JPH055905A - Liquid crystal element, display device, and display method using this device - Google Patents

Liquid crystal element, display device, and display method using this device

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JPH055905A
JPH055905A JP31963891A JP31963891A JPH055905A JP H055905 A JPH055905 A JP H055905A JP 31963891 A JP31963891 A JP 31963891A JP 31963891 A JP31963891 A JP 31963891A JP H055905 A JPH055905 A JP H055905A
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Katsumi Kurematsu
榑松  克巳
Nobuo Minoura
信夫 箕浦
Gakuo Eguchi
岳夫 江口
Toshiichi Onishi
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Yoshi Toshida
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Abstract

PURPOSE:To offer liquid crystal elements, which have large areas and have good contrast and threshold and show the satisfactory display free from hysteresis, and a display device and a display method which use them. CONSTITUTION:This liquid crystal element where a display layer 106 containing a principal chain type high polymer liquid crystal compound 105 having the ester coupling and a low polymer liquid crystal compound 104 in the incompatible state is interposed between substrates 101 and 101' having electrodes 102 and 102', the liquid crystal element where a display layer containing a polymerization liquid crystal monomer polymer and a low polymer liquid crystal compound in the incompatible state is interposed between substrates 101 and 101' having electrodes 102 and l02', and the liquid crystal element where the display layer 106 containing the high polymer liquid crystal compound 105 of <=-3.0 dielectric constant anisotropy and the low polymer liquid crystal compound of positive dielectric constant anisotropy in the incompatible state is interposed between substrates 101 and 101' having electrodes 102 and 102' are provided. The display device provided with a light throwing means, means which apply voltages to liquid crystal elements 303, 303', and 303'', and a means which separates transmitted light and scattered light out of light thrown to liquid crystal elements 303, 303', and 303''. Light is thrown to liquid crystal elements 303, 303' and 303'', and scattered light and transmitted light obtained as the result are separated to show the display.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、熱光学および電気光学
ディスプレイ素子に関し、特に特定の高分子液晶化合物
と低分子液晶化合物からなる混合物を用いた液晶素子お
よびそれを用いた表示装置、表示方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermo-optical and electro-optical display element, and more particularly to a liquid crystal element using a mixture of a specific polymer liquid crystal compound and a low molecular weight liquid crystal compound, a display device and a display method using the same. Regarding

【0002】[0002]

【従来の技術】液晶は、過去に種々の熱光学および電気
光学ディスプレイ等の用途に用いられてきた。これらの
ディスプレイは、駆動電圧が低く、消費エネルギーも少
ないために現在もなお活発に研究が進められている。そ
の研究段階において、大画面の表示素子を得ることが課
題の1つに挙げられる。
2. Description of the Related Art Liquid crystals have been used in the past in various applications such as thermo-optic and electro-optic displays. Since these displays have low driving voltage and consume little energy, research is still being actively conducted. At the research stage, one of the challenges is to obtain a large-screen display device.

【0003】そこで、大面積化に適したものとして考え
られる液晶表示素子の例としては、高分子液晶を用いた
例えばブィ・シバエフ(V.Shibaev)、エス・
コストロミン(S.Kostromin)、エヌ・プラ
ーテ(N.P′late)、エス・イワノフ(S.Iv
a ov)、ブィ・ヴェストロフ(V.Vestro
v)、アイ・ヤコブレフ(I.Yakovlev)著の
“ポリマー・コミュニケーションズ”(“Polyme
r Communications”)第24巻、第3
64頁〜365頁の“サーモトロピック・リキッド・ク
リスタリン・ポリマーズ.14”(“Thermo−t
ropic Liquid Crystalline
Polymers.14”)に示される熱書き込みメモ
リーを挙げることができる。
Therefore, as an example of a liquid crystal display device considered to be suitable for a large area, for example, V. Shibaev, S.
S. Kostromin, N. P'late, S. Ivanov (S. Iv)
a ov), V. Vestro
v), "Polymer Communications" by I. Yakovlev ("Polyme
r Communications ") Volume 24, Volume 3
Pages 64 to 365, "Thermotropic Liquid Crystalline Polymers. 14"("Thermo-t
ropic Liquid Crystalline
Polymers. 14 ″).

【0004】しかしながら、この方法は読みとりとして
光の散乱を利用しているのでコントラストが悪く、かつ
高分子化に伴なう応答速度の遅れという問題もあって実
用化には至っていない。
However, this method has not been put to practical use due to the problem that the contrast is poor because it utilizes the scattering of light for reading and that the response speed is delayed due to the polymerization.

【0005】上記に示した例以外にも、液晶素子を容易
に作成し大型化する試みが行なわれている。その1つと
して、低分子液晶化合物を種々の重合体マトリックス中
に保持して用いるものがある。その具体例として、低分
子液晶化合物をポリビニルアルコールマトリックス中に
カプセル化して用いるものとしてマンチェスターR&D
パートナーシップにより出願されたものが知られてい
る。(米国特許第4435047号)また、連結した管
状に低分子液晶化合物を保持したものとして米国特許第
4707080号が知られている。
In addition to the above-mentioned examples, attempts have been made to easily produce a liquid crystal element and increase its size. One of them is one in which a low molecular weight liquid crystal compound is held in various polymer matrices and used. As a specific example thereof, Manchester R & D is used in which a low molecular weight liquid crystal compound is encapsulated in a polyvinyl alcohol matrix and used.
It is known that the application was made through a partnership. (US Pat. No. 4,435,047) Also, US Pat. No. 4,707,080 is known as one in which a low molecular weight liquid crystal compound is held in a connected tubular shape.

【0006】また、さらに低分子液晶化合物を種々の重
合体マトリックス中に分散・保持して用いるものの中に
おいて、重合体マトリックスとして高分子液晶を用いた
ものも報告されており、視野角と散乱度が改良されるこ
とが報告されている。[ジェイ.ダヴリュー.ドーア
ン,ジェイ.エル.ウエスト,ジェイ.ビー.ホワイト
ヘッド,ジェイ アール.,デー.エス.フレッドレイ
“ワイド−アングル−ヴュー ピー デー エル シー
ディスプレイズ”1990 ソサイエティーフォー
インフォーメイション ディスプレイ インターナショ
ナル シンポジウム デジェスト オブ テクニカルペ
ーパーズ,講演番号12.5,3月 1990年(J.
W.Doane,J.L.West,J.B.Whit
ehead,Jr.,D.S.Fredley“Wid
e−Angle−View PDLC Display
s”1990 Society for Inform
ation Display Internation
al SymposiumDigest of Tec
hnical Papers,講演番号12.5,Ma
y 1990)]これらは大面積化が比較的容易であ
り、応答速度もネマチック・コレステリックの高分子液
晶に比較して良好である特徴を有している。
Further, among the compounds in which a low molecular weight liquid crystal compound is dispersed and held in various polymer matrices and used, a polymer liquid crystal as a polymer matrix is also reported, and the viewing angle and the degree of scattering are reported. Have been reported to be improved. [Jay. W. Douang, Jay. Elle. West, Jay. Bee. Whitehead, JR. , Day. S. Fred Ray "Wide-Angle-VPC Day LC Displays" 1990 Society Four
Information Display International Symposium Digest of Technical Papers, Lecture No. 12.5, March 1990 (J.
W. Doane, J.M. L. West, J.M. B. Whit
ehead, Jr. , D. S. Fredley “Wid
e-Angle-View PDLC Display
s "1990 Society for Information
ation Display International
al SymposiumDigest of Tec
hnical Papers, lecture number 12.5, Ma
y 1990)] It is relatively easy to increase the area, and the response speed is better than that of nematic cholesteric polymer liquid crystals.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、低分子
液晶化合物を重合体マトリックス中に分散保持して用い
るものは、界面による配向規制力が十分でないことか
ら、マトリックス駆動するための良好なしきい値が得ら
れにくいために、大画面化は出来ても高精細化が困難な
欠点があった。更に、光変調の方式として、低分子液晶
化合物と重合体マトリックスとの屈折率差による散乱を
用いているために、十分な屈折率を得ることは困難であ
った。その結果、表示層をかなり厚くしなければ十分な
消光は出来ず、コントラストも十分ではなかった。
However, a low molecular weight liquid crystal compound used by being dispersed and held in a polymer matrix does not have a sufficient alignment control force by the interface, and therefore, a good threshold value for matrix driving cannot be obtained. Since it is difficult to obtain, there is a drawback that high definition is difficult even if a large screen can be achieved. Further, since the light modulation method uses scattering due to the difference in refractive index between the low molecular weight liquid crystal compound and the polymer matrix, it is difficult to obtain a sufficient refractive index. As a result, sufficient extinction cannot be achieved and the contrast is insufficient unless the display layer is made considerably thick.

【0008】このような従来の重合体マトリックスは、
その界面において、低分子液晶とわずかに相溶し、その
組成物が低分子液晶と同じ電界応答を示し、高分子鎖が
移動するために印加電圧の昇圧時と降圧時でヒステリシ
スが発生し、階調表示等が困難である問題点をも有して
いる。
Such conventional polymer matrices are
At the interface, it is slightly compatible with the low-molecular liquid crystal, the composition shows the same electric field response as the low-molecular liquid crystal, and hysteresis occurs at the time of increasing and decreasing the applied voltage because the polymer chain moves. It also has a problem that gradation display is difficult.

【0009】また、高分子液晶を重合体マトリックスと
して用いるものは、高分子液晶と低分子液晶化合物との
界面による配向規制力は良好であるものの、液晶素子全
体としての散乱状態やコントラストを考慮すると、高分
子液晶自身の配向は十分とはいえない。また、ヒステリ
シスのない良好な応答速度を得るという点でも十分とは
いえなかった。
Further, although the one using a high molecular weight liquid crystal as a polymer matrix has a good alignment regulating force due to the interface between the high molecular weight liquid crystal and the low molecular weight liquid crystal compound, considering the scattering state and contrast of the liquid crystal element as a whole. However, the orientation of the polymer liquid crystal itself is not sufficient. Further, it was not sufficient in terms of obtaining a good response speed without hysteresis.

【0010】本発明は、この様な従来技術の欠点を改善
するためになされたものであり、大面積でコントラスト
の良好な、かつ良好なしきい値が得られ、ヒステリシス
のない良好な表示を行なうことができる液晶素子および
それを用いた表示装置、表示方法を提供することを目的
とするものである。
The present invention has been made in order to remedy the above-mentioned drawbacks of the prior art, and a good threshold value with a good contrast and a good threshold value can be obtained in a large area, and a good display without hysteresis is performed. An object of the present invention is to provide a liquid crystal element capable of displaying, a display device using the same, and a display method.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、電極を
有する基板間にエステル結合を有する主鎖型高分子液晶
化合物と低分子液晶化合物とを非相溶状態で含む表示層
を挟持してなる液晶素子、及び光照射手段、前記液晶素
子、該液晶素子に電圧を印加する手段、該液晶素子に照
射した光のうち透過光と散乱光を分離する手段とを有す
ることを特徴とする表示装置、さらに前記液晶素子に光
を照射し、該照射の結果得られる散乱光と透過光を分離
して表示を行なう表示方法である。
That is, according to the present invention, a display layer containing a main chain type polymer liquid crystal compound having an ester bond and a low molecular weight liquid crystal compound in an incompatible state is sandwiched between substrates having electrodes. A liquid crystal element, a light irradiation means, the liquid crystal element, a means for applying a voltage to the liquid crystal element, and a means for separating transmitted light and scattered light from the light irradiated on the liquid crystal element. It is a display method in which a display device and further the liquid crystal element are irradiated with light, and scattered light and transmitted light obtained as a result of the irradiation are separated to perform display.

【0012】また、本発明は、電極を有する基板間に重
合性液晶モノマー重合体と低分子液晶化合物とを非相溶
状態で含む表示層を挟持してなる液晶素子、及び光照射
手段、前記液晶素子、該液晶素子に電圧を印加する手
段、該液晶素子に照射した光のうち透過光と散乱光を分
離する手段とを有することを特徴とする表示装置、さら
に前記液晶素子に光を照射し、該照射の結果得られる散
乱光と透過光を分離して表示を行なう表示方法である。
The present invention also provides a liquid crystal element comprising a display layer containing a polymerizable liquid crystal monomer polymer and a low molecular weight liquid crystal compound in an incompatible state between substrates having electrodes, and a light irradiation means, A liquid crystal element, a means for applying a voltage to the liquid crystal element, and a means for separating transmitted light and scattered light out of the light irradiated on the liquid crystal element, and further irradiating the liquid crystal element with light Then, the scattered light and the transmitted light obtained as a result of the irradiation are displayed separately.

【0013】さらに、本発明は、電極を有する基板間に
誘電率異方性が−3.0以下の高分子液晶化合物と誘電
率異方性が正の低分子液晶化合物とを非相溶状態で含む
表示層を挟持してなる液晶素子、及び光照射手段、前記
液晶素子、該液晶素子に電圧を印加する手段、該液晶素
子に照射した光のうち透過光と散乱光を分離する手段と
を有することを特徴とする表示装置、さらに前記液晶素
子に光を照射し、該照射の結果得られる散乱光と透過光
を分離して表示を行なう表示方法である。
Further, according to the present invention, a polymer liquid crystal compound having a dielectric anisotropy of −3.0 or less and a low molecular liquid crystal compound having a positive dielectric anisotropy are incompatible with each other between substrates having electrodes. A liquid crystal element having a display layer sandwiched therebetween, a light irradiating means, the liquid crystal element, a means for applying a voltage to the liquid crystal element, and a means for separating transmitted light and scattered light from the light radiated to the liquid crystal element. And a display method in which the liquid crystal element is irradiated with light and the scattered light and the transmitted light obtained as a result of the irradiation are separated.

【0014】また、本発明は、前記高分子液晶化合物が
重合性液晶モノマーを重合したものであり、かつ表示層
が該重合性液晶モノマーを液晶状態で重合して形成した
表示層である液晶素子、前記液晶素子、該液晶素子に電
圧を印加する手段、該液晶素子に照射した光のうち透過
光と散乱光を分離する手段とを有することを特徴とする
表示装置、さらに前記液晶素子に光を照射し、該照射の
結果得られる散乱光と透過光を分離して表示を行なう表
示方法である。
Further, according to the present invention, a liquid crystal device in which the polymer liquid crystal compound is obtained by polymerizing a polymerizable liquid crystal monomer, and the display layer is a display layer formed by polymerizing the polymerizable liquid crystal monomer in a liquid crystal state. A liquid crystal element, means for applying a voltage to the liquid crystal element, and means for separating transmitted light and scattered light out of the light applied to the liquid crystal element, and a display device further comprising: Is displayed, and the scattered light and the transmitted light obtained as a result of the irradiation are separated and displayed.

【0015】以下、図面を用いて本発明について更に詳
しく説明する。図1は本発明の液晶素子の一例を示す断
面図である。同図において、基板101,101′はガ
ラス,プラスチック等を用いることができる。
The present invention will be described in more detail below with reference to the drawings. FIG. 1 is a sectional view showing an example of the liquid crystal element of the present invention. In the figure, substrates 101 and 101 'can be made of glass, plastic, or the like.

【0016】基板として用いることができるポリマーフ
ィルムには、下記に示すようなものが挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。すなわち、低密度ポリ
エチレンフィルム、高密度ポリエチレンフィルム(三井
東圧化学 ハイブロン等)、ポリプロピレンフィルム
(東レ トレファン等)、ポリエステルフィルム(デュ
ポン マイラー等)、ポリビニルアルコールフィルム
(日本合成化学工業 ハイセロン等)、ポリアミドフィ
ルム(東洋合成フィルム レイファン等)、ポリカーボ
ネートフィルム(帝人 テイジンパンライト等)、ポリ
イミドフィルム(デュポン KAPTON等)、ポリ塩
化ビニルフィルム(三菱樹脂 ヒシレックス等)、ポリ
四ふっ化エチレンフィルム(三井フロロケミカル テフ
ロン等)、ポリアクリルフィルム(住友ベークライト
スミライト)、ポリスチレンフィルム(旭ダウ スタイ
ロシート)、ポリ塩化ビニリデンフィルム(旭ダウサラ
ンフィルム)、セルロースフィルム、ポリフッ化ビニル
フィルム(デュポンテドラー)、ポリエーテルスルホン
(住友ベークライトスミライト)等が挙げられる。
Examples of the polymer film that can be used as the substrate include, but are not limited to, those shown below. That is, low-density polyethylene film, high-density polyethylene film (Mitsui Toatsu Kagaku Hibron, etc.), polypropylene film (Toray Trefan, etc.), polyester film (Dupont Mylar, etc.), polyvinyl alcohol film (Nippon Gosei Kagaku Co., Ltd., Hyselon, etc.) Films (Toyo Gosei film Reifan etc.), Polycarbonate films (Teijin Teijin Panlite etc.), Polyimide films (DuPont KAPTON etc.), Polyvinyl chloride films (Mitsubishi resin Hishirex etc.), Polytetrafluoroethylene films (Mitsui Fluorochemicals) Teflon, etc., polyacrylic film (Sumitomo Bakelite
Sumilite), polystyrene film (Asahi Dow Styrosheet), polyvinylidene chloride film (Asahi Dowsaran film), cellulose film, polyvinyl fluoride film (Dupont Tedlar), polyether sulfone (Sumitomo Bakelite Sumilite) and the like.

【0017】基板上には、電極102,102′を形成
するが、該電極には、ITO,SnO2 等の透明電極や
Al,Au,Ag,Cu,Cr等の金属膜が用いられ
る。なお、反射型表示素子としては、電極と反射層を兼
ねていてもよい。電極102,102′は平面もしくは
所定のパターンで形成される。
Electrodes 102 and 102 'are formed on the substrate, and transparent electrodes such as ITO and SnO 2 and metal films such as Al, Au, Ag, Cu and Cr are used for the electrodes. The reflective display element may also serve as an electrode and a reflective layer. The electrodes 102 and 102 'are formed in a plane or in a predetermined pattern.

【0018】この様な透明電極102,102′を設け
た基板101,101′には、配向制御膜103,10
3′として、例えば一酸化珪素,二酸化珪素,酸化アル
ミニウム,ジルコニア,フッ化マグネシウム,酸化セリ
ウム,フッ化セリウム,シリコン窒化物,シリコン炭化
物,ホウ素窒化物などの無機絶縁物質やポリビニルアル
コール,ポリイミド,ポリアミドイミド,ポリエステル
イミド,ポリパラキシレリン,ポリエステル,ポリカー
ボネート,ポリビニルアセタール,ポリ塩化ビニル,ポ
リアミド,ポリスチレン,セルロース樹脂,メラミン樹
脂,ユリア樹脂やアクリル樹脂などの有機絶縁物質を用
いて被膜形成した配向制御膜103,103′を設ける
ことができる。
The orientation control films 103, 10 are formed on the substrates 101, 101 'provided with such transparent electrodes 102, 102'.
As 3 ', for example, inorganic insulating substances such as silicon monoxide, silicon dioxide, aluminum oxide, zirconia, magnesium fluoride, cerium oxide, cerium fluoride, silicon nitride, silicon carbide, boron nitride, polyvinyl alcohol, polyimide, polyamide Alignment control film formed using an organic insulating material such as imide, polyester imide, polyparaxylelline, polyester, polycarbonate, polyvinyl acetal, polyvinyl chloride, polyamide, polystyrene, cellulose resin, melamine resin, urea resin or acrylic resin 103, 103 'can be provided.

【0019】この配向制御膜103,103′は、前述
の如き無機絶縁物質又は有機絶縁物質を被膜形成した後
に、その表面をビロード、布や紙で一方向に摺擦(ラビ
ング)することによって得られる。本発明の別の好まし
い具体例では、SiOやSiO2 などの無機絶縁物質を
基板101,101′の上に斜め蒸着法によって被膜形
成することによって配向制御膜103,103′を得る
ことができる。
The orientation control films 103 and 103 'are obtained by forming a film of the above-described inorganic insulating material or organic insulating material and then rubbing the surface in one direction with velvet, cloth or paper. Be done. In another preferred embodiment of the present invention, the orientation control films 103 and 103 'can be obtained by forming a film of an inorganic insulating material such as SiO or SiO 2 on the substrates 101 and 101' by the oblique vapor deposition method.

【0020】また、別の具体例ではガラス又はプラスチ
ックからなる基板101,101′の表面あるいは基板
101,101′の上に前述した無機絶縁物質や有機絶
縁物質を被膜形成した後に、該被膜の表面を斜方エッチ
ング法によりエッチングすることにより、その表面に配
向制御効果を付与することができる。この配向膜の使用
は、高分子液晶化合物を均一に配向させるのに効果的で
ある。
In another embodiment, the surface of the substrate 101, 101 'made of glass or plastic, or the above-mentioned inorganic insulating material or organic insulating material is formed on the substrate 101, 101', and then the surface of the coating is formed. By etching the film by the oblique etching method, the orientation control effect can be imparted to the surface. The use of this alignment film is effective for uniformly aligning the high-molecular liquid crystal compound.

【0021】前述の配向制御膜103,103′は、同
時に絶縁膜としても機能させることが好ましく、このた
めに、この配向制御膜103,103′の膜厚は一般に
50Å〜1μm、好ましくは100Å〜5000Åの範
囲に設定することができる。この絶縁層は表示層106
に微量に含有される不純物等のために生ずる電流の発生
を防止できる利点をも有しており、従って動作を繰り返
し行っても液晶化合物を劣化させることがない。
It is preferable that the above-mentioned orientation control films 103 and 103 'also function as an insulating film at the same time. Therefore, the film thickness of the orientation control films 103 and 103' is generally 50Å to 1 μm, preferably 100Å to. It can be set in the range of 5000Å. This insulating layer is the display layer 106.
Also, it has an advantage that it is possible to prevent the generation of a current caused by a small amount of impurities contained in the liquid crystal compound. Therefore, even if the operation is repeated, the liquid crystal compound is not deteriorated.

【0022】なお、電極基板間に表示層106を形成す
るが、該表示層は特定の高分子液晶化合物105と低分
子液晶化合物104とからなっている。
The display layer 106 is formed between the electrode substrates, and the display layer is composed of a specific polymer liquid crystal compound 105 and low molecular weight liquid crystal compound 104.

【0023】用いられる表示層の厚みは、通常0.5〜
100μmであり、0.5μm未満ではコントラストが
十分でなく、100μmを越えると駆動電圧が大きいた
めに高速駆動が困難となる。より好ましくは、1〜50
μmの厚さが用いられる。
The thickness of the display layer used is usually 0.5 to
If it is less than 0.5 μm, the contrast is not sufficient, and if it exceeds 100 μm, the driving voltage is large, and thus high-speed driving becomes difficult. More preferably, 1 to 50
A thickness of μm is used.

【0024】このとき、表示層においては、高分子液晶
化合物105は連続したマトリックスを形成し、低分子
液晶化合物104は島状もしくは管状となり分散してい
る。島もしくは管の径は、0.1〜10μmが好まし
い。島もしくは管の径が0.1〜10μmの範囲以外の
場合では、散乱効率が悪く十分なコントラストが得られ
ない。より好ましくは、0.3〜3μmで用いられる。
At this time, in the display layer, the high molecular weight liquid crystal compound 105 forms a continuous matrix, and the low molecular weight liquid crystal compound 104 is dispersed in the form of islands or tubes. The diameter of the island or tube is preferably 0.1 to 10 μm. When the diameter of the island or tube is outside the range of 0.1 to 10 μm, the scattering efficiency is poor and sufficient contrast cannot be obtained. More preferably, it is used at 0.3 to 3 μm.

【0025】なお、高分子液晶化合物と低分子液晶化合
物の非相溶性については、DSCおよび偏光顕微鏡等で
確認して用いる。
The incompatibility between the high molecular weight liquid crystal compound and the low molecular weight liquid crystal compound is confirmed by using a DSC, a polarization microscope or the like.

【0026】本発明において、高分子液晶化合物は非相
溶の低分子液晶化合物と組み合わせて用いられるが、高
分子液晶化合物は連続してマトリックスを形成していれ
ばよい。用いられる高分子液晶化合物の割合は、通常1
0〜70wt%で用いられる。10wt%未満ではマト
リックスの効果が減少し低分子液晶化合物を十分に配向
制御させることが困難であり、70wt%を越えると低
分子液晶化合物による屈折率変化の割合が減少してコン
トラストが十分にはとれなくなるために好ましくない。
より好ましくは、高分子液晶化合物の割合は20〜50
wt%で用いられる。
In the present invention, the polymer liquid crystal compound is used in combination with the incompatible low molecular weight liquid crystal compound, but the polymer liquid crystal compound only needs to form a matrix continuously. The ratio of the polymer liquid crystal compound used is usually 1
It is used at 0 to 70 wt%. If it is less than 10 wt%, it is difficult to sufficiently control the orientation of the low molecular weight liquid crystal compound due to the reduction of the matrix effect, and if it exceeds 70 wt%, the ratio of the change in the refractive index due to the low molecular weight liquid crystal compound decreases and the contrast becomes sufficient. It is not preferable because it cannot be removed.
More preferably, the ratio of the polymer liquid crystal compound is 20 to 50.
Used in wt%.

【0027】本発明においては、高分子液晶化合物と低
分子液晶化合物の組み合わせ方によっては、異常光に対
する屈折率ne もしくは常光に対する屈折率n0 を一致
させることが可能であり、その際はより良好なコントラ
ストが得られる。しかし、必ずしも一致させなくとも、
電界印加時と無電界時での低分子液晶化合物の電界応答
に対する散乱度が十充差が生じていれば光学素子として
使用できる。なお、本発明で屈折率差が一致している状
態とは、その差が0.05以下であることが好ましい。
In the present invention, the refractive index n e for extraordinary light or the refractive index n 0 for ordinary light can be made to match depending on the combination of the high molecular weight liquid crystal compound and the low molecular weight liquid crystal compound. Good contrast is obtained. However, even if they do not necessarily match,
It can be used as an optical element if the scattering degree with respect to the electric field response of the low molecular weight liquid crystal compound when an electric field is applied and when there is no electric field is sufficient. In the present invention, the state where the refractive index difference is the same is preferably such that the difference is 0.05 or less.

【0028】高分子液晶化合物は電界が印加されても分
子が応答しないよう設計されており、例えばガラス転移
点以下で使用するか、あるいはΔεが負のものを使用す
れば、無電界時は配向膜により分子を基板に水平に配向
させており、電界を印加しても分子は水平に配向したま
まで分子の応答はないものを使用することができる。
The polymer liquid crystal compound is designed so that the molecules do not respond even when an electric field is applied. For example, if it is used below the glass transition point or if Δε is negative, it will be aligned when no electric field is applied. Molecules are horizontally oriented on the substrate by the film, and it is possible to use those in which the molecules remain horizontally oriented and have no response even when an electric field is applied.

【0029】低分子液晶化合物と高分子液晶化合物の相
溶性は低い方が好ましく、より好ましくは非相溶である
必要がある。主鎖型高分子液晶化合物は低分子液晶化合
物との相溶性が低くより望ましい。
It is preferable that the low molecular weight liquid crystal compound and the high molecular weight liquid crystal compound have low compatibility, and more preferably they are incompatible. The main chain type polymer liquid crystal compound is more preferable because it has low compatibility with the low molecular weight liquid crystal compound.

【0030】また、マトリックスとして使用した高分子
液晶化合物は、配向したのちは電場等の外部場によって
その配向が変化しないことが望まれるが、主鎖型高分子
液晶化合物はその点においても優れている。
Further, it is desired that the polymer liquid crystal compound used as the matrix does not change its orientation by an external field such as an electric field after it is oriented, but the main chain polymer liquid crystal compound is also excellent in that respect. There is.

【0031】さらに、主鎖型高分子液晶化合物のくり返
し単位はエステル結合を有しているものがよく、エステ
ル結合を有していると高分子液晶化合物で形成される媒
体の誘電率を大きくすることができ、そのことにより、
低分子液晶化合物にかかる実効電圧値を大きくすること
ができ、低分子液晶化合物の電界応答速度を上げること
もできる。また、エステル結合を有するものは、電界印
加前の初期状態における配向が優れているため、結果と
してコントラストが良好になるという特徴がある。
Further, the repeating unit of the main chain type polymer liquid crystal compound preferably has an ester bond, and having an ester bond increases the dielectric constant of the medium formed of the polymer liquid crystal compound. You can
The effective voltage value applied to the low molecular weight liquid crystal compound can be increased, and the electric field response speed of the low molecular weight liquid crystal compound can also be increased. Further, those having an ester bond are excellent in the orientation in the initial state before the electric field is applied, and as a result, the contrast is improved.

【0032】本発明によれば電極を有する基板間に、誘
電率異方性が負の重合性液晶モノマーと低分子液晶化合
物からなる組成物を封入し、該重合性液晶モノマーを重
合した液晶素子とすることにより、正の誘電率異方性を
有する低分子液晶化合物が電圧により応答しても、重合
性液晶モノマー重合体と低分子液晶化合物との界面にお
いて、該重合性液晶モノマー重合体と低分子液晶化合物
からなる組成物は誘電率異方性が打ち消し合うことによ
り、低分子液晶化合物の応答に引きづられて重合性液晶
モノマー重合体が動くことはない。このように界面部分
における重合性液晶モノマー重合体が引きづられて応答
しないことで、電圧の昇圧、降圧で光透過率においてヒ
ステリシスが表れることを防止することが可能となる。
特に、誘電異方性の値が−3.0以下がよい。これによ
り、電圧制御による階調表示を精度よく行なうことがで
きる。
According to the present invention, a composition comprising a polymerizable liquid crystal monomer having a negative dielectric anisotropy and a low molecular weight liquid crystal compound is enclosed between substrates having electrodes, and the liquid crystal element is obtained by polymerizing the polymerizable liquid crystal monomer. By this, even if the low-molecular liquid crystal compound having a positive dielectric anisotropy responds to the voltage, at the interface between the polymerizable liquid crystal monomer polymer and the low-molecular liquid crystal compound, Since the dielectric constant anisotropies of the low molecular weight liquid crystal compound cancel each other out, the polymerizable liquid crystal monomer polymer does not move due to the response of the low molecular weight liquid crystal compound. As described above, the polymerizable liquid crystal monomer polymer in the interface portion is caught and does not respond, so that it is possible to prevent the hysteresis of the light transmittance from appearing when the voltage is increased or decreased.
In particular, the value of dielectric anisotropy is preferably -3.0 or less. As a result, gradation display by voltage control can be performed accurately.

【0033】本発明における表示層は以下のものが使用
される。まず第1に、表示層106として、重合性液晶
モノマーと低分子液晶化合物からなる組成物を前記の電
極を有する基板101,101´間に封入し、液晶状態
で該重合性液晶モノマーを重合することによって得られ
た表示層を提供する。該重合性液晶モノマーの重合体は
図1で示せば105となり、重合時に低分子液晶化合物
104と分離する。
The following are used as the display layer in the present invention. First of all, as the display layer 106, a composition composed of a polymerizable liquid crystal monomer and a low molecular weight liquid crystal compound is sealed between the substrates 101 and 101 'having the electrodes, and the polymerizable liquid crystal monomer is polymerized in a liquid crystal state. The display layer thus obtained is provided. The polymer of the polymerizable liquid crystal monomer is 105 as shown in FIG. 1, which is separated from the low molecular weight liquid crystal compound 104 during polymerization.

【0034】該重合性液晶モノマー重合体と低分子液晶
化合物の非相溶性については、前述のとおりDSCおよ
び偏光顕微鏡等で確認できる。
The incompatibility between the polymerizable liquid crystal monomer polymer and the low molecular weight liquid crystal compound can be confirmed by DSC and a polarization microscope as described above.

【0035】また、重合性液晶モノマー重合体と低分子
液晶化合物の分散状態、分散割合は前述の通りである。
なお、重合性液晶モノマー重合体105と低分子液晶化
合物104が非相溶化するためには、架橋性モノマーを
共重合し、3次元架橋することによることも好ましい。
The dispersion state and dispersion ratio of the polymerizable liquid crystal monomer polymer and the low molecular weight liquid crystal compound are as described above.
In order to make the polymerizable liquid crystal monomer polymer 105 and the low molecular weight liquid crystal compound 104 incompatible, it is also preferable to copolymerize a crosslinkable monomer and three-dimensionally crosslink.

【0036】次に、第1の発明で具体的に用いられる低
分子液晶化合物の構造および低分子液晶化合物組成物の
名称を以下に示すが、これに限定されるものではない。
Next, the structure of the low molecular weight liquid crystal compound and the name of the low molecular weight liquid crystal compound which are specifically used in the first invention are shown below, but the invention is not limited thereto.

【0037】[0037]

【化1】 [Chemical 1]

【0038】[0038]

【化2】 [Chemical 2]

【0039】[0039]

【化3】 [Chemical 3]

【0040】[0040]

【化4】 [Chemical 4]

【0041】[0041]

【化5】 [Chemical 5]

【0042】[0042]

【化6】 [Chemical 6]

【0043】[0043]

【化7】 [Chemical 7]

【0044】[0044]

【化8】 [Chemical 8]

【0045】[0045]

【化9】 [Chemical 9]

【0046】[0046]

【化10】 [Chemical 10]

【0047】[0047]

【化11】 [Chemical 11]

【0048】[0048]

【化12】 [Chemical formula 12]

【0049】(I−32) メルク社 Z−1625 ネマチック温度範囲 −10〜60℃ (I−33) BDH社 E−7 ネマチック温度範囲 −10〜60℃ (I−34) ロッシュ社 R−200 ネマチック温度範囲 0〜65℃ (I−35) 大日本インキ社 D−X01A ネマチック温度範囲 −26〜68℃(I-32) Merck Z-1625 Nematic temperature range -10 to 60 ° C (I-33) BDH E-7 nematic temperature range -10 to 60 ° C (I-34) Roche R-200 Nematic Temperature range 0 to 65 ° C (I-35) Dainippon Ink and Chemicals D-X01A Nematic temperature range -26 to 68 ° C

【0050】(I−36) メルク社 ZLI−2008 Tcl=64℃ (I−37) メルク社 ZLI−1840 Tcl=90℃ (I−38) DIC TN403 Tcl=82℃(I-36) Merck ZLI-2008 Tcl = 64 ° C. (I-37) Merck ZLI-1840 Tcl = 90 ° C. (I-38) DIC TN403 Tcl = 82 ° C.

【0051】第1の発明で用いられる重合性液晶モノマ
ーは、
The polymerizable liquid crystal monomer used in the first invention is

【0052】[0052]

【化13】 [Chemical 13]

【0053】で表される重合性基を1個有するもの、ま
たは重合性基を2個以上有するものをいう。なお、本発
明でいう重合性液晶モノマーは単独では液晶性を示さな
くとも重合体が液晶性を示せばよい。
A compound having one polymerizable group represented by or a compound having two or more polymerizable groups. It should be noted that the polymerizable liquid crystal monomer in the present invention does not have to show liquid crystallinity by itself, but the polymer may show liquid crystallinity.

【0054】例えば、下記の一般式(I)で示される。For example, it is represented by the following general formula (I).

【0055】[0055]

【化14】 X−Y−M−Z (I)Embedded image XYMZ (I)

【0056】一般式(I)において、Xは上記重合性基
を示す。Yはフレキシブルスペーサーを示し、例えば
In the general formula (I), X represents the above polymerizable group. Y represents a flexible spacer, for example

【0057】[0057]

【化15】−(CH2n − (n=0〜15), −(CH2 CH2 −O)n − (n=1〜4), −(CH2 CH2 CH2 CH2 −O)n − (n=1〜
3), −(CH2 CH2 CH2 −O)n −(n=1〜4), −(CH2n −O− (n=0〜15), 等から選ばれる。
Embedded image — (CH 2 ) n − (n = 0 to 15), — (CH 2 CH 2 —O) n − (n = 1 to 4), - (CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -O) n - (n = 1~
3), - (CH 2 CH 2 CH 2 -O) n - (n = 1~4), - (CH 2) n -O- (n = 0~15), selected from the like.

【0058】Mはメソーゲン基を示し、例えばM represents a mesogen group, for example

【0059】[0059]

【化16】 [Chemical 16]

【0060】等から選ばれる。And the like.

【0061】Zは末端基を示し、例えばZ represents a terminal group, for example,

【0062】[0062]

【化17】−CN, −Cn2n+1(n=1〜10),
−H, −OCn2n+1(n=1〜10), −CF3 , −C
l, −F,
Embedded image --CN, --C n H 2n + 1 (n = 1 to 10),
-H, -OC n H 2n + 1 (n = 1~10), -CF 3, -C
l, -F,

【0063】[0063]

【化18】 [Chemical 18]

【0064】[0064]

【化19】−Cn2n+1(n=1〜10), −NO2 Embedded image −C n F 2n + 1 (n = 1 to 10), −NO 2

【0065】等から選ばれるが、メソーゲン基に複数置
換されていてもよい。
The mesogen group may be plurally substituted.

【0066】また、重合性基を2個以上有する重合性液
晶モノマーの構造としては、例えば下記の一般式(I
I)で表わされるようなものが用いられるが、重合性基
とメソーゲン基を有していればよく、またそれらの基は
いくつあってもよい。
The structure of the polymerizable liquid crystal monomer having two or more polymerizable groups is, for example, the following general formula (I
The one represented by I) is used, but it may have any polymerizable group and mesogen group, and any number of these groups may be present.

【0067】[0067]

【化20】 X−Y−M−Y′−X′ (II) 一般式(II)において、X,X′は前記重合性基を示
し、Mは前記メソーゲン基、Y,Y′は前記フレキシブ
ルスペーサを示す。
X-Y-MY'-X '(II) In the general formula (II), X and X'represent the polymerizable group, M is the mesogen group, and Y and Y'are the flexible groups. A spacer is shown.

【0068】さらに、本発明において、より具体的な重
合性液晶モノマーとしては、次のようなものが用いられ
るが、それらの重合性液晶モノマーは単独でも又は2種
以上を組み合わせて用いることができる。より好ましく
は、重合性基を2個以上有するものを少なくとも一種用
いる組み合わせが望ましい。
Further, in the present invention, the following are used as more specific polymerizable liquid crystal monomers, and these polymerizable liquid crystal monomers can be used alone or in combination of two or more kinds. .. More preferably, a combination using at least one having two or more polymerizable groups is desirable.

【0069】[0069]

【化21】 [Chemical 21]

【0070】[0070]

【化22】 [Chemical formula 22]

【0071】[0071]

【化23】 [Chemical formula 23]

【0072】[0072]

【化24】 [Chemical formula 24]

【0073】[0073]

【化25】 [Chemical 25]

【0074】[0074]

【化26】 [Chemical formula 26]

【0075】本発明において用いられる重合性液晶モノ
マーは、重合開始剤を用いて重合することにより、重合
性液晶モノマー重合体となる。重合方法としては、ラジ
カル重合・アニオン重合・カチオン重合・開環重合・グ
ループ移動重合等が用いられ、熱もしくは光を与えるこ
とにより重合が開始される。
The polymerizable liquid crystal monomer used in the present invention becomes a polymerizable liquid crystal monomer polymer by polymerizing with a polymerization initiator. As the polymerization method, radical polymerization, anionic polymerization, cationic polymerization, ring-opening polymerization, group transfer polymerization and the like are used, and the polymerization is initiated by applying heat or light.

【0076】重合開始剤は、重合性液晶モノマーと低分
子液晶化合物からなる組成物に対して0.05〜10w
t%の範囲で用いられ、0.05wt%未満では重合収
率が十分でなく、良好な重合体を得ることができず、ま
た10wt%をこえると分解物や重合開始剤そのものが
液晶性に悪影響を与え、例えば液晶温度範囲等を狭める
等の悪影響を与えるため好ましくない。より好ましく
は、0.1〜5wt%の範囲で用いられる。
The polymerization initiator is used in an amount of 0.05 to 10 w with respect to the composition comprising the polymerizable liquid crystal monomer and the low molecular weight liquid crystal compound.
It is used in the range of t%. If it is less than 0.05 wt%, the polymerization yield is not sufficient, and a good polymer cannot be obtained. If it exceeds 10 wt%, the decomposition product or the polymerization initiator itself becomes liquid crystalline. It is not preferable because it gives a bad influence, for example, a narrow range of liquid crystal temperature and the like. More preferably, it is used in the range of 0.1 to 5 wt%.

【0077】光重合開始剤としては、例えばベンゾイン
エーテル系,ベンゾフェノン系,アセトフェノン系,チ
オキサントン系等が挙げられる。より具体的には次のよ
うな化合物が用いられる。
Examples of the photopolymerization initiator include benzoin ether type, benzophenone type, acetophenone type and thioxanthone type. More specifically, the following compounds are used.

【0078】[0078]

【化27】 [Chemical 27]

【0079】[0079]

【化28】 [Chemical 28]

【0080】以上のような重合開始剤に対して、開始助
剤・増感剤等を併用してもよい。また、本発明における
重合性液晶モノマーと低分子液晶化合物との組成物にお
いて、その液晶性を喪失しない範囲で他の重合性オリゴ
ー,重合性モノマーを混合して用いることが可能であ
る。
Initiator aids, sensitizers and the like may be used in combination with the above polymerization initiators. Further, in the composition of the polymerizable liquid crystal monomer and the low molecular weight liquid crystal compound according to the present invention, other polymerizable oligos and polymerizable monomers can be mixed and used within a range not losing the liquid crystallinity.

【0081】その重合性オリゴー,重合性モノマーの具
体例としては、 (IV−1) トリメチロールプロパントリアクリレ
ート (IV−2) ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト (IV−3) トリプロピレングリコールジアクリレ
ート (IV−4) 1,6−ヘキサンジオールジアクリレ
ート (IV−5) ビスフェノールAジグリシジルエーテ
ルジアクリレート (IV−6) テトラエチレングリコールジアクリレ
ート
Specific examples of the polymerizable oligo- or polymerizable monomer include (IV-1) trimethylolpropane triacrylate (IV-2) pentaerythritol triacrylate (IV-3) tripropylene glycol diacrylate (IV-4). ) 1,6-hexanediol diacrylate (IV-5) bisphenol A diglycidyl ether diacrylate (IV-6) tetraethylene glycol diacrylate

【0082】(IV−7) ヒドロキシピバリン酸ネ
オペンチルグリコールジアクリレート (IV−8) ペンタエリスリトールテトラアクリレ
ート (IV−9) ジペンタエリスリトールヘキサアクリ
レート (IV−10) グリシジルアクリレート (IV−11) ヘプタデカクロロデシルアクリレート (IV−12) γ−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシラン (IV−13)
(IV-7) Hydroxypivalic acid neopentyl glycol diacrylate (IV-8) Pentaerythritol tetraacrylate (IV-9) Dipentaerythritol hexaacrylate (IV-10) Glycidyl acrylate (IV-11) Heptadecachloro Decyl acrylate (IV-12) γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane (IV-13)

【0083】[0083]

【化29】 [Chemical 29]

【0084】等が挙げられる。And the like.

【0085】次に、第2の発明である表示層について説
明する。該表示層としてエステル結合を有する主鎖型高
分子液晶化合物と低分子液晶化合物の混合物が使用され
る。
Next, the display layer of the second invention will be described. As the display layer, a mixture of a main chain type polymer liquid crystal compound having an ester bond and a low molecular weight liquid crystal compound is used.

【0086】ここで用いられる主鎖型高分子液晶化合物
としては次のようなものがあり、低分子液晶化合物の組
み合わせにおいては非相溶性のものが適宜選択されて用
いられる。(下記式(1)〜(13)中、p=は5〜1
000,1≦n1 <15である。)
The main chain type polymer liquid crystal compound used here is as follows, and in the combination of low molecular weight liquid crystal compounds, incompatible compounds are appropriately selected and used. (In formulas (1) to (13) below, p = 5 to 1
000,1 ≦ n 1 <15. )

【0087】[0087]

【化30】 [Chemical 30]

【0088】[0088]

【化31】 [Chemical 31]

【0089】[0089]

【化32】 [Chemical 32]

【0090】[0090]

【化33】 [Chemical 33]

【0091】[0091]

【化34】 [Chemical 34]

【0092】前記高分子液晶化合物は単独で用いること
も、2種以上を混合もしくは共重合して使用することも
可能である。更に、本発明の高分子液晶素子における表
示層に用いられる高分子液晶化合物としては、強誘電性
高分子液晶を用いることができる。
The above-mentioned polymer liquid crystal compounds can be used alone, or two or more kinds can be mixed or copolymerized and used. Further, as the polymer liquid crystal compound used for the display layer in the polymer liquid crystal device of the present invention, a ferroelectric polymer liquid crystal can be used.

【0093】本発明において用いることのできる強誘電
性高分子液晶としては、カイラルスメクチック相を有し
ており、具体的にはSmC* 相,SmH* 相,SmI*
相,SmJ* 相,SmG* 相を有しているものである。
強誘電性を選択すると、高分子液晶化合物で形成される
媒体の誘電率を大きくすることができ、そのことにより
低分子液晶化合物にかかる実効値電圧を大きくすること
ができ、低分子液晶化合物の電界応答速度を上げること
ができる。
Ferroelectric polymer liquid crystals that can be used in the present invention have a chiral smectic phase, and more specifically, SmC * phase, SmH * phase, SmI *.
Phase, SmJ * phase, SmG * phase.
When ferroelectricity is selected, the dielectric constant of the medium formed of the high molecular weight liquid crystal compound can be increased, which can increase the effective value voltage applied to the low molecular weight liquid crystal compound, and The electric field response speed can be increased.

【0094】次に、本発明において用いることができる
強誘電性高分子液晶のいくつかの具体例を下記に示す
が、これらに限定されるものではない。
Next, some specific examples of the ferroelectric polymer liquid crystal that can be used in the present invention are shown below, but the invention is not limited thereto.

【0095】[0095]

【化35】 [Chemical 35]

【0096】また、ブレンド等によって強誘電性を発現
することが可能な光学活性高分子液晶も用いることがで
きる。具体的には下記のようなものが挙げられる。
Also, an optically active polymer liquid crystal capable of exhibiting ferroelectricity by blending or the like can be used. Specific examples include the following.

【0097】[0097]

【化36】 [Chemical 36]

【0098】[0098]

【化37】 [Chemical 37]

【0099】[0099]

【化38】 [Chemical 38]

【0100】次に、第2の発明で具体的に用いられる低
分子液晶化合物は前述の例が同様に挙げられる。
Next, the low molecular weight liquid crystal compounds specifically used in the second invention are the same as those mentioned above.

【0101】第2の発明である前記高分子液晶化合物と
低分子液晶化合物からなる混合物においては、該混合物
を配向させるのに、前述の配向膜を用いた配向法のみで
なく、下記のような配向法によっても良好な配向が得ら
れる。分子配列を行うものとしては、一軸延伸、二軸延
伸、インフレーション延伸等の延伸法やシエアリングに
よる再配列が使用できる。そしてこのような配向法を使
用するなら、素子に配向膜を形成させなくてもよい場合
もある。
In the mixture of the high molecular weight liquid crystal compound and the low molecular weight liquid crystal compound of the second invention, not only the alignment method using the alignment film described above but also the following method is used for aligning the mixture. Good orientation can also be obtained by the orientation method. As the molecular arrangement, stretching methods such as uniaxial stretching, biaxial stretching and inflation stretching, and rearrangement by shearing can be used. If such an alignment method is used, it may not be necessary to form an alignment film on the device.

【0102】第2の発明における高分子液晶化合物と低
分子液晶化合物の分散状態、分散割合も前述の通りであ
る。
The dispersion state and the dispersion ratio of the high molecular weight liquid crystal compound and the low molecular weight liquid crystal compound in the second invention are also as described above.

【0103】さらに、第1の発明でいう表示層は、誘電
率異方性が負の重合性液晶モノマーと誘電率異方性が正
の低分子液晶性化合物の組成物を前記電極基板間に封入
し、液晶状態で該重合性液晶モノマーを重合することに
よって得た表示層とするとより好ましい。
Further, in the display layer according to the first invention, a composition of a polymerizable liquid crystal monomer having a negative dielectric anisotropy and a low molecular weight liquid crystal compound having a positive dielectric anisotropy is provided between the electrode substrates. It is more preferable that the display layer is obtained by encapsulating and polymerizing the polymerizable liquid crystal monomer in a liquid crystal state.

【0104】ここで誘電率異方性(Δε)の測定は以下
のように行なった。低分子液晶化合物については、セル
ギャップ10μm、電極面積1cm2 (Cr 2000
Å)のセルへ液晶を注入し、LCRメーター(HP41
92A)によって容量を測定して誘電率を求めた。電極
表面にポリイミド(日立化成(株)製、HL−111
0)膜を形成し、ラビング処理したものより、ε⊥を求
め、シランカップリング剤(東レシリコーン、AY−4
3−021)にて処理したものからε‖を求めた。この
ときΔε=ε‖−ε⊥である。
Here, the measurement of the dielectric anisotropy (Δε) was performed as follows. For the low molecular weight liquid crystal compound, the cell gap was 10 μm, the electrode area was 1 cm 2 (Cr 2000
Liquid crystal is injected into the cell of Å) and LCR meter (HP41
92A) to measure the capacitance and determine the dielectric constant. Polyimide (HL-111 manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) on the electrode surface
0) ε⊥ was obtained from the film formed and rubbed, and the silane coupling agent (Toray Silicone, AY-4
Ε | was calculated from the product treated in 3-021). At this time, Δε = ε‖−ε⊥.

【0105】重合性液晶モノマーには、メソーゲン基と
重合性基を有するものが用いられ、重合性基やメソーゲ
ン基は複数個含まれていてもよい。
As the polymerizable liquid crystal monomer, one having a mesogen group and a polymerizable group is used, and a plurality of polymerizable groups and mesogen groups may be contained.

【0106】重合性液晶モノマーが単独で液晶相を示す
ときは、垂直配向および水平配向させることにより誘電
率異方性を測定することが可能である。(岡野光治・小
林駿介共編“液晶=基礎編”215〜220頁、198
5年、培風館発行参照)また、単独で液晶相を示さない
ものは、誘電率が既知の低分子液晶と混合し、外挿する
ことにより求められる。
When the polymerizable liquid crystal monomer alone exhibits a liquid crystal phase, it is possible to measure the dielectric anisotropy by aligning vertically and horizontally. (Co-edited by Mitsuharu Okano and Shunsuke Kobayashi, "Liquid Crystal = Basic", pages 215-220, 198
5 years, published by Baifukan) In addition, those which do not exhibit a liquid crystal phase by themselves are obtained by mixing with a low-molecular liquid crystal having a known dielectric constant and extrapolating.

【0107】具体的に用いられる誘電率異方性が正の低
分子液晶化合物としては、前述の(I〜1)から(I〜
20)までの化合物、あるいは(I〜25),(I〜2
9)から(I−35)までの化合物が挙げられる。ま
た、誘電率異方性が負の重合性液晶モノマーとしては、
(II−3),あるいは(II−7)から(II−1
6)の化合物が挙げられる。
Specific examples of the low molecular weight liquid crystal compound having a positive dielectric anisotropy used include (I to 1) to (I to
Compounds up to 20), or (I-25), (I-2
The compounds from 9) to (I-35) can be mentioned. Further, as the polymerizable liquid crystal monomer having a negative dielectric anisotropy,
From (II-3) or (II-7) to (II-1
The compound of 6) is mentioned.

【0108】本発明に用いられる重合性液晶モノマーの
誘電率異方性は、好ましくは−1.0以下である。−
1.0を超えると正の誘電率異方性を示す低分子液晶化
合物と組み合わせたときに、誘電率異方性の小さい低分
子液晶化合物しか用いることが出来ないため応答速度が
低下し、しきい値電圧が上昇して好ましくない。より好
ましくは−2.0以下、さらに好ましくは−3.0以下
の誘電率異方性を有する重合性液晶モノマーが用いられ
る。
The dielectric anisotropy of the polymerizable liquid crystal monomer used in the present invention is preferably -1.0 or less. −
If it exceeds 1.0, when combined with a low-molecular liquid crystal compound exhibiting a positive dielectric anisotropy, only a low-molecular liquid crystal compound having a small dielectric anisotropy can be used, and the response speed decreases. The threshold voltage rises, which is not preferable. A polymerizable liquid crystal monomer having a dielectric anisotropy of −2.0 or less, and more preferably −3.0 or less is used more preferably.

【0109】また、ヒステリシスが防止された実用上有
効な液晶素子を得るには、誘電率異方性が−3.0以下
の高分子液晶性化合物(重合性液晶モノマーの重合体も
含む)を使用するとよい。
Further, in order to obtain a practically effective liquid crystal element in which hysteresis is prevented, a polymer liquid crystal compound having a dielectric anisotropy of −3.0 or less (including a polymer of a polymerizable liquid crystal monomer) is used. Good to use.

【0110】ここで高分子液晶化合物の誘電率異方性
(Δε)の正負の測定は以下のように行なった。高分子
液晶化合物については、ITO電極を形成したガラス基
板上へ前記と同様にラビング処理したポリイミド膜を形
成し、更に高分子液晶化合物膜を約10μmの膜厚で形
成したものへ、同様のITO電極を形成したガラス基板
を重ね合わせ、Tg以上で配向処理したものへ、Tg以
上の液晶温度範囲で±50V,60Hzの矩形波を印加
し、偏光顕微鏡下で光透過率が減少したものをΔε>
0、変化しないものをΔε<0とした。
Here, the positive / negative measurement of the dielectric anisotropy (Δε) of the polymer liquid crystal compound was carried out as follows. Regarding the polymer liquid crystal compound, a polyimide film which was rubbed in the same manner as above was formed on a glass substrate having an ITO electrode, and a polymer liquid crystal compound film having a thickness of about 10 μm was formed. A glass substrate with electrodes formed on it is aligned and oriented at Tg or higher, and a rectangular wave of ± 50 V, 60 Hz is applied in the liquid crystal temperature range of Tg or higher to reduce the light transmittance under a polarizing microscope. >
0 and those that did not change were set as Δε <0.

【0111】図2(a),(b)は本発明の液晶素子の
他の例を示し、図2(a)は液晶素子の平面図、図2
(b)はそのAA′線断面図である。同図2において、
本発明における液晶素子は、ガラス板又はプラスチック
板などからなる一対の基板1,1′(少なくとも一方の
基板が複屈折を有する)をスペーサ4で所定の間隔に保
持し、この一対の基板1,1′をシーリングするために
接着剤6で接着したセル構造を有しており、さらに基板
1′の上には複数の透明電極2′からなる電極群(例え
ば、マトリクス電極構造のうちの走査電圧印加用電極
群)が、例えば帯状パターンなどの所定パターンで形成
されている。また、基板1の上には前述の透明電極2′
と交差させた複数の反射層電極2からなる電極群(例え
ば、マトリクス電極構造のうちの信号電圧印加用電極
群)が形成されている。図中、符合3は表示層、5は配
向制御膜を示す。
2 (a) and 2 (b) show another example of the liquid crystal element of the present invention. FIG. 2 (a) is a plan view of the liquid crystal element.
(B) is the AA 'line sectional view. In FIG.
In the liquid crystal element of the present invention, a pair of substrates 1, 1 '(at least one of which has birefringence) made of a glass plate, a plastic plate or the like is held at a predetermined interval by a spacer 4, and the pair of substrates 1, 1'1'has a cell structure bonded with an adhesive 6 for sealing, and further has an electrode group consisting of a plurality of transparent electrodes 2'on the substrate 1 '(for example, a scanning voltage of the matrix electrode structure). The application electrode group) is formed in a predetermined pattern such as a strip pattern. Further, the transparent electrode 2'described above is provided on the substrate 1.
An electrode group (for example, a signal voltage applying electrode group in the matrix electrode structure) is formed of a plurality of reflective layer electrodes 2 intersecting with each other. In the figure, reference numeral 3 indicates a display layer, and 5 indicates an orientation control film.

【0112】次に、本発明の液晶素子を、照射手段、該
液晶素子に電圧を印加する手段、該液晶素子に照射した
光のうち透過光と散乱光を分離する手段とを組み合わせ
て表示装置を得る。
Next, the liquid crystal element of the present invention is combined with an irradiation means, a means for applying a voltage to the liquid crystal element, and a means for separating transmitted light and scattered light out of the light irradiated on the liquid crystal element. To get

【0113】次に、図3は本発明の液晶素子を用いた表
示装置の一例を示す説明図である。同図はシュリーレン
光学系を用いたフルカラー投射型表示装置を示す。同図
において、光源ユニット301からの白色光は、ダイク
ロイックミラー302,302′,302″によりR,
G,Bの3原色に分類される。分離された光は、シュリ
ーレンレンズ308,308′,308″によって液晶
素子303,303′,303″へ投写される。このと
き液晶素子は液晶素子駆動装置307により電圧が印加
され駆動される。この液晶素子は単純マトリックスや非
線形素子を用いたものも用いられるが、より好ましくは
各画素毎にスイッチを有するTFTタイプのものが表示
コントラスト,応答速度,階調表示の点で優れている。
Next, FIG. 3 is an explanatory view showing an example of a display device using the liquid crystal element of the present invention. The figure shows a full-color projection display device using a schlieren optical system. In the figure, white light from the light source unit 301 is converted into R, R by the dichroic mirrors 302, 302 ', 302 ".
It is classified into three primary colors, G and B. The separated light is projected onto the liquid crystal elements 303, 303 ', 303 "by the schlieren lenses 308, 308', 308". At this time, the liquid crystal element is driven by applying a voltage by the liquid crystal element driving device 307. A liquid crystal element using a simple matrix or a non-linear element may be used, but more preferably, a TFT type having a switch for each pixel is excellent in display contrast, response speed, and gradation display.

【0114】ここで選択画素は白濁状態となり、入射光
を散乱し、非選択点は入射光を透過する。この透過光と
散乱光をシュリーレン光学系304,304′,30
4″により分離したところコントラスト100の非常に
良好な表示が得られた。この透過光をダイクロイックプ
リズム305によって合成し、投写レンズ306によっ
てスクリーンへ投写したところ良好なフルカラー画像が
得られた。
Here, the selected pixel becomes opaque and scatters the incident light, and the non-selected point transmits the incident light. The transmitted light and the scattered light are combined with the Schlieren optical system 304, 304 ′, 30.
When separated by 4 ″, a very good display with a contrast of 100 was obtained. When this transmitted light was combined by a dichroic prism 305 and projected onto a screen by a projection lens 306, a good full-color image was obtained.

【0115】[0115]

【実施例】以下、実施例を示し本発明をさらに具体的に
説明する。
EXAMPLES The present invention will be described more concretely with reference to the following examples.

【0116】実施例1 重合性液晶モノマー(前述のII−6)をC.Noёl
ら(Makromol.Chem.,Macromo
l.Symp.24,283(1989))の方法によ
り合成した。 得られた重合性液晶モノマー(II−
6)のIR(赤外線吸収スペクトル)を図6に示す。ま
た、DSCによる相転移は
Example 1 A polymerizable liquid crystal monomer (II-6 described above) was used as C.I. Noёl
(Makromol. Chem., Macromo
l. Symp. 24 , 283 (1989)). The polymerizable liquid crystal monomer (II-
The IR (infrared absorption spectrum) of 6) is shown in FIG. Also, the phase transition by DSC

【0117】[0117]

【数1】 [Equation 1]

【0118】であった。この重合性液晶モノマー(II
−6)(Δε>0,ne =1.67,n0 =1.53)
と、メルク社製,ネマチック液晶(LC),ZLI−2
008(Δε=+16,ne =1.71,n0 =1.5
2)との相溶性を、DSCおよび偏光顕微鏡にて測定し
た結果、図4に示す相図を得た。
It was This polymerizable liquid crystal monomer (II
-6) (Δε> 0, n e = 1.67, n 0 = 1.53)
And Merck, nematic liquid crystal (LC), ZLI-2
008 (Δε = + 16, n e = 1.71, n 0 = 1.5
The compatibility with 2) was measured by DSC and a polarization microscope, and the phase diagram shown in FIG. 4 was obtained.

【0119】実施例2 重合性モノマー(II−8)を下記の文献に記載されて
いる方法により合成した。[デー.ジェイ.ブロアー,
アール.エイ.エム.ヒックメット及びゲルチャラ
(D.J.Broer,R.A.M.Hikmet a
nd Ger Challa),マクロモレキュラー
ケミストリー(Makromol.Chem.),19
,3201頁(1989年)]得られた重合性液晶モ
ノマー(II−8)のIRの測定結果を図7に、NMR
(核磁気共鳴スペクトル)の測定結果を図8に示す。こ
の重合性液晶モノマー(II−8)(Δε<0)と、メ
ルク社製,ネマチック液晶(LC),ZLI−2008
との相溶性を、DSCおよび偏光顕微鏡にて測定した結
果、図5に示す相図を得た。
Example 2 Polymerizable monomer (II-8) was synthesized by the method described in the following document. [Day. Jay. Blower,
R. A. M. Hickmet and Gerchala (DJ Broer, R.A.M. Hikmeta
nd Ger Challa), Macromolecular
Chemistry (Makromol. Chem.), 19
0 , 3201 (1989)] The IR measurement result of the obtained polymerizable liquid crystal monomer (II-8) is shown in FIG.
The measurement result of (nuclear magnetic resonance spectrum) is shown in FIG. This polymerizable liquid crystal monomer (II-8) (Δε <0) and a nematic liquid crystal (LC) manufactured by Merck & Co., Inc., ZLI-2008.
The compatibility with was measured by DSC and a polarization microscope, and the phase diagram shown in FIG. 5 was obtained.

【0120】実施例3 低分子液晶および重合性液晶モノマーからなる組成物を
封入するためのセルを下記のようにして作成した。1.
1mm厚の青板ガラスへ、厚さ1000ÅのITOと厚
さ500ÅのSiO2 を蒸着した基板(松崎真空(株)
製)を用いて、この基板へ、ポリアミック酸溶液(サン
エバー100、日産化学(株)製)を、N−メチルピロ
リドン(NMP)および2−n−ブトキシエタノールに
て6倍に希釈したものをスピナー塗布し、270℃で焼
成して厚さ200Åのポリイミド膜を形成した。更に、
このポリイミド膜をラビング法によって配向処理し、一
軸配向性の配向膜とした。
Example 3 A cell for enclosing a composition comprising a low molecular weight liquid crystal and a polymerizable liquid crystal monomer was prepared as follows. 1.
A substrate (Matsuzaki Vacuum Co., Ltd.) on which 1000 liters of ITO and 500 liters of SiO 2 are vapor-deposited on 1 mm thick blue plate glass.
Made by diluting a polyamic acid solution (San Ever 100, manufactured by Nissan Kagaku Co., Ltd.) 6 times with N-methylpyrrolidone (NMP) and 2-n-butoxyethanol onto this substrate using a spinner. It was applied and baked at 270 ° C. to form a 200 Å-thick polyimide film. Furthermore,
The polyimide film was subjected to an alignment treatment by a rubbing method to obtain a uniaxial alignment film.

【0121】この基板に平均直径8.6μmのシリカス
ペーサ(触媒化成工業(株)、真絲球:SW8.6μ
m)を散布して、上記と同様の処理をした他の基板をは
り合わせ、周囲を熱硬化性エポキシ樹脂(三井東圧化学
(株)製、ストラクトボンドEH−454NF)にて封
止した。次に、実施例1の組成物において、低分子液晶
化合物8重量部に重合性液晶モノマー(II−6)を4
重量部加え、さらに光重合開始剤として、チバガイギー
社製、イルガキュア(Irgacure)651を0.
1重量部を加えた組成物を、100℃にて、上記の方法
により作成したセルへ、毛管法によって注入した。
On this substrate, a silica spacer having an average diameter of 8.6 μm (Catalyst Kasei Kogyo Co., Ltd., Masaki sphere: SW8.6 μ)
m) was sprinkled, another substrate treated in the same manner as above was laminated, and the periphery was sealed with a thermosetting epoxy resin (Structbond EH-454NF, manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.). Next, in the composition of Example 1, 8 parts by weight of the low molecular weight liquid crystal compound was mixed with 4 parts of the polymerizable liquid crystal monomer (II-6).
Irgacure 651 manufactured by Ciba-Geigy Co., Ltd. was further added as a photopolymerization initiator in an amount of 0.1 part by weight.
The composition containing 1 part by weight was injected at 100 ° C. into the cell prepared by the above method by a capillary method.

【0122】次に、このセルを80℃に保持し、40W
の高圧水銀ランプを30cmの距離から照射したところ
液晶状態を保ったまま重合が進行した。約20分後、透
明性の良好な液晶素子が得られた。
Next, the cell was kept at 80 ° C. and 40 W
When the high pressure mercury lamp of No. 2 was irradiated from a distance of 30 cm, the polymerization proceeded while maintaining the liquid crystal state. After about 20 minutes, a liquid crystal element having good transparency was obtained.

【0123】この素子を偏光顕微鏡にて観察しながら、
60Hz,±50Vの矩形波を印加したところ、低分子
液晶部分は応答したが、高分子液晶からなるマトリック
スはまったく応答が観察されなかった。ヘイズメーター
で測定したところ、ヘイズが5%と良好であった。
While observing this element with a polarization microscope,
When a rectangular wave of 60 Hz and ± 50 V was applied, the low-molecular liquid crystal part responded, but no response was observed in the matrix composed of the polymer liquid crystal. When measured with a haze meter, the haze was good at 5%.

【0124】該液晶素子へ、100Hz、20Vの電圧
を印加したところ白濁した。透明状態と白濁状態のコン
トラスト比は20:1と良好であった。 次に、上記の
液晶素子を用いて、図3に示す表示装置を作成し、コン
トラストを測定すると、20:1と良好であった。
When a voltage of 100 Hz and 20 V was applied to the liquid crystal element, it became cloudy. The contrast ratio between the transparent state and the cloudy state was as good as 20: 1. Next, the display device shown in FIG. 3 was prepared using the above-mentioned liquid crystal element, and the contrast was measured to be as good as 20: 1.

【0125】該液晶素子の片側基板を除去し、メタノー
ルに浸漬することにより低分子液晶の抽出・除去を行っ
た。乾燥後、走査型電子顕微鏡(SEM)で断面を観察
したところ、低分子液晶の含まれていた島状部分の大き
さは0.5〜3μmであった。
The low-molecular liquid crystal was extracted and removed by removing one side substrate of the liquid crystal device and immersing it in methanol. When the cross section was observed with a scanning electron microscope (SEM) after drying, the size of the island-shaped portion containing the low-molecular liquid crystal was 0.5 to 3 μm.

【0126】実施例4 実施例3で作成したものと同様のセルを作成し、実施例
2の組成物において、低分子液晶化合物8重量部に対し
て、重合性液晶モノマー(II−8)を4重量部加え、
さらに光重合開始剤として、チバガイギー社製、イルガ
キュア651を0.1重量加えた組成物を、100℃に
て上記のセルへ毛管法により注入した。
Example 4 A cell similar to the one prepared in Example 3 was prepared, and the polymerizable liquid crystal monomer (II-8) was added to 8 parts by weight of the low molecular weight liquid crystal compound in the composition of Example 2. Add 4 parts by weight,
Further, as a photopolymerization initiator, a composition obtained by adding 0.1 weight of Irgacure 651 manufactured by Ciba-Geigy Co., Ltd. was injected into the above cell at 100 ° C. by a capillary method.

【0127】次に、このセルを70℃に保持し、40W
の高圧水銀ランプを照射したところ、液晶状態を保った
まま重合が進行した。照射後、透明性の良好な液晶素子
が得られた。
Next, this cell was maintained at 70 ° C. and 40 W
When irradiated with a high-pressure mercury lamp, the polymerization proceeded while maintaining the liquid crystal state. After irradiation, a liquid crystal element having good transparency was obtained.

【0128】ヘイズメーターで測定したところ、ヘイズ
が6%と良好であった。この液晶素子へ、100Hz,
35Vの電圧を印加したところ白濁した。透明状態と白
濁状態のコントラスト比は18:1と良好であった。ま
た、しきい値電圧は4Vで良好なしきい値特性であっ
た。
When measured with a haze meter, the haze was 6% and was good. 100Hz,
When a voltage of 35 V was applied, it became cloudy. The contrast ratio between the transparent state and the cloudy state was 18: 1, which was good. The threshold voltage was 4 V, which was a good threshold characteristic.

【0129】比較例1 実施例3と同一の組成の液晶組成物を、100℃で同一
条件で重合し、室温へもどしたところ白濁した液晶素子
が得られた。ヘイズメーターで測定したところ、ヘイズ
は70%であった。
Comparative Example 1 A liquid crystal composition having the same composition as in Example 3 was polymerized at 100 ° C. under the same conditions and returned to room temperature to obtain a cloudy liquid crystal element. When measured by a haze meter, the haze was 70%.

【0130】実施例5 [液晶素子の作成方法]ITO透明電極付PES(ポリ
エーテルスルホン)フィルム(住友ベークライト製、ス
ミライトFST−1337)へ、下記構造式(III)
で表される高分子液晶化合物50wt%と低分子液晶化
合物(E.メルク社製、ZLI−1840、Δε=+1
2)50wt%の1,2−ジクロロエタン溶液を塗布し
て乾燥し、表示層の厚み16μmのフィルムを得た。
Example 5 [Method for producing liquid crystal element] A PES (polyether sulfone) film with an ITO transparent electrode (Sumilite FST-1337 manufactured by Sumitomo Bakelite) was added to the following structural formula (III).
50 wt% of a high molecular liquid crystal compound represented by and a low molecular liquid crystal compound (ZLI-1840, manufactured by E. Merck, Δε = + 1)
2) A 50 wt% 1,2-dichloroethane solution was applied and dried to obtain a display layer film having a thickness of 16 μm.

【0131】[0131]

【化39】 [Chemical Formula 39]

【0132】Tg=38℃,Tcl=165℃, GPC(ゲルパーミエーション クロマトグラフィー)
によるポリスチレン換算分子量 Mn=6400、 Δ
ε<0 次に、前述と同様のPESフィルムのITO面に熱硬化
性エポキシ樹脂を薄く塗布したものを、前記表示層を塗
布したPESフィルムとかさね合わせて150℃のプレ
スロールを通過させることにより配向処理を行ったとこ
ろ透明な基板が得られた。
Tg = 38 ° C., Tcl = 165 ° C., GPC (gel permeation chromatography)
Polystyrene conversion molecular weight by Mn = 6400, Δ
ε <0 Next, a PES film similar to the one described above with a thin coating of a thermosetting epoxy resin is laminated on the PES film coated with the display layer, and passed through a press roll at 150 ° C. When the alignment treatment was performed, a transparent substrate was obtained.

【0133】この基板の上下電極へ、100Hz,10
Vの電圧を印加したところ白濁した。透明状態と白濁状
態でのコントラスト比は10:1と良好であった。電圧
を増加していったときに白濁するしきい値は2Vで良好
なしきい値特性が得られた。
To the upper and lower electrodes of this substrate, 100 Hz, 10
When a voltage of V was applied, it became cloudy. The contrast ratio between the transparent state and the cloudy state was 10: 1, which was good. When the voltage was increased, the threshold value for clouding was 2 V, and good threshold characteristics were obtained.

【0134】この素子を偏光顕微鏡にて観察しながら、
60Hz,±50Vの矩形波を印加したところ、低分子
液晶部分は応答したが、高分子液晶からなるマトリック
スはまったく応答が観察されなかった。
While observing this element with a polarization microscope,
When a rectangular wave of 60 Hz and ± 50 V was applied, the low-molecular liquid crystal part responded, but no response was observed in the matrix composed of the polymer liquid crystal.

【0135】次に、上記の高分子液晶素子を用いて、図
3に示す表示装置を作製した。前述の高分子液晶素子3
03,303′,303″へ上記と同様にして作成した
素子を用いたものはRGBの表示がコントラスト比2
0:1と良好であった。
Next, a display device shown in FIG. 3 was produced using the above-mentioned polymer liquid crystal element. Polymer liquid crystal element 3 described above
In the case of using the elements produced in the same manner as above for 03, 303 ′, 303 ″, the display of RGB has a contrast ratio of 2
It was as good as 0: 1.

【0136】該液晶素子を実施例3と同様にして片側P
ESフィルムを除去し、低分子液晶を除去し、SEMで
断面を観察したところ、島状部分の大きさは2〜5μm
であった。
The liquid crystal element was set to P on one side in the same manner as in Example 3.
When the ES film was removed, the low-molecular liquid crystal was removed, and the cross section was observed by SEM, the size of the island-shaped portion was 2 to 5 μm.
Met.

【0137】実施例6,7 実施例5で用いた高分子液晶化合物と低分子液晶化合物
の配合割合を下記の表1に示す様に変えた以外は、実施
例5と同様の方法により、高分子液晶素子を作成し、コ
ントラスト比を測定した。得られた高分子液晶素子のコ
ントラスト比を下記の表1に示す。
Examples 6 and 7 A high liquid crystal compound was prepared in the same manner as in Example 5 except that the compounding ratios of the high molecular weight liquid crystal compound and the low molecular weight liquid crystal compound used in Example 5 were changed as shown in Table 1 below. A molecular liquid crystal device was prepared and the contrast ratio was measured. The contrast ratio of the obtained polymer liquid crystal device is shown in Table 1 below.

【0138】[0138]

【表1】 [Table 1]

【0139】実施例8 実施例5と同様にしてネマチック低分子液晶組成物を大
日本インキ化学工業(株)製、TN403(Tcl=8
2℃,Δn=0.258,Δε=19.2)に変えて、
1,2−ジクロロエタン溶液を塗布して乾燥したとこ
ろ、表示層の厚み13μmのフィルムが得られた。
Example 8 In the same manner as in Example 5, a nematic low-molecular liquid crystal composition was manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., TN403 (Tcl = 8).
2 ° C, Δn = 0.258, Δε = 19.2),
When a 1,2-dichloroethane solution was applied and dried, a 13-μm thick display layer film was obtained.

【0140】次に、前述と同様のPESフィルムのIT
O面に熱硬化性エポキシ樹脂を薄く塗布したものを、前
記表示層を塗布したPESフィルムとかさね合わせて、
150℃のプレスロールを通過させることにより配向処
理を行なったところ、透明な基板が得られた。
Then, the IT of the PES film similar to that described above is used.
A thin coating of thermosetting epoxy resin on the O surface was laminated with the PES film coated with the display layer,
The transparent substrate was obtained by carrying out the alignment treatment by passing through a press roll at 150 ° C.

【0141】この基板の上下電極へ、100Hz,30
Vの電圧を印加したところ白濁した。透明状態と白濁状
態でのコントラスト比は15:1と良好であった。電圧
を増加していったときに白濁するしきい値電圧は7V
で、良好なしきい値特性が得られた。
To the upper and lower electrodes of this substrate, 100 Hz, 30
When a voltage of V was applied, it became cloudy. The contrast ratio in the transparent state and the cloudy state was as good as 15: 1. The threshold voltage which becomes cloudy when the voltage is increased is 7V
Thus, good threshold characteristics were obtained.

【0142】この高分子液晶素子を偏光顕微鏡で観察し
つつ、電圧を増加していくと、当初、高分子液晶化合物
及び低分子液晶化合物の領域は共に均一な一軸性配向で
あったものが、液滴状の部分(低分子液晶化合物の領域
に対応)が応答し、配向が変化していることが認められ
た。応答したものは、肉眼においても白濁していること
が観察出来る。
When the voltage was increased while observing the polymer liquid crystal device with a polarization microscope, both the regions of the polymer liquid crystal compound and the low molecular liquid crystal compound initially had a uniform uniaxial orientation. It was confirmed that the droplet-shaped portion (corresponding to the region of the low molecular weight liquid crystal compound) responded and the orientation was changed. Those that responded can be observed to be cloudy even with the naked eye.

【0143】実施例9 ITO透明電極付PESフィルムへ、下記構造式(I
V)で表わされる高分子液晶化合物50wt%とネマチ
ック低分子液晶化合物(E,メルク社製、ZLI−20
08、Δε=16)50wt%の1,2−ジクロロエタ
ン溶液を塗布して乾燥し、表示層の厚み12μmのフィ
ルムを得た。
Example 9 To a PES film with an ITO transparent electrode, the following structural formula (I
50% by weight of a high molecular liquid crystal compound represented by V) and a nematic low molecular liquid crystal compound (E, ZLI-20 manufactured by Merck & Co., Inc.
08, Δε = 16) A 50 wt% 1,2-dichloroethane solution was applied and dried to obtain a film having a thickness of 12 μm as a display layer.

【0144】[0144]

【化40】 [Chemical 40]

【0145】[0145]

【数2】 [Equation 2]

【0146】この構造式(IV)の高分子液晶化合物を
単独で、PI(ポリイミド)配向膜付ガラス基板へ1,
2−ジクロロエタン溶液として塗布し、乾燥後厚み10
μmのフィルムを得た。このフィルムへ同様にPI配向
膜付ガラス基板を重ね合わせて、Iso相から徐冷する
ことで配向処理を行なった。これへ50℃で±50V,
60Hzの矩形波を印加したが、偏光顕微鏡観察では応
答せず、Δεは負であった。
This polymeric liquid crystal compound of structural formula (IV) was used alone to form a glass substrate with a PI (polyimide) orientation film.
Applied as a 2-dichloroethane solution and dried to a thickness of 10
A film of μm was obtained. Similarly, a glass substrate with a PI alignment film was superposed on this film, and an Iso phase was gradually cooled to perform an alignment treatment. ± 50V at 50 ℃,
A 60 Hz rectangular wave was applied, but no response was observed under a polarizing microscope, and Δε was negative.

【0147】次に、前述と同様のPESフィルムを重ね
合わせて、180℃のプレスロールを通過させることに
より配向処理を行なったところ透明な基板が得られた。
この基板の上下電極へ、100Hz,30Vの電圧を印
加したところ白濁した。透明状態と白濁状態のコントラ
スト比は9:1と良好であった。
Next, the same PES films as those described above were superposed and passed through a press roll at 180 ° C. for orientation treatment, whereby a transparent substrate was obtained.
When a voltage of 100 Hz and 30 V was applied to the upper and lower electrodes of this substrate, it became cloudy. The contrast ratio between the transparent state and the cloudy state was 9: 1, which was good.

【0148】実施例10 架橋性液晶モノマー(IV−13)を下記の文献に記載
されている方法により合成した。[デー.ジェイ.ブロ
アー,アール.エイ.エム.ヒックメット及びゲル チ
ャラ(D.J.Broer,R.A.M.Hikmet
and GerChalla),マクロモレキュラー
ケミストリー(Makromol.Chem.),
90,3201頁(1989年)]得られた架橋性液晶
モノマー(IV−13)のDSCによる相転移温度は
Example 10 A crosslinkable liquid crystal monomer (IV-13) was synthesized by the method described in the following document. [Day. Jay. Blower, Earl. A. M. Hickmet and Gelchara (DJ Broer, R.A.M. Hikmet
and GerChalla), Macromolecular Chemistry (Makromol. Chem.), 1
90 , p. 3201 (1989)] The phase transition temperature of the obtained crosslinkable liquid crystal monomer (IV-13) by DSC is

【0149】[0149]

【数3】 [Equation 3]

【0150】であった。さらに、架橋性液晶モノマー
(IV−13)のIR(赤外線吸収スペクトル)の測定
結果を図9に、NMR(核磁気共鳴スペクトル)の測定
結果を図10に示す。
It was Furthermore, the measurement result of IR (infrared absorption spectrum) of the crosslinkable liquid crystal monomer (IV-13) is shown in FIG. 9, and the measurement result of NMR (nuclear magnetic resonance spectrum) is shown in FIG.

【0151】低分子液晶および重合性液晶モノマーから
なる組成物を封入するためのセルを下記のようにして作
成した。 1.1mm厚の青板ガラスへ、厚さ1000ÅのITO
と厚さ500ÅのSiO2 を蒸着した基板(松崎真空
(株)製)を用いて、この基板へ、ポリアミック酸溶液
(サンエバー100、日産化学(株)製)を、N−メチ
ルピロリドン(NMP)および2−n−ブトキシエタノ
ールにて6倍に希釈したものをスピナー塗布し、270
℃で焼成して厚さ200Åのポリイミド膜を形成した。
更に、このポリイミド膜をラビング法によって配向処理
し、一軸配向性の配向膜とした。
A cell for enclosing a composition comprising a low molecular weight liquid crystal and a polymerizable liquid crystal monomer was prepared as follows. 1000 mm thick ITO on 1.1 mm thick soda lime glass
And a substrate (manufactured by Matsuzaki Vacuum Co., Ltd.) on which SiO 2 having a thickness of 500 Å is deposited, a polyamic acid solution (San Ever 100, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) and N-methylpyrrolidone (NMP) are used. And a solution diluted with 2-n-butoxyethanol 6 times and applied with a spinner, and 270
The film was baked at ℃ to form a 200 Å-thick polyimide film.
Further, this polyimide film was subjected to an alignment treatment by a rubbing method to obtain a uniaxially oriented alignment film.

【0152】この基板に平均直径8.6μmのシリカス
ペーサ(触媒化成工業(株)、真絲球:SW8.6μ
m)を散布して、上記と同様の処理をした他の基板をは
り合わせ、周囲を熱硬化性エポキシ樹脂(三井東圧化学
(株)製、ストラクトボンドEH−454NF)にて封
止した。
On this substrate, a silica spacer having an average diameter of 8.6 μm (Catalyst Kasei Kogyo Co., Ltd., Masaki sphere: SW 8.6 μ)
m) was sprinkled, another substrate treated in the same manner as above was laminated, and the periphery was sealed with a thermosetting epoxy resin (Structbond EH-454NF, manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.).

【0153】下記の化合物を混合し、組成物を得た。 メルク社製ネマチック液晶“ZLI−2008” 50重量部 重合性液晶モノマー(II−11) 10重量部The following compounds were mixed to obtain a composition. Merck nematic liquid crystal "ZLI-2008" 50 parts by weight Polymerizable liquid crystal monomer (II-11) 10 parts by weight

【0154】[0154]

【化41】 根上工業製、ウレタンアクリレートポリエステル 10重量部 “アートレジン UN−2500” 前記の架橋性モノマー(IV−13) 10重量部[Chemical 41] Negami Kogyo, urethane acrylate polyester 10 parts by weight "Art Resin UN-2500" 10 parts by weight of the crosslinkable monomer (IV-13)

【0155】[0155]

【化42】 チバガイギー社“イルガキュア(Irgacure)6
51”0.3重量部
[Chemical 42] Ciba Geigy "Irgacure 6"
51 "0.3 parts by weight

【0156】上記の組成物を、100℃にて、上記のセ
ルへ、毛管法によって注入した。次に、このセルを80
℃に保持し、40Wの高圧水銀ランプを照射し液晶状態
を保ったまま重合を行った。
The above composition was injected into the above cell at 100 ° C. by the capillary method. Then replace this cell with 80
Polymerization was carried out while maintaining the liquid crystal state by irradiating a 40 W high pressure mercury lamp while maintaining the temperature at ℃.

【0157】該液晶素子へ、100Hz,5Vの電圧を
印加したところ、ヘイズメーターで測定したヘイズが2
4%であった。20Vでは完全に応答し、ヘイズは50
%であった。この状態から、電圧を降下して5Vとした
ところ、ヘイズは23%であり、ほとんどヒステリシス
のない良好な応答が得られた。
When a voltage of 100 Hz and 5 V was applied to the liquid crystal element, the haze measured by a haze meter was 2
It was 4%. Fully responsive at 20V with a haze of 50
%Met. When the voltage was dropped from this state to 5 V, the haze was 23%, and a good response with almost no hysteresis was obtained.

【0158】次に、該液晶素子を用いて、図3に示す表
示装置を作成し、スクリーン上のコントラストを測定し
たところ、23:1と良好なコントラストが得られた。
なお、該液晶素子を実施例3と同様にして片側基板を除
去し、さらに低分子液晶を除去し、乾燥後SEMで断面
を観察したところ、島状部分の大きさは0.6〜2.6
μmであった。
Next, using the liquid crystal element, a display device shown in FIG. 3 was prepared and the contrast on the screen was measured. As a result, a good contrast of 23: 1 was obtained.
Incidentally, the liquid crystal element was removed in the same manner as in Example 3 except that one side substrate was removed, low molecular weight liquid crystal was further removed, and the cross section was observed by SEM after drying, and the size of the island-shaped portion was 0.6-2. 6
was μm.

【0159】なお、上記で使用した重合性液晶モノマー
の重合体である高分子液晶のΔεの値も以下の方法によ
り測定した。重合性液晶モノマー(II−11)10重
量部とチバガイギー社“イルガキュア651”0.3重
量部からなる混合物を、下記の2種類のセルに注入し、
液晶状態で40Wの高圧水銀ランプを照射し、液晶状態
を保ったまま重合を行ない、高分子液晶を得た。
The value of Δε of the polymer liquid crystal which is a polymer of the polymerizable liquid crystal monomer used above was also measured by the following method. A mixture of 10 parts by weight of the polymerizable liquid crystal monomer (II-11) and 0.3 parts by weight of "Irgacure 651" manufactured by Ciba-Geigy Co., Ltd. was injected into the following two types of cells,
A high-pressure mercury lamp of 40 W was irradiated in the liquid crystal state to carry out polymerization while maintaining the liquid crystal state to obtain a polymer liquid crystal.

【0160】 基板表面にポリイミド(日立化成工業
(株)製、HL−1110)膜を、100Åの厚さに形
成しラビング処理した、セルギャップ10μm、電極面
積1cm2 (ITO 2000Å)の空セル。
An empty cell with a cell gap of 10 μm and an electrode area of 1 cm 2 (ITO 2000Å) was formed by forming a polyimide (HL-1110, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) film on the surface of a substrate to a thickness of 100Å and rubbing the film.

【0161】 基板表面にシランカップリング剤(東
レシリコーン、AY−43−021)処理した、セルギ
ャップ10μm、電極面積1cm2 (ITO 2000
Å)の空セル。
The substrate surface was treated with a silane coupling agent (Toray Silicone, AY-43-021), cell gap was 10 μm, and electrode area was 1 cm 2 (ITO 2000
Å) empty cell.

【0162】のセルをLCRメーター(HP4192
A)によって容量を測定し、ε⊥を求め、のセルも同
様にして測定し、ε‖を求めたところ、誘電率異方性は
Δε=ε‖−ε⊥=−3.1であった。
The cell of LCR meter (HP4192
The capacitance was measured according to A), ε⊥ was determined, and the cell was also measured in the same manner to determine ε‖. The dielectric anisotropy was Δε = ε‖−ε⊥ = −3.1. ..

【0163】[0163]

【発明の効果】本発明により配向した高分子液晶化合物
は、配向規制力を有しており、低分子液晶化合物を無電
界状態で高分子液晶化合物と同一方向に配向させること
ができる。この配向性の良さが、コントラストの良さに
つながる。
Industrial Applicability The polymer liquid crystal compound oriented according to the present invention has an alignment regulating force, and the low molecular weight liquid crystal compound can be oriented in the same direction as the polymer liquid crystal compound in the absence of an electric field. This good orientation leads to good contrast.

【0164】また、高分子液晶化合物をガラス転移点以
下で構造固定を一旦行なうと、高分子液晶化合物は室温
付近では応答せず配向が固定されているため、低分子液
晶化合物の電界応答にしきい値が生じることになる。従
来の重合体マトリックスに比較して、一様に配向してい
るので良好なしきい値を与える。
Further, once the structure of the high-molecular liquid crystal compound is fixed below the glass transition point, the high-molecular liquid crystal compound does not respond around room temperature and the orientation is fixed. Value will occur. Uniform orientation provides a good threshold as compared to conventional polymer matrices.

【0165】以上説明したように、本発明によれば、駆
動時に応答のヒステリシスのない、階調表示性に優れ
た、大画面で、かつしきい値もコントラストも良好な表
示が可能となる効果が得られる。
As described above, according to the present invention, it is possible to display a large screen which has no response hysteresis during driving, is excellent in gradation display property, and has good threshold value and contrast. Is obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の液晶素子の一例を示す断面図である。FIG. 1 is a sectional view showing an example of a liquid crystal element of the present invention.

【図2】本発明の液晶素子の他の例を示し、図2(a)
は液晶素子の平面図、図2(b)はそのAA′線断面図
である。
FIG. 2 shows another example of the liquid crystal element of the present invention, and FIG.
Is a plan view of the liquid crystal element, and FIG. 2B is a cross-sectional view taken along the line AA '.

【図3】本発明の液晶素子を用いた表示装置の一例を示
す説明図である。
FIG. 3 is an explanatory diagram showing an example of a display device using the liquid crystal element of the present invention.

【図4】実施例1の重合性液晶モノマー(II−6)と
低分子液晶化合物ZLI−2008の組成物の相溶性を
示すグラフである。
4 is a graph showing the compatibility of the composition of the polymerizable liquid crystal monomer (II-6) of Example 1 and the low molecular weight liquid crystal compound ZLI-2008.

【図5】実施例2の重合性液晶モノマー(II−8)と
低分子液晶化合物ZLI−2008の組成物の相溶性を
示すグラフである。
5 is a graph showing the compatibility of the composition of the polymerizable liquid crystal monomer (II-8) and the low molecular weight liquid crystal compound ZLI-2008 of Example 2. FIG.

【図6】実施例1の重合性液晶モノマー(II−6)の
IRスペクトルである。
6 is an IR spectrum of the polymerizable liquid crystal monomer (II-6) of Example 1. FIG.

【図7】実施例2の重合性液晶モノマー(II−8)の
IRスペクトルである。
7 is an IR spectrum of the polymerizable liquid crystal monomer (II-8) of Example 2. FIG.

【図8】実施例2の重合性液晶モノマー(II−8)の
NMRスペクトルである。
8 is an NMR spectrum of the polymerizable liquid crystal monomer (II-8) of Example 2. FIG.

【図9】実施例10の架橋性液晶モノマー(IV−1
3)のIRスペクトルである。
9 is a cross-linkable liquid crystal monomer of Example 10 (IV-1
It is an IR spectrum of 3).

【図10】実施例10の架橋性液晶モノマー(IV−1
3)のNMRスペクトルである。
10 is a cross-linkable liquid crystal monomer of Example 10 (IV-1
It is an NMR spectrum of 3).

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1,1′,101,101′ 基板 2,2′ 透明電極 3,106 表示層 4 スペーサ 103,103′,5 配向制御膜 6 接着剤 102,102′ 電極 104 低分子液晶化合物 105 高分子液晶化合物 301 光源ユニット 302,302′,302″ ダイクロイックミラー 303,303′,303″ 液晶素子 304,304′,304″ シュリーレン光学系 305 ダイクロイックプリズム 306 投写レンズ 307 液晶素子駆動装置 308,308′,308″ シュリーレンレンズ 1, 1 ', 101, 101' Substrate 2, 2 'Transparent electrode 3, 106 Display layer 4 Spacer 103, 103', 5 Alignment control film 6 Adhesive 102, 102 'Electrode 104 Low molecular liquid crystal compound 105 High molecular liquid crystal compound 301 light source unit 302, 302 ', 302 "dichroic mirror 303, 303', 303" liquid crystal element 304, 304 ', 304 "Schlieren optical system 305 dichroic prism 306 projection lens 307 liquid crystal element driving device 308, 308', 308" Schlieren lens

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鱸 英俊 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 榑松 克巳 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 箕浦 信夫 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 江口 岳夫 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 大西 敏一 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 土志田 嘉 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Hidetoshi Higashi 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc. (72) Inventor Katsumi Kurematsu 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc. (72) Inventor Nobuo Minoura 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc. (72) Inventor Takeo Eguchi 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc. ( 72) Inventor Toshikazu Onishi 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc. (72) Inventor Yoshika Doshi 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 【請求項1】 電極を有する基板間にエステル結合を有
する主鎖型高分子液晶化合物と低分子液晶化合物とを非
相溶状態で含む表示層を挟持してなる液晶素子。 【請求項2】 さらに前記基板上に配向膜を有すること
を特徴とする請求項1記載の液晶素子。 【請求項3】 光照射手段、請求項1記載の液晶素子、
該液晶素子に電圧を印加する手段、該液晶素子に照射し
た光のうち透過光と散乱光を分離する手段とを有するこ
とを特徴とする表示装置。 【請求項4】 請求項1記載の液晶素子に光を照射し、
該照射の結果得られる散乱光と透過光を分離して表示を
行なう表示方法。 【請求項5】 前記液晶素子に電界を印加することによ
り生じる前記低分子液晶化合物の電界応答に対する散乱
度の差異を表示に利用する請求項4記載の表示方法。 【請求項6】 電極を有する基板間に重合性液晶モノマ
ー重合体と低分子液晶化合物とを非相溶状態で含む表示
層を挟持してなる液晶素子。 【請求項7】 前記重合性液晶モノマー重合体は重合性
液晶モノマーを液晶状態で重合して得たものである請求
項6記載の液晶素子。 【請求項8】 前記基板が配向膜を有していることを特
徴とする請求項6記載の液晶素子。 【請求項9】 光照射手段、請求項6記載の液晶素子、
該液晶素子に電圧を印加する手段、該液晶素子に照射し
た光のうち透過光と散乱光を分離する手段とを有するこ
とを特徴とする表示装置。 【請求項10】 請求項6記載の液晶素子に光を照射
し、該照射の結果得られる散乱光と透過光を分離して表
示を行なう表示方法。 【請求項11】 前記液晶素子に電界を印加することに
より生じる前記低分子液晶化合物の電界応答に対する散
乱度の差異を表示に利用する請求項10記載の表示方
法。 【請求項12】 電極を有する基板間に誘電率異方性が
−3.0以下の高分子液晶化合物と誘電率異方性が正の
低分子液晶化合物とを非相溶状態で含む表示層を挟持し
てなる液晶素子。 【請求項13】 さらに前記基板上に配向膜を有するこ
とを特徴とする請求項12記載の液晶素子。 【請求項14】 光照射手段、請求項12記載の液晶素
子、該液晶素子に電圧を印加する手段、該液晶素子に照
射した光のうち透過光と散乱光を分離する手段とを有す
ることを特徴とする表示装置。 【請求項15】 請求項12記載の液晶素子に光を照射
し、該照射の結果得られる散乱光と透過光を分離して表
示を行なう表示方法。 【請求項16】 前記液晶素子に電界を印加することに
より生じる前記低分子液晶化合物の電界応答に対する散
乱度の差異を表示に利用する請求項15記載の表示方
法。 【請求項17】 前記高分子液晶化合物が重合性液晶モ
ノマーを重合したものであり、かつ表示層が該重合性液
晶モノマーを液晶状態で重合して形成した表示層である
請求項12記載の液晶素子。 【請求項18】 さらに前記基板上に配向膜が形成され
ていることを特徴とする請求項17記載の液晶素子。 【請求項19】 光照射手段、請求項17記載の液晶素
子、該液晶素子に電圧を印加する手段、該液晶素子に照
射した光のうち透過光と散乱光を分離する手段とを有す
ることを特徴とする表示装置。 【請求項20】 請求項17記載の液晶素子に光を照射
し、該照射の結果得られる散乱光と透過光を分離して表
示を行なう表示方法。 【請求項21】 前記液晶素子に電界を印加することに
より生じる前記低分子液晶化合物の電界応答に対する散
乱度の差異を表示に利用する請求項20記載の表示方
法。
1. A liquid crystal device comprising a substrate having electrodes and a display layer containing a main chain type polymer liquid crystal compound having an ester bond and a low molecular weight liquid crystal compound in an incompatible state sandwiched between the substrates having electrodes. .. 2. The liquid crystal element according to claim 1, further comprising an alignment film on the substrate. 3. A light irradiation means, the liquid crystal element according to claim 1,
A display device comprising: a means for applying a voltage to the liquid crystal element; and a means for separating transmitted light and scattered light out of light applied to the liquid crystal element. 4. The liquid crystal element according to claim 1, which is irradiated with light,
A display method in which scattered light and transmitted light obtained as a result of the irradiation are separated and displayed. 5. The display method according to claim 4, wherein a difference in scattering degree with respect to an electric field response of the low molecular weight liquid crystal compound generated by applying an electric field to the liquid crystal element is used for display. 6. A liquid crystal element comprising a display layer containing a polymerizable liquid crystal monomer polymer and a low molecular weight liquid crystal compound in an incompatible state between substrates having electrodes. 7. The liquid crystal device according to claim 6, wherein the polymerizable liquid crystal monomer polymer is obtained by polymerizing a polymerizable liquid crystal monomer in a liquid crystal state. 8. The liquid crystal element according to claim 6, wherein the substrate has an alignment film. 9. A light irradiation means, the liquid crystal element according to claim 6,
A display device comprising: a means for applying a voltage to the liquid crystal element; and a means for separating transmitted light and scattered light out of light applied to the liquid crystal element. 10. A display method in which light is emitted to the liquid crystal element according to claim 6, and the scattered light and the transmitted light obtained as a result of the irradiation are separated to perform display. 11. The display method according to claim 10, wherein a difference in scattering degree with respect to an electric field response of the low molecular weight liquid crystal compound generated by applying an electric field to the liquid crystal element is used for display. 12. A display layer containing a high molecular liquid crystal compound having a dielectric anisotropy of −3.0 or less and a low molecular liquid crystal compound having a positive dielectric anisotropy in an incompatible state between substrates having electrodes. Liquid crystal element sandwiched between. 13. The liquid crystal device according to claim 12, further comprising an alignment film on the substrate. 14. A light irradiating means, a liquid crystal element according to claim 12, a means for applying a voltage to the liquid crystal element, and a means for separating transmitted light and scattered light out of the light irradiated on the liquid crystal element. Characteristic display device. 15. A display method of irradiating the liquid crystal device according to claim 12 with light, and separating the scattered light and the transmitted light obtained as a result of the irradiation for display. 16. The display method according to claim 15, wherein a difference in scattering degree with respect to an electric field response of the low molecular weight liquid crystal compound generated by applying an electric field to the liquid crystal element is used for display. 17. The liquid crystal according to claim 12, wherein the polymer liquid crystal compound is a polymerizable liquid crystal monomer polymerized, and the display layer is a display layer formed by polymerizing the polymerizable liquid crystal monomer in a liquid crystal state. element. 18. The liquid crystal device according to claim 17, further comprising an alignment film formed on the substrate. 19. A light irradiating means, a liquid crystal element according to claim 17, a means for applying a voltage to the liquid crystal element, and a means for separating transmitted light and scattered light out of light irradiated on the liquid crystal element. Characteristic display device. 20. A display method of irradiating the liquid crystal element according to claim 17 with light, and separating the scattered light and the transmitted light obtained as a result of the irradiation for display. 21. The display method according to claim 20, wherein a difference in scattering degree with respect to an electric field response of the low molecular weight liquid crystal compound generated by applying an electric field to the liquid crystal element is used for display.
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