JPH0572787A - Electrophotographic sensitive body - Google Patents
Electrophotographic sensitive bodyInfo
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- JPH0572787A JPH0572787A JP25423591A JP25423591A JPH0572787A JP H0572787 A JPH0572787 A JP H0572787A JP 25423591 A JP25423591 A JP 25423591A JP 25423591 A JP25423591 A JP 25423591A JP H0572787 A JPH0572787 A JP H0572787A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、下引き層を有する電子
写真感光体に関し、特に従来の材料よりも感度を向上さ
せることができる下引き層を有する電子写真感光体に関
する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor having an undercoat layer, and more particularly to an electrophotographic photoreceptor having an undercoat layer capable of improving sensitivity as compared with conventional materials.
【０００２】[0002]
【従来の技術】電子写真感光体は、導電性支持体上に感
光層を形成したものが基本構成であるが、感光層の接着
性向上、塗工性改善、帯電性改善、支持体からの不要な
電荷注入の阻止、電気的破壊に対する保護、あるいは支
持体上の欠陥の被覆等のために、下引き層を設けること
が行われている。従来より、下引き層としては、例え
ば、ポリビニルメチルエーテル、ポリ−Ｎ−ビニルイミ
ダゾール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、
メチルセルロース、エチレン−アクリル酸共重合体、ポ
リアミド、カゼイン、ゼラチン、ポリエチレン、ポリエ
ステル、フェノール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、エポキシ樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニ
ルピリジン、ポリウレタン、ポリグルタミン酸、ポリア
クリル酸等の樹脂材料を用いることが知られている。こ
れ等樹脂材料のうちでも、特に可溶性ポリアミド樹脂が
好ましいものとされている（特開昭５１−１１４１３２
号公報、同５２−２５６３８号公報、同５６−２１１２
９号公報、同５８−９５３５１号公報等）。この中でも
特開昭５８−９５３５１号公報に記載されているＮ−ア
ルコキシメチル化ナイロンは諸特性のバランス良い材料
であり、好ましいものとして使用されている。2. Description of the Related Art An electrophotographic photosensitive member has a basic structure in which a photosensitive layer is formed on a conductive support. However, the adhesion of the photosensitive layer is improved, the coatability is improved, the charging property is improved, and An undercoat layer is provided to prevent unnecessary charge injection, protect against electric breakdown, or cover defects on a support. Conventionally, as the undercoat layer, for example, polyvinyl methyl ether, poly-N-vinyl imidazole, polyethylene oxide, ethyl cellulose,
Methylcellulose, ethylene-acrylic acid copolymer, polyamide, casein, gelatin, polyethylene, polyester, phenol resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, epoxy resin, polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyridine, polyurethane, polyglutamic acid, polyacrylic acid, etc. It is known to use the above resin material. Among these resin materials, a soluble polyamide resin is particularly preferable (Japanese Patent Laid-Open No. 51-114132).
No. 52-25638, No. 56-2112.
No. 9, gazette, No. 58-95351, etc.). Among them, N-alkoxymethylated nylon described in JP-A-58-95351 is a material having a good balance of various properties and is used as a preferable material.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】ところで、従来、下引
き層におけるＮ−アルコキシメチル化ナイロンとして
は、ナイロン６を原料とするものが主として使用されて
いる。Ｎ−アルコキシメチル化ナイロンは、アルコキシ
メチル化する原料ナイロンの種類によってその物性が異
なり、それ等を下引き層に用いた場合、感光体の特性も
少しずつ異なり、必ずしも常に満足すべき結果が得られ
るものではなかった。本発明は、この様な事情に鑑みて
なされたものであって、その目的は、下引き層にＮ−ア
ルコキシメチル化ナイロンを用いた優れた特性を有する
電子写真感光体を提供することにある。By the way, conventionally, as the N-alkoxymethylated nylon in the undercoat layer, those made from nylon 6 have been mainly used. N-alkoxymethylated nylon has different physical properties depending on the type of raw material nylon to be alkoxymethylated, and when these are used in the undercoat layer, the characteristics of the photoconductor are slightly different, and always obtain a satisfactory result. It was not something that could be done. The present invention has been made in view of such circumstances, and an object thereof is to provide an electrophotographic photosensitive member having excellent characteristics using N-alkoxymethylated nylon for the undercoat layer. ..
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、種々のナ
イロンをアルコキシメチル化したものを用意し、それら
を下引き層として用いた場合の特性について検討した結
果、最適のＮ−アルコキシメチル化ナイロンを見出だ
し、本発明を完成した。すなわち、本発明の電子写真感
光体は、導電性支持体と感光層の間に下引き層を有する
ものであって、その下引き層がナイロン１２をＮ−アル
コキシメチル化したナイロン樹脂を含むことを特徴とす
る。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention prepared various nylons that have been alkoxymethylated, and examined the characteristics when they were used as an undercoat layer. As a result, the optimum N-alkoxymethyl was obtained. The present invention was completed by finding a synthetic nylon. That is, the electrophotographic photoreceptor of the present invention has an undercoat layer between the conductive support and the photosensitive layer, and the undercoat layer contains a nylon resin obtained by N-alkoxymethylating nylon 12. Is characterized by.
【０００５】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明において導電性支持体としては、アルミニウム、
銅、ステンレス等の金属製ドラムおよびシート、プラス
チックフィルム及び紙等に、アルミニウム等の金属箔を
ラミネートしたもの、又は、アルミニウムや金等を蒸着
したもの等、導電処理したものがあげられる。導電性支
持体の表面は、画質に影響のない範囲で各種の処理を行
うことができる。例えば、表面の酸化処理や薬品処理な
どを行うことができる。The present invention will be described in detail below. In the present invention, the conductive support is aluminum,
Examples include metal drums and sheets made of copper, stainless steel, etc., plastic films, papers, etc., laminated with metal foils such as aluminum, or vapor-deposited aluminum, gold, etc., which have been subjected to a conductive treatment. The surface of the conductive support can be subjected to various treatments within a range that does not affect the image quality. For example, surface oxidation treatment or chemical treatment can be performed.
【０００６】導電性支持体上の下引き層は、ナイロン１
２をＮ−アルコキシメチル化したナイロン樹脂、すなわ
ちＮ−アルコキシメチル化ナイロン１２を用いて形成さ
れるが、具体的には、メトキシメチル化、エトキシメチ
ル化、プロポキシメチル化およびブトキシメチル化した
ナイロン１２等が使用される。The undercoat layer on the conductive support is nylon 1
Nylon resin in which 2 is N-alkoxymethylated, that is, N-alkoxymethylated nylon 12 is used, and specifically, methoxymethylated, ethoxymethylated, propoxymethylated and butoxymethylated nylon 12 is used. Etc. are used.
【０００７】本発明おいて用いるナイロン樹脂は、ナイ
ロン１２を原料としてＮ−アルコキシ化したものである
ので、ナイロン１２の溶剤に対する溶解性が増し、溶液
がゲル化しにくくなり、そしてそれを用いて形成された
下引き層は、その上に塗布される感光層に対する被接着
性が増し、感光層をより強固に接着させる。また、Ｎ−
アルコキシメチル化ナイロン６を用いた場合よりも、感
光層が塗布される際に感光層の溶剤が浸透しやすくな
り、下引き層と感光層の界面に濃度勾配が生じ、即ち、
明確な層構成ではなく、両者の混合した境界領域を生
じ、それがかえって電気特性等に好結果をもたらして、
電荷が流れやすくなるなどの品質向上をもたらす。The nylon resin used in the present invention is N-alkoxylated from nylon 12, so that the solubility of nylon 12 in a solvent is increased and the solution is less likely to gel, and formed by using it. The subbing layer thus formed has an increased adherence to the photosensitive layer coated thereon, and more firmly adheres the photosensitive layer. Also, N-
As compared with the case of using the alkoxymethylated nylon 6, the solvent of the photosensitive layer is more likely to permeate when the photosensitive layer is applied, and a concentration gradient occurs at the interface between the undercoat layer and the photosensitive layer.
Rather than a clear layer structure, a mixed boundary region of the two is generated, which in turn brings about good results in electrical characteristics,
This leads to quality improvement such as easier charge flow.
【０００８】下引き層を形成するためには、上記Ｎ−ア
ルコキシメチル化ナイロン１２をメタノールに溶解して
得た塗布液を塗布すればよい。アルコールとしては、例
えば、メタノール、エタノール、ブタノール、ｎ−プロ
ピルアルコール、ｉ−プロピルアルコールなどが使用さ
れる。アルコールは複数を使用してもよい。Ｎ−アルコ
キシメチル化ナイロン１２の溶剤への溶解は容易に行わ
れる。すなわち、Ｎ−アルコキシメチル化ナイロン６の
場合のように、まず、４０°Ｃに加熱したメタノールに
溶解させ、それから他のアルコールを混合するという手
間がかかる方法をとる必要がなく、直接混合溶剤に添加
するのみでよい。To form the undercoat layer, a coating solution obtained by dissolving the N-alkoxymethylated nylon 12 in methanol may be applied. As the alcohol, for example, methanol, ethanol, butanol, n-propyl alcohol, i-propyl alcohol and the like are used. A plurality of alcohols may be used. The N-alkoxymethylated nylon 12 can be easily dissolved in a solvent. That is, as in the case of N-alkoxymethylated nylon 6, it is not necessary to take the troublesome method of first dissolving it in methanol heated to 40 ° C. and then mixing with another alcohol, and use it directly in the mixed solvent. Only need to add.
【０００９】下引き層には、特開平２−１８１１５８号
公報に記載されているように、アルミナ被覆酸化チタン
微粒子を含有させてもよい。下引き層にアルミナ被覆酸
化チタンを分散させた場合、酸化チタンの誘電率が高い
ので、層の誘電率を高くすることができ、厚膜にするこ
とができる。また、アルミナ被覆をすることにより、分
散性を向上させることができるという効果を生じる。更
にまた、アルミナ被覆酸化チタンを分散した下引き層
は、基体導電性支持体の隠蔽効果が高く、多少の傷など
は問題とならない。更に、入射光に対する散乱効果が高
くて、可干渉性光（例えばレーザ光）が入射しても干渉
を起こすことがない。これは酸化チタンの屈折率が高い
ことからくる効果であり、干渉縞を生じることがない感
光体を得ることが可能になる。The undercoat layer may contain alumina-coated titanium oxide fine particles as described in JP-A-2-181158. When alumina-coated titanium oxide is dispersed in the undercoat layer, since the dielectric constant of titanium oxide is high, the dielectric constant of the layer can be increased and a thick film can be formed. Further, the alumina coating brings about an effect that the dispersibility can be improved. Furthermore, the undercoat layer in which the titanium oxide coated with alumina is dispersed has a high effect of concealing the conductive support of the substrate, and some scratches do not pose a problem. Further, since the scattering effect on the incident light is high, the interference does not occur even if the coherent light (for example, laser light) is incident. This is an effect due to the high refractive index of titanium oxide, and it is possible to obtain a photoconductor that does not cause interference fringes.
【００１０】本発明において使用されるアルミナ被覆酸
化チタン微粒子は、例えば次のようにして製造すること
ができる。例えば塩化アルミニウムなどのアルミニウム
塩の水溶液中に、粒径０．１〜０．８μｍ程度の酸化チ
タン微粒子を分散させておき、その中に苛性ソーダ等の
アルカリを加えて、水酸化アルミニウムを酸化チタン微
粒子の表面に析出させる。次いでその酸化チタン微粒子
を５００°Ｃ程度で強熱することによって、アルミナ被
覆酸化チタン微粒子を得る。被覆されるアルミナの量
は、酸化チタンに対して１〜１０重量％程度に設定する
のが好ましい。上記アルミナ被覆酸化チタン微粒子とナ
イロン樹脂との配合比は、４：１〜１：４の範囲に設定
するのが好ましい。 後者の割合が大きい場合には、下
引き層の膜厚を厚くする効果が少なく、前者の割合が大
きい場合には、下引き層の塗膜の成膜性や強度が不足す
るようになる。The alumina-coated titanium oxide fine particles used in the present invention can be produced, for example, as follows. For example, titanium oxide fine particles having a particle size of about 0.1 to 0.8 μm are dispersed in an aqueous solution of an aluminum salt such as aluminum chloride, and alkali such as caustic soda is added to the titanium oxide fine particles to convert aluminum hydroxide into titanium oxide fine particles. Deposit on the surface of. Then, the titanium oxide fine particles are strongly heated at about 500 ° C. to obtain alumina-coated titanium oxide fine particles. The amount of alumina coated is preferably set to about 1 to 10% by weight with respect to titanium oxide. The compounding ratio of the alumina-coated titanium oxide fine particles and the nylon resin is preferably set in the range of 4: 1 to 1: 4. When the latter ratio is large, the effect of increasing the film thickness of the undercoat layer is small, and when the former ratio is large, the film-forming property and strength of the coating film of the undercoat layer become insufficient.
【００１１】アルミナ被覆酸化チタン微粒子を含む塗布
液を得るためには、アルミナ被覆酸化チタン微粒子をポ
リアミド系樹脂のアルコール溶液に添加し、ボールミ
ル、ロールミル、サンドミル、ペイントシェーカー、ア
トライター、超音波等の手段によって処理すればよい。
分散処理は、例えば、サンドミルの場合は３０分程度で
十分である。下引き層の上には感光層が形成される。感
光層は単層構造でもよいが、電荷発生層と電荷輸送層と
に機能分離された積層構造の場合が好ましい。In order to obtain a coating liquid containing alumina-coated titanium oxide fine particles, alumina-coated titanium oxide fine particles are added to an alcohol solution of a polyamide resin, and a ball mill, roll mill, sand mill, paint shaker, attritor, ultrasonic wave, etc. are used. It may be processed by means.
About 30 minutes is sufficient for the dispersion treatment in the case of a sand mill, for example. A photosensitive layer is formed on the undercoat layer. The photosensitive layer may have a single layer structure, but preferably has a laminated structure in which the charge generation layer and the charge transport layer are functionally separated.
【００１２】感光層が単層構造の場合には、感光材料が
結着樹脂に分散してなる公知のものが適用できる。例え
ば、色素増感されたＺｎＯ感光層、ＣｄＳ感光層、電荷
発生物質を電荷輸送物質に分散させた感光層等をあげる
ことができる。When the photosensitive layer has a single-layer structure, a known one in which a photosensitive material is dispersed in a binder resin can be applied. Examples thereof include a dye-sensitized ZnO photosensitive layer, a CdS photosensitive layer, and a photosensitive layer in which a charge generating substance is dispersed in a charge transporting substance.
【００１３】感光層が積層構造の場合には、まず電荷発
生層が形成される。電荷発生物質を必要に応じて結着樹
脂に分散させて形成される。電荷発生物質としては、例
えばセレン及びセレン合金；ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＣｄＳ
Ｓｅ、ＺｎＯおよびＺｎＳ等の無機光導電体；金属フタ
ロシアニン及び無金属フタロシアニン顔料：スクエアリ
ウム化合物、アズレニウム化合物、ペリレン系顔料；イ
ンジゴ顔料；キナクリドン顔料；多環キノン顔料；シア
ニン色素；キサンテン染料；ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ールとトリニトロフルオレノンからなる電荷移動錯体；
ピリリウム塩染料とポリカーボネート樹脂からなる共晶
錯体等があげられる。結着樹脂としては、周知のもの、
例えばポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエステ
ル、ポリピニルブチラール、メタクリル酸エステル重合
体又は共重合体、酢酸ビニル重合体又は共重合体、セル
ロースエステル又はエーテル、ポリブタジエン、ポリウ
レタン、エポキシ樹脂等が用いられる。電荷発生層の膜
厚は一般に０．１〜５μｍ、好ましくは０．２〜２．０
μｍが適当である。When the photosensitive layer has a laminated structure, a charge generation layer is first formed. It is formed by dispersing a charge generating substance in a binder resin as needed. Examples of the charge generating substance include selenium and selenium alloys; CdS, CdSe, CdS.
Inorganic photoconductors such as Se, ZnO and ZnS; metal phthalocyanine and metal-free phthalocyanine pigments: squarylium compounds, azurenium compounds, perylene pigments; indigo pigments; quinacridone pigments; polycyclic quinone pigments; cyanine dyes; xanthene dyes; poly- Charge transfer complex consisting of N-vinylcarbazole and trinitrofluorenone;
Examples thereof include a eutectic complex composed of a pyrylium salt dye and a polycarbonate resin. As the binder resin, well-known ones,
For example, polycarbonate, polystyrene, polyester, polypinyl butyral, methacrylic acid ester polymer or copolymer, vinyl acetate polymer or copolymer, cellulose ester or ether, polybutadiene, polyurethane, epoxy resin and the like are used. The thickness of the charge generation layer is generally 0.1 to 5 μm, preferably 0.2 to 2.0.
μm is suitable.
【００１４】電荷発生層の上には、電荷輸送層が形成さ
れる。電荷輸送層は、電荷輸送材料を必要に応じて結着
樹脂に分散させてなるものであって、電荷輸送材料とし
ては、可視光に対して透明であり、かつ電荷輸送能力を
有するものであれば、特に制限されるものではない。具
体的には、イミダゾール、ピラゾリン、チアゾール、オ
キサジアゾール、オキサゾール、ヒドラゾン、ケタジ
ン、アジン、カルバゾール、ポリビニルカルバゾールな
ど及びそれ等の誘導体、トリフェニルアミン誘導体、ス
チルベン誘導体、ベンジジン誘導体等があげられる。ま
た、結着樹脂としては、成膜性のある樹脂ならば如何な
るものであってもよく、例えば、ポリカーボネート、ポ
リアリレート、ポリエステル、ポリスチレン、スチレン
−アクリロニトリル共重合体、ポリスルホン、ポリメタ
クリル酸エステル、スチレン−メタクリル酸エステル共
重合体があげられる。電荷輸送層は、これ等の材料を溶
剤に溶解し、塗布される。電荷輸送層の膜厚は５μｍ〜
３０μｍ程度が適当である。なお、本発明において、電
荷発生層と電荷輸送層との積層の順序は、上記の逆であ
ってもよい。A charge transport layer is formed on the charge generation layer. The charge-transporting layer is formed by dispersing a charge-transporting material in a binder resin as necessary, and the charge-transporting material may be transparent to visible light and have a charge-transporting ability. However, it is not particularly limited. Specific examples thereof include imidazole, pyrazoline, thiazole, oxadiazole, oxazole, hydrazone, ketazine, azine, carbazole, polyvinylcarbazole and the like, and derivatives thereof, triphenylamine derivatives, stilbene derivatives, benzidine derivatives and the like. The binder resin may be any resin as long as it has a film-forming property, and examples thereof include polycarbonate, polyarylate, polyester, polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, polysulfone, polymethacrylic acid ester, and styrene. A methacrylic acid ester copolymer. The charge transport layer is applied by dissolving these materials in a solvent. The thickness of the charge transport layer is 5 μm
About 30 μm is suitable. In the present invention, the order of stacking the charge generation layer and the charge transport layer may be the reverse of the above.
【００１５】[0015]
実施例１ Ｎ−メトキシメチル化ナイロン１２樹脂（商品名：トレ
ジンＧ５５０、帝国化学産業（株）製）６部（重量部、
以下同様）をメタノール６０部、ｎ−ブタノール３４部
に溶解させた。基体として、鏡面切削された８４ｍｍφ
×３１０ｍｍのアルミニウムパイプを用意し、前記溶液
をリング塗布機によって塗布した。１２０°Ｃで１０分
間の乾燥をして、１．０μｍ厚の下引き層を形成した。
一方ポリビニルブチラール樹脂（商品名；ＢＭ１、積水
化学（株）製）１部をシクロヘキサノン１９部に溶解し
た。この溶液に、ジブロムアントアントロン顔料（Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド１６８）８部及びトリフルオロ酢
酸０．０２部を混合した。次いで１ｍｍφガラスビーズ
を分散媒としたサンドミルによって分散処理を行った。
得られた分散液に更にシクロヘキサノンを加えて、固形
分濃度が約１０％の塗布液を作製した。この塗布液を、
上記形成された下引き層の上にリング塗布機によって塗
布し、１００°Ｃで１０分間加熱乾燥して膜厚０．８μ
ｍの電荷発生層を形成した、更に、Ｎ，Ｎ′−ジフェニ
ル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−［１，
１′−ビフェニル］−４，４′−ジアミン４部を電荷輸
送材料とし、ポリカーボネートＺ樹脂６部とともにモノ
クロロベンゼン４０部に溶解させた。得られた溶液を浸
漬塗布法によって塗布し、１１０°Ｃで１時間乾燥し
て、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。Example 1 N-methoxymethylated nylon 12 resin (trade name: Resin G550, manufactured by Teikoku Chemical Industry Co., Ltd.) 6 parts (parts by weight,
The same applies hereinafter) was dissolved in 60 parts of methanol and 34 parts of n-butanol. 84mmφ mirror cut as the base
A × 310 mm aluminum pipe was prepared, and the solution was applied by a ring applicator. After drying at 120 ° C. for 10 minutes, an undercoat layer having a thickness of 1.0 μm was formed.
On the other hand, 1 part of polyvinyl butyral resin (trade name; BM1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) was dissolved in 19 parts of cyclohexanone. To this solution was added dibromoanthanthrone pigment (C.
I. Pigment Red 168) and 0.02 part of trifluoroacetic acid were mixed. Then, dispersion treatment was performed by a sand mill using 1 mmφ glass beads as a dispersion medium.
Cyclohexanone was further added to the obtained dispersion liquid to prepare a coating liquid having a solid content concentration of about 10%. This coating solution
A ring coating machine was used to apply the coating on the undercoat layer formed above, followed by heat drying at 100 ° C. for 10 minutes to give a film thickness of 0.8 μ
m charge generating layer is further formed, and N, N′-diphenyl-N, N′-bis (3-methylphenyl)-[1,
1 part of 1'-biphenyl] -4,4'-diamine was used as a charge transport material and dissolved in 40 parts of monochlorobenzene together with 6 parts of polycarbonate Z resin. The obtained solution was applied by a dip coating method and dried at 110 ° C. for 1 hour to form a charge transport layer having a film thickness of 20 μm.
【００１６】比較例１ 下引き層として、４元共重合体ナイロン樹脂（商品名：
ＣＭ８０００、東レ（株）製）を用い、他は実施例１と
同様にして電子写真感光体を作製した。Comparative Example 1 As an undercoat layer, a quaternary copolymer nylon resin (trade name:
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that CM8000, manufactured by Toray Industries, Inc. was used.
【００１７】比較例２ 下引き層として、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン６樹脂
（商品名：トレジンＦ３０、帝国化学産業（株）製）を
もちいて感光体を作製した。但し、樹脂を溶解する際
は、まず４０°Ｃに加温したメタノールに溶解させてか
ら、次にブタノールを加える方法をとった。Comparative Example 2 An N-methoxymethylated nylon 6 resin (trade name: Toresin F30, manufactured by Teikoku Chemical Industry Co., Ltd.) was used as a subbing layer to prepare a photoreceptor. However, when the resin was dissolved, first, the resin was dissolved in methanol heated to 40 ° C., and then butanol was added.
【００１８】これら電子写真感光体に対し、−８２０Ｖ
の定電圧に保持されたグリッドを有するスコロトロン帯
電器で帯電し（Ａ）、１秒後に９．０ｅｒｇｓ／ｃｍ２
白色光を照射して放電を行い（Ｂ）、更に３秒後に５０
ｅｒｇｓ／ｃｍ２の緑色光を照射して除電を行う（Ｃ）
というプロセスによって、各部の電位を測定した。
（Ａ）の電位が高いほど、感光体の受容電位が高いの
で、不要電荷の注入が少なくなっていると言える。
（Ｂ）の電位は低いほど高感度であり、（Ｃ）の電位は
低いほど残留電荷が少なく、画像メモリーやカブリが少
ない感光体と言える。各電子写真感光体の２２°Ｃ、５
５％ＲＨでの測定結果を表１に示す。For these electrophotographic photoreceptors, -820V
Charged with a scorotron charger having a grid held at a constant voltage of (A), and after 1 second, 9.0 ergs / cm2
White light is applied to discharge (B), and after 3 seconds 50
Static electricity is removed by irradiating ergs / cm2 green light (C).
The potential of each part was measured by this process.
It can be said that the higher the potential of (A) is, the higher the receptive potential of the photoconductor is, so that the injection of unnecessary charges is reduced.
It can be said that the lower the potential of (B) is, the higher the sensitivity is, and the lower the potential of (C) is, the less the residual charge is, and the less the image memory and the fog are. 22 ° C for each electrophotographic photoreceptor, 5
Table 1 shows the measurement results at 5% RH.
【００１９】[0019]
【表１】 次に、１５°Ｃ、１５％ＲＨでの測定結果を表２に示
す。[Table 1] Next, Table 2 shows the measurement results at 15 ° C and 15% RH.
【００２０】[0020]
【表２】 以上の結果から、実施例１の感光体は、比較例のものよ
り、感度が高く、低温低湿度環境下でも感度の低下が小
さいものであった。[Table 2] From the above results, the photoconductor of Example 1 had higher sensitivity than that of the comparative example, and the decrease in sensitivity was small even in a low temperature and low humidity environment.
【００２１】実施例２ 実施例１で作製した下引き層の溶液に、アルミナ被覆酸
化チタン粉体（商品名：ＳＲ−１Ｔ、堺化学工業（株）
製）を樹脂分の２倍混合し、次いで２ｍｍφガラスビー
ズと共にペイントシェーカーによって３０分間分散し
た。基体として、６０ｍｍφ×２６０ｍｍの鏡面切削し
たアルミニウムパイプを用意して、上記分散液をリング
塗布機によって塗布した。次に１２０°Ｃ、１０分間の
乾燥をして、３．０μｍ厚の下引き層を形成した。次に
ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＭ−
１、積水化学工業（株）製）３部を予め、シクロヘキサ
ノン１００部に溶解した溶液に、Ｘ型無金属フタロシア
ニン３部を混合し、５時間サンドミルで分散し、シクロ
ヘキサノンで希釈し、固形分濃度３．５重量％の電荷発
生層形成用塗布液を調製した。この塗布液を用いて、下
引き層上にリング塗布機で塗布して、１００°Ｃ、１０
分間の乾燥をして、０．２５μｍ厚の電荷発生層を形成
した。この上に実施例１と同様に電荷輸送層を形成し
た。このようにして作製された感光体を、−６００Ｖ帯
電、半導体レーザによる像露光、負帯電現像剤による反
転現像、用紙への転写などの電子写真プロセスを有する
プリンターによって評価した。光照射部の電位を測定し
たところ、−１００Ｖであった。各種のパターンでプリ
ント画像を出してみても、何ら問題が無かった。Example 2 An alumina-coated titanium oxide powder (trade name: SR-1T, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) was added to the solution of the undercoat layer prepared in Example 1.
Was mixed twice as much as the resin content, and then dispersed with 2 mmφ glass beads by a paint shaker for 30 minutes. A 60 mmφ × 260 mm mirror-cut aluminum pipe was prepared as a substrate, and the above dispersion liquid was applied by a ring coating machine. Next, it was dried at 120 ° C. for 10 minutes to form an undercoat layer having a thickness of 3.0 μm. Next, polyvinyl butyral resin (trade name: S-REC BM-
1. Sekisui Chemical Co., Ltd. (3 parts) was previously dissolved in 100 parts of cyclohexanone, mixed with 3 parts of X-type metal-free phthalocyanine, dispersed in a sand mill for 5 hours, diluted with cyclohexanone, and solid content concentration was measured. A 3.5 wt% charge generation layer forming coating solution was prepared. This coating solution is used to coat the undercoat layer with a ring coating machine at 100 ° C for 10
After drying for 1 minute, a charge generation layer having a thickness of 0.25 μm was formed. A charge transport layer was formed on this in the same manner as in Example 1. The photoconductor thus prepared was evaluated by a printer having an electrophotographic process such as -600 V charging, image exposure with a semiconductor laser, reversal development with a negatively charged developer, and transfer to a sheet. It was -100V when the electric potential of the light irradiation part was measured. There were no problems when I tried to print out images with various patterns.
【００２２】比較例３ 下引き層形成の際、アルミナ被覆酸化チタンを分散させ
ない溶液を塗布した（実施例１と同じ１．０μｍ厚の下
引き層）。他は同様にして、感光体を作製した。これを
上記と同じく、レーザプリンターによって評価した。光
照射部の電位を測定したところ、−８０〜−１２０Ｖの
変動があり、プリント画像においては、黒地部に縞模様
が生じており、実施例２のものより劣る画質であった。Comparative Example 3 When forming the undercoat layer, a solution in which the alumina-coated titanium oxide was not dispersed was applied (the same undercoat layer of Example 1 having a thickness of 1.0 μm). A photosensitive member was manufactured in the same manner except the above. This was evaluated by a laser printer as in the above. When the potential of the light irradiation portion was measured, there was a variation of −80 to −120 V, and the printed image had a striped pattern on the black background portion, and the image quality was inferior to that of Example 2.
【００２３】比較例４ 実施例２において、アルミナ被覆酸化チタンの代わり
に、被覆のない酸化チタン（商品名：Ｒ３１０、堺化学
工業（株）製）を用いて、他は同様にして感光体を作製
した。この感光体は特性面では実施例２と同じであった
が、分散液の安定性が劣り、１日後に塗布すると、粗大
粒子（凝集したもの）のために、ブツが目立って発生し
ていた。Comparative Example 4 In Example 2, a titanium oxide having no coating (trade name: R310, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) was used in place of the alumina-coated titanium oxide, and the other procedure was repeated. It was made. This photosensitive member had the same characteristics as those of Example 2, but the stability of the dispersion liquid was poor, and when applied one day later, coarse particles (aggregated particles) were conspicuously generated due to coarse particles. ..
【００２４】[0024]
【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、下引き層に
おいてＮ−アルコキシメチル化ナイロンを使用するか
ら、導電性支持体と感光層との密着性に優れており、感
度の高い優れた電子写真特性を有する。また、Ｎ−アル
コキシメチル化ナイロンは、溶剤に対する溶解性が高い
ため、下引き層形成時における溶解時の工程数を短縮す
ることができる。また、本発明において、下引き層にア
ルミナ被覆酸化チタンを分散させた場合には、下引き層
の膜厚をより厚く（例えば３．０μｍ）することがで
き、特性の向上と干渉縞の防止効果がある。INDUSTRIAL APPLICABILITY Since the electrophotographic photoreceptor of the present invention uses N-alkoxymethylated nylon in the undercoat layer, it is excellent in the adhesiveness between the conductive support and the photosensitive layer and is highly sensitive. Has electrophotographic properties. Further, since N-alkoxymethylated nylon has a high solubility in a solvent, it is possible to reduce the number of steps during dissolution when forming the undercoat layer. Further, in the present invention, when the alumina-coated titanium oxide is dispersed in the undercoat layer, the film thickness of the undercoat layer can be increased (for example, 3.0 μm) to improve the characteristics and prevent interference fringes. effective.
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【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成４年１１月１８日[Submission date] November 18, 1992
【手続補正１】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】発明の詳細な説明[Name of item to be amended] Detailed explanation of the invention
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、下引き層を有する電子
写真感光体に関し、特に従来の材料よりも感度を向上さ
せることができる下引き層を有する電子写真感光体に関
する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor having an undercoat layer, and more particularly to an electrophotographic photoreceptor having an undercoat layer capable of improving sensitivity as compared with conventional materials.
【０００２】[0002]
【従来の技術】電子写真感光体は、導電性支持体上に感
光層を形成したものが基本構成であるが、感光層の接着
性向上、塗工性改善、帯電性改善、支持体からの不要な
電荷注入の阻止、電気的破壊に対する保護、あるいは支
持体上の欠陥の被覆等のために、下引き層を設けること
が行われている。従来より、下引き層としては、例え
ば、ポリビニルメチルエーテル、ポリ−Ｎ−ビニルイミ
ダゾール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、
メチルセルロース、エチレン−アクリル酸共重合体、ポ
リアミド、カゼイン、ゼラチン、ポリエチレン、ポリエ
ステル、フェノール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、エポキシ樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニ
ルピリジン、ポリウレタン、ポリグルタミン酸、ポリア
クリル酸等の樹脂材料を用いることが知られている。こ
れ等樹脂材料のうちでも、特に可溶性ポリアミド樹脂が
好ましいものとされている（特開昭５１−１１４１３２
号公報、同５２−２５６３８号公報、同５６−２１１２
９号公報、同５８−９５３５１号公報等）。この中でも
特開昭５８−９５３５１号公報に記載されているＮ−ア
ルコキシメチル化ナイロンは諸特性のバランス良い材料
であり、好ましいものとして使用されている。2. Description of the Related Art An electrophotographic photosensitive member has a basic structure in which a photosensitive layer is formed on a conductive support. However, the adhesion of the photosensitive layer is improved, the coatability is improved, the charging property is improved, and An undercoat layer is provided to prevent unnecessary charge injection, protect against electric breakdown, or cover defects on a support. Conventionally, as the undercoat layer, for example, polyvinyl methyl ether, poly-N-vinyl imidazole, polyethylene oxide, ethyl cellulose,
Methylcellulose, ethylene-acrylic acid copolymer, polyamide, casein, gelatin, polyethylene, polyester, phenol resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, epoxy resin, polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyridine, polyurethane, polyglutamic acid, polyacrylic acid, etc. It is known to use the above resin material. Among these resin materials, a soluble polyamide resin is particularly preferable (Japanese Patent Laid-Open No. 51-114132).
No. 52-25638, No. 56-2112.
No. 9, gazette, No. 58-95351, etc.). Among them, N-alkoxymethylated nylon described in JP-A-58-95351 is a material having a good balance of various properties and is used as a preferable material.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】ところで、従来、下引
き層におけるＮ−アルコキシメチル化ナイロンとして
は、ナイロン６を原料とするものが主として使用されて
いる。Ｎ−アルコキシメチル化ナイロンは、アルコキシ
メチル化する原料ナイロンの種類によってその物性が異
なり、それ等を下引き層に用いた場合、感光体の特性も
少しずつ異なり、必ずしも常に満足すべき結果が得られ
るものではなかった。本発明は、この様な事情に鑑みて
なされたものであって、その目的は、下引き層にＮ−ア
ルコキシメチル化ナイロンを用いた優れた特性を有する
電子写真感光体を提供することにある。By the way, conventionally, as the N-alkoxymethylated nylon in the undercoat layer, those made from nylon 6 have been mainly used. N-alkoxymethylated nylon has different physical properties depending on the type of raw material nylon to be alkoxymethylated, and when these are used in the undercoat layer, the characteristics of the photoconductor are slightly different, and always obtain a satisfactory result. It was not something that could be done. The present invention has been made in view of such circumstances, and an object thereof is to provide an electrophotographic photosensitive member having excellent characteristics using N-alkoxymethylated nylon for the undercoat layer. ..
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、種々のナ
イロンをアルコキシメチル化したものを用意し、それら
を下引き層として用いた場合の特性について検討した結
果、最適のＮ−アルコキシメチル化ナイロンを見出だ
し、本発明を完成した。すなわち、本発明の電子写真感
光体は、導電性支持体と感光層の間に下引き層を有する
ものであって、その下引き層がナイロン１２をＮ−アル
コキシメチル化したナイロン樹脂を含むことを特徴とす
る。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention prepared various nylons that have been alkoxymethylated, and examined the characteristics when they were used as an undercoat layer. As a result, the optimum N-alkoxymethyl was obtained. The present invention was completed by finding a synthetic nylon. That is, the electrophotographic photoreceptor of the present invention has an undercoat layer between the conductive support and the photosensitive layer, and the undercoat layer contains a nylon resin obtained by N-alkoxymethylating nylon 12. Is characterized by.
【０００５】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明において導電性支持体としては、アルミニウム、
銅、ステンレス等の金属製ドラムおよびシート、プラス
チックフィルム及び紙等に、アルミニウム等の金属箔を
ラミネートしたもの、又は、アルミニウムや金等を蒸着
したもの等、導電処理したものがあげられる。導電性支
持体の表面は、画質に影響のない範囲で各種の処理を行
うことができる。例えば、表面の酸化処理や薬品処理な
どを行うことができる。The present invention will be described in detail below. In the present invention, the conductive support is aluminum,
Examples include metal drums and sheets made of copper, stainless steel, etc., plastic films, papers, etc., laminated with metal foils such as aluminum, or vapor-deposited aluminum, gold, etc., which have been subjected to a conductive treatment. The surface of the conductive support can be subjected to various treatments within a range that does not affect the image quality. For example, surface oxidation treatment or chemical treatment can be performed.
【０００６】導電性支持体上の下引き層は、ナイロン１
２をＮ−アルコキシメチル化したナイロン樹脂、すなわ
ちＮ−アルコキシメチル化ナイロン１２を用いて形成さ
れるが、具体的には、メトキシメチル化、エトキシメチ
ル化、プロポキシメチル化およびブトキシメチル化した
ナイロン１２等が使用される。The undercoat layer on the conductive support is nylon 1
Nylon resin in which 2 is N-alkoxymethylated, that is, N-alkoxymethylated nylon 12 is used, and specifically, methoxymethylated, ethoxymethylated, propoxymethylated and butoxymethylated nylon 12 is used. Etc. are used.
【０００７】本発明において用いるナイロン樹脂は、ナ
イロン１２を原料としてＮ−アルコキシ化したものであ
るので、ナイロン１２の溶剤に対する溶解性が増し、溶
液がゲル化しにくくなり、そしてそれを用いて形成され
た下引き層は、その上に塗布される感光層に対する被接
着性が増し、感光層をより強固に接着させる。また、Ｎ
−アルコキシメチル化ナイロン６を用いた場合よりも、
感光層が塗布される際に感光層の溶剤が浸透しやすくな
り、下引き層と感光層の界面に濃度勾配が生じ、即ち、
明確な層構成ではなく、両者の混合した境界領域を生
じ、それがかえって電気特性等に好結果をもたらして、
電荷が流れやすくなるなどの品質向上をもたらす。The nylon resin used in the present invention is N-alkoxylated from nylon 12, so that the solubility of nylon 12 in a solvent is increased, the solution is less likely to gel, and the nylon resin is formed using the same. Further, the undercoat layer has an increased adhesiveness to the photosensitive layer applied thereon, and more firmly adheres the photosensitive layer. Also, N
-In comparison with the case of using alkoxymethylated nylon 6,
When the photosensitive layer is applied, the solvent of the photosensitive layer easily permeates, resulting in a concentration gradient at the interface between the undercoat layer and the photosensitive layer, that is,
Rather than a clear layer structure, a mixed boundary region of the two is generated, which in turn brings about good results in electrical characteristics,
This leads to quality improvement such as easier charge flow.
【０００８】下引き層を形成するためには、上記Ｎ−ア
ルコキシメチル化ナイロン１２をアルコ−ルに溶解して
得た塗布液を塗布すればよい。アルコールとしては、例
えば、メタノール、エタノール、ブタノール、ｎ−プロ
ピルアルコール、ｉ−プロピルアルコールなどが使用さ
れる。アルコールは複数を使用してもよい。Ｎ−アルコ
キシメチル化ナイロン１２の溶剤への溶解は容易に行わ
れる。すなわち、Ｎ−アルコキシメチル化ナイロン６の
場合のように、まず、４０°Ｃに加熱したメタノールに
溶解させ、それから他のアルコールを混合するという手
間がかかる方法をとる必要がなく、直接混合溶剤に添加
するのみでよい。In order to form the undercoat layer, a coating liquid obtained by dissolving the N-alkoxymethylated nylon 12 in alcohol may be applied. As the alcohol, for example, methanol, ethanol, butanol, n-propyl alcohol, i-propyl alcohol or the like is used. A plurality of alcohols may be used. The N-alkoxymethylated nylon 12 can be easily dissolved in a solvent. That is, as in the case of N-alkoxymethylated nylon 6, it is not necessary to take the troublesome method of first dissolving it in methanol heated to 40 ° C. and then mixing with another alcohol, and use it directly in the mixed solvent. Only need to add.
【０００９】下引き層には、特開平２−１８１１５８号
公報に記載されているように、アルミナ被覆酸化チタン
微粒子を含有させてもよい。下引き層にアルミナ被覆酸
化チタンを分散させた場合、酸化チタンの誘電率が高い
ので、層の誘電率を高くすることができ、厚膜にするこ
とができる。また、アルミナ被覆をすることにより、分
散性を向上させることができるという効果を生じる。更
にまた、アルミナ被覆酸化チタンを分散した下引き層
は、基体導電性支持体の隠蔽効果が高く、多少の傷など
は問題とならない。更に、入射光に対する散乱効果が高
くて、可干渉性光（例えばレーザ光）が入射しても干渉
を起こすことがない。これは酸化チタンの屈折率が高い
ことからくる効果であり、干渉縞を生じることがない感
光体を得ることが可能になる。The undercoat layer may contain alumina-coated titanium oxide fine particles as described in JP-A-2-181158. When alumina-coated titanium oxide is dispersed in the undercoat layer, since the dielectric constant of titanium oxide is high, the dielectric constant of the layer can be increased and a thick film can be formed. Further, the alumina coating brings about an effect that the dispersibility can be improved. Furthermore, the undercoat layer in which the titanium oxide coated with alumina is dispersed has a high effect of concealing the conductive support of the substrate, and some scratches do not pose a problem. Further, since the scattering effect on the incident light is high, the interference does not occur even if the coherent light (for example, laser light) is incident. This is an effect due to the high refractive index of titanium oxide, and it is possible to obtain a photoconductor that does not cause interference fringes.
【００１０】本発明において使用されるアルミナ被覆酸
化チタン微粒子は、例えば次のようにして製造すること
ができる。例えば塩化アルミニウムなどのアルミニウム
塩の水溶液中に、粒径０．１〜０．８μｍ程度の酸化チ
タン微粒子を分散させておき、その中に苛性ソーダ等の
アルカリを加えて、水酸化アルミニウムを酸化チタン微
粒子の表面に析出させる。次いでその酸化チタン微粒子
を５００°Ｃ程度で強熱することによって、アルミナ被
覆酸化チタン微粒子を得る。被覆されるアルミナの量
は、酸化チタンに対して１〜１０重量％程度に設定する
のが好ましい。上記アルミナ被覆酸化チタン微粒子とナ
イロン樹脂との配合比は、４：１〜１：４の範囲に設定
するのが好ましい。 後者の割合が大きい場合には、下
引き層の膜厚を厚くする効果が少なく、前者の割合が大
きい場合には、下引き層の塗膜の成膜性や強度が不足す
るようになる。The alumina-coated titanium oxide fine particles used in the present invention can be produced, for example, as follows. For example, titanium oxide fine particles having a particle size of about 0.1 to 0.8 μm are dispersed in an aqueous solution of an aluminum salt such as aluminum chloride, and alkali such as caustic soda is added to the titanium oxide fine particles to convert aluminum hydroxide into titanium oxide fine particles. Deposit on the surface of. Then, the titanium oxide fine particles are strongly heated at about 500 ° C. to obtain alumina-coated titanium oxide fine particles. The amount of alumina coated is preferably set to about 1 to 10% by weight with respect to titanium oxide. The compounding ratio of the alumina-coated titanium oxide fine particles and the nylon resin is preferably set in the range of 4: 1 to 1: 4. When the latter ratio is large, the effect of increasing the film thickness of the undercoat layer is small, and when the former ratio is large, the film-forming property and strength of the coating film of the undercoat layer become insufficient.
【００１１】アルミナ被覆酸化チタン微粒子を含む塗布
液を得るためには、アルミナ被覆酸化チタン微粒子をポ
リアミド系樹脂のアルコール溶液に添加し、ボールミ
ル、ロールミル、サンドミル、ペイントシェーカー、ア
トライター、超音波等の手段によって処理すればよい。
分散処理は、例えば、サンドミルの場合は３０分程度で
十分である。下引き層の上には感光層が形成される。感
光層は単層構造でもよいが、電荷発生層と電荷輸送層と
に機能分離された積層構造の場合が好ましい。In order to obtain a coating liquid containing alumina-coated titanium oxide fine particles, alumina-coated titanium oxide fine particles are added to an alcohol solution of a polyamide resin, and a ball mill, roll mill, sand mill, paint shaker, attritor, ultrasonic wave, etc. are used. It may be processed by means.
About 30 minutes is sufficient for the dispersion treatment in the case of a sand mill, for example. A photosensitive layer is formed on the undercoat layer. The photosensitive layer may have a single layer structure, but preferably has a laminated structure in which the charge generation layer and the charge transport layer are functionally separated.
【００１２】感光層が単層構造の場合には、感光材料が
結着樹脂に分散してなる公知のものが適用できる。例え
ば、色素増感されたＺｎＯ感光層、ＣｄＳ感光層、電荷
発生物質を電荷輸送物質に分散させた感光層等をあげる
ことができる。When the photosensitive layer has a single-layer structure, a known material in which a photosensitive material is dispersed in a binder resin can be applied. Examples thereof include a dye-sensitized ZnO photosensitive layer, a CdS photosensitive layer, and a photosensitive layer in which a charge generating substance is dispersed in a charge transporting substance.
【００１３】感光層が積層構造の場合には、まず電荷発
生層が形成される。電荷発生物質を必要に応じて結着樹
脂に分散させて形成される。電荷発生物質としては、例
えばセレン及びセレン合金；ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＣｄＳ
Ｓｅ、ＺｎＯおよびＺｎＳ等の無機光導電体；金属フタ
ロシアニン及び無金属フタロシアニン顔料：スクエアリ
ウム化合物、アズレニウム化合物、ペリレン系顔料；イ
ンジゴ顔料；キナクリドン顔料；多環キノン顔料；シア
ニン色素；キサンテン染料；ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ールとトリニトロフルオレノンからなる電荷移動錯体；
ピリリウム塩染料とポリカーボネート樹脂からなる共晶
錯体等があげられる。結着樹脂としては、周知のもの、
例えばポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエステ
ル、ポリビニルブチラール、メタクリル酸エステル重合
体又は共重合体、酢酸ビニル重合体又は共重合体、セル
ロースエステル又はエーテル、ポリブタジエン、ポリウ
レタン、エポキシ樹脂等が用いられる。電荷発生層の膜
厚は一般に０．１〜５μｍ、好ましくは０．２〜２．０
μｍが適当である。When the photosensitive layer has a laminated structure, a charge generation layer is first formed. It is formed by dispersing a charge generating substance in a binder resin as needed. Examples of the charge generating substance include selenium and selenium alloys; CdS, CdSe, CdS.
Inorganic photoconductors such as Se, ZnO and ZnS; metal phthalocyanine and metal-free phthalocyanine pigments: squarylium compounds, azurenium compounds, perylene pigments; indigo pigments; quinacridone pigments; polycyclic quinone pigments; cyanine dyes; xanthene dyes; poly- Charge transfer complex consisting of N-vinylcarbazole and trinitrofluorenone;
Examples thereof include a eutectic complex composed of a pyrylium salt dye and a polycarbonate resin. As the binder resin, well-known ones,
For example, polycarbonate, polystyrene, polyester, polyvinyl butyral, methacrylic acid ester polymer or copolymer, vinyl acetate polymer or copolymer, cellulose ester or ether, polybutadiene, polyurethane, epoxy resin and the like are used. The thickness of the charge generation layer is generally 0.1 to 5 μm, preferably 0.2 to 2.0.
μm is suitable.
【００１４】電荷発生層の上には、電荷輸送層が形成さ
れる。電荷輸送層は、電荷輸送材料を必要に応じて結着
樹脂に分散させてなるものであって、電荷輸送材料とし
ては、可視光に対して透明であり、かつ電荷輸送能力を
有するものであれば、特に制限されるものではない。具
体的には、イミダゾール、ピラゾリン、チアゾール、オ
キサジアゾール、オキサゾール、ヒドラゾン、ケタジ
ン、アジン、カルバゾール、ポリビニルカルバゾールな
ど及びそれ等の誘導体、トリフェニルアミン誘導体、ス
チルベン誘導体、ベンジジン誘導体等があげられる。ま
た、結着樹脂としては、成膜性のある樹脂ならば如何な
るものであってもよく、例えば、ポリカーボネート、ポ
リアリレート、ポリエステル、ポリスチレン、スチレン
−アクリロニトリル共重合体、ポリスルホン、ポリメタ
クリル酸エステル、スチレン−メタクリル酸エステル共
重合体があげられる。電荷輸送層は、これ等の材料を溶
剤に溶解し、塗布される。電荷輸送層の膜厚は５μｍ〜
３０μｍ程度が適当である。なお、本発明において、電
荷発生層と電荷輸送層との積層の順序は、上記の逆であ
ってもよい。A charge transport layer is formed on the charge generation layer. The charge-transporting layer is formed by dispersing a charge-transporting material in a binder resin as necessary, and the charge-transporting material may be transparent to visible light and have a charge-transporting ability. However, it is not particularly limited. Specific examples thereof include imidazole, pyrazoline, thiazole, oxadiazole, oxazole, hydrazone, ketazine, azine, carbazole, polyvinylcarbazole and the like, and derivatives thereof, triphenylamine derivatives, stilbene derivatives, benzidine derivatives and the like. The binder resin may be any resin as long as it has a film-forming property, and examples thereof include polycarbonate, polyarylate, polyester, polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, polysulfone, polymethacrylic acid ester, and styrene. A methacrylic acid ester copolymer. The charge transport layer is applied by dissolving these materials in a solvent. The thickness of the charge transport layer is 5 μm
About 30 μm is suitable. In the present invention, the order of stacking the charge generation layer and the charge transport layer may be the reverse of the above.
【００１５】[0015]
【実施例】 実施例１ Ｎ−メトキシメチル化ナイロン１２樹脂（商品名：トレ
ジンＧ５５０、帝国化学産業（株）製）６部（重量部、
以下同様）をメタノール６０部、ｎ−ブタノール３４部
に溶解させ下引き層形成用溶液を得た。基体として、鏡
面切削された８４ｍｍφ×３１０ｍｍのアルミニウムパ
イプを用意し、前記溶液をリング塗布機によって塗布し
た。１２０°Ｃで１０分間の乾燥をして、１．０μｍ厚
の下引き層を形成した。一方ポリビニルブチラール樹脂
（商品名；ＢＭ１、積水化学（株）製）１部をシクロヘ
キサノン１９部に溶解した。この溶液に、ジブロムアン
トアントロン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８）
８部及びトリフルオロ酢酸０．０２部を混合した。次い
で１ｍｍφガラスビーズを分散媒としたサンドミルによ
って分散処理を行った。得られた分散液に更にシクロヘ
キサノンを加えて、固形分濃度が約１０％の塗布液を作
製した。この塗布液を、上記形成された下引き層の上に
リング塗布機によって塗布し、１００°Ｃで１０分間加
熱乾燥して膜厚０．８μｍの電荷発生層を形成した、更
に、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチ
ルフェニル）−［１，１′−ビフェニル］−４，４′−
ジアミン４部を電荷輸送材料とし、ポリカーボネートＺ
樹脂６部とともにモノクロロベンゼン４０部に溶解させ
た。得られた溶液を浸漬塗布法によって塗布し、１１０
°Ｃで１時間乾燥して、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形
成した。Examples Example 1 N-methoxymethylated nylon 12 resin (trade name: Resin G550, manufactured by Teikoku Chemical Industry Co., Ltd.) 6 parts (parts by weight,
The same applies hereinafter) was dissolved in 60 parts of methanol and 34 parts of n-butanol to obtain an undercoat layer forming solution. As a substrate, a mirror-cut aluminum pipe of 84 mmφ × 310 mm was prepared, and the solution was applied by a ring coating machine. After drying at 120 ° C. for 10 minutes, an undercoat layer having a thickness of 1.0 μm was formed. On the other hand, 1 part of polyvinyl butyral resin (trade name; BM1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) was dissolved in 19 parts of cyclohexanone. To this solution, dibromoanthanthrone pigment (CI Pigment Red 168)
8 parts and 0.02 part of trifluoroacetic acid were mixed. Then, dispersion treatment was performed by a sand mill using 1 mmφ glass beads as a dispersion medium. Cyclohexanone was further added to the obtained dispersion liquid to prepare a coating liquid having a solid content concentration of about 10%. This coating solution was applied onto the above-mentioned undercoat layer by a ring coater and dried by heating at 100 ° C. for 10 minutes to form a charge generation layer having a thickness of 0.8 μm. ′ -Diphenyl-N, N′-bis (3-methylphenyl)-[1,1′-biphenyl] -4,4′-
Polycarbonate Z with 4 parts of diamine as charge transport material
It was dissolved in 40 parts of monochlorobenzene together with 6 parts of resin. The obtained solution is applied by a dip coating method to form 110
It was dried at ° C for 1 hour to form a charge transport layer having a film thickness of 20 µm.
【００１６】比較例１ 下引き層形成材料として、４元共重合体ナイロン樹脂
（商品名：ＣＭ８０００、東レ（株）製）を用い、他は
実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。Comparative Example 1 An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 1 except that a quaternary copolymer nylon resin (trade name: CM8000, manufactured by Toray Industries, Inc.) was used as the material for forming the undercoat layer. did.
【００１７】比較例２ 下引き層形成材料として、Ｎ−メトキシメチル化ナイロ
ン６樹脂（商品名：トレジンＦ３０、帝国化学産業
（株）製）を用いて感光体を作製した。但し、樹脂を溶
解する際は、まず４０°Ｃに加温したメタノールに溶解
させてから、次にブタノールを加える方法をとった。Comparative Example 2 A photoreceptor was prepared by using N-methoxymethylated nylon 6 resin (trade name: Toresin F30, manufactured by Teikoku Kagaku Sangyo Co., Ltd.) as the material for forming the undercoat layer. However, when the resin was dissolved, first, the resin was dissolved in methanol heated to 40 ° C., and then butanol was added.
【００１８】これら電子写真感光体に対し、−８２０Ｖ
の定電圧に保持されたグリッドを有するスコロトロン帯
電器で帯電し（Ａ）、１秒後に９．０ｅｒｇｓ／ｃｍ2
白色光を照射して放電を行い（Ｂ）、更に３秒後に５０
ｅｒｇｓ／ｃｍ2 の緑色光を照射して除電を行う（Ｃ）
というプロセスによって、各部の電位を測定した。
（Ａ）の電位が高いほど、感光体の受容電位が高いの
で、不要電荷の注入が少なくなっていると言える。
（Ｂ）の電位は低いほど高感度であり、（Ｃ）の電位は
低いほど残留電荷が少なく、画像メモリーやカブリが少
ない感光体と言える。各電子写真感光体の２２°Ｃ、５
５％ＲＨでの測定結果を表１に示す。For these electrophotographic photoreceptors, -820V
Was charged by a scorotron charger having a grid held at a constant voltage of (A), and after 1 second, 9.0 ergs / cm 2
White light is applied to discharge (B), and after 3 seconds 50
Static electricity is removed by irradiating green light of ergs / cm 2 (C)
The potential of each part was measured by this process.
It can be said that the higher the potential of (A) is, the higher the receptive potential of the photoconductor is, so that the injection of unnecessary charges is reduced.
It can be said that the lower the potential of (B) is, the higher the sensitivity is, and the lower the potential of (C) is, the less the residual charge is, and the less the image memory and the fog are. 22 ° C for each electrophotographic photoreceptor, 5
Table 1 shows the measurement results at 5% RH.
【００１９】[0019]
【表１】 次に、１５°Ｃ、１５％ＲＨでの測定結果を表２に示
す。[Table 1] Next, Table 2 shows the measurement results at 15 ° C and 15% RH.
【００２０】[0020]
【表２】 以上の結果から、実施例１の感光体は、比較例のものよ
り、感度が高く、低温低湿度環境下でも感度の低下が小
さいものであった。[Table 2] From the above results, the photoconductor of Example 1 had higher sensitivity than that of the comparative example, and the decrease in sensitivity was small even in a low temperature and low humidity environment.
【００２１】実施例２ 実施例１で作製した下引き層形成用溶液に、アルミナ被
覆酸化チタン粉体（商品名：ＳＲ−１Ｔ、堺化学工業
（株）製）を樹脂分の２倍混合し、次いで２ｍｍφガラ
スビーズと共にペイントシェーカーによって３０分間分
散した。基体として、６０ｍｍφ×２６０ｍｍの鏡面切
削したアルミニウムパイプを用意して、上記分散液をリ
ング塗布機によって塗布した。次に１２０°Ｃ、１０分
間の乾燥をして、３．０μｍ厚の下引き層を形成した。
次にポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢ
Ｍ−１、積水化学工業（株）製）３部を予め、シクロヘ
キサノン１００部に溶解した溶液に、Ｘ型無金属フタロ
シアニン３部を混合し、５時間サンドミルで分散し、シ
クロヘキサノンで希釈し、固形分濃度３．５重量％の電
荷発生層形成用塗布液を調製した。この塗布液を用い
て、下引き層上にリング塗布機で塗布して、１００°
Ｃ、１０分間の乾燥をして、０．２５μｍ厚の電荷発生
層を形成した。この上に実施例１と同様に電荷輸送層を
形成した。このようにして作製された感光体を、−６０
０Ｖ帯電、半導体レーザによる像露光、負帯電現像剤に
よる反転現像、用紙への転写などの電子写真プロセスを
有するプリンターによって評価した。光照射部の電位を
測定したところ、−１００Ｖであった。各種のパターン
でプリント画像を出してみても、何ら問題が無かった。Example 2 To the solution for forming the undercoat layer prepared in Example 1, alumina-coated titanium oxide powder (trade name: SR-1T, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) was mixed in an amount of 2 times the resin content. , And then dispersed with 2 mmφ glass beads by a paint shaker for 30 minutes. A 60 mmφ × 260 mm mirror-cut aluminum pipe was prepared as a substrate, and the above dispersion liquid was applied by a ring coating machine. Next, it was dried at 120 ° C. for 10 minutes to form an undercoat layer having a thickness of 3.0 μm.
Next, polyvinyl butyral resin (trade name: S-REC B
3 parts of M-1 (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) was dissolved in 100 parts of cyclohexanone in advance, 3 parts of X-type metal-free phthalocyanine were mixed, dispersed in a sand mill for 5 hours, diluted with cyclohexanone, and solidified. A coating liquid for forming a charge generation layer having a concentration of 3.5% by weight was prepared. This coating solution is used to coat the undercoat layer with a ring coater at 100 °
C, and dried for 10 minutes to form a charge generation layer having a thickness of 0.25 μm. A charge transport layer was formed on this in the same manner as in Example 1. The photoconductor thus prepared is
It was evaluated by a printer having an electrophotographic process such as 0 V charging, image exposure with a semiconductor laser, reversal development with a negatively charged developer, and transfer to a sheet. It was -100V when the electric potential of the light irradiation part was measured. There were no problems when I tried to print out images with various patterns.
【００２２】[0022]
【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、下引き層に
おいてＮ−アルコキシメチル化ナイロンを使用するか
ら、導電性支持体と感光層との密着性に優れており、感
度の高い優れた電子写真特性を有する。また、Ｎ−アル
コキシメチル化ナイロンは、溶剤に対する溶解性が高い
ため、下引き層形成時における溶解時の工程数を短縮す
ることができる。また、本発明において、下引き層にア
ルミナ被覆酸化チタンを分散させた場合には、下引き層
の膜厚をより厚く（例えば３．０μｍ）することがで
き、特性の向上と干渉縞の防止効果がある。INDUSTRIAL APPLICABILITY Since the electrophotographic photoreceptor of the present invention uses N-alkoxymethylated nylon in the undercoat layer, it is excellent in the adhesiveness between the conductive support and the photosensitive layer and is highly sensitive. Has electrophotographic properties. Further, since N-alkoxymethylated nylon has a high solubility in a solvent, it is possible to reduce the number of steps during dissolution when forming the undercoat layer. Further, in the present invention, when the alumina-coated titanium oxide is dispersed in the undercoat layer, the film thickness of the undercoat layer can be increased (for example, 3.0 μm) to improve the characteristics and prevent interference fringes. effective.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 一澤 信行 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ツクス株式会社竹松事業所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Nobuyuki Ichizawa 1600 Takematsu, Minamiashigara City, Kanagawa Prefecture Fuji Zero Tsukusu Co., Ltd. Takematsu Office
Claims (2)
を有する電子写真感光体において、該下引き層がナイロ
ン１２をＮ−アルコキシメチル化したナイロン樹脂を含
むことを特徴とする電子写真感光体。1. An electrophotographic photoreceptor having an undercoat layer between a conductive support and a photosensitive layer, wherein the undercoat layer contains a nylon resin in which nylon 12 is N-alkoxymethylated. Electrophotographic photoreceptor.
子が分散されている請求項１記載の電子写真感光体。2. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the alumina-coated titanium oxide fine particles are dispersed in the undercoat layer.
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1991
- 1991-09-06 JP JP3254235A patent/JP3008601B2/en not_active Expired - Fee Related
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