JPH0565929B2 - - Google Patents
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Description
<産業上の利用分野>
本発明は磁気記録用フイルムに関し、片面が磁
性層の、フイルム基体に対する接着性が改善され
るための塗膜、もう一方の片面がS/Nを低下さ
せることなく摩擦係数を低下させ走行性を向上さ
せるために滑剤を分散せしめた塗膜が形成されて
なる磁気記録用フイルムを提供することにある。
<従来技術との関係>
一般に、オーデイオ用、ビデオ用あるいはコン
ピユータ用の磁気記録テープにおいてテープの磁
気記録感度を改善するために基体フイルムの表面
が平滑に仕上げられている。しかし、このような
平滑な磁気記録テープは巻き取り、巻き戻しの際
に整然と巻きとられず、乱巻き状態を起こしやす
い。このような磁気テープを使用すると張力変動
などにより走行性が悪くなり出力が変動し、テー
プの変形、損傷も起こしやすい。
一方磁気記録の高性能化に対応して、磁性粉末
の高充填化が図られている。ところが磁性粉の充
填密度を高くすると、磁性層の基体フイルムに対
する接着性が悪くなり、塗膜強度が低下する傾向
がある。
<発明の目的>
本発明は、このような事情に鑑み、走行性が良
くまた磁性層の、基体フイルムに対する接着性が
著しく良好な磁気記録用フイルムを提供する事を
目的とする。
<発明の構成>
本発明は、ポリエステルフイルムの少なくとも
片面に、(A)ジカルボン酸成分中0.5〜15モル%が
スルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸である混合
ジカルボン酸の残基とグリコールの残基を主成分
とする水不溶性ポリエステル共重合体、(B)沸点60
〜200℃の水溶性有機化合物および(C)水を主成分
とし、かつ
(A)/(B)=100/20〜5000、
(B)/(C)=100/50〜10000
の重量割合に配合されたポリエステル樹脂の水分
散液から膜が形成され、該塗膜上であつて該コー
トフイルムの片面に、スルホン酸金属塩基含有ポ
リエステル樹脂を少なくとも一成分として含む塗
料中に滑剤を分散せしめた塗膜が形成されてなる
磁気記録用フイルムであり、かかるフイルムが磁
性層との接着性にすぐれ且つ走行性にすぐれてい
ることを見出したのである。
この発明の水系分散液に含有されるポリエステ
ル共重合体(A)は、スルホン酸金属塩基含有ジカル
ボン酸0.5〜15モル%と、スルホン酸金属塩基を
含有しないジカルボン酸85〜99.5モル%との混合
ジカルボン酸をポリオール成分と反応させて得ら
れた実質的に水不溶性のポリエステル共重合体で
ある。実質的に水不溶性とは、ポリエステル共重
合体を80℃の熱水中で攪拌しても熱水中にポリエ
ステル共重合体が消散しないことを意味し、具体
的にはポリエステル共重合体を過剰の80℃熱水中
で24時間攪拌処理した後のポリエステル共重合体
の重量減少が5重量%以下のものである。
上記のスルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸と
しては、スルホテレフタル酸、5−スルホイソフ
タル酸、4−スルホフタル酸、4−スルホナフタ
レン−2,7−ジカルボン酸、5〔4−スルホフ
エノキシ〕イソフタル酸等の金属塩があげられ、
特に好ましいのは5−ナトリウムスルホイソフタ
ル酸、ナトリウムスルホテレフタル酸である。こ
れらのスルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸成分
は、全ジカルボン酸成分に対して0.5〜15モル%
であり、望ましくは、2.0〜10モル%である。15
モル%を越えると水に対する分散性は向上するが
ポリエステル共重合体の耐水性が著しく低下し、
また0.5モル%未満では水に対する分散性が著し
く低下する。ポリエステル共重合体の水に対する
分散性は、共重合組成分、水溶性有機化合物の種
類および配合比などによつて異なるが、上記スル
ホン酸金属塩基含有ジカルボン酸は水に対する分
散性を損わない限り、少量の方が好ましい。
スルホン酸金属塩基を含まないジカルボン酸と
しては、芳香族、脂環族、脂肪族のジカルボン酸
が使用できる。芳香族ジカルボン酸としては、テ
レフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、
2,6−ナフタレンジカルボン酸等をあげること
ができる。これらの芳香族ジカルボン酸は全ジカ
ルボン酸成分の40モル%以上であることが好まし
く、40モル%未満ではポリエステル共重合体の機
械的強度や耐水性が低下する。脂肪族および脂環
族のジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン
酸、セバシン酸、1,3−シクロペンタンジカル
ボン酸、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸、
1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、1,4−
シクロヘキサンジカルボン酸などがあげられる。
これらの非芳香族ジカルボン酸成分を加えると、
場合によつては接着性能が高められるが、一般的
にはポリエステル共重合体の機械的強度や耐水性
を低下させる。
上記混合ジカルボン酸と反応させるポリオール
成分としては、炭素数2〜8個の脂肪族グリコー
ルまたは炭素数6〜12個の脂環族グリコールであ
り、具体的には、エチレングリコール、1,2−
プロピレングリコール、1,3−プロパンジオー
ル、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、1,6−ヘキサンジオール、1,2−シ
クロヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキ
サンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメ
タノール、P−キシリレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコールなどであ
る。またポリエーテルとして、ポリエチレングル
コール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコールなどがあげられる。また、P
−オキシエトキシ安息香酸の様なオキシカルボン
酸成分を共重合させてもかまわない。
ポリエステル共重合体は、通常の溶融重縮合に
よつて得られる。すなわち上記のジカルボン酸成
分およびグリコール成分を直接反応させて水を留
去しエステル化したのち、重縮合を行なう直接エ
ステル化法、あるいは上記ジカルボン酸成分のジ
メチルエステルとグリコール成分を反応させてメ
チルアルコールを留出しエステル交換を行なわせ
たのち重縮合を行なうエステル交換法などによつ
て得られる。その他、溶液重縮合、界面重縮合な
ども使用され、この発明のポリエステル共重合体
は重縮合の方法によつて限定されるものではな
い。溶融重縮合の際には、酸化防止剤、滑り剤、
無機質微粒子、帯電防止剤などを必要に応じて適
宜加えることができる。
上記のポリエステル共重合体の水系分散液を得
るには、水溶性有機化合物とともに水に分散する
ことが必要である。例えば、上記ポリエステル共
重合体と水溶性有機化合物とを50〜200℃であら
かじめ混合し、この混合物に水を加え攪拌して分
散する方法、あるいは逆に、混合物を水に加え攪
拌して分散する方法、あるいはポリエステル共重
合体と水溶性有機化合物と水とを共存させて40〜
120℃で攪拌する方法がある。
上記水溶性有機化合物は、20℃で1の水に対
する溶解度が20g以上の有機化合物であり、具体
的に脂肪族および脂環族のアルコール、エーテ
ル、エステル、ケトン化合物であり、例えばメタ
ノール、エタノール、イソプロパノール、n−ブ
タノール等の1価アルコール類、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール等のグリコール類、
メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、n−ブチ
ルセロソルブ等のグリコール誘導体、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、酢酸エ
チル等のエステル類、メチルエチルケトン等のケ
トン類である。これら水溶性有機化合物は、単独
または2種以上を併用することができる。上記化
合物のうち、水への分散性、フイルムへの塗布性
からみて、ブチルセロソルブ、エチルセロソルブ
が好適である。
上記の(A)ポリエステル共重合体、(B)水溶性有機
化合物および(C)水の配合重量割合は
(A)/(B)=100/20〜5000
(B)/(C)=100/50〜10000
を満足することが重要である。ポリエステル共重
合体に対して水溶性有機化合物が少なく(A)/(B)が
100/20を越える場合は、水系分散液の分散性が低
下する。この場合、界面活性剤を添加することに
よつて、分散性を補助することができるが、界面
活性剤の量が多過ぎると接着性、耐水性が低下す
る。逆に(A)/(B)が100/5000未満の場合、または
(B)/(C)が100/50を越える場合は、水系分散液中の
水溶性有機化合物が多くなり溶融押出された未延
伸フイルムあるいは一軸延伸フイルムに上記ポリ
エステル樹脂の水系分散液を塗布後延伸するいわ
ゆるインラインコート時の溶剤による爆発の危険
性が生じ、このために防爆対策を講ずる必要があ
り、さらに環境汚染、コスト高となるので化合物
回収を考慮する必要がある。(B)/(C)が100/10000
未満の場合は、水系分散液の表面張力が大きくな
り、フイルムへの濡れ性が低下し、塗布斑を生じ
易くなる。この場合、界面活性剤の添加によつて
濡れ性を改良することができるが、界面活性剤の
量が多過ぎると上記したと同様に接着性や耐水性
が低下する。
上記の水系分散液には、滑り剤、帯電防止剤、
耐ブロツキング剤、架橋剤等を添加してもよい。
ポリエステル共重合体(A)の水系分散液を塗布す
るポリエステルフイルムとしては溶融押出された
未延伸フイルム、あるいは一軸延伸フイルム又は
二軸延伸フイルムであり、未延伸フイルムあるい
は一軸延伸フイルムの場合は、ポリエステル樹脂
の水系分散液を塗布後延伸により二軸延伸フイル
ムとされる。
ポリエステルフイルムに塗布される水系分散液
の塗布量は、二軸延伸後のフイルムに対してポリ
エステル共重合体として0.01〜5g/m2が好まし
い。塗布量が0.01g/m2未満の場合は上記ポリエ
ステル共重合体層上に設ける磁気材層の接着性が
不十分である。塗布量が5g/m2を越えると、ポ
リエステルフイルムの機械的強度を低下し、また
回収再生されたフイルム中の共重合ポリエステル
樹脂が増加するので再生フイルムの機械的強度や
耐熱性が劣化する。
上記ポリエステル樹脂の水系分散液を塗布する
前に、ポリエステルフイルムにコロナ放電処理を
施せば、水系分散液の塗布性がよくなり、かつポ
リエステルフイルムとポリエステル共重合体塗膜
との間の接着強度が改善されるので好ましい態様
である。
またポリエステル共重合体層に、コロナ放電処
理、窒素雰囲気下でのコロナ放電処理、紫外線照
射処理などを施すことによつて磁性層や、滑剤を
分散せしめた塗膜との濡れ性や接着性を向上させ
ることができる。
上記ポリエステル共重合体層塗膜上であつて、
該コートフイルムの片面に形成される塗膜中に分
散せしめる滑剤としては二硫化タングステン、二
硫化モリブデン、窒化ホウ素、SiO2,CaCO3,
Al2O3,Fe2O3,TiO2,MgO,ZnO,CaO,
SnO2,BaSO4などがある。上記の中でもSiO2,
CaCO3,TiO2,BaSO4が好ましく、特に好まし
くはCaCO3,BaSO4である。これらの滑剤を用
いるときには特に大きさと硬さに注意が払わねば
ならない。大きさとして平均粒径として0.02〜
0.5μが好ましく、特に好ましくは、0.02〜0.5μで
ある。硬さはモース硬度2.5以上が好ましい。こ
れらの滑剤の使用量は結合剤に対して重量比で
0.1〜4.0好ましくは0.1〜2.5、特に好ましくは0.5
〜1.5である。
これらと同時に用いる結合剤としては、たとえ
ば熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂或い
はこれらの混合物が使用されるが、本発明におい
て使用される共重合ポリエステル樹脂(D)のジカル
ボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル
酸、オルソフタル酸、1,5−ナフタル酸などの
芳香族ジカルボン酸、P−オキシ安息香酸、P−
(ヒドロキシエトキシ)安息香酸などの芳香族オ
キシカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸など
の脂肪族ジカルボン酸などがあるが、芳香族ジカ
ルボン酸成分と脂肪族ジカルボン酸成分とのモル
比が50/50〜100/0、しかも芳香族ジカルボン
酸成分の少なくとも30モル%がテレフタル酸であ
ることが望ましい。トリメリツト酸、トリメシン
酸、ピロメリツト酸などのトリおよびテトラカル
ボン酸成分を少量併用してもよい。
上記ジカルボン酸と反応させるグリコール成分
としては、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブ
タンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,
6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタ
ンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスフエノールAのエチレンオキシド付加物
およびプロピレンオキシド付加物、水素化ビスフ
エノールAのエチレンオキシド付加物およびプロ
ピレンオキシド付加物、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチ
レングリコールなどがある。トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペン
タエリスリトールなどのトリおよびテトラオール
を少量併用してもよい。また、P−オキシエトキ
シ安息香酸の様なオキシカルボン酸成分を共重合
させてもかまわない。
共重合ポリエステル樹脂(D)を特徴づけるスルホ
ン酸金属塩基を含有するジカルボン酸成分として
は、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、5−カ
リウムスルホイソフタル酸、2−ナトリウムスル
ホテレフタル酸、2−カリウムスルホテレフタル
酸などがあり、これらのスルホン酸金属塩基を含
有するジカルボン酸成分の共重合量は全ジカルボ
ン酸成分に対して0.3〜7.0モル%、望ましくは1.0
〜5.0モル%である。0.3未満の共重合量では性能
向上が充分なものとはならず、また、7.0モル%
を越えた共重合量では共重合ポリエステルの溶剤
溶解性が不良となり実用性に欠けたものとなる。
これらの共重合ポリエステル樹脂は、特に滑剤
の分散性向上及びポリエステルフイルムに対する
密着性向上効果がある。共重合ポリエステル樹脂
の使用量は、全結合剤の2重量%以上であるが、
好ましくは10重量%以上である。
また他に添加する結合剤としては塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデ
ン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重
合体、アクリル酸エステル−アクリロニトリル共
重合体、アクリル酸エステル−アクリロニトリル
共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン
共重合体、アクリル酸エステル−スチレン共重合
体、メタアクリル酸エステル−アクリロニトリル
共重合体、メタアクリル酸エステル−塩化ビニリ
デン共重合体、メタアクリル酸エステル−スチレ
ン共重合体、ウレタンエラストマー、ポリ弗化ビ
ニル、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合
体、ブタジエン共重合体、ポリアミド樹脂、ポリ
ビニルブチラール、繊維素系樹脂(セルロースア
セテートブチレート、ニトロセルロース、セルロ
ースダイアセテート、セルロースプロピオネート
など)、スチレン−ブタジエン共重合体、クロロ
ビニルエーテル−アクリル酸エステル共重合体、
アミノ樹脂、フエノール樹脂、エポキシ樹脂、ポ
リウレタン、硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹
脂、アルキツド樹脂、アクリル系反応樹脂、ポリ
イソシアネート、ポリアミンなどがある。
共重合ポリエステル樹脂(D)の軟化点が低い場合
には、用途によつてはヘツドとの間のまさつ熱で
軟化したり、テープを巻いた状態でブロツキング
したりする危険性がある。このような場合には、
滑剤粒子の分散性をそこなわない範囲内で共重合
ポリエステル樹脂に相溶性があり、しかも反応し
て架橋する化合物を混合することが望ましい。混
合量は、一般に共重合ポリエステル樹脂100重量
部に対して2〜100重量部である。
このような化合物としては、エポキシ樹脂、イ
ソシアネート化合物、メラミン樹脂などがある。
これらの中ではイソシアネート化合物が特に好ま
しい。
このようにして得られる共重合ポリエステル樹
脂(A),(D)の末端基を利用して二官能性イソシアナ
ート化合物、例えば2,4トリレンジイソシアナ
ート、2,6トリレンジイソシアナート、ジフエ
ニルメタンジイソシアナート、キシレンジイソシ
アナート、イソホロンジイソシアナートで鎖延長
反応させた重合体を用いる事ができる。この方法
は2種類の共重合ポリエステル樹脂を結合して、
特徴を生かす事が出来る。すなわち、ウレタン基
導入によりポリエステルフイルムへの接着性向上
や、共重合ポリエステル樹脂の溶剤溶解性を高
め、また塗膜の耐水性を高める事が出来るので好
ましい態様である。
なお、磁気記録媒体のベースフイルムとして
種々のフイルムが提案されているが、力学的性
質、耐薬品性、耐熱性などの点からポリエステル
フイルムがすぐれており、なかでもポリエチレン
テレフタレートフイルムが諸性質の点ですぐれて
いる。
このポリエステルフイルムの下塗り剤塗布面及
び反塗布面の表面粗さは磁気記録媒体をつくる上
でノイズ低減及び信号欠落防止のため非常に重要
であり、中心線平均粗さ(RA)(サーフコム
300A型表面粗さ計(東京精密製)を用い、針径
1μm、加重0.07g、測定基準長0.8mm、カツトオフ
0.08mmの条件で測定)が0.05μm以下が望ましく、
0.05μmを越えるとノイズ及び信号の欠落が発生
し使用上問題となる。
また、滑剤を分散せしめた塗膜表面粗さは、磁
気テープにした場合、塗膜表面の凹凸が磁性層に
転写されるためノイズ低減及び信号欠落防止のた
め非常に重要であり、中心線平均粗さ(RA)(サ
ーフコム300A型表面粗さ計(東京精密製)を用
い、針径1μm、加重0.07g、測定基準長0.8mm、カ
ツトオフ0.08mmの条件で測定)が0.03μm以下が望
ましく、0.03μmを越えるとノイズ及び信号の欠
落が発生し使用上問題となる。
本発明の磁気記録用フイルムは滑剤を分散せし
めた塗膜に帯電防止のためにカーボンブラツク粉
末、グラフアイトの如き添加剤を含有させること
ができる。
<発明の効果>
このように本発明によつて得られたフイルムは
磁気記録用として用いた場合、磁性層に対する接
着性が優れ、かつ走行時の摩擦係数が低く、走行
耐久性に優れているという効果がある。
<実施例>
以下本発明を実施例によつて具体的に説明す
る。
実施例中単に部とあるのは重量部を示す。接着
性テスト(ピールバツク法)は磁性層の表面に粘
着テープを貼り付け全面に均一に接着させたのち
瞬間的に引き剥がしたときの状態を観察した。磁
性層が残つている部分が全面積の95%以上を◎、
50〜95%を○、10〜50%を△、10%以下を×で示
した。走行耐久テストはVHSビデオデツキで100
回くりかえし走行させたテープと、走行させない
バージンテープの、滑剤を分散させた塗膜側の動
摩擦係数(走行速度3.3m/sec時)を測定した。
還元粘度ηsp/C(dl/g)はポリエステル樹
脂0.10gをフエノール/テトラクロルエタン(重
量比6/4)混合溶媒25ml溶解し30℃で測定し
た。
軟化点はJIS2351に従つて測定した。
実施例中では磁気テープは次のようにして下塗
り層の上に形成した。
磁性塗料
Co−Fe(3:7)合金微粒子(平均直径
0.02μm) 300部
アクリロニトリル/アクリル酸ブチル/メタク
リル酸2ヒドロキシル(=90/190/20) 30部
やし油50%変性アルキツド樹脂 35部
シリコーン油 2部
酢酸ブチル 700部
上記塗料をボールミルに入れて12時間混練り後
ポリイソシアネート化合物としてコロネートL
(日本ポリウレタン社製)22部を加え、1時間高
速剪断分散して磁性塗料とした。この塗料を3ミ
クロンの平均孔径を有するフイルターで濾過し下
塗り層を形成した厚さ25ミクロンのポリエチレン
テレフタレートフイルム上に乾燥後の厚みが3μm
になるように塗布し加熱乾燥した。
このようにして得られた磁気テープをカレンダ
ー処理し、1/2インチ幅にスリツトし、ビデオテ
ープを得た。
実施例 1
(1) ポリエステル共重合体(A)の水系分散液の製造
ジメチルテレフタレート117部(49モル%)、ジ
メチルイソフタレート117部(49モル%)、エチレ
ングリコール103部(50モル%)、ジエチレングリ
コール58部(50モル%)、酢酸亜鉛0.08部、三酸
化アンチモン0.08部を反応容器中で40〜220℃に
昇温させて3時間エステル交換反応させ、次いで
5−ナトリウムスルホイソフタル酸9部(2モル
%)を添加して220〜260℃、1時間エステル化反
応させ、更に減圧下(10〜0.2mmHg)で2時間重
縮合反応を行ない、平均分子量18000、軟化点140
℃のポリエステル共重合体を得た。このポリエス
テル共重合体300部とn−ブチルセロソルブ140部
とを容器中で150〜170℃、約3時間攪拌して、均
一にして粘稠な溶融液を得、この溶融液に水560
部を徐々に添加し約1時間後に均一な淡白色の固
形分濃度30%の水分散液を得、これに更に水4500
部、エチルアルコール4500部を加えて希釈し固形
分濃度3%の塗布液を得た。
(2) コートフイルムの製造
ポリエチレンテレフタレートを280〜300℃で溶
融押出し、15℃の冷却ロールで冷却して厚さ130
ミクロンの未延伸フイルムを得、、この未延伸フ
イルムを周速の異なる85℃の一対のロール間で縦
方向に3.5倍延伸し、この一軸延伸フイルムにコ
ロナ放電処理を施し、コロナ放電処理面へ前記の
塗布液をエアナイフ方式で塗布し、70℃の熱風で
乾燥し、次いでテンターで98℃で横方向に3.5倍
延伸し、さらに200〜210℃で熱固定し厚さ12ミク
ロンの二軸延伸コーテイングポリエステルフイル
ムを得た。(下塗工程:インライン)
(3) 滑剤分散含有塗膜形成用共重合ポリエステル
樹脂(D)の製造
温度計、攪拌機および部分環流式冷却器を具備
した反応容器にジメチルテレフタレート175部、
ジメチルイソフタレート78部、エチレングルコー
ル161部、ネオペンチルグリコール145部、5−ナ
トリウムスルホイソフタル酸ジメチル14.8部、酢
酸亜鉛0.17部、酢酸ナトリウム0.02部および三酸
化アンチモン0.16部を加え140〜220℃で3時間エ
ステル交換反応を行つた。次いで、セバシン酸
131部を加え210〜250℃で1時間反応させたのち
反応系を60分間かけて1〜5mmHgまで減圧し、
さらに250℃で0.1〜0.3mmHgの減圧下で60分間重
縮合反応を行つた。得られた共重合ポリエステル
樹脂(D)はηsp/C=0.63、軟化点113℃を有し淡黄
色透明であつた。NMR(核磁気共鳴)分析等か
らその組成は次の通りであつた:
テレフタル酸 45モル%
イソフタル酸 20
セバシン酸 32.5
5−ナトリウムスルホイソフタル酸 2.5
エチレングリコール 50
ネオペンチルグリコール 50
(4) 滑剤分散含有塗膜の形成法
共重合ポリエステル樹脂(D) 50部
塩ビ−酢ビ共重合体(電気化学工業(株)製) 5部
ニトロセルロース 10部
ポリイソシアネート(コロネートL:日本ポリ
ウレタン社製) 15部
CaCO3(平均粒径0.05μm) 70部
を混練分散したものを前記(2)で得られた厚さ12ミ
クロンの二軸延伸コーテイングポリエステルフイ
ルム上に塗布し、乾燥後の塗膜の厚さが1ミクロ
ンになるようにした。
実施例 2
実施例1において下塗り剤の組成において
DEGの1部をPEGに変え滑剤分散塗膜組成にお
ける結合剤組成を変えた以外実施例1と同様にし
て磁気記録用フイルムを得た。
実施例 3〜4
実施例3は実施例2において滑剤分散塗膜組成
における結合剤組成を変える以外及び実施例4は
滑剤の種類をSiO2に代える以外は実施例2と同
様にして磁気記録用フイルムを得た。
比較例 1
実施例1において下塗り工程無し以外は実施例
1と同様にして磁気記録用フイルムを得た。
比較例 2
実施例1において滑剤分散塗膜を形成しなかつ
た以外は実施例1と同様にして磁気記録用フイル
ムを得た。
比較例 3
実施例1において下塗剤の5−ナトリウムスル
ホイソフタル酸を20モル%にした以外は実施例1
と同様にして磁気記録用フイルムを得た。
比較例 4
実施例2において滑剤分散塗膜へ共重合ポリエ
ステル樹脂を添加しなかつた以外は実施例2と同
様にして磁気記録用フイルムを得た。
比較例 5
下塗り及び滑剤分散塗膜の両方とも形成させな
い未処理ポリエステルフイルムの特性を示した。
第1表より本発明は比較例に比べて、磁性層
の、基体フイルムに対する接着性は良好であり、
走行性も極めて良好であることがわかる。
<Industrial Application Field> The present invention relates to a magnetic recording film, in which one side has a magnetic layer and the other side has a magnetic layer to improve adhesion to the film substrate, and the other side has a magnetic layer to improve the adhesion to the film substrate. It is an object of the present invention to provide a magnetic recording film on which a coating film in which a lubricant is dispersed is formed in order to lower the coefficient and improve running properties. <Relationship with Prior Art> Generally, in magnetic recording tapes for audio, video, or computers, the surface of the base film is finished to be smooth in order to improve the magnetic recording sensitivity of the tape. However, such a smooth magnetic recording tape is not wound in an orderly manner during winding and unwinding, and tends to wind randomly. When such a magnetic tape is used, running properties deteriorate due to tension fluctuations, the output fluctuates, and the tape is easily deformed and damaged. On the other hand, in response to improvements in the performance of magnetic recording, efforts are being made to increase the amount of magnetic powder packed. However, when the packing density of the magnetic powder is increased, the adhesion of the magnetic layer to the base film tends to deteriorate and the strength of the coating film tends to decrease. <Objective of the Invention> In view of the above circumstances, an object of the present invention is to provide a magnetic recording film that has good running properties and extremely good adhesion of the magnetic layer to the base film. <Structure of the Invention> The present invention provides residues of a mixed dicarboxylic acid in which 0.5 to 15 mol% of the dicarboxylic acid component (A) is a dicarboxylic acid containing a sulfonic acid metal group and a glycol residue on at least one side of a polyester film. Water-insoluble polyester copolymer as main component, (B) boiling point 60
~200℃ water-soluble organic compound and (C) water as main components, and in a weight ratio of (A)/(B)=100/20-5000, (B)/(C)=100/50-10000. A film is formed from an aqueous dispersion of the blended polyester resin, and a lubricant is dispersed in a paint containing a sulfonic acid metal base-containing polyester resin as at least one component on one side of the coated film. This is a magnetic recording film on which a coating film is formed, and the inventors have discovered that such a film has excellent adhesion to the magnetic layer and excellent running properties. The polyester copolymer (A) contained in the aqueous dispersion of the present invention is a mixture of 0.5 to 15 mol% of a dicarboxylic acid containing a sulfonic acid metal base and 85 to 99.5 mol% of a dicarboxylic acid containing no sulfonic acid metal base. It is a substantially water-insoluble polyester copolymer obtained by reacting dicarboxylic acid with a polyol component. Substantially water-insoluble means that even if the polyester copolymer is stirred in hot water at 80°C, the polyester copolymer will not dissipate in the hot water. The weight loss of the polyester copolymer after being stirred in 80°C hot water for 24 hours is 5% by weight or less. Examples of the above-mentioned dicarboxylic acids containing sulfonic acid metal groups include metals such as sulfoterephthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, 4-sulfophthalic acid, 4-sulfonaphthalene-2,7-dicarboxylic acid, and 5[4-sulfophenoxy]isophthalic acid. salt was given,
Particularly preferred are 5-sodium sulfoisophthalic acid and sodium sulfoterephthalic acid. These sulfonic acid metal base-containing dicarboxylic acid components are 0.5 to 15 mol% of the total dicarboxylic acid components.
The content is preferably 2.0 to 10 mol%. 15
If it exceeds mol%, the dispersibility in water will improve, but the water resistance of the polyester copolymer will decrease significantly.
Moreover, if it is less than 0.5 mol%, the dispersibility in water will be significantly reduced. The dispersibility of the polyester copolymer in water varies depending on the copolymer composition, the type and blending ratio of the water-soluble organic compound, etc., but the above dicarboxylic acid containing a sulfonic acid metal group can be used as long as it does not impair the dispersibility in water. , a small amount is preferred. As the dicarboxylic acid that does not contain a sulfonic acid metal base, aromatic, alicyclic, and aliphatic dicarboxylic acids can be used. Aromatic dicarboxylic acids include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid,
Examples include 2,6-naphthalene dicarboxylic acid. It is preferable that these aromatic dicarboxylic acids account for 40 mol% or more of the total dicarboxylic acid components, and if it is less than 40 mol%, the mechanical strength and water resistance of the polyester copolymer will decrease. Aliphatic and alicyclic dicarboxylic acids include succinic acid, adipic acid, sebacic acid, 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid,
1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-
Examples include cyclohexanedicarboxylic acid.
When these non-aromatic dicarboxylic acid components are added,
Although adhesive performance may be improved in some cases, it generally reduces the mechanical strength and water resistance of the polyester copolymer. The polyol component to be reacted with the above mixed dicarboxylic acid is an aliphatic glycol having 2 to 8 carbon atoms or an alicyclic glycol having 6 to 12 carbon atoms, and specifically, ethylene glycol, 1,2-
Propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol These include methanol, P-xylylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, and the like. Examples of polyethers include polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol. Also, P
- An oxycarboxylic acid component such as oxyethoxybenzoic acid may be copolymerized. Polyester copolymers are obtained by conventional melt polycondensation. In other words, there is a direct esterification method in which the above dicarboxylic acid component and glycol component are directly reacted, water is distilled off and esterified, and then polycondensation is performed, or the dimethyl ester of the above dicarboxylic acid component and the glycol component are reacted to form methyl alcohol. It can be obtained by a transesterification method, etc., which involves distilling off, transesterifying, and then polycondensing it. In addition, solution polycondensation, interfacial polycondensation, etc. may also be used, and the polyester copolymer of the present invention is not limited by the polycondensation method. During melt polycondensation, antioxidants, slip agents,
Inorganic fine particles, antistatic agents, etc. can be added as appropriate. In order to obtain the aqueous dispersion of the polyester copolymer described above, it is necessary to disperse it in water together with a water-soluble organic compound. For example, the above polyester copolymer and a water-soluble organic compound are mixed in advance at 50 to 200°C, and water is added to this mixture and dispersed by stirring, or conversely, the mixture is added to water and dispersed by stirring. method, or by coexisting a polyester copolymer, a water-soluble organic compound, and water.
There is a method of stirring at 120℃. The above-mentioned water-soluble organic compound is an organic compound having a solubility in water of 20 g or more at 20°C, and specifically includes aliphatic and alicyclic alcohols, ethers, esters, and ketone compounds, such as methanol, ethanol, Monohydric alcohols such as isopropanol and n-butanol, glycols such as ethylene glycol and propylene glycol,
These include glycol derivatives such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve, and n-butyl cellosolve, ethers such as dioxane and tetrahydrofuran, esters such as ethyl acetate, and ketones such as methyl ethyl ketone. These water-soluble organic compounds can be used alone or in combination of two or more. Among the above compounds, butyl cellosolve and ethyl cellosolve are preferred in terms of dispersibility in water and coatability on films. The weight ratio of the above (A) polyester copolymer, (B) water-soluble organic compound, and (C) water is (A)/(B)=100/20~5000 (B)/(C)=100/ It is important to satisfy the range of 50 to 10,000. When the amount of the water-soluble organic compound is small relative to the polyester copolymer and the ratio (A)/(B) exceeds 100/20, the dispersibility of the aqueous dispersion decreases. In this case, dispersibility can be assisted by adding a surfactant, but if the amount of surfactant is too large, adhesiveness and water resistance will decrease. Conversely, if (A)/(B) is less than 100/5000, or
If (B)/(C) exceeds 100/50, the amount of water-soluble organic compounds in the aqueous dispersion increases, and after applying the above polyester resin aqueous dispersion to a melt-extruded unstretched film or a uniaxially stretched film, There is a risk of explosion due to the solvent during so-called in-line coating, which necessitates taking explosion-proof measures, and furthermore, it is necessary to consider recovery of the compound as it causes environmental pollution and increases costs. (B)/(C) is 100/10000
If the amount is less than 1, the surface tension of the aqueous dispersion increases, the wettability to the film decreases, and coating spots are likely to occur. In this case, the wettability can be improved by adding a surfactant, but if the amount of the surfactant is too large, the adhesiveness and water resistance decrease as described above. The above aqueous dispersion includes slip agents, antistatic agents,
Anti-blocking agents, cross-linking agents, etc. may be added. The polyester film to which the aqueous dispersion of polyester copolymer (A) is applied is a melt-extruded unstretched film, a uniaxially stretched film, or a biaxially stretched film. After coating an aqueous resin dispersion, it is stretched to form a biaxially stretched film. The amount of the aqueous dispersion applied to the polyester film is preferably 0.01 to 5 g/m 2 of the polyester copolymer based on the film after biaxial stretching. If the coating amount is less than 0.01 g/m 2 , the adhesiveness of the magnetic material layer provided on the polyester copolymer layer will be insufficient. If the coating amount exceeds 5 g/m 2 , the mechanical strength of the polyester film decreases, and the amount of copolymerized polyester resin in the recovered and recycled film increases, resulting in deterioration of the mechanical strength and heat resistance of the recycled film. If the polyester film is subjected to corona discharge treatment before applying the aqueous dispersion of the polyester resin mentioned above, the applicability of the aqueous dispersion will be improved and the adhesive strength between the polyester film and the polyester copolymer coating will be improved. This is a preferred embodiment because it improves the performance. In addition, by subjecting the polyester copolymer layer to corona discharge treatment, corona discharge treatment under a nitrogen atmosphere, ultraviolet irradiation treatment, etc., the wettability and adhesion of the polyester copolymer layer with the magnetic layer and the coating film containing the lubricant dispersed therein can be improved. can be improved. On the polyester copolymer layer coating film,
The lubricants to be dispersed in the coating film formed on one side of the coated film include tungsten disulfide, molybdenum disulfide, boron nitride, SiO 2 , CaCO 3 ,
Al 2 O 3 , Fe 2 O 3 , TiO 2 , MgO, ZnO, CaO,
Examples include SnO 2 and BaSO 4 . Among the above, SiO 2 ,
CaCO 3 , TiO 2 and BaSO 4 are preferred, and CaCO 3 and BaSO 4 are particularly preferred. When using these lubricants, particular attention must be paid to their size and hardness. Average particle size as size: 0.02~
It is preferably 0.5μ, particularly preferably 0.02 to 0.5μ. The hardness is preferably 2.5 or higher on the Mohs scale. The amount of these lubricants used is based on the weight ratio of the binder.
0.1-4.0 preferably 0.1-2.5, particularly preferably 0.5
~1.5. As the binder used simultaneously with these, for example, a thermoplastic resin, a thermosetting resin, a reactive resin, or a mixture thereof is used, but as a dicarboxylic acid component of the copolymerized polyester resin (D) used in the present invention, is aromatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 1,5-naphthalic acid, P-oxybenzoic acid, P-
(Hydroxyethoxy) Aromatic oxycarboxylic acids such as benzoic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecane dicarboxylic acid, etc., but aromatic dicarboxylic acid components and aliphatic dicarboxylic acids It is desirable that the molar ratio with the aromatic dicarboxylic acid component is from 50/50 to 100/0, and that at least 30 mol % of the aromatic dicarboxylic acid component is terephthalic acid. Small amounts of tri- and tetracarboxylic acid components such as trimellitic acid, trimesic acid, and pyromellitic acid may be used in combination. The glycol components to be reacted with the dicarboxylic acid include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,
6-hexanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, ethylene oxide adduct and propylene oxide adduct of bisphenol A , ethylene oxide adducts and propylene oxide adducts of hydrogenated bisphenol A, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, and the like. Small amounts of tri- and tetraols such as trimethylolethane, trimethylolpropane, glycerin, and pentaerythritol may be used in combination. Further, an oxycarboxylic acid component such as P-oxyethoxybenzoic acid may be copolymerized. The dicarboxylic acid component containing a sulfonic acid metal base that characterizes the copolymerized polyester resin (D) includes 5-sodium sulfoisophthalic acid, 5-potassium sulfoisophthalic acid, 2-sodium sulfoterephthalic acid, and 2-potassium sulfoterephthalic acid. The copolymerization amount of dicarboxylic acid components containing these sulfonic acid metal bases is 0.3 to 7.0 mol%, preferably 1.0% by mole based on the total dicarboxylic acid components.
~5.0 mol%. If the copolymerization amount is less than 0.3, the performance improvement will not be sufficient;
If the amount of copolymerization exceeds the above, the solvent solubility of the copolymerized polyester will be poor and it will be impractical. These copolyester resins have the effect of particularly improving the dispersibility of lubricants and the adhesion to polyester films. The amount of copolymerized polyester resin used is 2% by weight or more of the total binder, but
Preferably it is 10% by weight or more. In addition, vinyl chloride is added as a binder.
Vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, acrylic ester-acrylonitrile copolymer, acrylic ester-acrylonitrile copolymer, acrylic ester-vinylidene chloride copolymer , acrylic ester-styrene copolymer, methacrylic ester-acrylonitrile copolymer, methacrylic ester-vinylidene chloride copolymer, methacrylic ester-styrene copolymer, urethane elastomer, polyvinyl fluoride, chloride Vinylidene-acrylonitrile copolymer, butadiene copolymer, polyamide resin, polyvinyl butyral, cellulose resin (cellulose acetate butyrate, nitrocellulose, cellulose diacetate, cellulose propionate, etc.), styrene-butadiene copolymer, chloro vinyl ether-acrylic ester copolymer,
Examples include amino resins, phenolic resins, epoxy resins, polyurethanes, curable resins, urea resins, melamine resins, alkyd resins, acrylic reaction resins, polyisocyanates, and polyamines. If the copolymerized polyester resin (D) has a low softening point, depending on the application, there is a risk that it will soften due to the intense heat between it and the head, or that it will block when wrapped with tape. In such a case,
It is desirable to mix a compound which is compatible with the copolyester resin within a range that does not impair the dispersibility of the lubricant particles and which reacts and crosslinks. The mixing amount is generally 2 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of the copolyester resin. Examples of such compounds include epoxy resins, isocyanate compounds, and melamine resins.
Among these, isocyanate compounds are particularly preferred. Using the terminal groups of the copolymerized polyester resins (A) and (D) thus obtained, bifunctional isocyanate compounds such as 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, diphenyl A polymer subjected to a chain extension reaction with methane diisocyanate, xylene diisocyanate, or isophorone diisocyanate can be used. This method combines two types of copolymerized polyester resins,
You can make use of your characteristics. That is, this is a preferred embodiment because the introduction of urethane groups can improve the adhesion to polyester films, improve the solvent solubility of the copolymerized polyester resin, and improve the water resistance of the coating film. Various films have been proposed as the base film for magnetic recording media, but polyester film is superior in terms of mechanical properties, chemical resistance, heat resistance, etc. Among them, polyethylene terephthalate film is superior in terms of various properties. It is excellent. The surface roughness of the undercoat coated side and the anti-coat side of this polyester film is very important for reducing noise and preventing signal dropouts in the production of magnetic recording media, and the centerline average roughness ( RA ) (Surfcom
Using a 300A type surface roughness meter (manufactured by Tokyo Seimitsu), measure the needle diameter.
1μm, weight 0.07g, measurement reference length 0.8mm, cutoff
(measured under the condition of 0.08mm) is preferably 0.05μm or less,
If it exceeds 0.05 μm, noise and signal dropout will occur, causing problems in use. In addition, the surface roughness of the coating film in which the lubricant is dispersed is very important in order to reduce noise and prevent signal loss when used as a magnetic tape, since the unevenness of the coating surface is transferred to the magnetic layer. The roughness (R A ) (measured using a Surfcom 300A surface roughness meter (manufactured by Tokyo Seimitsu) with a needle diameter of 1 μm, a load of 0.07 g, a measurement reference length of 0.8 mm, and a cutoff of 0.08 mm) is preferably 0.03 μm or less. , if it exceeds 0.03 μm, noise and signal loss will occur, causing problems in use. In the magnetic recording film of the present invention, additives such as carbon black powder and graphite can be added to the coating film in which a lubricant is dispersed for antistatic purposes. <Effects of the Invention> As described above, when the film obtained by the present invention is used for magnetic recording, it has excellent adhesion to the magnetic layer, has a low coefficient of friction during running, and has excellent running durability. There is an effect. <Examples> The present invention will be specifically explained below using examples. In the examples, parts simply indicate parts by weight. In the adhesion test (peel-back method), an adhesive tape was pasted on the surface of the magnetic layer, the adhesive tape was uniformly adhered to the entire surface, and then the state was observed when it was instantly peeled off. The portion where the magnetic layer remains accounts for 95% or more of the total area ◎,
50 to 95% is indicated by ◯, 10 to 50% is indicated by △, and 10% or less is indicated by ×. The driving durability test was 100 on a VHS video deck.
The coefficient of dynamic friction (at a running speed of 3.3 m/sec) on the coating film side in which the lubricant was dispersed was measured for the tape that was run repeatedly and the virgin tape that was not run. The reduced viscosity ηsp/C (dl/g) was measured at 30°C by dissolving 0.10 g of polyester resin in 25 ml of a mixed solvent of phenol/tetrachloroethane (weight ratio 6/4). The softening point was measured according to JIS2351. In the examples, magnetic tape was formed on the undercoat layer as follows. Magnetic paint Co-Fe (3:7) alloy fine particles (average diameter
0.02μm) 300 parts Acrylonitrile/Butyl acrylate/Dihydroxyl methacrylate (=90/190/20) 30 parts Coconut oil 50% modified alkyd resin 35 parts Silicone oil 2 parts Butyl acetate 700 parts Put the above paint into a ball mill. Coronate L as a polyisocyanate compound after kneading for 12 hours
(manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was added and dispersed under high-speed shearing for 1 hour to obtain a magnetic paint. This paint was filtered through a filter with an average pore size of 3 microns to form an undercoat layer on a polyethylene terephthalate film with a thickness of 25 microns, and the thickness after drying was 3 μm.
It was applied and dried by heating. The magnetic tape thus obtained was calendered and slit into 1/2 inch width to obtain a videotape. Example 1 (1) Production of aqueous dispersion of polyester copolymer (A) 117 parts (49 mol%) of dimethyl terephthalate, 117 parts (49 mol%) of dimethyl isophthalate, 103 parts (50 mol%) of ethylene glycol, 58 parts (50 mol%) of diethylene glycol, 0.08 part of zinc acetate, and 0.08 part of antimony trioxide were heated to 40 to 220°C in a reaction vessel and transesterified for 3 hours, and then 9 parts of 5-sodium sulfoisophthalic acid ( 2 mol%) was added, the esterification reaction was carried out at 220 to 260°C for 1 hour, and the polycondensation reaction was further carried out for 2 hours under reduced pressure (10 to 0.2 mmHg), with an average molecular weight of 18,000 and a softening point of 140.
A polyester copolymer was obtained. 300 parts of this polyester copolymer and 140 parts of n-butyl cellosolve were stirred in a container at 150 to 170°C for about 3 hours to obtain a homogeneous and viscous melt.
After about 1 hour, a homogeneous pale white aqueous dispersion with a solid content concentration of 30% was obtained.
4,500 parts of ethyl alcohol was added to obtain a coating solution with a solid content concentration of 3%. (2) Manufacture of coated film Polyethylene terephthalate is melt extruded at 280 to 300℃ and cooled with a cooling roll at 15℃ to a thickness of 130℃.
A micron unstretched film was obtained, and this unstretched film was stretched 3.5 times in the longitudinal direction between a pair of rolls at different circumferential speeds at 85°C, and this uniaxially stretched film was subjected to corona discharge treatment, and then transferred to the corona discharge treated surface. The above coating solution was applied using an air knife method, dried with hot air at 70°C, then stretched 3.5 times in the transverse direction at 98°C with a tenter, further heat-set at 200-210°C, and biaxially stretched to a thickness of 12 microns. A coated polyester film was obtained. (Undercoating process: in-line) (3) Production of copolyester resin (D) for coating film formation containing lubricant dispersion 175 parts of dimethyl terephthalate,
Add 78 parts of dimethyl isophthalate, 161 parts of ethylene glycol, 145 parts of neopentyl glycol, 14.8 parts of dimethyl 5-sodium sulfoisophthalate, 0.17 parts of zinc acetate, 0.02 parts of sodium acetate and 0.16 parts of antimony trioxide and heat at 140 to 220°C. The transesterification reaction was carried out for 3 hours. Then sebacic acid
After adding 131 parts and reacting at 210 to 250°C for 1 hour, the reaction system was depressurized to 1 to 5 mmHg over 60 minutes.
Further, a polycondensation reaction was carried out at 250°C under reduced pressure of 0.1 to 0.3 mmHg for 60 minutes. The copolymerized polyester resin (D) thus obtained was pale yellow and transparent with ηsp/C=0.63 and a softening point of 113°C. According to NMR (nuclear magnetic resonance) analysis, the composition was as follows: Terephthalic acid 45 mol% Isophthalic acid 20 Sebacic acid 32.5 5-Sodium sulfoisophthalic acid 2.5 Ethylene glycol 50 Neopentyl glycol 50 (4) Contains lubricant dispersed. Coating film formation method Copolymerized polyester resin (D) 50 parts PVC-vinyl acetate copolymer (manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) 5 parts Nitrocellulose 10 parts Polyisocyanate (Coronate L: manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) 15 parts CaCO 3 (average particle size 0.05 μm) was kneaded and dispersed and applied onto the 12 micron thick biaxially stretched coating polyester film obtained in (2) above, and the thickness of the coating after drying was 1. I set it to microns. Example 2 In the composition of the primer in Example 1
A magnetic recording film was obtained in the same manner as in Example 1 except that a portion of the DEG was replaced with PEG and the binder composition in the lubricant-dispersed coating film composition was changed. Examples 3 to 4 In Example 3, a magnetic recording film was prepared in the same manner as in Example 2, except that the binder composition in the lubricant-dispersed coating film composition was changed, and in Example 4, the type of lubricant was changed to SiO 2 . I got the film. Comparative Example 1 A magnetic recording film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the undercoating step was not performed. Comparative Example 2 A magnetic recording film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the lubricant-dispersed coating film was not formed in Example 1. Comparative Example 3 Example 1 except that 5-sodium sulfoisophthalic acid in the primer was changed to 20 mol% in Example 1.
A magnetic recording film was obtained in the same manner as above. Comparative Example 4 A magnetic recording film was obtained in the same manner as in Example 2 except that the copolyester resin was not added to the lubricant-dispersed coating film. Comparative Example 5 Demonstrated the properties of an untreated polyester film that did not form either an undercoat or a lubricant dispersion coating. From Table 1, the present invention has better adhesion of the magnetic layer to the base film than the comparative example.
It can be seen that the running performance is also extremely good.
【表】
比較例 6
実施例2において滑剤分散塗膜組成の樹脂分
(ポリエステル樹脂、塩ビ、酢ビ共重体)に代え
てメチルメタアクリレート/エチルアクリレー
ト/ヒドロキシアクリレート共重合体(モル比
65/30/5)を用いる以外実施例2と同様に行な
つた。
比較例 7
実施例2において、滑剤分散塗膜組成の樹脂分
に代えて、テレフタル酸/イソフタル酸/アジピ
ン酸/エチレングリコール/ジエチレングリコー
ル共重合体(モル比40/40/20/30/70)をジフ
エニルメタンジイソシアナートと反応させたポリ
ウレタン樹脂を用いる以外実施例2と同様になつ
た。
比較例 8
実施例2において、フエノキシ樹脂(PKHH,
商品名)を用いる以外実施例2と同様に行なつ
た。
比較例 9
実施例2において、ナイロン樹脂(トレジン,
商品名)を用いる以外、実施例2と同様に行なつ
た。
比較例6〜9の特性の結果を第2表に示す。[Table] Comparative Example 6 In Example 2, methyl methacrylate/ethyl acrylate/hydroxyacrylate copolymer (molar ratio
Example 2 was repeated except that 65/30/5) was used. Comparative Example 7 In Example 2, terephthalic acid/isophthalic acid/adipic acid/ethylene glycol/diethylene glycol copolymer (molar ratio 40/40/20/30/70) was used instead of the resin component in the lubricant dispersion coating composition. Example 2 was repeated except that a polyurethane resin reacted with diphenylmethane diisocyanate was used. Comparative Example 8 In Example 2, phenoxy resin (PKHH,
Example 2 was carried out in the same manner as in Example 2 except that the product (trade name) was used. Comparative Example 9 In Example 2, nylon resin (Tresin,
Example 2 was carried out in the same manner as in Example 2, except that the product name (trade name) was used. The results of the characteristics of Comparative Examples 6 to 9 are shown in Table 2.
【表】
以上より、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、
フエノキシ樹脂、ナイロン樹脂を滑剤分散塗膜用
の樹脂として用いても良好な効果が得られないこ
とがわかる。[Table] From the above, acrylic resin, polyurethane resin,
It can be seen that good effects cannot be obtained even when phenoxy resin or nylon resin is used as a resin for a lubricant-dispersed coating film.
Claims (1)
全ジカルボン酸成分中0.5〜15モル%がスルホン
酸金属塩基含有ジカルボン酸である混合ジカルボ
ン酸の残基とグリコールの残基を主成分とする水
不溶性ポリエステル共重合体、(B)沸点60〜200℃
の水溶性有機化合物および(C)水を主成分とし、か
つ (A)/(B)=100/20〜5000、 (B)/(C)=100/50〜10000 の重量割合に配合されたポリエステル樹脂の水分
散液から塗膜が形成され、該塗膜上であつて該コ
ートフイルムまの片面に、スルホン酸金属塩基含
有ポリエステル樹脂と少なくとも一成分として含
む塗料中に滑剤を分散せしめた塗膜が形成されて
なる磁気記録用フイルム。 2 滑剤を分散せしめた塗膜に用いられる塗料の
スルホン酸金属塩基含有ポリエステル樹脂が、(D)
還元粘度が0.1以上であり、全ジカルボン酸成分
中0.3〜7.0モル%がスルホン酸金属塩基含有ジカ
ルボン酸である混合ジカルボン酸の残基とグリコ
ールの残基を主成分とするポリエステル樹脂であ
る特許請求の範囲第1項記載の磁気記録用フイル
ム。 3 ポリエステルフイルムがポリエチレンテレフ
タレートからなるフイルムである特許請求の範囲
第1項ないし第2項記載の磁気記録用フイルム。 4 ポリエステルフイルムの表面の中心線平均粗
さ(RA)が0.05μm以下である特許請求の範囲第
1項ないし第3項記載の磁気記録用フイルム。 5 滑剤を分散せしめた塗膜表面の中心線平均粗
さ(RA)が0.03μm以下である特許請求の範囲第
1項ないし第4項記載の磁気記録用フイルム。 6 水不溶性ポリエステル共重合体(A)が、ジイソ
シアネート化合物で鎖延長された重合体である特
許請求の範囲第1項ないし第5項記載の磁気記録
用フイルム。 7 ポリエステル樹脂(D)が、ジイソシアネート化
合物で鎖延長された重合体である特許請求の範囲
第1項ないし第6項記載の磁気記録用フイルム。[Claims] 1. (A) on at least one side of the polyester film
A water-insoluble polyester copolymer whose main components are residues of mixed dicarboxylic acid and glycol, in which 0.5 to 15 mol% of the total dicarboxylic acid components are dicarboxylic acids containing sulfonic acid metal bases, (B) boiling point 60 to 200 ℃
The main components are a water-soluble organic compound and (C) water, and are blended in a weight ratio of (A)/(B) = 100/20 to 5000 and (B)/(C) = 100/50 to 10000. A coating film is formed from an aqueous dispersion of a polyester resin, and on one side of the coating film, a lubricant is dispersed in a coating material containing a polyester resin containing a sulfonic acid metal base as at least one component. A magnetic recording film made of a film. 2 The polyester resin containing sulfonic acid metal base of the paint used for the coating film in which the lubricant is dispersed is (D)
A patent claim which is a polyester resin whose main components are residues of a mixed dicarboxylic acid and a residue of glycol, which has a reduced viscosity of 0.1 or more and 0.3 to 7.0 mol% of the total dicarboxylic acid component is a dicarboxylic acid containing a sulfonic acid metal group. A magnetic recording film according to item 1. 3. The magnetic recording film according to claim 1 or 2, wherein the polyester film is a film made of polyethylene terephthalate. 4. The magnetic recording film according to claims 1 to 3, wherein the centerline average roughness (R A ) of the surface of the polyester film is 0.05 μm or less. 5. The magnetic recording film according to claims 1 to 4, wherein the centerline average roughness ( RA ) of the surface of the coating film in which the lubricant is dispersed is 0.03 μm or less. 6. The magnetic recording film according to claims 1 to 5, wherein the water-insoluble polyester copolymer (A) is a polymer chain-extended with a diisocyanate compound. 7. The magnetic recording film according to claims 1 to 6, wherein the polyester resin (D) is a polymer chain-extended with a diisocyanate compound.
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JP13622984A JPS6116021A (en) | 1984-06-29 | 1984-06-29 | Film for magnetic recording |
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Publication Number | Publication Date |
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ID=15170302
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JP13622984A Granted JPS6116021A (en) | 1984-06-29 | 1984-06-29 | Film for magnetic recording |
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Citations (3)
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---|---|---|---|---|
JPS5687233A (en) * | 1979-12-14 | 1981-07-15 | Hitachi Maxell Ltd | Magnetic recording medium |
JPS5885926A (en) * | 1981-11-13 | 1983-05-23 | Toyobo Co Ltd | Film for magnetic recording tape |
JPS58124651A (en) * | 1982-01-20 | 1983-07-25 | ダイアホイル株式会社 | Polyester film and magnetic recording material |
-
1984
- 1984-06-29 JP JP13622984A patent/JPS6116021A/en active Granted
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS5687233A (en) * | 1979-12-14 | 1981-07-15 | Hitachi Maxell Ltd | Magnetic recording medium |
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JPS58124651A (en) * | 1982-01-20 | 1983-07-25 | ダイアホイル株式会社 | Polyester film and magnetic recording material |
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JPS6116021A (en) | 1986-01-24 |
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