JPH06100783A - 軟質ポリウレタンフオームのための改良界面活性剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 少量の一般式 【化１】Ａ_aＭ_m ［式中、Ａはアニオン性有機部分、Ｍは金属カチオン、
ａは、Ｍの電荷に対応する数、ｍは、Ａのアニオン性部
分の電荷に対応する数である］ 有機酸の塩を添加することにより、従来の軟質ポリウレ
タンフォームのための界面活性剤を改良することができ
る。 【効果】 軟質ポリウレタンフォームの上昇の高さ、気
泡構造などを向上させることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の分野】本発明は、ポリウレタンフォーム製造の
ためのポリシロキサン−ポリエーテル界面活性剤、特に
界面活性剤の高い有効性の達成及び維持のために少量の
有機酸の塩を含むポリシロキサン−ポリエーテル界面活
性剤組成物に関する。

【０００２】

【発明の背景】ポリウレタンフォームは、触媒、発泡剤
及び気泡安定剤の存在下でポリオールと有機ポリイソシ
アナートの反応により製造される材料であり、多くの場
合他の添加剤も同様に含まれる。

【０００３】多様なこれらの試薬の各々は周知であり、
成分の特定の組み合わせを適当に選択することにより非
常に異なる性質のフォームを製造することができる。従
って例えばポリエステルポリオール、ポリエーテルポリ
オール及びこれらの混合物に基づくフォーム組成物が硬
質フォーム、従来の軟質フォーム、高レジリエンスフォ
ームを形成する組成物であることが周知である。

【０００４】いくつかの種類のフォームの各々で用いら
れる界面活性剤は、一般にシロキサン−ポリエーテルブ
ロックコポリマーであり、これらはそれを使用する組成
物の特定の種類に依存して互いに異なる。そのようなシ
ロキサンポリエーテルコポリマーは２種類であり、ポリ
エーテルブロックがＳｉ−Ｏ−Ｃ結合を経てシロキサン
ブロックに結合している“加水分解性”シロキサン−ポ
リエーテルブロックコポリマー、及びポリエーテルブロ
ックがＳｉ−Ｃ結合を経てシロキサンブロックに結合し
ている“非加水分解性”シロキサン−ポリエーテルブロ
ックコポリマーである。

【０００５】シロキサン−ポリエーテルブロックコポリ
マー界面活性剤は、非常に複雑な構造の混合物であり、
その正確な組成は容易に定義することができない。この
“非加水分解性”と呼ばれるシロキサン−ポリエーテル
コポリマーの場合、シロキサンブロックは比較的広い分
子量分布を有する。シロキサンブロックの分子量分布内
に、ポリエーテルブロックの数及びその結合部位の間隔
に基づく二次的分布がある。シロキサンに結合している
ポリエーテルの種々の分子種の分布も複雑であり、多く
の場合分子量及び極性の異なるポリエーテルの配合物で
ある。

【０００６】アリル−開始ポリエーテルの二重結合を横
切ってＳｉ−Ｈ部分を付加することによる、そのような
シリコン−ポリエーテルコポリマーの製造に通常用いら
れる反応であるヒドロシリル化を促進するために使用す
る白金触媒も、定義が不十分である。この触媒が均一で
あることを示唆する証拠もあり、不均一であることを示
す証拠もある。ケイ素及びアリル−含有ポリエーテル反
応物中の微量の不純物は、ヒドロシリル化反応に強い影
響を与える。反応物が白金阻害剤を比較的含まない場合
ヒドロシリル化は速く、ポリエーテルが反応する順序は
無作為であるように見える。ある種の微量の不純物の存
在は、反応速度及び選択性の両方に影響する。又、脱水
縮合などの副反応が起こり、ポリエーテル結合部位の消
失及びシロキサンの架橋が起こる。

【０００７】従って、その製造の間に適したパラメータ
ーを正確に管理しないと、生成界面活性剤の構造がかな
り変動する可能性がある。上記の変動が、得られるシロ
キサン−ポリエーテルコポリマー界面活性剤の品質及び
その統一性に与える影響の程度は、製造するべき特定の
界面活性剤の公称構造及び反応物の製造ならびに精製方
法に非常に依存する。

【０００８】ある公称構造を持ち、ある方法により製造
する各界面活性剤に関して、実際の最適“シーリング性
能”レベルがある。多量の界面活性剤のほとんどが、与
えられたウレタンフォーム中でこのレベル又はその近辺
で働くが、表面上同一の材料の組成物のあるものは、い
くらか性能が不十分である。界面活性剤の性能を向上さ
せ、その最高の性能及びその統一性を得るために、界面
活性剤を改良する方法を持つことが非常に望ましい。し
かし本発明の前には、従来の軟質ポリウレタンフォーム
の製造で使用するためのシロキサン−ポリエーテルコポ
リマー界面活性剤の性能を向上させる方法は、技術文献
及び特許文献中に開示されておらず、技術的に知られて
いないようである。

【０００９】有機スルホン酸又はカルボン酸塩をあるシ
リコン界面活性剤と組み合わせて硬質ウレタンフォーム
及びポリエステルフォームに使用できることが、長年知
られていた。ある場合にはこれらの有機化合物は、単独
の界面活性剤として使用される。有機スルホン酸又はカ
ルボン酸塩が、これらの２種類のフォーム中で補助−界
面活性剤又は単独の界面活性剤として機能する能力は、
硬質及びポリエステルフォームで使用されるポリオール
の高い極性のためであると通常考えられてきた（表面張
力の低下に関する議論につき、Ｕ．Ｓ．特許３，５９
４，３３４を参照）。

【００１０】アニオン性有機界面活性剤は、従来の軟質
ポリウレタンフォーム中で界面活性剤として機能しな
い。これは、これらが従来の軟質ポリウレタンフォーム
で使用される極性の低いポリエーテルの表面張力を適度
に低下させるのに十分な程表面活性でないからであると
されている。

【００１１】Ｕ．Ｓ．特許４，７５１，２５１は、硬質
ポリウレタン及び硬質ポリイソシアヌレートフォームの
ための界面活性剤組成物を開示しており、この界面活性
剤組成物は、それぞれ約１５−約５０％の（１）有機界
面活性剤、（２）シロキサン−ポリオキシアルキレン界
面活性剤及び（３）水、炭素数が１−３のアルコール又
はその混合物を含む。

【００１２】Ｕ．Ｓ．特許４，６８６，２４０は、ｐＫ
_a値が１以上のＢｒｏｅｎｓｔｅｄ酸のアルカリ金属又
はアルカリ土類金属塩であるフォーム改良剤を用いた従
来の軟質フォーム及び高レジリエンスポリウレタンフォ
ームの製造法を扱っている。開示されている数種類のフ
ォーム改良剤の中に、アルカリ及びアルカリ土類金属と
カルボン酸の塩がある。これらのフォーム改良剤は、フ
ォーム組成物中で従来のシリコン−ポリエーテル界面活
性剤と共に使用される。塩のアニオンは、ポリオール、
ポリエーテル、シリコン−ポリエーテルコポリマー又は
炭化水素と結合することができる。一般にフォ−ム改良
剤は、フォ−ム改良剤と界面活性剤の合計量中の実質的
割合で使用する。フォーム製造法においては、必要な成
分を混合し、すぐに発泡する。特許’２４０では、アリ
ールスルホネートの場合、基になるスルホン酸のｐＫ_a
がこの特許の場合に許される最低値である１以下なので
フォーム改良剤としてスルホネート塩を除いてある。フ
ォーム改良剤を界面活性剤と併せて使用することに関す
る指示はない。

【００１３】Ｕ．Ｓ．特許４，１８４，０２２は、炭素
環状エステルポリオール及びレゾールポリエーテルポリ
オールに基づき、カルボン酸のアルカリ金属塩を含む触
媒を使用する硬質ポリイソシアヌレートフォームを開示
している。フォーム形成組成物は、界面活性剤も含むこ
とができる。このようなカルボン酸塩は、イソシアヌレ
ートフォームにおいて触媒として通常使用される。

【００１４】Ｕ．Ｓ．特許４，１４６，４９８は、ポリ
エステルウレタンフォームのある性質の改良のための添
加剤を扱っている。フォーム形成組成物は、有機界面活
性剤を含み、シリコン界面活性剤も含むことができる。
明細書は、シリコン界面活性剤及び有機界面活性剤の両
方を、ポリオール反応物１００部当たり最高約５部の量
で使用することを指示している。

【００１５】Ｕ．Ｓ．特許４，１０７，０６９は、硬質
ポリウレタンフォームの原料を扱っており、これらの原
料はカルボン酸のアルカリ金属塩及びシリコン界面活性
剤の両方を含んでいる。

【００１６】Ｕ．Ｓ．特許４，０８８，６１５は、ポリ
エステルウレタンフォームにおける有機界面活性剤及び
シリコン界面活性剤の使用を開示している。これらの材
料は、大体同量で用いる。

【００１７】Ｕ．Ｓ．特許３，８２１，１２２は、界面
活性剤の製造中に炭素数が１０−３５のスルホン酸のア
ルカリ塩をその中でその場生成することにより、従来の
軟質ポリウリタンフォームのための加水分解性シリコン
界面活性剤の曇り点（すなわち水への溶解度）を改良す
ることができることを開示している。

【００１８】Ｕ．Ｓ．特許３，６６９，９１３は、従来
の軟質ポリウレタンフォームにおいて、ノニオン性有機
界面活性剤を非加水分解性シロキサンオキシアルキレン
界面活性剤と組み合わせて使用することを開示してい
る。

【００１９】Ｕ．Ｓ．特許３，５９４，３３４は、軟質
ポリエステルウレタンフォームの安定化のために、アニ
オン性有機界面活性剤（スルホネート及びカルボキシレ
ート）とシロキサン−ポリオキシアルキレンコポリマー
界面活性剤のある組み合わせの使用を開示している。

【００２０】Ｕ．Ｓ．特許３，５６２，７８６は、カチ
オン性、アニオン性、ノニオン性又は両性有機界面活性
剤とシロキサン−オキシアルキレンコポリマー界面活性
剤の混合物を開示しており、有機界面活性剤は、湿潤及
び発泡などの用途で使用する界面活性剤の水溶液の表面
張力の低下のために使用する。本発明のシロキサン−オ
キシアルキレンコポリマー界面活性剤は、言及されてい
る非常に広く一般的な開示に示唆されていないし、シロ
キサン中に０から最高２０のジメチルシロキシ単位を持
つ界面活性剤を例示している実施例のいずれにも示され
ていない。言及されている組成物の、軟質ポリウレタン
フォームにおける利用は含まれていないようである。

【００２１】Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔｓ
８８巻、９０４４１ｐに抜粋されているドイツ特許２６
１５８０４は、ポリエーテルポリオールとポリエステル
ポリオールの混合物に基づくポリウレタンフォームの安
定剤として使用する、シロキサン−ポリエーテル及びス
ルホン化ひまし油の混合物を開示している。スルホン化
ひまし油は、シロキサン−ポリエーテル界面活性剤の量
の４倍の量で使用された。

【００２２】Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔ ８
７巻、１８５８５１ｒは、エステルポリウレタンの安定
化のための、２０−６５％のシロキサン−ポリオキシエ
チレンブロックコポリマー界面活性剤を１０−２５％の
アニオン性界面活性剤と組み合わせて含む組成物を議論
している。

【００２３】Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔｓ
１０９巻、３９０３３ｇは、ポリエステルポリウレタン
フォームの安定化のための、有機界面活性剤と組み合わ
せたシリコン界面活性剤の利用を開示している。

【００２４】ポリエステルフォームにおける触媒として
のアミンカルボキシレート塩の利用が、欧州特許Ｅ．
Ｐ．６３−９３０に記載されている。

【００２５】上記の通り、有機界面活性剤及びシリコン
界面活性剤を硬質フォーム又はポリエステルフォームな
どの特別なフォームで使用することができることは、文
献により認められてきたが、従来の軟質ポリウレタンフ
ォームで使用するための本発明の界面活性剤組成物は、
示唆されていなかった。

【００２６】

【発明の概略】本発明は、従来の軟質ポリウレタンフォ
ーム製造における使用を目的とした非加水分解性シリコ
ン−ポリエーテル界面活性剤の改良法、及び改良界面活
性剤組成物を提供する。本方法により強化される主なフ
ォームの性質は、フォームの高さ、フォームの気孔率、
及びフォームの気泡構造の均一性である。

【００２７】本発明の改良界面活性剤組成物は、ａ）約
９９．９８−約９０重量％の、従来の柔軟性ポリウレタ
ンフォームにおける使用に適した種類の、エンドキャッ
プ基を除いて少なくとも２６個のケイ素原子を含むシロ
キサン鎖を有する“非加水分解性”シロキサン−ポリエ
ーテルコポリマー界面活性剤；及びｂ）約０．０２−約
１０重量％の、一般式Ａ_aＭ_mを持つ有機酸の塩を含む混
合物であり、上記で示した量は、シロキサン−ポリエー
テルコポリマー界面活性剤及び有機酸の塩の合計量に基
づく。式Ａ_aＭ_mにおいて、Ａは、アニオン性有機部分で
あり、有機部分の炭素数が少なくとも２、好ましくは２
−２５であり、アニオン性部分がスルホネート、ホスフ
ェート、ホスフィネート、ホスホネート及びカルボキシ
レートから成る群より選んだアニオンであり；Ｍは、周
期表のＩａ、ＩＩａ及びＩＩｂ族の金属のカチオン、
Ｒ’₄Ｎ⁺及びＲ’₄Ｐ⁺から成る群より選んだカチオンで
あり、ここでＲ’は、炭素数が１−１８のアルキル又は
フェニル−置換アルキル基であり；添字ａは、Ｍの電荷
に対応する数であり、添字ｍは、Ａのアニオン性部分の
電荷に対応する数である。

【００２８】“非加水分解性”シロキサン−ポリエーテ
ルコポリマー界面活性剤を、反応する軟質ポリウレタン
フォーム組成物を安定させ、高品質のフォームの製造を
容易にする能力に関して改良する方法は、そのような界
面活性剤に、少量の一般式Ａ_ａＭ_ｍ［式中、Ａは、アニ
オン性有機部分であり、有機部分の炭素数が少なくとも
２、好ましくは２−２５であり、アニオン性部分がスル
ホネート、ホスフェート、ホスフィネート、ホスホネー
ト及びカルボキシレートから成る群より選んだアニオン
であり；Ｍは、周期表のＩａ、ＩＩａ及びＩＩｂ族の金
属のカチオン、Ｒ’_４Ｎ^＋及びＲ’_４Ｐ^＋から成る群よ
り選んだカチオンであり、ここでＲ’は、炭素数が１−
１８のアルキル又はフェニル−置換アルキル基であり；
添字ａは、Ｍの電荷に対応する数であり、添字ｍは、Ａ
のアニオン性部分の電荷に対応する数である］を有する
有機酸の塩を加える段階を含む。有機酸の塩は、界面活
性剤と有機酸の塩の編合物中でその約０．０２−約１０
重量％の量で使用する。

【００２９】有機酸の塩と共に用いるシロキサン−ポリ
エーテルコポリマー界面活性剤は、従来の軟質ポリウレ
タンフォームで使用する種類の“非加水分解性”シリコ
ンポリエーテルコポリマーである。以下の議論におい
て、これらの材料を主界面活性剤と呼ぶ。これらの材料
では、ポリエーテル単位がＳｉ−炭化水素−Ｏ結合を経
てシロキサンに結合している。このような界面活性剤及
びその製造法は、文献により周知である。特に本発明の
目的の場合、シロキサン−ポリエーテルコポリマー界面
活性剤は、コポリマー主鎖が少なくとも２６個のＳｉ−
Ｏ−Ｓｉ結合を有し、Ｓｉ原子の５０％以上が少なくと
も２個のメチル基を有し、オキシエチレン単位及びオキ
シプロピレン単位の原子質量の合計がコポリマーの平均
分子量の少なくとも５０％に上るシロキサン−ポリエー
テルコポリマー界面活性剤である。これらの材料は、一
般式Ｉにより書き表すことができる。

【００３０】

【数１】

【００３１】式中、α＋ζ＝γ＋２；α＝０から（γ＋
２）、好ましくはγ＋２；β＝２５から１５０、好まし
くは４０から１２０、最も好ましくは５０から１００；
γ＝０から１５、好ましくは０から３、最も好ましくは
０；δ＝１から４０、好ましくは４から１５、最も好ま
しくは５から１２；ε＝０から２０、好ましくは０；ζ
＝０から（γ＋２）、好ましくは０；及びδ＋ζ≧４。

【００３２】式Ｉにおいて、α，β，γ，δ，ε及びζ
の合計は、２６以上２００以下、好ましくは４５から１
２５、最も好ましくは６０から１００である。

【００３３】基Ｒは、−（ＣＨＲ’）_nＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_x
（Ｃ₂Ｈ₃Ｒ”Ｏ）_zＱ、又はこれらの混合物であり、平
均組成においてｎ＝２から１０、好ましくは３であり、
ｘ＋ｚ＝２０から２５０、好ましくは２５から１００で
ある。

【００３４】基Ｒ’は、Ｈ、炭素数が１−３のアルキ
ル、フェニル、又はアルキル置換基の炭素数が１−３の
アルキル置換フェニルであり、Ｒ’は、Ｈ又は炭素数が
１−３のアルキルであることが好ましく、Ｈであること
が最も好ましい。Ｒ’基は、同一又は異なることができ
る。

【００３５】基Ｒ”は、炭素数が１−１８のアルキル、
フェニル、又はアルキル置換基の炭素数が１−４のアル
キル置換フェニルであり、メチルであることが好まし
い。

【００３６】基Ｑは：Ｈ；炭素数が１−１８のアルキ
ル；ベンジル；アルキル置換基の炭素数が１−４のアル
キル置換ベンジル；−ＣＯ₂Ｒ²、ここでＲ²は炭素数が
１−２のアルキル；−ＣＯＮＨＲ³、ここでＲ³は炭素数
が１−３のアルキル、フェニル、又はアルキル置換基の
炭素数が１−４のアルキル置換フェニル；及び−ＣＯＲ
⁴、ここでＲ⁴は炭素数が１−４のアルキル、フェニル又
はアルキル置換基の炭素数が１−４のアルキル置換フェ
ニルである、から成る群より選ぶ。

【００３７】Ｑは、炭素数が１−４のアルキル又はＲ⁴
が炭素数が１−４のアルキルであるＣＯＲ⁴であること
が好ましく、メチル又はアセトキシであることが最も好
ましい。

【００３８】Ｒ⁵は、炭素数が２−１８のアルキル、フ
ェニル、炭素数が２−３のフェニル置換アルキル、又は
炭素数が２−１８のシアノ−あるいはフルオロ−置換ア
ルキルである。炭素数が２−１８のアルキルであること
が最も好ましい。

【００３９】好ましい主界面活性剤は、一般的に上記で
記載した中でγ＝０、ε＝０、α，β，δ、ε及びζの
合計が４５以上１２５以下であり、置換基Ｒに関する平
均組成中のｘ＋ｚが２５−１００である材料である。

【００４０】特に好ましい主界面活性剤は、一般的に上
記で記載した中でγ＝０、ε＝０、ζ＝０、δ＝４から
４０、及びγ，β及びδの合計が６０以上１００以下で
ある材料である。

【００４１】この定義中に含まれる特に好ましい界面活
性剤は、分子量の異なる少なくとも２種類のポリエーテ
ル−含有材料を含み、１種類は少なくとも６０重量％の
エチレンオキシドの残基を含み、他は少なくとも５０重
量％のプロピレンオキシドの残基を含む。

【００４２】シロキサン主鎖を持ち、ポリアルキレンオ
キシド基が結合したシロキサン−ポリエーテルコポリマ
ーの製造法は、周知である。代表的発明は、Ｕ．Ｓ．特
許４，１４７，８４７及び４，８５５，３７９に記載さ
れており、その関連部分をここに参照として挿入する。

【００４３】典型的に本発明のシロキサン−ポリエーテ
ルコポリマー界面活性剤は、一般平均式Ｍ＊＊Ｄ_xＤ’_y
Ｍ＊＊のポリヒドリドシロキサンを、クロロ白金酸など
のヒドロシリル化触媒の存在下で適当に選んだアリル−
開始オキシアルキレンポリマー又はその配合物と反応さ
せることにより製造する。ポリヒドリドシロキサンの式
において、Ｍ＊＊は、（ＣＨ₃）₂（Ｈ）ＳｉＯ_1/2又は
（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2であり、Ｄは、（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ
_2/2であり、Ｄ’は、（ＣＨ₃）（Ｈ）ＳｉＯ_2/2であ
る。アリル−開始オキシアルキレンポリマーは、末端ビ
ニル基を持つポリエーテルであり、任意に２−置換され
ていることができ、エチレンオキシド、プロピレンオキ
シド又は両方から誘導した多数の単位を含む。

【００４４】これらの試薬を溶媒を用いて、又は用いず
に混合し、約７０−８５℃に加熱し、その後ヒドロシリ
ル化触媒を加えると温度が約１０−１５℃上昇し、最後
に混合物を試料採取してアルコールと塩基を加えて発生
する水素を測定することによりＳｉＨ基を分析する。揮
発性溶媒を使用する場合、これを真空中で除去し、一般
にＮａＨＣＯ₃などの弱酸を用いて混合物を中和し、そ
の後濾過する。

【００４５】一般平均式Ｍ＊＊Ｄ_xＤ’_yＭ＊＊のポリヒ
ドリドシロキサンは、文献により周知の方法で製造す
る。Ｍ＊＊が（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2の場合、ヘキサメチ
ルジシロキサンなどのアルキルジシロキサン、ポリヒド
リドシロキサンポリマー、及びオクタメチルシクロテト
ラシロキサンなどのアルキルシクロシロキサンを、硫酸
などの強酸の存在下で反応させる。Ｍ＊＊が（ＣＨ₃）₂
（Ｈ）ＳｉＯ_2/2の場合、ジヒドリドテトラメチルジシ
ロキサンなどのヒドリドアルキルジシロキサン、ポリヒ
ドリドシロキサンポリマー、及びオクタメチルシクロテ
トラシロキサンなどのアルキルシクロシロキサンを、硫
酸などの強酸の存在下で反応させる。

【００４６】ポリエーテルとも呼ばれるアリル−開始オ
キシアルキレンポリマーは、同様に文献により周知の方
法で製造する。任意に２−位に置換基を有するアリルア
ルコールを、酸又は塩基の存在下でエチレンオキシド、
プロピレンオキシド、又は両方と合わせ、末端ヒドロキ
シル基を持つ所望のポリエーテルを得る。これを典型的
に、それぞれハロゲン化メチル又は無水酢酸などのアル
キル化剤又はアシル化剤とさらに反応させることにより
キャップする。もちろん他のエンドキャップを使用する
こともできる。

【００４７】上記で説明した通り、本発明の組成物中で
シロキサン−ポリエーテルコポリマー界面活性剤と組み
合わせて用いる有機酸の塩は、一般式Ａ_aＭ_mを有する材
料である。この式において、Ａは、アニオン性有機部分
であり、有機部分の炭素数が少なくとも２、好ましくは
２−２５、最も好ましくは６−２０であり、アニオン部
分は、スルホネート、ホスフェート、ホスフィネート、
ホスホネート及びカルボキシレートから成る群より選
ぶ。

【００４８】特にＡは、 ｉ）有機部分が、炭素数が２−２５のアルキル、フェニ
ル、又は炭素数が１−１８のアルキル基を少なくともひ
とつ含むアルキル置換フェニルであり、スルホネート基
の数が１−３の有機スルホネート； ｉｉ）有機部分が、炭素数が２−２５のアルキル、フェ
ニル、又は炭素数が１−１８のアルキル基を少なくとも
ひとつ含むアルキル置換フェニルであり、カルボキシレ
ート基の数が１−３である有機カルボキシレート； ｉｉｉ）各有機部分の炭素数が４−２５である有機ホス
ェート； ｉｖ）各有機部分の炭素数が４−２５である有機ホスフ
ィネート；及び ｖ）Ｐに結合している有機基の炭素数が１−１８であ
り、Ｏに結合している有機基の炭素数が４−１８である
有機ホスホネートから成る群より選んだ有機部分であ
る。

【００４９】好ましいアニオン性有機部分は、有機スル
ホネート及びカルボキシレートなどの材料であり、この
種の最も好ましい材料は、アルキルベンゼンスルホネー
トである。

【００５０】Ｍは、周期表のＩａ、ＩＩａ及びＩＩｂ族
の金属のカチオン、Ｒ’₄Ｎ⁺及びＲ’₄Ｐ⁺から成る群よ
り選んだカチオンであり、Ｒ’は、炭素数が１−１８の
アルキル基又はフェニル置換アルキル基である。添字ａ
は、Ｍ上の電荷に対応する数であり、添字ｍは、Ａ上の
電荷に対応する数である。

【００５１】好ましいカチオンは、Ｉａ族の金属のカチ
オンであり、最も好ましいカチオンは、ナトリウム及び
カリウムのカチオンである。

【００５２】本発明で有用な有機スルホン酸塩の例は、
アルキルベンゼンスルホネート、例えばドデシルベンゼ
ンナトリウムスルホネート、ｐ−トルエンナトリウムス
ルホネート及びスルホン化石油である。

【００５３】本発明で有用な有機カルボン酸塩の例は、
オレイン酸、ステアリン酸、リノレン酸及びパルミチン
酸などの脂肪酸、及び不飽和脂肪酸の２量体のナトリウ
ム又はカリウム塩である。

【００５４】本発明で有用な有機ホスフェート塩の例
は、ジアルキルナトリウム又はカリウムホスフェート、
例えばジオクチルナトリウムホスフェート、ジクレシル
ナトリウム又はカリウムホスフェート及びジドデシルナ
トリウムホスフェートである。

【００５５】本発明で有用な有機ホスフィネート塩の例
は、ビス−（２，４，４−トリメチルペンチル）ホスフ
ィン酸ナトリウム塩などのアルキルホスフィネートであ
る。

【００５６】本発明で有用な有機ホスホネート塩の例
は、オクチルホスホネートなどのアルキルホスホネート
である。

【００５７】本発明の改良界面活性剤組成物の製造にお
いてシロキサン−ポリエーテルコポリマーと組み合わせ
て用いる有機酸の塩の量は一般に、これらの材料の合計
量の約０．０２−約１０重量％、好ましくはこれらの材
料の合計量の約０．０５−約５重量％、最も好ましくは
組成物中のこれらの材料の合計量の約０．１−２重量％
である。下記の実施例に示す通り、組成物中の界面活性
剤及び有機酸の塩の合計重量の約０．２−約１重量％の
量で有機酸の塩を用いることが十分であることが多い。

【００５８】本発明の改良界面活性剤組成物は、ポリエ
ーテルのモノ−、ジ−又はトリオール、低分子量グリコ
ール、又はノニオン性界面活性剤などの希釈剤を含むこ
とができる。この希釈剤は、基本的に改良界面活性剤組
成物の界面活性剤の性質に実質的影響を与えないが、最
後に改良界面活性剤組成物を用いるポリウレタンフォー
ム組成物中で化学的に活性な材料であることができる。
好ましい希釈剤は、エチレンオキシド及びプロピレンオ
キシド単位、及び少なくとも１個のヒドロキシル基を含
むポリエーテルなどの材料である。

【００５９】適した希釈剤の例は、ジプロピレングリコ
ール、エトキシル化ノニルフェノール及びエチレンオキ
シド及びプロピレンオキシド単位を持ち、約５０％のエ
チレンオキシド単位を含むブチルアルコール開始ポリエ
ーテルなどの材料である。

【００６０】使用する場合希釈剤は、有機酸の塩、シロ
キサン−ポリエーテル界面活性剤及び希釈剤の組成物の
約１−約７５重量％の量で使用する。

【００６１】本発明の改良界面活性剤組成物は、１９９
１年２月１２日出願のＵＳ特許出願０７／６５４，２３
２に開示されているようなシロキサン−ポリエーテルコ
ポリマーセルオープナー材料を含むことができ、この文
献をここに参照として挿入する。そのようなセルオープ
ナー材料を使用する場合、それは組成物中の主界面活性
剤の重量に基づいて約０．０５−約４０％、好ましくは
約０．５−約２５％、最も好ましくは約１−約２０重量
％の量で組成物中にて使用する。名前が示す通りセルオ
ープナー材料は、界面活性剤組成物を用いて作るポリウ
レタンフォームの気孔率をそうでない場合より高くし、
さらにフォームの上昇の高さを増加させることができ
る。

【００６２】アニオン性有機塩の、軟質ポリウレタンフ
ォーム界面活性剤における機構的役割は、わからない。

【００６３】本発明で有用な有機酸の塩の多くは、有機
界面活性剤として分類することができる。しかし下記に
示すパラ−トルエンナトリウムスルホネートを用いた例
は、シロキサン−ポリエーテル界面活性剤の性能の向上
に有効であるために、有機酸の塩が界面活性である必要
はないことを示している。アニオン性有機界面活性剤に
おける熟練者は、パラ−トルエンナトリウムスルホネー
トは界面活性性に必要な疎水基を欠くためにその表面活
性が、周知の界面活性剤であるドデシルベンゼンナトリ
ウムスルホネートの少なくとも１００分の１であり、従
って有機界面活性剤の資格がないことを知っている。

【００６４】０．４重量％又はそれ以下の有機酸の塩を
シロキサン−ポリエーテル界面活性剤に加えると好まし
い反応が認められるという事実は、利点が単に第２の気
泡安定化界面活性剤の添加のみによる結果ではないこと
を示している。軟質ポリウレタンフォームの製造では典
型的に１％かそれ以下のシロキサン−ポリエーテル界面
活性剤を使用する。従ってシロキサン−ポリエーテルコ
ポリマー界面活性剤中で、組成物の５重量％の量で有機
酸の塩を用いても、ポリウレタンフォーム組成物全体の
１００万部当たりわずか５００部である。この濃度は、
補助−界面活性剤効果を引き出すには低すぎる。

【００６５】有機酸の塩を同量又は２倍量の希少シロキ
サン−ポリエーテル界面活性剤で置換しても、低量の有
機酸の塩の使用により得られた好ましい結果を得ること
はできない。ほとんどのウレタンフォームにおける用途
でシリコン活性剤は、フォームの上昇において優れた高
さを与えるのに有機界面活性剤より有効なので、これは
予想外である。

【００６６】又、塩の少なくともいくらか（特にスルホ
ネート）は十分中性であり、シロキサン−ポリエーテル
界面活性剤のシロキサン部分又はポリエーテル部分を含
む塩基−触媒の化学は予想されない。同様に有機酸の塩
が、アルカリ金属カルボキシレート、ヒドロキシド又は
アルコキシドなどの塩基を用いた場合に起こるイソシア
ナートの３量化などの発泡反応の化学に影響すること
は、予想できない。

【００６７】典型的に有機酸の塩は水溶液の形態で商品
として入手されるので、シロキサン−ポリエーテル界面
活性剤中に水溶液の形態で導入される。有金属酸の塩を
粉末の形態で入手することもあり、その場合はその形態
で加える。有機酸の塩のための他のキャリヤー、例えば
ポリエーテル又はグリコールも使用することができる。

【００６８】ほとんどの場合、シロキサン−ポリエーテ
ルコポリマー界面活性剤及び有機酸塩添加剤は、使用す
る量で完全に溶解性であり、ほとんど混合を必要としな
い。溶解を向上するために強力な混合が必要であること
を示す証拠は、どの場合にも見いだされなかった。

【００６９】処理において使用する濃度で有機添加剤が
シロキサン−ポリエーテル界面活性剤に完全に溶解性で
あることが好ましいが、それは不可欠ではない。実施例
１４では、水中の比較的多量のドデシルベンゼンナトリ
ウムスルホネートをシロキサン−ポリエーテル界面活性
剤に加え、得られた混合物は曇っていたが、フォームの
性能の向上は認められた。おそらくある程度の溶解度は
必要であるが、所望のフォーム性能の向上に必要な溶解
度は、有機酸の塩の組成に大きく依存して変わるであろ
う。酢酸ナトリウムなどの塩は、所望の向上を与えるの
に十分な程溶解性ではない。有機酸の塩の溶解度は、ア
ニオン性官能基、即ちスルホネート、ホスフェートなど
の性質、ならびに無機置換基に対する有機置換基の比率
及びカチオンの性質、すなわちそれがナトリウムである
か又はテトラメチルアンモニウムであるかに依存するの
で、どの特徴が適した溶解度を与えるのに必要であるか
を正確に定義するのは不可能である。

【００７０】一般に実施例に示すシロキサン−ポリエー
テル界面活性剤の性能は、室温で有機酸の塩とシロキサ
ン−ポリエーテル界面活性剤を混合し、混合物を少なく
とも１時間、好ましくは数時間放置することによりその
可能なシーリング性能のレベル又はその近辺のレベルに
上げることができた。ある場合には、成分の混合物を約
６０℃から約１４０℃、好ましくは約８０℃から約１２
０℃に少なくとも１時間、好ましくは数時間加熱するこ
とにより、室温において得られた性能より向上した性能
を示した。一般に有機酸の塩は、水溶液として商業的に
入手するので、ある場合には、処理の間に又は処理の後
で含水量を下げることができる温度に系を加熱するのが
望ましい。１２０℃のような高い処理温度は、フォーム
性能を所望通りに向上させる界面活性剤組成物を与え
た。これらの場合、長期の加熱にも界面活性剤の性質の
劣化は示されなかった。

【００７１】本発明の界面活性剤組成物は、ポリウレタ
ンフォームの製造において文献により周知の方法で使用
する。ポリウレタンフォームの製造法は：（ａ）ポリオ
ールのみ、又はある場合にはツェレウィチノフ活性水素
原子を持つ他のポリマーと組み合わせたポリオール、及
び（ｂ）有機ポリイソシアナートを、任意に（ｃ）ポリ
ウレタン生成物を製造するための添加剤の存在下で反応
させる段階を含む。フォームを製造する場合、これらの
添加剤には一般に触媒、発泡剤（水であることもでき
る）、架橋剤、気泡安定剤、及び気泡軟化剤、例えばＯ
ｒｔｅｇｏｌ^TM３００、Ｏｒｔｅｇｏｌ^TM３１０、Ｇｅ
ｏｌｉｔｅ^TMＧＭ−９０、及びＣａｒａｐｏｒ^TM２００
１が含まれる。反応及び発泡操作は、いずれの適した方
法によっても行うことができ、ワンショット法により行
うのが好ましい。

【００７２】本発明の界面活性剤組成物を用いてポリウ
レタンフォームを製造する場合、ポリイソシアナート反
応物との反応に１種類かそれ以上のポリエーテルポリオ
ールを使用してウレタン結合を得る。そのようなポリオ
ールは、１分子当たり平均少なくとも２より少し大、典
型的には２．１−６個のヒドロキシル基を有する。それ
らは典型的に炭素、水素、及び酸素から成る化合物、及
びさらにリン、ハロゲン及び／又は窒素を含むことがで
きる化合物も含む。そのようなポリエーテルポリオール
は、文献により周知であり、商品として入手可能であ
る。

【００７３】ポリウレタンフォームの製造に有用なポリ
オールは、（Ｕ．Ｓ．特許３，３４６，５５７に記載さ
れているような）ポリエーテルポリオール、及び（Ｒｅ
２８，７１５及び再発行２９，１１８、Ｕ．Ｓ．特許
３，６５２，６３９、Ｕ．Ｓ．特許３，８２３，２０
１、Ｕ．Ｓ．特許３，８５０，８６１、Ｕ．Ｓ．特許
４，４５４，２５５、Ｕ．Ｓ．特許４，４５８，０３
８、Ｕ．Ｓ．特許４，５５０，１９４、Ｕ．Ｓ．特許
４，３９０，６４５及びＵ．Ｓ．特許４，４３１，７５
４に記載されているような）ポリマーポリオールであ
る。

【００７４】本発明の記載に従ってポリエーテルポリウ
レタンフォームを製造するのに有用な有機ポリイソシア
ナートは、文献により周知であり、少なくとも２個のイ
ソシアナート基を含む有機化合物である。そのような化
合物又はその混合物のいずれも、使用することができ
る。

【００７５】適した有機ポリイソシアナートには、炭化
水素ジイソシアナート（例えばアルキレンジイソシアナ
ート及びアリーレンジイソシアナトー）、ならびに周知
のトリイソシアナートが含まれる。適したポリイソシア
ナートの例は、文献及び多くの特許、例えばＵ．Ｓ．特
許２，６８３，７３０；２，９５０，２６３；３，０１
２，００８；３，３４４，１６２；及び３，３６２，９
７９に記載の２，４−ジイソシアナートトルエン、２，
６−ジイソシアナートトルエン（ＴＤＩ）、メチレンビ
ス（４−シクロヘキシルイソシアナート）、イソホロン
ジイソシアナート、１，２−ジイソシアナートエタン、
１，３−ジイソシアナートプロパン、１，２−ジイソシ
アナートプロパン、１，４−ジイソシアナートブタン、
１，５−ジイソシアナートペンタン、１，６−ジイソシ
アナートヘキサン、ビス（３−イソシアナートプロピ
ル）エーテル、ビス（３−イソシアナートプロピル）ス
ルフィド、１，７−ジイソシアナートヘプタン、１，５
−ジイソシアナート−２，２−ジメチルペンタン、１，
６−ジイソシアナート−３−メトキシヘキサン、１，８
−ジイソシアナートオクタン、１，５−ジイソシアナー
ト−２，２，４−トリメチルペンタン、１，９−ジイソ
シアナートノナン、１，１０−ジイソシアナートデカ
ン、１，４−ジイソシアナートシクロヘキサン及びその
異性体、１，４−ブチレングリコールの１，１０−ジイ
ソシアナートプロピル）エーテル、１，１１−ジイソシ
アナートウンデカン、１，１２−ジイソシアナートドデ
カン、ビス（イソシアナートヘキシル）スルフィド、
３，５−ジイソシアナート−ｏ−キシレン、４，６−ジ
イソシアナート−ｍ−キシレン、２，６−ジイソシアナ
ート−ｐ−キシレン、テトラメチルキシリレンジイソシ
アナート、２，４−ジイソシアナート−１−クロロベン
ゼン、２，４−ジイソシアナート−１−ニトロベンゼ
ン、２，５−ジイソシアナート−１−ニトロベンゼン、
２，４’及び４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナ
ート（ＭＤＩ）及びその誘導体、３，３−ジフェニル−
メチレンジイソシアナート、及びポリメチレンポリ（フ
ェニレンイソシアナート）ならびにこれらの混合物であ
る。

【００７６】他の芳香族ポリイソシアナートには、ｐ−
フェニレンジイソシアナート、ジアニシジンジイソシア
ナート、ビトリレンジイソシアナート、ナフタレン−
１，４−ジイソシアナート、ビス（３−メチル−４−イ
ソシアナートフェニル）メタン及び４，４’−ジフェニ
ルプロパンジイソシアナートが含まれる。好ましいポリ
イソシアナートは、トルエンジイソシアナート（ＴＤ
Ｉ）、８０％の２，４−トルエンジイソシアナートと２
０％の２，６−トルエンジイソシアナートの混合物であ
る。６５％の２，４−トルエンジイソシアナートと３５
％の２，６−トルエンジイソシアナートの混合物も使用
できる。

【００７７】ウレタン形成反応は、通常少量の触媒、好
ましくはアミン触媒、通常第３アミンの存在下で行う。

【００７８】反応混合物の成分中にアミン触媒の他に少
量のある種の金属触媒を含むことも好ましい。そのよう
な補足的触媒は、ポリエーテルに基づくポリウレタンフ
ォーム製造の技術で周知である。例えば有用な金属触媒
には、錫、特にオクタン酸の錫化合物が含まれる。

【００７９】ポリウレタンフォームの製造に有用などの
ような周知の触媒も使用することができる。代表的触媒
には：（ａ）第３アミン、例えばビス（２，２’−ジメ
チルアミノ）エチルエーテル、トリメチルアミン、トリ
エチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモル
ホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ
メチル−１，３−ブタンジアミン、トリエタノールアミ
ン、１，４−ジアザビシクロ−［２．２．２］オクタ
ン、ヘキサメチレンテトラミン、ピリジンオキシドな
ど；（ｂ）第３ホスフィン、例えばトリアルキルホスフ
ィン、ジアルキルベンジルホスフィンなど；（ｃ）アル
カリ及びアルカリ土類金属ヒドロキシド、アルコキシド
及びフェノキシドなどの強酸；（ｄ）強酸の酸性金属
塩、例えば塩化第２鉄、塩化第２錫、塩化第１錫など；
（ｅ）種々の金属のキレート、例えばアセチルアセト
ン、ベンゾイルアセトン、トリフルオロアセチルアセト
ン、エチルアセトアセテート、サリチルアルデヒド、シ
クロペンタノン−２−カルボン酸塩、アセチルアセトン
イミン、サリチルアルデヒドイミンなどと、Ｂｅ，Ｍ
ｇ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ｐｂ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｓｎ，Ａｓ，Ｂ
ｉ，Ｃｒ，Ｍｏ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉなどの金属又
はＭｏＯ₂ ⁺⁺、ＵＯ₂ ⁺⁺などのイオンから得られるキレー
ト；（ｆ）種々の金属のアルコレート及びフェノレー
ト、例えばＲがアルキル又はアリールの場合のＴｉ（Ｏ
Ｒ）₄、Ｓｎ（ＯＲ）₄、Ｓｎ（ＯＲ）₂、Ａｌ（ＯＲ）₃
など、及びアルコレートとカルボン酸、ベータジケトン
及び２（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）アルカノールの反
応生成物、例えば該方法又は同等の方法により得られる
周知のチタンのキレート；（ｇ）有機酸と種々の金属、
例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属、Ａｌ、Ｓｎ、
Ｐｂ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｂｉ及びＣｕなどの塩、例えば酢酸
トナリウム、ラウリン酸カリウム、ヘキサン酸カルシウ
ム、酢酸第１錫、オクタン酸第１錫、オレイン酸第１
錫、オクタン酸鉛、マンガン及びコバルトナフテネート
などの金属ドライヤーなど；及び（ｈ）４価の錫、３価
及び５価のＡｓ、Ｓｂ及びＢｉの有機金属誘導体ならび
に鉄及びコバルトの金属カルボニルが含まれる。

【００８０】特に言及する価値のある有機錫化合物の中
には、カルボン酸のジアルキル錫塩、例えばジブチル錫
ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マ
レート、ジラウリル錫ジアセテート、ジオクチル錫ジア
セテート、ジブチル錫−ビス（４−メチルアミノカプロ
エート）などがある。同様にトリアルキル錫ヒドロキシ
ド、ジアルキル錫オキシド、ジアルキル錫ジアルコキシ
ド又はジアルキル錫ジクロリドを使用することができ
る。これらの化合物の例には、トリメチル錫ヒドロキシ
ド、トリブチル錫ヒドロキシド、トリオクチル錫ヒドロ
キシド、ジブチル錫オキシド、ジオクチル錫オキシド、
ジラウリル錫オキシド、ジブチル錫−ビス（イソプロポ
キシド）、ジブチル錫−ビス（２−ジメチルアミノペン
チレート、ジブチル錫ジクロリド、ジオクチル錫ジクロ
リドなどが含まれる。

【００８１】第３アミンを、活性水素／イソシアナート
反応の促進のための主触媒として、又は上記の金属触媒
のひとつかそれ以上と組み合わせて第２触媒として使用
することができる。金属触媒又は金属触媒の組み合わせ
を、アミンを使用せずに促進剤として使用することもで
きる。触媒は少量で、例えば反応混合物の重量に基づい
て約０．００１−約５％の量で使用する。

【００８２】代表的架橋剤の例には、グリコールアミン
類；ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノ
エタノールアミン、メチルジエタノールアミン、イソプ
ロパノールアミン、２−ヒドロキシエチルピペラジン、
アミノエチルエタノールアミン、２−アミノエタノー
ル、Ｑｕａｄｒｏｌ^R、アミン類；アミノエチルピペリ
ジン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミ
ン、ジイソプロパノールアミン、グリコール類；ソルビ
トール、エチレングリコール、グリセリンが含まれるが
これらに限られるものではない。

【００８３】水などの発泡剤は、典型的に二酸化炭素を
その場生成するために用いる。通常反応の発熱により気
化する別の発泡剤も用いる。適した発泡剤には、例えば
一般にポリオールの合計重量に基づいて約０．１−約１
０重量％の水、又は反応の発熱により気化する他の適し
た発泡剤、あるいは水と他の発泡剤の組み合わせが含ま
れる。ポリウレタン発泡剤の例には、ハロゲン化炭化水
素、例えばトリクロロモノフルオロメタン、ジクロロジ
フルオメタン、ジクロロモノフルオロメタン、ジクロロ
メタン、トリクロロメタン、１，１−ジクロロ−１−フ
ルオロエタン、１，１，２−トリクロロ−１，２，２−
トリフルオロエタン、ヘキサフルオロシクロブタン、オ
クタフルオロシクロブタンなどが含まれる。他の種類の
発泡剤には、加熱すると気体を発生する末端不安定化合
物、例えばＮ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロソ
テレフタルアミド、アミンホルメート、蟻酸などが含ま
れる。フォーム製造のための一般的に好ましい発泡法
は、水の使用又は水とトリクロロモノフルオロメタンな
どのフルオロカーボン発泡剤の組み合わせの使用であ
る。発泡剤の使用量は、発泡製品に所望の密度などの因
子と共に変わる。

【００８４】フォームに特殊に性質を与えるために、他
の添加剤ももちろん使用することができる。例は、難燃
剤、顔料、静電防止剤及び加工助剤である。

【００８５】本発明の製品ポリエーテル−ベースポリウ
レタンフォームは、文献により周知のいずれの加工法に
よっても製造することができ、例えば特に“ワンショッ
ト”法により製造することができる。この方法に従い、
ポリイソシアナートとポリエーテルポリオールの反応を
発泡操作と同時に行うことにより発泡製品が得られる。
界面活性剤を１種類かそれ以上の発泡剤、ポリエーテ
ル、ポリオール及び触媒成分との予備混合物として反応
混合物に加えるのが簡便なこともある。

【００８６】フォーム組成物の種々の成分の相対的量
は、厳密に重要ではないことを理解するべきである。ポ
リエーテルポリオール及びポリイソシアナートがフォー
ム形成組成物中の大部分の量を占める。混合物中のこれ
らの２成分の相対的量は、文献により周知である。発泡
剤、触媒及び界面活性剤はそれぞれ反応混合物の発泡に
十分な少量で存在する。触媒は触媒量で、すなわち反応
を触媒してウレタンを合理的な速度で製造するのに必要
な量で存在し、界面活性剤は、所望の性質を与えるのに
十分な量で存在する。

【００８７】典型的製造の場合、ポリエーテルポリオー
ル、界面活性剤組成物、アミン触媒及び発泡剤を共に混
合し、その後オクタン酸第１錫を撹拌しながら加え、最
後にトルエンジイソシアナートを混合し、組成物を発泡
させて重合させる。

【００８８】本発明のフォームは、織物の内張り、クッ
ション、マットレス、詰め物、カーペットの下敷、包
装、ガスケット、封止剤、断熱剤などの製造に有利に使
用することができる。これらは又、難燃剤としての用途
にも有利に使用することができる。

【００８９】

【材料の定義及び同定】本文では以下の言葉を下記の定
義で使用する。読者の便利のために種々の材料も下記に
定義する。

【００９０】風量という言葉は、厚さが０．５インチで
直径が２インチのフォームの円形の部分を０．５インチ
の圧力で通過する空気の体積を言う。単位は、１分当た
りの標準立方フィートで表す。風量の測定のための市販
の代表的装置は、Ｋｅａｒｎｙ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ
のＣｕｓｔｏｍ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｉｎｓｔｒｕ
ｍｅｎｔｓ Ｉｎｃ．，により製造され、Ｎｏｐｃｏ
ＣＳ−１４５とされている。

【００９１】シリコン−ポリエーテルコポリマーの合成
に使用するポリエーテルは、種々のポリエーテル化合物
の分布であるアリル−開始材料である。アルキレンオキ
シド単位の平均数は、添字により示す。公称分子量は、
混合物を構成する化合物の平均分子量である。

【００９２】配合平均分子量（ＢＡＭＷ）は、シリコン
−ポリエーテルコポリマーの合成に使用したポリエーテ
ルの混合物の秤量平均分子量であり、秤量の場合は混合
物中の材料の相対的量を考慮する。配合平均分子量は、
混合物を構成するポリエーテルの全体的平均原子質量で
ある。この言葉は、本文でシリコン−ポリエーテルコポ
リマー中のポリエーテルを言うのにも用いる。

【００９３】ＮＩＡＸ^RＰｏｌｙｏｌ １６−５６は、
ＡＣ Ｗｅｓｔ ＶｉｒｇｉｎｉａＰｏｌｙｏｌ Ｃｏ
ｍｐｎｙの有標製品である。

【００９４】一般に受け入れられている使用法に従い、
以下の記号を下記に定義する：Ｍは、（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ
_1/2を示し；Ｍ’は、（Ｈ）（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ_1/2を示
し；Ｄは、（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ_2/2を示し；Ｄ’は、
（Ｈ）（ＣＨ₃）ＳｉＯ_2/2を示し；Ｄ”は、Ｒ（Ｃ
Ｈ₃）ＳｉＯ_2/2を示し、ここでＲは、ポリエーテル−含
有基である。

【００９５】この用語において、酸素原子に関する分数
の分子は、その単位のケイ素原子に結合する酸素原子の
数を示し、分母は、酸素原子が結合するケイ素原子の数
を示す。

【００９６】シロキサンの単位は、簡便のために酸素原
子の共有を示さない方法で書く場合もある。例えばＤ
は、（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ又はＭｅ₂ＳｉＯと示す場合もあ
る。Ｄ”は、Ｒ（ＣＨ₃）ＳｉＯ又はＲ（Ｍｅ）ＳｉＯ
と書く場合もあり、他も同様である。上記の通り、ＣＨ
₃は“Ｍｅ”と省略することがある。従って以下の仮定
の材料

【００９７】

【化３】 は、Ｍｅ₃ＳｉＯ（Ｍｅ）₂ＳｉＯ（Ｍｅ）（Ｈ）ＳｉＯ
（Ｍｒ（Ｒ）ＳｉＯＳｉ（Ｍｅ）₂Ｈ、又はＭＤＤ’
Ｄ”Ｍ’と書くことができる。

【００９８】シロキサンがある種の単位を多数含む場
合、これらの平均数は、式中の添字により示す。そのよ
うな添字は、その単位が連続していることを示してはお
らず、実際に特別な状況を除いてそれらは連続していな
い。

【００９９】Ｌ−３１は、一般式ＭＤ’_45-50Ｍのポリ
ヒドリドメチルシロキサンポリマーである。

【０１００】トルエンジイソシアナート（ＴＤＩ）は、
約８０％の２，４−異性体と２０％の２，６−異性体の
混合物であった。

【０１０１】Ｎｉａｘ^R Ｃａｔａｌｙｓｔ Ａ−２０
０は、Ｕｎｉｏｎ ＣａｒｂｉｄｅＣｈｅｍｉｃａｌｓ
ａｎｄ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎ
ｃ．の有標製品である。

【０１０２】ＤＢＳＳは、ドデシルベンゼンナトリウム
スルホネートを示す。

【０１０３】ＰＴＳＳは、パラ−トルエンナトリウムス
ルホネートを示す。

【０１０４】実施例２４のナトリウムホスフィネート
は、ビス−（２，４，４−トリメチルペンチル）ホスフ
ィン酸ナトリウム塩である。

【０１０５】本文で使用するｐｐｈｐという言葉は、ポ
リオール１００部当たりの部を意味する。

【０１０６】以下の実施例及び表において、ＳｉＨ液体
の構造は平衡分布であり、実際に少量の環状材料及び大
量の直線状化合物を含む。界面活性剤の合成において、
揮発性の比較的高い成分を除去せずに平衡分布全体を使
用したが、これらの揮発性物質を除去し、再循環するこ
とができる。これらのシロキサンコポリマーで使用した
エンドブロッカーのひとつはＭＭであり、炭化水素不純
物を含むことが多い。種々の製造において使用した装填
重量は、活性成分を表す。

【０１０７】同様に、ヒドロシリル化反応で使用するポ
リエーテルは不活性成分を含み、それは主にアリル基を
含まないポリエーテルである。ポリエーテルの配合平均
分子量及び量を計算する場合、不活性成分の量を補正す
ることが必要である。本研究においては、使用するポリ
エーテルがエチレンオキシド及びプロピレンオキシドの
両方を含む場合は常に、製造反応を通じてプロピレンオ
キシドに対するエチレンオキシドの固定した比率を用い
た。

【０１０８】以下の実施例は、本発明を説明するもので
あり、制限するものではない。

【０１０９】

【実施例】実験法 シリコン−ポリエーテルコポリマーの製造に使用した方
法は、本発明で記載するコポリマー全部に関して基本的
に同一であり、多くの特許において公開されている方法
と基本的に同一である。

【０１１０】本出願で示す実施例のいくつかにおいて、
シロキサン−ポリエーテルコポリマー界面活性剤及び有
機酸の塩を予備混合し、室温で少なくとも１時間放置し
た。ある場合には、材料を予備混合し、８０℃−１２０
℃の温度で２−４時間加熱した。詳細は、表に示す。

【０１１１】ＳｉＨ液体の調製 テフロンブレードを持つガラス撹拌棒及び空気駆動の撹
拌モーターを備えた５００ｍｌの丸底フラスコに、所望
量のヘキサメチルジシロキサン（ＭＭ）、オクタメチル
シクロテトラシロキサン（Ｄ₄）、Ｌ−３１及び硫酸を
装填した。フラスコを周囲温度で２４時間撹拌した。そ
の後フラスコの内容物を、過剰の湿らせた重炭酸ナトリ
ウムでゆっくり中和した。生成物を０．５重量％の活性
炭で処理し、加圧濾過により無色の液体を得、そのＳｉ
Ｈ含有量及び粘度を特性化した。製造に使用した装填材
料を表１に示す。

【０１１２】

【表１】 表１ ＳｉＨ液体の製造に使用した装填材料 生成物 ＭＭ（ｇ） 環状Ｄ₄（ｇ） Ｌ−３１ｇ Ｈ₂ＳＯ₄（ｇ） 液体Ａ ７．５３ ２７６ １６．１ ６．２４ 液体Ｂ ７．７４ ２６６ ２６．１ ６．２４シロキサン−ポリエーテルコポリマーの製造 テフロンブレードを持つガラス撹拌棒及び空気駆動の撹
拌モーターを備えた５００ｍｌの丸底フラスコに、所望
のポリエーテル又はポリエーテルの配合物（３０モル％
過剰を使用）、ＳｉＨ液体及びトルエンを装填した。フ
ラスコに温度計、コンデンサー及び窒素散布管をつけ
た。窒素をゆっくりパージしながら混合物を約８０℃に
加熱し、その後クロロ白金酸のエタノール溶液（１０ｍ
ｇＰｔ／ｍｌ）を加えて１５ｐｐｍのＰｔを与えた。数
度の発熱があり、“曇り”から“透明”への変化が観察
された。約半時間の後この材料の試料は、発酵管中のＫ
ＯＨのエタノール溶液を用いた反応により決定して残留
ＳｉＨを示さなかった。材料を重炭酸ナトリウムを用い
て中和し、１２５^o／分におけるストリッピングにより
トルエンを除去し、加圧濾過した。製造に使用した装填
材料を表２に示す。

【０１１３】

【表２】 表２ シロキサン−ポリエーテルコポリマーの製造に使用した装填材料 ＳｉＨ液体 ポリエーテル トルエン 名称 グラム 組成物 グラム ＢＡＭＷ 液体Ａ ５０．６ Ｐ−１，Ｐ−３ １４９．６ ２２５０ ８５．６ 液体Ｂ ５１．８ Ｐ−１，Ｐ−２ １８４．４ １３００ ８５．６ Ｐ−１＝分子量が４０３２であり、３７．１％のエチレ
ンオキシド残基及び６０．４％のプロピレンオキシド残
基を含む、アリル−開始アセトキシキャップポリエーテ
ル。

【０１１４】Ｐ−２＝分子量が５８４であり、８２．９
％のエチレンオキシド残基及び０．０％のプロピレンオ
キシド残基を含む、アリル−開始アセトキシキャップポ
リエーテル。

【０１１５】Ｐ−３＝分子量が１４９８であり、３５．
２％のエチレンオキシド残基及び５８．１％のプロピレ
ンオキシド残基を含む、アリル−開始アセトキシキャッ
プポリエーテル。

【０１１６】界面活性剤と有機酸の塩の配合 界面活性剤と有機酸の塩の配合物の製造法は、最低所要
時間が満たされれば、重要でない。組成物は、空気雰囲
気下で調製した。典型的に、テフロンブレード及び空気
駆動撹拌モーターを備えた開口フラスコに界面活性剤を
装填した。これに、示した量の有機酸の塩を加えた。ほ
とんどの場合有機酸の塩（４０％）は、水溶液として加
えた。得られた溶液を示した時間（少なくとも１時間）
撹拌した。温度は、示す通り周囲温度、８０℃、８５℃
又は１２０℃であった。生成物をさらに加工せずに発泡
試験をした。

【０１１７】下表３に示すポリウレタンフォーム組成物
において、界面活性剤を評価した。

【０１１８】

【表３】 表３ ポリウレタンフォーム試験組成物 材料 ｐｐｈｐ（重量） ＮＩＡＸ^RＰｏｌｙｏｌ１６−５６ １００ 蒸留水 ５．５ ＮＩＡＸ^RＣａｔａｌｙｓｔ Ａ−２００ ０．２ メチレンクロリド １０．０ オクタン酸第１錫 ０．２３ トルエンジイソシアナート（ＴＤＩ）^a ６９．４４ 界面活性剤 変動 表３の脚注 ａ）ＴＤＩは、化学量論量の１１２％の量で使用した。

【０１１９】ポリウレタンフォームの製造及び試験法 実験室、ポリオール及びＴＤＩの温度を記録した。３２
オンスの紙コップにＮＩＡＸ Ｐｏｌｙｏｌ １６−５
６（２５０ｇ）、評価する界面活性剤、アミン／水予備
混合物（１３．７５ｇの水及び０．５ｇのＮＩＡＸ Ｃ
ａｔａｌｙｓｔＡ−２００を含む）及びメチレンクロリ
ド（２５ｇ）を装填した。混合物を１５秒間撹拌した後
撹拌を止めた。２０秒の合計経過時間の後、反応混合物
にオクタン酸第１錫（０．５７５ｇ、０．４６ｍｌ）を
加えた。撹拌を開始し、混合物を８秒間撹拌した後、８
０／２０トルエンジイソシアナート（１７３．６ｇ、化
学量論量の１１２％）を加え、さらに７秒間撹拌を続け
た。その後撹拌機を止め、反応混合物を５ガロンのプラ
スチックのバケツに入れた。吹き出し時のフォームの最
高の高さ、超音波深度モニターによる記録紙上での一定
の上昇における頂上陥没の量、及び上昇時間を記録し
た。その後、典型的に１２０−１２５℃にて約１０−１
５分間硬化した。フォームの中心からコア試料を切断し
た。コア試料を厚さが１／２インチの片に薄く切った。
フォームの底から３．５−４インチの間の片を使用して
通気性（０．５インチの圧力で直径が２インチの円形断
面を通る通風体積）を決定した。フォームの高さは、最
初の頂上陥没後に得られたフォームの高さと定義した。

【０１２０】これらの種類のある界面活性剤の場合、フ
ォーム組成物中の界面活性剤の使用量が多すぎると通風
が悪くなることが当然考えられる。界面活性剤の最適量
は、上昇の高さと通風の最も良い組み合わせを与える量
である。

【０１２１】シロキサン−ポリエーテルコポリマー界面
活性剤と有機酸の塩の種々の組成物を用いて製造したフ
ォームについての試験の結果を、下表４及び５に記録す
る。これらの表において、有機酸塩添加剤の量は、シロ
キサン−ポリエーテル界面活性剤、有機酸の塩及び水の
混合物全体の％として示し；試験濃度は、フォーム中で
使用した界面活性剤組成物の量であり、ポリオール１０
０部当たりの部で表し；得られた試験用フォームの通風
は、１分当たりの標準立方フィートの単位で示す。シロ
キサン−ポリエーテルコポリマー界面活性剤の各種類に
ついて界面活性剤材料の数種類の組成物を試験した。以
下の本文中でＡ型及びＢ型と呼ぶシロキサンポリエーテ
ルは、表１に記載のＳｉＨ液体に基づいており、表２に
示した試薬を用いて製造した。最左欄に示す番号は、実
施例の実験番号を示す。Ｂ型の界面活性剤の場合、試験
用フォーム配合物中で一般に受け入れられる性能は、少
なくとも３６ｃｍの上昇の高さ、及び少なくとも４ｓｃ
ｆｍの通風を与える。しかしこのような結果は、最適性
能を示していない。

【０１２２】

【表４】 表４．Ａ型シロキサン−ポリエーテル 組成物＃１ 温度 試験 フォーム特性 添加剤 時間 濃度 上昇(cm) 通風 １． なし（標準） ０．６ ３７．７ ６．１ ２．０．４％ＤＢＳＳ ８０℃／６時間 ０．６ ３８．２ ６．８ ０．６％水 組成物＃２ 温度 試験 フォーム特性 添加剤 時間 濃度 上昇(cm) 通風 ３．なし（標準） ０．６ ３７．４ ６．８ ４．０．４％ＤＢＳＳ 室温／２４時間 ０．６ ３８．０ ７．４ ０．６％水 表４に示す結果は、シロキサン−ポリエーテル界面活性
剤の２種類の組成物の各々に、界面活性剤組成物の０．
４重量％の量でＤＢＳＳわ加えると、ポリウレタンフォ
ーム製造におけるその性能が改良され、この界面活性剤
の場合、添加剤を含む界面活性剤組成物を加熱するかど
うかは、問題でないことを示している。各組成物は、許
容できる性能を示すが、有機酸の塩を加えることにより
各々の性能は改良される。

【０１２３】

【表５】 表５．Ｂ型シロキサン−ポリエーテル界面活性剤 組成物＃１ 温度 試験 フォーム特性 添加剤 時間 濃度 上昇(cm) 通風 ５． なし（標準） ０．６ ３５．０ ２．３^a ６． ０．４％ＤＢＳＳ 室温／１５分 ０．６ ３７．４ ３．１^b ０．６％水 ７． ０．４％ＤＢＳＳ 室温／２４時間 ０．６ ３７．８ ４．８^c ０．６％水 ８． ０．４％ＤＢＳＳ 室温／７２時間 ０．６ ３８．５ ４．９^d ０．６％水 ９． ０．４％ＤＢＳＳ ８５℃／４時間 ０．６ ３９．２ ５．０ ０．６％水 １０．０．４％ＤＢＳＳ １２０℃／１時間 ０．６ ３８．８ ４．８ ０．６％水 １１．０．２％ＤＢＳＳ ８５℃／１時間 ０．６ ３９．４ ５．０ ０．３％水 １２．０．４％ＤＢＳＳ ８５℃／１時間 ０．６ ３７．４ ４．５ ０．６％水 １３．０．８％ＤＢＳＳ ８５℃／１時間 ０．６ ３８．４ ４．６ １．２％水 １４．１．６％ＤＢＳＳ ８５℃／１時間 ０．６ ３８．２ ５．０ ２．４％水 １５．０．４％ＰＴＳＳ ８５℃／２時間 ０．６ ３９．４ ４．４ 組成物＃２ 温度 試験 フォーム特性 添加剤 時間 濃度 上昇(cm) 通風 １６．なし（標準） ０．６ ３７．４ ４．７ １７．０．４％ＤＢＳＳ ８５℃／４時間 ０．６ ３８．２ ５．０ 組成物＃３ 温度 試験 フォーム特性 添加剤 時間 濃度 上昇(cm) 通風 １８．なし（標準） ０．６ ３５．５ ３．３ １９．０．４％ＤＢＳＳ ８５℃／４時間 ０．６ ３８．２ ４．７ ０．６％水 ２０．０．４％オレイン酸 ８５℃／７時間 ０．６ ３８．４ ５．６ カリウム ０．６％水 組成物＃４ 温度 試験 フォーム特性 添加剤 時間 濃度 上昇(cm) 通風 ２１．なし（標準） ０．６ ３７．４ ６．０ ２２．０．４％ＤＢＳＳ ８０℃／６時間 ０．６ ３７．９ ７．５ ０．６％水 組成物＃５ 温度 試験 フォーム特性 添加剤 時間 濃度 上昇(cm) 通風 ２３．なし（標準） １．４ ３２．２ （ａ） ２４．ナトリウムホスフィ ８５℃／４時間 １．４ ３７．４ ２．４ ネート 組成物＃６ 温度 試験 フォーム特性 添加剤 時間 濃度 上昇(cm) 通風 ２５．なし（標準） ０．５ ３４．８ ３．４^b ２６．０．４％ＤＢＳＳ 室温／９２時間 ０．５ ３７．４ ３．８^c ０．６％水 ２７．０．４％ＤＢＳＳ １２０℃／４時間 ０．５ ３７．６ ５．３ ０．６％水 表５の脚注 （ａ）フォーム中の気孔が風量測定を妨げた。

【０１２４】（ｂ）フォームの頂上が裂け、内部に大き
な空隙。

【０１２５】（ｃ）フォームの頂上が裂けた。

【０１２６】（ｄ）頂上の裂けも内部空隙もなし。

【０１２７】表５の実施例６は、有機酸の塩の添加後１
５分で、フォーム製造における界面活性剤の性能が実質
的に向上することを示し、実施例７は、混合後２４時間
で界面活性剤の性能が、特に優れた風量（気孔率又は通
気性）を持つフォームを与える点でさらに向上すること
を示している。実施例８は、その後のエージングはさら
にわずかな向上を与えるのみであることを示す。

【０１２８】実施例９−１０は、界面活性剤を加熱する
と、加熱なしで用いた処理界面活性剤と比較していくら
か上昇の高さを増すらしいことを示す。実施例１１−１
３は、添加剤の使用量は、界面活性剤組成物の性能に実
質的影響を与えるように思われないが、組成物を１時間
という短時間でも８５℃に加熱すると、より高温又はよ
り長時間加熱するのと実質的に同一の結果を与えること
を示す。実施例１５は、有機界面活性剤でない有機酸の
塩の添加も、試験界面活性剤の性能を向上させるために
働くことを示す。

【０１２９】実施例１７は、非改良界面活性剤がその性
能シーリング近辺の性能を有する場合、有機酸の塩の添
加による性能の向上は、いくらか穏やかであることを示
す。

【０１３０】実施例１９及び２０は、カルボキシレート
−含有有機酸の塩、オレイン酸カリウムを界面活性剤に
加えると、ＤＢＳＳを用いた場合と同様の性能を向上を
得ることができるが、組成物を異なる時間で加熱したの
で、直接の比較は不可能であることを示す。両方共、得
られるフォームの上昇の高さ及び通気性を実質的に向上
させる。

【０１３１】実施例２２は、ＤＢＳＳ−改良界面活性剤
が、最初もかなり良い性能を持っていた界面活性剤の性
能を向上させることを示す。この場合の加熱は、他の実
験より少し低温であるが、結果に有意な影響があったと
は思われない。

【０１３２】実施例２４は、挙げたナトリウムホスフィ
ネートを用いると、性能の悪い非改良界面活性剤から製
造したフォームと比較して、得られるフォームの上昇の
高さ及び気泡構造の両方を向上させることを示してい
る。

【０１３３】実施例２６及び２７は、組成物を加熱する
ことなく界面活性剤に有機酸の塩を加えると、界面活性
剤の性能を向上させるが、改良界面活性剤組成物を加熱
すると、上昇の高さ及び通気性をさらに向上させること
ができることを示す。

【０１３４】本発明の主たる特徴及び態様は、以下の通
りである。

【０１３５】１． ａ）約９９．９８−約９０重量％の、従来の柔軟性ポリ
ウレタンフォームにおける使用に適した種類の、エンド
キャップ基を除いて少なくとも２６個のケイ素原子を含
むシロキサン鎖を有する“非加水分解性”シロキサン−
ポリエーテルコポリマー界面活性剤；及び ｂ）約０．０２−約１０重量％の、一般式

【０１３６】

【化４】Ａ_aＭ_m、 ［式中、＊Ａは、アニオン性有機部分であり、有機部分
の炭素数が少なくとも２であり、アニオン性部分がスル
ホネート、ホスフェート、ホスフィネート、ホスホネー
ト及びカルボキシレートから成る群より選んだアニオン
であり；＊Ｍは、周期表のＩａ、ＩＩａ及びＩＩｂ属の
金属のカチオン、Ｒ’₄Ｎ⁺及びＲ’₄Ｐ⁺から成る群より
選んだカチオンであり、ここでＲ’は、炭素数が１−１
８のアルキル又はフェニル−置換アルキル基であり；＊
ａは、Ｍの電荷に対応する数であり、＊ｍは、Ａのアニ
オン性部分の電荷に対応する数である］を有する有機酸
の塩を含む混合物であり、上記の量は、シロキサン−ポ
リエーテルコポリマー界面活性剤及び有機酸の塩の合計
に基づいていることを特徴とする組成物。

【０１３７】２．第１項に記載の組成物において、該シ
ロキサン−ポリエーテルコポリマー界面活性剤が公称一
般式

【０１３８】

【数２】

【０１３９】［式中、 α＋ζ＝γ＋２； α＝０から（γ＋２）； β＝２５から１５０； γ＝０から１５； δ＝１から４０； ε＝０から２０； ζ＝０から（γ＋２）； δ＋ζ≧４であり、 α，β，γ，δ，ε及びζの合計は、２６以上２００以
下であり；Ｒは、−（ＣＨＲ’）_nＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_x（Ｃ
₂Ｈ₃Ｒ”Ｏ）_zＱ、又はこれらの混合物であり、平均組
成において ｎ＝２から１０； ｘ＋ｚ＝２０から２５０； Ｒ’は、Ｈ、炭素数が１−３のアルキル、フェニル又は
アルキル置換基の炭素数が１−３のアルキル置換フェニ
ルであり、数個のＲ’基がある場合それらは、同一又は
異なることができ；Ｒ”は、炭素数が１−１８のアルキ
ル、フェニル、又はアルキル置換基の炭素数が１−４の
アルキル置換フェニルであり；Ｑは：Ｈ；炭素数が１−
１８のアルキル；ベンジル；アルキル置換基の炭素数が
１−４のアルキル置換ベンジル；−ＣＯ₂Ｒ²、ここでＲ
²は炭素数が１−２のアルキル；−ＣＯＮＨＲ³、ここで
Ｒ³は炭素数が１−３のアルキル、フェニル又はアルキ
ル置換基の炭素数が１−４のアルキル置換フェニル；及
び−ＣＯＲ⁴、ここでＲ⁴は炭素数が１−４のアルキル、
フェニル又はアルキル置換基の炭素数が１−４のアルキ
ル置換フェニルである；から選び；Ｒ⁵は、炭素数が２
−１８のアルキル、フェニル、炭素数が２−３のフェニ
ル置換アルキル、又は炭素数が２−１８のシアノ−ある
いはフルオロ−置換アルキルである］を持つことを特徴
とする組成物。

【０１４０】３．第１項に記載の組成物において、該有
機酸の塩をドデシルベンゼンナトリウムスルホネート、
パラ−トルエンナトリウムスルホネート、オレイン酸カ
リウム及びビス−（２，４，４−トリメチルペンチル）
ホスフィン酸ナトリウム塩から成る群より選ぶことを特
徴とする組成物。

【０１４１】４．第１項に記載の組成物において、該シ
ロキサン−ポリエーテル界面活性剤と該有機酸の塩の混
合物を、少なくとも１時間エージングし、６０℃−１４
０℃の温度に加熱することを特徴とする組成物。

【０１４２】５．“非加水分解性”シロキサン−ポリエ
ーテルコポリマー界面活性剤を、反応ポリウレタンフォ
ーム組成物を安定させ、高品質のフォームの製造を容易
にする能力に関して改良する方法において：該界面活性
剤に、一般式

【０１４３】

【化５】Ａ_aＭ_m ［式中、＊Ａは、アニオン性有機部分であり、有機部分
の炭素数が少なくとも２であり、アニオン性部分がスル
ホネート、ホスフェート、ホスフィネート、ホスホネー
ト及びカルボキシレートから成る群より選んだアニオン
であり；＊Ｍは、周期表のＩａ、ＩＩａ及びＩＩｂ属の
金属のカチオン、Ｒ’₄Ｎ⁺及びＲ’₄Ｐ⁺から成る群より
選んだカチオンであり、ここでＲ’は、炭素数が１−１
８のアルキル又はフェニル−置換アルキル基であり；＊
ａは、Ｍの電荷に対応する数であり、＊ｍは、Ａのアニ
オン性部分の電荷に対応する数である］を有する有機酸
の塩を加えることから成り、得られる該界面活性剤及び
該有機酸の塩の混合物に基いて約０．０２−約１０重量
％の量で該有機酸の塩を使用することを特徴とする方
法。

【０１４４】６．第５項に記載の方法において、“非−
加水分解性”シロキサン−ポリエーテルコポリマー界面
活性剤が公称一般式

【０１４５】

【数３】

【０１４６】［式中、 α＋ζ＝γ＋２； α＝０から（γ＋２）； β＝２５から１５０； γ＝０から１５； δ＝１から４０； ε＝０から２０； ζ＝０から（γ＋２）； δ＋ζ≧４であり、 α，β，γ，δ，ε及びζの合計は、２６以上２００以
下であり；Ｒは、−（ＣＨＲ’）_nＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_x（Ｃ
₂Ｈ₃Ｒ”Ｏ）_zＱ、又はこれらの混合物であり、平均組
成において ｎ＝２から１０； ｘ＋ｚ＝２０から２５０； Ｒ’は、Ｈ、炭素数が１−３のアルキル、フェニル又は
アルキル置換基の炭素数が１−３のアルキル置換フェニ
ルであり、数個のＲ’基がある場合それらは、同一又は
異なることができ；Ｒ”は、炭素数が１−１８のアルキ
ル、フェニル、又はアルキル置換基の炭素数が１−４の
アルキル置換フェニルであり；Ｑは：Ｈ；炭素数が１−
１８のアルキル；ベンジル；アルキル置換基の炭素数が
１−４のアルキル置換ベンジル；−ＣＯ₂Ｒ²、ここでＲ
²は炭素数が１−２のアルキル；−ＣＯＮＨＲ³、ここで
Ｒ³は炭素数が１−３のアルキル、フェニル又はアルキ
ル置換基の炭素数が１−４のアルキル置換フェニル；及
び−ＣＯＲ⁴、ここでＲ⁴は炭素数が１−４のアルキル、
フェニル又はアルキル置換基の炭素数が１−４のアルキ
ル置換フェニルである；から選び；Ｒ⁵は、炭素数が２
−１８のアルキル、フェニル、炭素数が２−３のフェニ
ル置換アルキル、又は炭素数が２−１８のシアノ−ある
いはフルオロ−置換アルキルである］を持つことを特徴
とする方法。

【０１４７】７．第５項に記載の方法において、該有機
酸の塩をドデシルベンゼンナトリウムスルホネート、パ
ラ−トルエンナトリウムスルホネート、オレイン酸カリ
ウム及びビス−（２，４，４−トリメチルペンチル）ホ
スフィン酸ナトリウム塩から成る群より選ぶことを特徴
とする方法。

【０１４８】８．第５項に記載の組成物において、該シ
ロキサン−ポリエーテル界面活性剤と該有機酸の塩の混
合物を、少なくとも１時間エージングし、６０℃−１４
０℃の温度に加熱することを特徴とする方法。

【０１４９】９．第１項に記載の組成物の成分を用いて
製造した軟質ポリウレタンフォーム。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｇ 18/00 101:00） (72)発明者 リチヤード・テツクス・ロバートソン アメリカ合衆国ウエストバージニア州 25415ペンズボロ・ルート２

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ａ）約９９．９８−約９０重量％の、従来
   の柔軟性ポリウレタンフォームにおける使用に適した種
   類の、エンドキャップ基を除いて少なくとも２６個のケ
   イ素原子を含むシロキサン鎖を有する“非加水分解性”
   シロキサン−ポリエーテルコポリマー界面活性剤；及び ｂ）約０．０２−約１０重量％の、一般式 【化１】Ａ_aＭ_m ［式中、 ＊Ａは、アニオン性有機部分であり、有機部分の炭素数
   が少なくとも２であり、アニオン性部分がスルホネー
   ト、ホスフェート、ホスフィネート、ホスホネート及び
   カルボキシレートから成る群より選んだアニオンであ
   り； ＊Ｍは、周期表のＩａ、ＩＩａ及びＩＩｂ族の金属のカ
   チオン、Ｒ’₄Ｎ⁺及びＲ’₄Ｐ⁺から成る群より選んだカ
   チオンであり、ここでＲ’は、炭素数が１−１８のアル
   キル又はフェニル−置換アルキル基であり； ＊ａは、Ｍの電荷に対応する数であり、 ＊ｍは、Ａのアニオン性部分の電荷に対応する数であ
   る］を有する有機酸の塩を含む混合物であり、上記の量
   は、シロキサン−ポリエーテルコポリマー界面活性剤及
   び有機酸の塩の合計に基づいていることを特徴とする組
   成物。
2. 【請求項２】 “非加水分解性”シロキサン−ポリエー
   テルコポリマー界面活性剤を、反応ポリウレタンフォー
   ム組成物を安定させ、高品質のフォームの製造を容易に
   する能力に関して改良する方法において：該界面活性剤
   に、一般式 【化２】Ａ_aＭ_m ［式中、 ＊Ａは、アニオン性有機部分であり、有機部分の炭素数
   が少なくとも２であり、アニオン性部分がスルホネー
   ト、ホスフェート、ホスフィネート、ホスホネート及び
   カルボキシレートから成る群より選んだアニオンであ
   り； ＊Ｍは、周期表のＩａ、ＩＩａ及びＩＩｂ族の金属のカ
   チオン、Ｒ’₄Ｎ⁺及びＲ’₄Ｐ⁺から成る群より選んだカ
   チオンであり、ここでＲ’は、炭素数が１−１８のアル
   キル又はフェニル−置換アルキル基であり； ＊ａは、Ｍの電荷に対応する数であり、 ＊ｍは、Ａのアニオン性部分の電荷に対応する数であ
   る］を有する有機酸の塩を加えることから成り、得られ
   る該界面活性剤及び該有機酸の塩の混合物に基いて約
   ０．０２−約１０重量％の量で該有機酸の塩を使用する
   ことを特徴とする方法。