JP3025349B2 - Thermal recording material - Google Patents
Thermal recording materialInfo
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- JP3025349B2 JP3025349B2 JP3211930A JP21193091A JP3025349B2 JP 3025349 B2 JP3025349 B2 JP 3025349B2 JP 3211930 A JP3211930 A JP 3211930A JP 21193091 A JP21193091 A JP 21193091A JP 3025349 B2 JP3025349 B2 JP 3025349B2
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Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関し、特
に発色画像の保存安定性を向上させた感熱記録材料に関
する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive recording material, and more particularly to a heat-sensitive recording material having improved storage stability of a color image.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来より、電子供与性発色性化合物と電
子受容性化合物(顕色剤)との呈色反応を利用した感熱
記録材料はよく知られている(たとえば特公昭43−4
160号公報、特公昭45−14039号公報)。電子
受容性化合物としては、フェノール性化合物が広く使用
されており、中でも、2,2−ビス(4’−ヒドロキシ
フェニル)プロパン〔別名、ビスフェノールA〕は、低
価格で入手し易いという点で広く利用されている。しか
し、ビスフェノールAを電子受容性化合物として使用し
た感熱記録材料は発色画像の保存安定性が悪いという問
題点がある。2. Description of the Related Art Hitherto, a heat-sensitive recording material utilizing a color reaction between an electron-donating color-forming compound and an electron-accepting compound (a color developer) is well known (for example, Japanese Patent Publication No. Sho 43-4).
No. 160, JP-B-45-14039). Phenolic compounds are widely used as electron-accepting compounds. Among them, 2,2-bis (4′-hydroxyphenyl) propane (also called bisphenol A) is widely used because it is easily available at low cost. It's being used. However, a heat-sensitive recording material using bisphenol A as an electron-accepting compound has a problem that the storage stability of a color image is poor.
【0003】電子受容性化合物として、ビスフェノール
A以外のフェノール性化合物、例えば、4−ヒドロキシ
安息香酸エステル類(特開昭56−144193号公
報、特公平1−30640号公報)、アラルキルオキシ
フェノール類(特公平2−31678号公報、特開昭6
0−225789号公報)、ヒドロキシベンゾフェノン
類(特開昭57−193388号公報)を使用する感熱
記録材料が提案されている。しかしながら、4−ヒドロ
キシ安息香酸エステル類、例えば、4−ヒドロキシ安息
香酸ベンジルエステルを電子受容性化合物として使用す
ると、発色画像濃度が経時と共に低下するいう欠点があ
り、且つ発色画像上に4−ヒドロキシ安息香酸ベンジル
の白色の結晶が析出し、粉をふいた状態(いわゆる白化
現象)を呈するという問題点がある。また、アラルキル
オキシフェノール類、例えば、4−ベンジルオキシフェ
ノールを電子受容性化合物として使用した場合も、発色
画像濃度が経時と共に低下するいう欠点がある。さら
に、ヒドロキシベンゾフェノン類、例えば、4−ヒドロ
キシベンゾフェノンを電子受容性化合物として使用した
場合も、発色画像の保存安定性(例えば、耐湿熱性、耐
水性)は悪く、実用上充分な性能を有しているとは言え
ない。このような現状を背景として、発色画像の保存安
定性に優れた感熱記録材料が強く望まれている。As electron accepting compounds, phenolic compounds other than bisphenol A, for example, 4-hydroxybenzoic acid esters (JP-A-56-144193, JP-B-1-30640), aralkyloxyphenols ( Japanese Patent Publication No. 2-31678, Japanese Unexamined Patent Publication No. Sho 6
No. 0-225789) and a heat-sensitive recording material using hydroxybenzophenones (JP-A-57-193388). However, when 4-hydroxybenzoic acid esters, for example, 4-hydroxybenzoic acid benzyl ester, are used as an electron-accepting compound, there is a disadvantage that the density of a color image decreases with time, and 4-hydroxybenzoate appears on the color image. There is a problem that white crystals of benzyl acid precipitate out and exhibit a state where the powder is wiped (so-called whitening phenomenon). Also, when aralkyloxyphenols, for example, 4-benzyloxyphenol, are used as the electron-accepting compound, there is a disadvantage that the color image density decreases with time. Furthermore, when hydroxybenzophenones, for example, 4-hydroxybenzophenone, are used as the electron-accepting compound, the storage stability (for example, wet heat resistance, water resistance) of the color image is poor, and it has practically sufficient performance. I can't say that. Against this background, there is a strong demand for a thermosensitive recording material having excellent storage stability of a color image.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、発色
画像の保存安定性を著しく改善した感熱記録材料を提供
することである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a heat-sensitive recording material in which the storage stability of a color image is remarkably improved.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上述の要
望にこたえるべく、感熱記録材料、特に電子受容性化合
物に関し、鋭意検討した結果、本発明に到達した。すな
わち、本発明は、電子供与性発色性化合物および電子受
容性化合物を含有する感熱記録材料において、該電子受
容性化合物として一般式(I)(化2)で表される化合
物の少なくとも1種を用いることを特徴とする感熱記録
材料に関するものである。Means for Solving the Problems In order to meet the above-mentioned demands, the present inventors have conducted intensive studies on a heat-sensitive recording material, particularly an electron-accepting compound, and have reached the present invention. That is, the present invention relates to a heat-sensitive recording material containing an electron-donating color-forming compound and an electron-accepting compound, wherein at least one of the compounds represented by the general formula (I) (Formula 2) is used as the electron-accepting compound. The present invention relates to a thermosensitive recording material characterized by being used.
【0006】[0006]
【化2】 Embedded image
【0007】本発明に係る一般式(I)で表される化合
物において、水酸基は、エーテル結合に対し、パラ位、
メタ位あるいはオルト位のいずれの位置にあってもよ
く、好ましくはパラ位あるいはメタ位である。In the compound represented by the general formula (I) according to the present invention, the hydroxyl group is para-position to the ether bond,
It may be in any of the meta position and the ortho position, and is preferably the para position or the meta position.
【0008】本発明に係わる一般式(I)で表される化
合物において特に好ましい化合物としては、下記の式
(I−a),式(I−b)(化3)で表される化合物を
例示することができる。Particularly preferred examples of the compound represented by the general formula (I) according to the present invention include compounds represented by the following formulas (Ia) and (Ib). can do.
【0009】[0009]
【化3】 Embedded image
【0010】式(I−a),式(I−b)で表される化
合物は、公知の方法、例えば、英国特許第121470
0号公報に記載の方法により製造することができる。即
ち、塩基存在下、4,4’−ジクロロジフェニルスルフ
ォンとハイドロキノンあるいはレゾルシノールとを反応
させることにより製造することができる。式(I−a)
で表される4、4’−ビス(4−ヒドロキシフェニルオ
キシ)ジフェニルスルフォンは融点190〜192℃、
式(I−b)で表される4、4’−ビス(3−ヒドロキ
シフェニルオキシ)ジフェニルスルフォンは融点154
〜157℃の化合物である。本発明の感熱記録材料にお
いては、通常、電子供与性発色性化合物100重量部に
対し、電子受容性化合物は50〜700重量部、好まし
くは100〜500重量部使用する。The compounds represented by the formulas (Ia) and (Ib) can be prepared by known methods, for example, British Patent No. 121470.
It can be produced by the method described in Japanese Patent Publication No. That is, it can be produced by reacting 4,4'-dichlorodiphenylsulfone with hydroquinone or resorcinol in the presence of a base. Formula (Ia)
4,4'-bis (4-hydroxyphenyloxy) diphenylsulfone represented by the following formula:
4,4′-bis (3-hydroxyphenyloxy) diphenylsulfone represented by the formula (Ib) has a melting point of 154.
~ 157 ° C. In the heat-sensitive recording material of the present invention, the electron-accepting compound is usually used in an amount of 50 to 700 parts by weight, preferably 100 to 500 parts by weight, based on 100 parts by weight of the electron-donating color-forming compound.
【0011】本発明に使用する電子供与性発色性化合物
は、無色ないし淡色の化合物で、トリアリールメタン系
化合物、ジアリールメタン系化合物、ローダミン−ラク
タム系化合物、フルオラン系化合物、インドリルフタリ
ド系化合物、ピリジン系化合物、スピロ系化合物、フル
オレン系化合物などが挙げられる。トリアリールメタン
系化合物としては、3,3−ビス(4−ジメチルアミノ
フェニル)−6−ジメチルアミノフタリド〔クリスタル
バイオレットラクトン〕、3,3−ビス(4−ジメチル
アミノフェニル)フタリド、3−(4−ジメチルアミノ
フェニル)−3−(1,3−ジメチルインドール−3−
イル)フタリド、3−(4−ジメチルアミノフェニル)
−3−(2−メチルインドール−3−イル)フタリド、
3,3−ビス(9−エチルカルバゾール−3−イル)−
6−ジメチルアミノフタリド、3−(4−ジメチルアミ
ノフェニル)−3−(1−メチルピロール−3−イル)
−6−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス〔2,2
−ビス(4−ジメチルアミノフェニル)エテニル〕−
4,5,6,7−テトラクロロフタリドなどがある。ジ
アリールメタン系化合物としては、4,4−ビス−ジメ
チルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル、N−ハロ
フエニル−ロイコオーラミン、N−2,4,5−トリク
ロロフエニルロイコオーラミンなどがある。ローダミン
−ラクタム系化合物としては、ローダミン−B−アニリ
ノラクタム、ローダミン−(4−ニトロアニリノ)ラク
タム、ローダミン−B−(4−クロロアニリノ)ラクタ
ムなどがある。The electron-donating color-forming compound used in the present invention is a colorless or pale-colored compound, such as a triarylmethane compound, a diarylmethane compound, a rhodamine-lactam compound, a fluoran compound, or an indolylphthalide compound. , Pyridine compounds, spiro compounds, fluorene compounds and the like. Examples of the triarylmethane compound include 3,3-bis (4-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide [crystal violet lactone], 3,3-bis (4-dimethylaminophenyl) phthalide, 3- ( 4-dimethylaminophenyl) -3- (1,3-dimethylindole-3-
Yl) phthalide, 3- (4-dimethylaminophenyl)
-3- (2-methylindol-3-yl) phthalide,
3,3-bis (9-ethylcarbazol-3-yl)-
6-dimethylaminophthalide, 3- (4-dimethylaminophenyl) -3- (1-methylpyrrol-3-yl)
-6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis [2,2
-Bis (4-dimethylaminophenyl) ethenyl]-
4,5,6,7-tetrachlorophthalide and the like. Examples of the diarylmethane compound include 4,4-bis-dimethylaminobenzhydrin benzyl ether, N-halophenyl-leuco auramine, and N-2,4,5-trichlorophenyl leuco auramine. Examples of rhodamine-lactam compounds include rhodamine-B-anilinolactam, rhodamine- (4-nitroanilino) lactam, and rhodamine-B- (4-chloroanilino) lactam.
【0012】フルオラン系化合物としては、3,6−ジ
メトキシフルオラン、3−ジメチルアミノ−7−メトキ
シフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メトキシフル
オラン、3−ジエチルアミノ−7−メトキシフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−
ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラン、
3−ジエチルアミノ−6,7−ジメチルフルオラン、3
−(N−シクロヘキシル−N−n−ブチル)アミノ−7
−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ジベン
ジルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−オク
チルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ジ−
n−ヘキシルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−
7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−
(2−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−(3−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエ
チルアミノ−7−(2,3−ジクロロアニリノ)フルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−7−(3−トリフルオロメ
チルアニリノ)フルオラン、3−ジ−n−ブチルアミノ
−7−(2−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラン、Examples of the fluoran compounds include 3,6-dimethoxyfluoran, 3-dimethylamino-7-methoxyfluoran, 3-diethylamino-6-methoxyfluoran, 3-diethylamino-7-methoxyfluoran, Diethylamino-7-chlorofluoran, 3-
Diethylamino-6-methyl-7-chlorofluoran,
3-diethylamino-6,7-dimethylfluoran, 3
-(N-cyclohexyl-NN-butyl) amino-7
-Methylfluorane, 3-diethylamino-7-dibenzylaminofluoran, 3-diethylamino-7-octylaminofluoran, 3-diethylamino-7-di-
n-hexylaminofluoran, 3-diethylamino-
7-anilinofluoran, 3-diethylamino-7-
(2-chloroanilino) fluoran, 3-diethylamino-7- (3-chloroanilino) fluoran, 3-diethylamino-7- (2,3-dichloroanilino) fluoran, 3-diethylamino-7- (3-trifluoromethylani Rhino) fluoran, 3-di-n-butylamino-7- (2-chloroanilino) fluoran, 3-diethylamino-6-chloro-7-anilinofluoran,
【0013】3−ジ−n−ブチルアミノ−6−クロロ−
7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メ
トキシ−7−アニリノフルオラン、3−ジ−n−ブチル
アミノ−6−エトキシ−7−アニリノフルオラン、3−
ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3
−モルホリノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、
3−ジメチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン、3−ジ−n−ブチルアミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、3−ジ−n−ペンチルアミノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジ−n−
オクチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−(N−エチル−N−メチル)アミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、3−(N−n−プロピル
−N−メチル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、3−(N−n−プロピル−N−エチル)アミノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−イ
ソプロピル−N−メチル)アミノ−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−(N−n−ブチル−N−メチ
ル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3
−(N−n−ブチル−N−エチル)アミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−(N−n−ブチル−N
−n−プロピル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3-Di-n-butylamino-6-chloro-
7-anilinofluoran, 3-diethylamino-6-methoxy-7-anilinofluoran, 3-di-n-butylamino-6-ethoxy-7-anilinofluoran, 3-
Pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3
-Morpholino-6-methyl-7-anilinofluoran,
3-dimethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-di-n-butylamino-6-methyl-
7-anilinofluoran, 3-di-n-pentylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-di-n-
Octylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-ethyl-N-methyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (Nn-propyl-N-methyl ) Amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (Nn-propyl-N-ethyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-isopropyl-N-methyl ) Amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (Nn-butyl-N-methyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3
-(NN-butyl-N-ethyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (NN-butyl-N
-N-propyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran,
【0014】3−(N−イソブチル−N−メチル)アミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−
イソブチル−N−エチル)アミノ−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−(N−イソペンチル−N−エチ
ル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3
−(N−n−ヘキシル−N−エチル)アミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、3−(N−n−オクチル
−N−エチル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、3−(N−シクロヘキシル−N−メチル)アミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−
シクロヘキシル−N−n−プロピル)アミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、3−(N−シクロヘキシ
ル−N−n−ブチル)アミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、3−(N−シクロヘキシル−N−n−ペ
ンチル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−(N−シクロヘキシル−N−n−ヘキシル)ア
ミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N
−シクロヘキシル−N−n−ヘプチル)アミノ−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、3−(N−シクロヘキ
シル−N−n−オクチル)アミノ−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−(N−シクロヘキシル−N−n
−デシル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−(N−2’−メトキシエチル−N−メチル)ア
ミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N
−2’−メトキシエチル−N−エチル)アミノ−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、3- (N-isobutyl-N-methyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-
Isobutyl-N-ethyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-isopentyl-N-ethyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3
-(Nn-hexyl-N-ethyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (Nn-octyl-N-ethyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran , 3- (N-cyclohexyl-N-methyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-
Cyclohexyl-N-n-propyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-cyclohexyl-N-n-butyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- ( N-cyclohexyl-NN-pentyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-cyclohexyl-Nn-hexyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3 − (N
-Cyclohexyl-N-n-heptyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-cyclohexyl-Nn-octyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-cyclohexyl-Nn
-Decyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-2'-methoxyethyl-N-methyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N
-2'-methoxyethyl-N-ethyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran,
【0015】3−(N−2’−エトキシエチル−N−メ
チル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、
3−(N−2’−エトキシエチル−N−エチル)アミノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−
3’−メトキシプロピル−N−メチル)アミノ−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、3−(N−3’−エト
キシプロピル−N−メチル)アミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、3−(N−2’−メトキシエチル
−N−イソブチル)アミノ−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン、3−(N−2’−テトラヒドロフルフリル
−N−エチル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、3−(N−(4’−メチルフェニル)−N−エ
チル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、
3−ジエチルアミノ−6−エチル−7−アニリノフルオ
ラン、3−ジ−エチルアミノ−6−メチル−7−
(2’,5’−ジメチルフェニルアミノ)フルオラン、
3−ジ−n−ブチルアミノ−6−メチル−7−(2’,
5’−ジメチルフェニルアミノ)フルオラン、3−ジ−
n−ブチルアミノ−7−(2’,5’−ジメチルフェニ
ルアミノ)フルオラン、2,2−ビス〔4’−(3−
(N−シクロヘキシル−N−メチル)アミノ−6−メチ
ルフルオラン)−7−イルアミノフェニル〕プロパンな
どがある。3- (N-2'-ethoxyethyl-N-methyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran,
3- (N-2'-ethoxyethyl-N-ethyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-
3'-methoxypropyl-N-methyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-3'-ethoxypropyl-N-methyl) amino-6-methyl-7-
Anilinofluoran, 3- (N-2′-methoxyethyl-N-isobutyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-2′-tetrahydrofurfuryl-N-ethyl) amino -6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N- (4'-methylphenyl) -N-ethyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran,
3-diethylamino-6-ethyl-7-anilinofluoran, 3-di-ethylamino-6-methyl-7-
(2 ′, 5′-dimethylphenylamino) fluoran,
3-di-n-butylamino-6-methyl-7- (2 ′,
5'-dimethylphenylamino) fluoran, 3-di-
n-butylamino-7- (2 ', 5'-dimethylphenylamino) fluoran, 2,2-bis [4'-(3-
(N-cyclohexyl-N-methyl) amino-6-methylfluoran) -7-ylaminophenyl] propane.
【0016】インドリルフタリド系化合物としては、
3,3−ビス(1−エチル−2−メチルインドール−3
−イル)フタリド、3,3−ビス(1−オクチル−2−
メチルインドール−3−イル)フタリド、3−(2−エ
トキシ−4−ジエチルアミノフエニル)−3−(1−エ
チル−2−メチルインドール−3−イル)フタリド、3
−(2−エトキシ−4−ジブチルアミノフエニル)−3
−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)フ
タリド、3−(2−エトキシ−4−ジエチルアミノフエ
ニル)−3−(1−オクチル−2−メチルインドール−
3−イル)フタリドなどがある。The indolylphthalide compounds include:
3,3-bis (1-ethyl-2-methylindole-3
-Yl) phthalide, 3,3-bis (1-octyl-2-
Methylindol-3-yl) phthalide, 3- (2-ethoxy-4-diethylaminophenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) phthalide, 3
-(2-ethoxy-4-dibutylaminophenyl) -3
-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl) phthalide, 3- (2-ethoxy-4-diethylaminophenyl) -3- (1-octyl-2-methylindole-
3-yl) phthalide and the like.
【0017】ピリジン系化合物としては、3−(2−エ
トキシ−4−ジエチルアミノフエニル)−3−(1−オ
クチル−2−メチルインドール−3−イル)−4または
7−アザフタリド、3−(2−エトキシ−4−ジエチル
アミノフエニル)−3−(1−エチル−2−メチルイン
ドール−3−イル)−4または7−アザフタリド、3−
(2−ヘキシルオキシ−4−ジエチルアミノフエニル)
−3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イ
ル)−4または7−アザフタリド、3−(2−エトキシ
−4−ジエチルアミノフエニル)−3−(1−エチル−
2−フエニルインドール−3−イル)−4または7−ア
ザフタリド、3−(2−ブトキシ−4−ジエチルアミノ
フエニル)−3−(1−エチル−2−フエニルインドー
ル−3−イル)−4または7−アザフタリドなどがあ
る。Examples of the pyridine compound include 3- (2-ethoxy-4-diethylaminophenyl) -3- (1-octyl-2-methylindol-3-yl) -4 or 7-azaphthalide, 3- (2 -Ethoxy-4-diethylaminophenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -4 or 7-azaphthalide, 3-
(2-hexyloxy-4-diethylaminophenyl)
-3- (1-Ethyl-2-methylindol-3-yl) -4 or 7-azaphthalide, 3- (2-ethoxy-4-diethylaminophenyl) -3- (1-ethyl-
2-phenylindol-3-yl) -4 or 7-azaphthalide, 3- (2-butoxy-4-diethylaminophenyl) -3- (1-ethyl-2-phenylindol-3-yl) -4 Or 7-azaphthalide.
【0018】スピロ系化合物としては、3−メチル−ス
ピロ−ジナフトピラン、3−エチル−スピロ−ジナフト
ピラン、3−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、3−
ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、3−メチル−ナフ
ト−(3−メトキシベンゾ)スピロピラン、3−プロピ
ル−スピロ−ジベンゾピランなどがある。フルオレン系
化合物としては、3’,6’−ビスジエチルアミノ−5
−ジエチルアミノスピロ(イソベンゾフラン−1,9’
−フルオレン)−3−オン、3’,6’−ビスジエチル
アミノ−7−ジエチルアミノ−2−メチルスピロ(1,
3−ベンゾオキサジン−4,9’−フルオレン)などが
ある。これらの電子供与性発色性化合物は単独、あるい
は発色画像の色調の調整や多色感熱記録材料を得るなど
の目的で2種以上混合して用いても良い。The spiro compounds include 3-methyl-spiro-dinaphthopyran, 3-ethyl-spiro-dinaphthopyran, 3-phenyl-spiro-dinaphthopyran,
Benzyl-spiro-dinaphthopyran, 3-methyl-naphtho- (3-methoxybenzo) spiropyran, 3-propyl-spiro-dibenzopyran and the like. As the fluorene compound, 3 ′, 6′-bisdiethylamino-5
-Diethylaminospiro (isobenzofuran-1,9 '
-Fluoren) -3-one, 3 ', 6'-bisdiethylamino-7-diethylamino-2-methylspiro (1,
3-benzoxazine-4,9'-fluorene). These electron-donating color-forming compounds may be used alone or as a mixture of two or more kinds for the purpose of adjusting the color tone of a color-formed image or obtaining a multicolor heat-sensitive recording material.
【0019】本発明の感熱記録材料は、電子受容性化合
物として、一般式(I)で表される化合物を少なくとも
1種含有することを特徴とするものであるが、本発明の
所望の効果を損なわない範囲で一般式(I)で表される
化合物以外の、他の電子受容性化合物を併用することも
可能である。この場合、全電子受容性化合物中に占める
一般式(I)で表される化合物の割合は、通常、20重
量%以上、好ましくは50重量%以上である。一般式
(I)で表される化合物以外の電子受容性化合物として
はフェノール誘導体、有機酸あるいはその金属塩、錯
体、尿素誘導体などの有機電子受容性化合物、あるいは
酸性白土などの無機電子受容性化合物が挙げられる。The heat-sensitive recording material of the present invention is characterized by containing at least one compound represented by the general formula (I) as an electron-accepting compound. Other electron-accepting compounds other than the compound represented by the general formula (I) can be used in combination as long as they do not impair. In this case, the proportion of the compound represented by the general formula (I) in the total electron-accepting compound is usually 20% by weight or more, preferably 50% by weight or more. Examples of the electron-accepting compound other than the compound represented by the general formula (I) include organic electron-accepting compounds such as phenol derivatives, organic acids or metal salts, complexes, and urea derivatives, and inorganic electron-accepting compounds such as acid clay. Is mentioned.
【0020】これらの化合物の具体例を挙げると、4−
tert−ブチルフェノール、4−tert−オクチル
フェノール、4−フェニルフェノール、1−ナフトー
ル、2−ナフトール、ハイドロキノン、レゾルシノー
ル、4−tert−オクチルカテコール、2,2’−ジ
ヒドロキシジフェニル、2,2−ビス(4’−ヒドロキ
シフェニル)プロパン〔別名、ビスフェノールA〕、
1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)シクロヘキ
サン、2,2’−ビス(4’−ヒドロキシ−3’−メチ
ルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4’−ヒドロキ
シフェニル)酢酸エチルエステル、4,4−(4’−ヒ
ドロキシフェニル)ペンタン酸−n−ブチルエステル、
4−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、4−ヒドロ
キシ安息香酸フェネチルエステル、2,4−ジヒドロキ
シ安息香酸フェノキシエチルエステル、4−ヒドロキシ
フタル酸ジメチル、ハイドロキノンモノベンジルエーテ
ル、ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)スル
フィド、ビス(2−メチル−4−ヒドロキシフェニル)
スルフィド、ビス(2−フェニル−4−ヒドロキシフェ
ニル)スルフィド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ス
ルホキシド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホ
ン、4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニル
スルホン、4−ヒドロキシ−4’−n−ブトキシジフェ
ニルスルホン、3,4−ジヒドロキシ−4’−メチルジ
フェニルスルフォン、ビス(2−ヒドロキシ−4−tert
−ブチルフェニル)スルフォン、ビス(2−ヒドロキシ
−4−クロロフェニル)スルフォン、4−ヒドロキシベ
ンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、
1,7−ジ(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3,5ジ
オキサヘプタン、1,5−ジ(4−ヒドロキシフェニル
チオ)−3オキサペンタンなどのフェノール誘導体、Specific examples of these compounds include 4-
tert-butylphenol, 4-tert-octylphenol, 4-phenylphenol, 1-naphthol, 2-naphthol, hydroquinone, resorcinol, 4-tert-octylcatechol, 2,2′-dihydroxydiphenyl, 2,2-bis (4 ′ -Hydroxyphenyl) propane (also called bisphenol A),
1,1-bis (4′-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2′-bis (4′-hydroxy-3′-methylphenyl) propane, 2,2-bis (4′-hydroxyphenyl) acetic acid ethyl ester, 4,4- (4′-hydroxyphenyl) pentanoic acid-n-butyl ester,
4-hydroxybenzoic acid benzyl ester, 4-hydroxybenzoic acid phenethyl ester, 2,4-dihydroxybenzoic acid phenoxyethyl ester, 4-hydroxyphthalic acid dimethyl, hydroquinone monobenzyl ether, bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) Sulfide, bis (2-methyl-4-hydroxyphenyl)
Sulfide, bis (2-phenyl-4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, 4-hydroxy-4′-isopropoxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4 '-N-butoxydiphenylsulfone, 3,4-dihydroxy-4'-methyldiphenylsulfone, bis (2-hydroxy-4-tert
-Butylphenyl) sulfone, bis (2-hydroxy-4-chlorophenyl) sulfone, 4-hydroxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone,
Phenol derivatives such as 1,7-di (4-hydroxyphenylthio) -3,5 dioxaheptane and 1,5-di (4-hydroxyphenylthio) -3oxapentane;
【0021】サリチル酸、3−イソプロピルサリチル
酸、3−シクロヘキシルサリチル酸、3,5−ジ−te
rt−ブチルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベン
ジルサリチル酸、3−メチル−5−α−メチルベンジル
サリチル酸、5−〔2’−(4−メトキシフェニルオキ
シ)エチルオキシ〕サリチル酸、2−ヒドロキシ−3ナ
フトエ酸、2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸、フタル酸
モノベンジルエステル、フタル酸モノフェニルエステル
などの有機酸、あるいはこれらの金属塩(たとえば、ニ
ッケル、亜鉛、アルミニウム、カルシウム等の金属
塩)、チオシアン酸亜鉛アンチピリン錯体、モリブデン
酸アセチルアセトン錯体などの錯体、フェニルチオ尿
素、ジ(3−トリフルオロメチルフェニル)チオ尿素、
1,4−ジ(3’−クロロフェニル)−3−チオセミカ
ルバジドなどの尿素誘導体などの有機電子受容性化合
物、酸性白土、アタパルガイト、活性白土、塩化アルミ
ニウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛、塩化アルミニウムなどの
無機電子受容性化合物を好ましい化合物として挙げるこ
とができる。特に、フェノール誘導体は、好ましい電子
受容性化合物である。これらの電子受容性化合物は、単
独あるいは2種以上混合して用いても良い。Salicylic acid, 3-isopropylsalicylic acid, 3-cyclohexylsalicylic acid, 3,5-di-te
rt-butylsalicylic acid, 3,5-di-α-methylbenzylsalicylic acid, 3-methyl-5-α-methylbenzylsalicylic acid, 5- [2 ′-(4-methoxyphenyloxy) ethyloxy] salicylic acid, 2-hydroxy- Organic acids such as 3-naphthoic acid, 2-hydroxy-6-naphthoic acid, monobenzyl phthalate and monophenyl phthalate, or metal salts thereof (for example, metal salts such as nickel, zinc, aluminum and calcium); Complexes such as zinc thiocyanate antipyrine complex, acetylacetone molybdate complex, phenylthiourea, di (3-trifluoromethylphenyl) thiourea,
Organic electron-accepting compounds such as urea derivatives such as 1,4-di (3'-chlorophenyl) -3-thiosemicarbazide, acid clay, attapulgite, activated clay, aluminum chloride, zinc chloride, zinc bromide, aluminum chloride, etc. Inorganic electron accepting compounds can be mentioned as preferred compounds. In particular, phenol derivatives are preferred electron-accepting compounds. These electron accepting compounds may be used alone or in combination of two or more.
【0022】さらに、本発明の感熱記録材料には、所望
に応じて、発色感度を向上させる目的で、増感剤として
熱可融性化合物(融点約60〜150℃の化合物)を添
加しても良い。この場合、通常、電子供与性発色性化合
物100重量部に対し、熱可融性化合物10〜700重
量部、好ましくは20〜500重量部使用する。かかる
熱可融性化合物の具体例としては、たとえば、ステアリ
ン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリル尿素、N
−エチルカルバゾール、4−メトキシジフェニルアミン
などの含窒素化合物、4−ベンジルオキシ安息香酸ベン
ジルエステル、2−ナフトエ酸フェニルエステル、1−
ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フェニルエステル、シュウ
酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ(4−メチルベンジ
ル)エステル、シュウ酸ジ(4−クロロベンジル)エス
テル、グルタル酸ジフェナシルエステル、ジ(4−メチ
ルフェニル)カーボネート、テレフタル酸ジベンジルエ
ステルなどのエステル化合物、4−ベンジルビフェニ
ル、m−ターフェニル、フルオレン、フルオランテンな
どの炭化水素化合物、2−ベンジルオキシナフタレン、
2−(4’−メチルベンジルオキシ)ナフタレン、1,
4−ジエトキシナフタレン、1,2−ビス(3’−メチ
ルフェノキシ)エタン、1−フェノキシ−2−(4−エ
チルフェノキシ)エタン、4−(4’−メチルフェノキ
シ)ビフェニル、1,4−ビス(2’−クロロベンジル
オキシ)ベンゼン、4,4’−ジ−n−ブトキシジフェ
ニルスルフォン、1,4−ビス(3’−メチルフェニル
オキシメチル)ベンゼンなどのエーテル化合物などを挙
げることができる。特に、エステル化合物、炭化水素化
合物あるいはエーテル化合物は好ましい熱可融性化合物
であり、なかでも、シュウ酸ジ(4−メチルベンジル)
エステル、4−ベンジルビフェニル、m−ターフェニ
ル、2−ベンジルオキシナフタレン、1,2−ビス
(3’−メチルフェノキシ)エタン、4−(4’−メチ
ルフェノキシ)ビフェニルは好ましい熱可融性化合物で
ある。これらの熱可融性化合物は、単独あるいは2種以
上混合して用いても良い。Further, if desired, a heat-fusible compound (compound having a melting point of about 60 to 150 ° C.) may be added to the heat-sensitive recording material of the present invention as a sensitizer for the purpose of improving color sensitivity. Is also good. In this case, the amount of the heat-fusible compound is usually 10 to 700 parts by weight, preferably 20 to 500 parts by weight, based on 100 parts by weight of the electron-donating color-forming compound. Specific examples of such a heat-fusible compound include, for example, stearic acid amide, palmitic acid amide, stearyl urea, N
-Nitrogen-containing compounds such as -ethylcarbazole and 4-methoxydiphenylamine, benzyl 4-benzyloxybenzoate, phenyl 2-naphthoate, 1-
Hydroxy-2-naphthoic acid phenyl ester, oxalic acid dibenzyl ester, oxalic acid di (4-methylbenzyl) ester, oxalic acid di (4-chlorobenzyl) ester, glutaric acid diphenacyl ester, di (4-methylphenyl) ) Carbonates, ester compounds such as terephthalic acid dibenzyl ester, hydrocarbon compounds such as 4-benzylbiphenyl, m-terphenyl, fluorene and fluoranthene, 2-benzyloxynaphthalene,
2- (4'-methylbenzyloxy) naphthalene, 1,
4-diethoxynaphthalene, 1,2-bis (3'-methylphenoxy) ethane, 1-phenoxy-2- (4-ethylphenoxy) ethane, 4- (4'-methylphenoxy) biphenyl, 1,4-bis Examples thereof include ether compounds such as (2'-chlorobenzyloxy) benzene, 4,4'-di-n-butoxydiphenylsulfone, and 1,4-bis (3'-methylphenyloxymethyl) benzene. Particularly, an ester compound, a hydrocarbon compound or an ether compound is a preferred heat-fusible compound, and among them, di (4-methylbenzyl) oxalate is preferred.
Esters, 4-benzylbiphenyl, m-terphenyl, 2-benzyloxynaphthalene, 1,2-bis (3'-methylphenoxy) ethane and 4- (4'-methylphenoxy) biphenyl are preferred thermofusible compounds. is there. These heat-fusible compounds may be used alone or in combination of two or more.
【0023】本発明の感熱記録材料を製造するには、特
殊な方法によらなくとも公知の方法により製造すること
ができる。一般的には、電子供与性発色性化合物、電子
受容性化合物を、各々水溶性バインダー中で、ボールミ
ル、サンドミルなどの手段により、通常、3μ以下、好
ましくは1.5μ以下の粒径にまで粉砕分散し、混合
し、塗液を調製することができる。かかる水溶性バイン
ダーとしては、具体的には、たとえば、ポリビニールア
ルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース、エピクロルヒドリン変成ポリアミ
ド、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸
共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、メチ
ロール変成ポリアクリルアミド、デンプン誘導体、カゼ
イン、ゼラチン、メチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、アラビアゴム、カルボキシル基変成ポリビ
ニールアルコールなどを例示することができる。The heat-sensitive recording material of the present invention can be manufactured by a known method without using a special method. Generally, the electron-donating color-forming compound and the electron-accepting compound are each pulverized in a water-soluble binder to a particle size of usually 3 μm or less, preferably 1.5 μm or less, by means such as a ball mill or a sand mill. It can be dispersed and mixed to prepare a coating liquid. Specific examples of the water-soluble binder include, for example, polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, epichlorohydrin modified polyamide, ethylene-maleic anhydride copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, isobutylene-anhydride. Examples include maleic acid copolymer, polyacrylic acid, polyacrylamide, methylol-modified polyacrylamide, starch derivative, casein, gelatin, methylcellulose, carboxymethylcellulose, gum arabic, and carboxyl-modified polyvinyl alcohol.
【0024】本発明の感熱記録材料において、記録層の
形成方法に関しては特に限定されるものではなく、従来
より公知の技術に従って形成することができる。例え
ば、感熱記録層用の塗液を、支持体上にエアーナイフコ
ーター、ブレーダーコーター、バーコーター、グラビア
コーター、カーテンコーター、ワイヤーバーなどの適当
な塗布装置で塗布、乾燥して記録層を形成することがで
きる。塗液の塗布量に関しても特に限定されるものでは
なく、一般に乾燥重量で1.5〜12g/m2 、好まし
くは2.5〜10g/m2 の範囲である。支持体として
は紙、プラスチックシート、合成紙などが用いられる。In the heat-sensitive recording material of the present invention, the method for forming the recording layer is not particularly limited, and it can be formed according to a conventionally known technique. For example, a coating solution for a heat-sensitive recording layer is coated on a support with an appropriate coating device such as an air knife coater, a blade coater, a bar coater, a gravure coater, a curtain coater, and a wire bar, and dried to form a recording layer. be able to. Is not particularly limited with respect to the coating amount of the coating liquid, generally dry weight 1.5~12g / m 2, preferably in the range of 2.5~10g / m 2. Paper, plastic sheet, synthetic paper, etc. are used as the support.
【0025】更に、本発明の感熱記録材料の記録層中に
は、必要に応じて、顔料、水不溶性バインダー、金属石
鹸、ワックス、界面活性剤、紫外線吸収剤、消泡剤など
を添加してもよい。顔料としては、酸化亜鉛、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウ
ム、酸化チタン、タルク、ロウ石、カオリン、ケイソウ
土、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、アルミ
ナ、シリカ、非晶質シリカ、尿素−ホルマリン充填剤、
ポリエチレン粒子、セルロース充填剤などが用いられ
る。水不溶性バインダーとしては、合成ゴムラテックス
あるいは、合成樹脂エマルジョンが一般的であり、スチ
レン−ブタジエンゴムラテックス、アクリロニトリル−
ブタジエンラテックス、アクリル酸メチル−ブタジエン
ゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョンなどが用いら
れる。金属石鹸としては、高級脂肪酸金属塩が用いら
れ、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステ
アリン酸アルミニウムなどが用いられる。ワックスとし
ては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワッ
クス、カルボキシ変成パラフィンワックス、カルナウバ
ワックス、ポリエチレンワックス、ポリスチレンワック
ス、高級脂肪酸エステルなどが挙げられる。界面活性剤
としては、スルホコハク酸系のアルカリ金属塩、フッソ
含有の界面活性剤などが挙げられる。紫外線吸収剤とし
ては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾト
リアゾリルフェノール誘導体などが挙げられる。なお、
必要に応じて感熱記録層の表面および/あるいは裏面に
保護層を設けたり、支持体と感熱記録層の間に下塗り層
を設けることも勿論可能であり、さらには粘着加工を施
すなど感熱記録材料の製造方法における各種の公知技術
が付与しえる。Further, a pigment, a water-insoluble binder, a metal soap, a wax, a surfactant, an ultraviolet absorber, an antifoaming agent, etc. may be added to the recording layer of the heat-sensitive recording material of the present invention, if necessary. Is also good. Examples of pigments include zinc oxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, barium sulfate, titanium oxide, talc, fluorite, kaolin, diatomaceous earth, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, alumina, silica, amorphous silica, and urea. -Formalin filler,
Polyethylene particles, cellulose fillers and the like are used. As the water-insoluble binder, synthetic rubber latex or synthetic resin emulsion is generally used, and styrene-butadiene rubber latex, acrylonitrile-
Butadiene latex, methyl acrylate-butadiene rubber latex, vinyl acetate emulsion and the like are used. As the metal soap, higher fatty acid metal salts are used, such as zinc stearate, calcium stearate, and aluminum stearate. Examples of the wax include paraffin wax, microcrystalline wax, carboxy-modified paraffin wax, carnauba wax, polyethylene wax, polystyrene wax, and higher fatty acid esters. Examples of the surfactant include a sulfosuccinic acid-based alkali metal salt, a fluorine-containing surfactant, and the like. Examples of the ultraviolet absorber include cinnamic acid derivatives, benzophenone derivatives, and benzotriazolylphenol derivatives. In addition,
If necessary, a protective layer may be provided on the front and / or back surface of the heat-sensitive recording layer, or an undercoat layer may be provided between the support and the heat-sensitive recording layer. Various known techniques in the production method of the above can be provided.
【0026】[0026]
(A液組成) 電子供与性発色性化合物 10g ポリビニールアルコール(クラレ−117)10%水溶液 10g 水 80g 計 100g (B液組成) 電子受容性化合物 20g 軽質炭酸カルシウム(奥多摩工業、TP−123) 40g ポリビニールアルコール(クラレ−117)10%水溶液 60g 水 130g 計 250g 上記A液,B液をそれぞれサンドグラインディングミル
で平均粒子径が1.5μ以下になるように分散し分散液
を調製した。(Solution A composition) Electron-donating color-forming compound 10 g Polyvinyl alcohol (Kuraray-117) 10% aqueous solution 10 g Water 80 g total 100 g (Solution B composition) Electron accepting compound 20 g Light calcium carbonate (Okutama Kogyo, TP-123) 40 g A 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol (Kuraray-117) 60 g Water 130 g Total 250 g Each of the solutions A and B was dispersed by a sand grinding mill so that the average particle diameter became 1.5 μm or less to prepare a dispersion.
【0027】実施例 1〜8 表1に示した電子供与性発色性化合物および電子受容性
化合物〔一般式(I)で表される化合物〕を使用して、
上記の方法で調製したA液100g、B液250gの各
分散液と30%パラフィンワックス23gを混合して、
これを上質紙に乾燥塗布量が5.0±0.5g/m2 と
なるように塗布、乾燥し、感熱記録紙を作成した。Examples 1 to 8 Using an electron-donating color-forming compound and an electron-accepting compound [compound represented by formula (I)] shown in Table 1,
Each dispersion of 100 g of solution A and 250 g of solution B prepared by the above method was mixed with 23 g of 30% paraffin wax,
This was coated on high-quality paper so that the dry coating amount was 5.0 ± 0.5 g / m 2, and dried to prepare a thermosensitive recording paper.
【0028】[0028]
【表1】 [Table 1]
【0029】比較例1〜4 表2に示した電子供与性発色性化合物および電子受容性
化合物を使用して、上記の方法で調製したA液100
g、B液250gの各分散液と30%パラフィンワック
ス23gを混合して、これを上質紙に、乾燥塗布量が
5.0±0.5g/m2 となるように塗布、乾燥し、感
熱記録紙を作成した。Comparative Examples 1 to 4 A liquid 100 prepared by the above method using the electron-donating color-forming compound and the electron-accepting compound shown in Table 2.
g, 250 g of each dispersion of solution B and 23 g of 30% paraffin wax, and apply the mixture to a high-quality paper so that the dry coating amount is 5.0 ± 0.5 g / m 2, and then the mixture is dried. Recording paper was created.
【0030】[0030]
【表2】 実施例および比較例で作成した各感熱記録紙について、
感熱紙発色装置(大倉電気製TH−PMD)を用いて、
マクベス濃度計(TR−524型)により測定した発色
濃度が0.9である発色画像を形成した後、画像部の白
化現象の有無を調べ、更に下記の評価法で耐湿熱性試験
及び耐水性試験を行い、各感熱記録紙の画像保存安定性
を調べた。結果は表3に示した。 〔感熱記録紙の評価法〕 (発色画像の保存安定性試験) 耐湿熱性試験:各感熱記録紙を、60℃、90%相対湿
度中に24時間保存した後の発色画像濃度を、マクベス
濃度計(TR−524型)を用いて測定し、発色画像の
残存率を求める。 耐水性試験:各感熱記録紙を、25℃、水中で24時間
保存した後の発色画像濃度を、マクベス濃度計を用いて
測定し、発色画像の残存率を求める。各試験後の発色画
像の残存率は、次の式より求める。[Table 2] For each thermal recording paper created in the examples and comparative examples,
Using a thermal paper coloring device (TH-PMD manufactured by Okura Electric)
After forming a color image having a color density of 0.9 as measured by a Macbeth densitometer (TR-524 type), the image area is examined for the presence of whitening phenomenon, and further subjected to the wet heat resistance test and the water resistance test by the following evaluation methods. And the image storage stability of each thermosensitive recording paper was examined. The results are shown in Table 3. [Evaluation Method of Thermal Recording Paper] (Storage Stability Test of Colored Image) Moisture / heat resistance test: A Macbeth densitometer was used to measure the density of the color image after each thermal recording paper was stored at 60 ° C. and 90% relative humidity for 24 hours. (TR-524) to determine the residual ratio of the color image. Water resistance test: The density of a color image after each heat-sensitive recording paper is stored in water at 25 ° C. for 24 hours is measured using a Macbeth densitometer to determine the residual ratio of the color image. The residual rate of the color image after each test is determined by the following equation.
【0031】 数値が大きいほど、発色画像の保存安定性が優れている
ことを示している。[0031] The larger the value, the better the storage stability of the color image.
【0032】[0032]
【表3】 表3より、一般式(I)で表される化合物を電子受容性
化合物として用いた本発明の感熱記録材料は、従来の電
子受容性化合物を用いて作成した感熱記録材料に比較し
て、発色画像の保存安定性(耐湿熱性および耐水性)が
非常に優れていることが明らかである。[Table 3] From Table 3, it can be seen that the heat-sensitive recording material of the present invention using the compound represented by the general formula (I) as the electron-accepting compound has a higher color development than the heat-sensitive recording material prepared using the conventional electron-accepting compound. It is clear that the storage stability of the image (moisture heat resistance and water resistance) is very good.
【0033】[0033]
【発明の効果】本発明により、発色画像の耐湿熱性およ
び耐水性等の保存安定性に優れた感熱記録材料を得るこ
とが出来る。According to the present invention, a heat-sensitive recording material having excellent storage stability such as wet heat resistance and water resistance of a color image can be obtained.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉川 和良 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三 井東圧化学株式会社内 (72)発明者 山口 彰宏 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三 井東圧化学株式会社内 審査官 松島 裕美 (56)参考文献 特開 昭57−178793(JP,A) 特開 平1−288484(JP,A) 国際公開84/2882(WO,A1) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B41M 5/28 - 5/34 CA(STN) REGISTRY(STN)──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing from the front page (72) Inventor Kazuyoshi Yoshikawa 1190 Kasama-cho, Sakae-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Prefecture Inside Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd. (72) Inventor Akihiro Yamaguchi 1190 Kasama-cho, Sakae-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Mitsui Toatsu Chemical Examiner Hiromi Matsushima (56) References JP-A-57-178793 (JP, A) JP-A-1-288484 (JP, A) International Publication 84/2882 (WO, A1) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) B41M 5/28-5/34 CA (STN) REGISTRY (STN)
Claims (1)
性化合物を含有する感熱記録材料において、該電子受容
性化合物として一般式(I)(化1) 【化1】 で表される化合物の少なくとも1種を用いることを特徴
とする感熱記録材料。1. A thermosensitive recording material containing an electron-donating color-forming compound and an electron-accepting compound, wherein said electron-accepting compound is represented by the general formula (I): A heat-sensitive recording material comprising at least one compound represented by the formula:
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JP3211930A JP3025349B2 (en) | 1991-08-23 | 1991-08-23 | Thermal recording material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP3211930A JP3025349B2 (en) | 1991-08-23 | 1991-08-23 | Thermal recording material |
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-
1991
- 1991-08-23 JP JP3211930A patent/JP3025349B2/en not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Publication date |
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JPH0550760A (en) | 1993-03-02 |
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