JPH0256731B2 - - Google Patents

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JPH0256731B2
JPH0256731B2 JP9909584A JP9909584A JPH0256731B2 JP H0256731 B2 JPH0256731 B2 JP H0256731B2 JP 9909584 A JP9909584 A JP 9909584A JP 9909584 A JP9909584 A JP 9909584A JP H0256731 B2 JPH0256731 B2 JP H0256731B2
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JP
Japan
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water
polyester
dicarboxylic acid
magnetic recording
acid
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JP9909584A
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Shigeri Higuchi
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Toyobo Co Ltd
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Toyobo Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

<産業上の利用分野> 本発明は下塗り層を介して磁性層を基体上に設
けた磁気記録媒体に関し、その目的とするところ
は磁性粉に対して分散性の著しく良好なバインダ
ーを1成分として用い、その磁性層の基体に対す
る接着性の改善された磁気記録媒体を提供するこ
とにある。 <従来技術との関係> 磁気記録媒体は通常、磁性粉、バインダー成
分、有機溶剤およびその他の必要成分からなる磁
性塗料をポリエステルフイルムなどの基体上に塗
布、乾燥してつくられるが、近年磁気記録の高性
能化に対応して磁性粉末の高充填化が図られてい
る。 ところが、磁性粉末の充填密度を高くすると、
磁性層の基体に対する接着性が悪くなり塗膜強度
が低下する傾向がある。これを改善するため、従
来より下塗り剤を基体に塗布して磁性層と基体と
の間に下塗り層を設けることにより磁性層の接着
性を改善する方法が採用されており、このような
効果の優れた下塗り剤としてポリエステル樹脂が
広く使用されているが未だ充分に満足できるもの
でない。一方、高性能磁気記録媒体とするために
は大きなBr/Bmと同時に高い充填性即ち低い空
孔率が要求される。本発明者らの実験結果によれ
ば磁性粉と通常の線状ポリエステルを組合せた磁
気テープの空孔率は0.38〜0.45であり、高性能磁
気テープとしての性能を満足させるものではな
い。この場合混練時間を長くする事により空孔率
を減少させることが可能であるが、磁性粉が更に
微粉化する事になり磁気テープの感度は逆に低下
されることになる。 <発明の目的> 本発明者らはこのような事情に鑑み、通常の磁
性粉を用いながらBr/Bm(角型比、Br:残留磁
化、Bm:飽和磁化)値が増大し、空孔率が減少
し、且つ、磁性層の基体に対する接着性が著しく
良好な高性能磁気記録媒体を提供する事を目的と
し、種々研究を続けてきたところ、 ポリエステルフイルムの少なくとも片面に(A)全
ジカルボン酸成分中0.5〜15モル%がスルホン酸
金属塩基含有ジカルボン酸である混合ジカルボン
酸の残基とグリコールの残基を主成分とする水不
溶性ポリエステル共重合体、(B)沸点60〜200℃の
水溶性有機化合物および(C)水を主成分とし、かつ (A)/(B)=100/20〜5000、(B)/(C)=100/50〜
10000 の重量割合に配合されたポリエステル樹脂の水分
散液から塗膜が形成され、該塗膜上であつて該コ
ートフイルムの片面に (D)還元粘度が0.1以上であり、全ジカルボン酸
成分中0.3〜7.0モル%がスルホン酸金属塩基含有
ジカルボン酸である混合ジカルボン酸の残基とグ
リコールの残基を主成分とするポリエステル樹脂 を少なくとも1成分としたバインダー中に、微粉
末磁性粒子を均一に分散、含有せしめた磁化可能
層が塗布されていることを特徴とする磁気記録媒
体が空孔率0.25〜0.38、Br/Bm値0.78〜0.90で且
つ、指圧法、ピールバツク法、溶剤摺接法いずれ
においても磁化可能層が剥離しない程の良好な接
着性を有することを見いだし本発明に到達した。 <発明の構成> この発明の水系分散液に含有されるポリエステ
ル共重合体(A)は、スルホン酸金属塩基含有ジカル
ボン酸0.5〜15モル%と、スルホン酸金属塩基を
含有しないジカルボン酸85〜99.5モル%との混合
ジカルボン酸をポリオール成分と反応させて得ら
れた実質的に水不溶性のポリエステル共重合体で
ある。実質的に水不溶性とは、ポリエステル共重
合体を80℃の熱水中で撹拌しても熱水中にポリエ
ステル共重合体が消散しないことを意味し、具体
的にはポリエステル共重合体を過剰の80℃熱水中
で24時間撹拌処理した後のポリエステル共重合体
の重量減少が5重量%以下のものである。 上記のスルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸と
しては、スルホテレフタル酸、5−スルホイソフ
タル酸、4−スルホフタル酸、4−スルホナフタ
レン−2,7−ジカルボン酸、5〔4−スルホフ
エノキシ〕イソフタル酸等の金属塩があげられ、
特に好ましいのは5−ナトリウムスルホイソフタ
ル酸、ナトリウムスルホテレフタル酸である。こ
れらのスルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸成分
は、全ジカルボン酸成分に対して0.5〜15モル%
であり、望ましくは、2.0〜10モル%である。15
モル%を越えると水に対する分散性は向上するが
ポリエステル共重合体の耐水性が著しく低下し、
また0.5モル%未満では水に対する分散性が著し
く低下する。ポリエステル共重合体の水に対する
分散性は、共重合組成分、水溶性有機化合物の種
類および配合比などによつて異なるが、上記スル
ホン酸金属塩基含有ジカルボン酸は水に対する分
散性を損わない限り、少量の方が好ましい。 スルホン酸金属塩基を含まないジカルボン酸と
しては、芳香族、脂肪族、脂環族のジカルボン酸
が使用できる。芳香族ジカルボン酸としては、テ
レフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、
2,6−ナフタレンジカルボン酸等をあげること
ができる。これらの芳香族ジカルボン酸は全ジカ
ルボン酸成分の40モル%以上であることが好まし
く、40モル%未満ではポリエステル共重合体の機
械的強度や耐水性が低下する。脂肪族および脂環
族のジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン
酸、セバシン酸、1,3−シクロペンタンジカル
ボン酸、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸、
1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、1,4−
シクロヘキサンジカルボン酸などがあげられる。
これらの非芳香族ジカルボン酸成分を加えると、
場合によつては接着性能が高められるが、一般的
にはポリエステル共重合体の機械的強度や耐水性
を低下させる。 上記混合ジカルボン酸と反応させるポリオール
成分としては、炭素数2〜8個の脂肪族グリコー
ルまたは炭素数6〜12個の脂肪族グリコールであ
り、具体的には、エチレングリコール、1,2−
プロピレングリコール、1,3−プロパンジオー
ル、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、1,6−ヘキサンジオール、1,2−シ
クロヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキ
サンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメ
タノール、P−キシリレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコールなどであ
る。またポリエーテルとして、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコールなどがあげられる。また、P
−オキシエトキシ安息香酸の様なオキシカルボン
酸成分を共重合させてもかまわない。 ポリエステル共重合体は、通常の溶融重縮合に
よつて得られる。すなわち上記のジカルボン酸成
分およびグリコール成分を直接反応させて水を留
去しエステル化したのち、重縮合を行なう直接エ
ステル化法、あるいは上記ジカルボン酸成分のジ
メチルエステルとグリコール成分を反応させてメ
チルアルコールを留出しエステル交換を行なわせ
たのち重縮合を行なうエステル交換法などによつ
て得られる。その他、溶液重縮合、界面重縮合な
ども使用され、この発明のポリエステル共重合体
は重縮合の方法によつて限定されるものではな
い。溶融重縮合の際には、酸化防止剤、滑り剤、
無機質微粒子、帯電防止剤などを必要に応じて適
宜加えることができる。 上記のポリエステル共重合体の水系分散液を得
るには、水溶性有機化合物とともに水に分散する
ことが必要である。例えば、上記ポリエステル共
重合体と水溶性有機化合物とを50〜200℃であら
かじめ混合し、この混合物に水を加え撹拌して分
散する方法、あるいは逆に、混合物を水に加え撹
拌して分散する方法、あるいはポリエステル共重
合体と水溶性有機化合物と水とを共存させて40〜
120℃で撹拌する方法がある。 上記水溶性有機化合物は、20℃で1の水に対
する溶解度が20g以上の有機化合物であり、具体
的には脂肪族および脂環族のアルコール、エーテ
ル、エステル、ケトン化合物であり。例えばメタ
ノール、エタノール、イソプロパノール、n−ブ
タノール等の1価アルコール類、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール等のグリコール類、
メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、n−ブチ
ルセロソルブ等のグリコール誘導体、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、酢酸エ
チル等のエステル類、メチルエチルケトン等のケ
トン類である。これら水溶性有機化合物は、単独
または2種以上を併用することができる。上記化
合物のうち、水への分散性、フイルムへの塗布性
からみて、ブチルセロソルブ、エチルセロソルブ
が好適である。 上記の(A)ポリエステル共重合体、(B)水溶性有機
化合物および(C)水の配合重量割合は (A)/(B)=100/20〜5000 (B)/(C)=100/50〜10000 を満足することが重要である。ポリエステル共重
合体に対して水溶性有機化合物が少なく(A)/(B)が
100/20を越える場合は、水系分散液の分散性が低
下する。この場合、界面活性剤を添加することに
よつて、分散性を補助することができるが、界面
活性剤の量が多過ぎると接着性、耐水性が低下す
る。逆に(A)/(B)が100/5000未満の場合、または
(B)/(C)が100/50を越える場合は、水系分散液中の
水溶性有機化合物量が多くなり溶融押出された未
延伸フイルムあるいは一軸延伸フイルムに上記ポ
リエステル樹脂の水系分散液を塗布後延伸するい
わゆるインラインコート時の溶剤による爆発の危
険性が生じ、このために防爆対策を講ずる必要が
あり、さらに環境汚染、コスト高となるので化合
物回収を考慮する必要がある。(B)/(C)が100/1000
0未満の場合は、水系分散液の表面張力が大きく
なり、フイルムへの濡れ性が低下し、塗布斑を生
じ易くなる。この場合、界面活性剤の添加によつ
て濡れ性を改良することができるが、界面活性剤
の量が多過すぎると上記したと同様に接着性や耐
水性が低下する。 上記の水系分散液には、滑り剤、帯電防止剤、
耐ブロツキング剤、架橋剤等を添加してもよい。 ポリエステル共重合体(A)の水系分散液を塗布す
るポリエステルフイルムとしては溶融押出された
未延伸フイルム、あるいは一軸延伸フイルム又は
二軸延伸フイルムであり、未延伸フイルムあるい
は一軸延伸フイルムの場合は、ポリエステル樹脂
の水系分散液を塗布後延伸により二軸延伸フイル
ムとされる。 ポリエステルフイルムに塗布される水系分散液
の塗布量は、二軸延伸後のフイルムに対してポリ
エステル共重合体として0.01〜5g/m2が好まし
い。塗布量が0.01g/m2未満の場合は上記ポリエ
ステル共重合体層上に設ける磁気材層の接着性が
不十分である。塗布量が5g/m2を越えると、ポ
リエステルフイルムの機械的強度を低下し、また
回収再生されたフイルム中の共重合ポリエステル
樹脂が増加するので再生フイルムの機械的強度や
耐熱性が劣化する。 上記ポリエステル樹脂の水系分散液を塗布する
前に、ポリエステルフイルムにコロナ放電処理を
施せば、水系分散液の塗布性がよくなり、かつポ
リエステルフイルムとポリエステル共重合体塗膜
との間の接着強度が改善されるので好ましい態様
である。 またポリエステル共重合体層に、コロナ放電処
理、窒素雰囲気下でのコロナ放電処理、紫外線照
射処理などを施すことによつて磁性層との濡れ性
や接着性を向上させることができる。 なお、磁気記録媒体のベースフイルとして種々
のフイルムが提案されているが、力学的性質、耐
薬品性、耐熱性などの点からポリエステルフイル
ムがすぐれており、なかでもポリエチレンテレフ
タレートフイルムが諸性質の点ですぐれている。 このポリエチレンテレフタレートフイルムの表
面粗さは磁気記録媒体をつくる上でノイズ低減及
び信号欠落防止のため非常に重要であり、中心線
平均粗さ(RA)(サーフコム300A型表面粗さ計
(東京精密製)を用い、針径1μm、加重0.07g、
測定基準長0.8mm、カツトオフ0.08mmの条件で測
定)が0.05μmが以下が望ましく、0.05μmを越え
るとノイズ及び信号の欠落が発生し使用上問題と
なる。 一方、本発明において磁性層中バインダーの一
成分として使用される共重合ポリエステル樹脂(D)
のジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、オルソフタル酸、1,5−ナフタル
酸などの芳香族ジカルボン酸、P−オキシ安息香
酸、P−(ヒドロキシエトキシ)安息香酸などの
芳香族オキシカルボン酸、コハク酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカル
ボン酸などの脂肪族ジカルボン酸などがあるが、
芳香族ジカルボン酸成分と脂肪族ジカルボン酸成
分とのモル比が50/50〜100/0、しかも芳香族ジカ
ルボン酸成分の少なくとも30モル%がテレフタル
酸であることが望ましい。トリメリツト酸、トリ
メシン酸、ピロメリツト酸などのトリおよびテト
ラカルボン酸成分を少量併用してもよい。 上記ジカルボン酸と反応させるグリコール成分
としては、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブ
タンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,
6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタ
ンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスフエノールAのエチレンオキシド付加物
およびプロピレンオキシド付加物、水素化ビスフ
エノールAのエチレンオキシド付加物およびプロ
ピレンオキシド付加物、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチ
レングリコールなどがある。トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペン
タエリスリトールなどのトリおよびテトラオール
を少量併用してもよい。また、P−オキシエトキ
シ安息香酸の様なオキシカルボン酸成分を共重合
させてもかまわない。 共重合ポリエステル樹脂(D)を特徴づけるスルホ
ン酸金属塩基を含有するジカルボン酸成分として
は、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、5−カ
リウムスルホイソフタル酸、2−ナトリウムスル
ホテレフタル酸、2−カリウムスルホテレフタル
酸などがあり、これらのスルホン酸金属塩基を含
有するジカルボン酸成分の共重合量は全ジカルボ
ン酸成分に対して0.3〜7.0モル%、望ましくは1.0
〜5.0モル%である。0.3未満の共重合量では性能
向上が充分なものとはならず、また、7.0モル%
を越えた共重合量では共重合ポリエステルの溶剤
溶解性が不良となり実用性に欠けたものとなる。 このようにして得られる共重合ポリエステル樹
脂(A)、(D)の末端基を利用して二官性能イソシアナ
ート化合物、例えば2,4トリレンジイソシアナ
ート、2,6−トリレンジイソシアナート、ジフ
エニルメタンジイソシアナート、キシレンジイソ
シアナート、イソホロンジイソシアナートで鎖延
長反応させた重合体を用いる事ができる。この方
法は2種類の共重合ポリエステル樹脂を結合し
て、特徴を生かす事が出来る。すなわち、ウレタ
ン基導入によりポリエステルフイルムへの接着性
向上や、共重合ポリエステル樹脂の溶剤溶解性を
高め、また磁性粉の分散向上効果及び塗膜の耐水
性を高める事が出来るので好ましい態様である。 本発明において使用される微粉末磁性粒子とし
ては、スピネル構造を有するγ−Fe2O3,CrO2
どをあげることができる。 共重合ポリエステル樹脂(D)の軟化点が低い場合
には、用途によつてはヘツドとの間のまさつ熱で
軟化したり、テープを巻いた状態でブロツキング
したりする危険性がある。このような場合には、
微粉末磁性粒子の分散性をそこなわない範囲内で
共重合ポリエステル樹脂に相溶性があり、しかも
反応して架橋する化合物を混合することが望まし
い。混合量は、一般に共重合ポリエステル樹脂
100重量部に対して2〜100重量部である。 このような化合物としては、エポキシ樹脂、イ
ソシアネート化合物、メラミン樹脂などがある。
これらの中ではイソシアネート化合物が特に好ま
しい。 本発明の磁気記録媒体には必要に応じてジプチ
ルフタレート、トリフエニルホスフエートのよう
な可塑剤、ステアリン酸亜鉛、大豆油レシチン、
シリコーンオイルのような潤滑剤や種々の帯電防
止剤を添加することもできる。また必要に応じて
ニトロセルローズ、ポリ塩化ビニリデン樹脂、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタ
ジエン共重合体、ポリメタアクリル酸メチル樹
脂、塩化ビニリデン−メタアクリル酸メチル共重
合体、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂などのバ
インダーを適量併用してもよい。 <実施例> 以下本発明を実施例中によつて具体的に説明す
る。実施例中、単に部とあるのは重量部を示す。 接着性テストにおける指圧法は磁気テープを人
さし指と中指との間に通し、親指と人さし指との
間で180゜に折り曲げ、磁性層を外側にしてテープ
とテープとを強く摩擦させて磁性層の剥離状態を
観察して行ない、ピールバツク法は磁性層の表面
に粘着テープを貼りつけ、全面に均一に接着させ
たのち瞬間的に引き剥がした時の状態を観察し
た。また、溶剤摺接法はテトラヒドロフランを浸
漬したガーゼで磁性層表面を10回こすつたときの
状態を観察して行なつた。 環元粘度ηsp/C(dl/g)はポリエステル樹
脂0.10gをフエノール/テトラクロルエタン(重
量比6/4)混合溶媒25ml溶解し30℃で測定した。 軟化点はJIS2351に従つて測定した。 空孔率は次式より求めた: 空孔率=測定比容積−真の比容積/測定比容積 測定比容積は磁化可能層を水中に浸漬して求
め、真の比容積は磁化可能層に含有される各成分
の比容積から次式により算出した: 真の比容積=Σ(Wi/Pi)/ΣWi Wi成分iの配合重量 Pi成分iの密度 実施例中の磁化可能層の平滑性の良、やや良、
不良は光択度計における数値が30〜50、15〜30、
15以下である場合をいい、数値が大きいほど光択
が大きく、光択が大きいほど平滑性がよいことを
表わしている。 実施例中の耐水性テストは50℃で90%RH雰囲
気中に5日間放置し、磁性層表面及び反対面の外
観変化を肉眼判定した。 外観が全く変化しなかつたものを〇、少し浮き
が生じたものを×、その中間を△として表わし
た。 実施例 1 (1) ポリエステル共重合体(A)の水系分散液の製造 ジメチルテレフタレート117部(49モル%)、
ジメチルイソフタレート117部(49モル%)、エ
チレングリコール103部(50モル%)、ジエチレ
ングリコール58部(50モル%)、酢酸亜鉛0.08
部、三酸化アンチモン0.08部を反応容器中で40
〜220℃に昇温させて3時間エステル交換反応
させ、次いで5−ナトリウムスルホイソフタル
酸9部(2モル%)を添加して220〜260℃、1
時間エステル化反応させ、更に減圧下(10〜
0.2mmHg)で2時間重縮合反応を行ない、平均
分子量18000、軟化点140℃のポリエステル共重
合体を得た。このポリエステル共重合体300部
とn−ブチルセロソルブ140部とを容器中で150
〜170℃、約3時間撹拌して、均一にして粘稠
な溶融液を得、この溶融液に水560部を徐々に
添加し約1時間後に均一な淡白色の固形分濃度
30%の水分散液を得、これに更に水4500部、エ
チルアルコール部4500部を加えて希釈し固形分
濃度3%の塗布液を得た。 (2) コートフイルムの製造 ポリエチレンテレフタレートを280〜300℃で
溶融押出し、15℃の冷却ロールで冷却して厚さ
130ミクロンの未延伸フイルムを得、この未延
伸フイルムを周速の異なる85℃の一対のロール
間で縦方向に3.5倍延伸し、この一軸延伸フイ
ルムにコロナ放電処理を施し、コロナ放電処理
面へ前記の塗布液をエアナイフ方式で塗布し、
70℃の熱風で乾燥し、次いでテンターで98℃で
横方向に3.5倍延伸し、さらに200〜210℃で熱
固定し厚さ12ミクロンの二軸延伸コーテイング
ポリエステルフイルムを得た。(下塗工程:イ
ンライン) (3) 磁性層中バインダー用共重合ポリエステル樹
脂(D)の製造 温度計、撹拌機および部分環流式冷却器を具
備した反応容器にジメチルテレフタレート175
部、ジメチルイソフタレート78部、エチレング
リコール161部、ネオペンチルグリコール145
部、5−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチ
ル14.8部、酢酸亜鉛0.17部、酢酸ナトリウム
0.02部および三酸化アンチモン0.16部を加え
140〜220℃で3時間エステル交換反応を行つ
た。次いで、セバシン酸131部を加え210〜250
℃で1時間反応させたのち反応系を60分間かけ
て1〜5mmHgまで減圧し、さらに250℃で0.1
〜0.3mmHgの減圧下で60分間重縮合反応を行つ
た。得られた共重合ポリエステル樹脂(D)は
ηsp/C−0.63、軟化点113℃を有し淡黄色透明
であつた。NMR(核磁気共鳴)分析等からそ
の組成は次の通りであつた: テレフタル酸 45モル% イソフタル酸 20 セバシン酸 32.5 5−ナトリウムスルホイソフタル酸 2.5 エチレングリコール 50 ネオペンチルグリコール 50 (4) 磁気塗料の作成及びコーテイング CrO2微粉末粒子250部、ジオクチルスルホナ
トリウムサクシネート2部、共重合ポリエステ
ル樹脂(D)48部およびセロソルブアセテート600
部をボールミルを用いて約24時間混合した。こ
の混合物400部に共重合ポリエステル樹脂(D)350
部およびメチルエチルケトン1000部を加え、再
びボールミルを用いて約70時間混合した。得ら
れた混合物をろ過、脱泡したのち前記(2)で得ら
れた厚さ12μの二軸延伸コーテイングポリエス
テルフイルム上に30μのギヤツプのドクター・
ブレードを用いて塗布し、続いて1000エルステ
ツドの平行磁場内に約1秒間静置した。 次いで、80℃の熱風乾燥機中に3日間放置し
て溶剤を除去した。 実施例 2 実施例1において下塗り剤の組成のDEGの一
部を第1表記載のごとくPEGに変えた以外は実
施例1と同様にして磁気記録媒体を得た。 実施例 3〜4 実施例2において二軸延伸フイルムに実施例2
の下塗り剤を塗布乾燥し(下塗り工程:オフライ
ン)、ポリエステルバインダー組成を第1表記載
のごとく変更した以外は実施例2と同様にして磁
気記録媒体を得た。 比較例 1 実施例1において、下塗り層を形成しなかつた
以外は実施例1と同様にして、磁気記録媒体を得
た。 比較例 2 実施例1において下塗り剤の5−ナトリウムス
ルホイソフタル酸を全ジカルボン酸に対して20モ
ル%加えた以外は、実施例1と同様にして、磁気
記録媒体を得た。 比較例 3〜4 実施例3において磁性層中バインダーの5−ナ
トリウムスルホイソフタル酸を全ジカルボン酸に
対して0.1及び10モル%に変更した以外は、実施
例3と同様に磁気記録媒体を得た。 比較例 5 実施例3において磁性層中バインダーを塩化ビ
ニル/酢酸ビニル共重合体(UCC社製、商品名
VAGH)にした以外は実施例3と同様にして磁
気記録媒体を得た。 比較例 6 下塗りなしでバインダーとして塩化ビニル/酢
酸ビニル共重合体(UCC社製、商品名VAGH)
を用いて比較例5と同様にして磁気記録媒体を得
た。 実施例 5 実施例1の(3)で得た共重合ポリエステル樹脂D
を、濃度30%になるようにメチルエチルケトンと
トルエンの混合液(重量比50/50)に溶解し昇温
し、40℃でOH/NCO=1.05になるようにジフエ
ニルメタンジイソシアナート(MDIと略す)を
添加し、10分後ジブチル錫ジラウレートをMDI
に対して0.1%添加し、80℃に昇温し2時間ウレ
タン化反応を行つた。更に、実施例1の(4)におい
てポリエステル樹脂Dの代りに上記樹脂を用いて
磁性塗料を作り実施例1と同様にして磁気塗料コ
ートフイルムを得た。 第2表より下塗り層がない場合(比較例1)及
び下塗り剤中の5−ナトリウムスルホイソフタル
酸の量が15モル%以上の場合(比較例2)バイン
ダー中の5−ナトリウムスルホイソフタル酸が
0.3モル%以下の場合(比較例3)及び7モル%
以上の場合(比較例4)、バインダーを本発明以
外の塩化ビニル/酢酸ビニルに変更した場合(比
較例5)及び下塗りなしでバインダーを塩化ビニ
ル/酢酸ビニルに変更した場合(比較例6)に比
べて本発明方法は接着性及び磁気記録特性及び外
観(平滑性)も極めて良好であることがわかる。
<Industrial Field of Application> The present invention relates to a magnetic recording medium in which a magnetic layer is provided on a substrate via an undercoat layer, and its purpose is to use a binder having extremely good dispersibility with respect to magnetic powder as one component. The object of the present invention is to provide a magnetic recording medium in which the adhesion of the magnetic layer to the substrate is improved. <Relationship with prior art> Magnetic recording media are usually made by applying a magnetic coating consisting of magnetic powder, a binder component, an organic solvent, and other necessary components onto a substrate such as polyester film and drying it. In response to improved performance, efforts are being made to increase the filling of magnetic powder. However, when the packing density of magnetic powder is increased,
Adhesion of the magnetic layer to the substrate tends to deteriorate and the strength of the coating film tends to decrease. To improve this, conventional methods have been used to improve the adhesion of the magnetic layer by applying an undercoat to the substrate and providing an undercoat layer between the magnetic layer and the substrate. Although polyester resins are widely used as excellent undercoating agents, they are not yet fully satisfactory. On the other hand, in order to obtain a high-performance magnetic recording medium, high Br/Bm and high filling property, ie, low porosity, are required. According to the experimental results of the present inventors, the porosity of a magnetic tape made by combining magnetic powder and ordinary linear polyester is 0.38 to 0.45, which does not satisfy the performance as a high-performance magnetic tape. In this case, it is possible to reduce the porosity by increasing the kneading time, but the magnetic powder becomes even more finely divided, and the sensitivity of the magnetic tape is conversely reduced. <Purpose of the Invention> In view of these circumstances, the present inventors have found that while using ordinary magnetic powder, the Br/Bm (squareness ratio, Br: residual magnetization, Bm: saturation magnetization) value increases, and the porosity increases. With the aim of providing a high-performance magnetic recording medium in which the adhesion of the magnetic layer to the substrate is reduced and the adhesion of the magnetic layer to the substrate is extremely good, various researches have been carried out, and it has been found that (A) all-dicarboxylic acid is added to at least one side of the polyester film. A water-insoluble polyester copolymer whose main components are residues of a mixed dicarboxylic acid in which 0.5 to 15 mol% of the components are dicarboxylic acids containing sulfonic acid metal groups and residues of glycol, (B) water-soluble with a boiling point of 60 to 200 °C The main components are organic organic compounds and (C) water, and (A)/(B)=100/20~5000, (B)/(C)=100/50~
A coating film is formed from an aqueous dispersion of polyester resin blended at a weight ratio of 10,000, and on one side of the coated film (D) the reduced viscosity is 0.1 or more, and the total dicarboxylic acid component is Finely powdered magnetic particles are uniformly dispersed in a binder containing at least one component of a polyester resin whose main components are a residue of a mixed dicarboxylic acid in which 0.3 to 7.0 mol% is a sulfonic acid metal group-containing dicarboxylic acid and a residue of glycol. A magnetic recording medium characterized by being coated with a dispersed and contained magnetizable layer has a porosity of 0.25 to 0.38, a Br/Bm value of 0.78 to 0.90, and can be applied by any of the acupressure method, peel back method, and solvent sliding method. The present invention was achieved by discovering that the magnetizable layer has such good adhesion that it does not peel off even in the above cases. <Structure of the Invention> The polyester copolymer (A) contained in the aqueous dispersion of the present invention contains 0.5 to 15 mol % of a dicarboxylic acid containing a sulfonic acid metal base and 85 to 99.5 mol % of a dicarboxylic acid containing no sulfonic acid metal base. It is a substantially water-insoluble polyester copolymer obtained by reacting a mixed dicarboxylic acid with a polyol component. Substantially water-insoluble means that the polyester copolymer does not dissipate in hot water even if the polyester copolymer is stirred in hot water at 80°C, and specifically, the polyester copolymer does not dissipate in hot water. The weight loss of the polyester copolymer after being stirred in 80°C hot water for 24 hours is 5% by weight or less. Examples of the above-mentioned dicarboxylic acids containing sulfonic acid metal groups include metals such as sulfoterephthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, 4-sulfophthalic acid, 4-sulfonaphthalene-2,7-dicarboxylic acid, and 5[4-sulfophenoxy]isophthalic acid. salt was given,
Particularly preferred are 5-sodium sulfoisophthalic acid and sodium sulfoterephthalic acid. These sulfonic acid metal base-containing dicarboxylic acid components are 0.5 to 15 mol% of the total dicarboxylic acid components.
The content is preferably 2.0 to 10 mol%. 15
If it exceeds mol%, the dispersibility in water will improve, but the water resistance of the polyester copolymer will decrease significantly.
Moreover, if it is less than 0.5 mol%, the dispersibility in water will be significantly reduced. The dispersibility of the polyester copolymer in water varies depending on the copolymer composition, the type and blending ratio of the water-soluble organic compound, etc., but the above dicarboxylic acid containing a sulfonic acid metal group can be used as long as it does not impair the dispersibility in water. , a small amount is preferred. As the dicarboxylic acid containing no sulfonic acid metal base, aromatic, aliphatic, and alicyclic dicarboxylic acids can be used. Aromatic dicarboxylic acids include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid,
Examples include 2,6-naphthalene dicarboxylic acid. It is preferable that these aromatic dicarboxylic acids account for 40 mol% or more of the total dicarboxylic acid components, and if it is less than 40 mol%, the mechanical strength and water resistance of the polyester copolymer will decrease. Aliphatic and alicyclic dicarboxylic acids include succinic acid, adipic acid, sebacic acid, 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid,
1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-
Examples include cyclohexanedicarboxylic acid.
When these non-aromatic dicarboxylic acid components are added,
Although adhesive performance may be improved in some cases, it generally reduces the mechanical strength and water resistance of the polyester copolymer. The polyol component to be reacted with the mixed dicarboxylic acid is an aliphatic glycol having 2 to 8 carbon atoms or an aliphatic glycol having 6 to 12 carbon atoms, and specifically, ethylene glycol, 1,2-
Propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol These include methanol, P-xylylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, and the like. Examples of polyethers include polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol. Also, P
- An oxycarboxylic acid component such as oxyethoxybenzoic acid may be copolymerized. Polyester copolymers are obtained by conventional melt polycondensation. In other words, there is a direct esterification method in which the above dicarboxylic acid component and glycol component are directly reacted, water is distilled off and esterified, and then polycondensation is performed, or the dimethyl ester of the above dicarboxylic acid component and the glycol component are reacted to form methyl alcohol. It can be obtained by a transesterification method, etc., which involves distilling off, transesterifying, and then polycondensing it. In addition, solution polycondensation, interfacial polycondensation, etc. may also be used, and the polyester copolymer of the present invention is not limited by the polycondensation method. During melt polycondensation, antioxidants, slip agents,
Inorganic fine particles, antistatic agents, etc. can be added as appropriate. In order to obtain the aqueous dispersion of the polyester copolymer described above, it is necessary to disperse it in water together with a water-soluble organic compound. For example, the above polyester copolymer and a water-soluble organic compound are mixed in advance at 50 to 200°C, and water is added to this mixture and dispersed by stirring, or conversely, the mixture is added to water and dispersed by stirring. method, or by coexisting a polyester copolymer, a water-soluble organic compound, and water.
There is a method of stirring at 120℃. The water-soluble organic compound is an organic compound having a solubility in water of 20 g or more at 20°C, and specifically includes aliphatic and alicyclic alcohols, ethers, esters, and ketone compounds. For example, monohydric alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, and n-butanol; glycols such as ethylene glycol and propylene glycol;
These include glycol derivatives such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve, and n-butyl cellosolve, ethers such as dioxane and tetrahydrofuran, esters such as ethyl acetate, and ketones such as methyl ethyl ketone. These water-soluble organic compounds can be used alone or in combination of two or more. Among the above compounds, butyl cellosolve and ethyl cellosolve are preferred in terms of dispersibility in water and coatability on films. The weight ratio of (A) polyester copolymer, (B) water-soluble organic compound and (C) water is (A)/(B)=100/20~5000 (B)/(C)=100/ It is important to satisfy the range of 50 to 10,000. When the amount of the water-soluble organic compound is small relative to the polyester copolymer and the ratio (A)/(B) exceeds 100/20, the dispersibility of the aqueous dispersion decreases. In this case, dispersibility can be assisted by adding a surfactant, but if the amount of surfactant is too large, adhesiveness and water resistance will decrease. Conversely, if (A)/(B) is less than 100/5000, or
When (B)/(C) exceeds 100/50, the amount of water-soluble organic compounds in the aqueous dispersion increases, and the aqueous dispersion of the above polyester resin is applied to a melt-extruded unstretched film or a uniaxially stretched film. There is a risk of explosion due to the solvent during post-stretching, so-called in-line coating, and therefore it is necessary to take explosion-proof measures.Furthermore, it is necessary to take into account recovery of the compound because it causes environmental pollution and increases costs. (B)/(C) is 100/1000
When it is less than 0, the surface tension of the aqueous dispersion increases, the wettability to the film decreases, and coating spots are likely to occur. In this case, the wettability can be improved by adding a surfactant, but if the amount of the surfactant is too large, the adhesiveness and water resistance will decrease as described above. The above aqueous dispersion includes slip agents, antistatic agents,
Anti-blocking agents, cross-linking agents, etc. may be added. The polyester film to which the aqueous dispersion of polyester copolymer (A) is applied is a melt-extruded unstretched film, a uniaxially stretched film, or a biaxially stretched film. After coating an aqueous resin dispersion, it is stretched to form a biaxially stretched film. The amount of the aqueous dispersion applied to the polyester film is preferably 0.01 to 5 g/m 2 of the polyester copolymer based on the film after biaxial stretching. If the coating amount is less than 0.01 g/m 2 , the adhesiveness of the magnetic material layer provided on the polyester copolymer layer will be insufficient. If the coating amount exceeds 5 g/m 2 , the mechanical strength of the polyester film decreases, and the amount of copolymerized polyester resin in the recovered and recycled film increases, resulting in deterioration of the mechanical strength and heat resistance of the recycled film. If the polyester film is subjected to corona discharge treatment before applying the aqueous dispersion of the polyester resin mentioned above, the applicability of the aqueous dispersion will be improved and the adhesive strength between the polyester film and the polyester copolymer coating will be improved. This is a preferred embodiment because it improves the performance. Furthermore, wettability and adhesion with the magnetic layer can be improved by subjecting the polyester copolymer layer to corona discharge treatment, corona discharge treatment under a nitrogen atmosphere, ultraviolet irradiation treatment, or the like. Various films have been proposed as base films for magnetic recording media, but polyester films are superior in terms of mechanical properties, chemical resistance, heat resistance, etc. Among them, polyethylene terephthalate films are superior in terms of various properties. It is excellent. The surface roughness of this polyethylene terephthalate film is extremely important for reducing noise and preventing signal dropouts in the production of magnetic recording media. (manufactured by), needle diameter 1 μm, weight 0.07 g,
Measured under the conditions of a measurement standard length of 0.8 mm and a cutoff of 0.08 mm) is preferably 0.05 μm or less, and if it exceeds 0.05 μm, noise and signal loss will occur, causing problems in use. On the other hand, copolyester resin (D) used as a component of the binder in the magnetic layer in the present invention
The dicarboxylic acid components include aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, and 1,5-naphthalic acid, and aromatic oxycarboxylic acids such as P-oxybenzoic acid and P-(hydroxyethoxy)benzoic acid. , aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, and dodecanedicarboxylic acid.
It is desirable that the molar ratio of the aromatic dicarboxylic acid component to the aliphatic dicarboxylic acid component is 50/50 to 100/0, and that at least 30 mol % of the aromatic dicarboxylic acid component is terephthalic acid. Small amounts of tri- and tetracarboxylic acid components such as trimellitic acid, trimesic acid, and pyromellitic acid may be used in combination. The glycol components to be reacted with the dicarboxylic acid include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,
6-hexanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, ethylene oxide adduct and propylene oxide adduct of bisphenol A , ethylene oxide adducts and propylene oxide adducts of hydrogenated bisphenol A, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, and the like. Small amounts of tri- and tetraols such as trimethylolethane, trimethylolpropane, glycerin, and pentaerythritol may be used in combination. Further, an oxycarboxylic acid component such as P-oxyethoxybenzoic acid may be copolymerized. The dicarboxylic acid component containing a sulfonic acid metal base that characterizes the copolymerized polyester resin (D) includes 5-sodium sulfoisophthalic acid, 5-potassium sulfoisophthalic acid, 2-sodium sulfoterephthalic acid, and 2-potassium sulfoterephthalic acid. The copolymerization amount of dicarboxylic acid components containing these sulfonic acid metal bases is 0.3 to 7.0 mol%, preferably 1.0% by mole based on the total dicarboxylic acid components.
~5.0 mol%. If the copolymerization amount is less than 0.3, the performance improvement will not be sufficient;
If the amount of copolymerization exceeds the above, the solvent solubility of the copolymerized polyester will be poor and it will be impractical. Using the terminal groups of the copolymerized polyester resins (A) and (D) thus obtained, difunctional isocyanate compounds such as 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, and A polymer subjected to a chain extension reaction with enylmethane diisocyanate, xylene diisocyanate, or isophorone diisocyanate can be used. This method allows two types of copolymerized polyester resins to be combined to take advantage of their characteristics. That is, this is a preferred embodiment because the introduction of urethane groups can improve the adhesion to polyester films, increase the solvent solubility of the copolymerized polyester resin, improve the dispersion of magnetic powder, and improve the water resistance of the coating film. Examples of the fine powder magnetic particles used in the present invention include γ-Fe 2 O 3 and CrO 2 having a spinel structure. If the copolymerized polyester resin (D) has a low softening point, depending on the application, there is a risk that it will soften due to the intense heat between it and the head, or that it will block when wrapped with tape. In such a case,
It is desirable to mix a compound which is compatible with the copolyester resin within a range that does not impair the dispersibility of the fine powder magnetic particles, and which reacts and crosslinks. The mixing amount is generally based on copolymerized polyester resin.
The amount is 2 to 100 parts by weight per 100 parts by weight. Examples of such compounds include epoxy resins, isocyanate compounds, and melamine resins.
Among these, isocyanate compounds are particularly preferred. The magnetic recording medium of the present invention may optionally contain plasticizers such as diptylphthalate and triphenyl phosphate, zinc stearate, soybean oil lecithin,
Lubricants such as silicone oil and various antistatic agents can also be added. In addition, if necessary, nitrocellulose, polyvinylidene chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, styrene-butadiene copolymer, polymethyl methacrylate resin, vinylidene chloride-methyl methacrylate copolymer, polyurethane resin, An appropriate amount of a binder such as an epoxy resin may be used in combination. <Examples> The present invention will be specifically explained below using Examples. In the examples, parts simply indicate parts by weight. The acupressure method for adhesion testing involves passing a magnetic tape between the index finger and middle finger, bending it 180 degrees between the thumb and index finger, and applying strong friction between the tapes with the magnetic layer on the outside to peel off the magnetic layer. The peel-back method was performed by attaching an adhesive tape to the surface of the magnetic layer, uniformly adhering it to the entire surface, and then peeling it off instantly to observe the state. The solvent sliding method was carried out by rubbing the surface of the magnetic layer 10 times with gauze soaked in tetrahydrofuran and observing the condition. The ring element viscosity ηsp/C (dl/g) was measured at 30°C by dissolving 0.10 g of polyester resin in 25 ml of a mixed solvent of phenol/tetrachloroethane (weight ratio 6/4). The softening point was measured according to JIS2351. The porosity was determined from the following formula: Porosity = Measured specific volume - True specific volume / Measured specific volume The measured specific volume was obtained by immersing the magnetizable layer in water, and the true specific volume was determined by immersing the magnetizable layer in water. Calculated from the specific volume of each component contained using the following formula: True specific volume = Σ(Wi/Pi)/ΣWi Mixed weight of Wi component i Density of Pi component i Smoothness of the magnetizable layer in the example Good, somewhat good,
Defective values are 30-50, 15-30,
15 or less; the larger the number, the greater the photo selection, and the larger the photo selection, the better the smoothness. In the water resistance test in the examples, the magnetic layer was left in an atmosphere of 90% RH for 5 days at 50° C., and changes in appearance on the surface and opposite surface of the magnetic layer were evaluated with the naked eye. Those in which the appearance did not change at all were rated as ○, those in which some lifting occurred were rated as ×, and those in between were rated as △. Example 1 (1) Production of aqueous dispersion of polyester copolymer (A) 117 parts of dimethyl terephthalate (49 mol%),
Dimethyl isophthalate 117 parts (49 mol%), ethylene glycol 103 parts (50 mol%), diethylene glycol 58 parts (50 mol%), zinc acetate 0.08
40 parts and 0.08 parts of antimony trioxide in a reaction vessel.
The temperature was raised to ~220°C to carry out the transesterification reaction for 3 hours, and then 9 parts (2 mol%) of 5-sodium sulfoisophthalic acid was added and the mixture was heated at 220 to 260°C for 1 hour.
The esterification reaction was carried out for a period of time, and further under reduced pressure (10~
A polyester copolymer having an average molecular weight of 18,000 and a softening point of 140°C was obtained by carrying out a polycondensation reaction at a temperature of 0.2 mmHg) for 2 hours. 300 parts of this polyester copolymer and 140 parts of n-butyl cellosolve were mixed in a container with 150 parts of
Stir at ~170℃ for about 3 hours to obtain a homogeneous and viscous melt. 560 parts of water is gradually added to this melt, and after about 1 hour, a uniform pale white solid content is obtained.
A 30% aqueous dispersion was obtained, which was further diluted with 4,500 parts of water and 4,500 parts of ethyl alcohol to obtain a coating solution with a solid content concentration of 3%. (2) Manufacture of coated film Polyethylene terephthalate is melt-extruded at 280 to 300℃, cooled with a cooling roll at 15℃, and the thickness
An unstretched film of 130 microns was obtained, and this unstretched film was stretched 3.5 times in the longitudinal direction between a pair of rolls at different circumferential speeds at 85°C. This uniaxially stretched film was subjected to corona discharge treatment, and the film was stretched to the corona discharge treated surface. Apply the above coating liquid using an air knife method,
It was dried with hot air at 70°C, then stretched 3.5 times in the transverse direction at 98°C using a tenter, and further heat-set at 200 to 210°C to obtain a biaxially stretched coated polyester film with a thickness of 12 microns. (Undercoating process: in-line) (3) Production of copolymerized polyester resin (D) for binder in magnetic layer Dimethyl terephthalate 175 was placed in a reaction vessel equipped with a thermometer, stirrer, and partial reflux condenser.
parts, dimethyl isophthalate 78 parts, ethylene glycol 161 parts, neopentyl glycol 145 parts
parts, 14.8 parts of dimethyl 5-sodium sulfoisophthalate, 0.17 parts of zinc acetate, sodium acetate
Add 0.02 parts and 0.16 parts of antimony trioxide.
The transesterification reaction was carried out at 140-220°C for 3 hours. Next, add 131 parts of sebacic acid and add 210 to 250 parts.
After reacting at ℃ for 1 hour, the reaction system was depressurized to 1 to 5 mmHg over 60 minutes, and further reduced to 0.1 mmHg at 250℃.
The polycondensation reaction was carried out for 60 minutes under reduced pressure of ~0.3 mmHg. The obtained copolymerized polyester resin (D) had ηsp/C-0.63, a softening point of 113°C, and was pale yellow and transparent. According to NMR (nuclear magnetic resonance) analysis, the composition was as follows: Terephthalic acid 45 mol% Isophthalic acid 20 Sebacic acid 32.5 5-Sodium sulfoisophthalic acid 2.5 Ethylene glycol 50 Neopentyl glycol 50 (4) Magnetic paint. Preparation and coating 250 parts of CrO 2 fine powder particles, 2 parts of dioctyl sulfonodium succinate, 48 parts of copolyester resin (D) and 600 parts of cellosolve acetate
The mixture was mixed using a ball mill for about 24 hours. 400 parts of this mixture and 350 parts of copolyester resin (D)
and 1,000 parts of methyl ethyl ketone were added thereto and mixed again using a ball mill for about 70 hours. After filtering and defoaming the resulting mixture, a doctor film with a gap of 30μ was applied onto the biaxially stretched coated polyester film with a thickness of 12μ obtained in step (2) above.
It was applied using a blade and then placed in a parallel magnetic field of 1000 oersted for about 1 second. Next, the solution was left in a hot air dryer at 80° C. for 3 days to remove the solvent. Example 2 A magnetic recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that part of the DEG in the composition of the undercoat was changed to PEG as shown in Table 1. Examples 3 to 4 Example 2 was applied to the biaxially stretched film in Example 2.
A magnetic recording medium was obtained in the same manner as in Example 2, except that the undercoating agent was applied and dried (undercoating step: off-line), and the polyester binder composition was changed as shown in Table 1. Comparative Example 1 A magnetic recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer was not formed. Comparative Example 2 A magnetic recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that 5-sodium sulfoisophthalic acid as an undercoat was added in an amount of 20 mol % based on the total dicarboxylic acids. Comparative Examples 3 to 4 Magnetic recording media were obtained in the same manner as in Example 3, except that the amount of 5-sodium sulfoisophthalic acid as a binder in the magnetic layer was changed to 0.1 and 10 mol% based on the total dicarboxylic acids. . Comparative Example 5 In Example 3, the binder in the magnetic layer was vinyl chloride/vinyl acetate copolymer (manufactured by UCC, trade name
A magnetic recording medium was obtained in the same manner as in Example 3 except that the magnetic recording medium was changed to VAGH). Comparative Example 6 Vinyl chloride/vinyl acetate copolymer (manufactured by UCC, trade name: VAGH) as a binder without undercoating
A magnetic recording medium was obtained in the same manner as in Comparative Example 5. Example 5 Copolymerized polyester resin D obtained in Example 1 (3)
was dissolved in a mixture of methyl ethyl ketone and toluene (weight ratio 50/50) to a concentration of 30%, heated, and mixed with diphenylmethane diisocyanate (MDI) so that OH/NCO = 1.05 at 40°C. ) and after 10 min dibutyltin dilaurate was added to MDI.
0.1% of the solution was added, the temperature was raised to 80°C, and the urethanization reaction was carried out for 2 hours. Further, in (4) of Example 1, a magnetic paint was prepared using the above resin instead of polyester resin D, and a magnetic paint coated film was obtained in the same manner as in Example 1. Table 2 shows that when there is no undercoat layer (Comparative Example 1) and when the amount of 5-sodium sulfoisophthalic acid in the undercoat is 15 mol% or more (Comparative Example 2), the amount of 5-sodium sulfoisophthalic acid in the binder is
In the case of 0.3 mol% or less (Comparative Example 3) and 7 mol%
In the above case (Comparative Example 4), when the binder was changed to vinyl chloride/vinyl acetate other than the present invention (Comparative Example 5), and when the binder was changed to vinyl chloride/vinyl acetate without undercoating (Comparative Example 6) In comparison, it can be seen that the method of the present invention has extremely good adhesion, magnetic recording properties, and appearance (smoothness).

【表】【table】

【表】【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 ポリエステルフイルムの少なくとも片面に(A)
全ジカルボン酸成分中0.5〜15モル%がスルホン
酸金属塩基含有ジカルボン酸である混合ジカルボ
ン酸の残基とグリコールの残基を主成分とする水
不溶性ポリエステル共重合体、(B)沸点60〜200℃
の水溶性有機化合物および(C)水を主成分とし、か
つ (A)/(B)=100/20〜5000、(B)/(C)=100/50〜
10000 の重量割合に配合されたポリエステル樹脂の水分
散液から塗膜が形成され、該塗膜上であつて該コ
ートフイルムの片面に (D)還元粘度が0.1以上であり、全ジカルボン酸
成分中0.3〜7.0モル%がスルホン酸金属塩基含有
ジカルボン酸である混合ジカルボン酸の残基とグ
リコールの残基を主成分とするポリエステル樹脂 を少なくとも1成分としたバインダー中に、微粉
末磁性粒子を均一に分散、含有せしめた磁化可能
層が塗布されていることを特徴とする磁気記録媒
体。 2 ポリエステルフイルムがポリエチレンテレフ
タレートからなるフイルムである特許請求の範囲
第1項記載の磁気記録媒体。 3 ポリエステルフイルム表面の中心線平均粗さ
(RA)が0.05μm以下である特許請求の範囲第1
項ないし第2項記載の磁気記録媒体。 4 水不溶性ポリエステル共重合体(A)が、ジイソ
シアネート化合物で鎖延長された重合体である特
許請求の範囲第1項ないし第3項記載の磁気記録
媒体。 5 ポリエステル樹脂(D)が、ジイソシアネート化
合物で鎖延長された重合体である特許請求の範囲
第1項ないし第4項記載の磁気記録媒体。
[Claims] 1. (A) on at least one side of the polyester film
A water-insoluble polyester copolymer whose main components are residues of mixed dicarboxylic acid and glycol, in which 0.5 to 15 mol% of the total dicarboxylic acid components are dicarboxylic acids containing sulfonic acid metal bases, (B) boiling point 60 to 200 ℃
water-soluble organic compound and (C) water as main components, and (A)/(B)=100/20~5000, (B)/(C)=100/50~
A coating film is formed from an aqueous dispersion of polyester resin blended at a weight ratio of 10,000, and on one side of the coated film (D) the reduced viscosity is 0.1 or more, and the total dicarboxylic acid component is Finely powdered magnetic particles are uniformly dispersed in a binder containing at least one component of a polyester resin whose main components are a residue of a mixed dicarboxylic acid in which 0.3 to 7.0 mol% is a sulfonic acid metal group-containing dicarboxylic acid and a residue of glycol. A magnetic recording medium characterized in that it is coated with a dispersed and contained magnetizable layer. 2. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the polyester film is a film made of polyethylene terephthalate. 3 Claim 1 in which the center line average roughness (RA) of the polyester film surface is 0.05 μm or less
A magnetic recording medium according to items 1 to 2. 4. The magnetic recording medium according to claims 1 to 3, wherein the water-insoluble polyester copolymer (A) is a polymer chain-extended with a diisocyanate compound. 5. The magnetic recording medium according to claims 1 to 4, wherein the polyester resin (D) is a polymer chain-extended with a diisocyanate compound.
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