JPH0580342B2 - - Google Patents

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JPH0580342B2
JPH0580342B2 JP61127078A JP12707886A JPH0580342B2 JP H0580342 B2 JPH0580342 B2 JP H0580342B2 JP 61127078 A JP61127078 A JP 61127078A JP 12707886 A JP12707886 A JP 12707886A JP H0580342 B2 JPH0580342 B2 JP H0580342B2
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JP
Japan
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sheet
sheet material
synthetic resin
base material
layer
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JP61127078A
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Japanese (ja)
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JPS62282926A (en
Inventor
Masaharu Sugiura
Mitsumasa Horii
Yukio Okishio
Masaharu Akimoto
Osamu Ito
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Kyowa Leather Cloth Co Ltd
Toyota Motor Corp
Toyota Central R&D Labs Inc
Original Assignee
Kyowa Leather Cloth Co Ltd
Toyota Motor Corp
Toyota Central R&D Labs Inc
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Publication date
Application filed by Kyowa Leather Cloth Co Ltd, Toyota Motor Corp, Toyota Central R&D Labs Inc filed Critical Kyowa Leather Cloth Co Ltd
Priority to JP12707886A priority Critical patent/JPS62282926A/en
Publication of JPS62282926A publication Critical patent/JPS62282926A/en
Publication of JPH0580342B2 publication Critical patent/JPH0580342B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

[産業上の利用分野] 本発明は、吸臭性に優れたシート材料に関する
ものである。 [従来の技術及びその問題点] 従来より、建造物、車両その他諸室内の内装材
や壁装材等のシート材料として、シート基材上に
軟質塩化ビニル樹脂等の合成樹脂を積層したもの
が一般的に用いられている。特に、このシート材
料を内装材として用いる場合には、該シート材料
の表面層にエンボス加工やプリント模様、艶消し
処理等が施され、装飾性を付与している。 ところで、近年生活水準の向上とともに、建造
物や車両、その他室内の雰囲気中の臭気、悪臭等
を低減するよう充分な対策が要求されるようにな
つてきた。この臭気、悪臭等は、一般家庭におい
ては、閉空間の臭い、例えばトレイの臭い、押入
れの臭いや湿気、台所の生ゴミ臭、集会所・談話
室等の大勢人の集まる場所における口臭、体臭、
タバコ等の臭いがある。この臭気、悪臭等を除去
する方法としては、活性炭等の吸着剤や液体脱臭
剤を散布又は揮発せしめる方法があるが、その脱
臭効果は一時的なもので、満足するような効果は
得られない。また、浄化装置を取付けてその除去
を試みているが、小型のものでは充分な効果が得
られず、大型のものは装置が大掛かりとなり室内
空間が狭められ、またコスト高となる。 かかる実情から、社会及び産業界、特に住宅産
業界から、優れた吸臭性を有する材料の開発が切
望されていた。 この吸臭性を有する材料としてセルロース繊維
に含水珪酸マグネシウム質粘土鉱物を混入した吸
臭材料がある(特願昭59−259575号公報、同59−
259576号公報、同59−259577号公報、同59−
259578号公報)。 [本発明が解決しようとする課題] 前記吸臭材料は、確かに優れた吸臭性能を有し
ているが、内装材として用いた場合、その汚れを
除去する際に表面に傷がつき易いという問題があ
り、内装材としての長期の使用には必ずしも満足
出来るものではなかつた。 本発明者等は、前記従来の問題点を解決すべく
鋭意研究し、各種の系統的実験を重ねた結果、本
発明をなすに至つたものである。 本発明の目的は、吸臭性に優れ、かつ表面の汚
れを容易に取り除くことができるシート材料を提
供するにある。 [課題を解決するための手段] 第1発明は、含水珪酸マグネシウム質粘土鉱物
(以下粘土鉱物という)を含有するシート基材と、
該基材の表面に形成した合成樹脂層とからなるシ
ート材料であつて、該シート材料は、少なくとも
前記合成樹脂層を厚さ方向に貫通して前記シート
基材に達する多数の微細な空孔部を有してなり、
前記含水珪酸マグネシウム質粘土鉱物が、長さ
10μm以下で、アスペクト比が100以下の微結晶の
集合体であるシート材料である。 また、第2発明は、粘土鉱物を含有するシート
基材と、該基材の表面に形成した粘土鉱物を含有
する樹脂塗料層と、合成樹脂層とで形成されたシ
ート材料であつて、前記シート材料は、表層部か
ら少なくとも前記合成樹脂層及び前記樹脂塗料層
を厚さ方向に貫通して前記シート基材に達する多
数の微細な空孔部を有してなり、前記含水珪酸マ
グネシウム質粘土鉱物が、長さ10μm以下で、ア
スペクト比が100以下の微結晶の集合体であるシ
ート材料である。 更に、第1発明及び第2発明の構成をより詳細
に説明すれば、第1発明、第2発明のシート基材
は、紙、難燃紙、織布、不織布、編布、ガラスク
ロス等の素材中に粘土鉱物を混入させたもの又は
それらの2種以上の積層物である。 茲に、粘土鉱物とは、含水珪酸マグネシウムを
主成分とし、その表面に反応性に富む水酸基を有
する粘土鉱物である。 該粘土鉱物は、直径が0.005〜0.6μm程度の繊維
からなり、該繊維に平行に約10〜6Å程度の長方
形の断面を持つ細孔(チヤンネル)が存在するも
ので、それ自体大気中の湿気を吸着する性質及び
大気中の臭気、悪臭、異臭等のガス状物質を吸着
できる性質を有している。 尚、該粘土鉱物は、マグネシウム或は珪素の一
部がアルミニウム、鉄、ニツケル、ナトリウム等
に置換されている場合もある。 具体的には、含水マグネシウムシリケートを主
成分とするセピオライト(Sepiolite)、シロタイ
ル(Xylotile)、ラフリナイト(Loughlinite)フ
アルコンドアイト(Falcondoite)、含水アルミニ
ウムシリケートを主成分とするパリゴルスカイト
(Palygorskite)等があり、これらの1種又は2
種以上の混合物である。 また、これらのものを、400〜800℃の温度範囲
内で仮焼したものを用いても良い。 また、通称、マウンテンコルク(Mountain
cork)、マウンテンウツド(Mountain wood)、
マウンテンレザー(Mountain leather)、海泡石
(Meers−chaum)、アタパルジヤイト
(Attapulgite)等と呼ばれる鉱物等もこれに当た
る。 この粘土鉱物は、粉末状、粒状或は板状の何れ
の形で用いても良いが、この粘土鉱物の有する孔
が残留する程度で、かつJIS規格の篩で300メツシ
ユを通過する程度に粉砕したものがよく、長さが
10μm以下でアスペクト比が100以下の範囲内にあ
る微結晶の集合体である。 この際の粉砕は、ミキサー、ボールミル、振動
ミル、ピンミル、叩解機、ジエツトミル等を用
い、湿式粉砕又は乾式粉砕により行う。 茲で、粘土鉱物の素材中への混入方法の具体的
一例を、素材を紙として簡単に示せば、セルロー
ス繊維等の紙原料と上述の粘土鉱物と水溶性高分
子溶液とを混合し、抄紙機により抄紙し、乾燥し
て得る。 この場合、水溶性高分子溶液としては、アクリ
ルニトリルブタジエンラテツクス、スチレンブタ
ジエンラテツクス、アクリレートラテツクス、酢
酸ビニルエマルジヨン等の合成高分子ラテツクス
やでんぷんのり等の天然高分子溶液を用いる。 また、単に素材シートを上述の水溶性高分子溶
液と粘土鉱物との混合溶液に浸漬する方法又は素
材シートにこの混合溶液をコーテイングして乾燥
する方法により得てもよい。 この場合、シート基材における粘土鉱物の含有
割合は、10〜70重量%であることが好ましい。含
有量が10重量%未満では充分な吸臭効果が得られ
ず、また70重量%を超えると吸臭効果には優れる
が、施工性に乏しく、引張強度や引裂強度等の諸
物性強度が低下する等シート材料として実用に供
し得なくなる虞があるからである。 また、第1発明、第2発明の合成樹脂層は、熱
を加えれば軟化し、成形加工できる合成樹脂から
なるものであり、具体的には、ポリ塩化ビニル、
ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ナイロン等のポ
リアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
スチレン、ポリメタクリル酸若しくはそのエステ
ル、ポリアクリル酸若しくはそのエステル等の単
独又は混合物、或はこれらの共重合体等が挙げら
れる。 これらに適宜染料、顔料等の着色剤、可塑剤、
安定剤その他必要に応じて充填剤、難燃剤等の添
加剤を混合してもよい。 例えば、可塑剤としてTCP(トリクレジルホス
フエイト)等のリン酸エステル系、アジピン酸エ
ステル系等各種エステル等が挙げられる。 特に、塩化ビニル樹脂用可塑剤としてDOP(ジ
オクチルフタレート)、DBP(ジブチルフタレー
ト)、DIDP(ジイソデシルフタレート)等の一次
可塑剤、塩化パラフイン、石油可塑剤等の二次可
塑剤が挙げられる。 また、塩化ビニル樹脂用の安定剤としては、
Ba−Zn系有機複合体、Ba−Zn系複合石鹸、キレ
ータ、エポキシ化大豆等が挙げられる。 また、合成樹脂充填剤としては、タルク、クレ
ー、無水珪酸、シリカ、炭酸カルシウム、白雲
母、マイカ、シリカゲル等、又はそれらをステア
リン酸やそのカルシウム塩や界面活性剤で表面処
理したもの等が挙げられる。 難燃剤としては、TCP等の非含ハロゲンリン
酸エステル、CRP(トリス[ジクロロプロピル]
ホスフエート)やトリス[2,3ジブロモプロピ
ル]ホスフエート等の含ハロゲンリン酸エステ
ル、塩素化パラフイン、TBE(テトラブロモエタ
ン)等の含ハロゲン有機化合物或は三酸化アンチ
モンに代表される無機化合物等が挙げられる。 更に、第2発明の樹脂塗料層は、粘土鉱物を含
浸した熱可塑性樹脂の水性又は溶剤性の塗料であ
る。該熱可塑性樹脂は、粘土鉱物の吸臭性を阻害
しない樹脂であり、具体的には、ポリアクリル系
樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹
脂等の単独又は共重合体或はこれらの混合物であ
る。 この場合、樹脂塗料層における粘土鉱物の含有
割合は、塗料層の樹脂固形分100重量部に対して
50〜150重量部が好ましい。該含有量が50重量部
未満では充分な効果が得られず、また150重量部
を超えるとシート基材及び/又は合成樹脂層との
接合性が弱化し、該樹脂塗料層の強度が低下して
使用に耐えないものとなる虞れがあるからであ
る。 第1発明のシート材料は、上述の粘土鉱物を含
有するシート基材の表面に合成樹脂層を積層し、
更に該シート材料に、合成樹脂層を貫通してシー
ト基材に達する又はシート基材をも貫通する多数
の微細な空孔部を形成したものである。 また、第2発明は、上述の粘土鉱物を含有する
シート基材の表面に、上述の粘土鉱物を含有する
樹脂塗料層と融点以上に加熱して軟化した合成樹
脂を積層した合成樹脂層を積層し、さらにこれに
表層部から少なくとも合成樹脂層及び樹脂塗料層
を貫通してシート基材に達する又はシート基材を
も貫通する多数の微細な空孔部を形成することに
より得る。 合成樹脂層の形成方法としては、カレンダー
法、コーテイング法、押出法等の周知の方法を用
いることができるが、量産化、生産コストの点か
らカレンダー法が好ましい。 また、合成樹脂を加熱軟化せしめ、カレンダー
法、コーテイング法、押出法等の成形方法により
合成樹脂シートを予め成形し、該合成樹脂シート
をシート基材又は樹脂塗料被覆シート基材に積層
してもよい。 コーテイング法の場合、シート基材上に直接樹
脂をコーテイングする方法の外、離型材上にコー
テイングし、加熱ゲル化後直ちに基材と接合する
か若しくは接着剤を介して接合し、離型材を剥離
して得る。 また、樹脂塗料層の形成方法としては、ナイフ
コーター、バーコーター、リバースロールコータ
ー、ロータリースクリーン若しくはグラビア印刷
機によるベタ塗り方法等の周知のコーテイング法
を用いることができる。 また、空孔部の形成方法としては、細い多数の
金属針を付設した針ロールをシート材料の樹脂層
面から押しつけ又は刺通する方法、細い多数の金
属針を付設した平板をシート材料の樹脂層から押
しつけ又は刺通する方法等がある。 更に、第1発明、第2発明のシート材料は、そ
の少なくとも表面樹脂層(合成樹脂層又は樹脂塗
料層)に表面積拡大手段を施すことが好ましい。
即ち、シート材料の表面樹脂層に、表面積拡大手
段による凹凸等を設けることによつて、大気との
接触面積を大きくできるからである。 この表面積拡大手段を施す方法は、エンボス方
法によるエンボス模様の付与又はバレープリント
機を用いた模様の付与等の方法がある。 これによつてシート材料の粘土鉱物を含有する
表面の合成樹脂層又は樹脂塗料層の表面積が拡大
され、該合成樹脂層中の粘土鉱物の大気と接触す
る割合が増大し、より多くの大気中の臭気性ガス
状物質を吸着するので、更に優れた吸臭性能をシ
ート材料に付与することができる。 また、第1発明、第2発明のシート材料は、そ
の少なくとも表面樹脂層(合成樹脂層又は樹脂塗
料層)に意匠性付与手段を施こすことが好まし
く、これにより吸臭性に優れ、かつ意匠性の高い
シート材料とすることができる。 この意匠性付与手段としては、エンボス方法に
よるエンボス模様の付与、グラビア印刷機、スク
リーン印刷機、ロータリースクリーン印刷機等を
用いた印刷模様の付与、或は表面処理剤の塗布に
よる表面処理層の形成等の方法がある。これらは
単独又は適宜2種以上を組合わせてもよい。 エンボス模様の形成は、印刷模様形成の前後の
何れでもよく、また表面処理層の形成は、エンボ
ス模様形成の前後の何れでもよく、更には、該層
の形成後に印刷模様を付与してもよい。 また、これら意匠性付与手段を施す時期は、空
孔部形成工程の前後の何れであつてもよい。尚、
空孔部形成工程の後の場合には、該空孔部を閉鎖
しないように施す必要がある。 ここで、意匠性付与のために用いる印刷塗料又
は表面処理剤は、前記の粘土鉱物を混入したもの
であることが好ましい。該粘土鉱物の混入によ
り、更に優れた吸臭性能をシート材料に付与する
ことができるからである。 この場合の粘土鉱物の混合量は、塗料又は表面
処理剤の樹脂固形分100重量部に対して50〜150重
量部が好ましい。混合量が50重量部未満では余り
吸臭性能の向上がみられない。また混合量が150
重量部を超えると皮膜強度が低下したり、塗工性
が低下する等の不具合を生ずるおそれがあり、好
ましくないからである。 また、エンボス模様を付与する方法は、熱可塑
性樹脂一般に用いられている方法を採用すること
ができ、特に、ロールエンボス方法、即ち樹脂層
を加熱し冷エンボスロールで付形するか又は加熱
エンボスロールで付形するのが能率的であり、量
産化の点で好ましい。また、印刷模様の形成方法
には、グラビア印刷機、スクリーン印刷機、ロー
タリースクリーン印刷機等を用いた模様の形成方
法、バレープリント機を用いた模様の形成方法等
がある。この場合、印刷塗料は、ポリ塩化ビニル
系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂等の
単独若しくは共重合体又はそれらの混合物等の樹
脂を水性又は溶剤性の塗料としたものを用いる。
また、表面層の形成方法は、グラビア法、ロール
コーター法、ナイフコーター法等の一般的な表面
処理剤の加工方法を用いる。これにより、意匠性
に優れた付加価値の高いシート材料とすることが
できる。 更に、第1発明、第2発明のシート材料におい
て、合成樹脂層の層厚は、0.05〜1.0mmであるこ
とが好ましい。層厚が0.05mm未満では物性強度的
な不具合が発生し易く、また1.0mmを超えると重
量が重くなり、加工性や施工性の制約が大きくな
るからである。 [発明の作用] 第1発明、第2発明の作用については未だ必ず
しも明らかではないが、次のように考えられる。 まず、第1発明および第2発明のシート材料
は、粘土鉱物を含有するシート基材をその構成要
素の一つとする。そしてこの粘土鉱物を含有する
シート基材は、シート材料の樹脂層(合成樹脂層
又は樹脂塗料層)表面からシート基材に達する又
は該基材を貫通する多数の微細な空孔部を介して
連通している。 ところで、このシート基材中の粘土鉱物は、直
径が0.005〜0.6μm程度の繊維からなり、該繊維に
平行に約10〜6Å程度の長方形の断面を持つ細孔
(チヤンネル)が存在しており、この細孔又は該
細孔の破断部は、臭気性ガス状物質、特にアンモ
ニア、イソ吉草酸、ピリジン等の受容部位として
機能する。 従つて、シート材料の樹脂層表面と接触してい
る大気は、前記空孔部を介してシート基材中の粘
土鉱物と接触し、大気中の臭気成分である臭気性
ガス状物質が粘土鉱物によつて吸着されるので、
シート材料に優れた吸臭性能を付与しているもの
と思われる。また、該粘土鉱物は大気中の湿度を
も吸放出する作用も奏する。 更に、シート材料の表面層は、樹脂からなるの
で、表面がタバコのヤニや泥、その他の汚れがつ
いても、水や中性洗剤等で簡単に洗浄することが
でき、また傷がつき難い。 また、第2発明は、粘土鉱物を含有する樹脂塗
料層をその構成要素の一つとする。この粘土鉱物
は、上述と同様の吸臭性能を発揮するので、第2
発目のシート材料では、この粘土鉱物がシート材
料の空孔部を介して樹脂塗料層中の粘土鉱物と接
触する気中の吸臭性ガス状物質を吸着し、又は樹
脂塗料層表面の粘土鉱物が大気と接触し、気中の
吸臭性ガス状物質を吸着して、更に優れた吸臭性
能をシート材料に付与しているものと思われる。 [発明の効果] 以上の如く第1発明、第2発明のシート材料
は、吸臭性に優れた材料であつて、室内又は自動
車等の内装材として用いた場合、何等特別な浄化
装置を取付けることなく、該内装材が室内等の臭
気性ガス状物質を吸着し浄化できるという著効が
あり、コストを大巾に低減できるという効果があ
る。 [実施例] 第1図〜第6図は、本第1発明又は/及び第2
発明のシート材料の具体例を概念的に示したもの
である。 第1図は、第1発明の一実施例であつて、シー
ト材料1は、繊維状の粘土鉱物3を含有したシー
ト基材2表面に、合成樹脂層4が積層されたもの
で、該シート材料1には合成樹脂層4を貫通して
シート基材2に達する空孔部5が形成されてい
る。尚、該空孔部5は理解を容易ならしめるため
に拡大されており、また空孔部5の数も少ない
が、実際には微細な空孔部5を多数設けて吸臭性
能を高め、シート材料1表面の装飾性を良好なら
しめたものである。 シート材料1の合成樹脂層4は、適宜着色又は
無着色とし、その表面に常法によつてエンボス加
工又は印刷加工がされたもので、内装材として使
用する場合には、シート基材2を室内壁面又は自
動車のボデイ側等の接合側にし、接着剤等で貼付
する。ここで室内における臭気成分は、シート材
料1の空孔部5を介してシート基材2と接触し、
大気中の臭気性ガス状物質が粘土鉱物により吸着
されて室内の空気を浄化することができる。ま
た、この場合、空孔部5がシート基材2をも貫通
する構造とすれば、更に吸臭性能を高めることが
できる。 第2図は、第1発明の他の実施例を示したもの
で、シート材料11は、粘土鉱物13を含有した
シート基材12の表面に粘土鉱物16を含有した
合成樹脂層14が積層されており、また該シート
材料11は合成樹脂層14を貫通してシート基材
12に達する空孔部15が形成されている。即
ち、大気中の臭気成分は該合成樹脂層14中及び
シート基材11中の粘土鉱物16と接触するた
め、更に吸臭効果を高めることができる。また、
この場合、空孔部15がシート基材12をも貫通
する構造とすれば更に吸臭性能を高めることがで
きる。 また、第3図は、第2図のシート材料11に表
面積拡大手段を施したものを概念的に示した要部
拡大断面図であつて、合成樹脂層14の表面積が
拡大され、大気との接触面積が増大しているの
で、より多くの臭気性ガス状物質を吸着でき、従
つて大気の浄化能力を向上させることができる。 第4図は、第2発明の一実施例であつて、シー
ト材料21は、粘土鉱物23を含有したシート基
材22と合成樹脂層24との間に、粘土鉱物29
を含有する樹脂塗料層28が設けられおり、該シ
ート材料21には合成樹脂層24及び樹脂塗料層
28を貫通し、シート基材22に達する空孔部2
5が形成されている。該樹脂塗料層28を設ける
ことによりシート基材22と合成樹脂層24との
接合を強固にすることができると共に、該樹脂塗
料層28中の粘土鉱物29が吸臭性能を有効に発
揮し、更に吸臭効果を高めることができる。 第5図は、第2発明のシート材料の他の実施例
を示したものであつて、シート材料31は、粘土
鉱物33を含有したシート基材32の表面に合成
樹脂層34が積層され、更に該合成樹脂層34の
上に粘土鉱物39を含有した樹脂塗料層38が積
層されたもので、該シート材料31には樹脂塗料
層38及び合成樹脂層34、更にシート基材32
を貫通する空孔部25が形成されている。 該樹脂塗料層38をシート材料31の表面に設
けることにより、該塗料層38中の粘土鉱物39
が大気と接触する割合が多くなるので、更に吸臭
効果を高めることができる。 更に、第6図は、第2発明のシート材料の他の
実施例を示したものであつて、シート材料41
は、粘土鉱物43を含有したシート基材42と粘
土鉱物46を含有した合成樹脂層44との間に樹
脂塗料層48が設けられたおり、夫々の樹脂層が
積層されたもので、該シート材料41には合成樹
脂層44及び樹脂塗料層48更にシート基材42
を貫通した空孔部45が形成され、樹脂塗料層4
8は粘土鉱物49を含有している。 該樹脂塗料層48を設けることにより、シート
基材42と合成樹脂層44との接合を強固にする
ことができると共に、該樹脂塗料層48中の粘土
鉱物49が吸臭効果を高めることができる。ま
た、合成樹脂層44をシート材料41の表面に設
けることにより、該樹脂層44中の粘土鉱物49
が大気と接触する割合が多くなるので、更に吸臭
効果を高めることができる。 以下実施例により、具体的に説明する。 実施例 1 シート基材と合成樹脂層とからなるシート材料
を製造し、性能評価試験を実施した。 先ず、シート基材として第1表に示した配合組
成のセピオライト含有壁紙を用意した。 第1表 シート基材の配合組成 ・ パルプ 100重量部 ・ セピオライト 100重量部 ・ 水性アクリルエマルジヨン 10重量部 (固形分) ・ リテンシヨン剤 1重量部 ・ 凝集剤 1重量部 次に、合成樹脂として第2表に示した配合組成
の軟質塩化ビニル樹脂組成物を用意し、これを約
150℃のミキシングロールで混練し、次いでこれ
を約160℃のカレンダーロールを用いてシート基
材に積層し、約0.2mm厚のベージユ色の着色積層
シートを得た。 第2表 合成樹脂の配合組成 ・ 塩化ビニル樹脂(=1100) 100重量部 ・ DOP 100重量部 ・ 塩化パラフイン 10重量部 ・ Ca−Zn系複合安定剤 1重量部 ・ キレータ 1重量部 ・ チタン白顔料 15重量部 ・ ベンジジンエロー 3重量部 ・ 炭酸カルシウム 70重量部 ・ 三酸化アンチモン 5重量部 次に、この積層シートの樹脂層の表面を遠赤外
ヒーターを用いて加熱した後、凹凸段差が大で目
のこんだ布目調の模様を有するエンボスロールを
用いてエンボス模様を施して模様付積層シートを
得た。 次に、この模様付積層シートに、針の間隔が5
mmである多数の細い金属針を有する針ロールを用
いて、その樹脂表面からシート基材層に達する空
孔部を形成し、第1発明に係るシート材料を得た
(試料番号1)。このシート材料は、柔軟な風合を
有していた。得られたシート材料の性能評価試験
を吸臭性試験及び吸湿性試験により行つた。 先ず、吸臭性試験は、タバコ煙の吸臭試験及び
高濃度アンモニアガスの吸臭試験により行つた。
タバコ煙の吸臭試験は、天井部分を被験材とし、
他の5つの面をアクリル板で囲つた内容積91
(450mm×450mm×450mm)のボツクスを用いて行つ
た。 このボツクス内に市販のフイルター付紙巻タバ
コ(葉の部分の長さ30mm)を入れ、これに着火
し、該タバコの煙が消えた直後、30分後、60分後
及び90分後のボツクス内のアンモニア濃度をガス
検知管で測定した。また、測定後、ボツクスの前
面を開いて煙の状態を目視し、同時にその臭いの
程度を官能評価してタバコ煙に対する評価を行つ
た。尚、タバコ1本の煙中のアンモニア含有量は
80ppmである。また、試験は室温(24℃)で行つ
た。得られた結果を第3表に示す。表中、「煙の
程度」の欄の「○」は「少ない」、「△」は「多
い」を、「臭いの程度」の欄の「○」は「弱い」、
「△」は「強い」、「×」は「非常に強い」を示す
(以下同じ)。 高濃度アンモニアガスの吸臭試験は上記と同様
のボツクスを用い該ボツクス内に5.6%濃度のア
ンモニア水溶液1.0mlを滴下し、30分後、60分後
及び90分後のボツクス内のアンモニア濃度をガス
検知管で測定した。得られた結果を第4表に示
す。 次に、吸湿性試験は、JIS 23 M−102の試験方
法に準拠して行つた。先ず、被験材を150mm×150
mmの大きさに裁断し、これと同寸法に裁断したア
クリル樹脂板に酢酸ビニル樹脂系接着剤を用いて
前記被験材と接合して接合材とした。次いで、該
接合材をデシケーター中で24時間乾燥し、乾燥後
の接合材の重量を測定した。次いで、直ちにこの
接合材を温度50℃、湿度98%に調整した恒温恒湿
槽内に6時間放置した後、該接合材の重量を測定
した。これらの測定結果から、次式を用いて吸湿
性能を評価した。吸湿性能の評価値(吸湿性
は、値が大きい程、吸湿性能に優れていることを
示す。 吸湿性(mg/cm2)=吸湿量(mg:放置前
後の重量差)/被験材の表面積(cm2) 得られた結果を、第4表に併せて示す。尚、比
較のために、シート基材として市販の壁紙裏打紙
(主成分:パルプ、タルク)を用いた外は上述と
同様にシート材料を作製し、比較用シート材料
(試料番号C1)を得た。該比較用シート材料を前
記同様の性能評価試験を行い、結果を第3表及び
第4表に併記した。
[Industrial Application Field] The present invention relates to a sheet material with excellent odor absorbing properties. [Prior art and its problems] Conventionally, sheet materials such as interior materials and wall covering materials for buildings, vehicles, and other rooms have been made by laminating synthetic resins such as soft vinyl chloride resin on sheet base materials. Commonly used. In particular, when this sheet material is used as an interior material, the surface layer of the sheet material is embossed, printed, matted, etc. to give it decorative properties. In recent years, as living standards have improved, adequate measures have been required to reduce odors, foul odors, etc. in the atmosphere of buildings, vehicles, and other rooms. In a general household, these odors and odors are caused by odors in closed spaces, such as tray odors, closet odors and humidity, garbage odors in the kitchen, and bad breath and body odor in places where large numbers of people gather, such as meeting halls and common rooms. ,
There is a smell of cigarettes, etc. Methods for removing this odor, such as malodor, include spraying or volatilizing adsorbents such as activated carbon or liquid deodorizers, but the deodorizing effect is temporary and does not provide a satisfactory effect. . Attempts have also been made to install purifiers to remove them, but small-sized ones do not produce sufficient effects, and large-sized ones require large-scale equipment, constricting indoor space and increasing costs. Under these circumstances, the development of materials with excellent odor absorbing properties has been strongly desired by society and industry, especially the housing industry. As a material that has this odor-absorbing property, there is an odor-absorbing material in which cellulose fibers are mixed with hydrated magnesium silicate clay minerals (Japanese Patent Application No. 59-259575;
Publication No. 259576, Publication No. 59-259577, Publication No. 59-
259578). [Problems to be Solved by the Present Invention] The above-mentioned odor-absorbing material certainly has excellent odor-absorbing performance, but when used as an interior material, there is a problem that the surface is easily scratched when removing dirt. Therefore, it was not necessarily satisfactory for long-term use as an interior material. The present inventors have conducted intensive research to solve the above-mentioned conventional problems and have conducted various systematic experiments, resulting in the present invention. An object of the present invention is to provide a sheet material that has excellent odor absorbing properties and from which stains on the surface can be easily removed. [Means for Solving the Problems] The first invention provides a sheet base material containing a hydrous magnesium silicate clay mineral (hereinafter referred to as clay mineral);
A sheet material comprising a synthetic resin layer formed on the surface of the base material, the sheet material having a large number of fine pores that penetrate at least the synthetic resin layer in the thickness direction and reach the sheet base material. has a section,
The length of the hydrated magnesium silicate clay mineral is
It is a sheet material that is an aggregate of microcrystals with a size of 10 μm or less and an aspect ratio of 100 or less. Further, a second invention is a sheet material formed of a sheet base material containing clay minerals, a resin paint layer containing clay minerals formed on the surface of the base material, and a synthetic resin layer, comprising: The sheet material has a large number of fine pores extending from the surface layer through at least the synthetic resin layer and the resin paint layer in the thickness direction to reach the sheet base material, A sheet material in which the mineral is an aggregate of microcrystals with a length of 10 μm or less and an aspect ratio of 100 or less. Further, to explain the configurations of the first invention and the second invention in more detail, the sheet base materials of the first invention and the second invention are made of paper, flame-retardant paper, woven fabric, non-woven fabric, knitted fabric, glass cloth, etc. It is a material in which clay minerals are mixed, or a laminate of two or more of them. Furthermore, clay minerals are clay minerals whose main component is hydrated magnesium silicate and which has highly reactive hydroxyl groups on its surface. The clay mineral is composed of fibers with a diameter of about 0.005 to 0.6 μm, and parallel to the fibers there are pores (channels) with a rectangular cross section of about 10 to 6 Å, and the clay mineral itself is resistant to moisture in the atmosphere. It has the property of adsorbing gaseous substances such as odors, malodors, and foreign odors in the atmosphere. In addition, some of the magnesium or silicon in the clay mineral may be replaced with aluminum, iron, nickel, sodium, or the like. Specifically, there are Sepiolite, Xylotile, Loughlinite, Falcondoite, which has hydrated magnesium silicate as its main component, and Palygorskite, which has hydrated aluminum silicate as its main component. One or two of these
It is a mixture of more than one species. Further, these materials may be calcined within a temperature range of 400 to 800°C. Also commonly known as Mountain Cork (Mountain Cork)
cork), Mountain wood,
Minerals such as mountain leather, meerschaum, and attapulgite also fall under this category. This clay mineral may be used in the form of powder, granules, or plates, but it must be crushed to the extent that the pores of this clay mineral remain and that it passes through a JIS standard sieve of 300 mesh. The length is better.
It is an aggregate of microcrystals with a size of 10 μm or less and an aspect ratio of 100 or less. The pulverization at this time is carried out by wet pulverization or dry pulverization using a mixer, ball mill, vibration mill, pin mill, beater, jet mill, or the like. To give a simple example of how clay minerals are mixed into a material, assuming that the material is paper, paper raw materials such as cellulose fibers, the above-mentioned clay minerals, and a water-soluble polymer solution are mixed and paper is made. It is obtained by making paper using a machine and drying it. In this case, the water-soluble polymer solution used is a synthetic polymer latex such as acrylonitrile butadiene latex, styrene butadiene latex, acrylate latex, or vinyl acetate emulsion, or a natural polymer solution such as starch paste. Alternatively, the material sheet may be obtained by simply immersing the material sheet in the above-mentioned mixed solution of the water-soluble polymer solution and clay mineral, or by coating the material sheet with this mixed solution and drying it. In this case, the content of clay mineral in the sheet base material is preferably 10 to 70% by weight. If the content is less than 10% by weight, a sufficient odor absorption effect cannot be obtained, and if the content exceeds 70% by weight, the odor absorption effect is excellent, but the workability is poor and various physical properties such as tensile strength and tear strength are reduced. This is because there is a possibility that the sheet material cannot be put to practical use as a sheet material. Further, the synthetic resin layer of the first invention and the second invention is made of a synthetic resin that softens and can be molded by applying heat, and specifically, polyvinyl chloride, polyvinyl chloride,
Examples include polyamides such as polyvinyl acetate, polyurethane, and nylon, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polymethacrylic acid or its ester, polyacrylic acid or its ester, and the like alone or in mixtures, or copolymers thereof. In addition to these, colorants such as dyes and pigments, plasticizers,
Stabilizers and other additives such as fillers and flame retardants may be mixed as necessary. For example, examples of the plasticizer include various esters such as phosphate esters such as TCP (tricresyl phosphate) and adipic esters. In particular, examples of plasticizers for vinyl chloride resin include primary plasticizers such as DOP (dioctyl phthalate), DBP (dibutyl phthalate), and DIDP (diisodecyl phthalate), and secondary plasticizers such as chlorinated paraffin and petroleum plasticizers. In addition, as a stabilizer for vinyl chloride resin,
Examples include Ba-Zn organic composites, Ba-Zn composite soaps, chelators, and epoxidized soybeans. Examples of synthetic resin fillers include talc, clay, silicic anhydride, silica, calcium carbonate, muscovite, mica, silica gel, etc., or those surface-treated with stearic acid, its calcium salts, and surfactants. It will be done. Flame retardants include non-halogen-containing phosphate esters such as TCP, CRP (Tris[dichloropropyl]
Examples include halogen-containing phosphoric acid esters such as phosphate) and tris[2,3 dibromopropyl] phosphate, halogen-containing organic compounds such as chlorinated paraffin, TBE (tetrabromoethane), and inorganic compounds typified by antimony trioxide. It will be done. Furthermore, the resin coating layer of the second invention is a water-based or solvent-based coating of thermoplastic resin impregnated with clay minerals. The thermoplastic resin is a resin that does not inhibit the odor absorbing properties of clay minerals, and specifically, polyacrylic resin, polyvinyl acetate resin, polyurethane resin, etc. alone, a copolymer, or a mixture thereof. be. In this case, the content ratio of clay mineral in the resin paint layer is based on 100 parts by weight of the resin solid content of the paint layer.
50 to 150 parts by weight are preferred. If the content is less than 50 parts by weight, a sufficient effect will not be obtained, and if it exceeds 150 parts by weight, the bonding properties with the sheet base material and/or the synthetic resin layer will be weakened, and the strength of the resin coating layer will be reduced. This is because there is a risk that the product may become unusable. The sheet material of the first invention has a synthetic resin layer laminated on the surface of the sheet base material containing the above-mentioned clay mineral,
Furthermore, a large number of fine pores are formed in the sheet material, penetrating the synthetic resin layer to reach the sheet base material, or even penetrating the sheet base material. Further, a second invention provides a synthetic resin layer in which a resin coating layer containing the above-mentioned clay mineral and a synthetic resin softened by heating above the melting point are laminated on the surface of the sheet base material containing the above-mentioned clay mineral. Furthermore, it is obtained by forming a large number of fine pores extending from the surface layer through at least the synthetic resin layer and the resin paint layer to reach the sheet base material, or even through the sheet base material. As a method for forming the synthetic resin layer, well-known methods such as a calender method, a coating method, and an extrusion method can be used, but the calender method is preferable from the viewpoint of mass production and production cost. Alternatively, the synthetic resin may be heated and softened, a synthetic resin sheet may be preformed by a molding method such as a calendaring method, a coating method, or an extrusion method, and the synthetic resin sheet may be laminated on a sheet base material or a resin paint-coated sheet base material. good. In the case of the coating method, in addition to coating the resin directly on the sheet base material, the resin is coated on the mold release material, and after heating and gelling, it is immediately bonded to the base material or it is bonded with an adhesive, and the mold release material is peeled off. and get it. Further, as a method for forming the resin paint layer, a well-known coating method such as a solid coating method using a knife coater, a bar coater, a reverse roll coater, a rotary screen, or a gravure printing machine can be used. In addition, the pores can be formed by pressing or piercing a needle roll equipped with a large number of thin metal needles from the resin layer surface of the sheet material, or by pressing a flat plate equipped with a large number of thin metal needles into the resin layer of the sheet material. There are methods such as pressing or piercing. Further, in the sheet materials of the first and second inventions, it is preferable that at least the surface resin layer (synthetic resin layer or resin paint layer) is subjected to surface area enlarging means.
That is, by providing the surface resin layer of the sheet material with unevenness by the surface area enlarging means, the contact area with the atmosphere can be increased. As a method for applying this surface area enlarging means, there are methods such as applying an embossed pattern by an embossing method or applying a pattern using a valley printing machine. This expands the surface area of the synthetic resin layer or resin paint layer on the surface of the sheet material containing clay minerals, increases the proportion of clay minerals in the synthetic resin layer that come into contact with the atmosphere, and Since it adsorbs odorous gaseous substances, even more excellent odor absorption performance can be imparted to the sheet material. In addition, it is preferable that the sheet materials of the first and second inventions have a design imparting means applied to at least the surface resin layer (synthetic resin layer or resin paint layer), so that they have excellent odor absorbing properties and a design property. Can be made of high sheet material. This design imparting means includes applying an embossed pattern using an embossing method, applying a printed pattern using a gravure printer, screen printer, rotary screen printer, etc., or forming a surface treatment layer by applying a surface treatment agent. There are other methods. These may be used alone or in combination of two or more. The embossed pattern may be formed either before or after the printed pattern is formed, and the surface treatment layer may be formed before or after the embossed pattern is formed, and the printed pattern may be added after the layer is formed. . In addition, these design imparting means may be applied either before or after the pore forming step. still,
After the pore forming step, it is necessary to perform the process so as not to close the pores. Here, it is preferable that the printing paint or surface treatment agent used for imparting design properties contains the above-mentioned clay mineral mixed therein. This is because by incorporating the clay mineral, even more excellent odor absorbing performance can be imparted to the sheet material. In this case, the amount of clay mineral mixed is preferably 50 to 150 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin solid content of the paint or surface treatment agent. If the mixing amount is less than 50 parts by weight, no significant improvement in odor absorption performance is observed. Also, the mixing amount is 150
This is because if the amount exceeds 1 part by weight, problems such as a decrease in film strength and coatability may occur, which is not preferable. In addition, as a method for imparting an embossed pattern, a method generally used for thermoplastic resins can be adopted, and in particular, a roll embossing method, that is, a resin layer is heated and shaped with a cold embossing roll, or a heated embossing roll is used. It is efficient and preferable from the point of view of mass production. Further, methods for forming a printed pattern include a method for forming a pattern using a gravure printing machine, a screen printing machine, a rotary screen printing machine, etc., a method for forming a pattern using a valley printing machine, and the like. In this case, the printing paint used is a water-based or solvent-based paint made of resin such as polyvinyl chloride resin, urethane resin, polyamide resin, etc. alone or a copolymer thereof, or a mixture thereof.
Further, the surface layer is formed using a general surface treatment agent processing method such as a gravure method, a roll coater method, a knife coater method, or the like. Thereby, a sheet material with excellent design and high added value can be obtained. Furthermore, in the sheet materials of the first and second inventions, the synthetic resin layer preferably has a layer thickness of 0.05 to 1.0 mm. This is because if the layer thickness is less than 0.05 mm, defects in physical properties and strength are likely to occur, and if it exceeds 1.0 mm, the weight becomes heavy and there are greater restrictions on workability and construction. [Action of the Invention] Although the effects of the first invention and the second invention are not necessarily clear yet, they are thought to be as follows. First, the sheet materials of the first and second inventions have a sheet base material containing a clay mineral as one of their constituent elements. The sheet base material containing this clay mineral reaches the sheet base material from the surface of the resin layer (synthetic resin layer or resin paint layer) of the sheet material through a large number of fine pores that penetrate the base material. It's communicating. By the way, the clay mineral in this sheet base material consists of fibers with a diameter of about 0.005 to 0.6 μm, and pores (channels) with a rectangular cross section of about 10 to 6 Å exist parallel to the fibers. The pores or breaks in the pores serve as receptor sites for odorous gaseous substances, in particular ammonia, isovaleric acid, pyridine, etc. Therefore, the atmosphere that is in contact with the surface of the resin layer of the sheet material comes into contact with the clay minerals in the sheet base material through the pores, and the odorous gaseous substances that are odor components in the atmosphere are transferred to the clay minerals. Because it is adsorbed by
It is thought that this gives the sheet material excellent odor absorption performance. The clay mineral also has the ability to absorb and release atmospheric humidity. Further, since the surface layer of the sheet material is made of resin, even if the surface gets stained with cigarette tar, mud, or other dirt, it can be easily cleaned with water, a neutral detergent, etc., and it is not easily scratched. Moreover, the second invention uses a resin coating layer containing clay mineral as one of its constituent elements. This clay mineral exhibits the same odor-absorbing performance as mentioned above, so it is
In the original sheet material, this clay mineral adsorbs odor-absorbing gaseous substances in the air that come into contact with the clay mineral in the resin paint layer through the pores of the sheet material, or the clay mineral on the surface of the resin paint layer absorbs odor-absorbing gaseous substances. It is thought that the sheet material comes into contact with the atmosphere and adsorbs odor-absorbing gaseous substances in the air, thereby imparting even better odor-absorbing performance to the sheet material. [Effects of the Invention] As described above, the sheet materials of the first and second inventions are materials with excellent odor absorbing properties, and when used as interior materials for rooms or automobiles, no special purification device is required to be attached. Instead, the interior material has the remarkable effect of adsorbing and purifying odorous gaseous substances in the room, etc., and has the effect of greatly reducing costs. [Example] Figures 1 to 6 show the first invention and/or the second invention.
This figure conceptually shows a specific example of the sheet material of the invention. FIG. 1 shows an embodiment of the first invention, in which a sheet material 1 has a synthetic resin layer 4 laminated on the surface of a sheet base material 2 containing fibrous clay minerals 3. Holes 5 are formed in the material 1 so as to penetrate through the synthetic resin layer 4 and reach the sheet base material 2 . Although the pores 5 are enlarged for easy understanding and the number of pores 5 is small, in reality, a large number of fine pores 5 are provided to improve the odor absorbing performance and to improve the odor absorbing performance of the sheet. The surface of the material 1 has good decorative properties. The synthetic resin layer 4 of the sheet material 1 is colored or uncolored as appropriate, and its surface is embossed or printed by a conventional method. When used as an interior material, the sheet base material 2 is Affix it to the joint side of the room, such as the wall surface of the vehicle or the body of the car, using adhesive. Here, odor components in the room come into contact with the sheet base material 2 through the pores 5 of the sheet material 1,
Odorous gaseous substances in the atmosphere are adsorbed by clay minerals and indoor air can be purified. Further, in this case, if the structure is such that the pores 5 also penetrate the sheet base material 2, the odor absorbing performance can be further improved. FIG. 2 shows another embodiment of the first invention, in which the sheet material 11 has a synthetic resin layer 14 containing clay minerals 16 laminated on the surface of a sheet base material 12 containing clay minerals 13. Further, the sheet material 11 is formed with a hole 15 that penetrates the synthetic resin layer 14 and reaches the sheet base material 12. That is, since odor components in the atmosphere come into contact with the clay minerals 16 in the synthetic resin layer 14 and the sheet base material 11, the odor absorption effect can be further enhanced. Also,
In this case, if the structure is such that the pores 15 also penetrate the sheet base material 12, the odor absorbing performance can be further improved. Furthermore, FIG. 3 is an enlarged cross-sectional view of a main part conceptually showing the sheet material 11 shown in FIG. 2 provided with a surface area enlarging means. Since the contact area is increased, more odorous gaseous substances can be adsorbed, thus improving the ability to purify the atmosphere. FIG. 4 shows an embodiment of the second invention, in which a sheet material 21 has clay minerals 29 between a sheet base material 22 containing clay minerals 23 and a synthetic resin layer 24.
A resin paint layer 28 is provided in the sheet material 21, and the sheet material 21 has pores 2 that penetrate the synthetic resin layer 24 and the resin paint layer 28 and reach the sheet base material 22.
5 is formed. By providing the resin paint layer 28, the bonding between the sheet base material 22 and the synthetic resin layer 24 can be strengthened, and the clay mineral 29 in the resin paint layer 28 can effectively exhibit odor absorbing performance. It can enhance the odor absorption effect. FIG. 5 shows another embodiment of the sheet material of the second invention, in which the sheet material 31 has a synthetic resin layer 34 laminated on the surface of a sheet base material 32 containing clay minerals 33. Further, a resin paint layer 38 containing clay minerals 39 is laminated on the synthetic resin layer 34, and the sheet material 31 has a resin paint layer 38, a synthetic resin layer 34, and a sheet base material 32.
A hole portion 25 is formed to penetrate through the hole portion 25 . By providing the resin paint layer 38 on the surface of the sheet material 31, the clay mineral 39 in the paint layer 38
Since the ratio of contact with the atmosphere increases, the odor absorption effect can be further enhanced. Furthermore, FIG. 6 shows another embodiment of the sheet material of the second invention, in which the sheet material 41
, a resin paint layer 48 is provided between a sheet base material 42 containing clay mineral 43 and a synthetic resin layer 44 containing clay mineral 46, and the respective resin layers are laminated. The material 41 includes a synthetic resin layer 44, a resin paint layer 48, and a sheet base material 42.
Holes 45 are formed through the resin coating layer 4.
8 contains clay mineral 49. By providing the resin paint layer 48, the bond between the sheet base material 42 and the synthetic resin layer 44 can be strengthened, and the clay mineral 49 in the resin paint layer 48 can enhance the odor absorption effect. Furthermore, by providing the synthetic resin layer 44 on the surface of the sheet material 41, clay minerals 49 in the resin layer 44 can be
Since the ratio of contact with the atmosphere increases, the odor absorption effect can be further enhanced. This will be specifically explained below using examples. Example 1 A sheet material consisting of a sheet base material and a synthetic resin layer was manufactured, and a performance evaluation test was conducted. First, sepiolite-containing wallpaper having the composition shown in Table 1 was prepared as a sheet base material. Table 1 Composition of sheet base material - Pulp 100 parts by weight - Sepiolite 100 parts by weight - Aqueous acrylic emulsion 10 parts by weight (solid content) - Retention agent 1 part by weight - Coagulant 1 part by weight Next, as a synthetic resin, Prepare a soft vinyl chloride resin composition with the composition shown in Table 2, and mix it with approx.
The mixture was kneaded with a mixing roll at 150°C, and then laminated onto a sheet base material using a calender roll at about 160°C to obtain a beige colored laminated sheet with a thickness of about 0.2 mm. Table 2 Compounding composition of synthetic resin・Vinyl chloride resin (=1100) 100 parts by weight・DOP 100 parts by weight・Paraffin chloride 10 parts by weight・Ca-Zn composite stabilizer 1 part by weight・Chelator 1 part by weight・Titanium white pigment 15 parts by weight, 3 parts by weight of benzidine yellow, 70 parts by weight of calcium carbonate, 5 parts by weight of antimony trioxide.Next, after heating the surface of the resin layer of this laminated sheet using a far-infrared heater, the irregularities were removed. A patterned laminated sheet was obtained by applying an emboss pattern using an embossing roll having a dense cloth-grain pattern. Next, on this patterned laminated sheet, the needle spacing was 5
Using a needle roll having a large number of thin metal needles with a diameter of 1 mm, holes reaching the sheet base layer from the resin surface were formed to obtain a sheet material according to the first invention (sample number 1). This sheet material had a soft feel. A performance evaluation test of the obtained sheet material was conducted by an odor absorption test and a hygroscopicity test. First, the odor absorption test was conducted by a cigarette smoke odor absorption test and a high concentration ammonia gas odor absorption test.
In the tobacco smoke odor absorption test, the ceiling was used as the test material.
Internal volume 91 with the other five sides surrounded by acrylic plates
(450mm x 450mm x 450mm) box was used. A commercially available filtered cigarette (leaf part length: 30 mm) is placed in this box, ignited, and immediately after the smoke disappears, 30 minutes later, 60 minutes later, and 90 minutes later, The ammonia concentration was measured using a gas detection tube. After the measurement, the front of the box was opened to visually observe the state of the smoke, and at the same time, the degree of odor was sensory-evaluated to evaluate cigarette smoke. The ammonia content in the smoke of one cigarette is
It is 80ppm. Moreover, the test was conducted at room temperature (24°C). The results obtained are shown in Table 3. In the table, ``○'' in the ``Smoke level'' column means ``little'', ``△'' means ``a lot'', and ``○'' in the ``smell level'' column means ``weak''.
"△" indicates "strong" and "x" indicates "very strong" (the same applies below). The odor absorption test for high-concentration ammonia gas uses the same box as above. 1.0ml of a 5.6% aqueous ammonia solution is dropped into the box, and the ammonia concentration in the box is measured after 30 minutes, 60 minutes, and 90 minutes. Measured with a detection tube. The results obtained are shown in Table 4. Next, the hygroscopicity test was conducted in accordance with the test method of JIS 23 M-102. First, the test material is 150mm x 150
The sample was cut to a size of mm, and an acrylic resin plate cut to the same size was bonded to the test material using a vinyl acetate resin adhesive to obtain a bonding material. Next, the bonding material was dried in a desiccator for 24 hours, and the weight of the dried bonding material was measured. Next, this bonding material was immediately left in a constant temperature and humidity chamber adjusted to a temperature of 50° C. and a humidity of 98% for 6 hours, and then the weight of the bonding material was measured. From these measurement results, the moisture absorption performance was evaluated using the following formula. Moisture absorption performance evaluation value ( hygroscopicity )
The larger the value, the better the moisture absorption performance. Hygroscopicity (mg/cm 2 )=Amount of moisture absorbed (mg: weight difference before and after standing)/Surface area of test material (cm 2 ) The obtained results are also shown in Table 4. For comparison, a sheet material was prepared in the same manner as described above except that commercially available wallpaper lining paper (main components: pulp, talc) was used as the sheet base material, and a comparative sheet material (sample number C1) was obtained. Ta. The comparative sheet material was subjected to the same performance evaluation test as described above, and the results are shown in Tables 3 and 4.

【表】【table】

【表】【table】

【表】 第3表及び第4表より明らかな如く第1発明に
係る実施例のシート材料は、比較用シート材料に
比して吸臭性及び吸湿性に優れていることが分か
る。尚、本実施例のシート材料は、良好な施工性
を示した。 実施例 2 シート材料と粘土鉱物含有樹脂塗料層と合成樹
脂層とからなるシート材料を製造し、実施例1と
同様の性能評価試験を実施した。 先ず、実施例1と同様のセピオライト含有壁紙
の表面に、水性アクリル系樹脂塗料(樹脂固形分
13重量部)100重量部に対してアタパルジヤイト
13重量部を含む樹脂塗料をバーコーターを用いて
塗布し乾燥して目付150g/m2、厚さ約2mmの樹
脂塗料被覆シート基材を得た。 次に、合成樹脂として第5表に示した配合組成
の合成樹脂組成物を用意し、これを押出機を用い
て約15℃の温度で0.18mm厚のベージユ色のシート
を成形すると同時に、樹脂塗料被覆シート基材と
貼り合わせて積層シートを得た。 次に、この積層シートの樹脂層の表面に、グラ
ビア印刷機で淡桃色の小花柄のプイリント模様を
施した。この時に用いた印刷塗料の配合組成を第
6表に示す。 第5表 合成樹脂の配合組成 ・ ウレタン樹脂 100重量部 ・ Ca−Ba−Zn系複合安定剤 2.5重量部 ・ 滑剤 1重量部 ・ チタン白顔料 15重量部 ・ ベンジジンイエロー顔料 2重量部 ・ 炭酸カルシウム 15重量部 ・ キレータ 2.5重量部 第6表 印刷塗料の配合組成 ・ 溶剤型アクリル系印刷用塗料 (樹脂固形分:15重量部) 100重量部 ・ セピオライト 15重量部 ・ チタン白顔料 12重量部 ・ ウオツチングレツド顔料 2重量部 更に、この印刷模様付積層シートの樹脂層の表
面を遠赤外ヒーターを用いて加熱した後、布目調
の模様を有するエンボスロールとゴムロールとの
間を通じてエンボス加工を施して模様付積層シー
トを得た。 次に、この模様付積層シートに、実施例1と同
様に空孔部を形成し、本第2発明のシート材料を
得た(試料番号2)。このシート材料は柔軟な風
合を有していた。 得られたシート材料の性能評価試験を実施例1
と同様に行つた。尚、比較のために、シート基材
として市販のアクリル繊維からなる不織布(厚さ
1mm)を用いた外は、上述と同様のものを用いて
同様にシート材料を作製し、比較用シート材料
(試料番号C2)を得、これらの性能評価試験結果
を前記第3表及び第4表に併せて示す。 第3表及び第4表より明らかな如く、第2発明
に係るシート材料は、比較用シート材料に比して
吸臭性及び吸湿性に優れていることが分かる。
尚、本実施例のシート材料は良好な施工性を示し
た。 実施例 3 シート基材と合成樹脂と粘土鉱物含有樹脂塗料
層とからなるシート材料を製造し、実施例1と同
様の性能評価試験を実施した。 先ず、実施例1と同様のセピオライト含有壁紙
を用意し、次いで実施例1の第2表に示した配合
組成の合成樹脂を実施例1と同様の方法でシート
基材に積層し、約0.2mm厚のベージユ色の着色積
層シートを得た。 次に、第7表に示した配合組成の表面処理剤塗
料をグラビアロールを用いて合成樹脂層表面に塗
布し、乾燥して約0.1mm厚の樹脂塗料層を形成し、
更に、実施例1と同様に空孔部を形成してシート
材料を得た(試料番号3)。このシート材料は柔
軟な風合を有していた。 第7表 表面処理剤の配合組成 ・ 水性型アクリル系表面処理剤塗料 (樹脂固形分:15重量部) ……100重量部 ・ セピオライト ……13重量部 得られたシート材料の性能評価試験を実施例1
と同様に行つた結果を、第3表及び第4表に併記
した。 実施例 4 シート基材と粘土鉱物含有合成樹脂層とからな
るシート材料を製造し、実施例1と同様の性能評
価試験を実施した。 先ず、実施例1と同様のセピオライト含有壁紙
を用意し、これに第8表に示した配合組成の軟質
塩化ビニル樹脂組成物を、実施例1と同様の方法
でシート基材に積層し約0.2mm厚のベージユ色の
着色積層シートを得た。 次に、実施例1と同様の方法でエンボス模様及
び空孔部を形成して第1発明に係るシート材料を
得た(試料番号4)。このシート材料は柔軟な風
合を有していた。 第8表 合成樹脂の配合組成 ・ 塩化ビニル樹脂(=1100) 100重量部 ・ DOP 50重量部 ・ セピオライト 30重量部 ・ 塩化パラフイン 10重量部 ・ Ca−Zn系複合安定剤 1重量部 ・ キレータ 1重量部 ・ チタン白顔料 15重量部 ・ ベンジジンエロー 2重量部 ・ 炭酸カルシウム 70重量部 ・ 三酸化アンチモン 5重量部 得られたシート材料の性能評価試験を実施例1
と同様に行つた結果を第3表及び第4表に併せて
示す。 実施例 5 シート基材と粘土鉱物含有樹脂塗料層と粘土鉱
物含有合成樹脂層とからなるシート材料を製造
し、実施例1と同様の性能評価試験を行つた。 先ず、実施例1と同様のセピオライト含有壁紙
を用意し、該紙の表面に第7表に示した配合組成
の表面処理剤塗料をバーコーダを用いて表面に塗
布し、乾燥して目付150g/m2、厚さ約2mmの樹
脂塗料被覆シート基材を得た。 次に、該樹脂塗料被覆シート基材の樹脂塗料層
の表面に、予め用意した実施例4の第8表に示し
た配合組成の合成樹脂を実施例1と同様積層し、
実施例1と同様にエンボス模様及び空孔部を形成
してシート材料を得た(試料番号5)。このシー
ト材料は柔軟な風合を有していた。得られたシー
ト材料の性能評価試験を実施例1と同様に行つた
結果を第3表及び第4表により併せて示す。
[Table] As is clear from Tables 3 and 4, the sheet material of the example according to the first invention is superior in odor absorption and moisture absorption compared to the comparative sheet material. Note that the sheet material of this example showed good workability. Example 2 A sheet material consisting of a sheet material, a clay mineral-containing resin paint layer, and a synthetic resin layer was manufactured, and the same performance evaluation test as in Example 1 was conducted. First, a water-based acrylic resin paint (resin solid content) was applied to the surface of the same sepiolite-containing wallpaper as in Example 1.
13 parts by weight) attapulgite per 100 parts by weight
A resin paint containing 13 parts by weight was applied using a bar coater and dried to obtain a resin paint-coated sheet base having a basis weight of 150 g/m 2 and a thickness of about 2 mm. Next, a synthetic resin composition having the composition shown in Table 5 was prepared as a synthetic resin, and it was molded into a beige sheet with a thickness of 0.18 mm using an extruder at a temperature of about 15°C. A laminated sheet was obtained by laminating it with a paint-coated sheet base material. Next, on the surface of the resin layer of this laminated sheet, a pale pink floret pattern was applied using a gravure printing machine. Table 6 shows the composition of the printing paint used at this time. Table 5 Synthetic resin composition - Urethane resin 100 parts - Ca-Ba-Zn complex stabilizer 2.5 parts by weight - Lubricant 1 part by weight - Titanium white pigment 15 parts by weight - Benzidine yellow pigment 2 parts by weight - Calcium carbonate 15 Parts by weight・Chelator 2.5 parts by weight Table 6 Printing paint composition・Solvent-based acrylic printing paint (Resin solid content: 15 parts by weight) 100 parts by weight・Sepiolite 15 parts by weight・Titanium white pigment 12 parts by weight・Watchin Grazed pigment 2 parts by weight Furthermore, after heating the surface of the resin layer of this printed patterned laminated sheet using a far-infrared heater, embossing is performed between an embossing roll having a cloth grain pattern and a rubber roll. A patterned laminated sheet was obtained. Next, holes were formed in this patterned laminated sheet in the same manner as in Example 1 to obtain a sheet material of the second invention (Sample No. 2). This sheet material had a soft feel. The performance evaluation test of the obtained sheet material was carried out in Example 1.
I went in the same way. For comparison, a sheet material was prepared in the same manner as described above, except that a commercially available nonwoven fabric (thickness: 1 mm) made of acrylic fiber was used as the sheet base material, and a sheet material for comparison ( Sample number C2) was obtained, and the results of these performance evaluation tests are also shown in Tables 3 and 4 above. As is clear from Tables 3 and 4, it can be seen that the sheet material according to the second invention has superior odor absorption and hygroscopicity compared to the comparative sheet material.
Note that the sheet material of this example showed good workability. Example 3 A sheet material consisting of a sheet base material, a synthetic resin, and a clay mineral-containing resin coating layer was manufactured, and the same performance evaluation test as in Example 1 was conducted. First, a sepiolite-containing wallpaper similar to that in Example 1 was prepared, and then a synthetic resin having the composition shown in Table 2 of Example 1 was laminated onto a sheet base material in the same manner as in Example 1, to a thickness of about 0.2 mm. A thick beige colored laminated sheet was obtained. Next, a surface treatment agent paint having the composition shown in Table 7 was applied to the surface of the synthetic resin layer using a gravure roll, and dried to form a resin paint layer with a thickness of about 0.1 mm.
Furthermore, holes were formed in the same manner as in Example 1 to obtain a sheet material (sample number 3). This sheet material had a soft feel. Table 7 Compounding composition of surface treatment agent Water-based acrylic surface treatment agent paint (resin solid content: 15 parts by weight) ...100 parts by weight Sepiolite ...13 parts by weight Performance evaluation test of the obtained sheet material was conducted Example 1
The results obtained in the same manner as above are also shown in Tables 3 and 4. Example 4 A sheet material consisting of a sheet base material and a clay mineral-containing synthetic resin layer was manufactured, and the same performance evaluation test as in Example 1 was conducted. First, a sepiolite-containing wallpaper similar to that in Example 1 was prepared, and a soft vinyl chloride resin composition having the composition shown in Table 8 was laminated onto the sheet base material in the same manner as in Example 1, to give an approximately 0.2 A beige colored laminated sheet with a thickness of mm was obtained. Next, an embossed pattern and voids were formed in the same manner as in Example 1 to obtain a sheet material according to the first invention (sample number 4). This sheet material had a soft feel. Table 8 Compounding composition of synthetic resin - Vinyl chloride resin (=1100) 100 parts by weight - DOP 50 parts by weight - Sepiolite 30 parts by weight - Chlorinated paraffin 10 parts by weight - Ca-Zn composite stabilizer 1 part by weight - Chelator 1 weight 15 parts by weight of titanium white pigment 2 parts by weight of benzidine yellow 70 parts by weight of calcium carbonate 5 parts by weight of antimony trioxide A performance evaluation test of the obtained sheet material was conducted in Example 1.
The results obtained in the same manner as above are also shown in Tables 3 and 4. Example 5 A sheet material consisting of a sheet base material, a clay mineral-containing resin paint layer, and a clay mineral-containing synthetic resin layer was produced, and the same performance evaluation test as in Example 1 was conducted. First, sepiolite-containing wallpaper similar to that in Example 1 was prepared, and a surface treatment agent paint having the composition shown in Table 7 was applied to the surface of the paper using a barcoder, and dried to give a basis weight of 150 g/m. 2. A resin paint coated sheet base material having a thickness of approximately 2 mm was obtained. Next, on the surface of the resin paint layer of the resin paint coated sheet base material, a synthetic resin having the composition shown in Table 8 of Example 4 prepared in advance was laminated in the same manner as in Example 1,
A sheet material was obtained by forming an embossed pattern and voids in the same manner as in Example 1 (Sample No. 5). This sheet material had a soft feel. The performance evaluation test of the obtained sheet material was conducted in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Tables 3 and 4.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は第1発明の一実施例の概念的断面図、
第2図は第1発明の他の実施例の概念的断面図、
第3図は第1発明の更に他の概念的部分拡大断面
図、第4図は第2発明の一実施例の概念的断面
図、第5図は第2発明の他の実施例の概念的断面
図及び第6図は第2発明の更に他の概念的断面図
である。 1,11,21,31,41……シート材料、
2,12,22,32,42……シート基材、
3,13,23,33,43……粘土鉱物、4,
14,24,34,44……合成樹脂層、5,1
5,25,35,45……空孔部、6,16,2
6,36,46……粘土鉱物、17……表面積拡
大手段、28,38,48……樹脂塗料層、2
9,39,49……粘土鉱物。
FIG. 1 is a conceptual sectional view of an embodiment of the first invention;
FIG. 2 is a conceptual sectional view of another embodiment of the first invention;
FIG. 3 is a conceptual partial enlarged cross-sectional view of still another embodiment of the first invention, FIG. 4 is a conceptual cross-sectional view of an embodiment of the second invention, and FIG. 5 is a conceptual diagram of another embodiment of the second invention. The sectional view and FIG. 6 are further conceptual sectional views of the second invention. 1, 11, 21, 31, 41... sheet material,
2, 12, 22, 32, 42... sheet base material,
3,13,23,33,43...clay mineral, 4,
14, 24, 34, 44...Synthetic resin layer, 5, 1
5, 25, 35, 45...Vacancy, 6, 16, 2
6, 36, 46... Clay mineral, 17... Surface area expanding means, 28, 38, 48... Resin paint layer, 2
9,39,49...clay mineral.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 含水珪酸マグネシウム質粘土鉱物を含有する
シート基材と、該シート基材の表面に形成した合
成樹脂層とからなるシート材料であつて、該シー
ト材料は、少なくとも前記合成樹脂層を厚さ方向
に貫通して前記シート基材に達する多数の微細な
空孔部を有してなり、前記含水珪酸マグネシウム
質粘土鉱物が、長さ10μm以下で、アスペクト比
が100以下の微結晶の集合体であることを特徴と
するシート材料。 2 シート材料は、その少なくとも合成樹脂層
に、表面積拡大手段が施されていることを特徴と
する特許請求の範囲第1項記載のシート材料。 3 含水珪酸マグネシウム質粘土鉱物を含有する
シート基材と、該シート基材の表面に形成した含
水珪酸マグネシウム質粘土鉱物を含有する樹脂塗
料層と、合成樹脂層とで形成されたシート材料で
あつて、該シート材料は、少なくとも表層部から
合成樹脂層及び樹脂塗料層を厚さ方向に貫通して
前記シート基材に達する多数の微細な空孔部を有
してなり、前記含水珪酸マグネシウム質粘土鉱物
が、長さ10μm以下で、アスペクト比が100以下の
微結晶の集合体であることを特徴とするシート材
料。 4 シート材料は、その少なくとも表層部の表面
に、表面積拡大手段が施されていることを特徴と
する特許請求の範囲第3項記載のシート材料。 5 合成樹脂層が、含水珪酸マグネシウム質粘土
鉱物を含有していることを特徴とする特許請求の
範囲第1項又は第3項記載のシート材料。
[Scope of Claims] 1. A sheet material comprising a sheet base material containing a hydrated magnesium silicate clay mineral and a synthetic resin layer formed on the surface of the sheet base material, the sheet material comprising at least the synthetic resin layer. The hydrated magnesium silicate clay mineral has a length of 10 μm or less and an aspect ratio of 100 or less. A sheet material characterized by being an aggregate of microcrystals. 2. The sheet material according to claim 1, wherein at least the synthetic resin layer of the sheet material is provided with surface area enlarging means. 3 A sheet material formed of a sheet base material containing a hydrated magnesium silicate clay mineral, a resin paint layer containing a hydrated magnesium silicate clay mineral formed on the surface of the sheet base material, and a synthetic resin layer. The sheet material has a large number of fine pores that penetrate the synthetic resin layer and the resin paint layer from at least the surface layer in the thickness direction and reach the sheet base material, and A sheet material characterized in that clay mineral is an aggregate of microcrystals with a length of 10 μm or less and an aspect ratio of 100 or less. 4. The sheet material according to claim 3, wherein the sheet material is provided with surface area enlarging means on at least the surface layer thereof. 5. The sheet material according to claim 1 or 3, wherein the synthetic resin layer contains a hydrous magnesium silicate clay mineral.
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