JPH0559466A - Production of low oxygen ti-al alloy and low oxygen ti-al alloy - Google Patents

Production of low oxygen ti-al alloy and low oxygen ti-al alloy

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JPH0559466A
JPH0559466A JP24486191A JP24486191A JPH0559466A JP H0559466 A JPH0559466 A JP H0559466A JP 24486191 A JP24486191 A JP 24486191A JP 24486191 A JP24486191 A JP 24486191A JP H0559466 A JPH0559466 A JP H0559466A
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Abstract

PURPOSE:To obtain the alloy having uniform composition by evaporating Al in a molten Ti-Al alloy having Al content larger than the finally required Al content in the prescribed vacuum atmosphere on a melting system using no refractory and also removing oxygen. CONSTITUTION:A Ti-Al alloy having Al content larger by 1.5wt.% than the finally required Al content is refined. This molten metal is melted and held in a atmosphere of <=1X10<-2>Torr degree of vacuum on a melting system using no refractory. By the above procedure, Al is evaporated and removed from the molten metal and simultaneously oxygen is removed by the amount corresponding to the amount of the evaporated Al mentioned above, by which the Ti-Al alloy having the finally required composition containing 25 to 55wt.%. Al can be obtained.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は低酸素Ti−Al系合金
の製造方法に関し、さらに詳しくは、軽量耐熱材料、お
よび、スパッタリングターゲット材料等に使用されてい
る高純度の低酸素Ti−Al系合金の製造方法に関する
ものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a low-oxygen Ti-Al alloy, and more specifically, a high-purity low-oxygen Ti-Al alloy used as a lightweight heat-resistant material and a sputtering target material. The present invention relates to a method for manufacturing an alloy.

【0002】[0002]

【従来技術】一般的に、航空機、自動車、化学プラン
ト、工具等の各産業の技術分野において、エンジン効率
の向上、耐用年数の延長さらにはコスト低減等の要求は
益々強くなってきており、これを実現するためには、強
度、弾性率、耐熱性、耐蝕性等の高性能および高機能で
ある材料が強く要望されている。
2. Description of the Related Art Generally, in the technical fields of industries such as aircraft, automobiles, chemical plants, tools, etc., demands for improving engine efficiency, extending service life, and reducing costs are becoming stronger and stronger. In order to realize the above, there is a strong demand for a material having high performance and high functionality such as strength, elastic modulus, heat resistance, and corrosion resistance.

【0003】この要望を満足する材料として、Ni−A
l系合金、Fe−Al系合金、Ti−Al系合金等の金
属間化合物が挙げられ、特に、Ti−Al系合金の金属
間化合物は軽量高弾性率、高耐熱性等の優れた特性を有
していることから、各産業において注目を集めている。
As a material satisfying this demand, Ni-A
There are intermetallic compounds such as l-based alloys, Fe-Al-based alloys, Ti-Al-based alloys, etc. In particular, intermetallic compounds of Ti-Al-based alloys have excellent characteristics such as lightweight high elastic modulus and high heat resistance. Because it has, it is attracting attention in each industry.

【0004】そして、このような優れた特性を有してい
るTi−Al系合金を製造する場合、Ti−Al系合金
は、この合金を構成する含有成分が活性であることか
ら、不活性雰囲気下において、純Ti、純Alおよび第
3元素等の含有成分を真空アーク溶解法、プラズマ溶解
法、電子ビーム溶解法、水冷分割銅坩堝を使用する誘導
溶解法等により行われているのが現状である。
When producing a Ti-Al alloy having such excellent properties, the Ti-Al alloy has an inert atmosphere because the constituent components of the alloy are active. Under the current circumstances, pure Ti, pure Al and third elements are contained by a vacuum arc melting method, a plasma melting method, an electron beam melting method, an induction melting method using a water-cooled split copper crucible, etc. Is.

【0005】そして、真空アーク溶解法によりTi−A
l系合金を溶製する場合、粒状、或いは、塊状のTiと
Alの原料を棒状に圧縮成形し、この成形体を消耗電極
として真空下においてアーク溶解を行うものであるが、
原料のTiとAlの融点が大きく相違しており、従っ
て、溶解速度が異なる結果、Tiが未溶解のまま鋳塊中
に混入したり、或いは、溶解時の溶湯プール中の撹拌力
が不充分であるため、原料の純Tiおよび純Alが均一
に混合する時間的な余裕がなく、含有成分の偏析が起こ
り易くなり、均質な鋳塊を作ることが困難となる。ま
た、純度に関しても使用する原料の純度に依存している
ものであるから、高純度化を望むことには困難性を伴
う。
Then, Ti-A is formed by the vacuum arc melting method.
In the case of melting an l-based alloy, granular or lumpy raw materials of Ti and Al are compression-molded into a rod shape, and this molded body is used as a consumable electrode to perform arc melting under vacuum.
The melting points of Ti and Al, which are the raw materials, are very different. Therefore, as a result of different melting rates, Ti may be mixed into the ingot as unmelted, or the stirring force in the molten metal pool during melting is insufficient. Therefore, there is no time margin for uniformly mixing the pure Ti and pure Al as the raw materials, segregation of the contained components easily occurs, and it becomes difficult to form a homogeneous ingot. Further, since the purity also depends on the purity of the raw material used, it is difficult to achieve high purity.

【0006】プラズマアーク溶解法、電子ビーム溶解法
は、原料となる塊状、粒状の純Ti、純Alをコールド
ハース内において溶解後、水冷鋳型内に注湯するか、コ
ールドハースを使用しないで直接に原料を鋳型内に装入
しながら溶解を行い、鋳塊を作製する方法が一般的であ
るが、この両溶解法は共に真空アーク溶解法と同様に、
溶湯プール内の撹拌力不足による偏析、融点の相違によ
る未溶解が起こり易く、均質な鋳塊を作製し難いという
問題がある。純度も真空アーク溶解法と同様に高純度化
を望むことには困難性がある。
In the plasma arc melting method and the electron beam melting method, the bulk or granular pure Ti or pure Al as a raw material is melted in a cold hearth and then poured into a water-cooled mold or directly without using the cold hearth. Melting is performed while charging the raw materials into the mold, and a method for producing an ingot is common, but both melting methods are similar to the vacuum arc melting method.
There is a problem that segregation due to insufficient stirring force in the molten metal pool and unmelting due to difference in melting point easily occur, and it is difficult to produce a homogeneous ingot. As for the purity, it is difficult to obtain high purity as in the vacuum arc melting method.

【0007】また、特公平03−044133号公報に
おいて開示されている、水冷分割銅坩堝を使用する誘導
溶解法は、水冷坩堝からの冷却効果により形成された溶
融金属のスカル(凝固殻)上に溶融保持されること、さ
らに、誘導コイルからの電磁気力により溶融金属は放物
線形状に保持されることから、坩堝材との接触が少な
く、汚染の少ない溶解を行うことが可能であり、かつ、
溶湯プール内の撹拌力も大きいので成分偏析がなく、均
一な鋳塊が作製できるという有利性があるが、純度に関
しては精錬効果を有しておらず、溶解原料に依存してお
り、高純度化を望むことは困難である。
Further, the induction melting method using a water-cooled split copper crucible disclosed in Japanese Patent Publication No. 03-044133 discloses a molten metal skull (solidified shell) formed by a cooling effect from the water-cooled crucible. It is melted and held, further, since the molten metal is held in a parabolic shape by the electromagnetic force from the induction coil, there is little contact with the crucible material, and it is possible to perform melting with less pollution, and
Since the stirring power in the molten metal pool is also large, there is the advantage that there is no segregation of the components and a uniform ingot can be produced, but there is no refining effect with regard to purity, and it depends on the molten raw material, and it is highly purified. Is difficult to hope for.

【0008】また、含有成分均一化を可能とする誘導溶
解法に、CaO坩堝を使用する方法があるが、この方法
は坩堝材であるCaOからの酸素により溶湯の汚染を防
止することが極めて困難であり、通常は溶湯の酸素含有
量500〜1000ppm、であり、Ca脱酸等を行っ
ても溶湯酸素含有量は300〜500ppm程度にしか
減少させることはできなかった。
In addition, there is a method of using a CaO crucible as an induction melting method capable of making the contained components uniform, but this method is extremely difficult to prevent contamination of the molten metal by oxygen from CaO which is a crucible material. The oxygen content of the molten metal is usually 500 to 1000 ppm, and the oxygen content of the molten metal could only be reduced to about 300 to 500 ppm even if Ca deoxidation was performed.

【0009】従って、上記に説明した優れた特性を有す
るTi−Al系合金を製造する従来の溶解法において
は、精錬効果を期待することができず、従って、純度は
溶解原料に依存するものであり、酸素含有量も200p
pm以下とすることはできず、さらに、成分偏析のない
均一なTi−Al系合金を製造することは困難であっ
た。
Therefore, the refining effect cannot be expected in the conventional melting method for producing the Ti-Al alloy having the above-mentioned excellent characteristics, and therefore the purity depends on the melting raw material. Yes, oxygen content is 200p
It could not be pm or less, and it was difficult to manufacture a uniform Ti-Al alloy without segregation of components.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記に説明し
たように従来におけるTi−Al系合金の製造方法の種
々の問題点に鑑み、本発明者が鋭意研究を行い、検討を
重ねた結果、難加工性を改善することができ、室温にお
ける延性を改善することができ、さらに、鋳塊中の含有
成分を均一化を行うことができ、従来より強い要望のあ
る200ppm以下の低酸素を充分に達成することがで
きる低酸素Ti−Al系合金の製造方法を開発したので
ある。
SUMMARY OF THE INVENTION As described above, the present invention has been made by the inventors of the present invention as a result of extensive studies in view of various problems in the conventional method for producing a Ti--Al alloy. In addition, it is possible to improve the difficult workability, improve the ductility at room temperature, and further homogenize the components contained in the ingot. We have developed a method of producing a low oxygen Ti-Al alloy that can be sufficiently achieved.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明に係る低酸素Ti
−Al系合金の製造方法は、Al25〜55wt%を含
有するTi−Al系合金を最終目標のAl含有量より
1.5wt%以上より多く含有する溶解母材或いは溶湯
に作製した後、この溶湯を1×10-2Torrより高い
真空雰囲気下において、耐火物を使用しない溶解方式に
より保持して、溶湯中のAlを強制的に除去して最終目
標組成のTi−Al系合金とすることを特徴とする低酸
素Ti−Al系合金の製造方法を第1の発明とし、Al
25〜55wt%を含有するTi−Al系合金を最終目
標のAl含有量より1.5wt%以上より多く含有する
溶解母材或いは溶湯に作製した後、この溶湯を1×10
-2Torrより高い真空雰囲気下において、耐火物を使
用しない溶解方式により保持して、溶湯中のAlを強制
的に除去して最終目標組成、或いは、最終目標組成より
低いAl含有量とした鋳塊を作製し、この鋳塊を水冷坩
堝を使用して誘導溶解法により10Torr以上の圧力
の不活性ガス雰囲気下において再溶解を行い、均一化お
よび成分調整を行って最終目標組成のTi−Al系合金
とすることを特徴とする低酸素Ti−Al系合金の製造
方法を第2の発明とする2つの発明よりなるものであ
る。
Low oxygen Ti according to the present invention
A method of manufacturing an Al-based alloy is as follows. A Ti-Al-based alloy containing 25 to 55 wt% of Al is made into a molten base material or a molten metal containing more than 1.5 wt% of the final target Al content, and then the molten metal is prepared. In a vacuum atmosphere higher than 1 × 10 -2 Torr by a melting method that does not use refractory, Al in the molten metal is forcibly removed to obtain a Ti-Al based alloy having a final target composition. A method for producing a low-oxygen Ti-Al-based alloy, which is characterized by
After the Ti-Al alloy containing 25 to 55 wt% was made into the molten base material or the molten metal containing more than 1.5 wt% of the final target Al content, the molten metal was 1 x 10
-2 In a vacuum atmosphere higher than 2 Torr, hold by a melting method that does not use refractory, and forcibly remove Al in the molten metal to obtain a final target composition or an Al content lower than the final target composition. A lump was prepared, and this slab was remelted by an induction melting method using a water-cooled crucible under an inert gas atmosphere of a pressure of 10 Torr or more, and homogenization and component adjustment were performed to make Ti-Al of a final target composition. The present invention comprises two inventions, the second invention being a method for producing a low-oxygen Ti-Al alloy, which is characterized by using a system alloy.

【0012】本発明に係る低酸素Ti−Al系合金の製
造方法について、以下詳細に説明する。
The method for producing the low oxygen Ti-Al alloy according to the present invention will be described in detail below.

【0013】本発明に係る低酸素Ti−Al系合金の製
造方法においては、先ず、Alを25〜55wt%含有
するTi−Al系合金を最終目標組成のAl含有量より
も1.5wt%多い組成の溶解母材或いは溶湯を作製す
る。そして、最終目標組成より1.5wt%以上多く含
有する溶解母材或溶湯にする方法は、溶解原料の配合を
Alを多くなるようにするのであり、1.5wt%以上
多く含有させるのは、Alを蒸発除去することにより同
時に酸素が除去されるAl蒸発脱酸作用を利用するの
で、予めAlを最終目標組成より多く含有させる必要が
あり、Al含有量が1.5wt%よりも多くなければ脱
酸効果がなく、最終目標組成より多くAlを含有してい
る溶解母材或いは溶湯を作製し、多く含有している分を
除去することにより、その量に見合った量の酸素も除去
することができる。従って、Al含有量の多い原料を耐
火物等を用いない溶解方法により溶湯を保持し、1×1
-2Torrよりも高い真空雰囲気下において強制的に
Alを除去すると、これに伴って溶湯中の酸素量も減少
するのであり、最終目標組成のAl含有量よりもAlを
多く含有する組成の溶湯から強制的にAlを除去するこ
とにより、最終目標組成のTi−Al系合金を製造する
ことができると同時に酸素を200ppm以下に低減さ
せることができる。また、Alを蒸発除去することによ
り脱酸を行うため、1×10-2Torrより高い真空雰
囲気下でないと、Alの蒸発が起こりにくいからで、真
空度が高くなるほどAlの蒸発量は増加し、それにより
脱酸の効果も大きくなるのである。
In the method for producing a low oxygen Ti-Al alloy according to the present invention, first, the Ti-Al alloy containing 25 to 55 wt% of Al is added by 1.5 wt% more than the Al content of the final target composition. A molten base material or molten metal having a composition is prepared. And the method of making the molten base material or molten metal containing more than 1.5 wt% than the final target composition is to increase the content of Al in the melting raw material. Since the Al evaporative deoxidizing action, which removes oxygen at the same time by removing Al by evaporation, is used, it is necessary to preliminarily contain more Al than the final target composition, and if the Al content is not more than 1.5 wt%. By producing a molten base material or a molten metal that does not have a deoxidizing effect and contains more Al than the final target composition, and remove the content that contains a large amount, the amount of oxygen corresponding to that amount can also be removed. You can Therefore, the molten metal is retained by a melting method without using a refractory or the like for a raw material having a high Al content, and 1 × 1
When Al is forcibly removed in a vacuum atmosphere higher than 0 -2 Torr, the amount of oxygen in the molten metal is also reduced, and the composition containing more Al than the final target composition Al content is reduced. By forcibly removing Al from the molten metal, it is possible to produce a Ti—Al-based alloy having a final target composition and at the same time reduce oxygen to 200 ppm or less. Further, since the deoxidation is performed by removing Al by evaporation, the evaporation of Al is less likely to occur unless the vacuum atmosphere is higher than 1 × 10 -2 Torr. Therefore, the higher the degree of vacuum, the more the amount of evaporation of Al increases. As a result, the effect of deoxidation is also increased.

【0014】さらに、上記に説明した方法により、最終
目標組成、或いは、最終目標組成より低いAl含有量お
よび酸素含有量を充分に低減した鋳塊を作製して、水冷
分割銅坩堝を使用する誘導溶解法により不活性ガス雰囲
気下(10Torr以上の圧力)で再溶解を行って、均
一化および成分調整を行うことにより最終目標組成の鋳
塊を製造するものであり、即ち、Alの強制除去溶解に
よる低酸素化と、水冷分割銅坩堝による無汚染均一化溶
解を同時に行うことができる溶解方法により、酸素濃度
が200ppm以下の低酸素Ti−Al系合金を製造で
きる。
Further, by using the method described above, an ingot having a final target composition or an Al content and an oxygen content sufficiently lower than the final target composition is sufficiently prepared, and a water-cooled split copper crucible is used for induction. The ingot is manufactured by remelting in an inert gas atmosphere (pressure of 10 Torr or more) by a melting method to homogenize and adjust the components, that is, forcibly removing Al by melting A low-oxygen Ti-Al-based alloy having an oxygen concentration of 200 ppm or less can be produced by a melting method capable of simultaneously reducing oxygen by means of and the water-cooled split copper crucible to make uniform pollution-free melting.

【0015】しかして、溶解母材或いは溶湯中のAlを
強制的に蒸発除去することにより、最終目標組成に対し
てAl組成が大幅に異なった場合、Alを添加する等の
手段により成分調整を行うのであるが、Alが少なくな
り過ぎた場合はAlを添加し、また、Alが多い場合は
Tiを添加する。この場合、酸素はAlよりもTiに多
く含有されるので、Tiを添加して成分調整を行うより
も、充分にAlを蒸発除去させて脱酸を行った後、Al
添加により成分調整を行った方が有利である。また、1
0Torr未満の圧力の不活性ガス雰囲気下で再溶解を
行うと、水冷分割銅坩堝の分割された銅と銅との間にア
ーキングと呼ばれるアーク放電が起こる可能性があり、
それにより銅坩堝の一部が溶損して冷却水が吹き出す
と、水蒸気爆発のおこる可能性があり、また、1×10
-2Torr程度の真空雰囲気下になると、Alが蒸発す
るので成分調整が困難となるからである。
However, when the Al content in the molten base material or the molten metal is forcibly removed by evaporation, when the Al composition is significantly different from the final target composition, the composition is adjusted by adding Al or the like. As is done, Al is added when the amount of Al is too small, and Ti is added when the amount of Al is large. In this case, since oxygen is contained more in Ti than in Al, it is necessary to evaporate and remove Al sufficiently to perform deoxidation, rather than adjusting the composition by adding Ti.
It is advantageous to adjust the components by addition. Also, 1
When remelting is performed under an inert gas atmosphere having a pressure of less than 0 Torr, arc discharge called arcing may occur between the divided copper of the water-cooled split copper crucible and the copper,
As a result, if a part of the copper crucible is melted and cooling water is blown out, steam explosion may occur.
This is because under a vacuum atmosphere of about -2 Torr, Al evaporates, making it difficult to adjust the components.

【0016】なお、本発明に低酸素Ti−Al系合金の
製造方法おいて使用できる合金としては、Ti−Al系
合金ばかりではなく、室温延性を向上させる効果を有す
るCr、Mn、V、および、高温強度を向上させる効果
のあるMo、W、Nb、Ta、さらに、耐熱性を向上さ
せる効果を有するY等の成分を含有させることにより成
分調整を行うことができので、広くTi−Al系合金に
適用が可能である。
Not only Ti—Al based alloys but also Cr, Mn, V, and V, which have the effect of improving room temperature ductility, can be used in the method for producing a low oxygen Ti—Al based alloy of the present invention. Since the components can be adjusted by including Mo, W, Nb, Ta which has the effect of improving the high temperature strength and Y which has the effect of improving the heat resistance, the components can be adjusted widely. It can be applied to alloys.

【0017】[0017]

【実 施 例】本発明に係る低酸素Ti−Al系合金の
製造方法の実施例を説明する。
[Examples] Examples of the method for producing a low oxygen Ti-Al alloy according to the present invention will be described.

【0018】[0018]

【実 施 例】表1に溶解原料、電子ビーム溶解法による
強制的にAlを除去した材料、さらに、この材料を水冷
分割銅坩堝を使用した誘導溶解方法による再溶解材料の
化学成分を示す。
[Examples] Table 1 shows the chemical composition of the melting raw material, the material in which Al was forcibly removed by the electron beam melting method, and the remelting material of this material by the induction melting method using the water-cooled split copper crucible.

【0019】電子ビーム溶解炉を使用して、先ず、原料
配合値を検討してから、原料を装入しながら、水冷ハー
ス内で1×10-5Torr程度の真空雰囲気下でTi−
40wt%Alの合金溶湯(溶解母材)を作製・保持
し、同時にAlを強制的に除去した。さらに、この材料
をアルゴンガス100Torr雰囲気下で、水冷銅坩堝
により誘導溶解を行った。表1に製造された材料の含有
成分および成分割合を示す。この表1から明らかなよう
に、本発明に係る低酸素Ti−Al系合金の製造方法に
よれば、酸素濃度が200ppm以下の低酸素で、か
つ、偏析のない均一な鋳塊を製造することができた。
First, using an electron beam melting furnace, the raw material blending values are examined, and then while the raw materials are being charged, Ti-in a water-cooled hearth under a vacuum atmosphere of about 1 × 10 -5 Torr.
A molten alloy (melt base material) of 40 wt% Al was prepared and held, and Al was forcibly removed at the same time. Further, this material was subjected to induction melting in a water-cooled copper crucible under an atmosphere of argon gas of 100 Torr. Table 1 shows the contained components and the component ratios of the manufactured materials. As is clear from Table 1, according to the method for producing a low-oxygen Ti-Al-based alloy according to the present invention, it is possible to produce a uniform ingot with a low oxygen concentration of 200 ppm or less and without segregation. I was able to.

【0020】[0020]

【表1】 [Table 1]

【0021】[0021]

【発明の効果】以上説明したように、本発明に係る低酸
素Ti−Al系合金の製造方法は上記の構成であるか
ら、Alを強制的に除去することにより、同時に200
ppm以下の低酸素とすることができ、かつ、成分均一
の鋳塊を製造することができるという効果を有するもの
である。
As described above, since the method for producing a low oxygen Ti-Al alloy according to the present invention has the above-mentioned structure, it is possible to remove Al by forcibly removing Al at the same time.
It has the effect that the oxygen content can be reduced to ppm or less and that the ingot can have a uniform composition.

─────────────────────────────────────────────────────
─────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成4年7月13日[Submission date] July 13, 1992

【手続補正1】[Procedure Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】全文[Name of item to be corrected] Full text

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【書類名】 明細書[Document name] Statement

【発明の名称】 低酸素Ti−Al系合金の製造方法お
よび低酸素Ti−Al系合金
Title: Method for producing low oxygen Ti-Al alloy and low oxygen Ti-Al alloy

【特許請求の範囲】[Claims]

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は低酸素Ti−Al系合金
の製造方法および低酸素Ti−Al系合金に関し、さら
に詳しくは、軽量耐熱材料、および、スパッタリングタ
ーゲット材料等に使用されている高純度の低酸素Ti−
Al系合金の製造方法および低酸素Ti−Al系合金に
関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a low oxygen Ti-Al alloy and a low oxygen Ti-Al alloy. More specifically, it is a high heat resistance material used for a lightweight heat resistant material and a sputtering target material. Purity of low oxygen Ti-
The present invention relates to a method for producing an Al-based alloy and a low oxygen Ti-Al-based alloy.

【0002】[0002]

【従来技術】一般的に、航空機、自動車、化学プラン
ト、工具等の各産業の技術分野において、エンジン効率
の向上、耐用年数の延長さらにはコスト低減等の要求は
益々強くなってきており、これを実現するためには、強
度、弾性率、耐熱性、耐蝕性等の高性能および高機能で
ある材料が強く要望されている。
2. Description of the Related Art Generally, in the technical fields of industries such as aircraft, automobiles, chemical plants, tools, etc., demands for improving engine efficiency, extending service life, and reducing costs are becoming stronger and stronger. In order to realize the above, there is a strong demand for a material having high performance and high functionality such as strength, elastic modulus, heat resistance, and corrosion resistance.

【0003】この要望を満足する材料として、Ni−A
l系合金、Fe−Al系合金、Ti−Al系合金等の金
属間化合物が挙げられ、特に、Ti−Al系合金の金属
間化合物は軽量高弾性率、高耐熱性等の優れた特性を有
していることから、各産業において注目を集めている。
As a material satisfying this demand, Ni-A
There are intermetallic compounds such as l-based alloys, Fe-Al-based alloys, Ti-Al-based alloys, etc. In particular, intermetallic compounds of Ti-Al-based alloys have excellent characteristics such as lightweight high elastic modulus and high heat resistance. Because it has, it is attracting attention in each industry.

【0004】そして、このような優れた特性を有してい
るTi−Al系合金を製造する場合、Ti−Al系合金
は、この合金を構成する含有成分が活性であることか
ら、不活性雰囲気下において、純Ti、純Alおよび第
3元素等の含有成分を真空アーク溶解法、プラズマ溶解
法、電子ビーム溶解法、水冷分割銅坩堝を使用する誘導
溶解法等により行われているのが現状である。
When producing a Ti-Al alloy having such excellent properties, the Ti-Al alloy has an inert atmosphere because the constituent components of the alloy are active. Under the current circumstances, pure Ti, pure Al and third elements are contained by a vacuum arc melting method, a plasma melting method, an electron beam melting method, an induction melting method using a water-cooled split copper crucible, etc. Is.

【0005】そして、真空アーク溶解法によりTi−A
l系合金を溶製する場合、粒状、或いは、塊状のTiと
Alの原料を棒状に圧縮成形し、この成形体を消耗電極
として真空下においてアーク溶解を行うものであるが、
原料のTiとAlの融点が大きく相違しており、従っ
て、溶解速度が異なる結果、Tiが未溶解のまま鋳塊中
に混入したり、或いは、溶解時の溶湯プール中の撹拌力
が不充分であるため、原料の純Tiおよび純Alが均一
に混合する時間的な余裕がなく、含有成分の偏析が起こ
り易くなり、均質な鋳塊を作ることが困難となる。ま
た、純度に関しても使用する原料の純度に依存している
ものであるから、高純度化を望むことには困難性を伴
う。
Then, Ti-A is formed by the vacuum arc melting method.
In the case of melting an l-based alloy, granular or lumpy raw materials of Ti and Al are compression-molded into a rod shape, and this molded body is used as a consumable electrode to perform arc melting under vacuum.
The melting points of Ti and Al, which are the raw materials, are very different. Therefore, as a result of different melting rates, Ti may be mixed into the ingot as unmelted, or the stirring force in the molten metal pool during melting is insufficient. Therefore, there is no time margin for uniformly mixing the pure Ti and pure Al as the raw materials, segregation of the contained components easily occurs, and it becomes difficult to form a homogeneous ingot. Further, since the purity also depends on the purity of the raw material used, it is difficult to achieve high purity.

【0006】プラズマアーク溶解法、電子ビーム溶解法
は、原料となる塊状、粒状の純Ti、純Alをコールド
ハース内において溶解後、水冷鋳型内に注湯するか、コ
ールドハースを使用しないで直接に原料を鋳型内に装入
しながら溶解を行い、鋳塊を作製する方法が一般的であ
るが、この両溶解法は共に真空アーク溶解法と同様に、
溶湯プール内の撹拌力不足による偏析、融点の相違によ
る未溶解が起こり易く、均質な鋳塊を作製し難いという
問題がある。純度も真空アーク溶解法と同様に高純度化
を望むことには困難性がある。
In the plasma arc melting method and the electron beam melting method, the bulk or granular pure Ti or pure Al as a raw material is melted in a cold hearth and then poured into a water-cooled mold or directly without using the cold hearth. Melting is performed while charging the raw materials into the mold, and a method for producing an ingot is common, but both melting methods are similar to the vacuum arc melting method.
There is a problem that segregation due to insufficient stirring force in the molten metal pool and unmelting due to difference in melting point easily occur, and it is difficult to produce a homogeneous ingot. As for the purity, it is difficult to obtain high purity as in the vacuum arc melting method.

【0007】また、特公平03−044133号公報に
おいて開示されている、水冷分割銅坩堝を使用する誘導
溶解法は、水冷坩堝からの冷却効果により形成された溶
融金属のスカル(凝固殻)上に溶融保持されること、さ
らに、誘導コイルからの電磁気力により溶融金属は放物
線形状に保持されることから、坩堝材との接触が少な
く、汚染の少ない溶解を行うことが可能であり、かつ、
溶湯プール内の撹拌力も大きいので成分偏析がなく、均
一な鋳塊が作製できるという有利性があるが、純度に関
しては精錬効果を有しておらず、溶解原料に依存してお
り、高純度化を望むことは困難である。
Further, the induction melting method using a water-cooled split copper crucible disclosed in Japanese Patent Publication No. 03-044133 discloses a molten metal skull (solidified shell) formed by a cooling effect from the water-cooled crucible. It is melted and held, further, since the molten metal is held in a parabolic shape by the electromagnetic force from the induction coil, there is little contact with the crucible material, and it is possible to perform melting with less pollution, and
Since the stirring power in the molten metal pool is also large, there is the advantage that there is no segregation of the components and a uniform ingot can be produced, but there is no refining effect with regard to purity, and it depends on the molten raw material, and it is highly purified. Is difficult to hope for.

【0008】また、含有成分均一化を可能とする誘導溶
解法に、CaO坩堝を使用する方法があるが、この方法
は坩堝材であるCaOからの酸素により溶湯の汚染を防
止することが極めて困難であり、通常は溶湯の酸素含有
量500〜1000ppm、であり、Ca脱酸等を行っ
ても溶湯酸素含有量は300〜500ppm程度にしか
減少させることはできなかった。
In addition, there is a method of using a CaO crucible as an induction melting method capable of making the contained components uniform, but this method is extremely difficult to prevent contamination of the molten metal by oxygen from CaO which is a crucible material. The oxygen content of the molten metal is usually 500 to 1000 ppm, and the oxygen content of the molten metal could only be reduced to about 300 to 500 ppm even if Ca deoxidation was performed.

【0009】従って、上記に説明した優れた特性を有す
るTi−Al系合金を製造する従来の溶解法において
は、精錬効果を期待することができず、従って、純度は
溶解原料に依存するものであり、酸素含有量も200p
pm以下とすることはできず、さらに、成分偏析のない
均一なTi−Al系合金を製造することは困難であっ
た。
Therefore, the refining effect cannot be expected in the conventional melting method for producing the Ti-Al alloy having the above-mentioned excellent characteristics, and therefore the purity depends on the melting raw material. Yes, oxygen content is 200p
It could not be pm or less, and it was difficult to manufacture a uniform Ti-Al alloy without segregation of components.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記に説明し
たように従来におけるTi−Al系合金の製造方法およ
びTi−Al系合金の種々の問題点に鑑み、本発明者が
鋭意研究を行い、検討を重ねた結果、難加工性を改善す
ることができ、室温における延性を改善することがで
き、さらに、鋳塊中の含有成分を均一化を行うことがで
き、従来より強い要望のある極めて低い酸素含有量を充
分に達成することができる低酸素Ti−Al系合金の製
造方法および低酸素Ti−Al系合金を開発したのであ
る。
As described above, the present invention has been conducted by the present inventors in view of the conventional method for producing a Ti-Al alloy and various problems of the Ti-Al alloy. As a result of repeated studies, it is possible to improve the difficult workability, improve the ductility at room temperature, and further homogenize the components contained in the ingot, and there is a strong demand than before. The inventors have developed a method for producing a low-oxygen Ti-Al-based alloy and a low-oxygen Ti-Al-based alloy capable of sufficiently achieving an extremely low oxygen content.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明に係る低酸素Ti
−Al系合金の製造方法および低Ti−Al系合金は、
Al25〜55wt%を含有するTi−Al系合金を最
終目標のAl含有量より1.5wt%以上より多く含有
する溶解母材或いは溶湯に作製した後、この溶湯を1×
10−2Torrより高い真空雰囲気下において、耐火
物を使用しない溶解方式により保持して、溶湯中のAl
を強制的に除去して最終目標組成のTi−Al系合金と
することを特徴とする低酸素Ti−Al系合金の製造方
法を第1の発明とし、Al25〜55wt%を含有する
Ti−Al系合金を最終目標のAl含有量より1.5w
t%以上より多く含有する溶解母材或いは溶湯に作製し
た後、この溶湯を1×10−2Torrより高い真空雰
囲気下において、耐火物を使用しない溶解方式により保
持して、溶湯中のAlを強制的に除去して最終目標組
成、或いは、最終目標組成より低いAl含有量とした鋳
塊を作製し、この鋳塊を水冷坩堝を使用して誘導溶解法
により10Torr以上の圧力の不活性ガス雰囲気下に
おいて再溶解を行い、均一化および成分調整を行って最
終目標組成のTi−Al系合金とすることを特徴とする
低酸素Ti−Al系合金の製造方法を第2の発明とし、
さらに、酸素含有量が200ppm以下である低酸素
Ti−Al系合金を第3の発明とする3つの発明よりな
るものである。
Low oxygen Ti according to the present invention
-Al-based alloy manufacturing method and low Ti-Al-based alloy,
A Ti-Al based alloy containing 25 to 55 wt% Al was made into a molten base material or a molten metal containing more than 1.5 wt% of the final target Al content, and then this molten metal was 1 ×
In a vacuum atmosphere higher than 10 −2 Torr, the molten Al is held by a melting method that does not use refractory.
Is forcibly removed to obtain a Ti-Al-based alloy having a final target composition. A method for producing a low-oxygen Ti-Al-based alloy is defined as a first invention, and Ti-Al containing 25 to 55 wt% of Al is used. System alloy is 1.5w from the final target Al content
After producing a molten base material or a molten metal containing more than t%, the molten metal is held in a vacuum atmosphere higher than 1 × 10 −2 Torr by a melting method without using a refractory material to remove Al in the molten metal. It is forcibly removed to produce a final target composition or an ingot having an Al content lower than the final target composition, and this ingot is subjected to an induction melting method using a water-cooled crucible by an inactive gas having a pressure of 10 Torr or more. The second invention is a method for producing a low-oxygen Ti-Al alloy, which is characterized by performing re-melting in an atmosphere, homogenizing and adjusting components to obtain a Ti-Al alloy having a final target composition,
Furthermore, the present invention comprises three inventions, which is a low-oxygen Ti-Al-based alloy having an oxygen content of 200 ppm or less as a third invention.

【0012】本発明に係る低酸素Ti−Al系合金の製
造方法および低酸素Ti−Al系合金について、以下詳
細に説明する。
The method for producing a low oxygen Ti-Al alloy and the low oxygen Ti-Al alloy according to the present invention will be described in detail below.

【0013】本発明に係る低酸素Ti−Al系合金の製
造方法においては、先ず、Alを25〜55wt%含有
するTi−Al系合金を最終目標組成のAl含有量より
も1.5wt%多い組成の溶解母材或いは溶湯を作製す
る。そして、最終目標組成より1.5wt%以上多く含
有する溶解母材或溶湯にする方法は、溶解原料の配合を
Alを多くなるようにするのであり、1.5wt%以上
多く含有させるのは、Alを蒸発除去することにより同
時に酸素が除去されるAl蒸発脱酸作用を利用するの
で、予めAlを最終目標組成より多く含有させる必要が
あり、Al含有量が1.5wt%よりも多くなければ脱
酸効果がなく、最終目標組成より多くAlを含有してい
る溶解母材或いは溶湯を作製し、多く含有している分を
除去することにより、その量に見合った量の酸素も除去
することができる。
In the method for producing a low oxygen Ti-Al alloy according to the present invention, first, a Ti-Al alloy containing 25 to 55 wt% of Al is added by 1.5 wt% more than the Al content of the final target composition. A molten base material or molten metal having a composition is prepared. And, the method of making the molten base material or the molten metal containing more than 1.5 wt% than the final target composition is to increase the content of Al in the melting raw material. Since the Al evaporative deoxidizing action by which oxygen is removed at the same time by removing Al by evaporation is utilized, it is necessary to preliminarily contain more Al than the final target composition, and if the Al content is not more than 1.5 wt%. By producing a molten base material or a molten metal that does not have a deoxidizing effect and contains more Al than the final target composition, and remove the content that contains a large amount, the amount of oxygen corresponding to that amount can also be removed. You can

【0014】従って、Al含有量の多い原料を耐火物等
を用いない溶解方法により溶湯を保持し、1×10−2
Torrよりも高い真空雰囲気下において強制的にAl
を除去すると、これに伴って溶湯中の酸素量も減少する
のであり、最終目標組成のAl含有量よりもAlを多く
含有する組成の溶湯から強制的にAlを除去することに
より、最終目標組成のTi−Al系合金を製造すること
ができると同時に酸素を200ppm以下に低減させる
ことができる。また、Alを蒸発除去することにより脱
酸を行うため、1×10−2Torrより高い真空雰囲
気下でないと、Alの蒸発が起こりにくいからで、真空
度が高くなるほどAlの蒸発量は増加し、それにより脱
酸の効果も大きくなるのである。
Therefore, the molten metal is retained by a melting method without using a refractory or the like for a raw material having a high Al content, and 1 × 10 −2
Forced Al in a vacuum atmosphere higher than Torr
Therefore, the amount of oxygen in the molten metal is reduced accordingly. Therefore, by forcibly removing Al from the molten metal having a composition containing more Al than the final target composition, the final target composition is It is possible to produce the Ti-Al based alloy and the oxygen content can be reduced to 200 ppm or less. Further, since deoxidation is performed by removing Al by evaporation, evaporation of Al is less likely to occur unless in a vacuum atmosphere higher than 1 × 10 −2 Torr. Therefore, the higher the degree of vacuum, the more the amount of evaporation of Al increases. As a result, the effect of deoxidation is also increased.

【0015】さらに、上記に説明した方法により、最終
目標組成、或いは、最終目標組成より低いAl含有量お
よび酸素含有量を充分に低減した鋳塊を作製して、水冷
分割銅坩堝を使用する誘導溶解法により不活性ガス雰囲
気下(10Torr以上の圧力)で再溶解を行って、均
一化および成分調整を行うことにより最終目標組成の鋳
塊を製造するものであり、即ち、A1の強制除去溶解に
よる低酸素化と、水冷分割銅坩堝による無汚染均一化溶
解を同時に行うことができる溶解方法により、酸素濃度
が200ppm以下の低酸素Ti−Al系合金を製造で
きる。
Further, by the method described above, an ingot using a water-cooled split copper crucible is prepared by producing an ingot having a final target composition or an Al content and an oxygen content sufficiently lower than the final target composition. The ingot is manufactured by remelting in an inert gas atmosphere (pressure of 10 Torr or more) by a melting method to homogenize and adjust components, that is, forcibly removing and melting A1. A low-oxygen Ti-Al-based alloy having an oxygen concentration of 200 ppm or less can be produced by a melting method capable of simultaneously reducing oxygen by means of and the water-cooled split copper crucible to make uniform pollution-free melting.

【0016】しかして、溶解母材或いは溶湯中のAlを
強制的に蒸発除去することにより、最終目標組成に対し
てAl組成が大幅に異なった場合、Alを添加する等の
手段により成分調整を行うのであるが、Alが少なくな
り過ぎた場合はAlを添加し、また、Alが多い場合は
Tiを添加する。この場合、酸素はAlよりもTiに多
く含有されるので、Tiを添加して成分調整を行うより
も、充分にAlを蒸発除去させて脱酸を行った後、Al
添加により成分調整を行った方が有利である。また、1
0Torr未満の圧力の不活性ガス雰囲気下で再溶解を
行うと、水冷分割銅坩堝の分割された銅と銅との間にア
ーキングと呼ばれるアーク放電が起こる可能性があり、
それにより銅坩堝の一部が溶損して冷却水が吹き出す
と、水蒸気爆発のおこる可能性があり、また、1×10
−2Torr程度の真空雰囲気下になると、Alが蒸発
するので成分調整が困難となるからである。
However, if the Al composition in the molten base material or the molten metal is forcibly removed by evaporation, when the Al composition greatly differs from the final target composition, the composition is adjusted by adding Al or the like. As is done, Al is added when the amount of Al is too small, and Ti is added when the amount of Al is large. In this case, since oxygen is contained more in Ti than in Al, it is necessary to evaporate and remove Al sufficiently to perform deoxidation, rather than adjusting the composition by adding Ti.
It is advantageous to adjust the components by addition. Also, 1
When remelting is performed under an inert gas atmosphere having a pressure of less than 0 Torr, arc discharge called arcing may occur between the divided copper of the water-cooled split copper crucible and the copper,
As a result, if a part of the copper crucible is melted and cooling water is blown out, steam explosion may occur.
This is because, in a vacuum atmosphere of about −2 Torr, Al evaporates, which makes it difficult to adjust the components.

【0017】なお、本発明に低酸素Ti−Al系合金の
製造方法おいて使用できる合金としては、Ti−Al系
合金ばかりではなく、室温延性を向上させる効果を有す
るCr、Mn、V、および、高温強度を向上させる効果
のあるMo、W、Nb、Ta、さらに、耐熱性を向上さ
せる効果を有するY等の成分を含有させることにより成
分調整を行うことができので、広くTi−Al系合金に
適用が可能である。
Not only Ti—Al alloys but also Cr, Mn, V, and V, which have the effect of improving room temperature ductility, can be used in the method of producing a low oxygen Ti—Al alloy according to the present invention. Since the components can be adjusted by including Mo, W, Nb, Ta which has the effect of improving the high temperature strength and Y which has the effect of improving the heat resistance, the components can be adjusted widely. It can be applied to alloys.

【0018】[0018]

【実 施 例】本発明に係る低酸素Ti−Al系合金の
製造方法および低酸素Ti−Al系合金の実施例を説明
する。
[Examples] A method for producing a low oxygen Ti-Al alloy and an example of the low oxygen Ti-Al alloy according to the present invention will be described.

【0019】[0019]

【実 施 例】表1に溶解原料、電子ビーム溶解法によ
る強制的にAlを除去した材料、さらに、この材料を水
冷分割銅坩堝を使用した誘導溶解方法による再溶解材料
の化学成分を示す。
[Examples] Table 1 shows the chemical composition of the melting raw material, the material in which Al was forcibly removed by the electron beam melting method, and the remelting material of this material by the induction melting method using the water-cooled split copper crucible.

【0020】電子ビーム溶解炉を使用して、先ず、原料
配合値を検討してから、原料を装入しながら、水冷ハー
ス内で1×10−5Torr程度の真空雰囲気下でTi
−40wt%Alの合金溶湯(溶解母材)を作製・保持
し、同時にAlを強制的に除去した。さらに、この材料
をアルゴンガス100Torr雰囲気下で、水冷銅坩堝
により誘導溶解を行った。表1に製造された材料の含有
成分および成分割合を示す。この表1から明らかなよう
に、本発明に係る低酸素Ti−Al系合金の製造方法に
よれば、酸素濃度が200ppm以下の低酸素で、か
つ、偏析のない均一な鋳塊を製造することができた。
First, using an electron beam melting furnace, the raw material blending values were examined, and then while the raw materials were being charged, Ti was placed in a water-cooled hearth under a vacuum atmosphere of about 1 × 10 −5 Torr.
A molten alloy (melt base material) of -40 wt% Al was prepared and held, and Al was forcibly removed at the same time. Further, this material was subjected to induction melting in a water-cooled copper crucible under an atmosphere of argon gas of 100 Torr. Table 1 shows the contained components and the component ratios of the manufactured materials. As is clear from Table 1, according to the method for producing a low-oxygen Ti-Al-based alloy according to the present invention, it is possible to produce a uniform ingot with a low oxygen concentration of 200 ppm or less and without segregation. I was able to.

【0021】[0021]

【表1】 [Table 1]

【0022】[0022]

【発明の効果】以上説明したように、本発明に係る低酸
素Ti−Al系合金の製造方法および低酸素Ti−Al
系合金は上記の構成であるから、Alを強制的に除去す
ることにより、同時に200ppm以下の低酸素とする
ことができ、かつ、成分均一の鋳塊を製造することがで
きるという優れた効果を有するものである。
As described above, the method for producing a low oxygen Ti-Al alloy and the low oxygen Ti-Al according to the present invention.
Since the system-based alloy has the above-mentioned constitution, by forcibly removing Al, it is possible to simultaneously obtain low oxygen of 200 ppm or less, and it is possible to produce an ingot having a uniform composition. I have.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 尾 上 俊 雄 兵庫県神戸市須磨区神の谷5−10−77 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Toshio Onoue 5-10-77 Kamiya, Suma-ku, Kobe City, Hyogo Prefecture

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 Al 25〜55wt%を含有するTi
−Al系合金を、最終目標のAl含有量より1.5wt
%以上より多く含有する溶解母材或いは溶湯に作製した
後、この溶湯を1×10-2Torrより高い真空雰囲気
下において、耐火物を使用しない溶解方式により溶解保
持して、溶湯中のAlを強制的に除去して最終目標組成
のTi−Al系合金とすることを特徴とする低酸素Ti
−Al系合金の製造方法。
1. Ti containing 25 to 55 wt% of Al
-Al-based alloy with a final target Al content of 1.5 wt
% Or more of the molten base material or the molten metal, the molten metal is melt-held in a vacuum atmosphere higher than 1 × 10 -2 Torr by a melting method that does not use refractory, and Al in the molten metal is retained. Low-oxygen Ti characterized by being forcibly removed to obtain a Ti-Al-based alloy having a final target composition
-The manufacturing method of Al type alloy.
【請求項2】 Al 25〜55wt%を含有するTi
−Al系合金を、最終目標のAl含有量より1.5wt
%以上より多く含有する溶解母材或いは溶湯に作製した
後、この溶湯を1×10-2Torrより高い真空雰囲気
下において、耐火物を使用しない溶解方式により溶解保
持して、溶湯中のAlを強制的に除去して最終目標組
成、或いは、最終目標組成より低いAl含有量とした鋳
塊を作製し、この鋳塊を水冷坩堝を使用して誘導溶解法
により10Torr以上の圧力の不活性ガス雰囲気下に
おいて再溶解を行い、均一化および成分調整を行って最
終目標組成のTi−Al系合金とすることを特徴とする
低酸素Ti−Al系合金の製造方法。
2. Ti containing 25-55 wt% of Al
-Al-based alloy with a final target Al content of 1.5 wt
% Or more of the molten base material or the molten metal, the molten metal is melt-held in a vacuum atmosphere higher than 1 × 10 -2 Torr by a melting method that does not use refractory, and Al in the molten metal is retained. It is forcibly removed to produce a final target composition or an ingot having an Al content lower than the final target composition, and this ingot is subjected to an induction melting method using a water-cooled crucible by an inactive gas having a pressure of 10 Torr or more. A method for producing a low-oxygen Ti-Al-based alloy, characterized by performing re-melting in an atmosphere, homogenizing and adjusting components to obtain a Ti-Al-based alloy having a final target composition.
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