JPH056839A - 電解コンデンサ用電解液 - Google Patents

電解コンデンサ用電解液

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JPH056839A
JPH056839A JP25763791A JP25763791A JPH056839A JP H056839 A JPH056839 A JP H056839A JP 25763791 A JP25763791 A JP 25763791A JP 25763791 A JP25763791 A JP 25763791A JP H056839 A JPH056839 A JP H056839A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】無機酸化物のコロイドを電解液に分散させるこ
とにより、電解コンデンサの他の諸特性には悪影響を及
ぼさず耐電圧を顕著に向上させる電解コンデンサ用電解
液を提供する。 【構成】弁作用金属の陽極酸化皮膜を誘電体とし、電解
液を介して陰極を取り出す電解コンデンサに使用する電
解コンデンサ駆動用電解液において、二酸化ケイ素の含
水物を分散溶媒中に分散させた分散体を電解液中に加え
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、電解コンデンサ用電解
液の改良に関し、更に詳しくは、無機酸化物のコロイド
を電解液に分散させることにより、電解コンデンサの他
の諸特性には悪影響を及ぼさず耐電圧を顕著に向上させ
る電解コンデンサ用電解液に関する。
【0002】
【従来の技術】電解コンデンサは、小形、大容量、安価
で整流出力の平滑化等に優れた特性を示し、各種電気・
電子機器の重要な構成要素の1つであり、一般に、表面
を電解酸化によって酸化皮膜に変えたアルミニウムフィ
ルムを陽極とし、この酸化皮膜を誘電体として集電陰極
との間に電解液を介在させて作製される。使用中は常に
酸化皮膜を再生しているため安定であるが、例えば長期
間使用しないと再生が不十分となり劣化する。
【0003】電解コンデンサは化学反応を行わせながら
使用するため、その特性は電解液の性質に大きく依存す
る。表面を酸化皮膜としたアルミニウム電極と電解液と
の間で起る化学反応の定常状態を維持し、誘電体とする
アルミニウム酸化皮膜を良好に保持することが性能の安
定化に重要であり、使用法を誤って例えば過剰の高電圧
負荷等により化学的定常状態が乱れると、アルミニウム
酸化皮膜が破壊されやがては絶縁が破れるに至る。
【0004】コンデンサの負荷電圧が上昇し高電圧負荷
による誘電体の物性変化が進行し時間的な誘電率の変化
が生じる結果電気化学的状態が動揺する現象をシンチレ
ーションというが、このような現象が認められる電圧を
シンチレーション電圧(火花電圧)としてコンデンサの
耐電圧性の尺度とすることができ、シンチレーション電
圧(火花電圧)が高い程コンデンサの耐電圧性が大きい
ことを示す。これは簡便には、適当な大きさの未化成ア
ルミニウム箔を測定しようとする電解液に浸した状態
で、最終コンデンサ製品まで組み上げることなく測定す
ることができる。
【0005】従来より、耐電圧を向上させるためには、
ホウ酸、マンニット、シリコンオイル、ポリビニルアル
コールまたはこれらを混合したものが用いられてきた。
また、これら以外にも種々の添加物を添加することによ
り電解コンデンサ用電解液を改良して高耐電圧性を得る
試みがなされている。
【0006】高耐電圧性を得るための添加剤としては、
例えば、スルファミン酸の添加(特開昭49−82963
号)、スベリン酸の添加(特開昭49−133860号)、リン
酸ドデシルの添加(特開昭49−73659 号)、アルキルリ
ン酸の添加(特開昭52−153154号)、ジ亜リン酸の添加
(特開昭57−141913号)、ホウ酸−マンニット系の使用
(特開昭57−60829 号)、ホウ酸−マンニット−ポリビ
ニルアルコール系の使用(特開昭59−177915号)等が提
案されているが、コンデンサの他の諸特性に悪影響を及
ぼさず耐電圧の向上を図ることはは必ずしも十分には望
めなかった。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、無機酸化物
のコロイドを電解液に分散させることにより、電解コン
デンサの他の諸特性には悪影響を及ぼさず耐電圧を顕著
に向上させる電解コンデンサ用電解液を提供することを
目的とする。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、弁作用
金属の陽極酸化皮膜を誘電体とし、電解液を介して陰極
を取り出す電解コンデンサに使用する電解コンデンサ駆
動用電解液であって、二酸化ケイ素の含水物を分散溶媒
中に分散させた分散体を電解液中に加えることを特徴と
する電解コンデンサ用電解液が提供される。
【0009】分散溶媒が、水、エチレングリコール、N,
N-ジメチルホルムアミド、メタノールおよびγ−ブチロ
ラクトンよりなる群から選択されるものであれば好適で
ある。
【0010】本発明による電解コンデンサ用電解液は、
アルミニウム電解コンデンサ駆動用の電解液として、有
機極性溶媒を主溶媒とし、有機酸もしくは無機酸または
その塩を溶質とすれば好適である。
【0011】電解液の有機極性溶媒に単独または組合せ
て使用し得る溶媒の具体例として次のような溶媒を例示
することができる:プロトン性極性溶媒 エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノー
ル、ヘキサノール、シクロブタノール、シクロペンタノ
ール、シクロヘキサノール、並びにベンジルアルコール
等の1価アルコール類、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、グリセリン、メトキシエタノール、エト
キシエタノール、メトキシプロピレングリコール、並び
にジメトキシプロパノール等の多価アルコールおよびア
ルコールエーテル類、非プロトン性極性溶媒 N-メチルホルムアミド、N,N-ジメチルホルムアミド、N-
エチルホルムアミド、N,N-ジエチルホルムアミド、N-メ
チルアセトアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-エチ
ルアセトアミド、N,N-ジエチルアセトアミド、並びにヘ
キサメチルホスホリックアミド等のアミド系溶媒、γ−
ブチロラクトン、N-メチル-2- ピロリドン、エチレンカ
ーボネイト、プロピレンカーボネイト、イソブチレンカ
ーボネイト等のラクトン、環状アミド系溶媒、トリエチ
ルアミン等の脂肪族アミン系溶媒、アセトニトリル等の
ニトリル系溶媒、ジメチルスルホキシド等のオキシド系
溶媒。
【0012】有機酸もしくは無機酸またはその塩たる電
解液の電解質に単独または組合せて使用し得る電解質の
具体例として次のような電解質を例示することができ
る:有機酸 ギ酸、酢酸、プロピオン酸、エナント酸等の脂肪族モノ
カルボン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピ
ン酸、メチルマロン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、マレイン
酸、シトラコン酸、並びにイタコン酸等の脂肪族ジカル
ボン酸、安息香酸、フタル酸、サリチル酸、トルイル
酸、並びにピロメリト酸等の芳香族カルボン酸、無機酸 ホウ酸、リン酸、ケイ酸、HBF、HPF等の無機
酸、アンモニウム アンモニウム(NH )、メチルアンモニウム、エチ
ルアンモニウム、並びにプロピルアンモニウム等のモノ
アルキルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、ジエチ
ルアンモニウム、エチルメチルアンモニウム、並びにジ
ブチルアンモニウム等のジアルキルアンモニウム、トリ
メチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、並びに
トリブチルアンモニウム等のトリアルキルアンモニウ
ム、テトラメチルアンモニウム、トリエチルメチルアン
モニウム、トリブチルアンモニウム、テトラエチルアン
モニウム、並びにN,N-ジメチルピロリジニウム等の第4
級アンモニウム、その他 ホスホニウムおよびアルソニウム、その他マンニット等
も使用することができる。
【0013】本発明の電解コンデンサ用電解液にあって
は、分散溶媒として用いることができる溶媒としては、
二酸化ケイ素の含水物が分散でき得るものであり、電解
液として他の特性を損なわないものであれば任意に選択
することができる。上記したような、電解液の溶媒とし
て用いられる水を含めたプロトン性極性溶媒、非プロト
ン性極性溶媒などが適しており、この中でも特に水、エ
チレングリコール、N,N−ジメチルホルムアルデヒ
ド、メタノールおよびγ−ブチロラクトンなどは好適な
ものである。
【0014】このような溶質−溶媒系からなる電解液に
対し、好ましくは前記した二酸化ケイ素の含水物を分散
溶媒中に分散させた分散体を0.1 〜5重量部、更に好ま
しくは1〜3重量部添加することにより、顕著な耐電圧
性の向上を実現することができる。
【0015】
【作用】前記したように、電解コンデンサは化学反応を
行わせながら使用するため、その特性は電解液の性質に
大きく依存する。表面を酸化皮膜としたアルミニウム電
極と電解液との間で起る化学反応の定常状態を維持し、
誘電体とするアルミニウム酸化皮膜を良好に保持するこ
とが性能の安定化に重要である。
【0016】本発明は電解液中に、二酸化ケイ素の含水
物を分散溶媒中に分散させた分散体を加えることを特徴
とする。このコロイドは10〜20mμの大きさを有するSi
が水和していて(SiO・xHO、x=1〜1
0)、その重合粒子は電解液中の陽イオンを安定剤とし
て存在している。
【0017】このような電解液を素子に含浸すると、負
に帯電した無定形のシリカ粒子が酸化アルミニウム表面
に容易に絶縁層を形成する。この絶縁層は、コンデンサ
の耐電圧向上に効果的に作用するが、他の諸特性には悪
影響を及ぼさない。
【0018】このような作用により、本発明による電解
コンデンサ用電解液は、電解コンデンサの陽極、陰極、
アルミニウム酸化皮膜誘電体並びに電解液から構成され
る電気化学的反応系の化学的定常状態の安定化に顕著な
寄与をしているものと推定される。
【0019】
【発明の効果】本発明によれば、無機酸化物のコロイド
を電解液に分散させることにより、電解コンデンサの他
の諸特性には悪影響を及ぼさず耐電圧を顕著に向上させ
る電解コンデンサ用電解液が提供される。
【0020】
【実施例】以下に実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明は以下の実施例にのみ限定されるもので
はない。
【0021】実施例1−1〜1−5および比較例1−1〜1−5 次の成分からなる電解コンデンサ用電解液を用い、各種
溶媒を分散溶媒とした二酸化ケイ素の含水物を所定濃度
で分散させた。各成分の添加量を重量%で示す。
【0022】 実施例 1−1 1−2 1−3 1−4 1−5 電解液基材 γ−ブチロラクトン 69 69 69 69 69 マレイン酸 10 10 10 10 10 トリエチルアミン 7 7 7 7 7 分散体 メタノール 12 エチレングリコール 12 γ−ブチロラクトン 12 N,N-ジメチルホルムアミド 12 水 12 SiO 2 2 2 2 2 比較例 1−1 1−2 1−3 1−4 1−5 電解液基材 γ−ブチロラクトン 69.5 69.5 69.5 69.5 69.5 マレイン酸 10.5 10.5 10.5 10.5 10.5 トリエチルアミン 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 分散体 メタノール 12.5 エチレングリコール 12.5 γ−ブチロラクトン 12.5 N,N-ジメチルホルムアミド 12.5 水 12.5 SiO − − − − − これらの電解液を用いて、常法により電解コンデンサを作製した。電解液のpH 、比抵抗並びに火花電圧を次に示す。
【0023】 実施例2−1〜2−5および比較例2−1〜2−5 次の成分からなる電解コンデンサ用電解液を用い、各種
溶媒を分散溶媒とした二酸化ケイ素の含水物を所定濃度
で分散させた。各成分の添加量を重量%で示す。
【0024】 実施例 2−1 2−2 2−3 2−4 2−5 電解液基材 γ−ブチロラクトン 62 62 62 62 62 マレイン酸 9 9 9 9 9 ホウ酸 2 2 2 2 2 マンニット 2 2 2 2 2 トリエチルアミン 6 6 6 6 6 エチレングリコール 6 6 6 6 6 分散体 メタノール 11 エチレングリコール 11 γ−ブチロラクトン 11 N,N-ジメチルホルムアミド 11 水 11 SiO 2 2 2 2 2 比較例 2−1 2−2 2−3 2−4 2−5 電解液基材 γ−ブチロラクトン 62.3 62.3 62.3 62.3 62.3 マレイン酸 9.3 9.3 9.3 9.3 9.3 ホウ酸 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3 マンニット 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3 トリエチルアミン 6.3 6.3 6.3 6.3 6.3 エチレングリコール 6.3 6.3 6.3 6.3 6.3 分散体 メタノール 11.2 エチレングリコール 11.2 γ−ブチロラクトン 11.2 N,N-ジメチルホルムアミド 11.2 水 11.2 SiO − − − − − これらの電解液を用いて、常法により電解コンデンサを作製した。電解液のpH 、比抵抗並びに火花電圧を次に示す。
【0025】 実施例3−1〜3−4および比較例3−1〜3−4 次の成分からなる電解コンデンサ用電解液を用い、各種
溶媒を分散溶媒とした二酸化ケイ素の含水物を所定濃度
で分散させた。各成分の添加量を重量%で示す。
【0026】 実施例 3−1 3−2 3−3 3−4 電解液基材 エチレングリコール 75 75 75 90 安息香酸アンモニウム 8 8 8 8 水 5 5 5 5 分散体 メタノール 10 エチレングリコール 10 γ−ブチロラクトン 10 水 10 SiO 2 2 2 2 比較例 3−1 3−2 3−3 3−4 電解液基材 エチレングリコール 75.6 75.6 75.6 90.6 安息香酸アンモニウム 8.6 8.6 8.6 8.6 水 5.8 5.8 5.8 5.8 分散体 メタノール 10 エチレングリコール 10 γ−ブチロラクトン 10 水 10 SiO − − − − これらの電解液を用いて、常法により電解コンデンサを作製した。電解液のpH 、比抵抗並びに火花電圧を次に示す。
【0027】 実施例4−1〜4−4および比較例4−1〜4−4 次の成分からなる電解コンデンサ用電解液を用い、各種
溶媒を分散溶媒とした二酸化ケイ素の含水物を所定濃度
で分散させた。各成分の添加量を重量%で示す。
【0028】 実施例 4−1 4−2 4−3 4−4 電解液基材 エチレングリコール 74 74 74 74 安息香酸アンモニウム 5 5 5 5 ホウ酸 4 4 4 4 マンニット 2 2 2 2 分散体 メタノール 13 エチレングリコール 13 γ−ブチロラクトン 13 水 13 SiO 2 2 2 2 比較例 4−1 4−2 4−3 4−4 電解液基材 エチレングリコール 74.4 74.4 74.4 74.4 安息香酸アンモニウム 5.4 5.4 5.4 5.4 ホウ酸 4.4 4.4 4.4 4.4 マンニット 2.4 2.4 2.4 2.4 分散体 メタノール 13.4 エチレングリコール 13.4 γ−ブチロラクトン 13.4 水 13.4 SiO − − − − これらの電解液を用いて、常法により電解コンデンサを作製した。電解液のpH 、比抵抗並びに火花電圧を次に示す。
【0029】 実施例5−1〜5−4および比較例5−1〜5−4 次の成分からなる電解コンデンサ用電解液を用い、各種
溶媒を分散溶媒とした二酸化ケイ素の含水物を所定濃度
で分散させた。各成分の添加量を重量%で示す。
【0030】 実施例 5−1 5−2 5−3 5−4 電解液基材 エチレングリコール 59 59 59 59 ホウ酸 12 12 12 12 ホウ酸アンモニウム 17 17 17 17 分散体 メタノール 10 エチレングリコール 10 γ−ブチロラクトン 10 水 10 SiO 2 2 2 2 比較例 5−1 5−2 5−3 5−4 電解液基材 エチレングリコール 59.5 59.5 59.5 59.5 ホウ酸 12.5 12.5 12.5 12.5 ホウ酸アンモニウム 17.5 17.5 17.5 17.5 分散体 メタノール 10.5 エチレングリコール 10.5 γ−ブチロラクトン 10.5 水 10.5 SiO − − − − これらの電解液を用いて、常法により電解コンデンサを作製した。電解液のpH 、比抵抗並びに火花電圧を次に示す。
【0031】 実施例6−1〜6−4および比較例6−1〜6−4 次の成分からなる電解コンデンサ用電解液を用い、各種
溶媒を分散溶媒とした二酸化ケイ素の含水物を所定濃度
で分散させた。各成分の添加量を重量%で示す。
【0032】 実施例 6−1 6−2 6−3 6−4 電解液基材 エチレングリコール 71 71 71 71 1,6-デカンジカルボン酸 11 11 11 11 ホウ酸 3 3 3 3 マンニット 2 2 2 2 分散体 メタノール 11 エチレングリコール 11 γ−ブチロラクトン 11 水 11 SiO 2 2 2 2 比較例 6−1 6−2 6−3 6−4 電解液基材 エチレングリコール 71.4 71.4 71.4 71.4 1,6-デカンジカルボン酸 11.4 11.4 11.4 11.4 ホウ酸 3.4 3.4 3.4 3.4 マンニット 2.4 2.4 2.4 2.4 分散体 メタノール 11.4 エチレングリコール 11.4 γ−ブチロラクトン 11.4 水 11.4 SiO − − − − これらの電解液を用いて、常法により電解コンデンサを作製した。電解液のpH 、比抵抗並びに火花電圧を次に示す。
【0033】 以上の結果から、本発明による電解コンデンサ用電解液
は、電解コンデンサの他の諸特性には悪影響を及ぼさず
耐電圧を顕著に向上させるものであることが分る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐原 将彦 東京都青梅市東青梅一丁目167番地の1 日本ケミコン株式会社内

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 弁作用金属の陽極酸化皮膜を誘電体と
    し、電解液を介して陰極を取り出す電解コンデンサに使
    用する電解コンデンサ駆動用電解液であって、二酸化ケ
    イ素の含水物を分散溶媒中に分散させた分散体を電解液
    中に加えることを特徴とする電解コンデンサ用電解液。
  2. 【請求項2】 分散溶媒が、水、エチレングリコール、
    N,N-ジメチルホルムアミド、メタノールおよびγ−ブチ
    ロラクトンよりなる群から選択される請求項1記載の電
    解コンデンサ用電解液。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR20040011771A (ko) * 2002-07-30 2004-02-11 삼영전자공업(주) 전해액 및 이를 이용한 칩형 알루미늄 전해콘덴서(ⅰ)
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KR20160025579A (ko) 2013-06-28 2016-03-08 카릿토 홀딩스 가부시키가이샤 전해 콘덴서용 전해액 및 전해 콘덴서

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