【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
（産業上の利用分野）
本発明は、耐熱性に優れる発泡体加工用粘着剤
に関するものであり、更に詳しくは各種発泡体と
の密着性に富むと共にポリオレフイン材料に対す
る接着性にも極めて優れた性能を有する粘着剤に
関するものである。
（従来の技術とその問題点）
近時、発泡体材料の利用分野は増々広がりを見
せており、特に、省エネルギーや安全性を目的と
した断熱材用や物品の安全保管を目的とした緩衝
材としての用途が多い。
かかる用途に使用される発泡体を固定する際
に、従来はポリクロロプレン系接着剤や合成ゴム
系接着剤を使用していたがこれらは有機溶剤を含
むものが多いので、労働環境的に問題が有り、ま
た接着に要する時間が長い等の欠陥も有する。
そこで、最近ではこうした接着剤に代つて、粘
着剤を使用して予め発泡体に粘着加工したものが
大勢を占める様になつて来た。これに使用される
粘着剤としては、ゴム系とアクリル系が代表的で
あるが、ゴム系は各種材料への接着性に優れると
の長所がある反面、耐熱性、耐候性に劣り長期使
用には不安定である。またアクリル系は、こうし
たゴム系の欠点は無いが、被着材の許容性が狭
く、とりわけポリオレフイン材料に対する接着性
が必ずしも満足出来るものではない。
更に最近では、この粘着加工発泡体の用途分野
は、建材、電装部品、自動車部品を中心のその広
がりを見せると共に使用する発泡体もウレタンフ
オーム、ポリエチレンフオーム、ゴム発泡体等種
類が増加しており、当然、粘着剤はこれらあらゆ
る発泡体との密着性に優れる事が求められるよう
になつてきているが、現状では十分これに応える
ものは無い。また、性能的には耐熱性の要求度は
増々高まつており、高温使用に耐え得る粘着剤の
出現が切望されている。
本発明の目的は、従来の粘着剤では不十分であ
つた各種発泡体との密着性に富み、ポリオレフイ
ン材料等の難接着材料との接着性に優れ、しかも
耐熱性の高い発泡体加工用粘着剤を提供すること
にある。
（問題点を解決するための手段）
即ち本発明は、
Ａ(a) 不飽和酸モノマー単位0.5〜10重量％
(b) 水酸基含有不飽和モノマー単位0.2〜５重
量％
(c) 残部が上記(a)、(b)と共重合可能な不飽和モ
ノマー単位
よりなるビニル系共重合体100重量部と
Ｂ 重合ロジンのペンタエリスリトールエステル
２〜50重量部と
Ｃ 架橋剤として、イソシアネート化合物0.2〜
３重量部
を含むことを特徴とする発泡体加工用粘着剤であ
る。
本発明における(a)の不飽和酸モノマーとは具体
的には
(1) アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸等の
カルボキシル基含有不飽和モノマー、或は
(2) ２−アクリルアミドプロパンスルホン酸、２
−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ン酸等のスルホン酸基含有不飽和モノマー、或
は
(3) メタアクリドキシエチルホスフエート、ビス
アクリドキシエチルホスフエート等のリン酸基
含有不飽和モノマー
である。これらの内、特に好ましいのは(1)のカル
ボキシル基含有不飽和モノマーである。これらの
不飽和酸モノマーの通常用いられる量は、全ビニ
ル系共重合体に対して不飽和酸モノマー単位が
0.5〜10重量％になる範囲であり、特に１〜５重
量％が好ましい。不飽和酸モノマー単位が0.5重
量％より少ない場合は所望する耐熱性が得られず
10重量％より多い場合は、初期粘着性が低下する
ため発泡体との密着性が悪くなるのみならず、被
着材との接着性も悪化する。本発明において不飽
和酸モノマーを用いる理由は、Ｃのポリイソシア
ネート化合物との反応によりビニル系共重合体が
架橋して凝集力が上がり、耐熱性が向上するから
である。更には、その極性的効果により被着材と
の接着性向上にも寄与するからでもある。
次に、(b)の水酸基含有不飽和モノマーとは具体
的には、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２
−ヒドロキシエチルメタアクリレート、２−ヒド
ロキシプロピルアクリレート、ペンタエリスリト
ールトリアクリレート、ポリエチレングリコール
モノアクリレート、ポリエチレングリコールモノ
メタアクリレートなどである。これらの内、特に
好ましいのは２−ヒドロキシエチルアクリレート
と２−ヒドロキシエチルメタアクリレートであ
る。
これらの水酸基含有不飽和モノマーの通常用い
られる量は全ビニル系共重合体に対して水酸基含
有不飽和モノマー単位が0.2〜５重量％になる範
囲であり、特に0.5〜３重量％が好ましい。
水酸基含有不飽和モノマーが0.2重量％より少
ない場合は凝集力が弱く所望する耐熱性が得られ
ない。一方５重量％より多い場合は初期接着性が
低下するため実用性に欠ける。本発明において水
酸基含有不飽和モノマーを用いる理由は、Ｃのイ
ソシアネート化合物との反応によりビニル系共重
合体が架橋して凝集力が上がり、耐熱性が向上す
るからである。この耐熱性向上の効果は、上記不
飽和酸モノマーだけでは達成出来ず、水酸基含有
不飽和モノマーとの組合せにより始めて達成出来
るものである。
本発明における(c)の(a)、(b)と共重合可能な不飽
和モノマーとは例えば(1)２−エチルヘキシルアク
リレートやブチルアクリレート等のアルキルアク
リレート及び／又はメチルメタアクリレートやｎ
−ブチルメタアクリレート等のアルキルメタアク
リレート、(2)酢酸ビニルの如きビニルエステル、
(3)塩化ビニルや塩化ビニリデンの如きビニルハラ
イド及び／又はビニリデンハライド、(4)アクリロ
ニトリル、アクリルアミド、イソプレン、クロロ
プレン、ブタジエン、イソブチレン、スチレンよ
り選ばれたモノマー等があげられ、これらは１種
でもよく、２種以上組み合せて使用してもよい。
２種以上の組み合せとしては例えば、メチルアク
リレート−ブチルアクリレート、酢酸ビニル−２
−エチルヘキシルアクリレート、ブタジエン−ス
チレン、エチルメタアクリレート−２−エチルヘ
キシルアクリレート−アクリロニトリル等があげ
られる。これらのうち特に好ましい不飽和モノマ
ーはメチルアクリレート−ブチルアクリレートの
組み合せの如き上記(1)のアルキルアクリレート及
び／又はアルキルメタアクリレート若しくはこれ
らの組み合せ、およびメチルメタアクリレート−
２−エチルヘキシルアクリレート−アクリロニト
リルの組み合せの如き(1)と(4)から選ばれたモノマ
ーの組み合せである。
本発明のA.のビニル系共重合体は上記(a)、(b)、
(c)のモノマーを各種有機溶媒中で常法により溶液
重合することにより容易に得ることができる。
尚該ビニル系共重合体は粘着剤としての特性を
有するようにそのガラス転移温度が−70〜−20℃
の範囲にあることが好ましい。
本発明で用いられるB.の重合ロジンのペンタ
エリスリトールエステルとは、具体的には、商品
名ペンタリンＣ（理化ハーキユレス社製）、商品名
ペンセルＣ（荒川化学工業社製）等が代表的であ
る。これらの重合ロジンのペンタエリスリトール
エステルの通常用いられる添加量はA.のビニル
系共重合体100重量部に対して２〜50重量部であ
り、特に５〜30重量部が好ましい。
本発明で重合ロジンのペンタエリスリトールエ
ステルを添加する目的は、粘着付与剤としての効
果を期待するものであり、これにより各種発泡体
との密着性が向上すると共にポリオレフイン材料
等の難接着材料への接着性が向上するからであ
る。この場合、粘着付与剤としては、重合ロジン
のペンタエリスリトールエステル以外に、多種類
のものが知られている中でこれに限定した理由
は、これがとりわけて発泡体との密着性に優れる
からであり、特に密着しずらいポリエチレンフオ
ームに対しての密着性が殊の外向上するからであ
る。従つて、この添加量が２重量部より少ない場
合は、発泡体に対する十分な密着性や被着材への
高い接着性が得られず、また50重量部より多い場
合は、初期粘着力が低下すると共に、耐熱性も低
下するので実用性に欠ける。本発明で重合ロジン
のペンタエリスリトールエステルの添加に当つて
は、これを直接ビニル系共重合体に添加しても良
いが、予め有機溶媒で溶液状にしたものを添加し
た方が混合し易いので好ましい。
本発明で用いられるＣのイソシアネート化合物
としては、例えばトリレンジイソシアネート、キ
シレンジイソシアネート、メチレンビスジフエニ
ルイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート
化合物、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネートなどの脂肪族もしくは脂
環式ジイソシアネート化合物、またはトリメチロ
ールプロパンなどヒドロキシル基を有する化合物
のジイソシアネート化合物による付加物などであ
る。これらイソシアネート化合物の添加量はA.
のビニル系共重合体100重量部に対して0.2〜３重
量部であり、特に0.5〜２重量部が好ましい。本
発明でイソシアネート化合物を添加する目的は上
記した不飽和酸モノマーや水酸基含有不飽和モノ
マーの有するカルボキシル基や水酸基と反応させ
架橋させることにより凝集力を上げて耐熱性を向
上させるからである。従つてその添加量が0.2重
量部より少ない場合は所望する耐熱性が得られ
ず、３重量部より多い場合は過度に架橋反応が起
こることから初期粘着性が損われる。本発明のイ
ソシアネート化合物は通常有機溶媒にて30〜80重
量％に希釈して用いる事が作業性の観点から好ま
しい。このイソシアネート化合物の添加に当つて
はA.、B.の混合物に直接添加すれば良い。
本発明の発泡体加工用粘着剤に関しては、必要
に応じて充填剤、可塑剤、増粘剤、湿潤剤、消泡
剤等の添加剤を併用することもできる。
本発明の粘着剤を塗布する場合、例えば離型紙
に塗布し乾燥した後、発泡体に転写するか、本発
明の粘着剤で先ず両面テープを作成しこれを発泡
体に接着する等の方法が好ましくあげられる。
また粘着剤を乾燥する際、室温であつてもまた
は加熱しても何れでも良い。
以上、本発明の発泡体加工用粘着剤は各種発泡
体との密着性に富み、ポリオレフイン材料等の難
接着材料との接着性に優れ、しかも耐熱性が高い
等の特徴を有するので、これを使用すれば、極め
て高性能の粘着加工発泡体の製造が可能となるの
で従来使用出来なかつた分野にまで用途を拡大せ
しめ得る。
（実施例）
次に実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。尚部及び％は重量部、重量％を示す。
実施例 １
２−エチルヘキシルアクリレート76.7部、エチ
ルアクリレート10.2部、酢酸ビニル12.0部、メタ
アクリル酸0.8部、２−ヒドロキシエチルメタア
クリレート0.3部のモノマー混合物とトルエン60
部、酢酸エチル40部の混合剤とベンゾイルパーオ
キサイド0.15部とを三つ口フラスコに投入し、窒
素置換しながら70℃に昇温し、６時間重合反応を
行つた。得られた共重合体溶液100部に対して、
トルエンで40％濃度に調整した重合ロジンのペン
タエリスリトールエステル（理化ハーキユレス社
製、商品名ペンタリンＣ）５部を添加した。これ
にイソシアネート化合物（バイエル社製、商品名
デイスモジユールＬ、固型分75％）0.3部を添加
し、充分混合撹拌して粘着剤溶液を得た。
次にこの粘着剤を離型紙上に塗布膜が100μに
なる様に塗布した後、100℃の乾燥器で３分間乾
燥してこれを下記２種類の発泡体に転写させ、粘
着加工発泡体を製造した。
厚さ10mm、密度0.05ｇ／cm8のウレタンフオ
ーム
厚さ５mm、密度0.07ｇ／cm8のポリエチレン
フオーム
実施例 ２
２−エチルヘキシルアクリレート62.0部、エチ
ルアクリレート16.5部、メチルアクリレート18.5
部、アクリル酸２部、２−ヒドロキシエチルアク
リレート10部のモノマー混合物とトルエン40部、
酢酸エチル60部の混合溶剤とベンゾイルパーオキ
サイド0.15部とを三つ口フラスコに投入し、窒素
置換しながら70℃に昇温し、６時間重合反応を行
つた。得られた共重合体溶液100部に対して、ト
ルエンで40％濃度に調整した重合ロジンのペンタ
エリスリトールエステル（理化ハーキユレス社
製、商品名ペンタリンＣ）18部を添加した。これ
にイソシアネート化合物（バイエル社製、商品名
デイスモジユールＬ、固型分75％）0.6部を添加
し、充分混合撹拌して粘着剤溶液を得た。
次にこの粘着剤溶液を用いて実施例１と同様に
して粘着加工発泡体を製造した。
実施例 ３
２−エチルヘキシルアクリレート53.5部、ブチ
ルアクリレート20.5部、酢酸ビニル15.0部、メタ
アクリル酸７部、２−ヒドロキシエチルメタアク
リレート４部のモノマー混合体とトルエン60部、
酢酸エチル40部の混合溶剤とベンゾイルパーオキ
サイド0.15部とを三つ口フラスコに投入し、窒素
置換しながら70℃に昇温し、６時間重合反応を行
つた。得られた共重合体溶液100部に対してトル
エンで40％濃度に調整した重合ロジンのペンタエ
リスリトールエステル（理化ハーキユレス社製、
商品名ペンタリンＣ）56部を添加した。これにイ
ソシアネート化合物（バイエル社製、商品名デイ
スモジユールＬ、固型分75％）1.7部を添加し、
充分混合撹拌して粘着剤溶液を得た。
次にこの粘着剤溶液を用いて実施例１と同様に
して粘着加工発泡体を製造した。
比較例 １
実施例２において、アクリル酸が0.3部である
他は全て実施例２と同様にして粘着加工発泡体を
製造した。
比較例 ２
実施例２において、アクリル酸が12部である他
は全て実施例２と同様にして粘着加工発泡体を製
造した。
比較例 ３
実施例２において、２−ヒドロキシエチルアク
リレートを使用しない他は全て実施例２と同様に
して粘着加工発泡体を製造した。
比較例 ４
実施例２において、２−ヒドロキシエチルアク
リレートが６部である他は全て実施例２と同様に
して粘着加工発泡体を製造した。
比較例 ５
実施例２において重合ロジンのペンタエリスリ
トールエステルを使用しない他は全て実施例２と
同様にして粘着加工発泡体を製造した。
比較例 ６
実施例２においてトルエンで40％濃度に調整し
た重合ロジンのペンタエリスリトールエステルが
75部である他は全て実施例２と同様にして粘着加
工発泡体を製造した。
比較例 ７
実施例２において重合ロジンのペンタエリスリ
トールエステルの代りにロジンエステル（荒川化
学社製、商品名スーパーエステルＡ−100を使用
する他は全て実施例２と同様にして粘着加工発泡
体を製造した。
比較例 ８
実施例２において重合ロジンのペンタエリスリ
トールエステルの代りにテルペンフエノール共重
合体（安原油脂工業社製、商品名YSポリスター
S145）を使用する他は全て実施例２と同様にし
て粘着加工発泡体を製造した。
比較例 ９
実施例２においてイソシアネート化合物を使用
しない他は全て実施例２と同様にして粘着加工発
泡体を製造した。
比較例 10
実施例２においてイソシアネート化合物が2.5
部である他は全て実施例２と同様にして粘着加工
発泡体を製造した。
（評価方法及び評価結果）
以上の実施例及び比較例で得た粘着加工発泡体
の物性に関して次のような試験項目、方法により
評価した。この結果を表−１に示す。
(1) 90°ピーリング強度試験
巾2.5cm、長さ15cmに切断した粘着加工発泡
体のサンプルを２Kgの重さのゴムロールを用い
て300mm／分の速さで圧着しながら下記２種類
の被着材に貼り付けた。
280番のサンドペーパーで表面を研磨した
ステンレス板
高密度ポリエチレン板
これを20℃の環境条件下で90°ピーリング強
度を測定した。この時使用した機器はテンシロ
ン型引脹り試験機で荷重スピード300mm／分で
測定した。これをｇ／2.5cmの単位で示す。
(2) 保持力試験
粘着加工発泡体のサンプルを280番のサンド
ペーパーで表面を研磨したステンレス板に巾
2.5cm×長さ2.5cmの大きさで貼り付け２Kgの重
さのゴムロールを用いて300mm／分の速さで圧
着後、貼付面を垂直方向に保持し、80℃の環境
条件下で試料に１Kgの荷重を掛けて２時間後の
粘着加工発泡体サンプルのズレの長さを測定し
た。これをmmの単位で示す。
(3) 曲面接着性試験
巾2.5cm、長さ５cmの粘着加工発泡体のサン
プルを直径６cmのステンレス製の円筒に貼り付
け、80℃の環境条件下に４時間放置した後、サ
ンプルの巾方向の浮きの長さを測定した。これ
をmmの単位で示す。
(Industrial Application Field) The present invention relates to an adhesive for foam processing that has excellent heat resistance, and more specifically, an adhesive that has excellent adhesion to various foams and extremely excellent adhesion to polyolefin materials. The present invention relates to an adhesive having the following properties. (Conventional technology and its problems) In recent years, the fields of use of foam materials have been expanding more and more, and in particular, they are used as insulation materials for energy saving and safety purposes, and as cushioning materials for the safe storage of goods. It has many uses as. Conventionally, polychloroprene adhesives and synthetic rubber adhesives have been used to secure foams used in such applications, but these often contain organic solvents, which poses problems in terms of the working environment. However, it also has defects such as the long time required for adhesion. Therefore, in recent years, instead of such adhesives, foams pre-adhesive using adhesives have become popular. Typical adhesives used for this are rubber-based and acrylic-based, but while rubber-based has the advantage of excellent adhesion to various materials, it has poor heat resistance and weather resistance, making it difficult to use for long periods of time. is unstable. Furthermore, although acrylic adhesives do not have the drawbacks of rubber-based adhesives, their tolerance to adherends is narrow, and in particular, their adhesion to polyolefin materials is not always satisfactory. Furthermore, in recent years, the fields of application of adhesive processed foams have expanded to include building materials, electrical components, and automobile parts, and the types of foams used have also increased, including urethane foam, polyethylene foam, and rubber foam. Naturally, there is a growing demand for adhesives to have excellent adhesion to all of these foams, but at present there is no adhesive that satisfactorily meets this requirement. Furthermore, in terms of performance, the requirements for heat resistance are increasing, and there is a strong desire for an adhesive that can withstand high-temperature use. The purpose of the present invention is to provide an adhesive for processing foams that has excellent adhesion to various foams, which conventional adhesives have not been able to achieve, has excellent adhesion to difficult-to-adhere materials such as polyolefin materials, and has high heat resistance. The aim is to provide agents for (Means for Solving the Problems) That is, the present invention comprises A(a) 0.5 to 10% by weight of unsaturated acid monomer units, (b) 0.2 to 5% by weight of hydroxyl group-containing unsaturated monomer units, and (c) the remainder being the above ( 100 parts by weight of a vinyl copolymer consisting of unsaturated monomer units copolymerizable with a) and (b), B 2-50 parts by weight of pentaerythritol ester of polymerized rosin, and C 0.2-50 parts by weight of an isocyanate compound as a crosslinking agent.
This is an adhesive for foam processing, characterized in that it contains 3 parts by weight. Specifically, the unsaturated acid monomer (a) in the present invention is (1) a carboxyl group-containing unsaturated monomer such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, or (2) 2-acrylamidopropanesulfonic acid.
- an unsaturated monomer containing a sulfonic acid group such as acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, or (3) an unsaturated monomer containing a phosphoric acid group such as methacridoxyethyl phosphate, bisacrydoxyethyl phosphate, etc. . Among these, particularly preferred is the carboxyl group-containing unsaturated monomer (1). The amounts normally used of these unsaturated acid monomers are based on the total vinyl copolymer units.
The content ranges from 0.5 to 10% by weight, particularly preferably from 1 to 5% by weight. If the unsaturated acid monomer unit is less than 0.5% by weight, the desired heat resistance cannot be obtained.
When the amount is more than 10% by weight, the initial adhesiveness decreases, resulting in not only poor adhesion to the foam but also poor adhesion to the adherend. The reason why an unsaturated acid monomer is used in the present invention is that the reaction with the polyisocyanate compound (C) crosslinks the vinyl copolymer, increases cohesive force, and improves heat resistance. Furthermore, its polar effect also contributes to improved adhesion to adherends. Next, specifically, the hydroxyl group-containing unsaturated monomer (b) is 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate,
-Hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, pentaerythritol triacrylate, polyethylene glycol monoacrylate, polyethylene glycol monomethacrylate, and the like. Among these, particularly preferred are 2-hydroxyethyl acrylate and 2-hydroxyethyl methacrylate. The amount usually used of these hydroxyl group-containing unsaturated monomers is such that the hydroxyl group-containing unsaturated monomer units account for 0.2 to 5% by weight, particularly preferably 0.5 to 3% by weight, based on the total vinyl copolymer. If the amount of the hydroxyl group-containing unsaturated monomer is less than 0.2% by weight, the cohesive force will be weak and the desired heat resistance will not be obtained. On the other hand, if the amount is more than 5% by weight, the initial adhesion will be lowered and thus it will be impractical. The reason why the hydroxyl group-containing unsaturated monomer is used in the present invention is that the reaction with the isocyanate compound of C crosslinks the vinyl copolymer, increasing the cohesive force and improving the heat resistance. This effect of improving heat resistance cannot be achieved by using the above-mentioned unsaturated acid monomer alone, but can only be achieved by combining it with a hydroxyl group-containing unsaturated monomer. In the present invention, unsaturated monomers copolymerizable with (a) and (b) in (c) are, for example, (1) alkyl acrylates such as 2-ethylhexyl acrylate and butyl acrylate, and/or methyl methacrylate, n
- alkyl methacrylates such as butyl methacrylate; (2) vinyl esters such as vinyl acetate;
(3) Vinyl halides and/or vinylidene halides such as vinyl chloride and vinylidene chloride; (4) Monomers selected from acrylonitrile, acrylamide, isoprene, chloroprene, butadiene, isobutylene, and styrene; monomers may be used alone. , two or more types may be used in combination.
Examples of combinations of two or more types include methyl acrylate-butyl acrylate, vinyl acetate-2
-ethylhexyl acrylate, butadiene-styrene, ethyl methacrylate-2-ethylhexyl acrylate-acrylonitrile, and the like. Among these, particularly preferred unsaturated monomers are the alkyl acrylate and/or alkyl methacrylate of the above (1), such as a combination of methyl acrylate and butyl acrylate, or a combination thereof, and methyl methacrylate-butyl acrylate.
It is a combination of monomers selected from (1) and (4), such as the combination of 2-ethylhexyl acrylate-acrylonitrile. The vinyl copolymer A. of the present invention includes the above (a), (b),
The monomer (c) can be easily obtained by solution polymerization in various organic solvents by conventional methods. The vinyl copolymer has a glass transition temperature of -70 to -20°C so that it has properties as an adhesive.
It is preferable that it is in the range of . Specifically, the pentaerythritol ester of B. polymerized rosin used in the present invention is represented by the product name Pentaline C (manufactured by Rika Hercules Co., Ltd.), the product name Pencel C (manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.), etc. . The amount of pentaerythritol ester added to these polymerized rosins is usually 2 to 50 parts by weight, preferably 5 to 30 parts by weight, per 100 parts by weight of the vinyl copolymer A. The purpose of adding pentaerythritol ester to polymerized rosin in the present invention is to expect its effect as a tackifier, which will improve the adhesion with various foams and will also be useful for difficult-to-adhesive materials such as polyolefin materials. This is because adhesiveness is improved. In this case, there are many types of tackifiers other than the pentaerythritol ester of polymerized rosin, but this is the only one known, because it has particularly excellent adhesion to the foam. This is because the adhesion to polyethylene foam, which is difficult to adhere to, is particularly improved. Therefore, if the amount added is less than 2 parts by weight, sufficient adhesion to the foam or high adhesion to the adherend cannot be obtained, and if it is more than 50 parts by weight, the initial adhesive strength decreases. At the same time, heat resistance also decreases, making it impractical. When adding the pentaerythritol ester of polymerized rosin in the present invention, it may be added directly to the vinyl copolymer, but it is easier to mix if it is added in the form of a solution in an organic solvent in advance. preferable. Examples of the isocyanate compound C used in the present invention include aromatic diisocyanate compounds such as tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, and methylenebisdiphenyl isocyanate; aliphatic or alicyclic diisocyanate compounds such as hexamethylene diisocyanate and isophorone diisocyanate; These include adducts of compounds having hydroxyl groups such as trimethylolpropane with diisocyanate compounds. The amount of these isocyanate compounds added is A.
The amount is 0.2 to 3 parts by weight, particularly preferably 0.5 to 2 parts by weight, per 100 parts by weight of the vinyl copolymer. The purpose of adding an isocyanate compound in the present invention is to increase cohesive force and improve heat resistance by reacting with the carboxyl group or hydroxyl group of the above-mentioned unsaturated acid monomer or hydroxyl group-containing unsaturated monomer to cause crosslinking. Therefore, if the amount added is less than 0.2 parts by weight, the desired heat resistance cannot be obtained, and if it is more than 3 parts by weight, the crosslinking reaction occurs excessively, resulting in loss of initial tackiness. From the viewpoint of workability, it is preferable to use the isocyanate compound of the present invention after diluting it with an organic solvent to 30 to 80% by weight. When adding this isocyanate compound, it may be added directly to the mixture of A. and B. Regarding the adhesive for foam processing of the present invention, additives such as fillers, plasticizers, thickeners, wetting agents, antifoaming agents, etc. can be used in combination, if necessary. When applying the adhesive of the present invention, for example, it may be applied to a release paper, dried, and then transferred to a foam, or a double-sided tape may be prepared using the adhesive of the present invention and then adhered to the foam. It is highly recommended. Further, when drying the adhesive, it may be dried at room temperature or heated. As mentioned above, the adhesive for foam processing of the present invention has characteristics such as excellent adhesion with various foams, excellent adhesion with difficult-to-adhesive materials such as polyolefin materials, and high heat resistance. If used, it will become possible to produce adhesively processed foams with extremely high performance, and its applications will be expanded to fields where it could not be used in the past. (Examples) Next, the present invention will be specifically explained with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. Parts and % indicate parts by weight and % by weight. Example 1 Monomer mixture of 76.7 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 10.2 parts of ethyl acrylate, 12.0 parts of vinyl acetate, 0.8 parts of methacrylic acid, 0.3 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate and 60 parts of toluene.
A mixture of 40 parts of ethyl acetate and 0.15 parts of benzoyl peroxide was charged into a three-necked flask, and the temperature was raised to 70° C. while purging with nitrogen, and a polymerization reaction was carried out for 6 hours. For 100 parts of the obtained copolymer solution,
Five parts of pentaerythritol ester of polymerized rosin (manufactured by Rika Hercules, trade name: Pentaline C) adjusted to a concentration of 40% with toluene was added. To this was added 0.3 part of an isocyanate compound (manufactured by Bayer AG, trade name: Dismodule L, solid content 75%), and the mixture was thoroughly mixed and stirred to obtain an adhesive solution. Next, apply this adhesive onto release paper so that the film has a thickness of 100 μm, dry it in a dryer at 100°C for 3 minutes, transfer it to the following two types of foam, and create an adhesive foam. Manufactured. Urethane foam with a thickness of 10 mm and a density of 0.05 g/cm 8 Polyethylene foam with a thickness of 5 mm and a density of 0.07 g/cm 8 Example 2 62.0 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 16.5 parts of ethyl acrylate, 18.5 parts of methyl acrylate
1 part, 2 parts of acrylic acid, 10 parts of 2-hydroxyethyl acrylate and 40 parts of toluene,
A mixed solvent of 60 parts of ethyl acetate and 0.15 parts of benzoyl peroxide were charged into a three-necked flask, and the temperature was raised to 70° C. while purging with nitrogen, and a polymerization reaction was carried out for 6 hours. To 100 parts of the obtained copolymer solution, 18 parts of pentaerythritol ester of polymerized rosin (manufactured by Rika Hercules Co., Ltd., trade name: Pentaline C), which had been adjusted to a concentration of 40% with toluene, was added. To this was added 0.6 part of an isocyanate compound (manufactured by Bayer AG, trade name Dismodule L, solid content 75%), and the mixture was thoroughly mixed and stirred to obtain an adhesive solution. Next, an adhesive foam was produced in the same manner as in Example 1 using this adhesive solution. Example 3 A monomer mixture of 53.5 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 20.5 parts of butyl acrylate, 15.0 parts of vinyl acetate, 7 parts of methacrylic acid, 4 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, and 60 parts of toluene.
A mixed solvent of 40 parts of ethyl acetate and 0.15 parts of benzoyl peroxide were charged into a three-necked flask, and the temperature was raised to 70° C. while purging with nitrogen, and a polymerization reaction was carried out for 6 hours. Pentaerythritol ester of polymerized rosin (manufactured by Rika Hercules Co., Ltd., adjusted to a concentration of 40% with toluene for 100 parts of the obtained copolymer solution)
56 parts of Pentaline C) (trade name) was added. To this, 1.7 parts of an isocyanate compound (manufactured by Bayer AG, trade name Dismodyur L, solid content 75%) was added,
The mixture was thoroughly mixed and stirred to obtain an adhesive solution. Next, an adhesive foam was produced in the same manner as in Example 1 using this adhesive solution. Comparative Example 1 An adhesive foam was produced in the same manner as in Example 2, except that 0.3 parts of acrylic acid was used. Comparative Example 2 An adhesive foam was produced in the same manner as in Example 2, except that 12 parts of acrylic acid was used. Comparative Example 3 An adhesive foam was produced in the same manner as in Example 2 except that 2-hydroxyethyl acrylate was not used. Comparative Example 4 A pressure-sensitive adhesive foam was produced in the same manner as in Example 2 except that 2-hydroxyethyl acrylate was used in an amount of 6 parts. Comparative Example 5 An adhesive foam was produced in the same manner as in Example 2 except that the pentaerythritol ester of polymerized rosin was not used. Comparative Example 6 Pentaerythritol ester of polymerized rosin adjusted to 40% concentration with toluene in Example 2 was
A pressure-sensitive adhesive foam was produced in the same manner as in Example 2 except that the amount was 75 parts. Comparative Example 7 An adhesive foam was produced in the same manner as in Example 2, except that rosin ester (manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd., trade name: Super Ester A-100) was used instead of pentaerythritol ester in the polymerized rosin. Comparative Example 8 In Example 2, a terpene phenol copolymer (manufactured by Yasuyu Kogyo Co., Ltd., trade name: YS Polyster) was used instead of pentaerythritol ester in the polymerized rosin.
A pressure-sensitive adhesive foam was produced in the same manner as in Example 2 except that S145) was used. Comparative Example 9 An adhesive foam was produced in the same manner as in Example 2 except that no isocyanate compound was used. Comparative Example 10 In Example 2, the isocyanate compound was 2.5
A pressure-sensitive adhesive foam was produced in the same manner as in Example 2 except for the following. (Evaluation Method and Evaluation Results) The physical properties of the adhesive processed foams obtained in the above Examples and Comparative Examples were evaluated using the following test items and methods. The results are shown in Table-1. (1) 90° peeling strength test A sample of adhesive foam cut into 2.5 cm width and 15 cm length was pressed at a speed of 300 mm/min using a rubber roll weighing 2 kg while applying the following two types of adhesion. Attached to the material. A stainless steel plate whose surface was polished with 280-grit sandpaper and a high-density polyethylene plate were measured for 90° peeling strength under an environmental condition of 20°C. The equipment used at this time was a tensilon type expansion tester, and the measurement was carried out at a loading speed of 300 mm/min. This is expressed in units of g/2.5cm. (2) Retention test A sample of the adhesive foam was placed on a stainless steel plate whose surface had been polished with 280-grit sandpaper.
After pasting the sample with a size of 2.5 cm x length 2.5 cm and pressing it at a speed of 300 mm/min using a rubber roll weighing 2 kg, hold the pasted surface vertically and place it on the sample under an environmental condition of 80°C. After 2 hours of applying a load of 1 kg, the length of displacement of the adhesive foam sample was measured. This is expressed in mm. (3) Curved surface adhesion test A sample of adhesive foam with a width of 2.5 cm and a length of 5 cm was pasted on a stainless steel cylinder with a diameter of 6 cm, and after being left in an environment of 80°C for 4 hours, the sample was tested in the width direction of the sample. The length of the float was measured. This is expressed in mm.
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