JPH06116220A - New ammonium salt, its production and amido-amine as intermediate therefor and hair treating agent - Google Patents
New ammonium salt, its production and amido-amine as intermediate therefor and hair treating agentInfo
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- JPH06116220A JPH06116220A JP26700592A JP26700592A JPH06116220A JP H06116220 A JPH06116220 A JP H06116220A JP 26700592 A JP26700592 A JP 26700592A JP 26700592 A JP26700592 A JP 26700592A JP H06116220 A JPH06116220 A JP H06116220A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は新規なアンモニウム塩及
びその製造法、並びにそれを含有する毛髪処理剤に関す
る。さらに詳しく述べるなら、繊維に対して優れた柔軟
性を付与し、毛髪に対しては優れた柔軟性と平滑性を付
与でき、さらに、生分解性が良好な新規なアンモニウム
塩及びその製造法、並びにそれを含有する毛髪処理剤に
関する。さらに本発明は該アンモニウム塩製造のための
中間体アミドアミン及びその製造法に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a novel ammonium salt, a process for producing the same, and a hair treatment composition containing the same. More specifically, it is possible to impart excellent flexibility to fibers, excellent flexibility and smoothness to hair, and further, a novel ammonium salt having good biodegradability and a method for producing the same, It also relates to a hair treatment agent containing the same. Further, the present invention relates to an intermediate amidoamine for producing the ammonium salt and a process for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】現在、
繊維用柔軟仕上げ剤または毛髪処理剤として市販されて
いる商品は殆どがジ（硬化牛脂アルキル）ジメチルアン
モニウムクロライドに代表されるような１分子中に２個
の長鎖アルキル基を有する第４級アンモニウム塩を含む
組成物である。2. Description of the Related Art Currently,
Most of the commercially available products as a fabric softening agent or a hair treatment agent are quaternary ammonium having two long-chain alkyl groups in one molecule as represented by di (cured tallow alkyl) dimethylammonium chloride. It is a composition containing salt.
【０００３】しかしながら、上記第４級アンモニウム塩
は、処理後の残存物が河川等の自然界に放出された場
合、殆ど生分解されずに蓄積するといった問題がある。
その改良品として、エチルビス〔エチル（硬化牛脂アル
キル）〕−２−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサ
ルフェートが上市されているが、このものは上記４級ア
ンモニウム塩と比較して生分解性の良好なものの柔軟性
が著しく劣る。これを解決するため配合例としてEP−23
9910、EP−309052等が開示されているが、未だ十分とは
言えない。However, the quaternary ammonium salt has a problem in that, when the residue after the treatment is released to the natural environment such as rivers, it is hardly biodegraded and accumulates.
As an improved product, ethyl bis [ethyl (hardened beef tallow alkyl)]-2-hydroxyethylammonium methylsulfate is marketed, but this product has better biodegradability than that of the above quaternary ammonium salt, but is flexible. Is significantly inferior. To solve this, as a formulation example, EP-23
Although 9910, EP-309052, etc. are disclosed, they are not sufficient yet.
【０００４】従って、本発明の目的は柔軟性に優れかつ
生分解性の良い柔軟基剤として適したアンモニウム塩を
提供することにある。また、本発明の目的はそのアンモ
ニウム塩を製造するために有用な中間体アミドアミンを
提供することにある。更に本発明の目的は柔軟性に優れ
かつ生分解性の良い毛髪処理剤を提供することにある。Accordingly, an object of the present invention is to provide an ammonium salt which is excellent in flexibility and biodegradable and which is suitable as a soft base. It is also an object of the present invention to provide an intermediate amidoamine useful for preparing its ammonium salt. Another object of the present invention is to provide a hair treatment agent having excellent flexibility and good biodegradability.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、特定のアンモニウム塩
が上記目的に最適であることを見いだし、本発明を完成
した。すなわち、本発明は、一般式(1) で表される新規
なアンモニウム塩及びその製造方法、並びにそのアンモ
ニウム塩を含有する毛髪処理剤を提供するものである。As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a specific ammonium salt is most suitable for the above purpose, and completed the present invention. That is, the present invention provides a novel ammonium salt represented by the general formula (1), a method for producing the same, and a hair treatment agent containing the ammonium salt.
【０００６】[0006]
【化５】 [Chemical 5]
【０００７】（式中、R1、R2はそれぞれ炭素数１〜４の
アルキル基またはヒドロキシアルキル基、R3は水酸基で
置換されてもよい炭素数８〜36の直鎖または分岐アルキ
ル基またはアルケニル基、R4は水酸基で置換されてもよ
い炭素数７〜35の直鎖または分岐アルキル基またはアル
ケニル基、R5は水素原子または炭素数１〜４のアルキル
基、n は２〜６の整数、X はハロゲン原子、サルフェー
ト、炭素数１〜４の水酸基で置換されてもよいカルボキ
シレートまたは炭素数１〜４のアルキルサルフェートを
示す。）一般式(1) において、R1、R2はそれぞれ炭素数
１〜４のアルキル基またはヒドロキシアルキル基である
が、具体的には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、
ヒドロキシエチル等の基が挙げられ、好ましくはメチル
基である。(Wherein R 1 and R 2 are each an alkyl group or a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 3 is a linear or branched alkyl group having 8 to 36 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group; Alkenyl group, R 4 is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 7 to 35 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group, R 5 is hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and n is 2 to 6 An integer, X represents a halogen atom, a sulfate, a carboxylate which may be substituted with a hydroxyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkyl sulfate having 1 to 4 carbon atoms.) In the general formula (1), R 1 and R 2 are Each is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, specifically, methyl, ethyl, propyl, butyl,
Examples thereof include groups such as hydroxyethyl, and a methyl group is preferable.
【０００８】R3は水酸基で置換されてもよい炭素数８〜
36の直鎖または分岐アルキル基またはアルケニル基であ
るが、具体的には、オクチル、デシル、ドデシル、テト
ラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル、
ドコシル、２−テトラデシルオクタデシル、２−ドデシ
ルヘキサデシル等の基が挙げられ、好ましくはオクタデ
シル、ドコシルである。R 3 has 8 to 8 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group.
36 linear or branched alkyl groups or alkenyl groups, specifically, octyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, eicosyl,
Examples thereof include groups such as docosyl, 2-tetradecyloctadecyl, and 2-dodecylhexadecyl, with octadecyl and docosyl being preferred.
【０００９】R4は水酸基で置換されてもよい炭素数７〜
35の直鎖または分岐アルキル基またはアルケニル基であ
るが、具体的には、ヘプチル、ノニル、ウンデシル、ト
リデシル、ペンタデシル、ヘプタデシル、ノナデシル、
ヘンエイコシル等の基、又はこれらの混合アルキル基が
挙げられ、好ましくは硬化牛脂脂肪酸、硬化パーム油脂
肪酸から誘導されるアルキル基である。R 4 has 7 to 7 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group.
35 straight-chain or branched alkyl groups or alkenyl groups, specifically, heptyl, nonyl, undecyl, tridecyl, pentadecyl, heptadecyl, nonadecyl,
Examples thereof include a group such as heneicosyl and a mixed alkyl group thereof, and an alkyl group derived from hydrogenated tallow fatty acid and hydrogenated palm oil fatty acid is preferable.
【００１０】R5は水素原子または炭素数１〜４のアルキ
ル基であるが、具体的には、水素原子、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル等の基が挙げられ、好ましくは水
素原子、メチル基である。R 5 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and specific examples thereof include a hydrogen atom, methyl, ethyl, propyl and butyl groups, preferably a hydrogen atom and a methyl group. Is.
【００１１】n は２〜６の整数であるが、好ましくは３
である。X はハロゲン原子、サルフェート、炭素数１〜
４の水酸基で置換されてもよいカルボキシレートまたは
炭素数１〜４のアルキルサルフェートであるが、好まし
くはクロル、メチルサルフェートである。N is an integer of 2 to 6, preferably 3
Is. X is a halogen atom, sulphate, having 1 to 1 carbon atoms
A carboxylate which may be substituted with a hydroxyl group of 4 or an alkyl sulphate having 1 to 4 carbon atoms, preferably chloro or methyl sulphate.
【００１２】一般式(1) で表される化合物としては、例
えば次のようなものが挙げられる。Examples of the compound represented by the general formula (1) include the followings.
【００１３】[0013]
【化６】 [Chemical 6]
【００１４】一般式(1) で表されるアンモニウム塩は、
一般式(2)The ammonium salt represented by the general formula (1) is
General formula (2)
【００１５】[0015]
【化７】 [Chemical 7]
【００１６】（式中、R1、R2、R3、R4及びn は上記と同
じ意味を示す。）で表されるアミドアミンに、一般式
(3) R5X (3) （式中、R5及びX は上記と同じ意味を示す。）で表され
る酸性物質もしくは４級化剤を反応させることにより製
造することが出来る。(Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and n have the same meanings as described above), the amidoamine represented by the general formula
(3) R 5 X (3) (wherein R 5 and X have the same meanings as described above) and can be produced by reacting an acidic substance or a quaternizing agent.
【００１７】一般式(3) で表される酸性物質としては、
塩酸、硫酸等の無機酸、酢酸、グリコール酸等の有機酸
が挙げられ、４級化剤としては、塩化メチル等の低級ア
ルキルハライド、ジメチル硫酸等のジ低級アルキル硫酸
等が挙げられる。As the acidic substance represented by the general formula (3),
Examples thereof include inorganic acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid, and organic acids such as acetic acid and glycolic acid. Examples of the quaternizing agent include lower alkyl halides such as methyl chloride and dilower alkyl sulfuric acids such as dimethylsulfate.
【００１８】一般式(2) で表されるアミドアミンに一般
式(3) で表される酸性物質を反応させる場合には一般式
(2) で表されるアミドアミンに対し 0.8〜1.5 当量の一
般式(3) で表される酸性物質を水もしくはエタノール、
イソプロパノール、アセトン、ヘキサン等の溶媒中で反
応させ、その後常法に従って後処理すればよく、一般式
(2) で表されるアミドアミンに一般式(3) で表される４
級化剤を反応させる場合は、一般式(2) で表されるアミ
ドアミンに対し 0.8〜2.0 倍モルの一般式(3)で表され
る４級化剤を用いて70〜120 ℃で0.5 〜10時間、無溶媒
あるいは水、メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル等の溶媒中で攪拌を行えば反応が終結し、その後常法
に従い、後処理を行えばよい。さらに要すればイオン交
換樹脂等を用いて塩交換を行えば必要な対イオンを有す
るアンモニウム塩を得ることも出来る。When the amidoamine represented by the general formula (2) is reacted with the acidic substance represented by the general formula (3),
0.8 to 1.5 equivalents of the acidic substance represented by the general formula (3) with respect to the amidoamine represented by (2) is added to water or ethanol,
The reaction may be carried out in a solvent such as isopropanol, acetone, hexane, etc., and then post-treatment may be performed according to a conventional method.
The amidoamine represented by (2) is represented by the general formula (3) 4
When the quaternizing agent is reacted, the quaternizing agent represented by the general formula (3) is used in an amount of 0.8 to 2.0 times the molar amount of the amidoamine represented by the general formula (2) at 70 to 120 ° C. The reaction may be terminated by stirring for 10 hours in the absence of solvent or in a solvent such as water, methanol, ethanol, isopropanol, and then post-treatment may be performed according to a conventional method. Further, if necessary, an ammonium salt having a necessary counter ion can be obtained by performing salt exchange using an ion exchange resin or the like.
【００１９】上記反応に用いられる一般式(2) で表され
るアミドアミンも新規物質であり、例えば次のようなも
のが挙げられる。The amidoamine represented by the general formula (2) used in the above reaction is also a novel substance, and examples thereof include the following.
【００２０】[0020]
【化８】 [Chemical 8]
【００２１】上記一般式(2) で表されるアミドアミン
は、次の方法により製造される。即ち、一般式（４）The amidoamine represented by the above general formula (2) is produced by the following method. That is, the general formula (4)
【００２２】[0022]
【化９】 [Chemical 9]
【００２３】（式中、Ｒ１、R2及びn は前記と同じ意味
を示す。）で表されるジアミンに、一般式(5) R3Y (5) （式中、R3は前記と同じ意味を示し、Y はハロゲン原子
を示す。）で表されるアルキル化剤を反応させて１級ア
ミン部をアルキル化し、一般式(7)In the diamine represented by the formula (wherein R 1 , R 2 and n have the same meanings as described above), a diamine represented by the general formula (5) R 3 Y (5) (wherein R 3 is as defined above) The same meaning is given, Y represents a halogen atom.), And the primary amine moiety is alkylated by reacting with an alkylating agent represented by the general formula (7)
【００２４】[0024]
【化１０】 [Chemical 10]
【００２５】（式中、R1、R2、R3及びn は前記と同じ意
味を示す。）で表されるジアミンを得る。得られたジア
ミンに、さらに一般式(6) R4COOR6 (6) （式中、R4は前記と同じ意味を示し、R6はH または炭素
数１〜３のアルキル基を示す。)で表される脂肪酸もし
くは脂肪酸エステルを反応させてアミド化を行い、前記
一般式(2) で表されるアミドアミンを得る。A diamine represented by the formula (wherein R 1 , R 2 , R 3 and n have the same meanings as described above) is obtained. The obtained diamine is further represented by the general formula (6) R 4 COOR 6 (6) (wherein R 4 has the same meaning as described above, and R 6 represents H or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms). Amidation is carried out by reacting the fatty acid or fatty acid ester represented by the formula (2) to obtain the amidoamine represented by the general formula (2).
【００２６】本発明においてアルキル化に使用される一
般式(5) で表されるアルキル化剤としては、１−クロロ
オクタン、１−ブロモデカン、１−クロロドデカン、１
−クロロテトラデカン、１−クロロヘキサデカン、１−
クロロオクタデカン、１−クロロエイコサン、１−クロ
ロドコサン、１−クロロ−２−テトラデシルオクタデカ
ン、１−クロロ−２−ドデシルヘキサデカンなど、また
はこれらの混合物が挙げられる。As the alkylating agent represented by the general formula (5) used for alkylation in the present invention, 1-chlorooctane, 1-bromodecane, 1-chlorododecane, 1
-Chlorotetradecane, 1-chlorohexadecane, 1-
Examples thereof include chlorooctadecane, 1-chloroeicosane, 1-chlorodocosane, 1-chloro-2-tetradecyloctadecane, 1-chloro-2-dodecylhexadecane, and the like, or a mixture thereof.
【００２７】本発明においてアミド化に使用される一般
式(6) で表される脂肪酸もしくは脂肪酸エステルとして
は、オクタン酸、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン
酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、エイコサン酸、
ドコサン酸、２−エチルヘキサン酸、２−ブチルオクタ
ン酸、２−ヘキシルデカン酸、２−オクチルドデカン
酸、２−デシルテトラデカン酸、２−ドデシルヘキサデ
カン酸、２−テトラデシルオクタデカン酸、２−ヘキサ
デシルエイコサン酸、硬化牛脂脂肪酸、硬化パーム油脂
肪酸あるいはこれら脂肪酸のメチルエステル、エチルエ
ステル、プロピルエステルなど、またはこれらの混合物
が挙げられる。より好ましいものは硬化牛脂脂肪酸、硬
化パーム油脂肪酸である。Examples of the fatty acid or fatty acid ester represented by the general formula (6) used for amidation in the present invention include octanoic acid, decanoic acid, dodecanoic acid, tetradecanoic acid, hexadecanoic acid, octadecanoic acid, eicosanoic acid,
Docosanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, 2-butyloctanoic acid, 2-hexyldecanoic acid, 2-octyldodecanoic acid, 2-decyltetradecanoic acid, 2-dodecylhexadecanoic acid, 2-tetradecyloctadecanoic acid, 2-hexadecyleico Examples thereof include sun acid, hydrogenated tallow fatty acid, hydrogenated palm oil fatty acid, methyl ester, ethyl ester, propyl ester of these fatty acids, or a mixture thereof. More preferred are hardened tallow fatty acid and hardened palm oil fatty acid.
【００２８】更に詳しく述べるなら、一般式(2) で表さ
れるアミドアミンの製造は次のように説明できる。一般
式(4) で示されるジアミンへのアルキル化において、一
般式(4) で表されるジアミンに対し、 0.5〜５倍モル、
好ましくは１〜２倍モルの一般式(5) で表されるアルキ
ル化剤を添加し、 0.5〜30時間かけてアルキル化反応を
行う。ついで、得られた一般式(7) で表されるジアミン
に対し一般式(6) で表される脂肪酸もしくは脂肪酸エス
テルを 0.5〜４倍モル、好ましくは 0.8〜2.0倍モル用
いて無触媒または触媒の存在下、 100〜220 ℃で１〜30
時間かけて常圧もしくは減圧下でアミド化反応を行い、
一般式(2) で表されるアミドアミンを得る。More specifically, the production of the amidoamine represented by the general formula (2) can be explained as follows. In the alkylation to the diamine represented by the general formula (4), 0.5 to 5 times mol of the diamine represented by the general formula (4),
Preferably, 1 to 2 times the molar amount of the alkylating agent represented by the general formula (5) is added, and the alkylation reaction is carried out for 0.5 to 30 hours. Then, the fatty acid or fatty acid ester represented by the general formula (6) is used in an amount of 0.5 to 4 times by mole, preferably 0.8 to 2.0 times by mole, with respect to the obtained diamine represented by the general formula (7) without catalyst or catalyst. 1 to 30 at 100 to 220 ° C in the presence of
The amidation reaction is performed under normal pressure or reduced pressure over time,
An amidoamine represented by the general formula (2) is obtained.
【００２９】本発明のアミド化に使用される触媒として
は、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート、カ
リウムメチラート、カリウムエチラート、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウムなどが挙げられる。Examples of the catalyst used for the amidation of the present invention include sodium methylate, sodium ethylate, potassium methylate, potassium ethylate, sodium hydroxide, potassium hydroxide and the like.
【００３０】本発明の一般式(1) で表されるアンモニウ
ム塩は、界面活性剤として優れた性質を示し、毛髪保護
を目的とした毛髪処理剤としての使用に適している。本
発明の毛髪処理剤は、一般式(1) で表されるアンモニウ
ム塩を含有するものであり、毛髪処理剤中の一般式(1)
で表されるアンモニウム塩の含有量は、従来使用されて
いる第４級アンモニウム化合物を使用する場合と同じ量
であり、約0.1 〜20重量％が好ましく、更に好ましくは
0.1 〜10重量％である。過剰の一般式(1) で表されるア
ンモニウム塩は、問題なく毛髪から洗浄され、極めて良
好な湿潤時のくし通り性が達成され、乾燥時のくし通り
性もまた良好である。The ammonium salt represented by the general formula (1) of the present invention has excellent properties as a surfactant and is suitable for use as a hair treatment agent for the purpose of protecting hair. The hair treatment agent of the present invention contains an ammonium salt represented by the general formula (1), and has the general formula (1) in the hair treatment agent.
The content of the ammonium salt represented by is the same as that when the conventionally used quaternary ammonium compound is used, preferably about 0.1 to 20% by weight, more preferably
0.1 to 10% by weight. An excess amount of the ammonium salt represented by the general formula (1) is washed from the hair without any problem, and very good combability when wet is achieved, and combability when dry is also good.
【００３１】本発明が提供する毛髪処理剤の剤型として
は、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリート
メント、ヘアパック、ヘアクリーム、スタイリングロー
ション、スタイリングムース、コンディショニングムー
ス、ヘアスプレー等が挙げられる。更に、これらの毛髪
処理剤を構成する併用成分としては、従来型のモノ若し
くはジアルキル第４級アンモニウム塩の様なカチオン活
性剤やノニオン活性剤の他、高級アルコール、高級エス
テル、炭化水素、脂肪酸、シリコンオイルなどの油脂
類、グリセリン、尿素などの保湿剤、カチオン性ポリマ
ー、高分子多糖類、ポリペプチドなどの高分子物質、低
級アルコール、プロピレングリコール、ジエチレングリ
コールモノエチルエーテルなどの溶剤を、本発明の効果
を損なわない範囲で用いることが出来る。さらに、殺菌
剤、乳化剤、香料、色剤等が併用出来る。Examples of the dosage form of the hair treatment agent provided by the present invention include hair rinse, hair conditioner, hair treatment, hair pack, hair cream, styling lotion, styling mousse, conditioning mousse, and hair spray. Further, as a combination component constituting these hair treatment agents, in addition to cationic activators such as conventional mono- or dialkyl quaternary ammonium salts and nonionic activators, higher alcohols, higher esters, hydrocarbons, fatty acids, Fats and oils such as silicone oil, humectants such as glycerin and urea, cationic polymers, polymeric polysaccharides, polymeric substances such as polypeptides, solvents such as lower alcohols, propylene glycol, diethylene glycol monoethyl ether, etc. It can be used within a range that does not impair the effect. Furthermore, a bactericide, an emulsifier, a fragrance, a coloring agent, etc. can be used in combination.
【００３２】本発明の毛髪処理剤は、従来のカチオン活
性剤を主成分とする毛髪処理剤と比べて、湿潤時、乾燥
時共に毛髪に対し、極めて優れた柔軟性や平滑性、油っ
ぽさのないしっとり感を与える。また一般式(1) で表さ
れるアンモニウム塩は、繊維柔軟処理剤としても優れた
性能を示す。The hair treatment agent of the present invention has extremely excellent softness, smoothness and oiliness to the hair both in wet and dry conditions, as compared with the conventional hair treatment agents containing a cationic active agent as a main component. Gives a feeling of noness. Further, the ammonium salt represented by the general formula (1) also exhibits excellent performance as a fiber softening agent.
【００３３】[0033]
【実施例】以下に実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.
【００３４】実施例１ 攪拌機、温度計、滴下ロートを備えた４つ口フラスコに
N,N−ジメチルアミノプロピルアミン 307ｇ、１−クロ
ロオクタデカン 433ｇを入れ 100℃で15時間かけてアル
キル化反応を行った。反応終了後、静置分離を行い上層
部を分離しさらに蒸留精製を行いジアミン 185ｇを得
た。沸点 190〜200 ℃／0.25mmHg。攪拌機、温度計、滴
下ロートを備えた４つ口フラスコに上記のジアミン 121
ｇと硬化牛脂脂肪酸95ｇを入れ 180℃まで昇温した。そ
のままの温度で12時間、生成する水を留去しながらアミ
ド化反応を行い、アミドアミン 210ｇを得た。NMR スペ
クトル、IRスペクトルから以下の構造を確認した。Example 1 In a four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a dropping funnel.
307 g of N, N-dimethylaminopropylamine and 433 g of 1-chlorooctadecane were added to carry out an alkylation reaction at 100 ° C. for 15 hours. After completion of the reaction, stationary separation was carried out to separate the upper layer and further purification by distillation to obtain 185 g of diamine. Boiling point 190-200 ℃ / 0.25mmHg. The above diamine 121 was placed in a 4-neck flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a dropping funnel.
g and 95 g of hardened tallow fatty acid were added and the temperature was raised to 180 ° C. The amidation reaction was carried out at the same temperature for 12 hours while distilling off the produced water to obtain 210 g of amidoamine. The following structure was confirmed from the NMR spectrum and IR spectrum.
【００３５】[0035]
【化１１】 [Chemical 11]
【００３６】NMR スペクトル（CDCl3 , 内部標準TMS)：
2.2ppm(s,6H) N-CH3 、 2.3ppm(m,2H) CH2 -CO-NNMR spectrum (CDCl 3 , internal standard TMS):
2.2ppm (s, 6H) NC H 3 , 2.3ppm (m, 2H) C H 2 -CO-N
【００３７】[0037]
【化１２】 [Chemical 12]
【００３８】IRスペクトル（KBr 錠剤) ：1640cm-1 実施例２ 攪拌機、温度計、圧力計を備えたオートクレーブに実施
例１で得たアミドアミン 120ｇ、塩化メチル11ｇ、イソ
プロパノール(IPA) 65ｇを入れ、80℃で５時間かけて４
級化反応を行い目的物の４級アンモニウム塩 125ｇを得
た。NMR スペクトル、IRスペクトルから以下の構造を確
認した。IR spectrum (KBr tablet): 1640 cm -1 Example 2 120 g of amidoamine obtained in Example 1, 11 g of methyl chloride and 65 g of isopropanol (IPA) were put into an autoclave equipped with a stirrer, a thermometer and a pressure gauge, and 80 4 for 5 hours at ℃
The grading reaction was performed to obtain 125 g of the intended quaternary ammonium salt. The following structure was confirmed from the NMR spectrum and IR spectrum.
【００３９】[0039]
【化１３】 [Chemical 13]
【００４０】NMR スペクトル（CDCl3 , 内部標準TMS)：
2.3ppm(t,2H) CH2 -CO-N 、 3.45ppm(s,9H) N-CH3 NMR spectrum (CDCl 3 , internal standard TMS):
2.3ppm (t, 2H) C H 2 -CO-N, 3.45ppm (s, 9H) NC H 3
【００４１】[0041]
【化１４】 [Chemical 14]
【００４２】IRスペクトル（KBr 錠剤) ：1635cm-1 実施例３ １リットルのビーカー中で実施例１で得たアミドアミン
50ｇを水 500mlに分散し、続いて35％塩酸溶液10mlを添
加し十分にかき混ぜた。その後、凍結乾燥により水を除
去し目的物のアミドアミン塩酸塩を52.5ｇ得た。NMR ス
ペクトル、IRスペクトルから以下の構造を確認した。IR spectrum (KBr tablet): 1635 cm -1 Example 3 Amidoamine obtained in Example 1 in a 1 liter beaker
50 g was dispersed in 500 ml of water, and subsequently 10 ml of 35% hydrochloric acid solution was added and thoroughly mixed. Then, water was removed by freeze-drying to obtain 52.5 g of the desired amidoamine hydrochloride. The following structure was confirmed from the NMR spectrum and IR spectrum.
【００４３】[0043]
【化１５】 [Chemical 15]
【００４４】NMR スペクトル（CDCl3 , 内部標準TMS)：
2.3ppm(t,2H) CH2 -CO-N 、 2.8ppm(s,6H) N-CH3 NMR spectrum (CDCl 3 , internal standard TMS):
2.3ppm (t, 2H) C H 2 -CO-N, 2.8ppm (s, 6H) NC H 3
【００４５】[0045]
【化１６】 [Chemical 16]
【００４６】IRスペクトル（KBr 錠剤) ：1645cm-1、15
50cm-1 実施例４ 攪拌機、温度計、滴下ロートを備えた４つ口フラスコに
N,N−ジメチルアミノプロピルアミン 307ｇ、１−クロ
ロドコサン 517ｇを入れ 100℃で20時間かけてアルキル
化反応を行った。反応終了後、静置分離を行い上層部を
分離しさらに蒸留精製を行いジアミン 185ｇを得た。沸
点 200〜210 ℃／0.1mmHg 。攪拌機、温度計、滴下ロー
トを備えた４つ口フラスコに上記のジアミン 121ｇとラ
ウリン酸59ｇを入れ 180℃まで昇温した。そのままの温
度で12時間、生成する水を留去しながらアミド化反応を
行い、アミドアミン 174ｇを得た。NMR スペクトル、IR
スペクトルから以下の構造を確認した。IR spectrum (KBr tablet): 1645 cm -1 , 15
50 cm -1 Example 4 In a four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a dropping funnel.
307 g of N, N-dimethylaminopropylamine and 517 g of 1-chlorodocosane were added and the alkylation reaction was carried out at 100 ° C. for 20 hours. After completion of the reaction, stationary separation was carried out to separate the upper layer and further purification by distillation to obtain 185 g of diamine. Boiling point 200-210 ° C / 0.1mmHg. 121 g of the above diamine and 59 g of lauric acid were placed in a four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a dropping funnel, and the temperature was raised to 180 ° C. The amidation reaction was carried out at the same temperature for 12 hours while distilling off the produced water to obtain 174 g of amidoamine. NMR spectrum, IR
The following structure was confirmed from the spectrum.
【００４７】[0047]
【化１７】 [Chemical 17]
【００４８】NMR スペクトル（CDCl3 , 内部標準TMS)：
2.2ppm(s,6H) N-CH3 、 2.35ppm(m,2H) CH2 -CO-NNMR spectrum (CDCl 3 , internal standard TMS):
2.2ppm (s, 6H) NC H 3 , 2.35ppm (m, 2H) C H 2 -CO-N
【００４９】[0049]
【化１８】 [Chemical 18]
【００５０】IRスペクトル（KBr 錠剤) ：1640cm-1 実施例５ 攪拌機、温度計、圧力計を備えたオートクレーブに実施
例４で得たアミドアミン120 ｇ、塩化メチル10ｇ、IPA
65ｇを入れ、80℃で５時間かけて４級化反応を行い目的
物の４級アンモニウム塩123 ｇを得た。NMR スペクト
ル、IRスペクトルから以下の構造を確認した。IR spectrum (KBr tablet): 1640 cm -1 Example 5 120 g of amidoamine obtained in Example 4, 10 g of methyl chloride, IPA in an autoclave equipped with a stirrer, thermometer and pressure gauge.
65 g was added and the quaternization reaction was carried out at 80 ° C. for 5 hours to obtain 123 g of a desired quaternary ammonium salt. The following structure was confirmed from the NMR spectrum and IR spectrum.
【００５１】[0051]
【化１９】 [Chemical 19]
【００５２】NMR スペクトル（CDCl3 , 内部標準TMS)：
2.25ppm(t,2H) CH2 -CO-N 、 3.4ppm(s,9H) N-CH3 NMR spectrum (CDCl 3 , internal standard TMS):
2.25ppm (t, 2H) C H 2 -CO-N, 3.4ppm (s, 9H) NC H 3
【００５３】[0053]
【化２０】 [Chemical 20]
【００５４】IRスペクトル（KBr 錠剤) ：1640cm-1 また、本発明において提案する毛髪処理剤の処方例とし
ては、以下の例が挙げられる。IR spectrum (KBr tablet): 1640 cm -1 The following examples are given as prescription examples of the hair treatment agent proposed in the present invention.
【００５５】処方例１：ヘアリンス 実施例２で合成した４級アンモニウム塩 2.0％ セチルアルコール 3.0％ ヒドロキシエチルセルロース 0.2％ ポリオキシエチレン (10モル) オレイルアルコールエーテル 1.0％ グリセリン 5.0％ ポリペプチド 2.0％ 香料 0.3％ メチルパラベン 0.1％ 色素 微量 精製水 残余処方例２：ヘアトリートメント 実施例３で合成したアミドアミン塩酸塩 1.5％ ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド 1.0％ ジメチルポリシロキサン(500cs) 1.0％ セチルアルコール 6.0％ 流動パラフィン 3.0％ ポリオキシエチレン (５モル) オレイルアルコールエーテル 0.5％ 香料 0.3％ メチルパラベン 0.1％ 色素 微量 精製水 残余処方例３：ヘアクリーム 実施例５で合成した４級アンモニウム塩 2.0％ セチルトリメチルアンモニウムクロリド 1.0％ セトステアリルアルコール 6.0％ ジプロピレングリコール 6.0％ グリセリン 10.0％ 流動パラフィン 3.0％ 香料 0.3％ メチルパラベン 0.1％ 色素 微量 精製水 残余処方例４：スタイリングローション 実施例２で合成した４級アンモニウム塩 0.5％ ポリビニルピロリドン 3.0％ プロピレングリコール 2.0％ ポリオキシエチレン (20モル) ステアリルアルコールエーテル 1.5％ エチルアルコール 15.0％ 香料 0.3％ メチルパラベン 0.1％ 色素 微量 精製水 残余 試験例１ 下記の成分を70℃で加熱溶解後、撹拌しながら、70℃の
イオン交換水を徐々に加え、乳化させて毛髪リンス組成
物（毛髪処理剤）を得た。 Formulation Example 1: Hair rinse: Quaternary ammonium salt synthesized in Example 2.0 2.0% Cetyl alcohol 3.0% Hydroxyethyl cellulose 0.2% Polyoxyethylene (10 mol) Oleyl alcohol ether 1.0% Glycerin 5.0% Polypeptide 2.0% Perfume 0.3% Methylparaben 0.1% Dye Trace amount Purified water Residual formulation example 2: Hair treatment Amidoamine hydrochloride synthesized in Example 1.5% Stearyltrimethylammonium chloride 1.0% Dimethylpolysiloxane (500cs) 1.0% Cetyl alcohol 6.0% Liquid paraffin 3.0% Polyoxyethylene (5 mol) oleyl 0.3% alcohol ether 0.5% perfume methylparaben 0.1% dye trace purified water balance formulation example 3: quaternary ammonium salts 2.0% cetyltrimethylammonium synthesized in hair cream example 5 chloride 1.0% Se Example Stearyl alcohol 6.0% 6.0% dipropylene glycol Glycerin 10.0% Liquid paraffin 3.0% 0.3% Perfume Methylparaben 0.1% dye trace Purified water balance Formulation 4: quaternary ammonium salts 0.5% synthesized in styling lotion Example 2 Polyvinylpyrrolidone 3.0% propylene Glycol 2.0% Polyoxyethylene (20 mol) Stearyl alcohol ether 1.5% Ethyl alcohol 15.0% Perfume 0.3% Methylparaben 0.1% Dye Trace amount Purified water Residual test example 1 After dissolving the following components at 70 ° C while stirring, 70 ° C Ion-exchanged water was gradually added and emulsified to obtain a hair rinse composition (hair treatment agent).
【００５６】組 成 アンモニウム塩 １％ （本発明の化合物又は対照化合物） セチルアルコール ３％ プロピレングリコール ３％ 水 残余 このようにして得られた毛髪リンス組成物を毛束に対
し、それぞれ10％塗布し、塗布後３分間放置した後、30
℃の温水で一定時間すすぎ、タオルドライをしてＷＥＴ
時の評価を行った。その後、ドライヤーで毛束を乾燥
し、ＤＲＹ時の評価を行った。評価は10人のパネラーに
より、手による触感により行い、下記の基準で評価し
た。この結果を表１に示した。 Composition Ammonium salt 1% (Compound of the present invention or control compound) Cetyl alcohol 3% Propylene glycol 3% Water Residual 10% of the hair rinse composition thus obtained was applied to each hair bundle. , 30 minutes after application for 3 minutes
Rinse with warm water at ℃ for a certain period of time, towel dry and wet
The time was evaluated. Then, the hair bundle was dried with a dryer and evaluated at the time of DRY. The evaluation was performed by 10 panelists by touching with hands and evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1.
【００５７】柔軟性（ＷＥＴ時, ＤＲＹ時） ○：やわらかい感じがする △：やわらかい感じが不足する ×：やわらかい感じに欠ける平滑性（ＷＥＴ時, ＤＲＹ時） ○：すべりが良い △：ややすべりが良い ×：すべりが悪いしっとり感（ＷＥＴ時） ○：しっとりする △：ややしっとりしない ×：しっとりしないべとつき（ＷＥＴ時, ＤＲＹ時） ○：べとつきがない △：ややべとつく ×：べとつくさらっと感（ＤＲＹ時） ○：さらっとする △：ややさらっとする ×：さらっとしない Flexibility (During WET, DRY) ○: Soft feel △: Lack of softness X: Lack of softness smoothness (During WET, DRY) ○: Good slip △: Good smoothness good ×: slip is poor moist feeling (at the time of WET) ○: moist △: rather not moist ×: not moist sticky (WET at the time, during the DRY) ○: stickiness there is no △: slightly sticky ×: tacky smooth-sensitive (DRY When : ○: Light dry △: Somewhat dry ×: No dry
【００５８】[0058]
【表１】 [Table 1]
【００５９】[0059]
【化２１】 [Chemical 21]
【００６０】[0060]
【発明の効果】本発明の一般式(1) で表されるアンモニ
ウム塩は柔軟性、生分解性の優れた柔軟基剤として有用
であり、特に、毛髪処理剤として用いると、毛髪の洗髪
時及び乾燥時の両方において、柔軟性、平滑性、油っぽ
さのないしっとり感において極めて優れた効果を示す。
又、一般式(2) で表されるアミドアミンは、一般式(1)
で表されるアンモニウム塩を製造する際の中間体として
有用であり、この化合物を経由することにより一般式
(1) で表されるアンモニウム塩を容易に製造することが
出来る。EFFECT OF THE INVENTION The ammonium salt represented by the general formula (1) of the present invention is useful as a soft base having excellent flexibility and biodegradability. It exhibits an extremely excellent effect on flexibility, smoothness, and oily or moist feeling both in dryness and dryness.
The amidoamine represented by the general formula (2) is represented by the general formula (1)
It is useful as an intermediate in the production of the ammonium salt represented by
The ammonium salt represented by (1) can be easily produced.
─────────────────────────────────────────────────────
─────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成４年１０月２２日[Submission date] October 22, 1992
【手続補正１】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】０００１[Correction target item name] 0001
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は新規なアンモニウム塩及
びその製造法、並びにそれを含有する毛髪処理剤に関す
る。さらに詳しく述べるなら、繊維に対して優れた柔軟
性を付与し、毛髪に対しては優れた柔軟性とべとつきの
ないさらっと感を付与でき、さらに、生分解性が良好な
新規なアンモニウム塩及びその製造法、並びにそれを含
有する毛髪処理剤に関する。さらに本発明は該アンモニ
ウム塩製造のための中間体アミドアミン及びその製造法
に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a novel ammonium salt, a method for producing the same, and a hair treatment agent containing the same. More specifically, it imparts excellent flexibility to fibers and excellent flexibility and tackiness to hair.
The present invention relates to a novel ammonium salt which can impart a dull sensation and has good biodegradability, a method for producing the same, and a hair treatment agent containing the same. Further, the present invention relates to an intermediate amidoamine for producing the ammonium salt and a process for producing the same.
【手続補正２】[Procedure Amendment 2]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００３２[Name of item to be corrected] 0032
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００３２】本発明の毛髪処理剤は、従来のカチオン活
性剤を主成分とする毛髪処理剤と比べて、湿潤時、乾燥
時共に毛髪に対し、極めて優れた柔軟性を示し、更に乾
燥時にべたつきのないさらっと感を与える。また一般式
(1) で表されるアンモニウム塩は、繊維柔軟処理剤とし
ても優れた性能を示す。The hair treatment agent of the present invention exhibits extremely excellent flexibility to hair both when wet and when dried, as compared with conventional hair treatment agents which mainly contain a cationic active agent.
Gives a dry feel without stickiness when dry . Also the general formula
The ammonium salt represented by (1) also exhibits excellent performance as a fiber softening agent.
【手続補正３】[Procedure 3]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００６０[Correction target item name] 0060
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００６０】[0060]
【発明の効果】本発明の一般式(1) で表されるアンモニ
ウム塩は柔軟性、生分解性の優れた柔軟基剤として有用
であり、特に、毛髪処理剤として用いると、毛髪の湿潤
時及び乾燥時の両方において柔軟性を示し、更に乾燥時
にべたつきのないさらっと感において極めて優れた効果
を示す。又、一般式(2) で表されるアミドアミンは、一
般式(1) で表されるアンモニウム塩を製造する際の中間
体として有用であり、この化合物を経由することにより
一般式(1) で表されるアンモニウム塩を容易に製造する
ことが出来る。INDUSTRIAL APPLICABILITY The ammonium salt represented by the general formula (1) of the present invention is useful as a soft base having excellent flexibility and biodegradability. In particular, when it is used as a hair treatment agent, the wetness of hair < It shows flexibility both during drying and during drying, and also during drying.
It has an extremely excellent effect on a dry feeling without stickiness . The amidoamine represented by the general formula (2) is useful as an intermediate in the production of the ammonium salt represented by the general formula (1), and the amidoamine represented by the general formula (1) The represented ammonium salt can be easily produced.
Claims (7)
たはヒドロキシアルキル基、R3は水酸基で置換されても
よい炭素数８〜36の直鎖または分岐アルキル基またはア
ルケニル基、R4は水酸基で置換されてもよい炭素数７〜
35の直鎖または分岐アルキル基またはアルケニル基、R5
は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基、n は２〜
６の整数、X はハロゲン原子、サルフェート、炭素数１
〜４の水酸基で置換されてもよいカルボキシレートまた
は炭素数１〜４のアルキルサルフェートを示す。）1. An ammonium salt represented by the general formula (1). [Chemical 1] (In the formula, R 1 and R 2 are each an alkyl group or a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 3 is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 8 to 36 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group, R 4 has 7 to 7 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group.
35 straight or branched alkyl or alkenyl groups, R 5
Is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and n is 2 to
An integer of 6, X is a halogen atom, sulfate, and has 1 carbon atom
Shows a carboxylate which may be substituted with a hydroxyl group of ˜4 or an alkyl sulfate having 1 to 4 carbon atoms. )
請求項１記載のアンモニウム塩。2. The ammonium salt according to claim 1 , wherein R 1 and R 2 are methyl groups, and n is 3.
す。）で表されるアミドアミンに、一般式(3) R5X (3) （式中、R5及びX は上記と同じ意味を示す。）で表され
る酸性物質もしくは４級化剤を反応させることを特徴と
する請求項１記載の一般式(1) で表されるアンモニウム
塩の製造法。3. A general formula (2): (Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and n have the same meanings as described above), the amidoamine represented by the general formula (3) R 5 X (3) (wherein R 5 And X have the same meanings as above.) The method for producing an ammonium salt represented by the general formula (1) according to claim 1, wherein an acidic substance represented by the formula (4) or a quaternizing agent is reacted.
す。）4. An amidoamine represented by the general formula (2). [Chemical 3] (In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and n have the same meanings as described above.)
請求項４記載のアミドアミン。5. The amidoamine according to claim 4, wherein R 1 and R 2 are methyl groups, and n is 3.
されるジアミンに、一般式(5) R3Y (5) （式中、R3は前記と同じ意味を示し、Y はハロゲン原子
を示す。）で表されるアルキル化剤を反応させて１級ア
ミン部をアルキル化し、さらに一般式(6) R4COOR6 (6) （式中、R4は前記と同じ意味を示し、R6はH または炭素
数１〜３のアルキル基を示す。)で表される脂肪酸もし
くは脂肪酸エステルを反応させることを特徴とする請求
項４記載の一般式(2) で表されるアミドアミンの製造
法。6. A compound represented by the general formula (4): (In the formula, R 1 , R 2 and n have the same meanings as described above.) The diamine represented by the formula (5) R 3 Y (5) (In the formula, R 3 has the same meaning as described above. , Y represents a halogen atom) to alkylate the primary amine moiety by reacting with an alkylating agent represented by the formula (6) R 4 COOR 6 (6) (wherein R 4 is And R 6 represents H or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms), and a fatty acid or fatty acid ester represented by the formula (4) is reacted. A method of making the represented amidoamine.
ることを特徴とする毛髪処理剤。7. A hair treatment agent containing the ammonium salt according to claim 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26700592A JP2625068B2 (en) | 1992-10-06 | 1992-10-06 | Novel ammonium salt, process for preparing the same, intermediate amidoamine, and hair treatment agent |
Applications Claiming Priority (1)
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| JP26700592A JP2625068B2 (en) | 1992-10-06 | 1992-10-06 | Novel ammonium salt, process for preparing the same, intermediate amidoamine, and hair treatment agent |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06116220A true JPH06116220A (en) | 1994-04-26 |
| JP2625068B2 JP2625068B2 (en) | 1997-06-25 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26700592A Expired - Fee Related JP2625068B2 (en) | 1992-10-06 | 1992-10-06 | Novel ammonium salt, process for preparing the same, intermediate amidoamine, and hair treatment agent |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2625068B2 (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5476597A (en) * | 1993-09-10 | 1995-12-19 | Kao Corporation | Liquid softener composition, novel quaternary ammonium salt, and process for the preparation of said salt |
| WO1998020964A3 (en) * | 1996-11-12 | 1998-10-29 | Clariant Gmbh | Novel fatty alcohol sulfates and alkylethersulfates with trialkylammonium counter-ions and well as their production and use |
| JP2002284747A (en) * | 2001-03-28 | 2002-10-03 | Kao Corp | Method for producing quaternary ammonium salt |
| US7824667B2 (en) | 2001-04-30 | 2010-11-02 | Cognis Ip Management Gmbh | Use of cationic preparations |
-
1992
- 1992-10-06 JP JP26700592A patent/JP2625068B2/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US7824667B2 (en) | 2001-04-30 | 2010-11-02 | Cognis Ip Management Gmbh | Use of cationic preparations |
Also Published As
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|---|---|
| JP2625068B2 (en) | 1997-06-25 |
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