JPH0560505B2 - - Google Patents

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JPH0560505B2
JPH0560505B2 JP85292485A JP29248585A JPH0560505B2 JP H0560505 B2 JPH0560505 B2 JP H0560505B2 JP 85292485 A JP85292485 A JP 85292485A JP 29248585 A JP29248585 A JP 29248585A JP H0560505 B2 JPH0560505 B2 JP H0560505B2
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parts
pigment
printing ink
gravure printing
weight
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Toshio Ooshiba
Masami Shirao
Hiroshi Sagara
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Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
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Toyo Ink Mfg Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 (産業上の利用分野) 本発明は、有機溶剤型グラビア印刷インキに関
し、さらに詳しくは、本発明は、印刷インキ組成
中の溶剤が浸透するような紙質の被印刷物に印刷
する際に、その浸透性が著しく軽減されたグラビ
ア印刷インキに関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Object of the Invention] (Industrial Field of Application) The present invention relates to an organic solvent-based gravure printing ink, and more particularly, the present invention relates to an organic solvent type gravure printing ink, and more particularly, the present invention relates to an organic solvent type gravure printing ink, and more particularly, the present invention relates to an organic solvent-based gravure printing ink. This invention relates to a gravure printing ink whose permeability is significantly reduced when printing on paper substrates.

(従来の技術) 従来より、有機顔料に樹脂、界面活性剤等で処
理した顔料組成物を用いて、印刷インキの流動性
改良や光沢改良がなされることが知られている。
(Prior Art) It has been known that the fluidity and gloss of printing inks can be improved by using pigment compositions in which organic pigments are treated with resins, surfactants, etc.

しかしながら有機顔料の樹脂処理として一般的
に用いられているロジン系樹脂では、流動性改良
や光沢改良はなされても、例えば、有機溶剤型で
ある出版グラビア印刷インキの被印刷物として用
いられる溶剤が浸透するような紙質に対しては溶
剤の浸透が抑制できないため、印刷物の光沢や濃
度が著しく劣つたり、両面印刷ができない等の問
題があつた。
However, with rosin resin, which is commonly used as a resin treatment for organic pigments, even though fluidity and gloss have been improved, for example, the solvent used as the printing substrate for publishing gravure printing ink, which is an organic solvent type, can penetrate. Since the penetration of the solvent cannot be suppressed for such paper quality, there have been problems such as the gloss and density of the printed matter are significantly inferior and double-sided printing is not possible.

すなわち、以上のような従来の処理方法で得ら
れた顔料組成物を有機溶剤型グラビア印刷インキ
に用いると、低廉紙面に印刷した際、顔料が紙の
裏面に浸透してくる、いわゆる裏抜けという現象
を生じ、印刷物が汚れたり、あるいは両面印刷が
できない等の問題を生じた。特に、近年、被印刷
体である紙を高級な加工紙から低廉な紙に変更
し、印刷物の製造価格を低下させることが強く要
望されるに伴い、低廉紙において顕著な前記裏抜
けという問題のない印刷インキが必要とされた。
なお従来裏抜けに対処するために、グラビア印刷
インキの粘度を調整することも行われていたが、
粘度調整は印刷適性の上から望ましくない。
In other words, when a pigment composition obtained by the conventional processing method as described above is used in an organic solvent type gravure printing ink, when printing on a low-cost paper surface, the pigment penetrates into the back side of the paper, which is called bleed-through. This caused problems such as printed matter becoming smeared or double-sided printing being impossible. In particular, in recent years, there has been a strong desire to reduce the manufacturing cost of printed matter by changing the paper used for printing from high-quality processed paper to inexpensive paper. No printing ink was required.
In addition, in the past, the viscosity of gravure printing ink was adjusted to deal with strike-through, but
Viscosity adjustment is undesirable from the viewpoint of printability.

(発明が解決しようとする問題点) 裏抜けをはじめとする種々の問題を解決する優
れた有機溶剤型グラビア印刷インキが望まれてい
た。
(Problems to be Solved by the Invention) There has been a desire for an excellent organic solvent type gravure printing ink that can solve various problems including strike-through.

〔発明の構成〕[Structure of the invention]

(問題点を解決するための手段) 本発明者は、裏抜け等を改良するため鋭意研究
を重ねた結果、有機顔料100重量部に対して0.05
〜15重量部のスチレン−無水マレイン酸系樹脂で
処理してなる顔料組成物を用いた印刷インキが著
しく溶剤の浸透が抑制できることを見出し、本発
明をなすに至つた。
(Means for Solving the Problems) As a result of intensive research to improve strike-through, etc., the present inventor found that 0.05
It was discovered that a printing ink using a pigment composition treated with ~15 parts by weight of a styrene-maleic anhydride resin can significantly suppress the penetration of solvents, leading to the present invention.

すなわち、本発明は、有機顔料100重量部の水
スラリーにスチレン−無水マレイン酸系樹脂0.05
〜15重量部を塩基性水溶液に溶解して添加し、次
いで酸析することにより処理してなる顔料組成物
を用いることを特徴とする有機溶剤型グラビア印
刷インキに関する。
That is, in the present invention, 0.05 parts by weight of a styrene-maleic anhydride resin is added to an aqueous slurry containing 100 parts by weight of an organic pigment.
The present invention relates to an organic solvent-type gravure printing ink characterized by using a pigment composition obtained by dissolving and adding ~15 parts by weight to a basic aqueous solution, followed by acid precipitation.

なお、顔料の処理として、スチレン−無水マレ
イン酸系樹脂を使用した処理方法も従来から知ら
れている。この顔料組成物は、主として筆記具用
インキ、塗料用として検討されている。特に水溶
性のスチレン−無水マレイン酸系樹脂で処理した
顔料組成物が水系の塗料、筆記具用インキなどに
おいて、分散性、ベヒクル樹脂との相溶性に優れ
ていることが示されている。
Incidentally, as a treatment for pigments, a treatment method using a styrene-maleic anhydride resin is also conventionally known. This pigment composition is being studied primarily for use in writing instrument inks and paints. In particular, it has been shown that pigment compositions treated with water-soluble styrene-maleic anhydride resins have excellent dispersibility and compatibility with vehicle resins in water-based paints, writing instrument inks, and the like.

また、有機顔料に対し、アミン化合物を使用す
る方法も知られており、裏抜けを改良するには効
果があるかもしれないが、他の成分を併用しなけ
れば裏抜けを十分改良することが難しい。
Additionally, there is a known method of using amine compounds for organic pigments, which may be effective in improving bleed-through, but it is not possible to sufficiently improve bleed-through unless other ingredients are used in combination. difficult.

本発明の有機顔料としては、溶性アゾ系、不溶
性アゾ系、フタロシアニン系、ハロゲン化フタロ
シアニン系、アントラキノン系、ペリノン系、ジ
オキサジン系、キナクリドン系、などの顔料であ
る。必要に応じて顔料は誘導体を顔料と共に使用
する。
Examples of the organic pigment of the present invention include soluble azo-based, insoluble azo-based, phthalocyanine-based, halogenated phthalocyanine-based, anthraquinone-based, perinone-based, dioxazine-based, and quinacridone-based pigments. If necessary, a derivative of the pigment is used together with the pigment.

本発明において、有機顔料を処理する樹脂とし
ては、スチレンと無水マレイン酸の共重合体で、
無水マレイン酸は一部エステル化されていてもよ
く、一部エステル化した樹脂が主に使われ、一般
の構造式を次に示す。なお、本発明は次の構造式
の樹脂だけに制限されるものではない。
In the present invention, the resin for treating the organic pigment is a copolymer of styrene and maleic anhydride,
Maleic anhydride may be partially esterified, and partially esterified resins are mainly used, and the general structural formula is shown below. Note that the present invention is not limited to resins having the following structural formula.

但し、Rは水素原子あるいはアルキル基を表わ
し、nは重合度を表わす。
However, R represents a hydrogen atom or an alkyl group, and n represents the degree of polymerization.

処理する量としては有機顔料100重量部に対し
て0.05〜15重量部が適当で、15重量部を超えると
浸透性には変化はないが、光沢、分散性が劣ると
いう問題が生じる。また、0.05重量部未満では本
発明の効果が得られずらい。
The appropriate amount to be treated is 0.05 to 15 parts by weight per 100 parts by weight of the organic pigment; if it exceeds 15 parts by weight, there will be no change in permeability, but problems will arise such as poor gloss and dispersibility. Furthermore, if it is less than 0.05 part by weight, it is difficult to obtain the effects of the present invention.

処理する方法については、特に制限はなく顔料
製造の際、適当な工程中に添加すればよい。
There are no particular restrictions on the treatment method, and it may be added during an appropriate step during pigment production.

一般的には樹脂はアンモニア水、アルカリ金属
水酸化物の塩基性の水溶液に溶解して、顔料スラ
リー中に添加する。
Generally, the resin is dissolved in aqueous ammonia or a basic aqueous solution of an alkali metal hydroxide and added to the pigment slurry.

次いで、塩酸等の酸を添加することによりスチ
レン−無水マレイン酸系樹脂の水可溶性場を水不
溶性樹脂として酸析し、中性になるまで洗浄す
る。
Next, by adding an acid such as hydrochloric acid, the water-soluble field of the styrene-maleic anhydride resin is acid-precipitated as a water-insoluble resin, and the resin is washed until it becomes neutral.

スチレン−無水マレイン酸系樹脂の例として
は、SMA−1440H(米国ARCO社、重量平均分子
量2500)、ハイロス(星光化学社、重量平均分子
量12000)、ポリマロン(荒川化学工業社)、スチ
ライト(大同工業社)などが挙げられる。
Examples of styrene-maleic anhydride resins include SMA-1440H (ARCO, USA, weight average molecular weight 2500), Hyros (Seiko Kagaku Co., Ltd., weight average molecular weight 12000), Polymaron (Arakawa Chemical Co., Ltd.), Styrite (Daido Kogyo Co., Ltd.) Company), etc.

有機溶剤型グラビア印刷インキとしては、着色
剤(顔料組成物)、樹脂および有機溶剤を含むワ
ニスまたはベヒクル、添加剤からなる。樹脂とし
ては、ライムロジン、ニトロセルロース、塩化ゴ
ム、ギルソナイト等であり、有機溶剤としては、
トルエン、キシレン、ヘキサンなどの揮発性有機
溶剤である。また添加剤としては消泡剤、ワツク
スなどである。
The organic solvent type gravure printing ink consists of a colorant (pigment composition), a varnish or vehicle containing a resin and an organic solvent, and additives. Examples of resins include lime rosin, nitrocellulose, chlorinated rubber, gilsonite, etc., and organic solvents include:
Volatile organic solvents such as toluene, xylene, and hexane. Further, additives include antifoaming agents and waxes.

以下、実施例により本発明を説明する。例中、
部とは重量部を、%は重量%をそれぞれ表わす。
The present invention will be explained below with reference to Examples. In the example,
Parts represent parts by weight, and % represents weight %.

実施例 1 ニーダーに粗製銅フタロシアニン、食塩および
ポリエチレングリコールを仕込み、5時間混練し
た後、濾過、水洗し、食塩、ポリエチレングリコ
ールを取り除き、銅フタロシアニン顔料(C.I.ピ
グメント・ブルー15:3)のウエツトケーキを得
る。
Example 1 Crude copper phthalocyanine, salt and polyethylene glycol were placed in a kneader and kneaded for 5 hours, then filtered and washed with water to remove salt and polyethylene glycol to obtain a wet cake of copper phthalocyanine pigment (CI Pigment Blue 15:3). .

(a) 上記のウエツトケーキを常法により、乾燥、
粉砕し、比較例とする。
(a) Dry the above wet cake using a conventional method.
Crush it and use it as a comparative example.

(b) 上記ウエツトケーキを顔料分で100部とり、
水1000部中で撹拌、分散する。次いでステベラ
イトロジン(荒川化学工業製、水添ロジン)3
部を1.0%水酸化ナトリウム使用液40部で加熱、
溶解した後、顔料スラリー中に添加し、撹拌、
混合する。さらに塩酸を添加し、PH3.0に調整
し、ロジンで顔料を処理する。その後、このス
ラリーを濾過し、濾液が中性になるまで水洗し
て得られたウエツトケーキを常法により乾燥、
粉砕して比較例とする。
(b) Take 100 parts of the above wet cake for pigment,
Stir and disperse in 1000 parts of water. Next, steveri rosin (manufactured by Arakawa Chemical Industries, hydrogenated rosin) 3
heat with 40 parts of 1.0% sodium hydroxide solution,
After dissolving, add into the pigment slurry, stir,
Mix. Furthermore, hydrochloric acid is added to adjust the pH to 3.0, and the pigment is treated with rosin. Thereafter, this slurry was filtered, the filtrate was washed with water until it became neutral, and the resulting wet cake was dried by a conventional method.
Crush it and use it as a comparative example.

(c) 本発明は上記のウエツトケーキを顔料分で
100部取り、水1000部に撹拌、分散する。次い
でポリマロン382(荒川化学工業製、スチレン−
無水マレイン酸共重合体のn−プロピルエステ
ルのアンモニア水溶液、固形分40%)3部を添
加し、撹拌する。塩酸を添加し、PH3に調整す
る。その後、このスラリーを濾過し、濾液が中
性になるまで水洗し、これより得られたウエツ
トケーキを常法により乾燥、粉砕する。
(c) The present invention provides the above wet cake with a pigment component.
Take 100 parts and stir and disperse in 1000 parts of water. Next, Polymaron 382 (manufactured by Arakawa Chemical Industries, styrene)
Add 3 parts of an ammonia aqueous solution of n-propyl ester of maleic anhydride copolymer (solid content: 40%) and stir. Add hydrochloric acid to adjust the pH to 3. Thereafter, this slurry is filtered, washed with water until the filtrate becomes neutral, and the resulting wet cake is dried and pulverized by a conventional method.

(a)、(b)、(c)の顔料を用いて出版グラビア印刷イ
ンキ(ライムロジン−トルエン系)を作成しコー
ト紙、ノンコート紙にバーコーターでドローダウ
ンした。コート紙では両者に濃度感、グロス等の
差はなかつた。しかし、ノンコート紙では本発明
の(c)は(a)に比べインキの裏抜けが少なく、表面の
濃度感、グロスに優れていた。(b)は(a)と比較して
インキの裏抜けは改良されておらず、濃度感、グ
ロスも(a)と同等であつた。
Publishing gravure printing ink (lime rosin-toluene system) was prepared using the pigments (a), (b), and (c), and was drawn down onto coated paper and non-coated paper using a bar coater. With coated paper, there was no difference in density, gloss, etc. between the two. However, in the case of non-coated paper, (c) of the present invention had less ink bleed through than (a), and was superior in surface density and gloss. (b) had no improvement in ink bleed-through compared to (a), and its density and gloss were the same as (a).

実施例 2 (d) 粗製銅フタロシアニン95%と下記構造式のフ
タロシアニン誘導体5%を混合し、鉱物基質な
しにボールミル中で乾式粉砕する。
Example 2 (d) 95% of crude copper phthalocyanine and 5% of a phthalocyanine derivative of the following structural formula are mixed and dry milled in a ball mill without mineral substrate.

但し、CuPcは銅フタロシアニン残基、nは
1ないし4の整数を表わす。
However, CuPc represents a copper phthalocyanine residue, and n represents an integer from 1 to 4.

(e) (d)で得られた粉砕物100部を水2000部に撹拌
分散する。ハイロスT−21(星光化学製スチレ
ン−無水マレイン酸系樹脂)をアンモニア水で
溶解し、樹脂分10%のアンモニア溶液を作成
し、溶液30部をスラリーに添加、撹拌する。1
%塩化カルシウム溶液150部を加え、撹拌、そ
の後塩酸を添加し、PH3に調整する。このスラ
リーを濾過し、濾液が中性になるまで水洗し、
これより得られたウエツトケーキを常法により
乾燥、粉砕する。
(e) 100 parts of the pulverized material obtained in (d) is stirred and dispersed in 2000 parts of water. Hyros T-21 (styrene-maleic anhydride resin manufactured by Seiko Kagaku) is dissolved in ammonia water to create an ammonia solution with a resin content of 10%, and 30 parts of the solution is added to the slurry and stirred. 1
Add 150 parts of % calcium chloride solution and stir, then add hydrochloric acid to adjust the pH to 3. Filter this slurry, wash with water until the filtrate becomes neutral,
The wet cake thus obtained is dried and pulverized by a conventional method.

実施例1と同様にインキを作成しドローダウン
した結果コート紙では(d)、(e)に差はなかつたが、
ノンコート紙では本発明の(e)は(d)に比べ、インキ
の裏抜けが少なく、表面の濃度感、グロスに優れ
ていた。
As a result of preparing ink and drawing down in the same manner as in Example 1, there was no difference between (d) and (e) for coated paper, but
Among non-coated papers, (e) of the present invention had less ink bleed through and was superior in surface density and gloss compared to (d).

実施例 3、4 実施例1、2で得られた顔料組成物をそれぞれ
用い、出版グラビア印刷インキ(塩化ゴム−トル
エン系)をそれぞれ作成したところ、ノンコート
紙では本発明の顔料組成物はインキの裏抜けが少
なく、表面の濃度感、グロスに優れていた。
Examples 3 and 4 Publication gravure printing inks (chlorinated rubber-toluene system) were prepared using the pigment compositions obtained in Examples 1 and 2, respectively, and it was found that on non-coated paper, the pigment composition of the present invention was There was little bleed through, and the surface density and gloss were excellent.

実施例 5 6B酸185部、水酸化ナトリウム40部を水4000部
中に加えて溶解し、35%塩酸250部を加えて酸析
する。この懸濁液に35%塩化カルシウム溶液580
部を加え、水および氷で温度を0〜5℃に調整
し、亜硝酸ナトリウム70部を加えて1時間撹拌
し、ジアゾ化する。
Example 5 185 parts of 6B acid and 40 parts of sodium hydroxide are dissolved in 4000 parts of water, and 250 parts of 35% hydrochloric acid is added for acid precipitation. Add 35% calcium chloride solution to this suspension 580
The temperature was adjusted to 0-5°C with water and ice, and 70 parts of sodium nitrite was added and stirred for 1 hour to diazotize.

β−オキシナフトエ酸190部、水酸化ナトリウ
ム100部を水9000部に加えて溶解し、さらにロン
ジスK25(花王製不均化ロジン25%水溶液)120部
を加え、15℃に調整したものを先のジアゾニウム
塩懸溶液に加えてPH11〜11.5でカツプリングす
る。反応が完結後、スラリーを60℃まで加熱し、
ポリマロン382 10部を添加し、処理後、濾過、水
洗して乾燥する。
Add and dissolve 190 parts of β-oxynaphthoic acid and 100 parts of sodium hydroxide in 9000 parts of water, add 120 parts of Longis K25 (25% aqueous solution of disproportionated rosin manufactured by Kao), and adjust the temperature to 15℃. Add to the diazonium salt suspension solution and couple at pH 11 to 11.5. After the reaction is complete, heat the slurry to 60℃,
Add 10 parts of Polymaron 382, and after treatment, filter, wash with water, and dry.

得られた顔料組成物は出版グラビア印刷インキ
(ライムロジン−トルエン系)において、ノンコ
ート紙で未処理のものに比べインキの裏抜けが少
なく、濃度感、グロスに優れていた。
The obtained pigment composition showed less ink bleed through and excellent density and gloss when used in publishing gravure printing ink (lime rosin-toluene type) compared to untreated uncoated paper.

実施例 6 ジクロルベンジジン130部をテトラゾ化し、ア
セト酢酸−O−トルイダイド200部とを常法によ
りカツプリングして得られる顔料スラリーに、水
酸化ナトリウム75部を加え、弱アルカリ性とす
る。次にロジンソープ20N(花王製、20%水溶液)
50部を添加する。このスラリーにポリマロン382、
3部を添加して35%塩化カルシウム溶液20gを加
え、撹拌、その後塩酸を添加し、PH3に調整す
る。
Example 6 To a pigment slurry obtained by tetrazotizing 130 parts of dichlorobenzidine and coupling it with 200 parts of acetoacetic acid-O-toluidide in a conventional manner, 75 parts of sodium hydroxide is added to make it slightly alkaline. Next, Rosin Soap 20N (manufactured by Kao, 20% aqueous solution)
Add 50 parts. Polymaron 382 is added to this slurry.
Add 3 parts and 20 g of 35% calcium chloride solution, stir, then add hydrochloric acid to adjust the pH to 3.

このスラリーを濾過、水洗して乾燥する。実施
例5と同様な試験の結果、ノンコート紙でインキ
の裏抜けが少なく、表面の濃度感、グロスに優れ
ていた。
This slurry is filtered, washed with water and dried. As a result of the same test as in Example 5, the non-coated paper had little ink bleed through and had excellent surface density and gloss.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 有機顔料100重量部の水スラリーにスチレン
−無水マレイン酸系樹脂0.05〜15重量部を塩基性
水溶液に溶解して添加し、次いで酸析することに
より処理してなる顔料組成物を用いることを特徴
とする有機溶剤型グラビア印刷インキ。 2 有機顔料がフタロシアニン系顔料である特許
請求の範囲第1項記載の有機溶剤型グラビア印刷
インキ。
[Scope of Claims] 1. A pigment prepared by adding 0.05 to 15 parts by weight of a styrene-maleic anhydride resin dissolved in a basic aqueous solution to an aqueous slurry containing 100 parts by weight of an organic pigment, followed by acid precipitation. An organic solvent type gravure printing ink characterized by using the composition. 2. The organic solvent type gravure printing ink according to claim 1, wherein the organic pigment is a phthalocyanine pigment.
JP60292485A 1985-12-27 1985-12-27 Organic solvent type gravure printing ink Granted JPS62153365A (en)

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