JPH0610261A - Color anisotropic fiber and/or fiber structure - Google Patents
Color anisotropic fiber and/or fiber structureInfo
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- JPH0610261A JPH0610261A JP3198505A JP19850591A JPH0610261A JP H0610261 A JPH0610261 A JP H0610261A JP 3198505 A JP3198505 A JP 3198505A JP 19850591 A JP19850591 A JP 19850591A JP H0610261 A JPH0610261 A JP H0610261A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、色彩異方繊維及び／又
は繊維構造物に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to colored anisotropic fibers and / or fiber structures.
【０００２】[0002]
【従来の技術】これまで反射膜としてアルミニウム、
金、銀、銅、亜鉛（以下これらをＡｌ、Ａｕ、Ａｇ、Ｃ
ｕ、Ｚｎと記す）等の金属膜を、透明膜として酸化アル
ミニウム、酸化アンチモン、酸化チタン、酸化ジルコニ
ウム等の金属酸化物膜を有するフィルムは提案されてい
る。又、フィルム上に上述の金属膜及び金属酸化物膜を
形成させたあと、更にこれらを積層させ、最上層に反射
率の高いＡｌ、Ａｇ等の反射膜やポリ塩化ビニル、ポリ
酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル等の感熱型または
天然樹脂、ポリビニルエーテルなどをベースフィルムと
して粘着加工してなる感圧型の接着剤層を付与したもの
がある（特開昭６１−１６９００号公報）。2. Description of the Related Art Aluminum has been used as a reflection film,
Gold, silver, copper, zinc (hereinafter these are Al, Au, Ag, C
A film having a metal film such as u and Zn) as a transparent film and a metal oxide film such as aluminum oxide, antimony oxide, titanium oxide, and zirconium oxide has been proposed. Further, after forming the above-mentioned metal film and metal oxide film on the film, these are further laminated, and a reflective film such as Al or Ag having a high reflectance, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyvinyl Some of them are provided with a pressure-sensitive adhesive layer formed by applying a heat-sensitive acrylic resin or the like or a natural resin, polyvinyl ether, or the like as a base film for pressure-sensitive adhesion (JP-A-61-16900).
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
従来方法はフィルムへの蒸着であり、かつ前者の方法
は、作業上の煩雑さや経済的な問題はともかく、本発明
者らが目的とするすぐれたファッション素材となり得る
すばらしい色彩異方効果を有した繊維及び／又は繊維構
造物は得られない。後者の方法は、やはり、高分子フィ
ルムに関する蒸着であり、ある程度の色彩異方効果は得
られるが、我々が目的とするすぐれたファッション性を
有した繊維及び／又は繊維構造物に到達しないばかり
か、更に作業の煩雑さや経済的な面に大きな問題があ
る。However, these conventional methods are vapor deposition on a film, and the former method is an excellent method aimed at by the present inventors, regardless of complexity of work and economical problems. Fibers and / or fiber structures with excellent color anisotropy that can be fashionable materials are not obtained. The latter method is still vapor deposition with respect to a polymer film, and although some color anisotropy effect can be obtained, it does not reach the fiber and / or the fiber structure having the excellent fashionability that we aim for. Moreover, there is a big problem in the complexity of work and the economical aspect.
【０００４】また、金属酸化物以外（ヨウ化銅、フッ化
マグネシウム、フッ化アルミニウム等）の透明膜を用い
た例もあるが（特開昭６０−２３５９号公報）、これら
の処理物では耐光性が悪く、サンプルを数日間放置する
と変色し、色の黒づみや光沢低下が見られ、実用性に乏
しい。There is also an example in which a transparent film other than metal oxides (copper iodide, magnesium fluoride, aluminum fluoride, etc.) is used (Japanese Patent Laid-Open No. 60-2359), but these treated products are light-resistant. It is poor in practicability because it discolors when the sample is left for several days, blackening of the color and deterioration of gloss are observed.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な従来技術の有する欠点を改良すべく鋭意研究した結
果、本発明を完成した。即ち第一の本発明は、繊維及び
／又は繊維構造物上に第一層の反射膜として膜厚１００
〜２０００Åの金属膜、その上の第二層として膜厚１０
０〜５０００Åの酸化錫（以下ＳｎＯ2 と記す）膜ある
いはＳｎＯ2 と錫（以下Ｓｎと記す）の混合膜を有する
色彩異方繊維及び／又は繊維構造物である。The present inventors have completed the present invention as a result of intensive studies to improve the drawbacks of the prior art. That is, in the first aspect of the present invention, a film having a thickness of 100 is formed as a first layer of a reflective film on a fiber and / or a fiber structure.
〜2000Å metal film, and the film thickness 10 as the second layer on it
A colored anisotropic fiber and / or fiber structure having a tin oxide (hereinafter referred to as SnO 2 ) film of 0 to 5000 Å or a mixed film of SnO 2 and tin (hereinafter referred to as Sn).
【０００６】また第二の本発明は、繊維及び／又は繊維
構造物上に第一層の反射膜として膜厚１００〜２０００
Åのアルミニウムと酸化アルミニウム（以下Ａｌ2 Ｏ3
と記す）膜、その上の第二層として膜厚１００〜５００
０Åの酸化錫（以下ＳｎＯ2と記す）膜あるいはＳｎＯ
2 と錫（以下Ｓｎと記す）の混合膜を有する色彩異方繊
維及び／又は繊維構造物である。The second aspect of the present invention is a film having a thickness of 100 to 2000 as a first layer of a reflective film on a fiber and / or a fiber structure.
Å Aluminum and aluminum oxide (hereinafter Al 2 O 3
Film) and a film thickness of 100 to 500 as the second layer on the film.
0Å tin oxide (hereinafter referred to as SnO 2 ) film or SnO
A colored anisotropic fiber and / or fiber structure having a mixed film of 2 and tin (hereinafter referred to as Sn).
【０００７】本発明に使用する繊維としては、綿、絹、
麻等の天然繊維、レーヨン及びナイロン、ポリエステ
ル、アクリル等の合成繊維を含む公知の繊維が挙げられ
る。又、使用する繊維構造物としては、織編物、不織
布、繊維シート及び立毛布帛等を含む公知の繊維構造物
が挙げられる。The fibers used in the present invention include cotton, silk,
Known fibers include natural fibers such as hemp and synthetic fibers such as rayon and nylon, polyester, and acrylic. Examples of the fiber structure to be used include known fiber structures including woven and knitted fabrics, non-woven fabrics, fiber sheets and napped fabrics.
【０００８】本発明に使用する金属膜としては、Ａｌ、
Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｚｎなどが挙げられる。好ましく
は、可視領域においてフラットで大きな反射率を有する
Ａｌを用いる。更に好ましくは、４００〜６００ｎｍの
光反射率が３０％以上、更に好ましくは４０％以上、特
に好ましくは５０％以上であり、かつ、該波長における
反射率差が好ましくは２０％以下、更に好ましくは１０
％以下の金属膜である。As the metal film used in the present invention, Al,
Au, Ag, Cu, Zn etc. are mentioned. Preferably, Al that is flat and has a large reflectance in the visible region is used. More preferably, the light reflectance at 400 to 600 nm is 30% or more, further preferably 40% or more, particularly preferably 50% or more, and the reflectance difference at the wavelength is preferably 20% or less, further preferably 10
% Metal film.
【０００９】金属膜としてＡｌを使用する場合には、膜
を構成する成分としてＡｌ2 Ｏ3 が共存してもよい。光
電子分光法（ＥＳＣＡ）によれば、Ａｌ2 Ｏ3 の結合エ
ネルギーはＡｌのそれよりも高エネルギー側に位置して
いる。Ａｌ2 Ｏ3 の生成は、装置内の真空度に依存し、
装置内の真空度が低いとＡｌ2 Ｏ3 の生成は促進され、
Ａｌ層中のＡｌ2 Ｏ3 の存在割合が増加する。一方、装
置内の真空度が高いとＡｌ2 Ｏ3 の生成は抑制され、Ａ
ｌ層中のＡｌ2 Ｏ3 の存在割合が減少する。この際、真
空度が低い程、即ち、Ａｌ2 Ｏ3 の存在割合が多い程、
反射率及び光沢が低下する傾向にあるので、Ａｌ2 Ｏ3
の生成を極力抑制させるためには、装置内の真空度を１
×１０-5Ｔｏｒｒ以上にする必要がある。When Al is used for the metal film, Al 2 O 3 may coexist as a component constituting the film. According to photoelectron spectroscopy (ESCA), the binding energy of Al 2 O 3 is located on the higher energy side than that of Al. The production of Al 2 O 3 depends on the degree of vacuum in the device,
When the degree of vacuum in the device is low, the production of Al 2 O 3 is promoted,
The abundance ratio of Al 2 O 3 in the Al layer increases. On the other hand, if the degree of vacuum inside the apparatus is high, the production of Al 2 O 3 is suppressed, and A
The abundance ratio of Al 2 O 3 in the l-layer decreases. At this time, the lower the degree of vacuum, that is, the greater the proportion of Al 2 O 3 present,
Since the reflectance and gloss tend to decrease, Al 2 O 3
In order to suppress the generation of
It must be at least 10-5 Torr.
【００１０】一方、金属膜としてＡｇ、Ｃｕを使用する
と、Ａｌの場合のような酸化物の存在は認められず、本
発明方法による蒸着条件では、Ａｇ、Ｃｕは酸化されな
いことが示唆される。On the other hand, when Ag and Cu are used as the metal film, the presence of an oxide as in the case of Al is not recognized, suggesting that Ag and Cu are not oxidized under the vapor deposition conditions according to the method of the present invention.
【００１１】反射膜の膜厚は、通常１００〜２０００
Å、好ましくは２００〜１０００Åである。金属の膜厚
が１００Åよりも小さいと、光の反射が充分でなく、干
渉効果が弱まり目的とする優れた色彩異方繊維及び／又
は繊維構造物が得られない。又、２０００Å以上では、
効果は飽和し、繊維及び／又は繊維構造物への金属被膜
が厚くなり過ぎ、風合の硬化が生じるばかりか、被膜が
剥離脱落しやすくなり、品質の劣化につながる。The thickness of the reflective film is usually 100 to 2000.
Å, preferably 200 to 1000Å. When the film thickness of the metal is less than 100Å, the reflection of light is insufficient, the interference effect is weakened, and the desired color anisotropic fiber and / or fiber structure cannot be obtained. Also, at 2000Å or above,
The effect is saturated, and the metal coating on the fibers and / or the fiber structure becomes too thick, which not only hardens the texture, but also causes the coating to easily peel off, leading to deterioration in quality.
【００１２】本発明において使用する透明膜としてはＳ
ｎＯ2 膜あるいはＳｎＯ2 とＳｎの混合膜を用いる。Ｓ
ｎＯ2 あるいはＳｎＯ2 とＳｎの混合物を用いると、驚
くべきことに、従来の酸化チタン、酸化アルミニウム
等、他の金属酸化物等では不可能であった耐光性がよ
く、又非常に優れた色彩異方効果を有し、鮮やかなコバ
ルトブルーあるいは紫色を呈する色彩異方繊維及び／又
は繊維構造物を得ることができる。ＥＳＣＡ分析の結
果、ＳｎＯ2 の縮合エネルギーがＳｎのそれよりも高エ
ネルギー側に位置する。ＳｎＯ2 ／Ｓｎの比は、１／１
以上が好ましく、より好ましくは５／１〜３／１であ
る。ＳｎＯ2 とＳｎの混合膜を用いると、ＳｎＯ2 単独
膜の場合よりも優れた色彩異方効果が得られる。The transparent film used in the present invention is S
An nO 2 film or a mixed film of SnO 2 and Sn is used. S
When nO 2 or a mixture of SnO 2 and Sn is used, surprisingly, it has a good light resistance which is impossible with other metal oxides such as titanium oxide, aluminum oxide and the like, and a very excellent color. It is possible to obtain a colored anisotropic fiber and / or fiber structure having an anisotropic effect and exhibiting bright cobalt blue or purple. As a result of ESCA analysis, the condensation energy of SnO 2 is located on the higher energy side than that of Sn. The SnO 2 / Sn ratio is 1/1
The above is preferable, and more preferably 5/1 to 3/1. When a mixed film of SnO 2 and Sn is used, a color anisotropy effect superior to that in the case of a SnO 2 single film is obtained.
【００１３】これら透明膜の膜厚は通常１００〜５００
０Å、好ましくは２００〜２０００Åである。透明膜の
膜厚により色相を選択すればよい。ＳｎＯ2 の膜厚がこ
の値より大きくても小さくても干渉効果が良好でなく又
充分でなく、一方大きいと干渉効果は良好であるが皮膜
が剥離し易く又経済的でなく、目的とする優れた色彩異
方繊維及び／又は繊維構造物が得られない。The thickness of these transparent films is usually 100 to 500.
It is 0Å, preferably 200 to 2000Å. The hue may be selected depending on the film thickness of the transparent film. If the thickness of SnO 2 is larger or smaller than this value, the interference effect is not good or sufficient, while if it is larger, the interference effect is good, but the film is easily peeled off and it is not economical. Excellent color anisotropic fibers and / or fiber structures cannot be obtained.
【００１４】本発明により得られた色彩異方繊維及び／
又は繊維構造物は耐光性、耐摩耗性にすぐれているが、
保護膜として屈折率が１．７以下のシリコン樹脂、アク
リル樹脂、アルキド樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、
ニトロセルロース及びそれらの変成樹脂の透明樹脂層を
形成させると、更に実用上の耐久性が向上する。透明樹
脂層の膜厚としては通常０．５μｍ以下であり、好まし
くは０．３〜０．０１μｍ、特に好ましくは０．１〜
０．０３μｍである。Colored anisotropic fibers obtained according to the present invention and /
Or the fiber structure is excellent in light resistance and abrasion resistance,
Silicone resin, acrylic resin, alkyd resin, amino resin, epoxy resin having a refractive index of 1.7 or less as a protective film,
By forming a transparent resin layer of nitrocellulose and a modified resin thereof, practical durability is further improved. The thickness of the transparent resin layer is usually 0.5 μm or less, preferably 0.3 to 0.01 μm, and particularly preferably 0.1 to
It is 0.03 μm.
【００１５】金属膜とＳｎＯ2 膜とは、真空中で真空蒸
着、イオンプレーティング、スパッタリングあるいはそ
れらの応用技術にて積層できる。その界面は、原子オー
ダーにて組成が徐々に変化するものである。組成の変化
は、Ｘ線光電子分光法（以下これをＥＳＣＡと記す）に
て分析できるが、大体３０〜７０Å程度の境界領域を経
て変化する。The metal film and the SnO 2 film can be laminated in vacuum by vacuum vapor deposition, ion plating, sputtering or their applied techniques. The composition of the interface gradually changes in atomic order. The change in composition can be analyzed by X-ray photoelectron spectroscopy (hereinafter referred to as ESCA), but changes through a boundary region of about 30 to 70Å.
【００１６】又、本発明により得られる色彩異方繊維及
び／又は繊維構造物の表面の電子顕微鏡（以下これをＳ
ＥＭと記す）測定を行なうと、ところどころに粒状のも
のが見られる。これをＸ線顕微鏡解析（以下これをＸＭ
Ａと記す）で観察すると、この粒状物は、ＳｎＯ2 ある
いはＳｎＯ2 とＳｎの混合物が粒状に集合したものであ
ることがわかった。この粒状構造物は、粒子の大きさ、
数に変化はあるが、ほとんどすべての繊維及び／又は繊
維構造物に見られている。この粒状構造の粒子の大きさ
は０．２〜１．０μ、好ましくは０．３〜０．８μと比
較的大きいものであり、又、その数は通常１００個／μ
ｍ2 、好ましくは高々５０個／μｍ2 である。Further, the surface of the colored anisotropic fiber and / or the fiber structure obtained by the present invention is observed by an electron microscope (hereinafter referred to as S
When referred to as EM), some particles are found in some places when the measurement is performed. This is analyzed by X-ray microscope (hereinafter referred to as XM
Observed with (A), it was found that this granular material was a granular aggregate of SnO 2 or a mixture of SnO 2 and Sn. This granular structure has a particle size of
Although varying in number, it is found in almost all fibers and / or fiber structures. The size of the particles having this granular structure is relatively large at 0.2 to 1.0 μ, preferably 0.3 to 0.8 μ, and the number is usually 100 particles / μ.
m 2 , preferably at most 50 / μm 2 .
【００１７】本発明者らは、表面の粒状構造と色彩異方
効果との関連性について検討すべく、以下の実験を行な
った。即ち、表面の粒状構造は、真空蒸着装置及びイオ
ンプレーティング装置を用いて蒸着する場合に見られる
特有な構造である。蒸着速度が速いと表面は粗くなり、
一方、蒸着速度が遅いと表面は滑らかになる。この事実
を利用して表面の粒状構造の粗さが色彩異方効果にどの
ように影響するかを検討した。The present inventors conducted the following experiment in order to examine the relationship between the surface grain structure and the color anisotropy effect. That is, the granular structure on the surface is a peculiar structure found when vapor deposition is performed using a vacuum vapor deposition device and an ion plating device. If the deposition rate is fast, the surface becomes rough,
On the other hand, when the deposition rate is slow, the surface becomes smooth. Utilizing this fact, we investigated how the roughness of the grain structure on the surface affects the color anisotropy effect.
【００１８】金属（Ａｌ、Ａｕ、Ａｇ等）及びＳｎＯ2
の膜厚を一定にし、蒸着速度を１．０〜２．０Å／秒、
３．０〜５．０Å／秒、６．０〜８．０Å／秒、＞８．
０Å／秒と変化させて、繊維及び／又は繊維構造物上に
蒸着し、色彩評価を行なった。評価方法は、肉眼判定及
びマクベス分光光度計による反射率測定により行なっ
た。Metals (Al, Au, Ag, etc.) and SnO 2
The film thickness is constant and the deposition rate is 1.0 to 2.0Å / sec.
3.0-5.0Å / sec, 6.0-8.0Å / sec,> 8.
The color was evaluated by vapor deposition on the fiber and / or the fiber structure while changing the rate from 0 Å / sec. The evaluation method was carried out by visual judgment and reflectance measurement by a Macbeth spectrophotometer.
【００１９】蒸着速度が速い程、色調が薄くなる現象が
見られた。蒸着速度は、粒状構造の生成と相関してお
り、表面形態が粗い程、表面で散乱される光が増加し、
干渉効果が弱まったためである。この現象は、淡い色調
の、例えばパール光沢を呈する色彩異方繊維及び／又は
繊維構造物の製造に好適である。It was observed that the higher the deposition rate, the lighter the color tone. The deposition rate is correlated with the formation of granular structures, the rougher the surface morphology, the more light is scattered on the surface,
This is because the interference effect has weakened. This phenomenon is suitable for the production of colored anisotropic fibers and / or fibrous structures having a light color tone, for example, pearly luster.
【００２０】本発明でいうところの色彩異方効果とは、
基本的に光の干渉現象によって生じるものと思われる
が、水上の油膜やシャボン玉の色合やコンパクトディス
クでの分光現象とはその大きさや色調、趣において根本
的に異なる。身近な例でいうならば、真珠の光沢を布一
杯に広げた様なものである。しかも、見る方向や光の強
さ、光の波長によって、各種自在に色調を異にする。The color anisotropic effect in the present invention means
It seems that it is basically caused by the interference phenomenon of light, but it is fundamentally different in size, color tone, and taste from the color phenomenon of oil film on water and soap bubbles and the spectral phenomenon in compact discs. In a familiar example, it is like spreading the luster of pearls in a cloth. Moreover, the color tone can be freely changed depending on the viewing direction, the intensity of light, and the wavelength of light.
【００２１】[0021]
【発明の効果】本発明の透明膜にＳｎＯ2 膜あるいはＳ
ｎＯ2 とＳｎの混合膜を用いた色彩異方繊維及び／又は
繊維構造物は、他の金属酸化物を用いた場合に比べて耐
久性や耐光性に優れ、しかも、非常にすばらしい色彩異
方効果を発現するという点で大いにすぐれている。この
繊維及び／又は繊維構造物を利用することにより、非常
にファッショナブルな衣料やインテリア品などに使用す
ることができ、産業上有用性が大である。The transparent film of the present invention has a SnO 2 film or S
Color anisotropic fibers and / or fiber structures using a mixed film of nO 2 and Sn are superior in durability and light resistance compared to the case of using other metal oxides, and are also very wonderful color anisotropic. It's a great advantage in terms of producing effects. By using this fiber and / or fiber structure, it can be used for very fashionable clothes, interior goods, etc., and has great industrial utility.
【００２２】[0022]
実施例１ 真空蒸着装置によりＡｌあるいはＳｎＯ2 （粉末をプレ
スした錠剤）をタングステンコイルに入れ加熱し、１×
１０-5Ｔｏｒｒの状態に保ち、ポリエステル（ＰＥＴ）
布帛上に真空蒸着させた。Ａｌの膜厚を１００、２０
０、３００、５００、１０００、２０００Åと変え、Ｓ
ｎＯ2 の膜厚を１００〜５０００Åと変えた。蒸着終了
後、サンプルを取り出し、肉眼判定及び反射率の測定に
より色彩の評価を行なった。反射率の測定は、マクベス
分光光度計により波長３６０〜７４０ｎｍの範囲で測定
した。色彩評価の結果を表１に示す。Example 1 Al or SnO 2 (tablet obtained by pressing powder) was put into a tungsten coil by a vacuum vapor deposition apparatus and heated to 1 ×.
Keeping at 10 -5 Torr, polyester (PET)
It was vacuum deposited on the fabric. Al film thickness of 100, 20
Change to 0, 300, 500, 1000, 2000Å, S
The film thickness of nO 2 was changed to 100 to 5000Å. After completion of the vapor deposition, the sample was taken out, and the color was evaluated by the naked eye and the reflectance was measured. The reflectance was measured with a Macbeth spectrophotometer in the wavelength range of 360 to 740 nm. The results of color evaluation are shown in Table 1.
【００２３】[0023]
【表１】 [Table 1]
【００２４】干渉効果が発現したものは「発現」、しな
いものは「なし」と記載した。色彩異方性は肉眼判定に
より、耐光性はフェードメータ２０時間露光後肉眼判定
により色彩変化の少ないものから「優」、「良」、
「可」、「不可」とした。The expression of the interference effect was described as "expression", and the expression of no interference effect was described as "none". The color anisotropy is judged by the naked eye, and the light resistance is judged by the naked eye judgment after the fade meter is exposed for 20 hours.
"Yes" and "No".
【００２５】実施例２ 真空蒸着装置により実施例１と同様に、Ａｌ以外の金属
（Ａｕ，Ｃｕ）あるいはＳｎＯ2 をＰＥＴ布帛上に真空
蒸着した。作成したサンプルの色彩評価を実施例１と同
様に行なった。Ａｕ、Ｃｕの色彩評価の結果を表１に示
す。これらの金属を使用した場合も、色彩異方効果は発
現するが、色彩の多色化については、Ａｌの場合に比べ
てやや劣る。Example 2 Metals (Au, Cu) other than Al or SnO 2 were vacuum-deposited on a PET cloth in the same manner as in Example 1 using a vacuum vapor deposition apparatus. Color evaluation of the prepared sample was performed in the same manner as in Example 1. The results of color evaluation of Au and Cu are shown in Table 1. Even when these metals are used, the color anisotropy effect is exhibited, but the multicoloring is slightly inferior to the case of Al.
【００２６】比較例１ 真空蒸着装置により、ＡｌあるいはＺｎＯ2 ，Ａｇｌ，
ＡｌＦ3 ，ＭｇＦ2 を実施例１と同様にＰＥＴ布帛に真
空蒸着した。作製したサンプルの色彩評価を実施例１と
同様に行ない、その結果を表１に示す。Comparative Example 1 Al or ZnO 2 , AgI,
AlF 3 and MgF 2 were vacuum-deposited on the PET cloth in the same manner as in Example 1. The color evaluation of the produced sample was performed in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.
【００２７】実施例３ ＳｎＯ2 の錠剤とＳｎの粒状物を使用する以外、実施例
１と同様にして色彩異方ＰＥＴ布帛を製造した（ＥＳＣ
Ａ分析によればＳｎＯ2 ／Ｓｎ＝４／１）。その結果を
表１に示す。Example 3 A color anisotropic PET cloth was produced in the same manner as in Example 1 except that SnO 2 tablets and Sn granules were used (ESC).
According to A analysis, SnO 2 / Sn = 4/1). The results are shown in Table 1.
【００２８】実施例４ 真空度を変更する以外、実施例３と同様にして色彩異方
ＰＥＴ布帛を製造した。これら３種の布帛で反射率を測
定した結果（表２参照）、真空度が低い程、即ちＡｌ2
Ｏ3 の存在割合が多い程、反射率の低下が認められた。Example 4 A color anisotropic PET cloth was produced in the same manner as in Example 3 except that the degree of vacuum was changed. As a result of measuring the reflectance with these three kinds of fabrics (see Table 2), the lower the degree of vacuum, that is, Al 2
A decrease in reflectance was observed as the proportion of O 3 present increased.
【００２９】[0029]
【表２】 [Table 2]
【００３０】[0030]
【図１】ＰＥＴ布帛のＥＳＣＡ分析の結果であり、
（ａ）は第一層の反射膜としてＡｌを３５０Å、第二層
の透明膜としてＳｎＯ2 を１３０Åを、（ｂ）はＡｌを
３５０Å、ＳｎＯ2 を２４６Åをコーティングしたもの
のエッチング時間と元素組成をプロットした図を示す。FIG. 1 shows the results of ESCA analysis of PET fabric,
(A) shows Al of 350 Å as the first layer reflective film, SnO 2 of 130 Å as the second layer transparent film, and (b) shows the etching time and the elemental composition of Al 350 Å and SnO 2 of 246 Å coated. The plotted figure is shown.
【図２】ＰＥＴ布帛のＥＳＣＡ分析の結果であり、
（ｃ）は第一層の反射膜としてＣｕを３６０Å、第二層
の透明膜としてＳｎＯ2 を１２２Åを、（ｄ）は第一層
の反射膜としてＣｕを３５０Å、第二層の透明膜として
ＳｎＯ2 を２４２Åをコーティングしたもののエッチン
グ時間と元素組成をプロットした図を示す。FIG. 2 shows the results of ESCA analysis of PET fabric,
(C) is 360 Å Cu as the first layer reflective film, SnO 2 is 122 Å as the second layer transparent film, and (d) is 350 Å Cu as the first layer reflective film and the second layer is a transparent film. The figure which plotted the etching time and elemental composition of what coated 242Å with SnO 2 is shown.
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【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成３年９月１２日[Submission date] September 12, 1991
【手続補正１】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】０００４[Correction target item name] 0004
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【０００４】また、金属酸化物以外の透明膜、例えばヨ
ウ化銅、フッ化マグネシウム、フッ化アルミニウム（以
下ＣｕＩ，ＭｇＦ2 ，ＡｌＦ3 と記す）等を用いた例も
あるが（特開昭６０−２３５９号公報）、これらの処理
物では耐光性が悪く、サンプルを数日間放置すると変色
し、色の黒ずみや光沢低下が見られ、実用性に乏しい。There is also an example in which a transparent film other than metal oxide, for example, copper iodide, magnesium fluoride, aluminum fluoride (hereinafter referred to as CuI, MgF 2 , AlF 3 ) is used (Japanese Patent Laid-Open No. Sho 60). No. 2359), these treated products have poor light resistance, and when the sample is left for several days, the sample is discolored, darkening of the color and a decrease in gloss are observed, and the practicality is poor.
【手続補正２】[Procedure Amendment 2]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】０００６[Correction target item name] 0006
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【０００６】また第二の本発明は、繊維及び／又は繊維
構造物上に第一層の反射膜として膜厚１００〜２０００
ÅのＡｌと酸化アルミニウム（以下Ａｌ2 Ｏ3 と記す）
膜、その上の第二層として膜厚１００〜５０００ÅのＳ
ｎＯ2 膜あるいはＳｎＯ2 とＳｎの混合膜を有する色彩
異方繊維及び／又は繊維構造物である。The second aspect of the present invention is a film having a thickness of 100 to 2000 as a first layer of a reflective film on a fiber and / or a fiber structure.
Å Al and aluminum oxide (hereinafter referred to as Al 2 O 3 )
Membrane, S of 100-5000Å thickness as the second layer
A colored anisotropic fiber and / or a fiber structure having an nO 2 film or a mixed film of SnO 2 and Sn.
【手続補正３】[Procedure 3]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】０００９[Correction target item name] 0009
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【０００９】金属膜としてＡｌを使用する場合には、膜
を構成する成分としてＡｌ2 Ｏ3 が共存してもよい。Ｘ
線光電子分光法（以下ＥＳＣＡと記す）によれば、Ａｌ
2 Ｏ3 の結合エネルギーはＡｌのそれよりも高エネルギ
ー側に位置している。Ａｌ2Ｏ3 の生成は、装置内の真
空度に依存し、装置内の真空度が低いとＡｌ2 Ｏ3 の生
成は促進され、Ａｌ層中のＡｌ2 Ｏ3 の存在割合が増加
する、一方、装置内の真空度が高いとＡｌ2 Ｏ3 の生成
は抑制され、Ａｌ層中のＡｌ2 Ｏ3 の存在割合が減少す
る。この際、真空度が低い程、即ち、Ａｌ2 Ｏ3 の存在
割合が多い程、反射率及び光沢が低下する傾向にあるの
で、Ａｌ2 Ｏ3 の生成を極力抑制させるためには、装置
内の真空度を１×１０-5Ｔｏｒｒ以上にする必要があ
る。When Al is used for the metal film, Al 2 O 3 may coexist as a component constituting the film. X
According to line photoelectron spectroscopy (hereinafter referred to as ESCA), Al
The binding energy of 2 O 3 is located on the higher energy side than that of Al. The generation of Al 2 O 3 depends on the degree of vacuum in the device, and when the degree of vacuum in the device is low, the generation of Al 2 O 3 is promoted and the abundance ratio of Al 2 O 3 in the Al layer increases. On the other hand, when the degree of vacuum in the apparatus is high, the generation of Al 2 O 3 is suppressed, and the abundance ratio of Al 2 O 3 in the Al layer decreases. At this time, the lower the degree of vacuum, that is, the higher the proportion of Al 2 O 3 present, the lower the reflectance and gloss. Therefore, in order to suppress the production of Al 2 O 3 as much as possible, It is necessary to set the degree of vacuum to 1 × 10 −5 Torr or more.
【手続補正４】[Procedure amendment 4]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１１[Correction target item name] 0011
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００１１】反射膜の膜厚は、通常１００〜２０００
Å、好ましくは２００〜１０００Åである。金属の膜厚
が１００Åよりも小さいと、光の反射が充分でなく、干
渉効果が弱まり目的とする優れた色彩異方繊維及び／又
は繊維構造物が得られない。又、２０００Å以上では、
繊維及び／又は繊維構造物への金属被膜が厚くなり過
ぎ、風合の硬化が生じるばかりか、被膜が剥離脱落しや
すくなり、品質の劣化につながる。The thickness of the reflective film is usually 100 to 2000.
Å, preferably 200 to 1000Å. When the film thickness of the metal is less than 100Å, the reflection of light is insufficient, the interference effect is weakened, and the desired color anisotropic fiber and / or fiber structure cannot be obtained. Also, at 2000Å or above,
The metal coating on the fibers and / or the fiber structure becomes too thick, which not only hardens the texture, but also causes the coating to easily peel off, leading to deterioration in quality.
【手続補正５】[Procedure Amendment 5]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１２[Correction target item name] 0012
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００１２】本発明において使用する透明膜としてはＳ
ｎＯ2 膜あるいはＳｎＯ2 とＳｎの混合膜を用いる。Ｓ
ｎＯ2 あるいはＳｎＯ2 とＳｎの混合物を用いると、驚
くべきことに、従来の酸化チタン、酸化アルミニウム
等、他の金属酸化物等では不可能であった耐光性がよ
く、又非常に優れた色彩異方効果を有し、鮮やかな虹色
を呈する色彩異方繊維及び／又は繊維構造物を得ること
ができる。ＥＳＣＡ分析の結果、ＳｎＯ2 の結合エネル
ギーがＳｎのそれよりも高エネルギー側に位置する。Ｓ
ｎＯ2 ／Ｓｎの比は、１／１以上が好ましく、より好ま
しくは５／１〜３／１である。ＳｎＯ2 とＳｎの混合膜
を用いると、ＳｎＯ2 単独膜の場合よりも優れた色彩異
方効果が得られる。The transparent film used in the present invention is S
An nO 2 film or a mixed film of SnO 2 and Sn is used. S
When nO 2 or a mixture of SnO 2 and Sn is used, surprisingly, it has a good light resistance which is impossible with other metal oxides such as titanium oxide, aluminum oxide and the like, and a very excellent color. It is possible to obtain a colored anisotropic fiber and / or fiber structure having an anisotropic effect and exhibiting a bright rainbow color. As a result of ESCA analysis, the binding energy of SnO 2 is located on the higher energy side than that of Sn. S
The ratio of nO 2 / Sn is preferably 1/1 or more, more preferably 5/1 to 3/1. When a mixed film of SnO 2 and Sn is used, a color anisotropy effect superior to that in the case of a SnO 2 single film is obtained.
【手続補正６】[Procedure correction 6]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１３[Correction target item name] 0013
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００１３】これら透明膜の膜厚は通常１００〜５００
０Å、好ましくは２００〜２０００Åである。透明膜の
膜厚により色相を選択すればよい。透明膜の膜厚が１０
０Åより小さいと干渉効果が良好でなく又充分でなく、
一方大きいと干渉効果は良好であるが皮膜が剥離し易く
又経済的でなく、目的とする優れた色彩異方繊維及び／
又は繊維構造物が得られない。The thickness of these transparent films is usually 100 to 500.
It is 0Å, preferably 200 to 2000Å. The hue may be selected depending on the film thickness of the transparent film. The thickness of the transparent film is 10
If it is smaller than 0Å, the interference effect is not good or sufficient,
On the other hand, if it is large, the interference effect is good, but the film is easily peeled off and it is not economical, and the desired excellent color anisotropic fiber and / or
Or, the fiber structure cannot be obtained.
【手続補正７】[Procedure Amendment 7]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１５[Name of item to be corrected] 0015
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００１５】金属膜と透明膜とは、真空中で真空蒸着、
イオンプレーティング、スパッタリングあるいはそれら
の応用技術にて積層できる。その界面は、原子オーダー
にて組成が徐々に変化するものである。組成の変化は、
ＥＳＣＡにて分析できるが、大体３０〜７０Å程度の境
界領域を経て変化する。The metal film and the transparent film are vacuum-deposited in vacuum,
It can be laminated by ion plating, sputtering or their applied techniques. The composition of the interface gradually changes in atomic order. The change in composition is
It can be analyzed by ESCA, but changes through a boundary region of about 30 to 70Å.
【手続補正８】[Procedure Amendment 8]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１８[Correction target item name] 0018
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００１８】金属膜（Ａｌ、Ａｕ、Ａｇ等）及び透明膜
の膜厚を一定にし、蒸着速度を１．０〜２．０Å／秒、
３．０〜５．０Å／秒、６．０〜８．０Å／秒、＞８．
０Å／秒と変化させて、繊維及び／又は繊維構造物上に
蒸着し、色彩評価を行なった。評価方法は、肉眼判定及
びマクベス分光光度計による反射率測定により行なっ
た。The thickness of the metal film (Al, Au, Ag, etc.) and the transparent film are kept constant, and the deposition rate is 1.0 to 2.0 Å / sec.
3.0-5.0Å / sec, 6.0-8.0Å / sec,> 8.
The color was evaluated by vapor deposition on the fiber and / or the fiber structure while changing the rate from 0 Å / sec. The evaluation method was carried out by visual judgment and reflectance measurement by a Macbeth spectrophotometer.
【手続補正９】[Procedure Amendment 9]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００２０[Correction target item name] 0020
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００２０】本発明でいうところの色彩異方効果とは、
基本的に光の干渉効果によって生じるものと思われる
が、水上の油膜やシャボン玉の色合やコンパクトディス
クでの分光現象とはその大きさや色調、趣において根本
的に異なる。身近な例でいうならば、真珠の光沢を布一
杯に広げた様なものである。しかも、見る方向や光の波
長によって、各種自在に色調を異にする。The color anisotropic effect in the present invention means
It seems that it is basically caused by the interference effect of light, but it is fundamentally different in size, color tone, and taste from the color phenomenon of oil film on water and soap bubbles and the spectral phenomenon in compact discs. In a familiar example, it is like spreading the luster of pearls in a cloth. Moreover, the color tone can be freely changed depending on the viewing direction and the wavelength of light.
【手続補正１０】[Procedure Amendment 10]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００２２[Name of item to be corrected] 0022
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００２２】[0022]
【実施例】 実施例１ 真空蒸着装置によりＡｌ次いでＳｎＯ2 （粉末をプレス
した錠剤）をタングステンコイルに入れ加熱し、系内の
真空度を１×１０-5Ｔｏｒｒの状態に保ち、ポリエチレ
ンテレフタレート（以下ＰＥＴと記す）布帛上に真空蒸
着させた。Ａｌの膜厚を１００、２００、３００、５０
０、１０００、２０００Åと変え、ＳｎＯ2 の膜厚を１
００〜５０００Åと変えた。尚、膜厚は蒸着源と布帛の
中心部と同距離の位置に置いた膜厚センサーにより測定
した。蒸着終了後、サンプルを取り出し、肉眼判定及び
反射率の測定により色彩の評価を行なった。反射率の測
定は、マクベス分光光度計により波長３６０〜７４０ｎ
ｍの範囲で測定した。色彩評価の結果を表１に示す。Example 1 Al and SnO 2 (tablet obtained by pressing powder) were put into a tungsten coil by a vacuum vapor deposition apparatus and heated to maintain the degree of vacuum in the system at 1 × 10 −5 Torr and polyethylene terephthalate ( It is vacuum-deposited on a cloth. Al film thickness of 100, 200, 300, 50
Change to 0, 1000, 2000Å and change the SnO 2 film thickness to 1
I changed it to 00-5000Å. The film thickness was measured by a film thickness sensor placed at the same distance as the vapor deposition source and the center of the cloth. After completion of the vapor deposition, the sample was taken out, and the color was evaluated by the naked eye and the reflectance was measured. The reflectance is measured by a Macbeth spectrophotometer at wavelengths of 360 to 740n.
It was measured in the range of m. The results of color evaluation are shown in Table 1.
【手続補正１１】[Procedure Amendment 11]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００２４[Name of item to be corrected] 0024
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００２４】干渉効果が発現したものは「発現」、しな
いものは「なし」と記載した。色彩異方性は、肉眼判定
により行なった。耐光性は、オートフェードメーター密
閉式（ＦＯＬ−ＨＢ）にて紫外線照射２０時間の条件で
行ない、肉眼判定により色彩変化の少ないものから
「優」、「良」、「可」、「不可」とした。The expression of the interference effect was described as "expression", and the expression of no interference effect was described as "none". The color anisotropy was determined by the naked eye. The light resistance was measured by the auto fade meter closed type (FOL-HB) under the condition of 20 hours of ultraviolet irradiation, and the color change was judged to be “excellent”, “good”, “acceptable”, and “impossible” by the naked eye. did.
【手続補正１２】[Procedure Amendment 12]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】図面の簡単な説明[Name of item to be corrected] Brief description of the drawing
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]
【図１】ＰＥＴ布帛のＥＳＣＡ分析の結果であり、
（ａ）は第一層の反射膜としてＡｌを３５０Å、第二層
の透明膜としてＳｎＯ2 を１３０Åを、（ｂ）はＡｌを
３５０Å、ＳｎＯ2 を２４６Åをコーティングしたもの
のエッチング時間と元素組成をプロットした図を示す。FIG. 1 shows the results of ESCA analysis of PET fabric,
(A) shows Al of 350 Å as the first layer reflective film, SnO 2 of 130 Å as the second layer transparent film, and (b) shows the etching time and the elemental composition of Al 350 Å and SnO 2 of 246 Å coated. The plotted figure is shown.
【図２】ＰＥＴ布帛のＥＳＣＡ分析の結果であり、
（ｃ）は第一層の反射膜としてＣｕを３６０Å、第二層
の透明膜としてＳｎＯ2 を１２２Åを、（ｄ）は第一層
の反射膜としてＣｕを３５０Å、第二層の透明膜として
ＳｎＯ2 を２４２Åをコーティングしたもののエッチン
グ時間と元素組成をプロットした図を示す。FIG. 2 shows the results of ESCA analysis of PET fabric,
(C) is 360 Å Cu as the first layer reflective film, SnO 2 is 122 Å as the second layer transparent film, and (d) is 350 Å Cu as the first layer reflective film and the second layer is a transparent film. The figure which plotted the etching time and elemental composition of what coated 242Å with SnO 2 is shown.
【図３】真空蒸着装置内の蒸着源、基布、膜厚センサー
の位置を表す図である。蒸着源と基布及び膜厚センサー
の距離は同距離である。FIG. 3 is a diagram showing positions of a vapor deposition source, a base cloth, and a film thickness sensor in a vacuum vapor deposition apparatus. The distance between the vapor deposition source, the base cloth and the film thickness sensor is the same.
【手続補正１３】[Procedure Amendment 13]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】符号の説明[Correction target item name] Explanation of code
【補正方法】追加[Correction method] Added
【補正内容】[Correction content]
【符号の説明】 １ 蒸着源 ２ ＰＥＴフィルム（布帛） ３ 膜厚センサー[Explanation of symbols] 1 evaporation source 2 PET film (cloth) 3 film thickness sensor
【手続補正１４】[Procedure Amendment 14]
【補正対象書類名】図面[Document name to be corrected] Drawing
【補正対象項目名】図３[Name of item to be corrected] Figure 3
【補正方法】追加[Correction method] Added
【補正内容】[Correction content]
【図３】 ─────────────────────────────────────────────────────
[Figure 3] ─────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成４年７月１日[Submission date] July 1, 1992
【手続補正１】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】発明の詳細な説明[Name of item to be amended] Detailed explanation of the invention
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、色彩異方繊維及び／又
は繊維構造物に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to colored anisotropic fibers and / or fiber structures.
【０００２】[0002]
【従来の技術】これまで反射膜としてアルミニウム，
金，銀，銅，亜鉛（以下これらをＡｌ，Ａｕ，Ａｇ，Ｃ
ｕ，Ｚｎと記す）等の金属膜を、透明膜として酸化アル
ミニウム，酸化アンチモン，酸化チタン，酸化ジルコニ
ウム等の金属酸化物膜を有するフィルムは提案されてい
る。又、フィルム上に上述の金属膜及び金属酸化物膜を
形成させたあと、更にこれらを積層させ、最上層に反射
率の高いＡｌ，Ａｇ等の反射膜やポリ塩化ビニル，ポリ
酢酸ビニル，ポリアクリル酸エステル等の感熱型または
天然樹脂，ポリビニルエーテルなどをベースフィルムと
して粘着加工してなる感圧型の接着剤層を付与したもの
がある（特開昭６１−１６９００号公報）。2. Description of the Related Art Aluminum has been used as a reflection film,
Gold, silver, copper, zinc (hereinafter these are Al, Au, Ag, C
A film having a metal film such as u and Zn) as a transparent film and a metal oxide film such as aluminum oxide, antimony oxide, titanium oxide, and zirconium oxide has been proposed. Further, after forming the above-mentioned metal film and metal oxide film on the film, these are further laminated, and a reflective film such as Al or Ag having a high reflectance, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyvinyl or the like is laminated on the uppermost layer. There is one having a pressure-sensitive adhesive layer formed by applying a heat-sensitive acrylic resin or the like, or a natural resin, polyvinyl ether, or the like as a base film to obtain a pressure-sensitive adhesive layer (Japanese Patent Laid-Open No. 61-16900).
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
従来方法はフィルムへの蒸着であり、かつ前者の方法
は、作業上の煩雑さや経済的な問題はともかく、本発明
者らが目的とする優れたファッション素材となり得るす
ばらしい色彩異方効果を有した繊維及び／又は繊維構造
物は得られない。後者の方法は、やはり、高分子フィル
ムに関する蒸着であり、ある程度の色彩異方効果は得ら
れるが、我々が目的とする優れたファッション性を有し
た繊維及び／又は繊維構造物に到達しないばかりか、更
に作業の煩雑さや経済的な面に大きな問題がある。However, these conventional methods are vapor deposition on a film, and the former method is an excellent method aimed at by the present inventors, regardless of complexity of work and economical problems. Fibers and / or fiber structures with excellent color anisotropy that can be fashionable materials are not obtained. The latter method is still vapor deposition with respect to a polymer film, and although some color anisotropy effect can be obtained, it does not reach the fiber and / or fiber structure having the excellent fashionability that we aim for. Moreover, there is a big problem in the complexity of work and the economical aspect.
【０００４】また、金属酸化物以外の透明膜、例えばヨ
ウ化銅，フッ化マグネシウム，フッ化アルミニウム（以
下ＣｕＩ，ＭｇＦ2 ，ＡｌＦ3 と記す）等を用いた例も
あるが（特開昭６０−２３５９号公報）、これらの処理
物では耐光性が悪く、サンプルを数日間放置すると変色
し、色の黒ずみや光沢低下が見られ、実用性に乏しい。There is also an example using a transparent film other than a metal oxide, for example, copper iodide, magnesium fluoride, aluminum fluoride (hereinafter referred to as CuI, MgF 2 , AlF 3 ) and the like (Japanese Patent Laid-Open No. Sho 60). No. 2359), these treated products have poor light resistance, and when the sample is left for several days, the sample is discolored, darkening of the color and a decrease in gloss are observed, and the practicality is poor.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な従来技術の有する欠点を改良すべく鋭意研究した結
果、本発明を完成した。即ち第一の本発明は、繊維及び
／又は繊維構造物上に第一層の反射膜として膜厚１００
〜２０００Åの金属膜、その上の第二層として膜厚１０
０〜５０００Åの酸化錫（以下ＳｎＯ2 と記す）膜ある
いはＳｎＯ2 と錫（以下Ｓｎと記す）の混合膜を有する
色彩異方繊維及び／又は繊維構造物である。The present inventors have completed the present invention as a result of intensive studies to improve the drawbacks of the prior art. That is, in the first aspect of the present invention, a film having a thickness of 100 is formed as a first layer of a reflective film on a fiber and / or a fiber structure.
〜2000Å metal film, and the film thickness 10 as the second layer on it
A colored anisotropic fiber and / or fiber structure having a tin oxide (hereinafter referred to as SnO 2 ) film of 0 to 5000 Å or a mixed film of SnO 2 and tin (hereinafter referred to as Sn).
【０００６】また第二の本発明は、繊維及び／又は繊維
構造物上に第一層の反射膜として膜厚１００〜２０００
ÅのＡｌと酸化アルミニウム（以下Ａｌ2 Ｏ3 と記す）
膜、その上の第二層として膜厚１００〜５０００ÅのＳ
ｎＯ2 膜あるいはＳｎＯ2 とＳｎの混合膜を有する色彩
異方繊維及び／又は繊維構造物である。The second aspect of the present invention is a film having a thickness of 100 to 2000 as a first layer of a reflective film on a fiber and / or a fiber structure.
Å Al and aluminum oxide (hereinafter referred to as Al 2 O 3 )
Membrane, S of 100-5000Å thickness as the second layer
A colored anisotropic fiber and / or a fiber structure having an nO 2 film or a mixed film of SnO 2 and Sn.
【０００７】本発明で使用する繊維としては、綿，絹，
麻等の天然繊維、レーヨン及びナイロン，ポリエステ
ル，アクリル等の合成繊維を含む公知の繊維が挙げら
れ、繊維構造物としては、それらの繊維からなる織編
物，不織布，繊維シート及び立毛布帛等を含む公知の繊
維構造物が挙げられる。又繊維の形状としては丸，三
角，偏平，Ｕ断面等公知のすべての形状が使用できる
が、このなかでも、偏平或いは三角断面を使用すると、
色彩異方効果が良好になる。好ましくはスルフォン酸基
含有のカチオン可染ポリエステルを少なくとも一成分と
して用いると、金属膜との接着性或いは色彩の発現が良
好になる。更に、偏平糸使いの綾織は、偏平糸が布表面
に現れ強い光沢の発現に好ましい。The fibers used in the present invention include cotton, silk,
Known fibers including natural fibers such as hemp and synthetic fibers such as rayon and nylon, polyester and acrylic are included, and the fiber structure includes woven and knitted fabrics, non-woven fabrics, fiber sheets and napped fabrics made of those fibers. Known fiber structures can be mentioned. As the shape of the fiber, all known shapes such as round, triangular, flat, and U cross section can be used. Among them, if a flat or triangular cross section is used,
The color anisotropic effect becomes good. Preferably, when a cationic dyeable polyester containing a sulfonic acid group is used as at least one component, the adhesiveness to a metal film or the development of color is improved. Further, a twill weave using flat yarn is preferable for the flat yarn to appear on the surface of the cloth and to exhibit a strong gloss.
【０００８】本発明に使用する金属膜としては、Ａｌ，
Ａｕ，Ａｇ，Ｃｕ，Ｚｎ，ニッケルなどが挙げられる。
これらの金属の中ではＡｌ，Ａｕ，Ａｇ，Ｃｕを使用す
るのが良い。この中でも可視領域においてフラットで大
きな反射率を有し、好ましくは４００〜６００ｎｍの光
反射率が３０％以上、更に好ましくは４０％以上、特に
好ましくは５０％以上であり、かつ該波長における反射
率差が２０％以下、好ましくは１０％以下のＡｌを使用
すると最も好ましい結果となる。この場合、淡色で上品
な、赤から紫の多彩な色彩の発現が見られる。金属膜と
してＡｕを使用すると、淡色な青から緑系をベースとし
て、見る角度により多彩な色相，色調を発現できる。
又、金属膜としてＡｇを使用すると、上品な鮮明な金色
から緑，紫をベースとして見る角度に多彩な色彩異方性
を与える。一方、金属膜としてＣｕを用いると、見る角
度によって鮮やかな色彩と多彩な色彩異方性を発現させ
うる。本発明で金属膜としてＳｎを使用すると、色彩が
非常に悪くなるばかりか、色彩異方効果が全く発現しな
くなる。金属膜の種類を変えることにより、それぞれ異
なった色相，色彩を発現しうるので、目的に応じて金属
膜の種類を選択すればよい。As the metal film used in the present invention, Al,
Au, Ag, Cu, Zn, nickel, etc. are mentioned.
Among these metals, Al, Au, Ag and Cu are preferably used. Among them, it has a flat and large reflectance in the visible region, preferably has a light reflectance of 400 to 600 nm of 30% or more, more preferably 40% or more, particularly preferably 50% or more, and a reflectance at the wavelength. The most preferable result is obtained by using Al having a difference of 20% or less, preferably 10% or less. In this case, the expression of various colors from red to purple, which is light and elegant, is observed. When Au is used as the metal film, a variety of hues and tones can be exhibited depending on the viewing angle, based on a light blue to green base.
Further, when Ag is used as the metal film, a variety of color anisotropy is imparted to the viewing angle based on green and violet as a base from a refined and vivid gold color. On the other hand, when Cu is used as the metal film, vivid colors and various color anisotropies can be exhibited depending on the viewing angle. When Sn is used as the metal film in the present invention, not only the color becomes very bad, but also the color anisotropic effect does not appear at all. Since different hues and colors can be exhibited by changing the type of the metal film, the type of the metal film may be selected according to the purpose.
【０００９】金属としてＡｌを使用した場合、膜の構成
成分としてＡｌ2 Ｏ3 が混在していてもよい。Ａｌ中に
Ａｌ2 Ｏ3 が混在すると金属膜としての反射率が減少
し、薄い色調が得られる。Ａｌ中のＡｌ2 Ｏ3 の存在
は、光電子分光法（以下ＥＳＣＡと記す）測定により確
認され、Ａｌ2 Ｏ3 に対応するピークは、Ａｌ単体のそ
れに比べて高エネルギー側にある。When Al is used as the metal, Al 2 O 3 may be mixed as a constituent component of the film. When Al 2 O 3 is mixed with Al, the reflectance as a metal film is reduced and a light color tone is obtained. Presence of Al 2 O 3 in the Al is photoelectron spectroscopy confirmed by (hereinafter referred to as ESCA) measurement, peaks corresponding to Al 2 O 3 is in the higher energy side than that of Al alone.
【００１０】反射膜の膜厚は、通常１００〜２０００
Å、好ましくは２００〜１０００Åである。金属の膜厚
が１００Åよりも小さいと、光の反射が充分でなく、干
渉効果が弱まり目的とする優れた色彩異方繊維及び／又
は繊維構造物が得られない。又、２０００Å以上では、
繊維及び／又は繊維構造物への金属被膜が厚くなり過
ぎ、風合の硬化が生じるばかりか、被膜が剥離脱落しや
すくなり、品質の劣化につながる。The thickness of the reflective film is usually 100 to 2000.
Å, preferably 200 to 1000Å. When the film thickness of the metal is less than 100Å, the reflection of light is insufficient, the interference effect is weakened, and the desired color anisotropic fiber and / or fiber structure cannot be obtained. Also, at 2000Å or above,
The metal coating on the fibers and / or the fiber structure becomes too thick, which not only hardens the texture, but also causes the coating to easily peel off, leading to deterioration in quality.
【００１１】本発明において使用する透明膜としてはＳ
ｎＯ2 膜あるいはＳｎＯ2 とＳｎの混合膜（以下これら
を該透明膜と記す）を用いる。ＳｎＯ2 あるいはＳｎＯ
2 とＳｎの混合物を用いると、驚くべきことに、従来の
酸化チタン，Ａｌ2 Ｏ3 等、他の金属酸化物等では不可
能であった、耐光性及び色彩異方効果が改善でき、鮮や
かな虹色を呈する色彩異方繊維及び／又は繊維構造物が
得られる。ＥＳＣＡ分析の結果、ＳｎＯ2 の結合エネル
ギーがＳｎのそれよりも高エネルギー側に位置する。Ｓ
ｎＯ2 ／Ｓｎの比は、１／１以上が好ましく、より好ま
しくは５／１〜３／１である。ＳｎＯ2 とＳｎの混合膜
を用いると、ＳｎＯ2 単独膜の場合よりも優れた色彩異
方効果が得られる。The transparent film used in the present invention is S
An nO 2 film or a mixed film of SnO 2 and Sn (hereinafter referred to as the transparent film) is used. SnO 2 or SnO
When a mixture of 2 and Sn is used, surprisingly, it is possible to improve the light resistance and the color anisotropy effect, which are not possible with the conventional titanium oxide, Al 2 O 3, etc. and other metal oxides. Colored anisotropic fibers and / or fibrous structures exhibiting various iridescent colors are obtained. As a result of ESCA analysis, the binding energy of SnO 2 is located on the higher energy side than that of Sn. S
The ratio of nO 2 / Sn is preferably 1/1 or more, more preferably 5/1 to 3/1. When a mixed film of SnO 2 and Sn is used, a color anisotropy effect superior to that in the case of a SnO 2 single film is obtained.
【００１２】該透明膜の膜厚は、通常１００〜５０００
Å、好ましくは２００〜２０００Åである。該透明膜の
膜厚が１００Åより小さいと干渉効果が充分でなく、目
的とする優れた色彩異方効果が得られない。一方、５０
００Åより大きいと、被膜が厚くなりすぎ被膜の剥離脱
落が起こり、耐久性或いは風合いの面に大きな問題が生
じる。又、該透明膜の膜厚により色相が変化するので、
目的に応じて膜厚を選択すればよい。更に繊維構造物の
位置によって５０〜１０００Å程度の膜厚変化があれ
ば、一層多彩な虹色，多色効果を発現し好ましい。The thickness of the transparent film is usually 100 to 5000.
Å, preferably 200 to 2000Å. When the film thickness of the transparent film is less than 100Å, the interference effect is insufficient and the desired excellent color anisotropic effect cannot be obtained. On the other hand, 50
If it is greater than 00Å, the coating becomes too thick and peeling off of the coating occurs, causing a serious problem in terms of durability or texture. Also, since the hue changes depending on the thickness of the transparent film,
The film thickness may be selected according to the purpose. Further, if there is a change in the film thickness of about 50 to 1000 Å depending on the position of the fiber structure, more diverse rainbow colors and multicolor effects are exhibited, which is preferable.
【００１３】本発明により得られた繊維及び／又は繊維
構造物は耐光性，耐摩耗性に優れているが、その表面に
保護膜として屈折率１．７以下、好ましくは１．５以下
のシリコン樹脂，アクリル樹脂，アルキツド樹脂，アミ
ノ樹脂，エポキシ樹脂，ニトロセルロース及びそれらの
変成樹脂等の透明樹脂層を形成すると、更に実用上の耐
久性が向上する。透明樹脂層の膜厚は通常０．５μｍ以
下が好ましく、更に好ましくは０．３〜０．０１μｍ、
特に好ましくは０．１〜０．０３μｍである。この中で
アクリル酸エチル及び／またはアクリル酸ブチルを主成
分とする樹脂、例えば「エルコートＥＸ−２１０」（根
上工業社製、防水加工コーティング樹脂の商品名）等を
保護膜として用いると最も好ましい結果が得られる。エ
ルコートＥＸ−２１０は、パラクロンＣＬ−コンク（Ｐ
ａｒａｃｒｏｎ ＣＬ−ｃｏｎｃ、根上工業社製、トル
イレンジイソシアネート３モルとトリメチロールプロパ
ン１モルとを反応させたトリイソシアネートの固形分７
５％酢酸エチル溶液の商品名）及びカタリストＣ−４６
（Ｃａｔａｌｙｓｔ Ｃ−４６、根上工業社製、３０％
の有機スズ化合物及び７０％のトルエンから成るエルコ
ート用撥水シリコン用の架橋剤の商品名）の架橋剤と併
用するとより効果的である。The fiber and / or fiber structure obtained by the present invention has excellent light resistance and abrasion resistance, but a silicon having a refractive index of 1.7 or less, preferably 1.5 or less as a protective film on the surface thereof. By forming a transparent resin layer of resin, acrylic resin, alkyd resin, amino resin, epoxy resin, nitrocellulose, or modified resin thereof, practical durability is further improved. The thickness of the transparent resin layer is usually preferably 0.5 μm or less, more preferably 0.3 to 0.01 μm,
Particularly preferably, it is 0.1 to 0.03 μm. Of these, the most preferable result is obtained by using a resin containing ethyl acrylate and / or butyl acrylate as a main component, for example, "ELCOAT EX-210" (trade name of waterproof coating resin manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd.) as a protective film. Is obtained. Elcoat EX-210 is a Paracron CL-Conc (P
aracron CL-con, manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd. Solid content of triisocyanate obtained by reacting 3 mol of toluylene diisocyanate with 1 mol of trimethylolpropane
Trade name of 5% ethyl acetate solution) and Catalyst C-46
(Catalyst C-46, manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd., 30%
It is more effective when used in combination with the cross-linking agent (trade name of cross-linking agent for water repellent silicone for L-coat) consisting of the organotin compound and 70% toluene.
【００１４】又、エルコートＥＸ−２１０は、ポリマー
側鎖中に反応基として水酸基とカルボン酸基を有してい
る特殊なポリマーであって、パラクロンＣＬ−コンク又
はメラミン系架橋剤及びカタリストＣ−４６と併用し三
次元化することにより、耐水性，耐油性が格段に向上
し、特に接着性が非常に良好になるとともに、耐摩耗性
等の耐久性が飛躍的に向上する。特にこの樹脂を適用す
ると、他の樹脂に比較して色彩の劣化や変化が非常に少
なく、例えば、単色で見られる若干の色のくすみも本発
明の目的とする虹色干渉に対して実質的に影響を及ぼさ
ない。Elquat EX-210 is a special polymer having a hydroxyl group and a carboxylic acid group as a reactive group in the side chain of the polymer, and is a paraclone CL-conc or melamine type crosslinking agent and Catalyst C-46. Water resistance and oil resistance are remarkably improved by using it together with 3D, and especially the adhesion is very good and the durability such as abrasion resistance is remarkably improved. In particular, when this resin is applied, deterioration or change in color is extremely small as compared with other resins, and for example, a slight dullness of a color seen in a single color is substantially effective against iridescent interference which is an object of the present invention. Does not affect
【００１５】金属膜及び該透明膜とは、真空中で真空蒸
着，イオンプレーティング，スパッタリングあるいはそ
れらの応用技術にて積層することができる。その界面
は、原子オーダーにて組成が徐々に変化するものであ
る。又繊維上の金属膜，該透明膜及び樹脂膜は、繊維間
隔によって変わるが繊維全体に存在する必要はなく、少
なくとも良好な色彩異方効果を発現する程度にその表面
にのみ、即ち、蒸着面にのみ存在すればよい。繊維構造
物上の金属膜，該透明膜及び樹脂膜も少なくとも良好な
色彩異方効果を発現する程度にその表面にのみ、即ち、
蒸着面にのみ存在すればよい。繊維及び／又は繊維構造
物の裏側にも蒸着したいときは、最初蒸着した面の裏側
から再度蒸着すればよい。The metal film and the transparent film can be laminated in vacuum by vacuum vapor deposition, ion plating, sputtering or their applied techniques. The composition of the interface gradually changes in atomic order. The metal film on the fiber, the transparent film and the resin film do not need to be present on the entire fiber although they vary depending on the fiber interval, and at least to the extent that a good color anisotropic effect is exhibited, that is, the vapor deposition surface. Need only exist in. The metal film on the fiber structure, the transparent film and the resin film are also only on the surface to the extent that at least a good color anisotropic effect is exhibited, that is,
It only has to exist on the vapor deposition surface. When it is desired to deposit the vapor on the back side of the fiber and / or the fiber structure, the vapor deposition can be performed again from the back side of the surface on which the vapor is first deposited.
【００１６】本発明により得られる色彩異方繊維及び／
又は繊維構造物を該透明膜の方から走査型電子顕微鏡で
観察すると、表面に粒状のものが見られる。これをＸ線
顕微鏡解析で観察すると、この粒状物は該透明膜が粒状
に集合したものであることがわかった。この粒状構造の
生成は粒子の大きさや数に変化はあるが、殆どすべての
繊維及び／又は繊維構造物に見られている。粒状構造の
粒子の大きさは通常０．２〜１．０μ、好ましくは０．
３〜０．８μであり、又、その数は通常１００個／μｍ
2 、好ましくは高々５０個／μｍ2 である。Color anisotropic fiber obtained by the present invention and /
Alternatively, when the fibrous structure is observed from the transparent film side with a scanning electron microscope, granular particles are seen on the surface. When this was observed by an X-ray microscope analysis, it was found that the particles were aggregates of the transparent film. The formation of this granular structure is found in almost all fibers and / or fiber structures, although the size and number of particles varies. The size of the particles having a granular structure is usually 0.2 to 1.0 µ, preferably 0.
3 to 0.8μ, and the number is usually 100 / μm
2 , preferably at most 50 / μm 2 .
【００１７】本発明者らは、表面の粒状構造と色彩異方
効果との関連性について検討すべく、以下の実験を行っ
た。即ち、表面の粒状構造は、真空蒸着装置及びイオン
プレーティング装置を用いて蒸着する場合に見られる特
有な構造である。蒸着速度が速いと表面は粗くなり、一
方、蒸着速度が遅いと表面は滑らかになる。この事実を
利用して表面の粒状構造の粗さが色彩異方効果にどのよ
うに影響するかを検討した。The present inventors have conducted the following experiments in order to examine the relationship between the surface grain structure and the color anisotropy effect. That is, the granular structure on the surface is a peculiar structure found when vapor deposition is performed using a vacuum vapor deposition device and an ion plating device. A high deposition rate results in a rough surface, while a low deposition rate results in a smooth surface. Utilizing this fact, we investigated how the roughness of the grain structure on the surface affects the color anisotropy effect.
【００１８】金属膜（Ａｌ，Ａｕ，Ａｇ等）及び該透明
膜の膜厚を一定にし、蒸着速度を１．０〜２．０Å／
秒、３．０〜５．０Å／秒、６．０〜８．０Å／秒、＞
８．０Å／秒と変化させて、繊維及び／又は繊維構造物
上に蒸着し、色彩評価を行った。評価方法は、肉眼判定
及びマクベス分光光度計による反射率測定により行っ
た。The film thickness of the metal film (Al, Au, Ag, etc.) and the transparent film are kept constant, and the deposition rate is 1.0 to 2.0Å /
Seconds, 3.0-5.0Å / sec, 6.0-8.0Å / sec,>
The color was evaluated by performing vapor deposition on the fiber and / or the fiber structure while changing the rate to 8.0 Å / sec. The evaluation method was carried out by visual judgment and reflectance measurement by a Macbeth spectrophotometer.
【００１９】蒸着速度が速い程、色調が薄くなる現象が
見られた。蒸着速度は、粒状構造の生成と相関してお
り、表面形態が粗い程、表面で散乱される光が増加し、
干渉効果が弱まったためである。この現象は、淡い色調
の、例えばパール光沢を呈する色彩異方繊維及び／又は
繊維構造物の製造に好適である。It was observed that the higher the deposition rate, the lighter the color tone. The deposition rate is correlated with the formation of granular structures, the rougher the surface morphology, the more light is scattered on the surface,
This is because the interference effect has weakened. This phenomenon is suitable for the production of colored anisotropic fibers and / or fibrous structures having a light color tone, for example, pearly luster.
【００２０】本発明で言うところの色彩異方効果とは、
基本的に光の干渉効果によって生じるものと思われる
が、水上の油膜やシャボン玉の色合いやコンパクトディ
スクでの分光現象とはその大きさや色調，趣において根
本的に異なる。身近な例で言うならば、真珠の光沢を布
一杯に広げた様なものである。しかも、見る方向により
各種自在に色調を異にする。The color anisotropic effect in the present invention means
It seems that it is basically caused by the interference effect of light, but it is fundamentally different in size, color tone, and taste from the color tone of oil film on water and soap bubbles and the spectral phenomenon in compact discs. A familiar example is that the luster of pearls is spread over a cloth. Moreover, the color tone can be freely changed depending on the viewing direction.
【００２１】[0021]
【発明の効果】透明膜に該透明膜を用いた色彩異方繊維
及び／又は繊維構造物は、他の金属酸化物を用いた場合
に比べて耐久性や耐光性に優れ、しかも、非常にすばら
しい色彩異方効果を発現するという点で大いに優れてい
る。この繊維及び／又は繊維構造物を利用することによ
り、非常にファッショナブルな衣料やインテリア品など
に使用することができ、産業上有用性が大である。EFFECTS OF THE INVENTION A colored anisotropic fiber and / or a fiber structure using the transparent film as the transparent film has excellent durability and light resistance as compared with the case of using other metal oxides, and is very It is extremely excellent in that it produces a wonderful color anisotropic effect. By using this fiber and / or fiber structure, it can be used for very fashionable clothes, interior goods, etc., and has great industrial utility.
【００２２】[0022]
【実施例】 実施例１ 真空蒸着装置によりＡｌ次いでＳｎＯ2 （粉末をプレス
した錠剤）をタングステンコイルに入れ加熱し、系内の
真空度を１×１０-5Ｔｏｒｒの状態に保ち、ポリエチレ
ンテレフタレート（以下ＰＥＴと記す）布帛上にＡｌ及
びＳｎＯ2 を表１に示す膜厚で真空蒸着した。尚、膜厚
は蒸着源と布帛の中心部と同距離の位置に置いた膜厚セ
ンサーにより測定した。蒸着終了後、サンプルを取り出
し、肉眼判定及び反射率の測定により色彩評価を行っ
た。反射率の測定は、マクベス分光光度計により波長３
６０〜７４０ｎｍの範囲で測定した。色彩評価の結果を
表１に示す。Example 1 Al and SnO 2 (tablet obtained by pressing powder) were put into a tungsten coil by a vacuum vapor deposition apparatus and heated to maintain the degree of vacuum in the system at 1 × 10 −5 Torr and polyethylene terephthalate ( On the cloth (hereinafter referred to as PET), Al and SnO 2 were vacuum-deposited in a film thickness shown in Table 1. The film thickness was measured by a film thickness sensor placed at the same distance as the vapor deposition source and the center of the cloth. After the completion of the vapor deposition, the sample was taken out, and the color was evaluated by the naked eye judgment and the reflectance measurement. The reflectance is measured with a Macbeth spectrophotometer at a wavelength of 3
It was measured in the range of 60 to 740 nm. The results of color evaluation are shown in Table 1.
【００２３】色彩評価は、肉眼判定により、色彩異方効
果の優れているものから、「優」，「良」，「可」，
「不可」と判定した。又耐光試験は、オートフェードメ
ーター密閉式（ＦＯＬ−ＨＢ）にて、紫外線ロングライ
フカーボンアークを使用し、バックパネル温度７２〜７
４℃，温度３１℃，紫外線照射２０時間の条件で行っ
た。評価方法は、肉眼判定により紫外線照射前後の色彩
変化の少ないものから「優」，「良」，「可」，「不
可」とした。In the color evaluation, by the naked eye judgment, the color anisotropy is excellent, and the color is evaluated as "excellent", "good", "acceptable",
It was determined to be "impossible". In addition, the light resistance test is an auto fade meter closed type (FOL-HB), using a UV long life carbon arc, and a back panel temperature of 72 to 7
It was conducted under the conditions of 4 ° C., temperature 31 ° C., and UV irradiation for 20 hours. The evaluation method was "excellent", "good", "acceptable", and "impossible" from the one having less color change before and after the ultraviolet irradiation by the naked eye judgment.
【００２４】実施例２ 金属膜をＡｕ，Ｃｕに変更する以外、実施例１と同様に
行った。結果を表１に示す。Example 2 Example 2 was repeated except that the metal film was changed to Au or Cu. The results are shown in Table 1.
【００２５】実施例３ 透明膜をＳｎＯ2 （粉体をプレスしたもの）とＳｎ（粒
状物）の混合物（ＳｎＯ2 ／Ｓｎ＝４／１）に変更する
以外、実施例１と同様に行った。その結果を表１に示
す。実施例１と実施例３を比較すると、金属膜及び該透
明膜の膜厚が同一であれば、同一色が得られるが、色彩
異方効果については、ＳｎＯ2 とＳｎの混合物を使用し
た場合の方が優れている。Example 3 Example 3 was repeated except that the transparent film was changed to a mixture of SnO 2 (pressed powder) and Sn (granular material) (SnO 2 / Sn = 4/1). . The results are shown in Table 1. Comparing Example 1 and Example 3, if the metal film and the transparent film have the same film thickness, the same color can be obtained. However, regarding the color anisotropy effect, when a mixture of SnO 2 and Sn is used. Is better.
【００２６】比較例１ 真空蒸着装置により、ＡｌあるいはＺｎＯ2 ，ＡｇＩ，
ＡｌＦ3 ，ＭｇＦ2 を実施例１と同様にＰＥＴ布帛に真
空蒸着した。作製したサンプルの色彩評価を実施例１と
同様に行い、その結果を表１に示す。Comparative Example 1 Al or ZnO 2 , AgI,
AlF 3 and MgF 2 were vacuum-deposited on the PET cloth in the same manner as in Example 1. The color evaluation of the produced sample was performed in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.
【００２７】[0027]
【表１】 [Table 1]
【手続補正２】[Procedure Amendment 2]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】図面の簡単な説明[Name of item to be corrected] Brief description of the drawing
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]
【図１】ＰＥＴ布帛のＥＳＣＡ分析の結果である。図中
の縦軸は各元素の存在比を表しており、横軸はエッチン
グタイムを表している。又１Ｓ，２Ｐ，３Ｐは各元素の
電子軌道を表す。（ａ）は反射膜としてＡｌを３５０
Å、その上に透明膜としてＳｎＯ2 を１３０Å、（ｂ）
はＡｌを３５０Å、ＳｎＯ2 を２４６Å蒸着したもので
ある。下層のＡｌ層中にも酸素原子が存在しており、Ａ
ｌ2 Ｏ3 が存在していることが示唆される。FIG. 1 shows the results of ESCA analysis of PET fabric. The vertical axis in the figure represents the abundance ratio of each element, and the horizontal axis represents the etching time. Further, 1S, 2P, and 3P represent electron orbits of each element. (A) is a reflective film containing 350 Al.
Å, SnO 2 130 Å as a transparent film on it, (b)
Is 350 Å of Al and 246 Å of SnO 2 vapor deposited. Oxygen atoms also exist in the lower Al layer,
It is suggested that l 2 O 3 is present.
【図２】真空蒸着装置内の蒸着源，基布，膜厚センサー
の位置を表す図である。蒸着源と基布及び膜厚センサー
の距離は同距離である。FIG. 2 is a diagram showing positions of a vapor deposition source, a base cloth, and a film thickness sensor in a vacuum vapor deposition apparatus. The distance between the vapor deposition source, the base cloth and the film thickness sensor is the same.
【手続補正３】[Procedure 3]
【補正対象書類名】図面[Document name to be corrected] Drawing
【補正対象項目名】全図[Correction target item name] All drawings
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【図１】 [Figure 1]
【図２】 [Fig. 2]
Claims (2)
反射膜として膜厚１００〜２０００Åの金属膜を、その
上の第二層の透明膜として膜厚１００〜５０００Åの酸
化錫膜あるいは酸化錫と錫の混合膜を有する色彩異方繊
維及び／又は繊維構造物。1. A metal film having a film thickness of 100 to 2000Å as a first layer of a reflective film on a fiber and / or a fiber structure, and a tin oxide film having a film thickness of 100 to 5000Å as a transparent film of a second layer thereon. Alternatively, a colored anisotropic fiber and / or fiber structure having a mixed film of tin oxide and tin.
反射膜として膜厚１００〜２０００Åのアルミニウムと
酸化アルミニウムの混合膜を、その上の第二層の透明膜
として膜厚１００〜５０００Åの酸化錫膜あるいは酸化
錫と錫の混合膜を有する色彩異方繊維及び／又は繊維構
造物。2. A mixed film of aluminum and aluminum oxide having a film thickness of 100 to 2000Å is formed on the fiber and / or the fiber structure as a first layer, and a film having a thickness of 100 to 2000 is formed as a transparent film on the second layer thereon. Color anisotropic fiber and / or fiber structure having a 5000 Å tin oxide film or a mixed film of tin oxide and tin.
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|---|---|---|---|
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| JPH05214684A (en) | Production of fiber structure or film exhibiting peacock feather pattern |
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| Date | Code | Title | Description |
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| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |