【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は耐寒性のシートパレツトに関し、さら
に詳しくは、プロピレン系重合体および特定のエ
チレン・α−オレフイン共重合体からなるシート
状成形品であり、かつ上面の摩擦係数が下面のそ
れより大きく、厚さが0.3〜10mmであるシートパ
レツトに関する。
［従来の技術］
近年の省資源化に伴つて、貨物の流通分野にお
いても、従来の木製パレツトやプラスチツク製パ
レツトなどの代りに、軽便なシートパレツトを利
用する流通システムが急速に普及しつつある。
シートパレツトは、
(イ) 保管のためのスペースが節約できること、
(ロ) 安価であること、
(ハ) 場合によつては回収を省略できること、
(ニ) 製作が簡単であること、および
(ホ) 作業能率を向上し得ること
など多くの利点を有している。
このシートパレツトは、紙、プラスチツクなど
の材質を用いて製作し、その構造や形状に特徴を
持たせた種々のものが提案されている。
例えば、実公昭55−16821号公報に開示された
「荷運び用の台」は、包装貨物の運搬、移送を行
なう際に、ポリオレフイン系熱可塑性樹脂の厚さ
0.5ないし3.2mmのシートパレツトの少なくとも上
面に粗面が形成されており、かつ上面は下面より
も荒い面に形成することにより、上面と貨物との
間の静的摩擦係数を、下面とプラテンとの間の滑
り摩擦係数よりも高くしたことを特徴とし、荷役
作業を円滑ならしめている。
また、特公昭58−1023号公報に開示された「ス
リツプパレツト」は、ポリオレフイン樹脂を主成
分とし、見掛け比重が0.4〜0.7の発泡シートに罫
線を刻設し、周縁の１箇所以上にタブを設けたこ
とを特徴とし、罫線部の破断防止や耐衝撃性など
の改良を目的とするシートパレツトが提案されて
いる。
これらの方法により、シートパレツトの耐水
性、耐油性、耐薬品性、強度、耐熱性、耐衝撃性
等の基本的性状は一応満足できるものが得られて
いる。また耐寒性、耐衝撃性を向上させる材料と
してはプロピレン・ブロツクコポリマーあるいは
ポリプロピレンとエチレン・プロピレンゴムとの
ブレンド組成物なども開発されてきた。
しかし近年は使用範囲の拡大に伴い高温・低温
両用の特性が要望され、とくに寒冷地、冷凍庫内
等の超低温下の使用を考慮して強度、耐熱性等と
同時に耐低温衝撃性の向上が極めて重要になりつ
つある。
［発明が解決しようとする問題点］
通常プラスチツク材料において強度、剛性、耐
熱性等は耐衝撃性とくに耐低温衝撃性と相反する
性状であるため、公知の組成物でこれらを同時に
満足させることは困難であり、これら諸性質間の
バランスを考慮したシートパレツトの開発が強く
望まれていた。
本発明は、材料組成を検討することにより上記
の問題を解決し、とくに剛性および耐低温衝撃性
のバランスの点ですぐれた耐寒性シートパレツト
を提供することを目的とする。
［問題点を解決するための手段］
本発明者らは、上記目的に沿つて鋭意検討した
結果、プロピレン系重合体および特定のエチレ
ン・α−オレフイン共重合体からなるシートを用
いることにより、とくに耐寒性のすぐれたシート
パレツトが得られることを見い出し、本発明に到
達した。
すなわち本発明は、ａ）プロピレン系重合体80
〜95重量％、およびｂ）エチレンと炭素数３〜６
のα−オレフインとを重合させて得られる下記の
（ｉ），（）の性状を有するエチレン・α−オレ
フイン共重合体５〜20重量％からなり、かつ上面
の摩擦係数が下面の摩擦係数より大きく、厚さが
0.3〜10mmであるシート状の耐寒性シートパレツ
トを提供するものである。
（ｉ） 密度0.870〜0.910ｇ／cm3
（） 示差走査熱量測定法（DSC）による最
大ピーク温度が50℃以上
以下に発明の内容を詳述する。
本発明に使用するプロピレン系重合体として
は、プロピレンの単独重合体、プロピレンを主成
分とする他のα−オレフインとの共重合体および
それらの混合物などがあるが、耐熱性を有すると
いう点から、結晶性のプロピレン単独重合体、ブ
ロツク共重合体などが好ましい。
上記プロピレン系重合体のMI（メルトインデツ
クス）は0.1〜10ｇ／10minの範囲が好ましい。
MIが0.1ｇ／10min未満では、溶融樹脂の流動
が悪く、押出機のスクリユー動力が高くなり過
ぎ、良好なシートの生産が困難となる。
一方、MIが0.1〜10ｇ／10minを超える場合は、
溶融樹脂のウエブが垂れ下り、良好な成形ができ
ない。また、シートの強度その他の物性が低下す
る懸念が生じる。
本発明に用いるエチレン・α−オレフイン共重
合体とは、エチレンと炭素数３〜６のα−オレフ
インとの共重合体であり、具体的なオレフインと
してはプロピレン、ブテン−１、４−メチルペン
テン−１およびヘキセン−１等を挙げることがで
きる。重合触媒にはバナジウム系およびマグネシ
ウム−チタン系が用いられるが、以下に両触媒系
およびそれらによる重合方法について説明する。
本発明に用いるバナジウム系触媒としては、バ
ナジウム系チーグラー触媒、たとえば三塩化バナ
ジル−エチルアルミニウムセスキクロリドを用い
ることができる。該触媒系によりα−オレフイン
含量が５〜30モル％の共重合体を得る方法が知ら
れている（特開昭50−28589、特開昭50−155583、
特開昭51−41784）。この系統の共重合体が低結晶
性を示すため、耐低温衝撃性の向上にとくにすぐ
れた効果を発揮する。
次に、本発明に使用するマグネシウム−チタン
系触媒は、少なくともマグネシウムおよびチタン
を含有する固体触媒成分に有機アルミニウム化合
物を組み合わせたものである。該固体触媒成分と
しては、たとえば金属マグネシウム、水酸化マグ
ネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウ
ム、塩化マグネシウム等のマグネシウム塩、また
ケイ素、アルミニウム、カルシウムから選ばれる
金属とマグネシウム原子とを含有する複塩、複酸
化物、炭酸塩、塩化物あるいは水酸化物等、さら
にはこれらの無機質固体化合物を含酸素化合物、
含硫黄化合物、芳香族炭化水素、ハロゲン含有物
質で処理または反応させたもの等のマグネシウム
を含む無機質固体化合物にチタン化合物を公知の
方法により担持させたものが挙げられる。
上記の含酸素化合物としては、たとえば水、ア
ルコール、フエノール、ケトン、アルデヒド、カ
ルボン酸、エステル、ポリシロキサン、酸アミド
等の有機含酸素化合物、金属アルコキシド、金属
のオキシ塩化物等の無機含酸素化合物を例示する
ことができる。含硫黄化合物としては、チオー
ル、チオエーテルのような有機含硫黄化合物、二
酸化硫黄、三酸化硫黄、硫酸のような無機含硫黄
化合物を例示することができる。芳香族炭化水素
としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、アン
トラセン、フエナンスレンのような各種の単環お
よび多環の芳香族炭化水素化合物を例示すること
ができる。ハロゲン含有物質としては、塩素、塩
化水素、金属塩化物、有機ハロゲン化物のような
化合物を例示することができる。
チタン化合物としては、チタンのハロゲン化
物、アルコキシハロゲン化物、アルコキシド、ハ
ロゲン化酸化物等を挙げることができる。チタン
化合物としては４価のチタン化合物と３価のチタ
ン化合物が好適であり、４価のチタン化合物とし
ては具体的には一般式Ti（OR）oX4-o（ここでＲは
炭素数１〜20のアルキル基、アリール基またはア
ラルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｎ
は０≦ｎ≦４である）で示されるものが好まし
く、四塩化チタン、四臭化チタン、四ヨウ化チタ
ン、モノメトキシトリクロロチタン、ジメトキシ
ジクロロチタン、トリメトキシモノクロロチタ
ン、テトラメトキシチタン、モノエトキシトリク
ロロチタン、ジエトキシジクロロチタン、トリエ
トキシモノクロロチタン、テトラエトキシチタ
ン、モノイソプロポキシトリクロロチタン、ジイ
ソプロポキシジクロロチタン、トリイソプロポキ
シモノクロロチタン、テトライソプロポキシチタ
ン、モノブトキシトリクロロチタン、ジブトキシ
ジクロロチタン、モノペントキシトリクロロチタ
ン、モノフエノキシトリクロロチタン、ジフエノ
キシジクロロチタン、トリフエノキシモノクロロ
チタン、テトラフエノキシチタン等を挙げること
ができる。
３価のチタン化合物としては、四塩化チタン、
四臭化チタン等の四ハロゲン化チタンを水素、ア
ルミニウム、チタンあるいは周期律表Ｉ〜族金
属の有機金属化合物により還元して得られる三ハ
ロゲン化チタンが挙げられる。また一般式Ti
（OR）nX4-n（ここでＲは炭素数１〜20のアルキル
基、アリール基またはアラルキル基を示し、Ｘは
ハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ＜４である）で
示されるもの４価のハロゲン化アルコキシチタン
を周期律表Ｉ〜族金属の有機金属化合物により
還元して得られる３価のチタン化合物が挙げられ
る。
これらのチタン化合物のうち、４価のチタン化
合物が特に好ましい。
他の触媒系の例としては固体触媒成分として、
いわゆるグリニヤール化合物等の有機マグネシウ
ム化合物とチタン化合物との反応生成物を用い、
これに有機アルミニウム化合物を組み合わせた触
媒系を挙げることができる。
また他の触媒系の例としては、固体触媒成分と
して、SiO2，Al2O3等の無機酸化物と前記の少な
くともマグネシウムおよびチタンを含有する固体
触媒成分を接触させて得られる固体物質を用い、
これに有機アルミニウム化合物を組み合わせたも
のを挙げることができる。
上記した固体触媒成分と組み合わせるべき有機
アルミニウム化合物の具体的な例としては一般式
R3Al，R2AlX，RAlX2，R2AlOR，RAl（OR）
およびR3Al2X3の有機アルミニウム化合物（ここ
でＲは炭素数１〜20のアルキル基、アリール基ま
たはアラルキル基、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒ
は同一でもまた異なつてもよい）で示される化合
物が好ましく、トリエチルアルミニウム、トリイ
ソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウ
ム、トリオクチルアルミニウム、ジエチルアルミ
ニウムクロリド、ジエチルアルミニウムエトキシ
ド、エチルアルミニウムセスキクロリドおよびこ
れらの混合物等が挙げられる。
有機アルミニウム化合物の使用量はとくに制限
されないが通常チタン化合物に対して0.1〜1000
モル倍使用することができる。
上記のマグネシウム−チタン系触媒による共重
合体ではα−オレフイン含量は５〜40モル％であ
ることが好ましい。また該共重合体は一部結晶相
を含むため、非結晶相に基づく耐低温衝撃性のみ
ならず、結晶相に起因する耐油性、耐薬品性、強
度、剛性、耐熱性等も合わせてもつため、諸性質
間のバランスを改善するためのブレンド材として
とくにすぐれている。
重合反応は通常のチーグラー型触媒によるオレ
フインの重合反応と同様にして行なわれる。すな
わち反応はすべて実質的に酸素、水等を絶つた状
態で、気相、または不活性溶媒の存在下、または
モノマー自体を溶媒として行なわれる。オレフイ
ンの重合条件は温度は20〜300℃、好ましくは40
〜200℃であり、圧力は常圧ないし70Kg／cm2・Ｇ、
好ましくは２Kg／cm2・Ｇないし60Kg／cm2・Ｇであ
る。分子量の調節は重合温度、触媒のモル比等の
重合条件を変えることによつてもある程度調節で
きるが、重合系中に水素を添加することにより効
果的に行なわれる。もちろん、水素濃度、重合温
度等の重合条件の異なつた２段階ないしそれ以上
の多段階の重合反応もなんら支障なく実施でき
る。
このようにして製造される本発明のｂ）成分で
あるエチレン・α−オレフイン共重合体は
（ｉ） 密度0.870〜0.910ｇ／cm3、好ましくは
0.875〜0.905ｇ／cm3、
（） 示差走査熱量測定法（DSC）による最
大ピーク温度が50℃以上、好ましくは60℃以上
の条件を満足するものでなければならい。
上記の密度が0.910ｇ／cm3を越える場合には、
シートパレツトとして硬質となり、可撓性がなく
なり、耐衝撃性が低下する。一方密度が0.870
ｇ／cm3未満においては強度、剛性が低下し、かつ
耐熱性の劣るものとなる。
DSCによる最大ピーク温度（Tm）は結晶形態
と相関する値であり、Tmが50℃以下であるとや
はりシートパレツトの強度、剛性、耐熱性の劣る
ものとなる。
該エチレン・α−オレフイン共重合体のMIは
好ましくは0.05〜50ｇ／10min、より好ましくは
0.1〜20ｇ／10minの範囲である。
なお、本発明におけるDSCの測定方法は次の
とおりである。
［DSCによる測定法］
熱プレス成形した厚さ100μmのフイルムから約
５mgの試料を秤量し、それをDSC装置にセツト
し、170℃に昇温してその温度で15min保持した
後降温速度2.5℃／minで０℃まで冷却する。次
に、この状態から昇温速度10℃／minで170℃ま
で昇温して測定を行なう。０℃から170℃に昇温
する間に現われたピークの最大の頂点の位置の温
度をもつてTmとする。
ａ）成分およびｂ）成分のブレンド組成は
ａ）／ｂ）の重量比が80〜95／５〜20である。
ｂ）成分の量が20重量％を越えると強度、剛性
および耐熱性の劣るものとなり、一方５重量％よ
り少ないと耐衝撃性とくに耐低温衝撃性の改善の
目的が達せられない。
本発明に用いられるブレンド組成物が示す曲げ
剛性率の目標値は5000Kg／cm2以上、ぜい化温度は
−50℃以下である。
ａ），ｂ）両成分のブレンド方法としては任意
の公知技術が使用でき、代表的な例としてはヘン
シエルミキサー、押出機、タンブラー等の通常の
混練機を用いて、ドライブレンド、溶融混合等の
方法によつて行なわれる。
本発明は上記のようにａ），ｂ）両成分を所望
の割合で混合した後、押出し成形またはＴダイ
法、カレンダ法などの通例の方法でシート化した
後、上面の全部または所望部にエンボス加工、サ
ンドブラスト、コロナ放電処理、火炎処理、プラ
ズマ処理などの表面処理を施し粗面化するか、あ
るいはシートの上面にエチレン−酢酸ビニル共重
合体、合成ゴムなどの防滑材を貼り合わせまたは
積層して、下面より摩擦係数を大きくし、荷滑り
や荷くずれを防止する。
上記の摩擦係数は、紙製あるいはプラスチツク
製などの貨物の包装材料により、また貨物底部の
形状、貨物の重量などにより異なるが、たとえば
ボール紙の表面に対しては上面の静止摩擦係数と
して0.2〜0.8、好ましくは0.3〜0.7の範囲が適当
である。
さらに、本発明のシートパレツトの厚さは、
0.3〜10mm、好ましくは0.5〜５mmの範囲において
適宜選択する。
シートパレツトの厚さが0.3mm未満においては、
シートの剛性などの機械的強度が劣り、また厚さ
が10mmを超える場合には、本発明において要求さ
れる特性は充足されるが、重量が大となり、荷役
の自動化や取扱いに支障を来す懸念がある。
本発明のシートパレツトの形状は、矩形、正方
形、楕円形、円形など適宜の形状でよい。
本発明はまたシート材料中に帯電防止剤、酸化
防止剤、滑剤、紫外線吸収剤、難燃剤、分散剤、
架橋剤など通常の添加剤を添加しても差支えな
い。
［発明の効果］
上記の説明のように、本発明のシートパレツト
はプロピレン系重合体および特定のエチレン・α
−オレフイン共重合体のブレンド物を用いること
により、耐水性、耐油性、耐薬品性等の化学的性
質が良好で反覆使用に耐えるのみならず、強度、
剛性、耐熱性および耐低温衝撃性等のバランスが
従来のものより格段にすぐれており、とくに超低
温の環境下において長期間支障なく使用すること
ができる。
［実施例および比較例］
以下、本発明を実施例および比較例に基づいて
具体的に説明するが、本発明はこれらによつて限
定されるものではない。
実施例１〜８および比較例１〜５
ａ 成分：
(A) ポリプロピレンブロツク共重合体
（エチレン約15重量％、MI 1.5ｇ／10min）
(B) ポリプロピレンブロツク共重合体
（エチレン約５重量％、MI 1.5ｇ／10min）
ｂ 成分：
(C) エチレン−ブテン−１共重合体
（密度0.887ｇ／cm3）
三塩化バナジル−エチルアルミニウムセスキク
ロリド触媒を用いて、エチレンとブテン−１との
重合を行なつた。
(D) エチレン−プロピレン共重合体
（密度0.900ｇ／cm3）
実質的に無水の塩化マグネシウム、１，２−ジ
クロルエタンおよび四塩化チタンから得られた固
体触媒成分とトリエチルアルミニウムからなる触
媒を用いて、エチレンとプロピレンとの重合を行
なつた。
(E) エチレン−プロピレン共重合体ゴム
（密度0.860ｇ／cm3、商品名：EPO2P、日本合
成ゴム(株)製）
(F) エチレン−ブテン−１共重合体
（密度0.925ｇ／cm3）
(D)のエチレン−プロピレン共重合体と同一の触
媒を用いてエチレンとブテン−１との重合を行な
つた。
上記ａ），ｂ）両成分を所定の割合になるよう
ドライブレンドした後、押出し機（120mmφ）で、
樹脂温度235℃、冷却ロール温度100℃、引取り速
度2m／minのシート成形条件で、厚さ1.8mm×幅
1600mmのシートを押出し成形し、さらにシートの
上面にエンボス加工を施してシートパレツト材料
を製造した。
上記の各種シートパレツト材料の成分性状、配
合割合、曲げ剛性率（ASTM 747）およびぜい
化温度（ASTM 746）を第１表に示す。
表から明らかなように、本発明の実施例におい
てはいずれも曲げ剛性率が高く、かつぜい化温度
が十分に低くて剛性と耐低温衝撃性のバランスが
すぐれているが、比較例の場合にはこれらのバラ
ンスが十分でなく、両者を同時に満足させること
ができなかつた。
【表】[Detailed Description of the Invention] [Field of Industrial Application] The present invention relates to a cold-resistant sheet pallet, and more specifically to a sheet-like molded product made of a propylene polymer and a specific ethylene/α-olefin copolymer. The present invention relates to a sheet pallet in which the friction coefficient of the upper surface is larger than that of the lower surface and the thickness is 0.3 to 10 mm. [Prior Art] Along with resource conservation in recent years, distribution systems that use lightweight sheet pallets instead of conventional wooden pallets, plastic pallets, etc. are rapidly becoming popular in the field of cargo distribution. Sheet pallets (a) save space for storage, (b) are inexpensive, (c) can eliminate collection in some cases, (d) are easy to manufacture, and (e) It has many advantages, including the ability to improve work efficiency. Various types of sheet pallets have been proposed, which are manufactured using materials such as paper and plastic, and have unique structures and shapes. For example, the "loading platform" disclosed in Japanese Utility Model Publication No. 55-16821 uses a polyolefin thermoplastic resin that is
A rough surface is formed on at least the top surface of the 0.5 to 3.2 mm sheet pallet, and by forming the top surface to be rougher than the bottom surface, the coefficient of static friction between the top surface and the cargo is reduced, and the coefficient of static friction between the bottom surface and the platen is reduced. It is characterized by a coefficient of friction higher than the sliding friction coefficient between the two, making cargo handling operations smoother. Furthermore, the "slip pallet" disclosed in Japanese Patent Publication No. 58-1023 is a foamed sheet containing polyolefin resin as a main component and having an apparent specific gravity of 0.4 to 0.7, with ruled lines carved into it, and tabs provided at one or more places on the periphery. A sheet pallet has been proposed which is characterized by the following characteristics and is intended to prevent breakage of the ruled line portion and improve impact resistance. By these methods, sheet pallets with basic properties such as water resistance, oil resistance, chemical resistance, strength, heat resistance, impact resistance, etc., can be obtained that are somewhat satisfactory. In addition, propylene block copolymers or blend compositions of polypropylene and ethylene/propylene rubber have been developed as materials for improving cold resistance and impact resistance. However, in recent years, as the scope of use has expanded, there has been a demand for properties that can be used at both high and low temperatures.In particular, considering use in cold regions and ultra-low temperatures such as inside freezers, improvements in strength, heat resistance, and low-temperature impact resistance are extremely important. It's becoming important. [Problems to be Solved by the Invention] Generally, in plastic materials, strength, rigidity, heat resistance, etc. are properties that conflict with impact resistance, especially low-temperature impact resistance, so it is difficult to simultaneously satisfy these properties with known compositions. Therefore, there has been a strong desire to develop a sheet pallet that takes into consideration the balance between these various properties. The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems by examining the material composition, and to provide a cold-resistant sheet pallet that has an excellent balance between rigidity and low-temperature impact resistance. [Means for Solving the Problems] As a result of intensive studies in line with the above objectives, the present inventors have found that, by using a sheet made of a propylene polymer and a specific ethylene/α-olefin copolymer, It was discovered that a sheet pallet with excellent cold resistance can be obtained, and the present invention was developed. That is, the present invention provides a) propylene polymer 80
~95% by weight, and b) ethylene with 3 to 6 carbon atoms
It consists of 5 to 20% by weight of an ethylene/α-olefin copolymer having the following properties (i) and () obtained by polymerizing α-olefin with α-olefin, and the friction coefficient of the upper surface is higher than that of the lower surface. large and thick
The present invention provides a sheet-like cold-resistant sheet pallet with a thickness of 0.3 to 10 mm. (i) Density: 0.870 to 0.910 g/cm 3 () Maximum peak temperature measured by differential scanning calorimetry (DSC) is 50° C. or higher The content of the invention will be described in detail below. Propylene polymers used in the present invention include propylene homopolymers, copolymers containing propylene as a main component with other α-olefins, and mixtures thereof. , crystalline propylene homopolymers, block copolymers, and the like are preferred. The MI (melt index) of the propylene polymer is preferably in the range of 0.1 to 10 g/10 min. If MI is less than 0.1 g/10 min, the flow of the molten resin will be poor and the screw power of the extruder will become too high, making it difficult to produce a good sheet. On the other hand, if MI exceeds 0.1 to 10g/10min,
The web of molten resin hangs down and good molding is not possible. Furthermore, there is a concern that the strength and other physical properties of the sheet may deteriorate. The ethylene/α-olefin copolymer used in the present invention is a copolymer of ethylene and α-olefin having 3 to 6 carbon atoms, and specific olefins include propylene, butene-1, and 4-methylpentene. -1 and hexene-1. Vanadium-based and magnesium-titanium-based catalysts are used as polymerization catalysts, and both catalyst systems and polymerization methods using them will be explained below. As the vanadium-based catalyst used in the present invention, a vanadium-based Ziegler catalyst, such as vanadyl trichloride-ethylaluminum sesquichloride, can be used. A method of obtaining a copolymer having an α-olefin content of 5 to 30 mol% using this catalyst system is known (Japanese Patent Application Laid-Open No. 50-28589, JP-A No. 50-155583,
Japanese Patent Publication No. 51-41784). Since this type of copolymer exhibits low crystallinity, it is particularly effective in improving low-temperature impact resistance. Next, the magnesium-titanium catalyst used in the present invention is a combination of a solid catalyst component containing at least magnesium and titanium and an organoaluminum compound. Examples of the solid catalyst component include magnesium salts such as metallic magnesium, magnesium hydroxide, magnesium carbonate, magnesium oxide, and magnesium chloride, and double salts and double oxides containing magnesium atoms and metals selected from silicon, aluminum, and calcium. Oxygen-containing compounds, carbonates, chlorides, hydroxides, etc., as well as these inorganic solid compounds.
Examples include those in which a titanium compound is supported by a known method on an inorganic solid compound containing magnesium, such as one treated or reacted with a sulfur-containing compound, an aromatic hydrocarbon, or a halogen-containing substance. Examples of the above oxygen-containing compounds include organic oxygen-containing compounds such as water, alcohol, phenol, ketone, aldehyde, carboxylic acid, ester, polysiloxane, and acid amide, and inorganic oxygen-containing compounds such as metal alkoxides and metal oxychlorides. can be exemplified. Examples of the sulfur-containing compound include organic sulfur-containing compounds such as thiol and thioether, and inorganic sulfur-containing compounds such as sulfur dioxide, sulfur trioxide, and sulfuric acid. Examples of aromatic hydrocarbons include various monocyclic and polycyclic aromatic hydrocarbon compounds such as benzene, toluene, xylene, anthracene, and phenanthrene. Examples of halogen-containing substances include compounds such as chlorine, hydrogen chloride, metal chlorides, and organic halides. Examples of the titanium compound include titanium halides, alkoxy halides, alkoxides, and halogenated oxides. Preferred titanium compounds are tetravalent titanium compounds and trivalent titanium compounds, and specific examples of tetravalent titanium compounds include the general formula Ti(OR) o X 4-o (where R is 1 carbon number) ~20 alkyl, aryl or aralkyl groups, X represents a halogen atom, n
is 0≦n≦4), titanium tetrachloride, titanium tetrabromide, titanium tetraiodide, monomethoxytrichlorotitanium, dimethoxydichlorotitanium, trimethoxymonochlorotitanium, tetramethoxytitanium, monoethoxy Trichlorotitanium, diethoxydichlorotitanium, triethoxymonochlorotitanium, tetraethoxytitanium, monoisopropoxytrichlorotitanium, diisopropoxydichlorotitanium, triisopropoxymonochlorotitanium, tetraisopropoxytitanium, monobutoxytrichlorotitanium, dibutoxydichlorotitanium, Examples include monopentoxytrichlorotitanium, monophenoxytrichlorotitanium, diphenoxydichlorotitanium, triphenoxymonochlorotitanium, and tetraphenoxytitanium. Examples of trivalent titanium compounds include titanium tetrachloride,
Examples include titanium trihalides obtained by reducing titanium tetrahalides such as titanium tetrabromide with hydrogen, aluminum, titanium, or organometallic compounds of metals from Group I of the periodic table. Also, the general formula Ti
(OR ) n A trivalent titanium compound obtained by reducing a tetravalent alkoxy titanium halide with an organometallic compound of a group I metal of the periodic table can be mentioned. Among these titanium compounds, tetravalent titanium compounds are particularly preferred. Examples of other catalyst systems include solid catalyst components such as
Using a reaction product of an organomagnesium compound such as a so-called Grignard compound and a titanium compound,
A catalyst system that combines this with an organoaluminum compound can be mentioned. In addition, as an example of another catalyst system, a solid material obtained by contacting an inorganic oxide such as SiO 2 or Al 2 O 3 with a solid catalyst component containing at least magnesium and titanium is used as a solid catalyst component. ,
A combination of this and an organoaluminum compound can be mentioned. A specific example of an organoaluminum compound to be combined with the above-mentioned solid catalyst component is the general formula
R 3 Al, R 2 AlX, RAlX 2 , R 2 AlOR, RAl(OR)
and an organoaluminum compound of R 3 Al 2
may be the same or different), and triethylaluminum, triisobutylaluminum, trihexylaluminum, trioctylaluminum, diethylaluminum chloride, diethylaluminum ethoxide, ethylaluminum sesquichloride, and mixtures thereof are preferred. Can be mentioned. The amount of organoaluminum compound used is not particularly limited, but is usually 0.1 to 1000% of the titanium compound.
Molar times can be used. In the above copolymer using a magnesium-titanium catalyst, the α-olefin content is preferably 5 to 40 mol%. In addition, since the copolymer contains some crystalline phase, it not only has low-temperature impact resistance due to the amorphous phase, but also oil resistance, chemical resistance, strength, rigidity, heat resistance, etc. due to the crystalline phase. Therefore, it is particularly suitable as a blending material for improving the balance between various properties. The polymerization reaction is carried out in the same manner as an ordinary olefin polymerization reaction using a Ziegler type catalyst. That is, all reactions are carried out substantially in the absence of oxygen, water, etc., in a gas phase, in the presence of an inert solvent, or using the monomer itself as a solvent. The polymerization conditions for olefin are the temperature of 20 to 300℃, preferably 40℃.
~200℃, pressure is normal pressure to 70Kg/ cm2・G,
Preferably it is 2Kg/cm 2 ·G to 60Kg/cm 2 ·G. Although the molecular weight can be controlled to some extent by changing polymerization conditions such as polymerization temperature and catalyst molar ratio, it is effectively carried out by adding hydrogen to the polymerization system. Of course, a two-stage or more multi-stage polymerization reaction with different polymerization conditions such as hydrogen concentration and polymerization temperature can be carried out without any problem. The ethylene/α-olefin copolymer which is component b) of the present invention produced in this way has (i) a density of 0.870 to 0.910 g/cm 3 , preferably
0.875 to 0.905 g/cm 3 , () The maximum peak temperature measured by differential scanning calorimetry (DSC) must be at least 50°C, preferably at least 60°C. If the above density exceeds 0.910g/ cm3 ,
As a sheet pallet, it becomes hard, loses flexibility, and reduces impact resistance. On the other hand, the density is 0.870
If it is less than g/cm 3 , the strength and rigidity will decrease and the heat resistance will be poor. The maximum peak temperature (Tm) determined by DSC is a value that correlates with the crystal morphology, and if Tm is below 50°C, the strength, rigidity, and heat resistance of the sheet pallet will be poor. The MI of the ethylene/α-olefin copolymer is preferably 0.05 to 50 g/10 min, more preferably
It is in the range of 0.1 to 20g/10min. Note that the DSC measurement method in the present invention is as follows. [Measurement method using DSC] Weigh out approximately 5 mg of a sample from a 100 μm thick hot press-molded film, set it in a DSC device, raise the temperature to 170°C, hold it at that temperature for 15 minutes, and then lower the temperature at a rate of 2.5°C. /min to 0°C. Next, from this state, the temperature is raised to 170°C at a heating rate of 10°C/min, and measurement is performed. Tm is the temperature at the maximum peak that appears during the temperature increase from 0°C to 170°C. The blend composition of component a) and component b) has a weight ratio of a)/b) of 80-95/5-20. If the amount of component b) exceeds 20% by weight, the strength, rigidity and heat resistance will be poor, while if it is less than 5% by weight, the purpose of improving impact resistance, particularly low-temperature impact resistance, will not be achieved. The target value of the flexural rigidity of the blend composition used in the present invention is 5000 Kg/cm 2 or more, and the embrittlement temperature is -50° C. or less. Any known technique can be used to blend both components a) and b), and typical examples include dry blending, melt mixing, etc. using a normal kneading machine such as a Henschel mixer, extruder, or tumbler. This is done by the following method. In the present invention, as described above, after mixing both components a) and b) in a desired ratio, the mixture is formed into a sheet by a conventional method such as extrusion molding, T-die method, calender method, etc., and then the entire upper surface or a desired portion is Roughen the surface by applying surface treatments such as embossing, sandblasting, corona discharge treatment, flame treatment, or plasma treatment, or laminate or laminate an anti-slip material such as ethylene-vinyl acetate copolymer or synthetic rubber on the top surface of the sheet. This makes the coefficient of friction larger than that of the lower surface and prevents the load from slipping or collapsing. The above coefficient of friction varies depending on the packaging material of the cargo, such as paper or plastic, the shape of the bottom of the cargo, the weight of the cargo, etc., but for example, the static friction coefficient of the top surface is 0.2 to A range of 0.8, preferably 0.3 to 0.7 is suitable. Furthermore, the thickness of the sheet pallet of the present invention is
It is appropriately selected within the range of 0.3 to 10 mm, preferably 0.5 to 5 mm. When the thickness of the sheet pallet is less than 0.3mm,
If the mechanical strength such as rigidity of the sheet is poor, and if the thickness exceeds 10 mm, the properties required by the present invention will be satisfied, but the weight will be large, which will hinder automation and handling of cargo. There are concerns. The shape of the sheet pallet of the present invention may be any suitable shape such as rectangular, square, oval, or circular. The present invention also includes antistatic agents, antioxidants, lubricants, ultraviolet absorbers, flame retardants, dispersants,
There is no problem in adding ordinary additives such as crosslinking agents. [Effects of the Invention] As explained above, the sheet pallet of the present invention contains a propylene polymer and a specific ethylene α
- By using a blend of olefin copolymers, it not only has good chemical properties such as water resistance, oil resistance, and chemical resistance, and can withstand repeated use, but also has strength and
It has a much better balance of rigidity, heat resistance, low-temperature impact resistance, etc. than conventional products, and can be used for long periods of time without problems, especially in extremely low-temperature environments. [Examples and Comparative Examples] The present invention will be specifically described below based on Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 5 a Components: (A) Polypropylene block copolymer (about 15% by weight of ethylene, MI 1.5g/10min) (B) Polypropylene block copolymer (about 5% by weight of ethylene, MI 1.5g/10min) b Component: (C) Ethylene-butene-1 copolymer (density 0.887g/cm 3 ) Polymerization of ethylene and butene-1 using vanadyl trichloride-ethylaluminum sesquichloride catalyst. I did it. (D) Ethylene-propylene copolymer (density 0.900 g/cm 3 ) Using a solid catalyst component obtained from substantially anhydrous magnesium chloride, 1,2-dichloroethane and titanium tetrachloride, and a catalyst consisting of triethylaluminum. , carried out the polymerization of ethylene and propylene. (E) Ethylene-propylene copolymer rubber (density 0.860 g/cm 3 , product name: EPO2P, manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.) (F) Ethylene-butene-1 copolymer (density 0.925 g/cm 3 ) Ethylene and butene-1 were polymerized using the same catalyst as the ethylene-propylene copolymer (D). After dry blending the above components a) and b) in a predetermined ratio, use an extruder (120 mmφ) to
Sheet molding conditions: resin temperature 235℃, cooling roll temperature 100℃, take-up speed 2m/min, thickness 1.8mm x width
A sheet pallet material was manufactured by extruding a 1600 mm sheet and then embossing the top surface of the sheet. Table 1 shows the component properties, compounding ratios, flexural rigidity (ASTM 747) and embrittlement temperatures (ASTM 746) of the various sheet pallet materials mentioned above. As is clear from the table, the examples of the present invention all have high flexural rigidity and sufficiently low embrittlement temperatures, resulting in an excellent balance between rigidity and low-temperature impact resistance.However, in the comparative examples, However, there was not enough balance between them and it was not possible to satisfy both at the same time. 【table】