this vinyl polymer is preferably 1,000 to 200,000. When the number average molecular weight is less than 1,000, the physical properties of the resin composition, especially the mechanical properties tend to deteriorate, which is not preferable. On the other hand, when it exceeds 200,000, not only the moldability of the resin composition is lowered, but also its transparency is lowered and the birefringence is increased, which is not preferable. The molecular weight was measured by gel permeation chromatography as in the case of polycarbonate.

【0014】ビニル系ポリマーを構成するビニル系モノ
マーとしてはスチレンの他に例えばばo−,m−,p−
メチルスチレン、o−,m−,p−エチルスチレン、p
−tert−ブチルスチレンなどのアルキルスチレン類
や、o−,m−,p−クロルスチレン、ジクロルスチレ
ン、o−,m−,p−ブロモスチレン、ジブロモスチレ
ンなどのハロゲン化スチレン類やα−メチルスチレンな
ど、及びこれらの混合物が挙げられる。またこれらのビ
ニル系ポリマーは物性改善のため0〜50モル%の他の
ビニルモノマー、例えば、メタクリル酸エステル類、ア
クリル酸エステル類、酢酸ビニル、ブタジエン、アクリ
ロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン
酸などを共重合することができる。
As the vinyl-based monomer constituting the vinyl-based polymer, other than styrene, for example, o-, m-, p-
Methylstyrene, o-, m-, p-ethylstyrene, p
Alkyl styrenes such as -tert-butyl styrene, halogenated styrenes such as o-, m-, p-chlorostyrene, dichlorostyrene, o-, m-, p-bromostyrene, dibromostyrene and α-methyl Styrene and the like, and mixtures thereof. These vinyl-based polymers are used for improving the physical properties of 0 to 50 mol% of other vinyl monomers such as methacrylic acid esters, acrylic acid esters, vinyl acetate, butadiene, acrylonitrile, acrylic acid, methacrylic acid and maleic anhydride. Etc. can be copolymerized.

【0015】アミノ基を含むビニル系ポリマーの製造法
としては一般のラジカル重合法を用いることができる
が、これに限定されるものではなく、アニオン重合法や
カチオン重合法も適宜用いることができる。例えば、ラ
ジカル重合法ではアミノ基を含むアゾ化合物を開始剤と
して用いれば、容易に末端にアミノ基を有するビニル系
ポリマーを得ることができるので好都合である。また、
例えば、ベンゼン環の水素原子の一部がアミノ基で置換
されたスチレンモノマーのように不飽和結合とアミノ基
とを有するモノマーと、スチレンで代表されるビニル系
モノマーとを共重合すれば、容易に主鎖中にアミノ基を
有するビニル系ポリマーを得ることができる。さらにま
た、いったん重合したビニル系ポリマーを化学変性する
ことにより、末端あるいは主鎖中にアミノ基を含むビニ
ル系ポリマーを得ることができる。
A general radical polymerization method can be used as a method for producing a vinyl polymer containing an amino group, but it is not limited to this, and an anionic polymerization method or a cationic polymerization method can also be appropriately used. For example, in the radical polymerization method, it is convenient to use an azo compound containing an amino group as an initiator because a vinyl polymer having an amino group at the terminal can be easily obtained. Also,
For example, it is easy to copolymerize a monomer having an unsaturated bond and an amino group such as a styrene monomer in which a part of hydrogen atoms of a benzene ring is substituted with an amino group, and a vinyl-based monomer represented by styrene. It is possible to obtain a vinyl polymer having an amino group in its main chain. Furthermore, a vinyl polymer having an amino group in its terminal or main chain can be obtained by chemically modifying the vinyl polymer once polymerized.

【0016】いずれにせよ、アミノ基を含む開始剤を用
いてビニル系モノマーを重合するか、あるいはアミノ基
を含むモノマーとビニル系モノマーとを共重合するか、
あるいは特定のビニル系ポリマーを化学変性することに
より、末端あるいは主鎖中にアミノ基を含むビニル系ポ
リマーを得ることができる。なお、本発明において、主
鎖中に含まれるアミノ基とは、ポリマー末端以外でビニ
ル系ポリマーと化学的に結合しているアミノ基をいう。
In any case, whether a vinyl-based monomer is polymerized using an initiator containing an amino group or a monomer containing an amino group and a vinyl-based monomer are copolymerized,
Alternatively, by chemically modifying a specific vinyl polymer, a vinyl polymer having an amino group at the terminal or main chain can be obtained. In the present invention, the amino group contained in the main chain means an amino group chemically bonded to the vinyl polymer except at the polymer terminal.

【0017】本発明においては、前記(イ)ポリカーボ
ネート10〜100重量部と、(ロ)末端あるいは主鎖
中にアミノ基を少なくとも10当量/106 g含むビニ
ル系ポリマー10〜100重量部とを溶融混練して樹脂
組成物を得る。(イ)成分が10重量部未満では樹脂組
成物の耐熱性が低下するばかりでなく、衝撃強度や機械
的強度が低下する。逆に(イ)成分が100重量部を超
える場合には樹脂組成物の成形性が低下する。同じく
(ロ)成分が10重量部未満の場合には成形性が低下す
る。また(ロ)成分が100重量部を超える場合には樹
脂組成物の耐熱性が低下するばかりでなく、衝撃強度や
機械的強度が低下する。また、(イ)、(ロ)いずれの
成分もこの配合割合をはずれた場合には複屈折率が増大
する。
In the present invention, (a) 10 to 100 parts by weight of the polycarbonate and (b) 10 to 100 parts by weight of a vinyl polymer containing at least 10 equivalents / 10 6 g of amino groups in the terminal or main chain. Melt kneading to obtain a resin composition. When the amount of the component (a) is less than 10 parts by weight, not only the heat resistance of the resin composition is lowered, but also the impact strength and the mechanical strength are lowered. On the other hand, if the amount of the component (a) exceeds 100 parts by weight, the moldability of the resin composition will decrease. Similarly, when the amount of the component (b) is less than 10 parts by weight, the moldability is lowered. Further, when the amount of the component (b) exceeds 100 parts by weight, not only the heat resistance of the resin composition is lowered, but also the impact strength and the mechanical strength are lowered. Further, when the components (a) and (b) both deviate from this blending ratio, the birefringence increases.

【0018】溶融混練に際して、一般的な反応缶や押出
機や射出成形機などを用いて溶融混練することが可能で
ある。一般に(イ)成分のポリカーボネートも、(ロ)
成分の特定のビニル系ポリマーも非晶性であり、この場
合溶融混練の温度は、(イ)、(ロ)両成分のいずれの
ガラス転移温度よりも少なくとも50℃高いことが好ま
しい。またいかなる場合でも350℃を超える温度では
樹脂組成物の分解が起こる場合があるので好ましくな
い。
At the time of melt-kneading, it is possible to carry out melt-kneading using a general reaction can, an extruder, an injection molding machine or the like. In general, the polycarbonate of (a) is also (b)
The specific vinyl polymer of the component is also amorphous, and in this case, the melt-kneading temperature is preferably at least 50 ° C. higher than the glass transition temperature of both the components (a) and (b). In any case, if the temperature exceeds 350 ° C., the resin composition may be decomposed, which is not preferable.

【0019】また溶融混練する時間は、少なくとも1分
間溶融混練することが好ましく、さらに好ましくは2分
間以上である。溶融混練時間が短すぎると得られる樹脂
組成物が不透明であったり、満足な物性を示さなかった
りする場合があるので好ましくない。
The melt-kneading time is preferably at least 1 minute, more preferably 2 minutes or more. If the melt-kneading time is too short, the resulting resin composition may be opaque or may not exhibit satisfactory physical properties, which is not preferable.

【0020】本発明において(イ)成分のポリカーボネ
ートも(ロ)成分の末端あるは主鎖中にアミノ基を少な
くとも10当量/106 g含むビニル系ポリマーも溶融
混練の前に十分な乾燥によって水分を除くことが好まし
い。また場合により押し出し機にベント口を設けて溶融
混練時に同時に脱水することも可能である。水分率は樹
脂組成物重量当たり、0.5重量%以下に抑えて溶融混
練することが好ましい。0.5重量%を超える水分率で
溶融混練を行った場合には樹脂組成物を構成するポリカ
ーボネートの加水分解が著しく、満足な物性を有する樹
脂組成物を得ることができないことがある。
In the present invention, the polycarbonate as the component (a) and the vinyl polymer having the terminal or the main chain of the component (b) containing at least 10 equivalents / 10 6 g of amino groups in the component (b) should be sufficiently dried before melt-kneading. Is preferably excluded. If necessary, the extruder may be provided with a vent port for simultaneous dehydration during melt-kneading. It is preferable to melt-knead while controlling the water content to 0.5% by weight or less based on the weight of the resin composition. When melt-kneading is performed at a water content of more than 0.5% by weight, the polycarbonate constituting the resin composition is significantly hydrolyzed, and a resin composition having satisfactory physical properties may not be obtained.

【0021】本発明においては、必要に応じてエステル
交換触媒をさらに加えて製造することも可能である。こ
の場合には透明な樹脂組成物がより容易に得られる。し
かしエステル交換触媒を加えて製造した樹脂組成物は、
後に射出成形などの熱溶融成形過程において分解が生じ
ることがあるのでこれを防ぐ意味でリン化合物をさらに
併用することも好ましい。
In the present invention, a transesterification catalyst may be further added for production, if necessary. In this case, a transparent resin composition can be obtained more easily. However, the resin composition produced by adding the transesterification catalyst,
Since decomposition may occur later in a hot melt molding process such as injection molding, it is also preferable to further use a phosphorus compound together in order to prevent the decomposition.

【0022】本発明で必要に応じて用いるエステル重合
触媒としては公知の一般的なポリエステル用重合触媒を
用いることができる。このような触媒の具体例として
は、Na,Mg,Zn,Cd,Ti,Ge,Pb,S
b,Snなどの金属の酢酸塩、アルコキシド、水酸化
物、酸化物、ハロゲン化物、硫酸塩、炭酸塩、リン酸塩
など及びp−トルエンスルホン酸などの酸性化合物など
が挙げられる。
As the ester polymerization catalyst used as necessary in the present invention, known general polyester polymerization catalysts can be used. Specific examples of such a catalyst include Na, Mg, Zn, Cd, Ti, Ge, Pb and S.
Examples thereof include metal acetates such as b and Sn, alkoxides, hydroxides, oxides, halides, sulfates, carbonates, phosphates, and acidic compounds such as p-toluenesulfonic acid.

【0023】本発明で必要に応じて用いるリン化合物と
しては、例えば、オルトリン酸、ホスホン酸、正リン酸
エステル及び亜リン酸エステルが挙げられ、中でも亜リ
ン酸エステルが最も好適に用いられる。これら亜リン酸
エステルとしては、アルキルホスファイト、アリールホ
スファイト、アルキル・アリールホスファイト、ジホス
ファイト、ポリホスファイト、チオホスファイトなどが
挙げられ、これらの具体例としては、ジイソオクチルホ
スファイト、ジステアリルホスファイト、トリイソデシ
ルホスファイト、トリイソオクチルホスファイト、トリ
ラウリルホスファイト、トリステアリルホスファイト、
ジフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスフ
ァイト、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデ
シルホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイ
ト、フェニルジイソデシルホスファイト、ジイソデシル
ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラフェニル
ジプロピレングリコールジホスファイト、ポリ(ジプロ
ピレングリコール)フェニルホスファイト、トリラウリ
ルチオホスファイト、テトラキス(2,4−ジターシャ
リーブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホス
ファイトなどが挙げられる。
Examples of the phosphorus compound used as necessary in the present invention include orthophosphoric acid, phosphonic acid, orthophosphoric acid ester and phosphorous acid ester, and of these, phosphorous acid ester is most preferably used. Examples of these phosphites include alkyl phosphites, aryl phosphites, alkyl aryl phosphites, diphosphites, polyphosphites, thiophosphites, and the like. Stearyl phosphite, triisodecyl phosphite, triisooctyl phosphite, trilauryl phosphite, tristearyl phosphite,
Diphenylphosphite, trisnonylphenylphosphite, triphenylphosphite, diphenylisodecylphosphite, diphenylisooctylphosphite, phenyldiisodecylphosphite, diisodecylpentaerythritol diphosphite, tetraphenyldipropyleneglycol diphosphite, poly ( Examples include dipropylene glycol) phenyl phosphite, trilauryl thiophosphite, tetrakis (2,4-ditertiarybutylphenyl) -4,4′-biphenylene diphosphite, and the like.

【0024】必要に応じて用いられるエステル交換触媒
の一般的な配合量としては、樹脂組成物100重量部に
対して0.00001〜0.1重量部とするのが好まし
い。また同じく必要に応じて用いられるリン化合物の一
般的な配合量としては、樹脂組成物100重量部に対し
て0.0001〜3重量部とするのが好ましい。
The amount of the transesterification catalyst to be used, if necessary, is generally 0.00001 to 0.1 part by weight per 100 parts by weight of the resin composition. Similarly, the general compounding amount of the phosphorus compound, which is also used if necessary, is preferably 0.0001 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin composition.

【0025】本発明においては、樹脂組成物の特性を大
きく損なわない限りにおいて熱安定剤、酸化防止剤、耐
候剤、難燃剤、可塑剤、離型剤、着色剤、強化材などを
添加することも可能である。このような熱安定剤や酸化
防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール類、ヒ
ンダードアミン、イオウ化合物、銅化合物あるいはこれ
らの混合体が挙げられる。強化材としては、例えば、ク
レー、タルク、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、ワラストナ
イト、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、ケイ酸カ
ルシウム、アスベスト、アルミン酸ナトリウム、アルミ
ン酸カルシウム、アルミノ珪酸ナトリウム、珪酸マグネ
シウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、硫酸
バリウム、カリウム明バン、ナトリウム明バン、鉄明バ
ン、ガラスバルーン、カーボンブラック、酸化亜鉛、三
酸化アンチモン、ほう酸、ほう砂、ほう酸亜鉛、ゼオラ
イト、ハイドロタルサイト、金属繊維、金属ウイスカ
ー、セラミックウイスカー、チタン酸カリ、チッカホウ
素、マイカ、グラファイト、ガラス繊維、炭素繊維など
が挙げられる。
In the present invention, a heat stabilizer, an antioxidant, a weathering agent, a flame retardant, a plasticizer, a release agent, a colorant, a reinforcing material, etc. are added unless the characteristics of the resin composition are significantly impaired. Is also possible. Examples of such heat stabilizers and antioxidants include hindered phenols, hindered amines, sulfur compounds, copper compounds, and mixtures thereof. Examples of the reinforcing material include clay, talc, calcium carbonate, zinc carbonate, wollastonite, silica, alumina, magnesium oxide, calcium silicate, asbestos, sodium aluminate, calcium aluminate, sodium aluminosilicate, magnesium silicate, and water. Aluminum oxide, calcium hydroxide, barium sulfate, potassium alum, sodium alum, iron alum, glass balloon, carbon black, zinc oxide, antimony trioxide, boric acid, borax, zinc borate, zeolite, hydrotalcite, metal Examples thereof include fibers, metal whiskers, ceramic whiskers, potassium titanate, ticker boron, mica, graphite, glass fibers and carbon fibers.

【0026】これら熱安定剤、酸化防止剤、耐候剤、難
燃剤、可塑剤、離型剤、着色剤、強化材などの添加剤は
一般に溶融混練時に加えることが好ましい。さらに必要
に応じて他の重合体を配合することも可能である。この
ような重合体としては、例えば、ポリブタジエン、ブタ
ジエン−スチレン共重合体、アクリルゴム、エチレン−
プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共
重合体、天然ゴム、塩素化ブチルゴム、塩素化ポリエチ
レン、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、ブタジ
エン−スチレンラジアルテレブロック共重合体などのエ
ラストマー、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチ
レン−フェニルマレイミド共重合体、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ブタジエン−アクリロニトリル共重合
体、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート、ポリアセタール、ポリフッ
化ビニリデン、ポリスルホン、ポリフェニレンサルファ
イド、ポリエーテルスルホン、フェノキシ樹脂、ポリフ
ェニレンエーテル、ポリメチルメタクリレート、ポリエ
ーテルケトン、ポリアミド、ポリアリレート、ポリテト
ラフルオロエチレンなどが挙げられる。
Additives such as these heat stabilizers, antioxidants, weather resistance agents, flame retardants, plasticizers, release agents, colorants and reinforcing agents are generally preferably added at the time of melt kneading. Further, it is possible to blend other polymers if necessary. Examples of such a polymer include polybutadiene, butadiene-styrene copolymer, acrylic rubber, ethylene-
Elastomers such as propylene copolymer, ethylene-propylene-diene copolymer, natural rubber, chlorinated butyl rubber, chlorinated polyethylene, styrene-butadiene block copolymer, butadiene-styrene radial tereblock copolymer, styrene-maleic anhydride Acid copolymer, styrene-phenylmaleimide copolymer, polyethylene, polypropylene, butadiene-acrylonitrile copolymer, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyacetal, polyvinylidene fluoride, polysulfone, polyphenylene sulfide, polyether sulfone, Phenoxy resin, polyphenylene ether, polymethylmethacrylate, polyetherketone, polyamide, polyarylate, polytetrafluoroethylene Etc., and the like.

【0027】本発明の樹脂組成物は通常の成形加工方法
で目的の成形品とすることができる。例えば、射出成
形、押出成形、吹き込み成形、焼結成形などの熱溶融成
形法が適用できる。あるいは有機溶媒溶液から流延法に
より薄膜とすることもできる。
The resin composition of the present invention can be made into a desired molded article by a usual molding processing method. For example, hot-melt molding methods such as injection molding, extrusion molding, blow molding, and sintering molding can be applied. Alternatively, a thin film can be formed from an organic solvent solution by a casting method.

【0028】本発明の樹脂組成物は透明性に優れ、複屈
折率が大きく低減されており、かつ機械的性質や成形性
に優れているので、各種成形品、フィルム、シートをは
じめ、光ディスク、光ファイバー、光ガード保護膜、レ
ンズなどの光学用途にも好適に用いられる。
Since the resin composition of the present invention is excellent in transparency, has a greatly reduced birefringence, and is excellent in mechanical properties and moldability, various molded products, films, sheets, optical disks, It is also suitably used for optical applications such as optical fibers, optical guard protective films, and lenses.

【0029】[0029]

【作用】本発明の樹脂組成物は、ポリカーボネートと特
定のビニル系ポリマー、すなわちアミノ基を有するビニ
ル系ポリマーとを溶融混練してなる樹脂組成物であり、
従来より嘱望されていた透明性に優れ、かつ複屈折率が
大きく低減され、しかも優れた機械的性質と成形性とを
有する。ところが、従来の樹脂組成物は、ポリカーボネ
ートと一般のビニル系ポリマーとを単に溶融混練してな
る樹脂組成物であり、透明性が劣り、複屈折率が大き
く、その機械的性質も劣る。この理由は、本発明の樹脂
組成物においては、溶融混練時にビニル系ポリマーに含
まれるアミノ基とポリカーボネートとの間で何らかの化
学反応が起こっていると考えられる。化学反応が起こっ
ていることを示唆する事実としては、樹脂組成物中のシ
クロヘキサン抽出量を挙げることができ、本発明の樹脂
組成物を、シクロヘキサンで抽出した場合、その抽出量
が特に少ない。他方ポリカーボネートと一般的なビニル
系ポリマーを溶融混練してなる従来の樹脂組成物をシク
ロヘキサンで抽出した場合、その抽出量が多い。このよ
うに本発明の樹脂組成物はポリカーボネートとビニル系
ポリマーとの間で化学反応が起こっていると考えられ、
そのため透明性に優れ、かつ複屈折率が大きく低減され
ており、機械的性質や成形性にも優れているものと思わ
れる。
The resin composition of the present invention is a resin composition obtained by melt-kneading a polycarbonate and a specific vinyl polymer, that is, a vinyl polymer having an amino group,
It has excellent transparency that has been conventionally desired, has a significantly reduced birefringence, and has excellent mechanical properties and moldability. However, the conventional resin composition is a resin composition obtained by simply melt-kneading a polycarbonate and a general vinyl polymer, and has poor transparency, high birefringence, and poor mechanical properties. The reason for this is considered that in the resin composition of the present invention, some chemical reaction occurs between the amino group contained in the vinyl polymer and the polycarbonate during melt kneading. The fact suggesting that a chemical reaction is occurring may be the amount of cyclohexane extracted from the resin composition, and when the resin composition of the present invention is extracted with cyclohexane, the extracted amount is particularly small. On the other hand, when a conventional resin composition obtained by melt-kneading a polycarbonate and a general vinyl polymer is extracted with cyclohexane, the extraction amount is large. Thus, it is considered that the resin composition of the present invention undergoes a chemical reaction between the polycarbonate and the vinyl-based polymer,
Therefore, it is considered to be excellent in transparency, have a greatly reduced birefringence, and have excellent mechanical properties and moldability.

【0030】また、本発明の樹脂組成物は単に溶融混練
するのみで製造することができるので、マクロマーとモ
ノマーとの反応によって得られる樹脂組成物を得る場合
に要する時間に比べて、本発明の樹脂組成物を得るのに
要する時間は極めて短い。しかも樹脂組成物中のポリカ
ーボネートとビニル系ポリマーとからなるブロックある
いはグラフト共重合体の含有量も多い。
Further, since the resin composition of the present invention can be produced simply by melt-kneading, the time required for obtaining the resin composition obtained by the reaction of the macromer and the monomer is larger than that of the present invention. The time required to obtain the resin composition is extremely short. Moreover, the content of the block or graft copolymer composed of the polycarbonate and the vinyl polymer in the resin composition is high.

【0031】[0031]

【実施例】次に実施例にて本発明を具体的に説明する。
なお、実施例及び比較例においては下記の方法で性能評
価を行った。 (1)シクロヘキサン抽出量 樹脂組成物1重量部に対して50重量部のシクロヘキサ
ンを用い、ソックスレー抽出器を用い26時間抽出を行
った。ポリカーボネート単体はシクロヘキサンに抽出さ
れず、ビニル系ポリマー単体はこれに抽出される。樹脂
組成物のシクロヘキサン抽出量の評価は抽出された樹脂
重量を樹脂組成物を構成する原料ビニル系ポリマーの重
量で割った値(%表示)で行った。
EXAMPLES Next, the present invention will be specifically described with reference to Examples.
In the examples and comparative examples, performance evaluation was performed by the following method. (1) Extraction amount of cyclohexane Using 50 parts by weight of cyclohexane per 1 part by weight of the resin composition, extraction was performed for 26 hours using a Soxhlet extractor. The polycarbonate simple substance is not extracted with cyclohexane, but the vinyl polymer simple substance is extracted with this. The amount of cyclohexane extracted from the resin composition was evaluated by dividing the weight of the extracted resin by the weight of the raw material vinyl polymer constituting the resin composition (indicated by%).

【0032】(2)光線透過率 樹脂組成物のペレットを80℃で16時間真空乾燥した
後、シリンダー温度260℃、金型温度80℃で射出成
形を行い、一辺が5cmで厚みが3mmの試験片を作成
した。成形機は三菱重工業社製125/75 MST型
成形機を用いた。ただし比較例2はシリンダー温度のみ
280℃に、また比較例3は220℃に変更して成形を
行った。この試験片を用いてASTM D1003に基
づいて全光線透過率を測定した。測定は日本電色社製S
Z−Σ80型測色器を用いて行った。
(2) Light transmittance The pellets of the resin composition were vacuum dried at 80 ° C. for 16 hours, and then injection-molded at a cylinder temperature of 260 ° C. and a mold temperature of 80 ° C., and a test with a side of 5 cm and a thickness of 3 mm. Created a piece. As a molding machine, a 125/75 MST type molding machine manufactured by Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. was used. However, in Comparative Example 2, only the cylinder temperature was changed to 280 ° C, and in Comparative Example 3, the temperature was changed to 220 ° C and molding was performed. Using this test piece, the total light transmittance was measured based on ASTM D1003. Measured by Nippon Denshoku S
The measurement was carried out using a Z-Σ80 colorimeter.

【0033】(3)複屈折率 樹脂組成物を塩化メチレンに溶解して20重量%溶液と
し、安田精機社製のAutomatic film a
pplicator No542−AB−Sを使用して
100μm厚のフィルムを作成した。フィルムは、12
時間室温で放置し、更に100℃の真空乾燥器内で12
時間乾燥して溶媒を除去した。上記のフィルムを佐竹化
学機械工業社製熱風循環式一軸延伸装置を使用して21
50℃で50%延伸し、フィルムの複屈折をニコン社製
optical−pol 偏光顕微鏡(波長546n
m)で測定した。
(3) Birefringence The resin composition is dissolved in methylene chloride to prepare a 20% by weight solution, and an automatic film a manufactured by Yasuda Seiki Co., Ltd. is prepared.
A film having a thickness of 100 μm was prepared by using plicator No542-AB-S. The film is 12
Left at room temperature for 12 hours and then in a vacuum dryer at 100 ℃ for 12 hours.
The solvent was removed by drying for an hour. Using the hot air circulating uniaxial stretching device manufactured by Satake Chemical Machinery Co., Ltd.
The film was stretched by 50% at 50 ° C. and the birefringence of the film was measured by an optical-pol polarizing microscope (wavelength 546n manufactured by Nikon Corporation)
m).

【0034】(4)曲げ強度及び曲げ弾性率 光線透過率の測定の場合と同様にして射出成形を行い、
1/8インチ曲げ試験片を作成した。得られた試験片に
ついてASTM D790に基づいて曲げ強度及び曲げ
弾性率の測定を行った。
(4) Bending strength and flexural modulus Injection molding was carried out in the same manner as in the measurement of light transmittance.
A 1/8 inch bending test piece was prepared. The flexural strength and flexural modulus of the obtained test piece were measured based on ASTM D790.

【0035】(5)アイゾッド衝撃試験 上記試験片を用いてアイゾッド衝撃試験を行った。測定
はASTM D256に基づいて行った。
(5) Izod impact test An Izod impact test was conducted using the above test piece. The measurement was performed based on ASTM D256.

【0036】(6)熱荷重たわみ温度(HDT) 上記試験片を用いて熱荷重たわみ温度(HDT)を測定
した。測定はASTMD648に基づいて行った。荷重
は18.6kg/cm2 で行った。
(6) Deflection temperature under heat load (HDT) The deflection temperature under heat load (HDT) was measured using the above test piece. The measurement was performed based on ASTM D648. The load was 18.6 kg / cm 2 .

【0037】参考例1 〔末端にアミノ基を有するビニル系ポリマー(S1、S
2)の合成例〕2,2’−アゾビス(2−アミジノプロ
パン)ジハイドロクロライドを開始剤に用いて、スチレ
ンを90℃で20時間塊状重合し、メタノール中に反応
生成物を投入し、ポリスチレンを沈澱させることにより
単離した。単離したポリスチレンをメタノールでよく洗
浄した後、真空乾燥を行った。開始剤の添加量を変え
て、2種類の末端にアミノ基を有するビニル系ポリマー
(S1、S2)を得た。S1とS2の分子量とアミノ基
量とを測定した。分子量の測定は東洋曹達(株)製GP
C測定装置HLC−802Aを使用し、テトラヒドロフ
ランを溶媒として、単分散ポリスチレンでキャリブレー
ションしたゲル浸透クロマトグラフィーで行った。アミ
ノ基の測定はm−クレゾールに溶解し、チモールブルー
を指示薬にして、p−トルエンスルフォン酸で滴定する
ことによって求めた。これらの測定値を表1に掲げた。
Reference Example 1 [Vinyl polymer having amino groups at the ends (S1, S
Synthesis Example of 2)] 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride was used as an initiator, and styrene was bulk polymerized at 90 ° C. for 20 hours, and the reaction product was put into methanol to prepare polystyrene. Was isolated by precipitation. The isolated polystyrene was thoroughly washed with methanol and then vacuum dried. By changing the amount of the initiator added, vinyl polymers (S1 and S2) having two types of terminal amino groups were obtained. The molecular weight and amino group content of S1 and S2 were measured. The molecular weight is measured by Toyo Soda Co., Ltd. GP
The gel permeation chromatography was performed using a C measuring device HLC-802A and using tetrahydrofuran as a solvent and calibrated with monodisperse polystyrene. The amino group was measured by dissolving it in m-cresol and titrating with p-toluenesulfonic acid using thymol blue as an indicator. These measured values are listed in Table 1.

【0038】参考例2 〔主鎖にアミノ基を有するビニル系ポリマー(S3、S
4)の合成例〕過酸化ベンゾイルを重合開始剤に用い
て、スチレン100重量部とp−アミノスチレンとを9
0℃で20時間塊状重合し、メタノール中に反応生成物
を投入し、ポリスチレンを沈澱させることにより単離し
た。単離したポリスチレンをメタノールでよく洗浄した
後、真空乾燥を行った。p−アミノスチレンの添加量を
変えて2種類の末端にアミノ基を有するビニル系ポリマ
ー(S3、S4)を得た。S3とS4の分子量とアミノ
基量とを参考例1と同様にして測定した。測定した分子
量及びアミノ基の値を表1に掲げた。
Reference Example 2 [Vinyl-based polymer having amino groups in its main chain (S3, S
Synthesis Example of 4)] Using benzoyl peroxide as a polymerization initiator, 100 parts by weight of styrene and 9 parts of p-aminostyrene are used.
Bulk polymerization was carried out at 0 ° C. for 20 hours, the reaction product was put into methanol, and polystyrene was isolated by precipitation. The isolated polystyrene was thoroughly washed with methanol and then vacuum dried. By changing the amount of p-aminostyrene added, two types of vinyl-based polymers (S3, S4) having amino groups at their ends were obtained. The molecular weight and amino group content of S3 and S4 were measured in the same manner as in Reference Example 1. Table 1 shows the measured molecular weights and amino group values.

【0039】参考例3 〔アミノ基を有しないビニル系ポリマー(S5)の合成
例〕過酸化ベンゾイルを重合開始剤に用いて、スチレン
90℃で20時間ラジカル重合してアミノ基を有しない
ビニル系ポリマー(S5)を得た。分子量及びアミノ基
は参考例1と同様にして求めた。その結果を表1に掲げ
た。
Reference Example 3 [Synthesis example of vinyl polymer having no amino group (S5)] Vinyl polymer having no amino group by radical polymerization at 90 ° C. for 20 hours using benzoyl peroxide as a polymerization initiator. A polymer (S5) was obtained. The molecular weight and amino group were determined in the same manner as in Reference Example 1. The results are listed in Table 1.

【0040】[0040]

【表1】 [Table 1]

【0041】実施例1〜10、比較例1〜9 表2〜表5で示した配合の原料を120℃で16時間真
空乾燥した後、2軸押出機(PCM45,池貝鉄鋼社
製)を用い、シリンダー温度260℃で溶融混練して押
出し、これを切断してペレットとした。いずれも良好に
ペレット化が可能であった。この場合樹脂組成物の押出
機のシリンダー内の平均滞留時間は3分40秒であっ
た。溶融混練の際、シリンダーのベント口を用いて50
mmHg以下に減圧した。得られた樹脂組成物のペレッ
トを用いて各種試験片を得、表2及び表3に掲げた各種
の性能評価を行った。その結果を併せて表2〜表5に掲
げた。
Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 9 Raw materials having the formulations shown in Tables 2 to 5 were vacuum dried at 120 ° C. for 16 hours, and then a twin-screw extruder (PCM45, manufactured by Ikegai Steel Co., Ltd.) was used. The mixture was melt-kneaded at a cylinder temperature of 260 ° C., extruded, and cut into pellets. In each case, good pelletization was possible. In this case, the average residence time of the resin composition in the cylinder of the extruder was 3 minutes and 40 seconds. When melt-kneading, use the vent port of the cylinder to
The pressure was reduced to mmHg or less. Various test pieces were obtained using the pellets of the obtained resin composition, and various performance evaluations shown in Tables 2 and 3 were performed. The results are also shown in Tables 2 to 5.

【0042】なお、実施例及び比較例に用いたポリカー
ボネートはビスフェノールAと炭酸とからなる数平均分
子量30,000のもの(三菱ガス化学社製、ユーピロ
ン1000)と数平均分子量20,000のもの(三菱
ガス化学社製、ユーピロン3000)であり、ビニル系
ポリマーは参考例に掲げたS1からS5を用いた。
The polycarbonate used in the examples and comparative examples had a number average molecular weight of 30,000 consisting of bisphenol A and carbonic acid (Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc., Iupilon 1000) and a number average molecular weight of 20,000 ( Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc., Iupilon 3000), and the vinyl polymer used was S1 to S5 listed in the reference example.

【0043】[0043]

【表2】 [Table 2]

【0044】[0044]

【表3】 [Table 3]

【0045】[0045]

【表4】 [Table 4]

【0046】[0046]

【表5】 [Table 5]

【0047】[0047]

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、透明性に優れ、
かつ複屈折率が大きく低減されており、機械的性質や成
形性にも優れている。したがって、本発明の樹脂組成物
はその特性により、各種成形品、フィルム、シートをは
じめ、光ディスク、光ファイバー、光カード保護膜ある
いはレンズなどの光学機器にも好適に用いることができ
る。
The resin composition of the present invention has excellent transparency,
In addition, the birefringence is greatly reduced, and it has excellent mechanical properties and moldability. Therefore, the resin composition of the present invention can be suitably used for various molded products, films and sheets, as well as optical devices such as optical discs, optical fibers, optical card protective films and lenses, depending on its characteristics.

フロントページの続き (72)発明者 片平 新一郎 京都府宇治市宇治小桜23番地 ユニチカ株 式会社中央研究所内 (72)発明者 渡邊 美緒子 京都府宇治市宇治小桜23番地 ユニチカ株 式会社中央研究所内Front Page Continuation (72) Inventor Shinichiro Katahira 23 Uji Kozakura, Uji City, Kyoto Prefecture Unitika Central Research Company Central Research Laboratory (72) Inventor Miwako Watanabe 23 Uji Kozakura Uji City Kyoto Prefecture Unitika Stock Company Central Research Center

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (イ)ポリカーボネート10〜100重
量部と(ロ)末端あるいは主鎖中にアミノ基を少なくと
も10当量/106 g含むビニル系ポリマー10〜10
0重量部とを溶融混練してなる樹脂組成物。
1. A vinyl polymer 10 to 10 containing (a) 10 to 100 parts by weight of a polycarbonate and (b) at least 10 equivalents / 10 6 g of an amino group in the terminal or main chain.
A resin composition obtained by melt-kneading with 0 part by weight.
JP4297673A 1992-10-09 1992-10-09 Resin composition Pending JPH06122813A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100542139B1 (en) * 2000-05-30 2006-01-10 제일모직주식회사 Thermoplastic Resin Composition

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