JPH0583118B2 - - Google Patents
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Description
[業上の利用分野]
この発明は、取扱い上安全でかつ洗浄効果に優
れたクリーニング用組成物に関するものである。
[従来の技術]
従来よりクリーニング用組成物として、例えば
溶剤として灯油留分などの石油系溶剤のほかに、
1,1,1−トリクロロエタン、トリクロロエチ
レン、パークロロエチレン、1,1,2−トリク
ロロエタンなどの塩素系溶剤、あるいはフロン
113などのフツ素系溶剤を使用するものが知られ
ている。いずれの溶剤を使用するかは、現実に使
用目的または対象となる汚染布の種類や汚染の程
度に応じて上述の溶剤の中から適宜に決定されて
いる。
[発明が解決しようとする問題点]
ところで、上述のような従来のクリーニング用
溶剤のうち、例えば石油系溶剤や塩素系溶剤を使
用したとき、作業者がそのガスを吸引し、あるい
はそのガスが皮膚から体内に吸収されることによ
つて、作業者の中枢神経系や自律神経系が侵さ
れ、めまい、頭痛、視力低下などが発症する。さ
らに、そのガスの吸収や吸引の程度が進行すると
造血障害や皮膚の炎症が起きることも知られてい
る。
このようなことから、上述の溶剤を使用する作
業を行うにあたつては「有機溶剤中毒予防規則」
あるいは「作業環境測定法」による規制が加えら
れ、作業場での十分な換気や、必要に応じては送
気マスクの着用が作業者に義務づけられ、そのほ
か手袋、安全メガネの着用も要求されるようにな
つている。
また一方のフツ素系溶剤を使用する場合には、
これが比較的高価であることからクリーニング設
備を密閉系にすることにより溶剤を回収するよう
になつているが、このたの回収設備が大がかりと
なり、当然のことながら回収コストも大となる。
さらに、取り扱いの安全のために溶剤としてノ
ルマルパラフインや水添灯油を使用することが提
案されているが、これらの溶剤を使用したドライ
クリーニング用組成物は洗浄効果に劣ると言う問
題点があつた。
本発明の目的は、取扱いが安全でかつ洗浄効果
に優れ、しかも安価なクリーニング用溶剤を提供
することにある。
[問題点を解決するための手段]
前記目的を達成するためのこの発明に係るクリ
ーニング用組成物は、側鎖を有する低分子ポリオ
レフイン97〜99.5重量%とドライソープ3〜0.5
重量%とを含むことを特徴とするドライクリーニ
ング用組成物である。
側鎖を有する前記低分子量ポリオレフインは、
たとえば、オレフインをたとえば三塩化アルミニ
ウム触媒の存在下に単独重合もしくは共重合させ
ることにより得ることができるが、触媒の種類、
重合法等は特に限定されるものではない。
前記オレフインとしては、炭素数2〜12のアル
ケン類、好ましくは炭素数2〜8のアルケン類を
挙げることができる。
これらの中でも、エチレン、プロピレン、ブテ
ン、ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、オク
テン、ビニルシクロヘキセンなどのα−オレフイ
ンあるいはこれらの混合オレフインなどどが好適
であり、特にプロピレンおよびブテンが好適であ
る。
このようにして得たところの、側鎖を有する低
分子量ポリオレフインは、JIS K2254に規定する
蒸留法による沸点の範囲がIBP約100℃〜EP約
280℃の液体の形態を有しているものであるが、
そのうちこの発明で利用するものとしては、前記
蒸留法による沸点が150〜210℃である側鎖含有の
低分子量ポリオレフインが、クリーニングを行う
上で最も好ましい結果を奏することができる。
クリーニング用溶剤として使用する低重合度ポ
リオレフインの沸点が約150℃より低い領域のも
のであるときは、その引火点が常温以下になるた
めに溶剤を取扱う際の火気管理が煩雑となり、ま
た逆に沸点が約210℃を超えるものとなつたとき
は揮発の速度が著しく低下するためクリーニング
対象物の乾燥工程に長時間を要することになり望
ましくない傾向が現れる。
なお、上述のようにして得た低分子量ポリオレ
フインは、そのままで使用することもできるので
あるが、水素添加処理を別途に行つて得られた低
分子量ポリオレフインが好ましい。水素添加処理
を行なつた低分子量ポリオレフインは、臭気がな
く、また貯蔵安定性に優れているからである。
次に、前記ドライソープとしては、アニオン系
界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活
性剤およびノニオン系界面活性剤を挙げることが
できる。これらの界面活性はその一種単独を使用
することもその二種以上を併用することもでき
る。もつとも、二種以上を併用する場合、カチオ
ン系界面活性剤とアニオン系界面活性剤とを併用
するのは好ましくなく、カチオン系界面活性剤と
ノニオン系界面活性剤との組み合わせ[カチオン
ノニオン複合系界面活性剤]、アニオン系界面活
性剤とノニオン系界面活性剤との組み合わせ[ア
ニオンノニオン複合系界面活性剤]が推奨され
る。
界面活性剤における極性基の相違により、本発
明のクリーニング用組成物の洗浄に際する効果が
相違し、たとえば、アニオン系界面活性剤をドラ
イソープとして含有するクリーニング用組成物は
洗浄力が良好であるが、洗浄後の被洗物の柔軟性
に欠けることがあり、カチオン系界面活性剤ある
いはカチオン系界面活性剤とノニオン系界面活性
剤とを併用するドライクリーニング用組成物は、
洗浄後の被洗物の柔軟性に優れているが、洗浄力
がそれ程発揮されないことがある。ドライクリー
ニング用組成物の洗浄に関する事柄を総合する
と、アニオン系界面活性剤とノニオン系界面活性
剤との組み合わせが好ましく、このようなドライ
ソープとして商品名「ライトゾールソフト」「共
栄社油脂(株)製]、「サンドレツクスドライマツクス
クリスタル」[アルベス(株)製]、「ゲンブクリーン
A2」[ゲンブ(株)製]、「サンシルコツト」[日本油
脂(株)製]として容易に商業的に入手することがで
きる。
ここで、アニオン系界面活性剤としては、たと
えば、カルボン酸塩、スルホン酸塩、硫酸エステ
ル塩およびリン酸エステル塩等を挙げることがで
きる。
前記カルボン酸塩として、たとえば、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、オレイン酸等の炭素数が12〜18の脂肪酸のナ
トリウム塩ヤカリウム塩である脂肪酸石鹸、ある
いはアルキルエーテルカルボン酸塩等を挙げるこ
とができる。
前記スルホン酸塩としては、たとえば、アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸
塩、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、α−
オレフインスルホン酸等を挙げることができる。
前記硫酸エステル塩としては、たとえば、硫酸
化油、高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル
エーテル硫酸塩等が挙げられる。
前記リン酸エステル塩としては、アルキルエー
テルリン酸エステル塩、アルキルリン酸エステル
塩等があげられる。
前記各種のアニオン系界面活性剤の中でも、脂
肪酸石鹸、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アル
カンスルホン酸塩、α−オレフインスルホン酸塩
等が好ましい。
前記カチオン系界面活性剤としては、たとえ
ば、脂肪族アミン塩、脂肪族4級アンモニウム塩
等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、たとえば、カルボキ
シベタイン型を挙げることができる。
ノニオン系界面活性剤として、たとえば、ポリ
オキシエチレアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レンアルキルフエニルエーテル、ポリオキシエチ
レンポリオキシプロピレンブロツクポリマー、ポ
リオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、
ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレンアルキルアミン等を挙げることがで
きる。
本発明におけるドライクリーニング用組成物
は、側鎖を有する低分子量ポリオレフインとドラ
イソープとの合計量に対してドライソープの含有
量が3〜0.5重量%、好ましくは2.8〜0.8重量%の
範囲内((前記低分子量ポリオレフインについて
は97〜99.5重量%、好ましくは97.2〜99.2重量%
の範囲内)にあることが重要である。
前記ドライソープの含有量が3重量%を越える
と、洗浄後に被洗物にベタ付きを生じて洗浄の意
義が失われる。また、前記ドライソープの含有量
が0.5重量%未満であると、洗浄力の不足により、
洗浄の際に再汚染し、被洗物にシミを生じさせた
り、静電気を発生させたり、被洗物の柔軟性が失
われたりの様々の不都合を生じる。
[実施例]
以下、数例の実施例および比較例を示して、こ
の発明の構成および効果をさらに具体的に説明す
る。
実施例 1
低分子量ポリブテンを水素添加してなるイソパ
ラフイン系溶剤[IBP170℃、EP192℃]とアニ
オンノニオン複合系ソープ[アニオン系界面活性
剤とノニオン系界面活性剤との混合物、商品名ラ
イトゾールソフト、共栄社油脂(株)製]2.5%[前
記溶剤に対する濃度]との混合物からなるドライ
クリーニング用組成物を用いて、第1表に表示の
被洗浄物を洗浄した。洗浄温度は常温であり、洗
浄時間は13分であつた。洗浄後、前記被洗浄物を
乾燥機[新日本器機(株)製]で38℃に加熱しながら
35分かけて乾燥した。
洗浄後の被洗浄物につき以下の評価を行なつ
た。
結果を第1表に示す。
{洗浄率}
JIS L0860に規定する試験法に準拠して測定し
た。洗浄率は原布、汚染布、洗浄後の布のそれぞ
れ示す白度をW1、W2、W0としたとき
(W0−W2)/(W1−W2)×100で示した。
なお、洗浄率はその数字が大きい程洗浄効果が
大きいことを示す。
{逆汚染率}
試験布としての被洗浄物15Kgと共に汚染布とを
洗浄し、乾燥後に反射率系により前記試験布の反
射率を測定して、評価した。
なお、逆汚染率はその数字が小さい程逆汚染の
小さなことを示す。
比較例 1,2
低分子量ポリブテンを水素添加してなるイソパ
ラフイン系溶剤の代りに、比較例1においてはノ
ルマルパラフイン系溶剤[IBP170℃、EP174℃、
商品名ニツコーN−10、日鉱(株)製]を使用し、比
較例2においては水素添加灯油系溶剤[IBP159
℃、EP193℃、商品名エクソールD−40、エクソ
ン化学(株)製]を使用した他は、前記実施例1と同
様に実施した。
結果を第1表に示す。
[Field of Industrial Application] The present invention relates to a cleaning composition that is safe to handle and has excellent cleaning effects. [Prior Art] Conventionally, cleaning compositions have been used, for example, in addition to petroleum solvents such as kerosene fraction as solvents.
Chlorinated solvents such as 1,1,1-trichloroethane, trichlorethylene, perchlorethylene, 1,1,2-trichloroethane, or Freon
Products that use fluorine-based solvents such as 113 are known. Which solvent to use is appropriately determined from among the above-mentioned solvents depending on the actual purpose of use, the type of contaminated cloth to be treated, and the degree of contamination. [Problems to be Solved by the Invention] By the way, among the conventional cleaning solvents mentioned above, when petroleum-based solvents or chlorinated solvents are used, workers may inhale the gas or the gas may When absorbed into the body through the skin, it affects the central nervous system and autonomic nervous system of workers, causing dizziness, headaches, and decreased vision. Furthermore, it is known that when the degree of gas absorption or inhalation progresses, hematopoietic disorders and skin inflammation occur. For this reason, when performing work using the above-mentioned solvents, please follow the "Organic Solvent Poisoning Prevention Regulations".
Alternatively, regulations under the Working Environment Measurement Act will be added, requiring workers to ensure sufficient ventilation in the workplace and wear air masks as necessary, as well as gloves and safety goggles. It's getting old. In addition, when using one of the fluorine-based solvents,
Since this is relatively expensive, the solvent has been recovered by making the cleaning equipment a closed system, but this requires large-scale recovery equipment and naturally increases the recovery cost. Furthermore, for safe handling, it has been proposed to use normal paraffin or hydrogenated kerosene as solvents, but dry cleaning compositions using these solvents have the problem of inferior cleaning effects. . An object of the present invention is to provide a cleaning solvent that is safe to handle, has excellent cleaning effects, and is inexpensive. [Means for Solving the Problems] A cleaning composition according to the present invention for achieving the above object comprises 97 to 99.5% by weight of a low molecular weight polyolefin having side chains and 3 to 0.5% by weight of dry soap.
% by weight. The low molecular weight polyolefin having side chains is
For example, olefin can be obtained by homopolymerization or copolymerization in the presence of an aluminum trichloride catalyst, but the type of catalyst,
The polymerization method etc. are not particularly limited. Examples of the olefin include alkenes having 2 to 12 carbon atoms, preferably alkenes having 2 to 8 carbon atoms. Among these, preferred are α-olefins such as ethylene, propylene, butene, hexene, 4-methyl-1-pentene, octene, and vinylcyclohexene, or mixed olefins thereof, with propylene and butene being particularly preferred. The low molecular weight polyolefin having side chains obtained in this way has a boiling point range of about 100°C IBP to about 100°C EP according to the distillation method specified in JIS K2254.
Although it is in the form of a liquid at 280℃,
Among those used in the present invention, a side chain-containing low molecular weight polyolefin having a boiling point of 150 to 210[deg.] C. by the above-mentioned distillation method can produce the most favorable results in cleaning. If the boiling point of the low polymerization degree polyolefin used as a cleaning solvent is lower than approximately 150°C, its flash point will be below room temperature, making fire control difficult when handling the solvent, and vice versa. When the boiling point exceeds about 210°C, the rate of volatilization is significantly reduced, resulting in an undesirable tendency that the drying process of the object to be cleaned takes a long time. Although the low molecular weight polyolefin obtained as described above can be used as it is, it is preferable to use a low molecular weight polyolefin obtained by separately performing a hydrogenation treatment. This is because low molecular weight polyolefins subjected to hydrogenation treatment are odorless and have excellent storage stability. Next, examples of the dry soap include anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, and nonionic surfactants. These surfactants can be used alone or in combination of two or more. However, when using two or more types together, it is not preferable to use a cationic surfactant and an anionic surfactant together, and a combination of a cationic surfactant and a nonionic surfactant [cation-nonionic composite surface active agent], and a combination of an anionic surfactant and a nonionic surfactant [anionic nonionic composite surfactant]. Depending on the polar groups in the surfactants, the cleaning effects of the cleaning composition of the present invention differ; for example, a cleaning composition containing an anionic surfactant as a dry soap has good cleaning power. However, dry cleaning compositions that use a cationic surfactant or a combination of a cationic surfactant and a nonionic surfactant may lack flexibility after cleaning.
Although it has excellent flexibility of the items to be washed after washing, the washing power may not be as effective in some cases. Taking all the matters related to cleaning of dry cleaning compositions into consideration, a combination of anionic surfactants and nonionic surfactants is preferable, and such dry soaps are available under the trade name ``Lightsol Soft'' and ``Kyoeisha Yushi Co., Ltd. ], “Sandrex Dry Max Crystal” [manufactured by Alves Co., Ltd.], “Genbu Clean
A2" [manufactured by Genbu Co., Ltd.] and "Sansilkotsuto" [manufactured by NOF Corporation] can be easily obtained commercially. Here, examples of the anionic surfactant include carboxylates, sulfonates, sulfuric acid ester salts, and phosphoric acid ester salts. Examples of the carboxylic acid salts include fatty acid soaps such as sodium salts and potassium salts of fatty acids having 12 to 18 carbon atoms such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, and oleic acid, or alkyl ether carboxylic acid salts. can be mentioned. Examples of the sulfonate include alkylbenzene sulfonate, alkanesulfonate, dialkyl sulfosuccinate, α-
Examples include olefin sulfonic acid. Examples of the sulfate ester salts include sulfated oils, higher alcohol sulfate ester salts, and alkyl ether sulfates. Examples of the phosphoric acid ester salts include alkyl ether phosphoric acid ester salts, alkyl phosphoric acid ester salts, and the like. Among the various anionic surfactants, fatty acid soaps, alkylbenzene sulfonates, alkanesulfonates, α-olefin sulfonates, and the like are preferred. Examples of the cationic surfactant include aliphatic amine salts, aliphatic quaternary ammonium salts, and the like. Examples of amphoteric surfactants include carboxybetaine type surfactants. Examples of nonionic surfactants include polyoxyethylene alkylether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester,
Examples include polyethylene glycol fatty acid ester and polyoxyethylene alkylamine. The dry cleaning composition of the present invention has a dry soap content in the range of 3 to 0.5% by weight, preferably 2.8 to 0.8% by weight based on the total amount of the low molecular weight polyolefin having side chains and the dry soap. (97 to 99.5% by weight for the low molecular weight polyolefin, preferably 97.2 to 99.2% by weight)
It is important that the If the content of the dry soap exceeds 3% by weight, the object to be washed becomes sticky after washing, and the purpose of washing is lost. In addition, if the content of the dry soap is less than 0.5% by weight, the cleaning power may be insufficient.
This causes various problems such as re-contamination during cleaning, causing stains on the items to be washed, generation of static electricity, and loss of flexibility of the items to be washed. [Examples] Hereinafter, the structure and effects of the present invention will be explained in more detail by showing several examples and comparative examples. Example 1 Isoparaffinic solvent made by hydrogenating low molecular weight polybutene [IBP 170°C, EP 192°C] and anionic nonionic composite soap [mixture of anionic surfactant and nonionic surfactant, trade name: Lightsol Soft] , manufactured by Kyoeisha Yushi Co., Ltd.] and 2.5% [concentration relative to the solvent], the objects to be cleaned shown in Table 1 were cleaned using a dry cleaning composition. The washing temperature was room temperature and the washing time was 13 minutes. After cleaning, the item to be cleaned is heated to 38℃ in a dryer [manufactured by Shin Nippon Kiki Co., Ltd.].
It took 35 minutes to dry. The following evaluation was performed on the object to be cleaned after cleaning. The results are shown in Table 1. {Cleaning rate} Measured in accordance with the test method specified in JIS L0860. The cleaning rate is expressed as (W 0 − W 2 )/(W 1 − W 2 )×100, where W 1 , W 2 , and W 0 are the whiteness of the original cloth, contaminated cloth, and washed cloth, respectively. . In addition, the cleaning rate indicates that the larger the number, the greater the cleaning effect. {Reverse contamination rate} The contaminated cloth was washed together with 15 kg of the object to be cleaned as a test cloth, and after drying, the reflectance of the test cloth was measured using a reflectance system for evaluation. Note that the smaller the number of the reverse contamination rate, the smaller the reverse contamination. Comparative Examples 1 and 2 Instead of an isoparaffinic solvent obtained by hydrogenating low molecular weight polybutene, in Comparative Example 1, a normal paraffinic solvent [IBP 170°C, EP 174°C,
In Comparative Example 2, hydrogenated kerosene-based solvent [IBP159] was used.
The same procedure as in Example 1 was used except that EXOL D-40 (trade name, manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.) was used. The results are shown in Table 1.
【表】
実施例2〜4、比較例3,4
前記実施例におけるドライソープの濃度を第2
表に示す量に代えた他は前記実施例1と同様に実
施し、前記実施例1におけるのと同様に評価し
た。
その結果を実施例1の結果と共に第2表に示
す。[Table] Examples 2 to 4, Comparative Examples 3 and 4 The concentration of dry soap in the above example was
The same procedure as in Example 1 was carried out except that the amounts shown in the table were used, and the evaluation was carried out in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2 together with the results of Example 1.
【表】
実施例 6〜9
ドライソープの種類を第3表に示すものに代え
た他は前記実施例1と同様に実施し、前記実施例
1と同様にして洗浄率および逆汚染率を評価する
と共に、以下のようにして柔軟性を評価した。
前記実施例1における洗浄後の被洗浄物の柔軟
性についても評価した。
結果を実施例1の結果と共に第3表に示す。[Table] Examples 6 to 9 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the type of dry soap was changed to those shown in Table 3, and the cleaning rate and reverse contamination rate were evaluated in the same manner as in Example 1. At the same time, flexibility was evaluated as follows. The flexibility of the object to be cleaned after cleaning in Example 1 was also evaluated. The results are shown in Table 3 together with the results of Example 1.
【表】
[発明の効果]
この発明のドライクリーニング用組成物は、上
述のように側鎖含有の低分子量ポリオレフインと
ドライソープとを特定の割合で含有するので、洗
浄効果に優れ、しかも洗浄によつて被洗浄物が逆
汚染することが少なく、洗浄後の被洗浄物の仕が
りがソフトである等の優れてクリーニング効果を
奏する。しかも側鎖含有の低分子量ポリオレフイ
ンを使用するので、人体に対する安全性を向上さ
せ得ることを可能にしたと同時に作業環境の改善
をも可能とする効果を有するものである。さら
に、側鎖含有の低分子量ポリオレフインとドライ
ソープと石油系溶剤、塩素系溶剤、フツ素系溶剤
からなる群より選択される少なくともいずれか一
種とを含有するドライクリーニング用組成物にあ
つては、前記の効果の他に、乾燥速度が大きくて
クリーニング乾燥工程の短縮を図ることができ、
クリーニングの迅速化を達成することができると
言う効果を奏する。[Table] [Effects of the Invention] As mentioned above, the dry cleaning composition of the present invention contains a specific ratio of side chain-containing low molecular weight polyolefin and dry soap, so it has excellent cleaning effects and is effective in cleaning. Therefore, the object to be cleaned is less likely to be contaminated by back contamination, and the object to be cleaned has a soft finish after cleaning, resulting in an excellent cleaning effect. Furthermore, since a low molecular weight polyolefin containing side chains is used, safety for the human body can be improved, and at the same time, the working environment can be improved. Furthermore, in the case of a dry cleaning composition containing a side chain-containing low molecular weight polyolefin, a dry soap, and at least one selected from the group consisting of petroleum solvents, chlorine solvents, and fluorine solvents, In addition to the above effects, the drying speed is high and the cleaning and drying process can be shortened.
This has the effect of speeding up cleaning.
Claims (1)
99.5重量%とドライソープ3〜0.5重量%とを含
むことを特徴とするドライクリーニング用組成
物。 2 前記側鎖を有する低分子量ポリオレフインが
低分子量ポリブテンおよび/または低分子量ポリ
プロピレンである前記請求項1に記載のドライク
リーニング用組成物。[Claims] 1. Low molecular weight polyolefin having side chains 97~
A dry cleaning composition comprising 99.5% by weight of dry soap and 3 to 0.5% by weight of dry soap. 2. The dry cleaning composition according to claim 1, wherein the low molecular weight polyolefin having side chains is low molecular weight polybutene and/or low molecular weight polypropylene.
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---|---|---|---|---|
JPS5753599A (en) * | 1980-09-17 | 1982-03-30 | Jiyonson Kk | Partial washing aid |
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1988
- 1988-06-07 JP JP14023988A patent/JPH01311198A/en active Granted
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS5753599A (en) * | 1980-09-17 | 1982-03-30 | Jiyonson Kk | Partial washing aid |
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