JPH0554666B2 - - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
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Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Description
(産業上の利用分野)
本発明は、拡散転写型熱現像感光材料の処理方
法に関し、更に詳しくはカブリならびにコントラ
ストガ改良され、転写濃度の高い画像が得られる
拡散転写型熱現像感光材料の処理方法に関する。
(従来技術)
熱現像による拡散転写型カラー感光材料に関し
ては、例えば特開昭57−186744号、同57−207250
号、特願昭57−122596号、同57−229671号、同58
−33364号等に開示されている。
これらは色素供与物質から熱現像の結果、放出
される熱転写性(熱昇華性、熱気化性ないし熱熔
融性色素)色素を上記の色素供与物質から分離
し、選択的に受像層上に転写染着させて画像を得
る方式に関するものである。
前記の拡散転写型カラー感光材料においては、
露光後、熱現像処理する際には受像材料の受像面
と感光材料の感光層面とを密着し、均一に加熱
し、熱現像により熱転写性の色素を画像様に形成
させながら、熱転写を行なう方法が一般的であ
る。
上記の転写画像の形成工程において、上記の受
像材料の受像面と感光材料の感光層面とを均一に
密着させるために熱現像前に密着ローラ等で加圧
して密着(この際、予備加熱をしてもよい)させ
る方法も知られている。しかしながら熱現像前あ
るいは熱現像中に密着させる時の圧力によりカブ
リを発生することがある。特に感光材料が多層の
カラー感光材料である場合には、熱現像層におけ
る生成ないし放出された熱転写性色層の拡散速度
が遅いので、現像過程の後期に生じた色素につい
ては、特に下層において転写性が不充分になり、
受像層への転写濃度が不足するという現像が起
る。そこで転写濃度を高めるために現像温度を上
げたり、現像時間を長くすると転写濃度は改良さ
れるが、カブリが増大したり、画像のコントラス
トが低下する等の欠点が表われる。またさらに
は、受像層中に感光材料に含有されている現像促
進剤、色調剤等が現像工程中に拡散してゆき、例
えば現像性が劣化したり、あるいは著るしいカブ
リを生じたりすることがある。
(発明の目的)
本発明の目的は、カブリ、コントラストが改良
され、受像層に転写濃度の高い画像が得られる拡
散転写型熱現像感光材料の処理方法を提供するこ
とにある。
(発明の構成)
前記本発明の目的は拡散転写型熱現像感光層を
有する感光材料を露光後、潜像を熱現像する工程
と、該工程により現出した画像を、アルカリまた
は白黒現像主薬から選ばれる現像停止剤を含有す
る受像材料に、熱現像を停止せしめた状態で熱転
写する工程とにより、上記受像材料上に拡散転写
像を形成せしめる拡散転写型熱現像感光材料の処
理方法により達成することができる。
以下、本発明を更に詳細に記載する。
本発明の拡散転写型熱現像感光材料の処理方法
(以下、本発明の処理方法と呼ぶ)は、熱現像感
光材料の感光層を露光後、潜像を熱現像する工程
と、該工程により現出した画像を受像材料に熱転
写する工程とからなることを特徴とする。
本発明によれば、上記の画像を受像材料に熱転
写する工程を実質的に熱現像感光材料の熱現像を
停止せしめた状態で行なうことが好ましい。
本発明において上記の熱現像を停止せしめた状
態とは、カブリならびに現像が余り進行しない状
態を意味するものであり、例えば通常の熱現像条
件よりも緩和な条件のもとで転写を行なわせるこ
と、あるいは熱現像時と同程度に加温する代りに
転写時間をカブリの生じない範囲に短かくするこ
と、または転写時間を短縮しない場合には5℃以
上温度を下げて転写を行なうこと等を指す。
また本発明によれば前記の熱現像を停止せしめ
た状態を維持する手段としては、熱転写時に、例
えば熱現像の進行を停止させることができる化合
物を存在せしめることをも含めるものである。
このような熱現像の進行を停止させることがで
きる化合物の例としては、銀イオンと難溶性の化
合物(塩または錯体)を形成せしめる化合物なら
びにPH値を増加せしめ得るアルカリ乃至塩基を挙
げることができ、これらの化合物はいずれも銀イ
オンと難溶性の化合物を形成することにより、あ
るいはPH値を高めることにより、EAgを低下さ
せることによつて熱現像を停止させるものであ
る。
またさらに実質的に有色の酸化物を生成せしめ
ない白黒現像主薬も、カラー現像主薬に代つて有
機銀塩を現像してしまうので発色現像が起らなく
することができるので、熱現像を停止させること
ができる。ただしこの場合、白黒現像主薬として
は発色現像主薬よりも酸化還元電位の低い現像剤
であることが必要である。
本発明によれば、熱現像を停止せしめ得るこれ
らの化合物は受像シート中に含有させるのが好ま
しく、例えば受像層の上に上記の化合物を含有し
た層を設けるか、受像層中に上記化合物を含有せ
しめ熱転写時に感光層中に迅速に拡散されてやれ
ば良い。
従つて本発明の処理方法においては、感光層を
熱現像せしめた後、上記の熱現像を停止させる化
合物を含有させた受像シートと密着、加熱する
と、熱現像の進行を停止させた状態で放出乃至形
成された色素画像を受像シートの受像層上に転写
させることができる。
また本発明では熱現像に際して放出乃至形成し
た熱転写性色素が実質的に移動しない状態で熱現
像が行われるのが好ましく、例えば感光層面に何
も重ねない状態で熱現像を行つてもよく、特開昭
58−28742号公報に開示されたように放出乃至形
成した色素が浸透性を有しないような層を感光層
面に密着させて熱現像を行つてもよい。そしてこ
の場合には熱転写に際してこの層を除いてやれば
よい。
本発明において用いられる上記の色素に対して
不浸透性を有する層としては、現像温度にもよる
が、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリイ
ミド等の如き耐熱性樹脂フイルムや金属箔等を挙
げることができる。
前記の熱現像を停止し得る化合物として挙げら
れた銀イオンと安定な難溶性の化合物(塩、錯
体)を形成させるような化合物としては、例えば
特開昭51−104826号、同57−150842号、米国特許
第4351896号、リサーチ・デイスクロージヤー、
(R.D.)No.22224号、等に記載された定着剤化合
物、チオ尿素類、チオサリチル酸、チオグリコー
ル酸等があり、また米国特許第3301678号、同第
3506444号、同第3824103号、同第3844788号、R.
D.No.18016号等に記載のある安定剤プレカーサー
等も用いることができるが、好ましい化合物とし
てはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、トリアリール
フオスフイン類、チオ尿素類、チオサリチル酸
類、チオグリコール酸等を挙げることができる。
またさらには、特開昭50−54329号、同50−
77034号、同51−6016号、同54−5182号、R.DNo.
15871号、同169077号、同169079号、同17039号、
米国特許第4137079号、同第4138265号等に記載さ
れたメルカブト化合物あるいはチオン化合物が有
用であり、特に好ましい化合物は下記一般色
()で示される化合物である。
一般色()
(Industrial Application Field) The present invention relates to a method for processing a diffusion transfer type heat-developable photosensitive material, and more specifically, to a method for processing a diffusion transfer type photothermographic material that improves fog and contrast and provides images with high transfer density. Regarding the method. (Prior art) Regarding diffusion transfer type color photosensitive materials by heat development, for example, Japanese Patent Application Laid-open No. 57-186744 and Japanese Patent Application Laid-open No. 57-207250
No., Patent Application No. 57-122596, No. 57-229671, No. 58
-33364 etc. These methods separate heat-transferable (heat-sublimable, heat-vaporizable, or heat-melting dyes) released from the dye-providing substance as a result of thermal development, and selectively transfer dye onto the image-receiving layer. This relates to a method of obtaining images by wearing clothes. In the above-mentioned diffusion transfer type color photosensitive material,
After exposure, when performing heat development processing, the image receiving surface of the image receiving material and the photosensitive layer surface of the photosensitive material are brought into close contact with each other, heated uniformly, and heat transfer is performed while forming a heat transferable dye in the form of an image through heat development. is common. In the process of forming the above-mentioned transferred image, in order to make the image-receiving surface of the above-mentioned image-receiving material and the photosensitive layer surface of the photosensitive material evenly adhere to each other, pressure is applied with an adhesion roller or the like before thermal development (at this time, preheating is performed). There are also known methods to do this. However, fogging may occur due to the pressure when bringing the film into close contact before or during heat development. In particular, when the photosensitive material is a multilayer color photosensitive material, the diffusion rate of the heat transferable color layer generated or released in the heat development layer is slow. Sexuality becomes insufficient,
Development occurs in which the transfer density to the image-receiving layer is insufficient. Therefore, in order to increase the transfer density, raising the developing temperature or lengthening the development time improves the transfer density, but this results in drawbacks such as increased fog and decreased image contrast. Furthermore, development accelerators, toning agents, etc. contained in the photosensitive material may diffuse into the image-receiving layer during the development process, resulting in deterioration of developability or significant fogging, for example. There is. (Objective of the Invention) An object of the present invention is to provide a method for processing a diffusion transfer type photothermographic material in which fog and contrast are improved and an image with high transfer density can be obtained in an image-receiving layer. (Structure of the Invention) The object of the present invention is to provide a step of thermally developing a latent image after exposing a photosensitive material having a diffusion transfer type heat-developable photosensitive layer, and developing the image developed by the step from an alkali or black and white developing agent. This is achieved by a method of processing a diffusion transfer type heat-developable photosensitive material, which forms a diffusion transfer image on the image-receiving material by thermally transferring the image-receiving material containing the selected development stopper with thermal development stopped. be able to. The invention will now be described in more detail. The method for processing a diffusion transfer photothermographic material of the present invention (hereinafter referred to as the processing method of the present invention) comprises a step of exposing a photosensitive layer of the photothermographic material to light, then thermally developing a latent image, and developing the latent image through this step. It is characterized by comprising a step of thermally transferring the produced image to an image-receiving material. According to the present invention, it is preferable that the step of thermally transferring the image onto the image-receiving material is carried out in a state in which thermal development of the photothermographic material is substantially stopped. In the present invention, the above-mentioned state in which thermal development is stopped means a state in which fogging and development do not proceed much, and for example, transfer is performed under conditions that are milder than normal thermal development conditions. Alternatively, instead of heating to the same level as during thermal development, shorten the transfer time to a range that does not cause fogging, or if the transfer time is not shortened, lower the temperature by 5°C or more and perform the transfer. Point. According to the present invention, the means for maintaining the state in which thermal development is stopped includes, for example, the presence of a compound capable of stopping the progress of thermal development during thermal transfer. Examples of compounds that can stop the progress of heat development include compounds that form poorly soluble compounds (salts or complexes) with silver ions, and alkalis or bases that can increase the pH value. All of these compounds stop thermal development by forming poorly soluble compounds with silver ions, or by increasing the pH value and lowering EAg. Furthermore, black and white developing agents that do not substantially generate colored oxides develop organic silver salts in place of color developing agents, which can prevent color development from occurring, and therefore stop thermal development. be able to. However, in this case, the black and white developing agent must have a lower redox potential than the color developing agent. According to the present invention, these compounds capable of stopping thermal development are preferably contained in the image-receiving sheet; for example, a layer containing the above compounds is provided on the image-receiving layer, or a layer containing the above-mentioned compounds is provided in the image-receiving layer. It is sufficient if it is contained and quickly diffused into the photosensitive layer during thermal transfer. Therefore, in the processing method of the present invention, after the photosensitive layer is thermally developed, when it is brought into close contact with an image-receiving sheet containing the above-mentioned compound that stops thermal development and heated, the photosensitive layer is released while the thermal development is stopped. The formed dye image can be transferred onto the image-receiving layer of the image-receiving sheet. Further, in the present invention, it is preferable that heat development is performed in a state in which the heat transferable dye released or formed during heat development does not substantially move.For example, heat development may be performed in a state in which nothing is superimposed on the surface of the photosensitive layer. Kaisho
As disclosed in Japanese Patent No. 58-28742, heat development may be carried out with a layer in which the released or formed dye does not have permeability, in close contact with the surface of the photosensitive layer. In this case, this layer may be removed during thermal transfer. Examples of the layer impermeable to the dye used in the present invention include heat-resistant resin films such as polyethylene terephthalate and polyimide, metal foils, etc., depending on the development temperature. Examples of compounds that form stable, poorly soluble compounds (salts, complexes) with silver ions listed as compounds capable of stopping thermal development include, for example, JP-A-51-104826 and JP-A-57-150842. , U.S. Patent No. 4,351,896, Research Disclosure;
(RD) No. 22224, etc., thioureas, thiosalicylic acid, thioglycolic acid, etc.;
No. 3506444, No. 3824103, No. 3844788, R.
Stabilizer precursors described in D.No. 18016 etc. can also be used, but preferred compounds include thiosulfates, thiocyanates, triarylphosphines, thioureas, thiosalicylic acids, and thioglycols. Examples include acids. Furthermore, JP-A-50-54329, JP-A No. 50-54329;
No. 77034, No. 51-6016, No. 54-5182, R.D No.
No. 15871, No. 169077, No. 169079, No. 17039,
Mercabut compounds or thione compounds described in US Pat. No. 4,137,079, US Pat. No. 4,138,265, etc. are useful, and particularly preferred compounds are compounds shown by the following general colors (). General color ()
【式】または[expression] or
【式】
式中、Xは置換または非置換の環状化合物残基
を形成するに必要な非金属原子群を表わす。
上記の環状化合物残基としては、例えばイミダ
ゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、チアゾリル
基、ベンゾチアゾリル基、オキサゾリル基、ベン
ゾオキサゾリル基、トリアゾリル基、チアジアゾ
リル基、オキサジアゾリル基、テトラゾリル基、
ピリジル基、ピリミジリル基、ピラジニル基、ピ
リダジニル基、トリアジニル基等からなる群から
選ばれる残基がある。
以下に前記一般式(I)で表わすことができる
化合物の代表具的具体例を挙げる。
(例示化合物)
(1) 2−メルカプトイミダゾール
(2) 2−メルカプトベンツイミダゾール
(3) 5−カルボエトキシ−2−メルカプト−4−
メチルチアゾール
(4) 2−メルカプトベンゾチアゾール
(5) 2−メルカプトオキサゾール、
(6) 2−メルカプトベンゾオキサゾール、
(7) 3−メルカプト−4−フエニル−1.2.4−ト
リアゾール、
(8) 3−メルカプト−4.5−ジメチル−1.2.4−ト
リアゾール、
(9) 4−メルカプト−6−メチル−1.3.3a.7−テ
トラザインデン、
(10) 2−メチルチオ−4−チアジアゾール−5−
チオン、
(11) 3−フエニル−2−オキサジアゾリン−5−
チオン、
(12) 1−フエニル−5−メルカプトテトラゾー
ル、
(13) 3−メルカトピリジン、
(14) 4−ヒドロキシ−2−メルカプト−6−メチ
ルピリミジン、
(15) 2−メルカプトピラジン、
(16) 3−メルカプトピリダジン、
(17) 2.4.6−トリメルカプト−1.3.5−トリアジン、
(18) 4−アリル−5−メルカプト−1.2.4−トリ
アゾール、
(19) 3−アミノ−5−メルカプト−1.2.4−トリ
アゾール、
(20) 3−アミノ−4−アリル−5−メルカプト−
1.2.4−トリアゾール、
(21) 3−ヒドロキシ−5−メルカプト−1.2.4−
トリアゾール、
(22) 3.5−ジメルカプト−1.2.4−トリアゾール、
また本発明においては、特開昭53−32015号に
記載された如きトリアゾール類、ベンゾトリアゾ
ール類等も有用な化合物としては挙げることがで
き、例えば3.5−ジエチル−1.2.4−トリアゾール、
3.5−ジベンジル−1.2.4−トリアゾール、3.5−ビ
ス(3−カルボキシプロピル)−1.2.4−トリアゾ
ール、3.5−ビス(2−クロロエチル)−1.2.4−ト
リアゾール、3.5−ジフエニル−1.2.4−トリアゾ
ール、ベンゾトリアゾール、5−メトキシベンゾ
トリアゾール、5−ニトロベンゾトリアゾール、
5−メチルベンゾトリアゾール、5−カルボキシ
ベンゾトリアゾール、5−アミノベンゾトリアゾ
ール、5−アセトアミドベンゾトリアゾール、4
−ヒドロキシベンゾトリアゾール、5−スルホベ
ンゾトリアゾール等が特に好ましい化合物であ
る。
次に熱現像を停止せしめ得る化合物としての前
記のアルカリ乃至塩基について述べれば、本発明
において用いることができるアルカリ乃至塩基と
しては、無機塩基、有機塩基等任意のものが広く
用いられるが、例えば特公昭44−26582号、同45
−18416号、特開昭56−130745号、同56−132332
号、米国特許第3220846号等に記載されたアルカ
リ金属、アルカリ土類金属の酸化物あるいは水酸
化物、ならびにアミン類、尿素、グアニジン等の
如き加熱により塩基性物質を生成し得る化合物を
挙げることができる。
上記のアルカリ乃至塩基の代表的な具体例を挙
げれば、例えば苛性ソーダ、炭酸ソーダ、苛性カ
リ、炭酸カリ、水酸化カルシウム、水酸化バリウ
ム、燐酸ソーダ、酸化バリウム、酸化リチウム、
酸化カルシウム、酸化マグネシウム、ブチルアミ
ン、トリエチルアミン、ジメチルアミン、ジブチ
ルアミン、ピリジン、ピコリン、コリジン、ピペ
リジン、ピペラジン、ピロリジン、ピリミジン、
ピラジン、ピリダジン、尿素、グアニジン・トリ
クロロアセテート等がある。
さらに熱現像を停止せしめ得る化合物としての
前記の実質的に有色の熱転写性の酸化物が生成し
ない白黒現像主薬としては、上記酸化物が無色で
あるもの、または有色であつても受像層に転写し
ないような構造を有しているもの、例えば上記現
像主薬を含む層のバインダーが親水性バインダー
であつて受像層が疎水性ポリマーである場合に
は、現像主薬の分子内スルホ基、カルボキシ基の
ような水溶性を高める基を有している現像主薬で
あつても用いることができる。
このような白黒現像主薬の代表的な具体例とし
ては、例えばザ・セオリー・オブ・ザ・フオトグ
ラフイツク・プロセス、第4版(T.H.James編)
291頁〜327頁に記載されており、特に好ましいも
のとしては、ポリヒドロキシベンゼン類、アミノ
フエノール類、アスコルビン酸類、3−ピラゾリ
ジン類、p−フエニレンジアミン類を挙げること
ができる。
例えばハイドロキノン、メチルハイドロキノ
ン、tert−ブチルハイドロキノン、クロロハイド
ロキノン、カルボキシハイドロキノン、カテコー
ル、ピロガロール、N−メチル−p−アミノフエ
ノール、アミドール、アスコルビン酸、1−フエ
ニル−3−ピラゾリドン、1−フエニル−4−ヒ
ドロキシメチル−3−ピラゾリドン、N−エチル
−N−スルホプロピル−p−フエニレンジアミ
ン、N−エチル−N−(2−カルボキシエチル)−
3−メチル−4−アミノアニリン等がある。
上記せる熱現像を停止せしめ得る化合物の使用
量は、実質的に熱現像の進行、色素形成反応また
は色素放出反応を停止させるに充分な量だけ受像
シート中あるいは受像シート上に設けた層に添加
する必要があるが、化合物の種類、性質等によつ
てそれぞれ最適量が異なり、大体0.05g/m2〜15
g/m2、好ましくは0.1g/m2〜3g/m2の範囲
である。
そして上記化合物は受像層中に直接分散あるい
は溶解せしめる等の方法により添加、含有せしめ
るか、あるいは別のポリマー中に溶解または分散
せしめ、これを受像層上に塗布することにより受
像シートに適用される。
次に本発明の好ましい態様を述べれば、支持体
上に、(a)感光性ハロゲン化銀、(b)有機銀塩、(c)還
元剤、(d)熱現像によつて拡散性の色素を放出乃至
形成する化合物および(e)バインダーを含む熱現像
感光材料を露光後、均一に加熱し、熱現像を行つ
た後、受像層を設けた受像シートと実質的に熱現
像が進行しない状態において密着し、色素画像を
転写させる。
上記の熱現像の進行を停止せしめる手段として
は、前述の如き熱現像の進行を停止させ得る化合
物の利用があるが、本発明においては、上記の化
合物を利用しない場合には熱現像温度を低下させ
るか、あるいは熱現像温度はそのまゝにして熱現
像時間よりも短い時間、熱現像感光層と受像層と
を密着、転写させる如き手段によつて行つてもよ
い。
本発明の処理方法によれば、前述の熱現像を停
止させる化合物は、熱現像あるいは色素の放出乃
至形成反応を抑止することはできるが、先に熱現
像により生成乃至放出された熱転写性色素の受像
層への拡散は妨げることがないので従来の処理方
法のように、カブリを発生させる如き高温におい
てもカブリの発生を抑制し、効率よく優れた画質
の色素画像の転写を行なうことができる。
特に重層型の感光材料の場合、最下層で生成乃
至放出された熱転写性色素の受像層への拡散は、
拡散距離が大きくなるために著るしく画質も悪る
くなることがわかつているが、本発明の処理方法
によれば、熱現像と熱転写をそれぞれ別個に行う
ことができるので、例えば熱現像を150℃、30秒
間で行つた後、感光材料の最下層から熱転写性色
素が充分に受像層に転写し得る温度と時間、例え
ば180℃でもカブリの生成しない時間であれば幾
時間でも転写が終了するまで加熱することも可能
であり、従つて本発明ではカブリの少ないコント
ラストの高い転写画像を得ることができる。
上記の本発明の好ましい態様については、これ
のみに限定されるべきものではない。
本発明の処理方法に用いることができる熱現像
機については、熱現像部と熱転写部がそれぞれ独
立している型式のものが好ましく、例えば特願昭
58−247988号に記載されている熱現像機を挙げる
ことができる。
前記の熱現像を停止させ得る化合物を受像シー
ト上に設ける層に添加するための層のバインダー
としては、親水性または疎水性の各種の高分子物
質を使用することができるが、放出乃至形成され
た熱転写性色素または色素ブレカーサーの熱転写
を阻害しないようなものが好ましく、後述の熱現
像感光層に用いられるものと基本的には同種のバ
インダーが用いられる。またこのような熱現像を
阻害させる化合物含有層は、例えば剥離層を兼ね
るものであつてもよく、必ずしもポリマーバイン
ダーを用いなくてもよい。
本発明に用いられる色素供与物質としては、色
素放出型、色素形成型等、その型式は問わず、例
えば特開昭57−179840号、同57−186744号、同58
−123533号、同58−149046号、同58−149047号、
各公報、ならびに本発明者等による特願昭57−
122596号、同57−224853号、同57−224884号、同
57−205447号、同57−225928号、同58229648号、
同57−229672号、同58−33363号、同58−33364号
各明細書に記載された色素供与物質を用いること
ができるが、特に好ましいのは特願昭57−229671
号、同58−33364号に記載された化合物を挙げる
ことができる。
このような色素供与物質は、熱現像時において
も親水性バインダー系においては、実質的に不動
化されており、従つて色素供与物質の層間での拡
散による色濁りは生成することがない。
上記の特に好ましく用いられる色素供与物質
は、分子中にスルホ基、カルボキシ基等の親水性
基あるいは分子量の大きな疎水性のバラスト基等
の如き色素供与物質を熱現像感光層中で不動化す
る基を有する化合物が好ましく、放出乃至形成さ
れた色素は熱転写性色素となるものが好ましい。
本発明において特に有利に用いられる色素供与
物質は、下記一般式()で示すことができる。
一般式()
A−B
式中、Aは疎水性カブラー残基であり、ここに
は例えばスルホ基、カルボキシ基、チオスルホ基
のような色素供与物質を熱現像感光層内において
不動化する基は含まない。
Bはカツプリング反応によつてカプラーから脱
離可能な基であり、スルホ基、カルボキシ基、チ
オスルホ基のような親水性基または分子量の大き
な疎水性基、例えば炭素原子数8以上のアルキル
基、炭素原子数4以上のアルキル基を有するアリ
ール基、または親水性、疎水性のポリマー残基
等、色素供与物質を熱現像感光層内において不動
化する基を有している。
これらの色素供与物質は、熱現像によつて形成
される発色現像主薬の酸化体とのカツプリング反
応によつて疎水性の熱転写性色素を生成するもの
であつて、例えば上記一般式()におけるA
は、更に下記一般式()〜()で表わされる
化合物残基であることが好ましい。
一般式()
一般式()
一般式()
一般式()
一般式()
式中、R1、R2、R3及びR4はそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子(好ましくは塩素原子、臭素原
子、沃素原子)、アルキル基(好ましくは炭素原
子数1〜24のアルキル基であり、例えばメチル、
エチル、ブチル、t−オクチル、n−ドデシル、
n−ペンタデシル、シクロヘキシル等の基を挙げ
ることができるが、さらにアリール基例えばフエ
ニル基で置換されたアルキル基としてベンジル
基、フエネチル基であつてもよい)、置換もしく
は非置換のアリール基(例えばフエニル基、ナフ
チル基、トリル基)、アシル基(例えばアセチル
基、テトラデカノイル基、ピバロイル、置換もし
くは非置換のベンゾイル基)、アルキルオキシカ
ルボニル基(例えばメトキシカルボニル基、ベン
ジルオキシカルボニル基)、アリールオキシカル
ボニル基(例えばフエノキシカルボニル基、p−
トリルオキシカルボニル基、α−ナフトキシカル
ボニル基)、アルキルスルホニル基(例えばメチ
ルスルホニル基)、アリールスルホニル基(例え
ばフエニルスルホニル基)、カルバモイル基(例
えば置換もしくは非置換のアルキルカルバモイル
基、メチルカルバモイル基、ブチルカルバモイル
基、テトラデシルカルバモイル基、N−メチル−
N−ドデシルカルバモイル基、置換されてもよい
フエノキシアルキルカルバモイル基、具体的には
2,4−ジ−t−アミノフエノキシブチルカルバ
モイル基、置換もしくは非置換のフエニルカルバ
モイル基、具体的には2−ドデシルオキシフエニ
ルカルバモイル基等)、置換もしくは非置換のア
シルアミノ基(例えばn−ブチルアミド、ラウリ
ルアミド、置換されてもよいβ−フエノキシエチ
ルアミド基、フエノキシアセトアミド基、置換も
しくは非置換のベンズアミド基、メタンスルホン
アミドエチルアミド基、β−メトキシエチルアミ
ド基)、アルコキシ基(好ましくは炭素原子数1
〜18のアルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキ
シ基、オクタデシルオキシ基)、スルフアモイル
基(例えばメチルスルフアモイル基、n−ドデシ
ルスルフアモイル基、置換もしくは非置換のフエ
ニルスルフアモイル基、具体的にはドデシルフエ
ニスルフアモイル基)、スルホニルアミノ基(例
えばメチルスルホニルアミノ基、トリルスルホニ
ルアミノ基)またはヒドロキシル基等を表わす。
またR1とR2及びR7とR8は互いに結合して飽和ま
たは不飽和の5〜6員環を形成してもよい。
又、R9、R10及びR11は水素原子、ハロゲン原
子(好ましくは塩素原子、臭素原子、沃素原子)、
アルキル基(好ましくは炭素数1〜2のアルキル
基、例えばメチル基、エチル基)、アルコキシ基
(好ましくは炭素原子数1〜2のアルコキシ基、
例えばメトキシ基、エトキシ基)、置換、非置換
のアルキルアミド基(例えばラウリルアミド基
基)、又さらに置換されてもよいフエノキシアル
キルアミド基(例えばアルキル置換フエノキシア
セトアミド基等)、置換、非置換のアリールアミ
ド基等をあらわす。
また、R12はアルキル基(好ましくは炭素原子
数1〜24のアルキル基、例えばメチル基、ブチル
基、ヘプタデシル基)、アルコキシ基(好ましく
は炭素原子数1〜18のアルコキシ基、例えばメト
キシ基、エトキシ基、オクタデシルオキシ基)、
アリールアミノ基(例えばアニリノ基、さらには
ハロゲン原子、アルキル基、アミド基またはイミ
ド基等の置換基で置換されたアニリノ基)、置換
もしくは非置換のアルキルアミド基(例えばラウ
リルアミドさらに置換されてもよいフエノシアセ
トアミド、フエノキシブタンアミド基)、置換も
しくはは非置換のアリールアミド基(例えばベン
ズアミド基、さらにハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシアミド基で置換されたベンズアミド
基)をあらわす。
又、R13はアルキル基(好ましくは炭素原子数
1〜18のアルキル基)、置換もしくは非置換のア
リール基(例えばフエニル基、トリル基、メトキ
シフエニル基等)をあらわす。
さらにR14は、アリールアミノ基(例えばアニ
リノ基、さらにハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、アルキルアミド基、アリールアミド
基、イミド基等で置換されたアニリノ基を表わ
す。
前記のAで表わされるカプラー残基の置換基で
ある上記R1〜R14は、形成された色素の熱転写性
を妨げないように、好ましくは炭素原子数8以上
のアルキル基あるいは炭素原子数4以上のアルキ
ル基を有するアリール基を持たないことが望まし
い。
前記一般式()においてBは、スルホ基、カ
ルボキシル基等の親水性基または−J−Yで表わ
される基(ここでJは2価の結合基、Yは置換も
しくは非置換のアルキル基またはアリール基を表
わす)を表わす。更に具体的にはJが表わす2価
の結合基としては、−O−、−S−、[Formula] In the formula, X represents a group of nonmetallic atoms necessary to form a substituted or unsubstituted cyclic compound residue. Examples of the above-mentioned cyclic compound residues include imidazolyl group, benzimidazolyl group, thiazolyl group, benzothiazolyl group, oxazolyl group, benzoxazolyl group, triazolyl group, thiadiazolyl group, oxadiazolyl group, tetrazolyl group,
There are residues selected from the group consisting of pyridyl, pyrimidyl, pyrazinyl, pyridazinyl, triazinyl, and the like. Representative specific examples of the compound that can be represented by the general formula (I) are listed below. (Exemplary compounds) (1) 2-mercaptoimidazole (2) 2-mercaptobenzimidazole (3) 5-carboethoxy-2-mercapto-4-
Methylthiazole (4) 2-mercaptobenzothiazole (5) 2-mercaptooxazole, (6) 2-mercaptobenzoxazole, (7) 3-mercapto-4-phenyl-1.2.4-triazole, (8) 3-mercapto -4.5-dimethyl-1.2.4-triazole, (9) 4-mercapto-6-methyl-1.3.3a.7-tetrazaindene, (10) 2-methylthio-4-thiadiazole-5-
Thione, (11) 3-phenyl-2-oxadiazoline-5-
Thione, (12) 1-phenyl-5-mercaptotetrazole, (13) 3-mercatopyridine, (14) 4-hydroxy-2-mercapto-6-methylpyrimidine, (15) 2-mercaptopyrazine, (16) 3-mercaptopyridazine, (17) 2.4.6-trimercapto-1.3.5-triazine, (18) 4-allyl-5-mercapto-1.2.4-triazole, (19) 3-amino-5-mercapto-1.2 .4-triazole, (20) 3-amino-4-allyl-5-mercapto-
1.2.4-triazole, (21) 3-hydroxy-5-mercapto-1.2.4-
Triazole, (22) 3.5-dimercapto-1.2.4-triazole, and in the present invention, triazoles such as those described in JP-A-53-32015, benzotriazoles, etc. can also be mentioned as useful compounds. , for example 3,5-diethyl-1,2,4-triazole,
3.5-dibenzyl-1.2.4-triazole, 3.5-bis(3-carboxypropyl)-1.2.4-triazole, 3.5-bis(2-chloroethyl)-1.2.4-triazole, 3.5-diphenyl-1.2.4-triazole , benzotriazole, 5-methoxybenzotriazole, 5-nitrobenzotriazole,
5-methylbenzotriazole, 5-carboxybenzotriazole, 5-aminobenzotriazole, 5-acetamidobenzotriazole, 4
Particularly preferred compounds include -hydroxybenzotriazole and 5-sulfobenzotriazole. Next, regarding the alkali or base described above as a compound capable of stopping thermal development, any alkali or base that can be used in the present invention may be widely used such as inorganic bases and organic bases. Publication No. 44-26582, No. 45
−18416, JP-A No. 56-130745, JP-A No. 56-132332
Compounds that can produce basic substances by heating, such as oxides or hydroxides of alkali metals and alkaline earth metals, as well as amines, urea, guanidine, etc., described in No. 1, U.S. Pat. No. 3,220,846, etc. I can do it. Typical specific examples of the alkalis and bases mentioned above include, for example, caustic soda, soda carbonate, caustic potash, potassium carbonate, calcium hydroxide, barium hydroxide, sodium phosphate, barium oxide, lithium oxide,
Calcium oxide, magnesium oxide, butylamine, triethylamine, dimethylamine, dibutylamine, pyridine, picoline, collidine, piperidine, piperazine, pyrrolidine, pyrimidine,
Examples include pyrazine, pyridazine, urea, and guanidine trichloroacetate. Furthermore, black and white developing agents that do not produce the above-mentioned substantially colored heat-transferable oxide as a compound capable of stopping thermal development include those in which the above-mentioned oxide is colorless, or even if it is colored, it is transferred to the image-receiving layer. For example, when the binder in the layer containing the developing agent is a hydrophilic binder and the image-receiving layer is a hydrophobic polymer, the sulfo group or carboxy group in the molecule of the developing agent may Even a developing agent having a group that increases water solubility can be used. Typical specific examples of such black and white developing agents include, for example, The Theory of the Photographic Process, 4th edition (edited by TH James).
They are described on pages 291 to 327, and particularly preferred include polyhydroxybenzenes, aminophenols, ascorbic acids, 3-pyrazolidines, and p-phenylenediamines. For example, hydroquinone, methylhydroquinone, tert-butylhydroquinone, chlorohydroquinone, carboxyhydroquinone, catechol, pyrogallol, N-methyl-p-aminophenol, amidol, ascorbic acid, 1-phenyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-4-hydroxy Methyl-3-pyrazolidone, N-ethyl-N-sulfopropyl-p-phenylenediamine, N-ethyl-N-(2-carboxyethyl)-
Examples include 3-methyl-4-aminoaniline. The above-mentioned compound capable of stopping thermal development is added to the image-receiving sheet or a layer provided on the image-receiving sheet in an amount sufficient to substantially stop the progress of thermal development, dye-forming reaction, or dye-releasing reaction. However, the optimum amount varies depending on the type and properties of the compound, and is approximately 0.05g/m 2 ~ 15
g/m 2 , preferably in the range of 0.1 g/m 2 to 3 g/m 2 . The above compound can be added or contained in the image-receiving layer by directly dispersing or dissolving it, or it can be applied to the image-receiving sheet by dissolving or dispersing it in another polymer and coating it on the image-receiving layer. . Next, in a preferred embodiment of the present invention, (a) a photosensitive silver halide, (b) an organic silver salt, (c) a reducing agent, and (d) a dye that is diffusible by heat development is prepared on a support. After exposing a heat-developable photosensitive material containing a compound that releases or forms a compound and (e) a binder, it is uniformly heated and heat-developed, and then the image-receiving sheet provided with the image-receiving layer is in a state where the heat development does not substantially proceed. to transfer the dye image. As a means for stopping the progress of heat development, there is the use of a compound capable of stopping the progress of heat development as described above, but in the present invention, when the above compound is not used, the heat development temperature is lowered. Alternatively, the heat development may be carried out by means of bringing the heat-developable photosensitive layer and the image-receiving layer into close contact with each other and transferring the heat-developable photosensitive layer for a time shorter than the heat development time while keeping the heat development temperature unchanged. According to the processing method of the present invention, the above-mentioned compound that stops thermal development can inhibit thermal development or the release or formation reaction of the dye, but it can also inhibit the thermal transferable dye that has been produced or released by heat development. Since diffusion into the image-receiving layer is not hindered, unlike conventional processing methods, fogging can be suppressed even at high temperatures that cause fogging, and a dye image of excellent quality can be efficiently transferred. In particular, in the case of multilayer photosensitive materials, the diffusion of the thermally transferable dye generated or released from the bottom layer into the image-receiving layer is as follows:
It is known that the image quality deteriorates significantly as the diffusion distance increases, but according to the processing method of the present invention, thermal development and thermal transfer can be performed separately. After 30 seconds at 150°C, the transfer can be completed at a temperature and time that allows sufficient transfer of the heat-transferable dye from the bottom layer of the photosensitive material to the image-receiving layer, such as at 180°C for any number of hours as long as fog does not occur. Therefore, in the present invention, a transferred image with little fog and high contrast can be obtained. The preferred embodiments of the present invention described above are not limited to these. Regarding the heat developing machine that can be used in the processing method of the present invention, it is preferable to use a type in which a heat developing section and a heat transfer section are independent.
The heat developing machine described in No. 58-247988 can be mentioned. Various hydrophilic or hydrophobic polymeric substances can be used as the binder for the layer provided on the image-receiving sheet, in which the compound capable of stopping thermal development is added to the layer provided on the image-receiving sheet. It is preferable to use a binder that does not inhibit the thermal transfer of the heat-transferable dye or dye breaker, and basically the same type of binder as that used in the heat-developable photosensitive layer described below is used. Further, such a layer containing a compound that inhibits thermal development may also serve as a release layer, and does not necessarily need to contain a polymer binder. The dye-donating substance used in the present invention may be of any type, such as a dye-releasing type or a dye-forming type.
−123533, No. 58-149046, No. 58-149047,
Each publication, as well as the patent application filed by the present inventors in 1982-
No. 122596, No. 57-224853, No. 57-224884, No.
No. 57-205447, No. 57-225928, No. 58229648,
The dye-providing substances described in the specifications of No. 57-229672, No. 58-33363, and No. 58-33364 can be used, but particularly preferred is Japanese Patent Application No. 57-229671.
No. 58-33364. Such a dye-providing substance is substantially immobilized in the hydrophilic binder system even during thermal development, so that color turbidity due to interlayer diffusion of the dye-providing substance does not occur. The above-mentioned particularly preferably used dye-donating substance has a group in the molecule that immobilizes the dye-donating substance in the heat-developable photosensitive layer, such as a hydrophilic group such as a sulfo group or a carboxy group, or a hydrophobic ballast group with a large molecular weight. Preferably, the compound has the following properties, and the released or formed dye is preferably a heat-transferable dye. A dye-providing substance particularly advantageously used in the present invention can be represented by the following general formula (). General formula () A-B In the formula, A is a hydrophobic coupler residue, and a group that immobilizes a dye-donating substance in the heat-developable photosensitive layer, such as a sulfo group, a carboxy group, or a thiosulfo group, is included here. Not included. B is a group that can be separated from the coupler by a coupling reaction, and is a hydrophilic group such as a sulfo group, a carboxy group, or a thiosulfo group, or a hydrophobic group with a large molecular weight, such as an alkyl group having 8 or more carbon atoms, a carbon It has a group that immobilizes the dye-providing substance in the heat-developable photosensitive layer, such as an aryl group having an alkyl group having 4 or more atoms, or a hydrophilic or hydrophobic polymer residue. These dye-providing substances produce hydrophobic heat-transferable dyes through a coupling reaction with an oxidized color developing agent formed by heat development, and for example, A in the general formula () above.
is preferably a compound residue represented by the following general formulas () to (). General formula () General formula () General formula () General formula () General formula () In the formula, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each a hydrogen atom, a halogen atom (preferably a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom), or an alkyl group (preferably an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms). , for example methyl,
ethyl, butyl, t-octyl, n-dodecyl,
Groups such as n-pentadecyl and cyclohexyl can be mentioned, but further aryl groups such as benzyl groups and phenethyl groups may be used as alkyl groups substituted with phenyl groups, substituted or unsubstituted aryl groups (such as phenyl groups). group, naphthyl group, tolyl group), acyl group (e.g. acetyl group, tetradecanoyl group, pivaloyl, substituted or unsubstituted benzoyl group), alkyloxycarbonyl group (e.g. methoxycarbonyl group, benzyloxycarbonyl group), aryloxy Carbonyl group (e.g. phenoxycarbonyl group, p-
tolyloxycarbonyl group, α-naphthoxycarbonyl group), alkylsulfonyl group (e.g. methylsulfonyl group), arylsulfonyl group (e.g. phenylsulfonyl group), carbamoyl group (e.g. substituted or unsubstituted alkylcarbamoyl group, methylcarbamoyl group) , butylcarbamoyl group, tetradecylcarbamoyl group, N-methyl-
N-dodecylcarbamoyl group, optionally substituted phenoxyalkylcarbamoyl group, specifically 2,4-di-t-aminophenoxybutylcarbamoyl group, substituted or unsubstituted phenylcarbamoyl group, specifically (2-dodecyloxyphenylcarbamoyl group, etc.), substituted or unsubstituted acylamino groups (e.g. n-butylamide, laurylamide, optionally substituted β-phenoxyethylamide group, phenoxyacetamide group, substituted or unsubstituted benzamide group, methanesulfonamidoethylamide group, β-methoxyethylamide group), alkoxy group (preferably 1 carbon atom
-18 alkoxy groups, such as methoxy, ethoxy, octadecyloxy groups), sulfamoyl groups (such as methylsulfamoyl, n-dodecylsulfamoyl, substituted or unsubstituted phenylsulfamoyl groups, specific represents a dodecylphenylsulfamoyl group), a sulfonylamino group (for example, a methylsulfonylamino group, a tolylsulfonylamino group), or a hydroxyl group.
Further, R 1 and R 2 and R 7 and R 8 may be bonded to each other to form a saturated or unsaturated 5- to 6-membered ring. Moreover, R 9 , R 10 and R 11 are hydrogen atoms, halogen atoms (preferably chlorine atoms, bromine atoms, iodine atoms),
Alkyl group (preferably an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, such as a methyl group or ethyl group), an alkoxy group (preferably an alkoxy group having 1 to 2 carbon atoms,
(e.g., methoxy group, ethoxy group), substituted or unsubstituted alkylamide groups (e.g., laurylamide group), and optionally substituted phenoxyalkylamide groups (e.g., alkyl-substituted phenoxyacetamide groups, etc.), substituted , represents an unsubstituted arylamide group, etc. Further, R 12 is an alkyl group (preferably an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, such as a methyl group, a butyl group, or a heptadecyl group), an alkoxy group (preferably an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, such as a methoxy group, ethoxy group, octadecyloxy group),
Arylamino groups (e.g. anilino groups, further substituted with substituents such as halogen atoms, alkyl groups, amido groups or imido groups), substituted or unsubstituted alkylamide groups (e.g. laurylamide) good phenocyacetamide, phenoxybutanamide groups), substituted or unsubstituted arylamide groups (e.g. benzamide groups, as well as halogen atoms, alkyl groups,
(benzamide group substituted with an alkoxyamide group). Further, R 13 represents an alkyl group (preferably an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms) or a substituted or unsubstituted aryl group (eg, phenyl group, tolyl group, methoxyphenyl group, etc.). Furthermore, R 14 represents an arylamino group (for example, an anilino group, or an anilino group substituted with a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylamido group, an arylamido group, an imido group, etc.). The above R 1 to R 14 , which are substituents of the residue, are preferably an alkyl group having 8 or more carbon atoms or an aryl group having an alkyl group having 4 or more carbon atoms so as not to impede the thermal transferability of the formed dye. In the above general formula (), B is a hydrophilic group such as a sulfo group or a carboxyl group, or a group represented by -JY (where J is a divalent bonding group and Y is a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group).More specifically, the divalent bonding group represented by J includes -O-, -S-,
【式】【formula】
【式】−N=N−、−
NHCO−、−NHSO2−、−O−SO2−等を挙げる
ことができ、Yで表わされるアルキル基またはア
リール基としては、スルホ基、カルボキシル基等
の親水性基で置換されたアルキル基またはアリー
ル基が好ましい。中でもさらに置換されていても
よいアルキルカルバモイル基またはアリールカル
バモイル基で置換されたアルキル基、あるいはカ
ルボアルコキシ基、カルボアリールオキシ基で置
換されたアルキル基、ハロゲン原子で置換された
アルキル基、また置換されてもよいアルキルアミ
ド基、アルキルスルホンアミド基、アリールアミ
ド基、アリールスルホンアミド基等で置換された
アリール基、置換されてもよいアルキルカルバモ
イル基、アルキルスルフアモイル基、アリールカ
ルバモイル基、アリールスルフアモイル基、置換
もしくは非置換の炭素原子数1〜22のアルキル基
で置換されたアリール基、さらには置換されても
よい炭素原子数1〜22のアルキル基で置換された
アリール基、炭素原子数1〜22のアルキルアミノ
基で置換されたアリール基、その他ハロゲン原
子、ヒドロキシル基、スルホ基、カルボキシル
基、スルフアモイル基等で置換されたアリール基
が特に好ましい。
前記一般式()におけるBで表わされるカツ
プリング反応によつて脱離可能な基としては、色
素供与物質を含有せしめた層内において該色素供
与物質を熱に対して不動化するために、例えばス
ルホ基、カルボキシ基等の親水性基あるいは炭素
原子数8以上のアルキル基または炭素原子数4以
上のアルキル基を有するアリール基等を有してい
ることが好ましく、さらには上記の親水性基と炭
素原子数8以上のアルキル基または炭素原子数4
以上のアルキル基を有するアリール基を同時に有
していることが特に好ましい。
上記の親水性基としては、スルホ基、スルフイ
ノ基、スルフエノ基、チオスルホ基、ジチオスル
ホ基、ヒドロキシスルホニルオキシ基、ヒドロキ
シスルホニルチオ基、カルボキシ基、チオカルボ
キシ基等が特に好ましく、更に詳しくは前記の特
願昭58−33364号明細書に記載されている。
次に本発明に係る熱現像感光材料に用いられる
感光性ハロゲン化銀について詳述すれば、本発明
に用いられる感光性ハロゲン化銀は、塩化銀、臭
化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀
などがあり、粒径0.01μm〜1.0μm、好ましくは
0.05μm〜0.5μmである。これらハロゲン化銀の
形状は、正4面体、正8面体、14面体などがある
が、少なくとも(1、1、1)面を有するものが
好ましい。また粒子の内部と外部でハロゲン組成
が異なるようなコア・シエル型であつてもよい。
本発明に係る感光性ハロゲン化銀は、化学増感
剤を用いて化学増感することが好ましい。化学増
感剤としては、硫黄増感剤、セレン増感剤を始
め、金、白金、パラジウム等の化合物があり、こ
れらを単独で、あるいは組合せて用いることがで
きる。
また、上記の感光性ハロゲン化銀は、増感色素
を用いて分光増感することが好ましい。これらの
増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン
色素等一般に良く知られた色素を用いることがで
きる。
本発明に係る感光性ハロゲン化銀は、層の形成
に際しては、ゼラチンを始め、各種のゼラチン誘
導体あるいは合成高分子化合物等種々の親水性コ
ロイド中に分散せしめられることが好ましい。
本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀として
は、本発明者等が1983年12月28日に出願した特許
明細書に記載された感光性ハロゲン化銀が特に好
ましい。
次いで本発明に係る熱現像カラー感光材料に用
いられる有機銀塩について詳述すれば、上記有機
銀塩としては、例えば特公昭43−4924号、同44−
26582号、同45−18416号、同45−12700号、同45
−22185号及び特開昭49−52626号、同52−31728
号、同52−13731号、同52−141222号、同53−
36224号、同53−37610号各公報、米国特許第
3330633号、同第4168980号等の明細書に記載され
ている脂肪族カルボン酸の銀塩例えばラウリン酸
銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、ステアリ
ン酸銀、アラキドン酸銀、ベヘン酸銀等、又芳香
族カルボン酸銀例えば安息香酸銀、フタル酸銀
等、又イミノ基を有する銀塩例えばベンゾトリア
ゾール銀、サツカリン銀、フタラジノン銀、フタ
ルイミド銀等、又メルカプト基又はチオン基を有
する化合物の銀塩例えば2−メルカプトベンゾオ
キサゾール銀、メルカプトオキサジアゾール銀、
メルカプトベンゾチアゾール銀、2−メルカプト
ベンゾイミダゾール銀、3−メルカプトフエニル
−1,2,4−トリアゾール銀、又その他として
4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7
−テトラザインデン銀、5−メチル−7−ヒドロ
キシ−1,2,3,,6−ペンタザインデン銀等
が挙げられる。又リサーチデイスクロジヤー
(RD)16966、同16907、米国特許第1590956号、
同第1590957号明細書に記載のような銀化合物を
用いることもできる。中でも例えばベンゾトリア
ゾールの銀塩のようなイミノ基を有する銀塩が好
ましく、ベンゾトリアゾールの銀塩としては、例
えばメチルベンゾトリアゾール銀のようなアルキ
ル置換ベンゾトリアゾール銀、例えばブロムベン
ゾトリアゾール銀、クロムベンゾトリアゾール銀
のようなハロゲン置換ベンゾトリアゾール銀、例
えば5−アセトアミドベンゾトリアゾール銀のよ
うなアミド置換ベンゾトリアゾール銀、又英国特
許第1590956号、同1590957号各明細書に記載の化
合物、例えばN−〔6−クロロ−4−N(3,5−
ジクロロ−4−ヒドロキシフエニル)イミノ−1
−オキソ−5−メチル−2,5−シクロヘキサジ
エン−2−イル〕−−5−カルバモイルベンゾト
リアゾール銀塩、2−ベンゾトリアゾール−5−
イルアゾ−4−メトキシ−1−ナフトール銀塩、
1−ベンゾトリアゾール−5−イルアゾ−2−ナ
フトール銀塩、N−ベンゾトリアゾール−5−イ
ル−4−(4−ジメチルアミノフエニルアゾ)ベ
ンゾアミド銀塩等が挙げられる。
本発明において特に有用な有機銀塩は特開昭58
−118638号に示されるような、親水性基を有する
ものである。
例えば4−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、
5−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、4−スル
ホベンゾトリアゾール銀、5−スルホベゾトリア
ゾール銀、ベンゾトリアゾール銀−4−スルホン
酸ナトリウム、ベンゾトリアゾール銀−5−スル
ホン酸ナトリウム、ベンゾトリアゾール銀−4−
スルホン酸カリウム、ベンゾトリアゾール銀−5
−スルホン酸カリウム、ベンゾトリアゾール銀−
4−スルホン酸アンモニウム、ベンゾトリアゾア
ゾール銀、4−カルボキシ−5−アミノベンゾト
リアゾール銀、4−カルボキシ−5−メトキシベ
ンゾトリアゾール銀、4−カルボキシ−5−アセ
トアミドベゾトリアゾール銀、4−カルボキシ−
5−エトキシカルボニルメトキシベンゾトリアゾ
ール銀、4−カルボキシ−5−カルボキシメチル
ベンゾトリアゾール銀、4−カルボキシ−5−フ
エニルベンゾトリアゾール銀、4−カルボキシ−
5−(p−ニトロフエニル)ベンゾトリアゾール
銀、4−カルボキシ−5−メチル−7−スルホベ
ンゾトリアゾール銀などを挙げることができる。
これらの化合物は単独で用いても、2種類以上を
組合せて用いてもよい。
本発明に係わる有機銀塩は単離したものを適当
な手段により感光層用のバインダー中に分散して
使用に供してもよいし、また感光層用のバインダ
ー中で銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用に
供してもよい。
該有機銀塩の使用量は、支持体1m2当り0.05g
〜10.0gであり、好ましくは0.2g/5.0gである。
さらに本発明に係る熱現像感光材料に用いられ
るバインダーについて述べれば、上記バインダー
としては、親水性のバインダーを用いるが、一部
疎水性バインダーが併用されてもよい。本発明に
おける親水性バインダーとは、水あるいは、水と
有機溶媒(水と任意に混和する溶媒)の混合液に
可溶であるものをいう。例えばゼラチン、ゼラチ
ン誘導体の如き蛋白質、セルロース誘導体、デキ
ストランの如きポリサツカライト、アラビアゴム
等の如き天然物質および、有効なポリマーとし
て、ポリビニルアセタール(好ましくはアセター
ル化度が20%以下、例えばポリビニリブチラー
ル)、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリド
ン、エチルセルロース、ポリビニルアルコール
(ケン化率が75%以上のものが好ましい)等が好
ましいが、これらのみに限定されるものではな
い。又必要ならば2種以上混合使用してもよい。
特にゼラチン又はゼラチン誘導体とポリビニルピ
ロリドンもしくはポリビニルアルコールの如き有
機高分子物質との混合使用が好ましい。バインダ
ーの量は各感光層あたり有機銀塩1部(重量部)
に対して重量比で1/10〜10部好ましくは1/4
〜4部である。
本発明に係る熱現像感光材料の感光層以外の各
層(親水性コロイド)に用いられるバインダーは
特に制限はなく、種々のバインダーを用いる事が
可能であるが、好適なバインダーとしては親水性
または疎水性のバインダーを任意に目的に応じ用
いることができる。例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体、カゼイン、カゼインナトリウム、アルブミ
ンの如き蛋白質、エチルセルロースの如きセルロ
ース誘導体、デキストランの如きポリサツカライ
ト、寒天の如き多糖類、アラビアゴム、トラガン
トゴム等の如き天然物質や、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、又、水溶性ポリビニ
ルアセタール等の合成ポリマー、又写真材料の寸
度安定性を増大せしめるラテツクス状のビニル化
合物及び下記の如き合成ポリマーを包含してもよ
い。好適な合成ポリマーとしては米国特許第
3142586号、同3193386号、同3062674号、同
3220844号、同3287289号、同3411911号の各明細
書に記載されているものが挙げられる。有効なポ
リマーとしては、アルキルアクリレート又はメタ
クリレート、アクリル酸、スルホアルキルアクリ
レート又はメタクリレート系から成る水不溶性ポ
リマー等が挙げられる。好適な高分子物質として
は、ポリビニルブチラール、ポリアクリルアミ
ド、セルロースアセテートブチレート、セルロー
スアセテートプロピオネート、ポリメチルメタク
リレート、ポリビニルピロリドン、ポリスチレ
ン、エチルセルロース、ポリビニルクロライド、
塩素化ゴムポリイソブチレン、ブタジエンスチレ
ンコポリマー、ビニルクロライド−ビニルアセテ
ートコポリマー、ビニルアセテート−ビニルクロ
ライド−マレイン酸とのコポリマー、ポリビニル
アルコール、ポリ酢酸ビニル、ベンジルセルロー
ス、酢酸セルロース、セルロースプロピオネー
ト、セルロースアセテートフタレートが挙げられ
る。又必要ならば2種以上混合使用してもよい。
本発明の熱現像カラー感光材料には、さらに上
記成分以外に必要に応じて、現像促進剤、カブリ
防止剤、安定剤、硬化剤を始めとした分光増感染
料、ハレーシヨン防止染料、螢光増感剤、硬膜
剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤、等各種の添加
剤、塗布助剤等が添加されてもよい。
本発明に係る熱現像感光材料の熱現像感光層
は、基本的には青色光域、緑色光域ならびに赤色
光域にそれぞれ感光性を有する3つの層、すなわ
ち青感性層、緑感性層、赤感性層から構成され
る。そしてこれらの層は熱現像によつて、それぞ
れイエロー、マゼンタ、シアンの三原色に相当す
る色素を放出形成する。
放出、形成される色素は基本的には、青感性層
ではイエロー、緑感性層ではマゼンタ、赤感性層
ではシアンであるが、必ずしも上記組合せに限定
されるものではない。また前記の各感色性層は更
に感度の異なる層、例えば高感度の層と低感度の
層とに分けて2層に塗布してもよく、さらに2層
以上の層に分けて重層塗布してもよい。
本発明に係る熱現像感光要素には感光層以外に
も上塗り層、下塗り層(下引層)、バツキング層、
中間層或はフイルタ層等各種の写真構成層を目的
に応じて設けることができる。
本発明に係る熱現像感光層及びその他の写真構
成層は広範囲の各種支持体上に塗布される。本発
明に使用される支持体としては、セルロースナイ
トレートフイルム、セルロースエステルフイル
ム、ポリビニルアセタールフイルム、ポリアミド
フイルム、ポリエチレンフイルム、ポリエチレン
テレフタレートフイルム、ポリカーボネートフイ
ルム等のプラスチツクフイルム、アルミニウム等
の金属、ガラス、さらには紙、バライタ紙、合成
紙等も用いることができる。
またこれらの支持体の中でも、熱伸縮率の小さ
いものが好ましい。
前記の感光材料に用いられる各成分は、上記支
持体上に、水あるいは水と有機溶媒との混合物に
溶解したバインダーと共に塗布される。塗布層の
厚みは乾燥後1〜1000μm、好ましくは3〜20μ
mである。また必要に応じて前記感光材料に上塗
り層を形成させてもよい。
本発明に係る熱現像感光材料は像様露光、熱処
理による現像及び該感光材料と積重間係にある受
像要素に熱転写されることによつて受像要素に色
素画像を与える。
本発明に用いられる受像層は、熱現像により放
出乃至形成された拡散性色素を受容する物質で形
成されればよく、拡散転写型感光材料に用いられ
る媒染剤や特開昭57−207250号等に記載されたガ
ラス転移温度が40℃以上250℃以下の耐熱性有機
高分子物質で形成されることが好ましい。
前記媒染剤の具体的な例としては、含窒素二
級、三級アミン類、含疎複素環化合物、これらの
四級カチオン性化合物が広く知られており、これ
らは本発明においても有効に用いえる。
例えば米国特許第2548564号、同2484430号、同
3148061号、同3756814号には、ビニルピリジンポ
リマーおよびビニルピリジニウムカチオンポリマ
ーが開示されている。
また米国特許第2475316号にはジアルキルアミ
ノ基を含むポリマーを媒染剤として用いることが
開示されている。
更に米国特許第2882156号にはアミノグアニジ
ン誘導体が開示されている。
米国特許第3625694号、同3859096号、英国特許
第1277453号、同2011012号にはゼラチンなどと、
架橋可能な媒染剤が開示されている。
米国特許第3958995号、同2721852号、同
2798063号には水性ゾル型媒染剤が開示されてい
る。
また特開昭50−61228号には水不溶性媒染剤が
開示されている。
その他、米国特許第3709690号、同3788855号、
西独特許出願(OLS)第2843320号、特開昭53−
30328号、同52−155528号、同53−125号、同53−
1024号、同54−74430号、同54−124726号、同55
−22766号、米国特許第3642482号、同3488706号、
同3557066号、同3271147号、同3271148号、特公
昭55−29418号、同56−36414号、同57−12139号、
RD12045(1974年)に各種媒染剤が開示されてい
る。
前記耐熱性有機高分子物質の例としては、分子
量2000〜85000のポリスチレン、炭素数4以下の
置換基をもつポリスチレン誘導体、ポリビニルシ
クロヘキサンポリジビニルベンゼン、ポリビニル
ピロリドン、ポリビニルカルバゾル、ポリアリル
ベンゼン、ポリビニルアルコール、ポリビニルホ
ルマールおよびポリビニルブチラールなどのポリ
アセタール類、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチ
レン、ポリ三塩化ふつ化エチレン、ポリアクリロ
ニトリル、ポリ−N,N−ジメチルアリルアミ
ド、pシアノフエニル基、ペンタクロロフエニル
基および2,4−ジクロロフエニル基をもつポリ
アクリレート、ポリアクリルクロロアクリレー
ト、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタ
クリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリ
イソプロピルメタクリレート、ポリイソブチルメ
タクリレート、ポリ−tert−ブチルメタクリレー
ト、ポリシクロヘキシルメタクリレート、ポリエ
チレングリコールジメタクリレート、ポリ−2−
シアノ−エチルメタクリレート、ポリエチレンテ
レフタレートなどのポリエステル類、ポリスルホ
ン、ビスフエノールAポリカーボネート等のポリ
カーボネート類、ポリアンヒドライド、ポリアミ
ド類並びにセルロースアセテート類があげられ
る。また、Polymer Handbook 2nd cd.(J、
Brandrup、E.H.Immergut編)John Wiley&
Sons出版、に記載されているガラス転移温度40
℃以下の合成ポリマーも有用である。これらの高
分子物質は、単独で用いられても、また複数以上
を組み合せて共重合体として用いてもよい。
特に有用なポリマーとしては、トリアセテー
ト、ジアセテートなどのセルロースアセテート、
ヘプタメチレンジアミンとのテレフタル酸、フル
オレンジプロピルアミンとアジピン酸、ヘキサメ
チレンジアミンとジフエン酸、ヘキサメチレンジ
アミンとイソフタル酸などの組み合せによるポリ
アミド、ジエチレングルコールとジフエニルカル
ボン酸、ビス−p−カルボキシフエノキシブタン
とエチレングリコールなどの組み合せによるポリ
エステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカ
ーボネートがあげられる。これらのポリマーは改
質されたものであつてもよい。たとえば、シクロ
ヘキサンジメタノール、イソフタル酸、メトキシ
ポリエチレン−グリコール、1,2−ジカルボメ
トキシ−4−ベンゼンスルホン酸などを改質剤と
して用いたポリエチレンテレフタレートも有効で
ある。
これらのポリマーは別の支持体、例えば紙、ガ
ラス、金属等の上に塗布されて受像層を形成して
もよく、又、それ自体で支持体としての機能を合
せもつようにフイルムシート化されてもよい。こ
れらのポリマーを支持体として用いる時には、支
持体は単一の層から形成されていてもよいし、多
数の層により形成されてもよい。支持体中あるい
はその外側にチタンホワイトを含有する部分又は
層を有し白色反射層を形成してもよい。又、前記
の媒染剤として用いられる化合物も単独で又は他
のポリマーと混合されて適当な支持体上に塗布さ
れて用いられる。
本発明に係る熱現像感光材料は、前記の各成分
(a)〜(e)を含有する少くとも1層の熱現像感光層を
支持体上に直接又は他の写真構成層を介して塗設
して成るが、これら各成分(a)〜(e)は必ずしも1つ
の層中に含有されている必要はなく、互いに反応
可能であれば2以上の層に分離して含有されてい
てもよい。また、本発明の感光材料は、例えば色
調を異にする拡散性色素を放出乃至形成する色素
供与物質を別の層に含有せしめること等、2以上
の熱現像感光層を有してもよい。
本発明による熱現像感光層を始め保護層、中間
層、下塗層、バツク層その他の層についても、そ
れぞれの塗布液を調製し、浸漬法、エアーナイフ
法、カーテン塗布法または米国特許第3681294号
に記載のホツパー塗布法等の各種の塗布法により
塗布することができる。
更に必要ならば米国特許第2761791号および英
国特許第837095号に記載されている方法によつて
2層またはそれ以上を同時に塗布することもでき
る。
本発明に係る熱現像感光材料には種々の露光手
段を用いることができる。潜像は可視光を含む輻
射線の像様露光によつて得られる。一般には通常
のカラープリントに使用される光源、例えばタン
グステンランプ、水銀灯、キセノンランプ、レー
ザー光線、CRT光線等を光源として用いうるこ
とができる。
原図としては、製図などの線画像は勿論、段階
のある写真画像でもよい。また原図からの焼付
は、密着焼付でも投射焼付でもよい。
またビデオカメラ等により投映された画像やテ
レビ局よ送られてくる画像情報を直接CRTや
FOTに出し、この像を密着やレンズにより熱現
像感光材料上に結像させて焼付けることもでき
る。
また最近、大巾な進歩がみられるLED(発光ダ
イオード)も、各種の機器において露光手段とし
て用いることができる。
上記の原図を直接に密着または投映する方法以
外に、光源により照射された原図を光電管や
CCD等の受光素子により、読み取り、コンピユ
ーター等のメモリーに入れ、この情報を必要に応
じて加工するいわゆる画像処理を施した後、この
画像情報をCRTに再生させ、これを画像状光源
として利用したり、処理された情報にもとづい
て、LED乃至レーザーを発光させて露光する方
法もある。
本発明の処理方法によれば、熱現像感光材料を
露光することにより得られた潜像は現像するため
に80℃〜250℃、好ましく110℃〜200℃において
0.3〜120秒、好ましくは5秒〜60秒全面的に加熱
される。次いで生成した熱転写性色素または色素
ブレカーサーの像様分布を、上記感光材料と受像
シートとを重ね合わせ、全面加熱することにより
受像層上に色素画像が転写される。このときの熱
転写温度は熱現像温度より高くても、また低くて
もよく、大体80℃〜250℃、好ましくは80℃〜200
℃で、0.3〜120秒、好ましくは5〜60秒程度の範
囲である。
上記の加熱手段としては、例えば熱板、アイロ
ン、熱ローラー、またはこれらの類似物であつて
もよく、前記の如き特願昭58−247988号明細書に
記載された熱現像機等を挙げることができる。
本発明に係わる熱現像感光材料は、支持体上
に、少くとも前記の各成分(a)〜(e)を含む感光層
と、該感光層で形成された拡散性色素を受容する
同一の支持体上に設けられた、あるいは別の支持
体上に設けられた受像層とから構成される。
感光層とは別の支持体に受像層が設けられてい
る時には、例えば受像層上に実質的に熱現像を停
止させ得る前述の化合物を含有せしめた層を塗布
することができる。
また同一支持体上に感光層と受像層が設けられ
ている時には、例えば現像を実質的に停止させ得
る前述の化合物を含有せしめた層を別の支持体上
に塗布し、これを熱現像後、感光材料と重ねて熱
転写を行つてから感光材料乃至その内の受像層だ
けを剥離すればよい。
拡散性色素の熱現像感光層から受像層への転写
には、転写溶媒を用いることもできる。この転写
溶媒には、メタノール、酢酸エチル、ジイソブチ
ルケトン等の低沸点溶媒およびトリ−n−クレジ
ルホスフエート、トリ−n−ノニルホスフエー
ト、ジ−n−ブチルフタレート等の高沸点溶媒を
用い、高沸点溶媒の場合には、適当な乳化剤を用
いてゼラチン中に乳化し受像層に添加することが
できる。
またこれらの高沸点溶媒を例えば特開昭58−
174949号に記載されたようにマイクカプセル化し
てもよい。
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
るが、本発明がこれら実施例に限定されることは
ない。
実施例 1
青感性ハロゲン化銀乳剤(化学熟成の終了した
沃臭化銀乳剤で沃化銀含有率4モル%の平均粒径
0.1μの立方体粒子)を銀に換算して0.2g分、ポ
リ(4−ビニルピロリドン)水溶液中において4
−スルホベンツトリアゾールと硝酸銀を等モル反
応させてPH6.0としたものを銀に換算して0.2g
分、1,6−ヘキサンジオールを1.6g、4−ジ
エチルアミノ−2−メチルフエニルスルフアミン
酸ソーダ0.4g、色素供与化合物として2−アセ
トアミド−4−(1−カルボキシ−トリデシルオ
キシ)−5−メチル−6−クロルフエノール0.52
g、3−アミノ−4−アリル−5−メルカプト−
1.2.4−トリアゾール6mg、その他に追加ゼラチ
ン、界面活性剤、ゼラチン硬化剤を加えた塗布液
を写真用下引加工を施した厚さ100μmの透明ポ
リエチレンテレフタレートフイルム支持体上に塗
布した。
銀、ゼラチンおよびポリビニルピロリドンの塗
布量は、それぞれ1.2g/m2、1.25g/m2および
2.9g/m2であつた。
一方、写真用バライタ紙上にポリ塩化ビニル
(重合度n÷1100和光純薬製)をテトラヒドロフ
ラン溶液として塗布し、ポリ塩化ビニル層の乾燥
膜厚が15μmとなるように受像要素(以下に記載
された実施例では受像紙なる名称で表わした)を
製つた。そしてこの受像要素の上に、更に下記の
塗布組成を有する塗布層を塗設して受像シートの
試料を調製した。
(塗布組成液)
ポリビニルピロリドンのアルコール溶液または
水溶液中に下記第1表に示される化合物を添加し
たものを塗布量がポリビニルピロリドン2.9g/
m2ならびに化合物1.5g/m2になるように調製し
た。
上記の化合物は下記第1表に示すとおりであ
り、無添加のものを試料1として表わした。[Formula] -N=N-, -NHCO-, -NHSO 2 -, -O-SO 2 -, etc., and the alkyl group or aryl group represented by Y includes sulfo group, carboxyl group, etc. Alkyl or aryl groups substituted with hydrophilic groups are preferred. Among them, an alkyl group substituted with an alkylcarbamoyl group or an arylcarbamoyl group which may be further substituted, an alkyl group substituted with a carbalkoxy group, a carboaryloxy group, an alkyl group substituted with a halogen atom, and an alkyl group substituted with a halogen atom. an aryl group substituted with an optionally substituted alkylamide group, an alkylsulfonamide group, an arylamide group, an arylsulfonamide group, an optionally substituted alkylcarbamoyl group, an alkylsulfamoyl group, an arylcarbamoyl group, an arylsulfur group; Moyl group, an aryl group substituted with a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, an aryl group substituted with an optionally substituted alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, number of carbon atoms Particularly preferred are aryl groups substituted with 1 to 22 alkylamino groups, and aryl groups substituted with other halogen atoms, hydroxyl groups, sulfo groups, carboxyl groups, sulfamoyl groups, and the like. The group represented by B in the above general formula () that can be eliminated by a coupling reaction includes, for example, sulfonate, in order to immobilize the dye-donating substance against heat in the layer containing the dye-donating substance. It is preferable to have a hydrophilic group such as a group, a carboxy group, an alkyl group having 8 or more carbon atoms, or an aryl group having an alkyl group having 4 or more carbon atoms. Alkyl group having 8 or more atoms or 4 carbon atoms
It is particularly preferable to have an aryl group having the above alkyl group at the same time. As the above-mentioned hydrophilic group, sulfo group, sulfino group, sulfeno group, thiosulfo group, dithiosulfo group, hydroxysulfonyloxy group, hydroxysulfonylthio group, carboxy group, thiocarboxy group, etc. are particularly preferable, and more specifically, It is described in the specification of Application No. 58-33364. Next, to explain in detail the photosensitive silver halide used in the heat-developable photosensitive material according to the present invention, the photosensitive silver halide used in the present invention includes silver chloride, silver bromide, silver iodide, silver chlorobromide, There are silver, silver iodobromide, silver chloroiodobromide, etc., and the particle size is 0.01 μm to 1.0 μm, preferably
It is 0.05 μm to 0.5 μm. The shapes of these silver halides include regular tetrahedrons, regular octahedrons, and tetradecahedrons, but those having at least (1, 1, 1) faces are preferred. It may also be a core-shell type in which the halogen composition is different between the inside and outside of the particle. The photosensitive silver halide according to the present invention is preferably chemically sensitized using a chemical sensitizer. Chemical sensitizers include sulfur sensitizers, selenium sensitizers, and compounds such as gold, platinum, and palladium, and these can be used alone or in combination. Further, the above photosensitive silver halide is preferably spectrally sensitized using a sensitizing dye. As these sensitizing dyes, generally well-known dyes such as cyanine dyes and merocyanine dyes can be used. When forming a layer, the photosensitive silver halide according to the present invention is preferably dispersed in various hydrophilic colloids such as gelatin, various gelatin derivatives, or synthetic polymer compounds. As the photosensitive silver halide used in the present invention, the photosensitive silver halide described in the patent specification filed by the present inventors on December 28, 1983 is particularly preferable. Next, the organic silver salt used in the heat-developable color photosensitive material according to the present invention will be described in detail.
No. 26582, No. 45-18416, No. 45-12700, No. 45
-22185 and JP-A-49-52626, JP-A No. 52-31728
No. 52-13731, No. 52-141222, No. 53-
No. 36224, Publications No. 53-37610, U.S. Patent No.
Silver salts of aliphatic carboxylic acids such as silver laurate, silver myristate, silver palmitate, silver stearate, silver arachidonate, silver behenate, etc., described in specifications such as No. 3330633 and No. 4168980, etc. Silver aromatic carboxylates, such as silver benzoate, silver phthalate, etc., silver salts having imino groups, such as silver benzotriazole, silver saccharin, silver phthalazinone, silver phthalimide, etc., and silver salts of compounds having mercapto or thione groups, such as 2-mercaptobenzoxazole silver, mercaptooxadiazole silver,
Silver mercaptobenzothiazole, silver 2-mercaptobenzimidazole, silver 3-mercaptophenyl-1,2,4-triazole, and as others 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7
-tetrazaindene silver, 5-methyl-7-hydroxy-1,2,3,,6-pentazaindene silver, and the like. Also, Research Disclosure (RD) 16966, 16907, US Patent No. 1590956,
Silver compounds such as those described in the specification of the same No. 1590957 can also be used. Among these, silver salts having an imino group such as benzotriazole silver salts are preferred, and examples of benzotriazole silver salts include alkyl-substituted benzotriazole silvers such as methylbenzotriazole silver, bromobenzotriazole silver, chromium benzotriazole silver, etc. Halogen-substituted benzotriazole silver such as silver, amide-substituted benzotriazole silver such as 5-acetamidobenzotriazole silver, and compounds described in British Patent Nos. 1590956 and 1590957, such as N-[6- Chloro-4-N(3,5-
dichloro-4-hydroxyphenyl)imino-1
-oxo-5-methyl-2,5-cyclohexadien-2-yl]--5-carbamoylbenzotriazole silver salt, 2-benzotriazole-5-
ylazo-4-methoxy-1-naphthol silver salt,
Examples include 1-benzotriazol-5-ylazo-2-naphthol silver salt, N-benzotriazol-5-yl-4-(4-dimethylaminophenylazo)benzamide silver salt, and the like. Particularly useful organic silver salts in the present invention are JP-A-58
It has a hydrophilic group as shown in No.-118638. For example, 4-hydroxybenzotriazole silver,
Silver 5-hydroxybenzotriazole, silver 4-sulfobenzotriazole, silver 5-sulfobezotriazole, silver benzotriazole-4-sodium sulfonate, silver benzotriazole-5-sodium sulfonate, silver benzotriazole-4-
Potassium sulfonate, silver benzotriazole-5
-Potassium sulfonate, silver benzotriazole-
Ammonium 4-sulfonate, silver benzotriazole, silver 4-carboxy-5-aminobenzotriazole, silver 4-carboxy-5-methoxybenzotriazole, silver 4-carboxy-5-acetamidobezotriazole, 4-carboxy-5-aminobenzotriazole silver
5-Ethoxycarbonylmethoxybenzotriazole silver, 4-carboxy-5-carboxymethylbenzotriazole silver, 4-carboxy-5-phenylbenzotriazole silver, 4-carboxy-
Examples include silver 5-(p-nitrophenyl)benzotriazole and silver 4-carboxy-5-methyl-7-sulfobenzotriazole.
These compounds may be used alone or in combination of two or more. The organic silver salt according to the present invention may be isolated and used by dispersing it in a binder for a photosensitive layer by an appropriate means, or the silver salt may be prepared in a binder for a photosensitive layer and then used as a monomer. It may be used as is without being separated. The amount of organic silver salt used is 0.05 g per 1 m 2 of support.
~10.0g, preferably 0.2g/5.0g. Regarding the binder used in the photothermographic material according to the present invention, a hydrophilic binder is used as the binder, but a hydrophobic binder may also be used in combination. The hydrophilic binder in the present invention refers to one that is soluble in water or a mixed solution of water and an organic solvent (a solvent that is optionally miscible with water). For example, proteins such as gelatin, gelatin derivatives, cellulose derivatives, polysaccharites such as dextran, natural substances such as gum arabic, etc. and useful polymers include polyvinyl acetal (preferably with a degree of acetalization of less than 20%, e.g. butyral), polyacrylamide, polyvinylpyrrolidone, ethylcellulose, polyvinyl alcohol (preferably those with a saponification rate of 75% or more), but are not limited to these. If necessary, two or more types may be used in combination.
In particular, it is preferable to use a mixture of gelatin or a gelatin derivative and an organic polymeric substance such as polyvinylpyrrolidone or polyvinyl alcohol. The amount of binder is 1 part (by weight) of organic silver salt for each photosensitive layer.
1/10 to 10 parts by weight, preferably 1/4
~4 parts. The binder used in each layer (hydrophilic colloid) other than the photosensitive layer of the photothermographic material according to the present invention is not particularly limited, and various binders can be used, but suitable binders include hydrophilic or hydrophobic binders. Any suitable binder can be used depending on the purpose. For example, natural substances such as gelatin, gelatin derivatives, casein, sodium caseinate, proteins such as albumin, cellulose derivatives such as ethyl cellulose, polysaccharites such as dextran, polysaccharides such as agar, gum arabic, gum tragacanth, etc., polyvinyl alcohol, polyvinyl Synthetic polymers such as pyrrolidone, water-soluble polyvinyl acetal, and latex-like vinyl compounds that increase the dimensional stability of photographic materials and synthetic polymers such as those described below may also be included. Suitable synthetic polymers include U.S. Pat.
No. 3142586, No. 3193386, No. 3062674, No.
Examples include those described in the specifications of No. 3220844, No. 3287289, and No. 3411911. Useful polymers include water-insoluble polymers based on alkyl acrylates or methacrylates, acrylic acid, sulfoalkyl acrylates or methacrylates. Suitable polymeric substances include polyvinyl butyral, polyacrylamide, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate, polymethyl methacrylate, polyvinylpyrrolidone, polystyrene, ethyl cellulose, polyvinyl chloride,
Chlorinated rubber polyisobutylene, butadiene styrene copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl acetate-vinyl chloride-maleic acid copolymer, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, benzyl cellulose, cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose acetate phthalate can be mentioned. If necessary, two or more types may be used in combination. In addition to the above-mentioned components, the heat-developable color photosensitive material of the present invention may further contain spectral sensitizing agents, antihalation dyes, fluorescent sensitizers, etc., including development accelerators, antifoggants, stabilizers, and hardening agents. Various additives such as sensitizers, hardeners, antistatic agents, plasticizers, and spreading agents, coating aids, and the like may be added. The heat-developable photosensitive layer of the heat-developable photosensitive material according to the present invention basically consists of three layers each sensitive to the blue light region, green light region, and red light region, namely, the blue-sensitive layer, the green-sensitive layer, and the red-sensitive layer. Consists of the sensitive layer. These layers release and form dyes corresponding to the three primary colors of yellow, magenta, and cyan, respectively, by thermal development. The released and formed dyes are basically yellow in the blue-sensitive layer, magenta in the green-sensitive layer, and cyan in the red-sensitive layer, but the combinations are not necessarily limited to the above combinations. Furthermore, each color-sensitive layer described above may be further divided into two layers with different sensitivities, such as a high-sensitivity layer and a low-sensitivity layer, and may be coated in two layers, or may be further divided into two or more layers and coated in a multilayer manner. It's okay. In addition to the photosensitive layer, the heat-developable photosensitive element according to the present invention includes an overcoat layer, an undercoat layer (undercoat layer), a backing layer,
Various photographic constituent layers such as an intermediate layer or a filter layer can be provided depending on the purpose. The heat-developable photosensitive layer and other photographic constituent layers according to the present invention can be coated on a wide variety of supports. Supports used in the present invention include plastic films such as cellulose nitrate film, cellulose ester film, polyvinyl acetal film, polyamide film, polyethylene film, polyethylene terephthalate film, and polycarbonate film, metals such as aluminum, glass, and even Paper, baryta paper, synthetic paper, etc. can also be used. Also, among these supports, those with a small thermal expansion/contraction rate are preferred. Each component used in the photosensitive material is coated on the support together with a binder dissolved in water or a mixture of water and an organic solvent. The thickness of the coating layer after drying is 1 to 1000 μm, preferably 3 to 20 μm.
It is m. Furthermore, an overcoat layer may be formed on the photosensitive material, if necessary. The heat-developable photosensitive material of the present invention provides a dye image on an image-receiving element by imagewise exposure, development by heat treatment, and thermal transfer to an image-receiving element in stacked relationship with the photosensitive material. The image-receiving layer used in the present invention may be formed of a material that receives the diffusible dye released or formed by thermal development, and may be formed of a mordant used in diffusion transfer type light-sensitive materials or as described in JP-A No. 57-207250, etc. It is preferable to use a heat-resistant organic polymer material having a glass transition temperature of 40° C. or higher and 250° C. or lower. As specific examples of the mordant, nitrogen-containing secondary and tertiary amines, aphobic heterocyclic compounds, and quaternary cationic compounds thereof are widely known, and these can also be effectively used in the present invention. . For example, US Patent No. 2548564, US Patent No. 2484430, US Patent No.
No. 3148061 and No. 3756814 disclose vinylpyridine polymers and vinylpyridinium cationic polymers. Further, US Pat. No. 2,475,316 discloses the use of a polymer containing dialkylamino groups as a mordant. Further, aminoguanidine derivatives are disclosed in US Pat. No. 2,882,156. U.S. Patent No. 3625694, U.S. Patent No. 3859096, British Patent No. 1277453, U.S. Patent No. 2011012, gelatin, etc.
A crosslinkable mordant is disclosed. U.S. Patent No. 3958995, U.S. Patent No. 2721852, U.S. Patent No.
No. 2798063 discloses an aqueous sol type mordant. Further, JP-A-50-61228 discloses a water-insoluble mordant. In addition, U.S. Patent No. 3709690, U.S. Patent No. 3788855,
West German Patent Application (OLS) No. 2843320, JP-A-53-
No. 30328, No. 52-155528, No. 53-125, No. 53-
No. 1024, No. 54-74430, No. 54-124726, No. 55
−22766, U.S. Patent No. 3642482, U.S. Patent No. 3488706,
No. 3557066, No. 3271147, No. 3271148, Special Publication No. 55-29418, No. 56-36414, No. 57-12139,
Various mordants are disclosed in RD12045 (1974). Examples of the heat-resistant organic polymer substances include polystyrene with a molecular weight of 2,000 to 85,000, polystyrene derivatives having a substituent having 4 or less carbon atoms, polyvinylcyclohexane, polydivinylbenzene, polyvinylpyrrolidone, polyvinylcarbazole, polyallylbenzene, and polyvinyl alcohol. , polyacetals such as polyvinyl formal and polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, chlorinated polyethylene, polytrichlorofluorinated ethylene, polyacrylonitrile, poly-N,N-dimethylallylamide, p-cyanophenyl group, pentachlorophenyl group, and 2, Polyacrylate with 4-dichlorophenyl group, polyacryl chloroacrylate, polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polypropyl methacrylate, polyisopropyl methacrylate, polyisobutyl methacrylate, poly-tert-butyl methacrylate, polycyclohexyl methacrylate, polyethylene glycol di methacrylate, poly-2-
Examples include polyesters such as cyano-ethyl methacrylate and polyethylene terephthalate, polycarbonates such as polysulfone and bisphenol A polycarbonate, polyanhydrides, polyamides, and cellulose acetates. Also, Polymer Handbook 2nd CD.
Brandrup, EHImmergut ed.) John Wiley &
Glass transition temperature listed in Sons Publishing, 40
Synthetic polymers below 0 C are also useful. These polymeric substances may be used alone or in combination of two or more as a copolymer. Particularly useful polymers include cellulose acetate, such as triacetate and diacetate;
Polyamides made from combinations such as terephthalic acid with heptamethylene diamine, fluorene dipropylamine and adipic acid, hexamethylene diamine and diphenic acid, hexamethylene diamine and isophthalic acid, diethylene glycol and diphenylcarboxylic acid, bis-p-carboxylphate, etc. Examples include polyester made from a combination of enoxybutane and ethylene glycol, polyethylene terephthalate, and polycarbonate. These polymers may be modified. For example, polyethylene terephthalate using cyclohexanedimethanol, isophthalic acid, methoxypolyethylene glycol, 1,2-dicarbomethoxy-4-benzenesulfonic acid, etc. as a modifier is also effective. These polymers may be coated on another support such as paper, glass, metal, etc. to form an image-receiving layer, or they may be made into a film sheet so that it also functions as a support by itself. It's okay. When these polymers are used as supports, the supports may be formed from a single layer or from multiple layers. A white reflective layer may be formed by having a portion or layer containing titanium white in or outside the support. Further, the above-mentioned compounds used as mordants may be used alone or mixed with other polymers and coated on a suitable support. The heat-developable photosensitive material according to the present invention includes each of the above-mentioned components.
At least one heat-developable photosensitive layer containing each of these components (a) to (e) is coated on the support directly or via another photographic constituent layer. ) does not necessarily need to be contained in one layer, and may be contained separately in two or more layers as long as they can react with each other. Further, the photosensitive material of the present invention may have two or more heat-developable photosensitive layers, for example, a separate layer may contain a dye-providing substance that releases or forms diffusible dyes with different tones. For the heat-developable photosensitive layer of the present invention, as well as the protective layer, intermediate layer, undercoat layer, back layer, and other layers, respective coating solutions are prepared and applied using the dipping method, air knife method, curtain coating method, or the method described in U.S. Pat. No. 3,681,294. It can be coated by various coating methods such as the hopper coating method described in No. Furthermore, if desired, two or more layers can be applied simultaneously by the methods described in US Pat. No. 2,761,791 and British Patent No. 837,095. Various exposure means can be used for the heat-developable photosensitive material according to the present invention. The latent image is obtained by imagewise exposure to radiation, including visible light. In general, light sources used for ordinary color printing, such as tungsten lamps, mercury lamps, xenon lamps, laser beams, CRT beams, etc., can be used as the light source. The original drawing may be a line image such as a technical drawing, or a photographic image with steps. Furthermore, the printing from the original drawing may be either contact printing or projection printing. In addition, images projected by video cameras, etc., and image information sent from television stations can be directly transmitted to CRT or
It is also possible to expose the image to a FOT, form the image on a heat-developable photosensitive material using a contact lens or a lens, and then print the image. Furthermore, LEDs (light emitting diodes), which have recently seen significant progress, can also be used as exposure means in various devices. In addition to the above method of directly attaching or projecting the original image, the original image illuminated by a light source can be
After being read by a light-receiving element such as a CCD, stored in the memory of a computer, etc., and subjected to so-called image processing that processes this information as necessary, this image information is reproduced on a CRT and used as an image-like light source. Another method is to emit light from an LED or laser based on the processed information. According to the processing method of the present invention, the latent image obtained by exposing the photothermographic material is developed at 80°C to 250°C, preferably at 110°C to 200°C.
Fully heated for 0.3 to 120 seconds, preferably 5 to 60 seconds. Next, the image-wise distribution of the thermally transferable dye or dye breaker produced is transferred onto the image-receiving layer by overlapping the photosensitive material and the image-receiving sheet and heating the entire surface. The thermal transfer temperature at this time may be higher or lower than the thermal development temperature, and is generally 80°C to 250°C, preferably 80°C to 200°C.
℃, and ranges from 0.3 to 120 seconds, preferably from about 5 to 60 seconds. The above-mentioned heating means may be, for example, a hot plate, an iron, a hot roller, or something similar thereto, including the heat developing machine described in Japanese Patent Application No. 58-247988 mentioned above. I can do it. The heat-developable photosensitive material according to the present invention includes a photosensitive layer containing at least each of the above-mentioned components (a) to (e) on a support, and an identical support that receives the diffusible dye formed by the photosensitive layer. and an image-receiving layer provided on the body or on another support. When the image-receiving layer is provided on a support separate from the photosensitive layer, a layer containing the above-mentioned compound capable of substantially stopping thermal development can be coated on the image-receiving layer, for example. In addition, when a photosensitive layer and an image-receiving layer are provided on the same support, for example, a layer containing the above-mentioned compound capable of substantially stopping development is coated on another support, and this layer is coated after heat development. After carrying out thermal transfer overlapping the photosensitive material, it is sufficient to peel off only the photosensitive material or the image-receiving layer therein. A transfer solvent can also be used to transfer the diffusible dye from the heat-developable photosensitive layer to the image-receiving layer. As the transfer solvent, a low boiling point solvent such as methanol, ethyl acetate, diisobutyl ketone and a high boiling point solvent such as tri-n-cresyl phosphate, tri-n-nonyl phosphate, di-n-butyl phthalate are used. In the case of high-boiling solvents, they can be emulsified in gelatin using a suitable emulsifier and added to the image-receiving layer. In addition, these high boiling point solvents are
Microphone encapsulation may also be provided as described in US Pat. EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. Example 1 Blue-sensitive silver halide emulsion (silver iodobromide emulsion that has been chemically ripened and has a silver iodide content of 4 mol % and an average grain size)
0.2g of silver (cubic particles of 0.1μ) in poly(4-vinylpyrrolidone) aqueous solution
- 0.2g of sulfobenztriazole and silver nitrate reacted in equimolar amounts to give a pH of 6.0, converted to silver.
min, 1.6 g of 1,6-hexanediol, 0.4 g of sodium 4-diethylamino-2-methylphenylsulfamate, and 2-acetamido-4-(1-carboxy-tridecyloxy)-5- as the dye-donating compound. Methyl-6-chlorophenol 0.52
g, 3-amino-4-allyl-5-mercapto-
A coating solution containing 6 mg of 1.2.4-triazole, additional gelatin, a surfactant, and a gelatin hardening agent was coated on a transparent polyethylene terephthalate film support having a thickness of 100 μm and subjected to a photographic subbing process. The coating amounts of silver, gelatin and polyvinylpyrrolidone were 1.2 g/m 2 , 1.25 g/m 2 and 1.25 g/m 2 , respectively.
It was 2.9g/ m2 . On the other hand, polyvinyl chloride (polymerization degree n÷1100 manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was applied as a tetrahydrofuran solution onto photographic baryta paper, and the image receiving element (described below) was coated so that the dry film thickness of the polyvinyl chloride layer was 15 μm. In the Examples, a paper (expressed under the name of image receiving paper) was produced. A coating layer having the following coating composition was further coated on this image-receiving element to prepare an image-receiving sheet sample. (Coating composition liquid) A coating amount of polyvinylpyrrolidone 2.9g/polyvinylpyrrolidone was prepared by adding the compounds shown in Table 1 below to an alcoholic or aqueous solution of polyvinylpyrrolidone.
m 2 and 1.5 g/m 2 of compound. The above-mentioned compounds are as shown in Table 1 below, and the compound without additives is designated as Sample 1.
【表】
前記の感光材料をステツプウエツジを通し露光
した後、上記のポリビニルピロリドン塗布層を有
しない受像紙と密着させてヒートブロツク上で
140℃、1分間および2分間、ならびに150℃、1
分間および2分間現像し、これを比較試料とし
た。
次に現像条件を一定にするために、ポリエチレ
ンテレフタレートフイルムベースを感光層に重ね
て140℃で1分間現像し、上記フイルムベースを
剥離した後、前記第1表に示された化合物を含有
させた塗布層を設けた受像シート(試料1〜9)
をそれぞれ重ねて、140℃、30秒および1分間、
ならびに150℃、30秒および1分間、ヒートブロ
ツク上で均一加熱した。
次いで受像シートを剥離し、受像層の表面を水
あるいはアルコールで湿した脱脂綿で拭き取り濃
度測定行つた。得られた結果を下記第2表に示し
た。[Table] After the photosensitive material described above was exposed through a step wedge, it was placed in close contact with the image receiving paper that did not have the polyvinylpyrrolidone coating layer and placed on a heat block.
140℃, 1 minute and 2 minutes, and 150℃, 1 minute
Developed for 1 minute and 2 minutes, and used as a comparison sample. Next, in order to keep the developing conditions constant, a polyethylene terephthalate film base was placed on the photosensitive layer and developed at 140°C for 1 minute, and after peeling off the film base, the compound shown in Table 1 above was added. Image receiving sheet with coating layer (Samples 1 to 9)
140℃, 30 seconds and 1 minute,
The mixture was heated uniformly on a heat block at 150°C for 30 seconds and 1 minute. Next, the image-receiving sheet was peeled off, and the surface of the image-receiving layer was wiped with absorbent cotton moistened with water or alcohol to measure the density. The results obtained are shown in Table 2 below.
【表】
上記の表に示す結果から、本願発明に係る受像
シート上に熱現像を停止せしめ得る化合物を含有
する塗布層を設けた試料(試料No.2〜9)は、い
ずれも上記塗布層を設けない比較試料の受像紙に
比べて転写画像の最大濃度に優れ、かつカブリの
発生を著しく抑制せしめ高いコントラストが得ら
れる効果を有することがわかる。
また本発明に係る試料は、受像シート上に化合
を含有しない塗布層を設けた受像シート試料(試
料No.1)に比べても上記の効果において優れてい
ることもわかつた。
実施例 2
実施例1において調製した受像シート上に設け
る塗布層用の塗布液に実施例1に記載した化合物
に代えて下記の第3表が示す化合物を含有せしめ
て受像シートの塗布層を塗布(化合物の塗布量は
1.0g/m2)して試料No.10〜13とした。[Table] From the results shown in the above table, all of the samples (Samples No. 2 to 9) in which a coating layer containing a compound capable of stopping thermal development was provided on the image-receiving sheet according to the present invention, It can be seen that the maximum density of the transferred image is superior to that of the comparison sample image-receiving paper which is not provided with the film, and it has the effect of significantly suppressing the occurrence of fog and obtaining high contrast. It was also found that the sample according to the present invention was superior in the above-mentioned effects compared to the image-receiving sheet sample (sample No. 1) in which a coating layer containing no compound was provided on the image-receiving sheet. Example 2 The coating liquid for the coating layer to be provided on the image-receiving sheet prepared in Example 1 contained the compounds shown in Table 3 below instead of the compounds listed in Example 1, and the coating layer of the image-receiving sheet was applied. (The amount of compound applied is
1.0 g/m 2 ) to give samples Nos. 10 to 13.
【表】
実施例1と同様に前記の感光材料をステツプウ
エツジを通して露光し、140℃、30秒間現像した
後、上記により得られた受像シート試料(試料No.
10〜13)と重ねて140℃、30秒および90秒間、な
らびに150℃、30秒および90秒間、ヒートブロツ
ク上で均一加熱した。次いで受像シートを剥離
し、受像層上に転写した色素画像の濃度を測定
し、下記第4表に示した。[Table] As in Example 1, the photosensitive material was exposed through a step wedge, developed at 140°C for 30 seconds, and then the image-receiving sheet sample obtained above (Sample No.
10-13) and heated uniformly on a heat block at 140°C for 30 seconds and 90 seconds, and at 150°C for 30 seconds and 90 seconds. The image-receiving sheet was then peeled off, and the density of the dye image transferred onto the image-receiving layer was measured and is shown in Table 4 below.
【表】
上記の表の結果が示すように、本発明に係る熱
現像を停止せしめ得る化合物を含有する受像層を
有する受像シートは、前記の比較試料に比べて、
カブリが低く最大濃度が高く、コントラストに優
れた画像を得ることができる。
実施例 3
赤感性ハロゲン代銀乳剤(化学熟成を終了した
沃臭化銀乳剤で、沃化銀の含有率が4モル%の平
均粒径0.15μの立方体粒子を含有し、3.3′−カルボ
キシエチル−5.5′−ジクロル−9−エチル−チア
カルボシアニンを銀1モル当り520mg添加した)
を銀に換算して0.2g、ポリ(4−ビニルピロリ
ドン)水溶液中において4−スルホベンゾトリア
ゾールと硝酸銀を等モル反応させてPH0.6とした
ものを銀に換算して0.2g分、1.5−ベンタンジオ
ールを1.6g、4−ジエチルアミノ−2−メチル
フエニルスルフアミン酸ソーダ0.4g、色素供与
化合物として2−アセトアミド−4−(1−カル
ボキシ−トリデシルオキシ)−5−メチル−6−
クロロフエニル0.52g、3−アミノ−4−アリー
ル−5−メルカプト−1.2.4−トリアゾール6mg、
その他に追加ゼラチン、界面活性剤、ゼラチン硬
化剤を加えて調製した塗布液を写真下引加工を施
した厚さ100μmの透明ポリエチレンテレフタレ
ートフイルム支持体上に塗布して感光材料を作成
した、この感光材料における銀、ゼラチンおよび
ポリビニルピロリドンの塗布量は、それぞれ1.2
g/m2、1.25g/m2および2.9g/m2であつた。
次いでこの層の上にポリビニルピロリドン、ゼ
ラチンからなる中間層を設けた。この中間層は、
ゼラチン0.4g/m2、ポリビニルピロリドン1.0
g/m2ならびに1.5−ペンタンジオール0.7g/m2
を含有している。
上記中間層の上に更に青感性ハロゲン化銀乳剤
(化学熟成を終了した沃臭化銀乳剤で、沃化銀の
含有率4モル%、平均粒径0.15μの立方体粒子を
含有)を銀に換算して0.2g分、色素供与化合物
としてα−ベンゾイル−α−(1−フエニル−2
−〔4−{2−オクタデセニル−3−カルボキシプ
ロパンアミド}−ベンジル〕−1.2.4−トリアジン
−3.5−ジオン−4−イル)−2−クロルアセトア
ニリド0.65gの他は前記赤感性ハロゲン化銀乳剤
の調製に用いた塗布液と同じ塗布液を製り、重層
塗布して感光材料試料を作製した。
この多層感光材料の試料を青光および赤光を用
いて分解露光後、実施例1において作製された受
像シート(実施例1の試料No.1)と密着させ、
140℃、1分および2分間、ならびに150℃、1分
間現像した。青露光部には緑色画像または赤露光
部にはシアン画像が得られた。濃度測定の結果を
下記第5表に示した。[Table] As shown by the results in the above table, the image receiving sheet having an image receiving layer containing a compound capable of stopping thermal development according to the present invention has a
Images with low fog, high maximum density, and excellent contrast can be obtained. Example 3 A red-sensitive silver halide emulsion (a silver iodobromide emulsion that has been chemically ripened, containing cubic grains with an average grain size of 0.15μ and a silver iodide content of 4 mol%, and containing 3.3'-carboxyethyl -520 mg of -5.5'-dichloro-9-ethyl-thiacarbocyanine was added per mole of silver)
0.2g in terms of silver, 0.2g in terms of silver, 1.5- 1.6 g of bentanediol, 0.4 g of sodium 4-diethylamino-2-methylphenylsulfamate, and 2-acetamido-4-(1-carboxy-tridecyloxy)-5-methyl-6- as a dye-donating compound.
0.52 g of chlorophenyl, 6 mg of 3-amino-4-aryl-5-mercapto-1.2.4-triazole,
A photosensitive material was prepared by coating a coating solution prepared by adding additional gelatin, a surfactant, and a gelatin hardening agent onto a 100 μm thick transparent polyethylene terephthalate film support that had been subjected to photographic subbing processing. The coating amount of silver, gelatin and polyvinylpyrrolidone in the material is 1.2 each.
g/m 2 , 1.25 g/m 2 and 2.9 g/m 2 . Next, an intermediate layer made of polyvinylpyrrolidone and gelatin was provided on this layer. This middle layer is
Gelatin 0.4g/m 2 , polyvinylpyrrolidone 1.0
g/m 2 and 1.5-pentanediol 0.7 g/m 2
Contains. On top of the above intermediate layer, a blue-sensitive silver halide emulsion (silver iodobromide emulsion that has undergone chemical ripening, containing cubic grains with a silver iodide content of 4 mol% and an average grain size of 0.15 μm) is added to the silver layer. Converted to 0.2g, α-benzoyl-α-(1-phenyl-2
-[4-{2-octadecenyl-3-carboxypropanamide}-benzyl]-1.2.4-triazine-3.5-dion-4-yl)-2-chloroacetanilide, except for 0.65 g of the red-sensitive silver halide emulsion described above. The same coating solution as that used in the preparation of was prepared, and multilayer coating was performed to prepare a photosensitive material sample. After a sample of this multilayer photosensitive material was subjected to decomposition exposure using blue light and red light, it was brought into close contact with the image receiving sheet prepared in Example 1 (Sample No. 1 of Example 1),
Developed at 140°C for 1 and 2 minutes and at 150°C for 1 minute. A green image was obtained in the blue exposed area, and a cyan image was obtained in the red exposed area. The results of the concentration measurements are shown in Table 5 below.
【表】
次に上記多層感光材料の別の試料を用意し、こ
の試料を前記と同様に青光および赤光を用いて分
解露光し、この感光層面を100μ厚のポリエチレ
ンテレフタレートフイルムと重ねて140℃で1分
間現像した。現像後、試料を実施例1において作
製した受像シート(実施例1の試料No.2)に重ね
て密着し、140℃と150℃でそれぞれ1分間づつヒ
ートブロツク上で均一に加熱した。
次いで受像シートを剥離し受像層表面を希アル
コールを湿した脱脂綿でふき取り濃度を測定し
た。得られた結果を下記第6表に示した。[Table] Next, another sample of the above multilayer photosensitive material was prepared, and this sample was subjected to decomposition exposure using blue light and red light in the same manner as above, and the surface of this photosensitive layer was overlapped with a 100μ thick polyethylene terephthalate film. Developed at ℃ for 1 minute. After development, the sample was placed on the image-receiving sheet prepared in Example 1 (Sample No. 2 of Example 1) in close contact and heated uniformly on a heat block at 140°C and 150°C for 1 minute each. Next, the image-receiving sheet was peeled off, and the surface of the image-receiving layer was wiped with absorbent cotton moistened with dilute alcohol to measure the density. The results obtained are shown in Table 6 below.
【表】
上記の第5表と第6表とを比較することによ
り、本発明係る熱現像を停止せしめ得る化合物を
含有する層を設けた受像シートを用いた場合に
は、熱現像を充分に行つた後、熱転写を行なうこ
とができるので、現像と転写とを同時に行なう方
式に比べてカブリが低く、かつコントラストの高
い転写画像を得ることができることがわかる。
(発明の効果)
熱現像を停止せしめ得る条件の下に、熱現像な
らびに熱転写工程により転写画像を得る処理方法
によれば、カブリが少なく、コントラストならび
に濃度の優れた転写画像を得ることができる。[Table] By comparing Tables 5 and 6 above, it can be seen that when using an image receiving sheet provided with a layer containing a compound capable of stopping heat development according to the present invention, heat development can be sufficiently carried out. It can be seen that since thermal transfer can be performed after the development, a transferred image with lower fog and higher contrast can be obtained compared to a method in which development and transfer are performed simultaneously. (Effects of the Invention) According to the processing method for obtaining a transferred image by thermal development and thermal transfer steps under conditions that can stop thermal development, a transferred image with less fog and excellent contrast and density can be obtained.
Claims (1)
露光後、潜像を熱現像する工程と、該工程により
現出した画像を、アルカリまたは白黒現像主薬か
ら選ばれる現像停止剤を含有する受像材料に、熱
現像を停止せしめた状態で熱転写する工程とによ
り、上記受像材料上に拡散転写像を形成せしめる
ことを特徴とする拡散転写型熱現像感光材料の処
理方法。1. A step of thermally developing a latent image after exposing a photosensitive material having a diffusion transfer type heat-developable photosensitive layer, and converting the image developed by the step into an image-receiving material containing a development stopper selected from an alkali or black-and-white developing agent. A method for processing a diffusion transfer type heat-developable photosensitive material, characterized in that a diffusion transfer image is formed on the image-receiving material by a step of thermal transfer with thermal development stopped.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8058184A JPS60225153A (en) | 1984-04-20 | 1984-04-20 | Treatment of diffusion transfer type heat developable photosensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8058184A JPS60225153A (en) | 1984-04-20 | 1984-04-20 | Treatment of diffusion transfer type heat developable photosensitive material |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60225153A JPS60225153A (en) | 1985-11-09 |
JPH0554666B2 true JPH0554666B2 (en) | 1993-08-13 |
Family
ID=13722310
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP8058184A Granted JPS60225153A (en) | 1984-04-20 | 1984-04-20 | Treatment of diffusion transfer type heat developable photosensitive material |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60225153A (en) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3539996A1 (en) * | 1985-11-12 | 1987-05-21 | Agfa Gevaert Ag | HEAT DEVELOPMENT PROCESS AND SUITABLE COLOR PHOTOGRAPHIC RECORDING MATERIAL FOR THIS |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5912431A (en) * | 1982-07-13 | 1984-01-23 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Color heat diffusion transfer method |
JPS5957237A (en) * | 1982-09-25 | 1984-04-02 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Color thermal diffusion transfer method |
-
1984
- 1984-04-20 JP JP8058184A patent/JPS60225153A/en active Granted
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS5912431A (en) * | 1982-07-13 | 1984-01-23 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Color heat diffusion transfer method |
JPS5957237A (en) * | 1982-09-25 | 1984-04-02 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Color thermal diffusion transfer method |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS60225153A (en) | 1985-11-09 |
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