JPH0558037A - Heat-sensitive recording material - Google Patents
Heat-sensitive recording materialInfo
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- JPH0558037A JPH0558037A JP3221348A JP22134891A JPH0558037A JP H0558037 A JPH0558037 A JP H0558037A JP 3221348 A JP3221348 A JP 3221348A JP 22134891 A JP22134891 A JP 22134891A JP H0558037 A JPH0558037 A JP H0558037A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関し、特
に発色画像の保存安定性を向上させた感熱記録材料に関
するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive recording material, and more particularly to a heat-sensitive recording material having improved storage stability of a color image.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より、電子供与性発色性化合物と電
子受容性化合物（顕色剤）との呈色反応を利用した感熱
記録材料はよく知られている（たとえば特公昭４３−４
１６０号公報、特公昭４５−１４０３９号公報）。電子
受容性化合物としては、フェノール性化合物が広く使用
されており、中でも、２，２−ビス（４’−ヒドロキシ
フェニル）プロパン〔別名、ビスフェノールＡ〕は、低
価格で入手し易いという点で広く利用されている。しか
し、ビスフェノールＡを電子受容性化合物として使用し
た感熱記録材料は発色画像の保存安定性が悪いという問
題点がある。2. Description of the Related Art Conventionally, a heat-sensitive recording material utilizing a color reaction between an electron-donating color-forming compound and an electron-accepting compound (developing agent) is well known (for example, JP-B-43-4).
No. 160, Japanese Patent Publication No. 45-14039). Phenolic compounds are widely used as electron-accepting compounds. Among them, 2,2-bis (4′-hydroxyphenyl) propane [also known as bisphenol A] is widely used because it is inexpensive and easily available. It's being used. However, the heat-sensitive recording material using bisphenol A as an electron-accepting compound has a problem that storage stability of a color image is poor.
【０００３】電子受容性化合物として、ビスフェノール
Ａ以外のフェノール性化合物、例えば、４−ヒドロキシ
安息香酸エステル類（特開昭５６−１４４１９３号公
報、特公平１−３０６４０号公報）、アラルキルオキシ
フェノール類（特公平２−３１６７８号公報、特開昭６
０−２２５７８９号公報）、ヒドロキシベンゾフェノン
類（特開昭５７−１９３３８８号公報）を使用する感熱
記録材料も提案されている。しかしながら、４−ヒドロ
キシ安息香酸エステル類、例えば、４−ヒドロキシ安息
香酸ベンジルエステルを電子受容性化合物として使用す
ると、発色画像濃度が経時と共に低下するいう欠点があ
り、且つ発色画像上に４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル
の白色の結晶が析出し、粉をふいた状態（いわゆる白化
現象）を呈するという問題点がある。As electron-accepting compounds, phenolic compounds other than bisphenol A, such as 4-hydroxybenzoic acid esters (JP-A-56-144193, JP-B-1-30640), aralkyloxyphenols ( Japanese Examined Patent Publication (Kokoku) No. 2-36778, Japanese Patent Laid-Open No. Sho 6
No. 0-225789) and hydroxybenzophenones (JP-A-57-193388) are also proposed. However, when 4-hydroxybenzoic acid esters, for example, 4-hydroxybenzoic acid benzyl ester is used as an electron-accepting compound, there is a drawback that the color image density decreases with time, and 4-hydroxybenzoic acid is formed on the color image. There is a problem that white crystals of benzyl acid salt are deposited and a powdery state (so-called whitening phenomenon) is exhibited.
【０００４】また、アラルキルオキシフェノール類、例
えば、４−ベンジルオキシフェノールを電子受容性化合
物として使用した場合も、発色画像濃度が経時と共に低
下するいう欠点がある。ヒドロキシベンゾフェノン類、
例えば、４−ヒドロキシベンゾフェノンを電子受容性化
合物として使用した場合も、発色画像の保存安定性（例
えば、耐湿熱性、耐水性）は悪く、実用上充分な性能を
有しているとは言えない。このような現状を背景とし
て、発色画像の保存安定性に優れた感熱記録材料が強く
望まれている。Further, when aralkyloxyphenols such as 4-benzyloxyphenol is used as an electron-accepting compound, there is a drawback that the color image density decreases with time. Hydroxybenzophenones,
For example, even when 4-hydroxybenzophenone is used as an electron-accepting compound, the storage stability (for example, wet heat resistance and water resistance) of a color image is poor, and it cannot be said that it has sufficient performance in practical use. Against this background, there is a strong demand for a thermosensitive recording material having excellent storage stability of a color image.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、発色
画像の保存安定性を著しく改善した感熱記録材料を提供
することである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a heat-sensitive recording material in which the storage stability of a color image is remarkably improved.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上述の要
望にこたえるべく、感熱記録材料に関し、鋭意検討し
た。その結果、本発明を完成するに到った。すなわち、
本発明は、電子供与性発色性化合物および電子受容性化
合物を含有する感熱記録材料において、さらに、式
（１）（化３）または／および式（２）（化４）で表さ
れる化合物を含有することを特徴とする感熱記録材料に
関するものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION In order to meet the above-mentioned demands, the present inventors have diligently studied thermal recording materials. As a result, the present invention has been completed. That is,
The present invention provides a thermosensitive recording material containing an electron-donating color-forming compound and an electron-accepting compound, further comprising a compound represented by the formula (1) (Chemical formula 3) or / and the formula (2) (Chemical formula 4). The present invention relates to a heat-sensitive recording material characterized by containing.
【０００７】[0007]
【化３】 [Chemical 3]
【０００８】[0008]
【化４】 [Chemical 4]
【０００９】式（１）および式（２）で表される化合物
は、それぞれ、公知の方法により製造することができ
る。すなわち、式（１）で表される化合物は、酸の存在
下に、１，４−シクロヘキサンジオンにフェノールを作
用させることにより製造することができ、この化合物の
融点は２３０℃である。また、式（２）で表される化合
物は、酸の存在下に、レゾルシノールに４−プロペニル
フェノールを作用させることにより製造することがで
き、この化合物の融点は２１０℃である。本発明の感熱
記録材料においては、電子供与性発色性化合物１００重
量部に対し、電子受容性化合物を５０〜７００重量部、
好ましくは１００〜５００重量部、式（１）または／お
よび式（２）で表される化合物を１０〜５００重量部、
好ましくは２０〜３００重量部使用する。The compounds represented by the formulas (1) and (2) can be produced by known methods. That is, the compound represented by the formula (1) can be produced by reacting 1,4-cyclohexanedione with phenol in the presence of an acid, and the melting point of this compound is 230 ° C. The compound represented by the formula (2) can be produced by reacting resorcinol with 4-propenylphenol in the presence of an acid, and the melting point of this compound is 210 ° C. In the heat-sensitive recording material of the present invention, 50 to 700 parts by weight of the electron-accepting compound is added to 100 parts by weight of the electron-donating color forming compound.
Preferably 100 to 500 parts by weight, 10 to 500 parts by weight of the compound represented by formula (1) or / and formula (2),
Preferably 20 to 300 parts by weight are used.
【００１０】本発明に使用する電子供与性発色性化合物
は、無色ないし淡色の化合物で、例えば、トリアリール
メタン系化合物、ジアリールメタン系化合物、ローダミ
ン−ラクタム系化合物、フルオラン系化合物、インドリ
ルフタリド系化合物、ピリジン系化合物、スピロ系化合
物、フルオレン系化合物などが挙げられる。これらの化
合物の具体例を挙げると、トリアリールメタン系化合物
としては、３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド〔クリスタルバイオ
レットラクトン〕、３，３−ビス（４−ジメチルアミノ
フェニル）フタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（１，３−ジメチルインドール−３−イル）
フタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−
（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３
−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３−（４−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（１−メチルピロール−３−イル）−６−
ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス〔２，２−ビス
（４−ジメチルアミノフェニル）エテニル〕−４，５，
６，７−テトラクロロフタリドなどがある。The electron-donating color-forming compound used in the present invention is a colorless to light-colored compound, and examples thereof include triarylmethane compounds, diarylmethane compounds, rhodamine-lactam compounds, fluorane compounds and indolylphthalide. System compounds, pyridine compounds, spiro compounds, fluorene compounds and the like. Specific examples of these compounds include, as triarylmethane compounds, 3,3-bis (4-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide [crystal violet lactone] and 3,3-bis (4 -Dimethylaminophenyl) phthalide, 3- (4-dimethylaminophenyl) -3- (1,3-dimethylindol-3-yl)
Phthalide, 3- (4-dimethylaminophenyl) -3-
(2-Methylindol-3-yl) phthalide, 3,3
-Bis (9-ethylcarbazol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3- (4-dimethylaminophenyl) -3- (1-methylpyrrol-3-yl) -6-
Dimethylaminophthalide, 3,3-bis [2,2-bis (4-dimethylaminophenyl) ethenyl] -4,5,
6,7-tetrachlorophthalide and the like.
【００１１】ジアリールメタン系化合物としては、４，
４−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエー
テル、Ｎ−ハロフエニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，
４，５−トリクロロフエニルロイコオーラミンなどがあ
る。ローダミン−ラクタム系化合物としては、ローダミ
ン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン−（４−ニトロ
アニリノ）ラクタム、ローダミン−Ｂ−（４−クロロア
ニリノ）ラクタムなどがある。As the diarylmethane compound, 4,
4-bis-dimethylaminobenzhydrin benzyl ether, N-halophenyl-leuco auramine, N-2,
Examples include 4,5-trichlorophenyl leuco auramine. Rhodamine-lactam compounds include rhodamine-B-anilinolactam, rhodamine- (4-nitroanilino) lactam, rhodamine-B- (4-chloroanilino) lactam and the like.
【００１２】フルオラン系化合物としては、３，６−ジ
メトキシフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−メトキ
シフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３
−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−７−メ
チルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジ−ｎ−
ヘキシルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（３−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（２，３−ジクロロアニリノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（３−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−
（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ
−ブチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラ
ン、Fluoran compounds include 3,6-dimethoxyfluorane, 3-dimethylamino-7-methoxyfluorane, 3-diethylamino-6-methoxyfluorane, 3-diethylamino-7-methoxyfluorane, and 3-diethylamino-7-methoxyfluorane. Diethylamino-7-chlorofluorane, 3-
Diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane,
3-diethylamino-6,7-dimethylfluorane, 3
-N-cyclohexyl-N-n-butylamino-7-methylfluorane, 3-diethylamino-7-dibenzylaminofluorane, 3-diethylamino-7-octylaminofluorane, 3-diethylamino-7-di-n −
Hexylaminofluorane, 3-diethylamino-7-
Anilinofluorane, 3-diethylamino-7- (2-
Chloroanilino) fluorane, 3-diethylamino-7
-(3-chloroanilino) fluorane, 3-diethylamino-7- (2,3-dichloroanilino) fluorane,
3-diethylamino-7- (3-trifluoromethylanilino) fluorane, 3-di-n-butylamino-7-
(2-chloroanilino) fluorane, 3-diethylamino-6-chloro-7-anilinofluorane, 3-di-n
-Butylamino-6-chloro-7-anilinofluorane,
【００１３】３−ジエチルアミノ−６−メトキシ−７−
アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−
エトキシ−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−モルホリノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジメチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−オクチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エ
チル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−プ
ロピル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−Ｎ−イソプロピル−Ｎ−メチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−
ブチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−エチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−ブ
チル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、3-diethylamino-6-methoxy-7-
Anilinofluorane, 3-di-n-butylamino-6-
Ethoxy-7-anilinofluorane, 3-pyrrolidino-
6-methyl-7-anilinofluorane, 3-morpholino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-dimethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl- 7-anilinofluoran,
3-di-n-butylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-di-n-pentylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-di-n-octylamino-6 -Methyl-7-anilinofluorane, 3-N-ethyl-N-methylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-Nn-propyl-N-methylamino-
6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-n-propyl-N-ethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-isopropyl-N-methylamino-6-methyl- 7-anilinofluorane, 3-Nn-
Butyl-N-methylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-Nn-butyl-N-ethylamino-
6-methyl-7-anilinofluorane, 3-Nn-butyl-Nn-propylamino-6-methyl-7-anilinofluorane,
【００１４】３−Ｎ−イソブチル−Ｎ−メチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−イソブ
チル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−ヘ
キシル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−エチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シク
ロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−プ
ロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘ
キシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘプチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘ
キシル−Ｎ−ｎ−オクチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−
デシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、3-N-isobutyl-N-methylamino-
6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-isobutyl-N-ethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-isopentyl-N-ethylamino-
6-methyl-7-anilinofluorane, 3-Nn-hexyl-N-ethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-Nn-octyl-N-ethylamino-6- Methyl-7-anilinofluorane, 3-N-cyclohexyl-N-methylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-cyclohexyl-Nn-propylamino-6-methyl-7- Anilino Fluoran,
3-N-cyclohexyl-Nn-butylamino-6-
Methyl-7-anilinofluorane, 3-N-cyclohexyl-Nn-pentylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-cyclohexyl-Nn-hexylamino-6-methyl- 7-anilinofluoran,
3-N-cyclohexyl-N-n-heptylamino-6
-Methyl-7-anilinofluorane, 3-N-cyclohexyl-Nn-octylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-cyclohexyl-Nn-
Decylamino-6-methyl-7-anilinofluorane,
【００１５】３−Ｎ−２’−メトキシエチル−Ｎ−メチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
Ｎ−２’−メトキシエチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−２’−エトキ
シエチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−Ｎ−２’−エトキシエチル−Ｎ−エ
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−Ｎ−３’−メトキシプロピル−Ｎ−メチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−３’−エ
トキシプロピル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−Ｎ−２’−メトキシエチル−
Ｎ−イソブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−Ｎ−２’−テトラヒドロフルフリル−Ｎ−
エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−Ｎ−（４’−メチルフェニル）−Ｎ−エチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−エチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
−エチルアミノ−６−メチル−７−（２’，５’−ジメ
チルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチル
アミノ−６−メチル−７−（２’，５’−ジメチルフェ
ニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−
７−（２’，５’−ジメチルフェニルアミノ）フルオラ
ン、２，２−ビス〔４’−（３−Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−メチルアミノ−６−メチルフルオラン）−７−イル
アミノフェニル〕プロパンなどがある。3-N-2'-methoxyethyl-N-methylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-
N-2'-methoxyethyl-N-ethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-2'-ethoxyethyl-N-methylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-2'-ethoxyethyl-N-ethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3
-N-3'-methoxypropyl-N-methylamino-6
-Methyl-7-anilinofluorane, 3-N-3'-ethoxypropyl-N-methylamino-6-methyl-7-
Anilinofluorane, 3-N-2'-methoxyethyl-
N-isobutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-2'-tetrahydrofurfuryl-N-
Ethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane,
3-N- (4'-methylphenyl) -N-ethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-ethyl-7-anilinofluorane, 3-di-ethylamino- 6-methyl-7- (2 ', 5'-dimethylphenylamino) fluorane, 3-di-n-butylamino-6-methyl-7- (2', 5'-dimethylphenylamino) fluorane, 3-di -N-butylamino-
7- (2 ', 5'-dimethylphenylamino) fluorane, 2,2-bis [4'-(3-N-cyclohexyl-
N-methylamino-6-methylfluorane) -7-ylaminophenyl] propane and the like.
【００１６】インドリルフタリド系化合物としては、
３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド、３，３−ビス（１−オクチル−２−
メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（２−エ
トキシ−４−ジエチルアミノフエニル）−３−（１−エ
チル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３
−（２−エトキシ−４−ジブチルアミノフエニル）−３
−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフエ
ニル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−
３−イル）フタリドなどがある。The indolyl phthalide compound is
3,3-bis (1-ethyl-2-methylindole-3
-Yl) phthalide, 3,3-bis (1-octyl-2-
Methylindol-3-yl) phthalide, 3- (2-ethoxy-4-diethylaminophenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) phthalide, 3
-(2-Ethoxy-4-dibutylaminophenyl) -3
-(1-Ethyl-2-methylindol-3-yl) phthalide, 3- (2-ethoxy-4-diethylaminophenyl) -3- (1-octyl-2-methylindole-
3-yl) phthalide and the like.
【００１７】ピリジン系化合物としては、３−（２−エ
トキシ−４−ジエチルアミノフエニル）−３−（１−オ
クチル−２−メチルインドール−３−イル）−４または
７−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチル
アミノフエニル）−３−（１−エチル−２−メチルイン
ドール−３−イル）−４または７−アザフタリド、３−
（２−ヘキシルオキシ−４−ジエチルアミノフエニル）
−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４または７−アザフタリド、３−（２−エトキシ
−４−ジエチルアミノフエニル）−３−（１−エチル−
２−フエニルインドール−３−イル）−４または７−ア
ザフタリド、３−（２−ブトキシ−４−ジエチルアミノ
フエニル）−３−（１−エチル−２−フエニルインドー
ル−３−イル）−４または７−アザフタリドなどがあ
る。Examples of the pyridine compound include 3- (2-ethoxy-4-diethylaminophenyl) -3- (1-octyl-2-methylindol-3-yl) -4 or 7-azaphthalide and 3- (2 -Ethoxy-4-diethylaminophenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -4 or 7-azaphthalide, 3-
(2-hexyloxy-4-diethylaminophenyl)
-3- (1-Ethyl-2-methylindol-3-yl) -4 or 7-azaphthalide, 3- (2-ethoxy-4-diethylaminophenyl) -3- (1-ethyl-
2-Phenylindol-3-yl) -4 or 7-azaphthalide, 3- (2-butoxy-4-diethylaminophenyl) -3- (1-ethyl-2-phenylindol-3-yl) -4 Or 7-azaphthalide and the like.
【００１８】スピロ系化合物としては、３−メチル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフト
ピラン、３−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−
ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフ
ト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピ
ル−スピロ−ジベンゾピランなどがある。フルオレン系
化合物としては、３’，６’−ビスジエチルアミノ−５
−ジエチルアミノスピロ（イソベンゾフラン−１，９’
−フルオレン）−３−オン、３’，６’−ビスジエチル
アミノ−７−ジエチルアミノ−２−メチルスピロ（１，
３−ベンゾオキサジン−４，９’−フルオレン）などが
ある。これらの電子供与性発色性化合物は単独で、ある
いは発色画像の色調の調整や多色感熱記録材料を得るな
どの目的で２種以上混合して用いても良い。As the spiro compound, 3-methyl-spiro-dinaphthopyran, 3-ethyl-spiro-dinaphthopyran, 3-phenyl-spiro-dinaphthopyran, 3-
Benzyl-spiro-dinaphthopyran, 3-methyl-naphtho- (3-methoxybenzo) spiropyran, 3-propyl-spiro-dibenzopyran and the like. As the fluorene compound, 3 ', 6'-bisdiethylamino-5
-Diethylaminospiro (isobenzofuran-1,9 '
-Fluorene) -3-one, 3 ', 6'-bisdiethylamino-7-diethylamino-2-methylspiro (1,
3-benzoxazine-4,9'-fluorene) and the like. These electron-donating color-forming compounds may be used alone or in admixture of two or more for the purpose of adjusting the color tone of a color image and obtaining a multicolor heat-sensitive recording material.
【００１９】本発明に使用する電子受容性化合物として
は、フェノール誘導体、有機酸あるいはその金属塩、錯
体、尿素誘導体などの有機電子受容性化合物、あるいは
酸性白土などの無機電子受容性化合物が挙げられる。こ
れらの化合物の具体例を挙げると、４−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、４
−フェニルフェノール、１−ナフトール、２−ナフトー
ル、ハイドロキノン、レゾルシノール、４−ｔｅｒｔ−
オクチルカテコール、２，２’−ジヒドロキシジフェニ
ル、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン〔別名、ビスフェノールＡ〕、１，１−ビス（４’−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２’−ビス
（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）酢酸エ
チルエステル、４，４−（４’−ヒドロキシフェニル）
ペンタン酸−ｎ−ブチルエステル、４−ヒドロキシ安息
香酸ベンジルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸フェネ
チルエステル、２，４−ジヒドロキシ安息香酸フェノキ
シエチルエステル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、
ハイドロキノンモノベンジルエーテル、ビス（３−メチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（２−
メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス
（２−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィ
ド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキ
シ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒ
ドロキシ−４’−ｎ−ブトキシジフェニルスルホン、
３，４−ジヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルフ
ォン、ビス（２−ヒドロキシ−４−tert−ブチルフェニ
ル）スルフォン、ビス（２−ヒドロキシ−４−クロロフ
ェニル）スルフォン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、１，７−ジ（４
−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５ジオキサヘプタ
ン、１，５−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３オ
キサペンタンなどのフェノール誘導体、Examples of the electron-accepting compound used in the present invention include organic electron-accepting compounds such as phenol derivatives, organic acids or metal salts or complexes thereof, urea derivatives, and inorganic electron-accepting compounds such as acid clay. .. Specific examples of these compounds include 4-tert-butylphenol, 4-tert-octylphenol, and 4-tert-octylphenol.
-Phenylphenol, 1-naphthol, 2-naphthol, hydroquinone, resorcinol, 4-tert-
Octylcatechol, 2,2'-dihydroxydiphenyl, 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) propane [alias, bisphenol A], 1,1-bis (4'-
Hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2'-bis (4'-hydroxy-3'-methylphenyl) propane, 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) acetic acid ethyl ester, 4,4- (4'-hydroxy Phenyl)
Pentanoic acid-n-butyl ester, 4-hydroxybenzoic acid benzyl ester, 4-hydroxybenzoic acid phenethyl ester, 2,4-dihydroxybenzoic acid phenoxyethyl ester, 4-hydroxyphthalic acid dimethyl,
Hydroquinone monobenzyl ether, bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (2-
Methyl-4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (2-phenyl-4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, 4-hydroxy-4′-isopropoxydiphenyl Sulfone, 4-hydroxy-4′-n-butoxydiphenyl sulfone,
3,4-dihydroxy-4'-methyldiphenyl sulfone, bis (2-hydroxy-4-tert-butylphenyl) sulfone, bis (2-hydroxy-4-chlorophenyl) sulfone, 4-hydroxybenzophenone,
2,4-dihydroxybenzophenone, 1,7-di (4
Phenol derivatives such as -hydroxyphenylthio) -3,5dioxaheptane and 1,5-di (4-hydroxyphenylthio) -3oxapentane
【００２０】サリチル酸、３−イソプロピルサリチル
酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベン
ジルサリチル酸、３−メチル−５−α−メチルベンジル
サリチル酸、５−〔２’−（４−メトキシフェニルオキ
シ）エチルオキシ〕サリチル酸、２−ヒドロキシ−３ナ
フトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、フタル酸
モノベンジルエステル、フタル酸モノフェニルエステル
などの有機酸、あるいはこれらの金属塩（例えば、ニッ
ケル、亜鉛、アルミニウム、カルシウム等の金属塩）、
チオシアン酸亜鉛アンチピリン錯体、モリブデン酸アセ
チルアセトン錯体などの錯体、フェニルチオ尿素、ジ
（３−トリフルオロメチルフェニル）チオ尿素、１，４
−ジ（３’−クロロフェニル）−３−チオセミカルバジ
ドなどの尿素誘導体などの有機電子受容性化合物、酸性
白土、アタパルガイト、活性白土、塩化アルミニウム、
塩化亜鉛、臭化亜鉛、塩化アルミニウムなどの無機電子
受容性化合物を好ましい化合物として挙げることができ
る。特に、フェノール誘導体は、好ましい電子受容性化
合物である。これらの電子受容性化合物は、単独あるい
は２種以上混合して用いても良い。Salicylic acid, 3-isopropylsalicylic acid, 3-cyclohexylsalicylic acid, 3,5-di-te
rt-Butylsalicylic acid, 3,5-di-α-methylbenzylsalicylic acid, 3-methyl-5-α-methylbenzylsalicylic acid, 5- [2 ′-(4-methoxyphenyloxy) ethyloxy] salicylic acid, 2-hydroxy- Organic acids such as 3 naphthoic acid, 2-hydroxy-6-naphthoic acid, phthalic acid monobenzyl ester and phthalic acid monophenyl ester, or metal salts thereof (for example, metal salts such as nickel, zinc, aluminum and calcium),
Zinc thiocyanate antipyrine complex, complexes such as molybdate acetylacetone complex, phenylthiourea, di (3-trifluoromethylphenyl) thiourea, 1,4
-Organic electron-accepting compounds such as urea derivatives such as di (3'-chlorophenyl) -3-thiosemicarbazide, acid clay, attapulgite, activated clay, aluminum chloride,
Inorganic electron-accepting compounds such as zinc chloride, zinc bromide and aluminum chloride can be mentioned as preferable compounds. In particular, phenol derivatives are preferred electron-accepting compounds. These electron-accepting compounds may be used alone or in combination of two or more.
【００２１】さらに、本発明の感熱記録材料には、所望
に応じて、発色感度を向上させる目的で、増感剤として
熱可融性化合物（融点約６０〜１５０℃の化合物）を添
加しても良い。この場合、通常、電子供与性発色性化合
物１００重量部に対し、熱可融性化合物を１０〜７００
重量部、好ましくは２０〜５００重量部使用する。かか
る熱可融性化合物の具体例としては、たとえば、ステア
リン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリル尿素、
Ｎ−エチルカルバゾール、４−メトキシジフェニルアミ
ンなどの含窒素化合物、４−ベンジルオキシ安息香酸ベ
ンジルエステル、２−ナフトエ酸フェニルエステル、１
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、シュ
ウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ（４−メチルベン
ジル）エステル、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）エ
ステル、グルタル酸ジフェナシルエステル、ジ（４−メ
チルフェニル）カーボネート、テレフタル酸ジベンジル
エステルなどのエステル化合物、４−ベンジルビフェニ
ル、ｍ−ターフェニル、フルオレン、フルオランテンな
どの炭化水素化合物、Further, to the heat-sensitive recording material of the present invention, a heat-fusible compound (compound having a melting point of about 60 to 150 ° C.) is added as a sensitizer for the purpose of improving color developing sensitivity, if desired. Is also good. In this case, the heat-fusible compound is usually added in an amount of 10 to 700 with respect to 100 parts by weight of the electron-donating color forming compound.
Parts by weight, preferably 20 to 500 parts by weight are used. Specific examples of such a heat-fusible compound include, for example, stearic acid amide, palmitic acid amide, stearyl urea,
Nitrogen-containing compounds such as N-ethylcarbazole and 4-methoxydiphenylamine, 4-benzyloxybenzoic acid benzyl ester, 2-naphthoic acid phenyl ester, 1
-Hydroxy-2-naphthoic acid phenyl ester, oxalic acid dibenzyl ester, oxalic acid di (4-methylbenzyl) ester, oxalic acid di (4-chlorobenzyl) ester, glutaric acid diphenacyl ester, di (4-methyl) Phenyl) carbonate, ester compounds such as terephthalic acid dibenzyl ester, hydrocarbon compounds such as 4-benzylbiphenyl, m-terphenyl, fluorene and fluoranthene,
【００２２】２−ベンジルオキシナフタレン、２−
（４’−メチルベンジルオキシ）ナフタレン、１，４−
ジエトキシナフタレン、１，２−ビス（３’−メチルフ
ェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（４−エチル
フェノキシ）エタン、４−（４’−メチルフェノキシ）
ビフェニル、１，４−ビス（２’−クロロベンジルオキ
シ）ベンゼン、４，４’−ジ−ｎ−ブトキシジフェニル
スルフォン、１，４−ビス（３’−メチルフェニルオキ
シメチル）ベンゼンなどのエーテル化合物などを挙げる
ことができる。特に、エステル化合物、炭化水素化合物
あるいはエーテル化合物は好ましい熱可融性化合物であ
り、なかでも、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）エス
テル、４−ベンジルビフェニル、ｍ−ターフェニル、２
−ベンジルオキシナフタレン、１，２−ビス（３’−メ
チルフェノキシ）エタン、４−（４’−メチルフェノキ
シ）ビフェニルは好ましい熱可融性化合物である。これ
らの熱可融性化合物は、単独あるいは２種以上混合して
用いても良い。2-benzyloxynaphthalene, 2-
(4'-methylbenzyloxy) naphthalene, 1,4-
Diethoxynaphthalene, 1,2-bis (3'-methylphenoxy) ethane, 1-phenoxy-2- (4-ethylphenoxy) ethane, 4- (4'-methylphenoxy)
Ether compounds such as biphenyl, 1,4-bis (2'-chlorobenzyloxy) benzene, 4,4'-di-n-butoxydiphenylsulfone, 1,4-bis (3'-methylphenyloxymethyl) benzene Can be mentioned. In particular, ester compounds, hydrocarbon compounds and ether compounds are preferable heat-fusible compounds, and among them, oxalic acid di (4-methylbenzyl) ester, 4-benzylbiphenyl, m-terphenyl, 2
-Benzyloxynaphthalene, 1,2-bis (3'-methylphenoxy) ethane, 4- (4'-methylphenoxy) biphenyl are preferred heat-fusible compounds. These heat-fusible compounds may be used alone or in combination of two or more.
【００２３】本発明の感熱記録材料を製造するには、特
殊な方法によらなくとも公知の方法により製造すること
ができる。一般的には、電子供与性発色性化合物、電子
受容性化合物および式（１）または／および式（２）で
表される化合物などを、各々水溶性バインダー中で、ボ
ールミル、サンドミルなどの手段により、通常、３μ以
下、好ましくは１．５μ以下の粒径にまで粉砕して分散
したのち、混合して塗液を調製することができる。水溶
性バインダーとしては、具体的には、たとえば、ポリビ
ニールアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、エピクロルヒドリン変成ポ
リアミド、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレ
イン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミ
ド、メチロール変成ポリアクリルアミド、デンプン誘導
体、カゼイン、ゼラチン、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、アラビアゴム、カルボキシル基変
成ポリビーニルアルコールなどを例示することができ
る。The heat-sensitive recording material of the present invention can be manufactured by a known method without using a special method. Generally, an electron-donating color-forming compound, an electron-accepting compound, a compound represented by the formula (1) or / and the formula (2), etc. are each dissolved in a water-soluble binder by means of a ball mill, a sand mill or the like. Usually, the coating liquid can be prepared by pulverizing and dispersing to a particle size of 3 μm or less, preferably 1.5 μm or less and then mixing. Specific examples of the water-soluble binder include polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, epichlorohydrin-modified polyamide, ethylene-maleic anhydride copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, isobutylene-maleic anhydride. Examples thereof include acid copolymers, polyacrylic acid, polyacrylamide, methylol modified polyacrylamide, starch derivatives, casein, gelatin, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, gum arabic, and carboxyl group modified polyvinyl alcohol.
【００２４】本発明の感熱記録材料において、記録層の
形成方法に関しても特に限定されるものではなく、従来
より公知の技術に従って形成することができる。例え
ば、感熱記録層用の塗液を、支持体上にエアーナイフコ
ーター、ブレーダーコーター、バーコーター、グラビア
コーター、カーテンコーター、ワイヤーバーなどの適当
な塗布装置で塗布、乾燥して記録層を形成することがで
きる。また、塗液の塗布量に関しても特に限定されるも
のではなく、一般に乾燥重量で１．５〜１２ｇ／ｍ2 、
好ましくは２．５〜１０ｇ／ｍ2 の範囲で調整される。
支持体としては、紙、プラスチックシート、合成紙など
が用いられる。In the heat-sensitive recording material of the present invention, the method for forming the recording layer is not particularly limited, and the recording layer can be formed according to a conventionally known technique. For example, the coating liquid for the heat-sensitive recording layer is coated on a support with an appropriate coating device such as an air knife coater, a braider coater, a bar coater, a gravure coater, a curtain coater, and a wire bar, and dried to form a recording layer. be able to. Further, the coating amount of the coating liquid is not particularly limited, and is generally 1.5 to 12 g / m 2 in dry weight,
It is preferably adjusted in the range of 2.5 to 10 g / m 2 .
As the support, paper, plastic sheet, synthetic paper or the like is used.
【００２５】本発明の感熱記録材料の記録層中には、更
に必要に応じて、顔料、水不溶性バインダー、金属石
鹸、ワックス、界面活性剤、紫外線吸収剤、消泡剤など
を添加する。顔料としては、酸化亜鉛、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、
酸化チタン、タルク、ロウ石、カオリン、ケイソウ土、
水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、アルミナ、
シリカ、非晶質シリカ、尿素−ホルマリン充填剤、ポリ
エチレン粒子、セルロース充填剤などが用いられる。水
不溶性バインダーとしては、合成ゴムラテックスあるい
は、合成樹脂エマルジョンが一般的であり、スチレン−
ブタジエンゴムラテックス、アクリロニトリル−ブタジ
エンラテックス、アクリル酸メチル−ブタジエンゴムラ
テックス、酢酸ビニルエマルジョンなどが用いられる。In the recording layer of the heat-sensitive recording material of the present invention, if necessary, a pigment, a water-insoluble binder, a metal soap, a wax, a surfactant, an ultraviolet absorber, an antifoaming agent and the like are added. As the pigment, zinc oxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, barium sulfate,
Titanium oxide, talc, wax stone, kaolin, diatomaceous earth,
Aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, alumina,
Silica, amorphous silica, urea-formalin filler, polyethylene particles, cellulose filler and the like are used. As the water-insoluble binder, synthetic rubber latex or synthetic resin emulsion is generally used.
Butadiene rubber latex, acrylonitrile-butadiene latex, methyl acrylate-butadiene rubber latex, vinyl acetate emulsion and the like are used.
【００２６】金属石鹸としては、高級脂肪酸金属塩が用
いられ、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸アルミニウムなどが用いられる。ワックス
としては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリン
ワックス、カルボキシ変成パラフィンワックス、カルナ
ウバワックス、ポリエチレンワックス、ポリスチレンワ
ックス、高級脂肪酸エステルなどが挙げられる。界面活
性剤としては、スルホコハク酸系のアルカリ金属塩、フ
ッソ含有の界面活性剤などが挙げられる。紫外線吸収剤
としては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベン
ゾトリアゾリルフェノール誘導体などが挙げられる。な
お、必要に応じて、感熱記録層の表面および／あるいは
裏面に保護層を設けたり、支持体と感熱記録層の間に下
塗り層を設けることも勿論可能であり、さらには、粘着
加工を施すなど感熱記録材料の製造方法における各種の
公知技術も付与しえる。As the metal soap, higher fatty acid metal salts are used, and zinc stearate, calcium stearate,
Aluminum stearate or the like is used. Examples of the wax include paraffin wax, microcrystalline wax, carboxy-modified paraffin wax, carnauba wax, polyethylene wax, polystyrene wax, and higher fatty acid ester. Examples of the surfactant include sulfosuccinic acid-based alkali metal salts and fluorine-containing surfactants. Examples of the ultraviolet absorber include cinnamic acid derivatives, benzophenone derivatives, and benzotriazolylphenol derivatives. It is of course possible to provide a protective layer on the front surface and / or the back surface of the heat-sensitive recording layer, or to provide an undercoat layer between the support and the heat-sensitive recording layer, if necessary. Various known techniques in the method for producing a heat-sensitive recording material can also be applied.
【００２７】[0027]
（Ａ液組成） 電子供与性発色性化合物 １０ｇ ポリビニールアルコール（クラレ−１１７）１０％水溶液 １０ｇ 水 ８０ｇ 計 １００ｇ （Ｂ液組成） 電子受容性化合物 ２０ｇ 軽質炭酸カルシウム（奥多摩工業、ＴＰ−１２３） ４０ｇ ポリビニールアルコール（クラレ−１１７）１０％水溶液 ６０ｇ 水 １３０ｇ 計 ２５０ｇ （Ｃ液組成） 式（１）または／および式（２）の化合物 １０ｇ ポリビニ−ルアルコ−ル（クラレ−１１７）１０％水溶液 １０ｇ 水 ２２０ｇ 計 ２４０ｇ 上記Ａ液、Ｂ液、Ｃ液をそれぞれサンドグラインディン
グミルで平均粒子径が１．５μ以下になるように分散
し、各分散液を調製した。(A liquid composition) Electron-donating color forming compound 10 g Polyvinyl alcohol (Kuraray-117) 10% aqueous solution 10 g Water 80 g Total 100 g (B liquid composition) Electron-accepting compound 20 g Light calcium carbonate (Okutama industry, TP-123) 40 g Polyvinyl alcohol (Kuraray-117) 10% aqueous solution 60 g Water 130 g Total 250 g (C liquid composition) Compound of formula (1) or / and formula (2) 10 g Polyvinyl alcohol (Kuraray-117) 10% aqueous solution 10 g Water 220 g Total 240 g The above liquids A, B, and C were dispersed in a sand grinding mill so that the average particle diameter was 1.5 μm or less, to prepare respective dispersions.
【００２８】実施例 １〜６ 表１に示した電子供与性発色性化合物および式（１）ま
たは／および式（２）の化合物を使用し、上記方法で調
製したＡ液１００ｇ、Ｃ液２４０ｇとＢ液２５０ｇおよ
び３０％パラフィンワックス２３ｇを混合して、これを
上質紙に乾燥塗布量が５．０±０．５ｇ／ｍ2 となるよ
うに塗布、乾燥し、感熱記録紙を作成した。尚、Ｂ液の
電子受容性化合物としては、実施例１〜４では、ビスフ
ェノールＡを、実施例５〜６では、４−ヒドロキシ安息
香酸ベンジルエステルをそれぞれ使用した。Examples 1-6 Using the electron donating color-forming compound shown in Table 1 and the compound of formula (1) or / and formula (2), 100 g of solution A and 240 g of solution C prepared by the above-mentioned method were used. Liquid B (250 g) and 30% paraffin wax (23 g) were mixed, and this was coated on a high-quality paper so that the dry coating amount was 5.0 ± 0.5 g / m 2, and dried to prepare a thermosensitive recording paper. As the electron-accepting compound of the liquid B, bisphenol A was used in Examples 1 to 4 and 4-hydroxybenzoic acid benzyl ester was used in Examples 5 to 6.
【００２９】[0029]
【表１】 [Table 1]
【００３０】比較例１〜２ Ｃ液を使用せずに、表２に示した電子供与性発色性化合
物および電子受容性化合物を使用し、上記方法で調製し
たＡ液１００ｇ、Ｂ液２５０ｇと３０％パラフィンワッ
クス２３ｇを混合して、これを上質紙に乾燥塗布量が
５．０±０．５ｇ／ｍ2 となるように塗布、乾燥し、感
熱記録紙を作成した。Comparative Examples 1 to 2 100 g of solution A and 250 g and 30 parts of solution B prepared by the above method using the electron-donating color-forming compound and the electron-accepting compound shown in Table 2 without using solution C. % Paraffin wax (23 g) was mixed, and this was coated on a high-quality paper so that the dry coating amount was 5.0 ± 0.5 g / m 2, and dried to prepare a thermosensitive recording paper.
【００３１】[0031]
【表２】 [Table 2]
【００３２】実施例および比較例で作成した各感熱記録
紙を、感熱紙発色装置（大倉電気製ＴＨ−ＰＭＤ）を用
いて、マクベス濃度計（ＴＲ−５２４型）を用いて測定
した発色濃度が０．９である発色画像を形成した後、画
像部の白化現象の有無を調べ、更に、下記の評価法で、
耐湿熱性試験及び耐水性試験を行い、各感熱記録紙の画
像保存安定性を調べた。結果は表３に示した。 〔感熱記録紙の評価法〕 （発色画像の保存安定性試験） 耐湿熱性試験：各感熱記録紙を、６０℃、９０％相対湿
度中に２４時間保存した後の発色画像濃度を、マクベス
濃度計（ＴＲ−５２４型）を用いて測定し、発色画像の
残存率を求める。 耐水性試験：各感熱記録紙を、２５℃、水中で２４時間
保存した後の発色画像濃度を、マクベス濃度計を用いて
測定し、発色画像の残存率を求める。各試験後の発色画
像の残存率は、次の式より求める。Each of the thermosensitive recording papers prepared in Examples and Comparative Examples had a coloring density measured by a Macbeth densitometer (TR-524 type) using a thermosensitive paper coloring device (TH-PMD manufactured by Okura Electric Co., Ltd.). After forming a colored image of 0.9, the presence or absence of the whitening phenomenon in the image area is examined, and further, the following evaluation method is used.
A moist heat resistance test and a water resistance test were conducted to examine the image storage stability of each thermal recording paper. The results are shown in Table 3. [Evaluation Method of Thermosensitive Recording Paper] (Storage Stability Test of Colored Image) Moisture and Heat Resistance Test: Color image density after storing each thermal recording paper at 60 ° C. and 90% relative humidity for 24 hours was measured by a Macbeth densitometer. (TR-524 type) is used to determine the residual rate of the color image. Water resistance test: Each thermosensitive recording paper was stored in water at 25 ° C. for 24 hours, and the color image density was measured using a Macbeth densitometer to obtain the residual ratio of the color image. The residual rate of the color image after each test is calculated by the following formula.
【００３３】 数値が大きいほど、発色画像の保存安定性が優れている
ことを示している。[0033] The larger the value, the better the storage stability of the color image.
【００３４】[0034]
【表３】 表３より明らかなように、式（１）または／および式
（２）を含有する本発明の感熱記録材料は、従来の電子
供与性発色性化合物と電子受容性化合物とで構成される
感熱記録材料に比較して、発色画像の保存安定性（耐湿
熱性および耐水性）は非常に優れている。[Table 3] As is clear from Table 3, the heat-sensitive recording material of the present invention containing the formula (1) or / and the formula (2) is a heat-sensitive recording composed of a conventional electron-donating color-forming compound and an electron-accepting compound. The storage stability (moisture heat resistance and water resistance) of the color image is very excellent as compared with the material.
【００３５】[0035]
【発明の効果】本発明により、耐湿熱性および耐水性に
おいて、従来の感熱記録材料に比較して、発色画像の保
存安定性に極めて優れた感熱記録材料を提供することが
可能になった。Industrial Applicability According to the present invention, it is possible to provide a heat-sensitive recording material which is extremely excellent in storage stability of a color image as compared with the conventional heat-sensitive recording materials in terms of wet heat resistance and water resistance.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山口 彰宏 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventor Akihiro Yamaguchi 1190 Kasama-cho, Sakae-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.
Claims (1)
性化合物を含有する感熱記録材料において、さらに、式
（１）（化１） 【化１】 または／および式（２）（化２）で表される化合物 【化２】 を含有することを特徴とする感熱記録材料。1. A heat-sensitive recording material containing an electron-donating color-forming compound and an electron-accepting compound, further comprising formula (1) Or / and a compound represented by the formula (2) (Chemical Formula 2) A heat-sensitive recording material containing:
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|---|---|---|---|
| JP3221348A JP3025352B2 (en) | 1991-09-02 | 1991-09-02 | Thermal recording material |
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| JP3221348A JP3025352B2 (en) | 1991-09-02 | 1991-09-02 | Thermal recording material |
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| Publication Number | Publication Date |
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| JPH0558037A true JPH0558037A (en) | 1993-03-09 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3221348A Expired - Fee Related JP3025352B2 (en) | 1991-09-02 | 1991-09-02 | Thermal recording material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3025352B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0689097A1 (en) * | 1994-06-15 | 1995-12-27 | Sumitomo Chemical Company, Limited | A polyhydroxy compound and a positive photoresist containing the same |
-
1991
- 1991-09-02 JP JP3221348A patent/JP3025352B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0689097A1 (en) * | 1994-06-15 | 1995-12-27 | Sumitomo Chemical Company, Limited | A polyhydroxy compound and a positive photoresist containing the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3025352B2 (en) | 2000-03-27 |
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