JPH05508880A - Azeotrope-like composition of 1,1-dichloro-1-fluoroethane; ethanol; and nitromethane - Google Patents

Azeotrope-like composition of 1,1-dichloro-1-fluoroethane; ethanol; and nitromethane

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JPH05508880A
JPH05508880A JP91512931A JP51293191A JPH05508880A JP H05508880 A JPH05508880 A JP H05508880A JP 91512931 A JP91512931 A JP 91512931A JP 51293191 A JP51293191 A JP 51293191A JP H05508880 A JPH05508880 A JP H05508880A
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バス,ラジャト・サブラ
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Abstract

Azeotrope-like compositions comprising 1,1-dichloro-1-fluoroethane; ethanol; and nitromethane are stable and have utility as degreasing agents and as solvents in a variety of industrial cleaning applications including cold cleaning and defluxing of printed circuit boards and dry cleaning.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は1.1−ジクロロ−1−フルオロエタン:エタノール:およびニトロメ タンの共沸混合物様組成物に関するものである。これらの混合物は、各種の蒸気 脱脂、コールドクリーニングおよび溶剤クリーニング用途であって、フラックス 除去(defluxing)を含めた用途において有用である。[Detailed description of the invention] The present invention provides 1,1-dichloro-1-fluoroethane: ethanol: and nitromethane. The present invention relates to an azeotrope-like composition of tan. These mixtures can be mixed with various types of steam. For degreasing, cold cleaning and solvent cleaning applications, flux It is useful in applications including defluxing.

発明の背景 フルオロカーボン系溶剤による蒸気脱脂および溶剤クリーニングは、工業界にお いて固体表面、特に複雑な部品および除去困難な汚れの脱脂その他の清浄化に広 く用いられている。Background of the invention Vapor degreasing and solvent cleaning with fluorocarbon solvents are widely used in industry. It is widely used for degreasing and other cleaning of solid surfaces, especially complex parts and difficult-to-remove dirt. It is often used.

蒸気脱脂または溶剤クリーニングは、その最も簡単な形態においては清浄化すべ き室温の物体を沸騰下の溶剤の蒸気にaNすることよりなる。物体上に凝縮する 蒸気は、グリースまたは他の汚染物質を洗い去る清浄な蒸留された溶剤を供給す る。物体からの最終的な溶剤蒸発によって、物体を単に液体溶剤中で洗浄した場 合のように残渣が残されることがない。Vapor degreasing or solvent cleaning, in its simplest form, is a cleaning solution. It consists of aNing a room temperature object into boiling solvent vapor. condense on an object The steam provides a clean distilled solvent that washes away grease or other contaminants. Ru. If the object is simply cleaned in a liquid solvent, the final evaporation of the solvent from the object There is no residue left behind as with other cases.

溶剤の清浄化作用を改善するために高められた温度が必要である除去困難な汚れ については、または金属部品およびアセンブリーの清浄化を効果的かつ迅速に行 わなければならない大容量アセンブリーライン操作については、通常の蒸気脱脂 装置の操作は清浄化すべき部品を沸騰下の溶剤溜めに浸漬し、これによりおおま かな汚れを除去し、次いて蒸留したばかりの室温付近の溶剤を収容する溜めに部 品を浸漬し、最後に部品を沸騰下の溜めの上方にある溶剤蒸気に暴露し、この蒸 気が清浄化された部品上に凝縮することよりなる。さらに、蒸留された溶剤を最 終的すすぎの前に部品に吹付けることもできる。Difficult-to-remove soils that require elevated temperatures to improve the cleaning action of solvents or for cleaning metal parts and assemblies effectively and quickly. For high-volume assembly line operations that require The device is operated by immersing the parts to be cleaned in a boiling solvent pool, which generally cleans the parts. Remove any loose dirt, then add to a reservoir containing freshly distilled solvent at room temperature. The part is immersed and finally the part is exposed to solvent vapor above a boiling pool and this vapor is removed. This consists of air condensing on the cleaned parts. In addition, the distilled solvent is It can also be sprayed onto the parts before final rinsing.

上記の操作に適した蒸気脱脂装置は当技術分野で周知である。たとえばシェルリ ンカ−らの米国特許第3.085.918号明細書には、煮沸液溜め、清浄液溜 め、水分離装置および他の補助装置からなるこの種の適切な蒸気脱脂装置が示さ 机ている。Vapor degreasing equipment suitable for the above operations is well known in the art. For example, Shelli U.S. Pat. Therefore, suitable steam degreasing equipment of this kind consisting of a water separator and other auxiliary equipment is indicated. I have a desk.

コールドクリーニングは多数の溶剤を使用する他の用途である。大部分のコール ドクリーニング用途においては、汚れた部品を流体に浸漬するか、または溶剤に 浸漬したぼるまたはこれに類するものでぬぐい、そして風乾する。Cold cleaning is another application that uses multiple solvents. most calls In dry cleaning applications, dirty parts are immersed in a fluid or exposed to a solvent. Wipe with a soaked cloth or similar and air dry.

フルオロカーボン系溶剤、たとえばトリクロロトリフルオロエタンは、脱脂用途 および他の溶剤クリーニング用途に有用な、効果的、無毒性かつ非引火性物質と して近年広く用いられるようになった。トリクロロトリプルオロエタンは、グリ ース、油、ワックスなどに対して十分な溶剤力をもつことが認められている。Fluorocarbon solvents, such as trichlorotrifluoroethane, are used in degreasing applications. Effective, non-toxic and non-flammable materials useful in and other solvent cleaning applications. It has become widely used in recent years. Trichlorotrioleoethane is It has been recognized that it has sufficient solvent power against bases, oils, waxes, etc.

従ってこれはモーター、圧縮機、重金属部品、繊細な貴金属部品、プリント回路 板、ジャイロスコープ、誘導装置、宇宙船およびミサイル用の器材、アルミニウ ム部品などの清浄化に広く用いられている。Therefore, this includes motors, compressors, heavy metal parts, delicate precious metal parts, and printed circuits. Plates, gyroscopes, guidance equipment, equipment for spacecraft and missiles, aluminum It is widely used for cleaning system parts, etc.

当該技術は、目的とするフルオロカーボン成分、たとえばトリクロロトリトリフ ルオロエタンを含有する共沸混合物または共沸混合物様組成物であって、さらに 目的特性、たとえば極性官能性、溶解力の増大などに寄与する成分、および安定 剤を含有するものに向けられている。共沸混合物または共沸混合物様組成物は沸 騰に際して分別しないので望ましい。この挙動は、これらの溶剤を用いる前記の 蒸気脱脂装置において再蒸留された物質が最終的なすすぎ一クリーニング用とし て生成するので、望ましい。従って蒸留脱脂システムが蒸留器として作用する。The technology is based on the target fluorocarbon component, such as trichlorotritrifluoride. an azeotrope or azeotrope-like composition containing fluoroethane, further comprising: Ingredients that contribute to desired properties, such as polar functionality, increased solvency, and stability. It is intended for those containing agents. An azeotrope or azeotrope-like composition is This is desirable because it does not need to be separated during storage. This behavior is similar to that described above using these solvents. The redistilled material in the vapor degreaser is used for final rinsing and cleaning. It is desirable because it generates The distillation degreasing system thus acts as a still.

溶剤組成物が一定の沸点を示さない場合、すなわち共沸混合物様でない場合、分 別が起こり、目的外の溶剤分布がクリーニングおよび処理の安全性を乱す可能性 がある。溶剤混合物のうち、より揮発性の高い成分が優先的に蒸発するとm−そ れらが共沸混合物様でない場合に起こるであろうm−、より望ましくない特性を もつ可能性のある、たとえば汚れに対する溶解力がより低く、金属、プラスチッ クまたはエラストマ一部材に対する不活性がより低く、かつ非引火性および毒性 が増大した、組成の変化した混合物が生じるであろう。If the solvent composition does not exhibit a constant boiling point, i.e. is not azeotrope-like, the fractionation potential for undesired solvent distribution to disrupt cleaning and processing safety. There is. If the more volatile components of the solvent mixture evaporate preferentially, m-so m-, the more undesirable properties that would occur if they were not azeotrope-like. For example, metals, plastics, etc. less inertness to metal or elastomer parts, and non-flammable and toxic A mixture of altered composition will result, with increased .

当業界では、蒸気脱脂その他のクリーニング用としての新規かつ特殊な用途に用 いられる代替品を提供する新規なフルオロカーボン系共沸混合物様混合物が絶え すめられている。現在特に関心がもたれているのは、現在用いられている完全ハ ロゲン化されたクロロフルオロカーボンに代わる、成層圏に対して安全な代替品 であると考えられるフルオロカーボン系共沸混合物様混合物である。前者は地球 を保護するオゾン層に関して環境問題を引起こす疑いがある。ヒドロクロロフル オロカーボン、たとえば1.1−シクロロー1−フルオロエタン(HCFC−1 41b)は、完全ハロゲン化されたものと比較して大気化学的に不都合な影響を 及ぼさず、オゾン減少に対する、また温室効果による地球の温暖化に対する関与 を無視しうるちのであることが、数学的モデルにより立証された。HCFC−1 41bは溶剤として有用であることが知られている。HCFC−141bは約3 2℃の沸点をもつ。The industry is currently developing new and specialized applications for steam degreasing and other cleaning applications. Novel fluorocarbon-based azeotrope-like mixtures are emerging that offer viable alternatives. Recommended. What is currently of particular interest is the complete hardware currently in use. A stratospherically safe alternative to loginated chlorofluorocarbons It is a fluorocarbon azeotrope-like mixture that is thought to be. The former is the earth suspected of causing environmental problems with respect to the ozone layer that protects the ozone layer. hydrochlorofur Orocarbons, such as 1,1-cyclo-1-fluoroethane (HCFC-1 41b) has no adverse effects on atmospheric chemistry compared to fully halogenated ones. contribution to ozone depletion and global warming due to the greenhouse effect. It was proved by a mathematical model that it is possible to ignore . HCFC-1 41b is known to be useful as a solvent. HCFC-141b is approximately 3 It has a boiling point of 2°C.

エアゾール包装の概念は、溶剤を分配するための簡便かつ原価効率の良い手段で あることが以前から認められている。エアゾール製品は、エアゾール弁が開放さ れた際に有効成分、すなわち溶剤などの製品濃縮物を容器から駆出するために十 分な圧力を発生する噴射剤ガスまたは噴射剤ガス混合物、好ましくは圧縮ガスの 状態よりむしろ液化ガスの状態のものを用いる。噴射剤は通常の大部分のエアゾ ールシステムの場合のように溶剤と直接に接触していてもよく、バリヤー型エア ゾールシステムの場合のように溶剤から分離され一〇いてもよい。The aerosol packaging concept is a simple and cost-effective means of dispensing solvents. It has long been recognized that there is. Aerosol products must be used when the aerosol valve is opened. sufficient to drive the active ingredients, i.e., product concentrates such as solvents, out of the container when of a propellant gas or propellant gas mixture, preferably a compressed gas, which generates sufficient pressure. Rather than the liquid state, use the liquefied gas state. The propellant is normally used in most aerosol It may be in direct contact with the solvent, as in the case of barrier-type air systems. It may be separated from the solvent as in the case of sol systems.

同一出願人による米国特許第4.836.947号明細書には、1.1−シクロ ロー1−フルオロエタンおよびエタノールの共沸混合物様混合物が示されている 。同一出願人による米国特許第4.842.764号明細書には、1.1−シク ロロー1−フルオロエタンおよびメタノールの共沸混合物様混合物が示されてい る。同一出願人による米国特許第4.816,174号明細書には、1.1−ジ クロロ−1−フルオロエタン、メタノールおよびニトロメタンの共沸混合物様混 合物か示されている。同一出願人による米国特許第4.863.630号明細書 には、1.1−ジクロロ−1−フルオロエタン:ジクロロトリフルオロエタン: およびエタノールの共沸混合物様混合物が示されている。Co-assigned U.S. Pat. No. 4,836,947 discloses 1,1-cyclo An azeotrope-like mixture of rho-1-fluoroethane and ethanol is shown. . Commonly assigned U.S. Pat. No. 4,842,764 includes 1.1-sic. An azeotrope-like mixture of Rolow 1-fluoroethane and methanol is shown. Ru. Commonly assigned U.S. Pat. No. 4,816,174 includes 1.1-di An azeotrope-like mixture of chloro-1-fluoroethane, methanol and nitromethane Compounds are shown. Same-assignee U.S. Pat. No. 4.863.630 1,1-dichloro-1-fluoroethane: dichlorotrifluoroethane: An azeotrope-like mixture of and ethanol is shown.

特開平1−103.686号公報、1989年4月20日公開、には55−80 重量%のジクロロトリフルオロエタンおよび20−45重量%の1.1−ジクロ ロ−1−フルオロエタンの共沸組成物が示されている。特開平1−136.98 1号公報、1989年5月30日公開、にはエタノール25重量%、ならびに2 5重量%の1,1−シクロロー1−フルオロエタンおよび50重量%の1.1− シクロロー2. 2. 2−トリフルオロエタンの共沸組成物75重量%からな る脱脂クリーニング剤が示されている。JP-A-1-103.686, published on April 20, 1989, No. 55-80 wt% dichlorotrifluoroethane and 20-45 wt% 1,1-dichloro An azeotropic composition of rho-1-fluoroethane is shown. JP-A-1-136.98 Publication No. 1, published on May 30, 1989, contains 25% by weight of ethanol and 2 5% by weight of 1,1-cyclo-1-fluoroethane and 50% by weight of 1,1- Cycloro 2. 2. Consisting of 75% by weight of an azeotropic composition of 2-trifluoroethane A degreasing cleaning agent is shown.

特開平1−136.982号公報、1989年5月30日公開、にはエタノール 25重量%、ならびに25重量%の1.1−ジクロロ−1−フルオロエタンおよ び50重量%の1,1−ジクロロ−2,2,2−トリフルオロエタンの共沸組成 物75重量%からなるパフ研摩クリーニング剤が示されている。特開平1−13 7.25.3号公報、1989年5月30日公開、にはエタノール25重量%、 ならびに25重量%の1,1−ジクロロ−1−フルオロエタンおよび50重量% の1.1−ジクロロ−2,2,2−トリフルオロエタンの共沸組成物75重量% からなるレジスト現像剤が示されている。JP-A-1-136.982, published on May 30, 1989, contains ethanol. 25% by weight, and 25% by weight of 1,1-dichloro-1-fluoroethane and and 50% by weight of 1,1-dichloro-2,2,2-trifluoroethane azeotropic composition A puff abrasive cleaning agent is shown comprising 75% by weight of a powder. Japanese Patent Publication No. 1-13 Publication No. 7.25.3, published on May 30, 1989, contains 25% by weight of ethanol, and 25% by weight 1,1-dichloro-1-fluoroethane and 50% by weight 75% by weight of an azeotropic composition of 1,1-dichloro-2,2,2-trifluoroethane A resist developer consisting of the following is shown.

特開平1−137.259号公報、1989年5月30日公開、にはエタノール 15重量%、アルキルベンゼンスルホン酸10重量%、ならびに25重量%の1 .1−シクロロー1−フルオロエタンおよび50重量%の1.1−シクロロー2 、 2. 2−トリフルオロエタンの共沸組成物75重量%からなるレジスト分 離剤が示されている。特開平1−138.300号公報、1989年5月31日 公開、にはメタノール25重量%、ならびに25重量%の1,1−シクロロー1 −フルオロエタンおよび50重量%の1,1−ジクロロ−2,2,2−トリフル オロエタンの共沸組成物75重量%からなるフラックスクリーニング剤が示され ている。JP-A-1-137.259, published on May 30, 1989, contains ethanol. 15% by weight, 10% by weight of alkylbenzenesulfonic acid, and 25% by weight of 1 .. 1-cyclo-1-fluoroethane and 50% by weight of 1,1-cyclo-2 , 2. Resist component consisting of 75% by weight of an azeotropic composition of 2-trifluoroethane A release agent is shown. JP-A-1-138.300, May 31, 1989 In the publication, 25% by weight of methanol and 25% by weight of 1,1-cyclo1 - fluoroethane and 50% by weight of 1,1-dichloro-2,2,2-triflue A flux screening agent consisting of 75% by weight of an azeotropic composition of oroethane is shown. ing.

特開平1−439.104号公報、1989年5月31日公開、にはトリクロロ エチレン5重量%、エタノール20重量%、ならびに25重量%の1,1−ジク ロロ−1−フルオロエタンおよび75重量%の1,1−ジクロロ−2,2,2− トリフルオロエタンの共沸組成物75重量%からなる溶剤が示されている。特開 平1−439.861号公報、1989年6月1日公開、にはエタノール25重 量%、ならびに25重量%の1,1−ジクロロ−1−フルオロエタンおよび75 重量%の1,1−ジクロ0−2. 2. 2−トリフルオロエタンの共沸Mi成 酸物5重量%からなるドライクリーニング剤が示されている。JP-A-1-439.104, published on May 31, 1989, contains trichloro 5% by weight of ethylene, 20% by weight of ethanol, and 25% by weight of 1,1-dichloromethane. Lolo-1-fluoroethane and 75% by weight of 1,1-dichloro-2,2,2- A solvent consisting of 75% by weight of an azeotropic composition of trifluoroethane is shown. Special publication Publication No. 1-439.861, published on June 1, 1989, contains 25 parts of ethanol. % by weight, and 25% by weight of 1,1-dichloro-1-fluoroethane and 75 % by weight of 1,1-dichloro0-2. 2. Azeotropic Mi formation of 2-trifluoroethane A dry cleaning agent consisting of 5% by weight of acid is shown.

本発明の目的は、室温で液体であり、蒸留または蒸発の操作下で実質的に分別せ ず、かつ蒸気脱脂および他の溶剤クリーニング用途であってフラックス除去用途 およびドライクリーニングを含めた用途に用いる溶剤として有用な、HCFC− 1,4l bを基礎とする新規な共沸混合物様混合物を提供することである。The object of the present invention is to provide liquids that are liquid at room temperature and that cannot be substantially fractionated under distillation or evaporation operations. and vapor degreasing and other solvent cleaning applications and flux removal applications. HCFC-, which is useful as a solvent for applications including dry cleaning and The object of the present invention is to provide new azeotrope-like mixtures based on 1,4lb.

本発明の他の目的は、上記の用途に用いる新規な、環境的に許容しうる溶剤を提 供することである。Another object of the invention is to provide a new environmentally acceptable solvent for the above applications. It is to provide.

本発明の他の目的および利点は以下の記載から明らかになるであろう。Other objects and advantages of the invention will become apparent from the description below.

発明の記述 本発明により、1.1−ジクロロ−1−フルオロエタン、エタノール、およびニ トロメタンからなる新規な混合物が見出された。また1、ff−ジクロロ−1, −フルオロエタン:エタノール、およびニトロメタンからなる新規な共沸混合物 様または定沸点の組成物が見出された。description of the invention According to the present invention, 1,1-dichloro-1-fluoroethane, ethanol, and A new mixture consisting of tromethane has been found. Also 1, ff-dichloro-1, -Fluoroethane: a novel azeotrope consisting of ethanol and nitromethane Compositions with similar or constant boiling points were found.

好ましくは新規な共沸混合物様組成物は有効量の1.1、−ジクロロ−1−フル オロエタン:エタノール:およびニトロメタンからなる。ここで用いる′有効量 ″という語は、他の成分と組み合わせた場合に本発明の共沸混合物様組成物を形 成する、各成分の量を意味する。Preferably the novel azeotrope-like composition comprises an effective amount of 1,1,-dichloro-1-fluor. Consisting of oloethane: ethanol: and nitromethane. 'Effective amount used here The term ``indicates the azeotrope-like composition of the present invention when combined with other components. means the amount of each component.

好ましくは新規な共沸混合物様組成物は1.1−ジクロロ−1−フルオロエタン 、エタノール:およびニトロメタンからなり、760mmHg (101kPa )において約32.8℃で沸騰する。Preferably the novel azeotrope-like composition is 1,1-dichloro-1-fluoroethane , ethanol: and nitromethane, 760 mmHg (101 kPa ) boils at about 32.8°C.

好ましくは新規な共沸混合物様組成物は、約95.5−約99.49重量%の1 .1−シクロロー1−フルオロエタン;約0.5−約3.5重量%のエタノール ;および約0.01−約1.0重量%のニトロメタンがらなり、760mmHg  (LOlkPa)において約32.8℃で沸騰し、より好ましくは760mm Hg (101kPa)において約32.8℃士約0. 5℃で沸騰する。Preferably the novel azeotrope-like compositions contain from about 95.5 to about 99.49% by weight of 1 .. 1-cyclo-1-fluoroethane; about 0.5 to about 3.5% by weight ethanol ; and about 0.01 to about 1.0% by weight of nitromethane, and 760 mmHg. Boiling at about 32.8°C in (LOlkPa), more preferably 760mm Hg (101kPa): approx. 32.8℃, approx. 0. Boil at 5℃.

より好ましくは本発明の共沸混合物様M成物は、約96.1−約99.05重量 %の1,1−ジクロロ−1−フルオロエタン、約0. 9−約3,0重量%のエ タノール、および約0.05−約0.9重量%のニトロメタンからなる。More preferably, the azeotrope-like M composition of the present invention has a weight of about 96.1 to about 99.05 wt. % 1,1-dichloro-1-fluoroethane, approx. 9- About 3,0% by weight of E tanol, and about 0.05 to about 0.9% by weight nitromethane.

極めて好ましくは本発明の共沸混合物様組成物は、約97.1−約98.75重 量%の1.1−ジクロロ−1−フルオロエタン:約1,2−約2.0重量%のエ タノール:および約0.05−約19重量%のニトロメタンからなる。Most preferably, the azeotrope-like compositions of the present invention have a weight of about 97.1 to about 98.75 wt. % by weight of 1,1-dichloro-1-fluoroethane: from about 1,2 to about 2.0% by weight of ethane. Tanol: and about 0.05 to about 19% by weight nitromethane.

1.1−ジクロロ−1−フルオロエタン、エタノールおよびニトロメタンから真 の共沸混合物系が形成されるきは考えられないが、1.]−]ジクロロー1−フ ルオロエタンエタノールおよびニトロメタンの組成物が請求の範囲に示す割合に おいて定沸点または本質的に定沸点であり、また完全には分かっていない何らか の理由で蒸気脱脂装置内で存続または密着しているので、ここでは本発明の混合 物について″共沸混合物系″という語を用いる。1.1-dichloro-1-fluoroethane, pure from ethanol and nitromethane Although it is unlikely that an azeotrope system of 1. ]-]dichloro1-f The composition of fluoroethaneethanol and nitromethane is in the proportions indicated in the claims. has a constant boiling point or an essentially constant boiling point and is not completely known Because of the presence or adhesion within the vapor degreasing equipment, the present invention's mixtures are The term ``azeotrope system'' is used for the substance.

のちに詳述するように、上記範囲内のM酸物はすべて上記範囲外の特定の組成物 と同様に共沸混合物様である。As will be detailed later, all M acids within the above range may be used in specific compositions outside the above range. It is similar to an azeotrope.

厳密な共沸混合物は決定されていないが、上記範囲内にあることが確認された。Although the exact azeotropic mixture has not been determined, it was confirmed that it was within the above range.

のちに詳述するように、真の共沸混合物がいずれにあるかに関係なく、上記範囲 内の組成物はすべて上記範囲外の特定の組成物と同様に共沸混合物様である。As will be detailed later, the above ranges, regardless of where the true azeotrope lies. All compositions within are azeotrope-like, as are certain compositions outside the above ranges.

これらの共沸混合物様組成物は全体として非引火性の液体であり、すなわちタグ オーブンカップ試験法−ASTM D 1310−86により試験した際に引火 点を示さないことが見出された。These azeotrope-like compositions are generally non-flammable liquids, i.e. Oven Cup Test Method - Flammable when tested according to ASTM D 1310-86 It was found that no points were shown.

基本的原理から、流体の熱力学的状態は4観点:圧力、温度、液体組成および蒸 気組成、すなわちP−T−X−Yにより決定される。共沸混合物は、XおよびY が当該PおよびTにおいて等しい特異な特性をもつ、2成分以上の系である。From basic principles, the thermodynamic state of a fluid is determined from four aspects: pressure, temperature, liquid composition, and evaporation. It is determined by the gas composition, namely P-T-X-Y. The azeotrope is X and Y is a system of two or more components in which P and T have the same specific properties.

実際上は、これは混合物の成分を蒸留に際して分離することができず、従って前 記の蒸気相溶剤クリーニングに有用であることを意味する。In practice, this means that the components of the mixture cannot be separated during distillation and are therefore This means that it is useful for the vapor compatibilizer cleaning described above.

この考察の目的に関して共沸混合物様組成物とは、その組成物が共沸混合物と同 様に挙動すること、すなわち一定の沸騰特性、または沸騰もしくは蒸発に際して 分別しない傾向をもつことを意味するものとする。従ってそれらの組成物におい ては、沸騰または蒸発に際して形成される蒸気の組成が当初の液体組成に等しい か、または実質的に等しい。よって沸騰または蒸発に際して液体組成がたとえ変 化したとしてもわずかであるか、または無視しうる程度であるにすぎない。これ は、沸騰または蒸発に際して液体組成が実質的な程度に変化する非共沸混合物様 組成物と対比すべきである。For the purpose of this discussion, an azeotrope-like composition is one whose composition is similar to that of an azeotrope. behaving similarly, i.e. with constant boiling properties, or upon boiling or evaporation It shall mean having a tendency not to discriminate. Therefore their composition odor The composition of the vapor formed during boiling or evaporation is equal to the initial liquid composition. or substantially equal. Therefore, the liquid composition may change during boiling or evaporation. Even if it does occur, it will be minimal or negligible. this is a non-azeotrope-like mixture whose liquid composition changes to a substantial degree upon boiling or evaporation. should be contrasted with the composition.

従って候補となる混合物が本発明の意味において′共沸混合物系′であるか否か を判定するための1方法は、その混合物をその個々の成分に分離すると予想され る条件下で(すなわちレゾル−ジョン(resolution)−棚板数)その 試料を蒸留することである。その混合物が非共沸混合物様である場合、その混合 物は分留され、すなわちその各種成分に分離し、最低沸点の成分か最初に習出し 、以下同様となる。その混合物が共沸混合物様である場合、混合物の全成分を含 有し、一定の沸点であるかまたは単一物質のように挙動する、ある一定量の初回 留分が得られるであろう。この現象は、混合物が非共沸混合物様である場合には 、すなわち共沸混合物のように挙動しない場合には起こり得ない。もちろん共沸 混合物様組成物をたとえば蒸気脱脂装置内で蒸留する場合には、真の共沸混合物 が形成され、濃縮される傾向がある。Therefore, whether or not the candidate mixture is an 'azeotrope system' within the meaning of the present invention. One method for determining the predicted under the conditions (i.e. resolution - number of shelves) that The process is to distill the sample. If the mixture is non-azeotrope-like, the mixture A substance is fractionated, that is, separated into its various components, and the component with the lowest boiling point is determined first. , and so on. If the mixture is azeotrope-like, it contains all the components of the mixture. an initial quantity of a certain amount that has a constant boiling point or behaves like a single substance A fraction will be obtained. This phenomenon occurs when the mixture is non-azeotrope-like. , that is, it cannot occur if it does not behave like an azeotrope. Of course azeotropic If a mixture-like composition is distilled, for example in a vapor degreaser, a true azeotrope tend to form and concentrate.

以上から、共沸混合物様組成物の他の特性は、同一成分を異なる割合で含有する 、一定範囲の共沸混合物様または定沸点の組成物があることとなる。これらの組 成物はすべてここで用いる共沸混合物様または定沸点という語に包含されるもの とする。たとえば異なる圧力においては、組成物の沸点が変化するのと同様にそ の共沸混合物様組成物の組成が少なくともわずかには変化することは周知である 。従ってAおよびBの共沸混合物様組成物は、温度および/または圧力に応じて 組成が変動する意思外は特異な型の関係を示す。1.1−ジクロロ−1−フルオ ロエタン、エタノール:およびニトロメタンについては、これらの混合物は沸点 32.8℃±約0.5℃の範囲内で(約760mmHg (10LkPa)にお いて)沸騰する。当業者には自明のとおり、共沸混合物様組成物の沸点は圧力に 応じて変動するであろう。From the above, other properties of azeotrope-like compositions include containing the same components in different proportions. , there will be a range of azeotrope-like or constant boiling compositions. these pairs All compounds are included in the term azeotrope-like or constant boiling point as used herein. shall be. For example, at different pressures, just as the boiling point of a composition changes. It is well known that the composition of azeotrope-like compositions of . Therefore, the azeotrope-like composition of A and B will vary depending on temperature and/or pressure. Outside of compositional variation, it shows a peculiar type of relationship. 1.1-dichloro-1-fluoro loethane, ethanol: and for nitromethane, these mixtures have boiling points Within the range of 32.8℃±about 0.5℃ (about 760mmHg (10LkPa)) boil). As is obvious to those skilled in the art, the boiling point of an azeotrope-like composition depends on the pressure. It will change accordingly.

本発明の共沸混合物様M酸物は、各種の蒸気脱脂、コールドクリーニングおよび 溶剤クリーニングの用途であって、フラックス除去を含めた用途において有用で ある。The azeotrope-like M acid of the present invention can be used in various steam degreasing, cold cleaning and Useful for solvent cleaning applications including flux removal. be.

本発明の1処理形態においては、本発明の共沸混合物様組成物は固体表面を清浄 化するために当業界で周知のいずれかの様式で、たとえば浸漬もしくは吹付けに より、または通常の脱脂装置を用いて処理することにより使用しうる。In one treatment form of the invention, the azeotrope-like composition of the invention cleans a solid surface. in any manner well known in the art, such as by dipping or spraying. or by processing using conventional degreasing equipment.

本発明の共沸混合物様組成物が固体表面を清浄化するためにその表面に組成物を 吹付けることにより用いられる場合、好ましくは共沸混合物様組成物は噴射剤を 用いて表面に吹付けられる。好ましくは噴射剤は炭化水素、クロロフルオロカー ボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、ヒドロフルオロカーボン、ジメチルエー テル、二酸化炭素、窒素、亜酸化窒素、メチレンオキシド、空気、およびそれら の混合物よりなる群から選ばれる。The azeotrope-like composition of the present invention applies the composition to a solid surface for cleaning the surface. When used by spraying, preferably the azeotrope-like composition contains a propellant. sprayed onto the surface using Preferably the propellant is a hydrocarbon, chlorofluorocar carbon, hydrochlorofluorocarbon, hydrofluorocarbon, dimethyl ether carbon dioxide, nitrogen, nitrous oxide, methylene oxide, air, and selected from the group consisting of a mixture of

有用な炭化水素系噴射剤には、イソブタン、ブタン、プロパンおよびそれらの混 合物か含まれ:市販のイソブタン、ブタンおよびプロパンを本発明に使用しうる 。有用なりロロフルオロカーボン系噴射剤には、トリクロロフルオロメタン(当 業界ではCFC−11として知られている)、ジクロロジフルオロメタンc当業 界ではCFC−12として知られているL L、L 2−トリクロロ−1−トリ フルオロエタン(当業界ではCFC−1,13として知られている)、および1 ゜2−シクロロー1. 1. 2. 2−テトラフルオロエタン(当業界ではC FC−114として知られている)が含まれ;市販のCFC−11、CFC−1 2、CFC−113およびCFC−114を本発明に使用しうる。Useful hydrocarbon propellants include isobutane, butane, propane and mixtures thereof. Compounds included: Commercially available isobutane, butane and propane can be used in the present invention. . Useful lorofluorocarbon propellants include trichlorofluoromethane (currently known in the industry as CFC-11), dichlorodifluoromethane c L L, L 2-trichloro-1-tri, known in the industry as CFC-12 fluoroethane (known in the art as CFC-1,13), and 1 ゜2-Cycloro 1. 1. 2. 2-tetrafluoroethane (in the industry, C FC-114); commercially available CFC-11, CFC-1 2, CFC-113 and CFC-114 can be used in the present invention.

有用なヒドロクロロフルオロカーボン系噴射剤には、ジクロロフルオロメタン( 当業界ではHCFC−21として知られている)、クロロジフルオロメタン(当 業界ではHCFC−22として知られている)、1−クロロ−1,1,2,2− テトラフルオロエタン(当業界ではHCFC−124として知られている)、1 ゜1−ジクロロ−2,2−ジフルオロエタン(当業界ではHCFC−132aと して知られている)、1−りI)l:l−2,2,2−)−リフルオロエタン( 当業界ではHCFC−133として知られている)、および1−クロロ−1,1 −ジフルオロエタン(当業界ではHCFC−142bとして知られている)が含 まれ;市販のHCFC−21、HCFC−22およびHCFC−142bを本発 明に使用しうる。HCFC−124は既知の方法により、たとえば米国特許第4 . 843゜181号明細書によって教示される方法により製造することができ 、HCFC−133は既知の方法により、たとえば米国特許第3.003.00 3号明細書によって教示される方法により製造することができる。Useful hydrochlorofluorocarbon propellants include dichlorofluoromethane ( HCFC-21), chlorodifluoromethane (known in the industry as HCFC-21), (known in the industry as HCFC-22), 1-chloro-1,1,2,2- Tetrafluoroethane (known in the art as HCFC-124), 1 ゜1-dichloro-2,2-difluoroethane (also known as HCFC-132a in the industry) (known as known in the art as HCFC-133), and 1-chloro-1,1 - difluoroethane (known in the art as HCFC-142b) Rare; commercially available HCFC-21, HCFC-22 and HCFC-142b It can be used clearly. HCFC-124 can be prepared by known methods, e.g. .. 843°181 can be produced by the method taught by No. , HCFC-133 by known methods, e.g. It can be manufactured by the method taught by No. 3.

有用なヒドロフルオロカーボン系噴射剤には、トリフルオロメタン(当業界では HFC−23として知られている)、1. 1. 2. 2−テトラフルオロエ タン(当業界ではHFC−134aとして知られている)、および1.1−ジフ ルオロエタン(当業界ではRFC−1528として知られている)が含まれ、市 販のRFC−23およびHFC−152aを本発明に使用しつる。RFC−13 4aが商業的量で入手しうるようになるまで、HFC−134aは既知の方法に より、たとえば米国特許第4.851.595号明細書によって教示される方法 により製造することができる。より好ましい噴射剤にはヒドロクロロフルオロカ ーボン、ヒドロフルオロカーボンおよびそれらの混合物が含まれる。極めて好ま しい噴射剤にはクロロジフルオロメタンおよび1. 1. 2. 2−テトラフ ルオロエタンが含まれる。Useful hydrofluorocarbon propellants include trifluoromethane (known in the industry as (known as HFC-23), 1. 1. 2. 2-tetrafluoroe (known in the industry as HFC-134a), and 1,1-diphthalate Contains fluoroethane (known in the industry as RFC-1528), Commercially available RFC-23 and HFC-152a are used in the present invention. RFC-13 Until 4a is available in commercial quantities, HFC-134a can be produced using known methods. For example, the method taught by U.S. Pat. No. 4,851,595 It can be manufactured by More preferred propellants include hydrochlorofluorocarbons. carbons, hydrofluorocarbons and mixtures thereof. extremely preferred New propellants include chlorodifluoromethane and 1. 1. 2. 2-tetrough Contains fluoroethane.

本発明の新規な溶剤である共沸混合物様組成物の成分1.1−ジクロロ−1−フ ルオロエタン:エタノール:およびニトロメタンは既知物質である。好ましくは これらの物質はこの系の目的特性または定沸点性に不都合な影響を導入するのを 避けるのに十分なほど高純度で使用すべきである。Components of the azeotrope-like composition which is the novel solvent of the present invention 1.1-dichloro-1-phthalate Luoroethane: ethanol: and nitromethane are known substances. Preferably These substances do not introduce any adverse effects on the desired properties or constant boiling properties of the system. should be used in high enough purity to avoid

本発明の組成物は新規な共沸混合物様または定沸点の組成物を形成すべく追加成 分を含有しうると解すべきである。それらの組成物が定沸点であるか、または本 質的に定沸点であり、ここに記載するすべての必須成分を含有する限り、それら の組成物はいずれも本発明の範囲内にあるとみなされる。The compositions of the present invention can be supplemented to form novel azeotrope-like or constant boiling compositions. It should be understood that it can contain a certain amount. whether their composition is constant boiling or as long as they are qualitatively constant boiling and contain all essential components listed herein. are considered to be within the scope of this invention.

本発明を限定ではない下記の実施例によってより詳細に説明する。The invention is explained in more detail by the following non-limiting examples.

害廊因1 蒸気相脱脂操作におけろ実際の使用条件下での本発明混合物の定沸点性を説明す るために、蒸気相脱脂装置に約98.5重量%のHCFC−141b、約1゜2 重量%のエタノール、および約0. 3重量%のニトロメタンからなる本発明の 好ましい混合物を装填した。この混合物をその定沸点性または非凝離性につき評 価した。用いた蒸気相脱脂装置は小型の水冷式3槽型蒸気相脱脂装置であり、こ れは最も過酷な溶剤凝離挙動試験を提供する現在の機種に匹敵する型のシステム 構造に相当するものである。詳細には、本発明を立鉦するために用いた脱脂装置 は、2個のオーバーフロ一式すすぎ液溜めおよび1個の煮沸液溜めを備えていた 。Corridor cause 1 The following describes the constant boiling point property of the mixture of the present invention under actual usage conditions in vapor phase degreasing operations. About 98.5% by weight HCFC-141b, about 1°2 % ethanol by weight, and about 0. The present invention consists of 3% by weight of nitromethane. Loaded with preferred mixture. Evaluate this mixture for its constant boiling or non-separating properties. I valued it. The vapor phase degreasing equipment used was a small water-cooled three-tank vapor phase degreasing equipment. This is a comparable system to current models that provides the most demanding solvent separation behavior testing. It corresponds to the structure. In detail, the degreasing equipment used to develop the present invention was equipped with two overflow rinse basins and one boiling basin. .

煮沸液溜めおよび蒸留器は電気的に加熱され、それぞれ低水準の遮断スイッチを 備えていた。脱脂装置および蒸留器の双方における溶剤蒸気は水冷式ステンレス 鋼コイル上で凝縮した。蒸留器には煮沸液溜めから重力により供給された。蒸留 器からの凝縮液は第1すすぎ液溜めへ同様に重力により返送された。このユニッ トの容量は約1.5ガロンであった。この脱脂装置は商業設備に慣用される脱脂 装置に極めて類似していた。The boiling liquid sump and still are electrically heated and each has a low level cut-off switch. I was prepared. The solvent vapor in both the degreaser and distiller is water-cooled stainless steel. Condensed on a steel coil. The still was fed by gravity from the boiling liquid sump. distillation Condensate from the vessel was also returned by gravity to the first rinse reservoir. This unit The capacity of the tank was approximately 1.5 gallons. This degreasing equipment is a degreaser commonly used in commercial equipment. It was very similar to the device.

溶剤装填物を還流させ、蒸留器からの透明な凝縮液を収容した凝縮液溜め、凝縮 液溜めからのオーバーフローを収容した作業液溜め、作業液溜めからのオーバー フローを混合物の沸点となす煮沸液溜め、および蒸留器内の組成物を、パーキン ・エルマー・シグマ3型ガスクロマトグラフにより測定した。すべての液溜め内 の液体の温度を熱電対検温装置により±0. 2℃の精廣で監視した。還流を約 30時間継続し、煮沸液溜めおよび凝縮液溜めの組成物をこの期間全体にわたっ て監視した。いずれの混合物成分についても液溜め間の最大濃度差が平均値の± 2シグマである場合、混合物は定沸点または非凝離性であるとみなされた。シグ マは標準偏差単位であり、市販の″共沸混合物様″蒸気相脱脂溶剤は経時的に少 なくとも±2シグマの組成変動を示し、なおかつ極めて満足すべき非凝離性の清 浄化挙動を備えているというのが、多数の蒸気相脱脂装置性能の旺察から本発明 者らが得た経験である。Condensate sump containing refluxing solvent charge and clear condensate from the still, condensate Working fluid reservoir containing overflow from the fluid reservoir, overflow from the working fluid reservoir The boiling liquid sump, which brings the flow to the boiling point of the mixture, and the composition in the distiller, - Measured using an Elmer Sigma Type 3 gas chromatograph. In all reservoirs The temperature of the liquid was measured by a thermocouple temperature measuring device of ±0. Monitored at 2°C. The reflux is approx. The composition of the boiling liquid sump and condensate sump continued for 30 hours, and the composition of the boiling liquid sump and condensate sump was I monitored it. The maximum concentration difference between reservoirs for any mixture component is ± the mean value. If 2 sigma, the mixture was considered constant boiling or non-separable. Sig m is the unit of standard deviation, and commercially available “azeotrope-like” vapor phase degreasing solvents decrease over time. It exhibits a compositional variation of at least ±2 sigma, and yet has extremely satisfactory non-separating properties. Based on observations of the performance of numerous vapor phase degreasing devices, the present invention has a purifying behavior. This is the experience they have gained.

混合物が共沸混合物様でない場合、高沸点成分が極めて速やかに蒸留器内に濃縮 され、すすぎ液溜めから減少するであろう。これは起こらなかった。また各液溜 め内の各成分の濃度は十分に±2シグマ内に留まった。これらの結果は、本発明 の組成物がいずれの型の商業用大型蒸気相脱脂装置においても凝離せず、これに よって潜在的な安全性、性能および取扱いの問題は避けられるであろうというこ とを示す。試験した好ましい組成物は推奨される方法ASTM D 1310− 86(タグオーブンカップ)による引火点をもたないことも認められた。各液溜 め内の組成物を下記の表Iに示す。If the mixture is not azeotrope-like, the high-boiling components will concentrate very quickly in the still. and the rinse fluid will decrease from the sump. This didn't happen. Also, each liquid reservoir The concentration of each component within the solution remained well within ±2 sigma. These results indicate that the present invention compositions that do not segregate in any type of large commercial vapor phase degreasing equipment; Therefore, potential safety, performance and handling issues will be avoided. and Preferred compositions tested were tested according to the recommended method ASTM D 1310- It was also found that it did not have a flash point according to 86 (tag oven cup). Each reservoir The composition of the solution is shown in Table I below.

脱脂装置内組成物の安定性試験 凝縮液溜め 初期 」L 24時間 48時間 HCFC−141b 98,5 98.5 98.6エタノール 1.2 1. 3 1.3 ニトロメタン 0.3 0.1 0.1温度(’C) −23,222,5 気圧計圧力(mmHg) −748,8745,5(kPa) (100) ( 99) 煮沸液溜め 初期 組成 24時間 48時間 HCFC−141b 98.5 98.2 98.1エタノール 1.2 0. 9 0.9 ニトロメタン 0.3 0.8 0.9温度(℃) 32. 3 32. 4 気圧計圧力(mmHg) −748,8745,5温度(’C) 32. 8  32. 9圧力フ60mmHg (101kPa)に補正 害嵐冊ス 実施例1を反復し、ただし蒸気相脱脂装置に約97.7重量%のHCFC−14 1b1約2.0重量%のエタノール、および約0. 3重量%のニトロメタンか らなる他の本発明の好ましい混合物を装填した。Stability test of composition in degreasing equipment condensate sump initial ”L 24 hours 48 hours HCFC-141b 98.5 98.5 98.6 Ethanol 1.2 1. 3 1.3 Nitromethane 0.3 0.1 0.1 Temperature ('C) -23,222,5 Barometer pressure (mmHg) -748,8745,5 (kPa) (100) ( 99) boiling liquid reservoir initial Composition 24 hours 48 hours HCFC-141b 98.5 98.2 98.1 Ethanol 1.2 0. 9 0.9 Nitromethane 0.3 0.8 0.9 Temperature (℃) 32. 3 32. 4 Barometer pressure (mmHg) -748,8745,5 Temperature ('C) 32. 8 32. 9 Pressure 60mmHg Corrected to (101kPa) Haruan Book Su Example 1 is repeated except that about 97.7% by weight HCFC-14 is added to the vapor phase degreaser. 1b1 about 2.0% by weight of ethanol, and about 0.1% by weight of ethanol. 3% by weight nitromethane? Other preferred mixtures of the invention were loaded.

混合物が共沸混合物様でない場合、高沸点成分が極めて速やかに蒸留器内に濃縮 され、すすぎ液溜めから減少するであろう。これは起こらなかった。また各液溜 め内の各成分の濃度は十分に±2シグマ内に留まった。これらの結果は、本発明 の組成物がいずれの型の商業用大型蒸気相脱脂装置においても凝離せず、これに よって潜在的な安全性、性能および取扱いの問題は避けられるであろうというこ とを示す。試験した好ましい組成物は推奨される方法ASTM D 1310− 86(タグオープンカップ)による引火点をもたないことも認められた。各液溜 め内の組成物を下記の表IIに示す。If the mixture is not azeotrope-like, the high-boiling components will concentrate very quickly in the still. and the rinse fluid will decrease from the sump. This didn't happen. Also, each liquid reservoir The concentration of each component within the solution remained well within ±2 sigma. These results indicate that the present invention compositions that do not segregate in any type of large commercial vapor phase degreasing equipment; Therefore, potential safety, performance and handling issues will be avoided. and Preferred compositions tested were tested according to the recommended method ASTM D 1310- It was also found that it does not have a flash point according to 86 (tag open cup). Each reservoir The composition of the solution is shown in Table II below.

表II 脱脂装置内組成物の安定性試験 凝縮液溜め 初期 組成 24時間 48時間 HCFC−141b 97.7 98,0 91.0エタノール 2.0 1. 8 L8 ニトロメタン 0.3 0.1 0.1温1f(”C) 21. 3 21.  3気圧計圧力(mmHg) −746,4753,0(kPa) (99) ( 100) 煮沸液溜め 初期 組成 24時間 48時間 HCFC−141b 97.7 96.5 96.0エタノール 2.0 2. 7 3.0 ニトロメタン 0.3 0.8 0.9温度(’C) 31. 9 32. 6 気圧計圧力(mmHg) −746,4753,0(kPa) (99) (1 00) 温度(’C) 32. 4 33. 1圧力フ60mmHg (101kPa)に補正 実施例3 この例は、1.1−シクロロー1−フルオロエタン:エタノール:およびニトロ メタンの定沸点または共沸混合物様組成物が存在することを蒸留法により確認す る。これはこれらの混合物が蒸留に際して分留しないことをも示す。Table II Stability test of composition in degreasing equipment condensate sump initial Composition 24 hours 48 hours HCFC-141b 97.7 98.0 91.0 Ethanol 2.0 1. 8 L8 Nitromethane 0.3 0.1 0.1 temperature 1f (“C) 21. 3 21. 3 barometer pressure (mmHg) -746,4753,0 (kPa) (99) ( 100) boiling liquid reservoir initial Composition 24 hours 48 hours HCFC-141b 97.7 96.5 96.0 Ethanol 2.0 2. 7 3.0 Nitromethane 0.3 0.8 0.9 Temperature ('C) 31. 9 32. 6 Barometer pressure (mmHg) -746,4753,0 (kPa) (99) (1 00) Temperature ('C) 32. 4 33. 1 pressure 60mmHg Corrected to (101kPa) Example 3 Examples of this include 1,1-cyclo-1-fluoroethane:ethanol: and nitro The presence of a constant boiling point or azeotrope-like composition of methane is confirmed by distillation. Ru. This also indicates that these mixtures do not fractionate during distillation.

冷水凝縮式自動液体分離ヘッドを備えた5棚段オールダーシテウ(Olders haw)蒸留塔をこの例に用いた。この蒸留塔に出発原料として下記の表III に示した量のHCFC−141b、エタノールおよびニトロメタンを装填した。5-shelf Olders with cold water condensing automatic liquid separation head haw) A distillation column was used in this example. Table III below is used as the starting material for this distillation column. The amounts of HCFC-141b, ethanol, and nitromethane were loaded.

各組成物を完全還流下に約1時間加熱して、確実に平衡化した。この蒸留には還 流比5:1を用いた。初期装填材料の約50%が4つの同様な量のオーバーへラ ド留分中に採取された。これらの留分の組成をガスクロマトグラフィーにより分 析した。留分の平均およびオーバーヘッド温度は組成の測定に付随する不確定性 の範囲内で極めて一定であり、これはこれらの混合物が定沸点または共沸混合物 様であることを示す。Each composition was heated under full reflux for approximately 1 hour to ensure equilibration. This distillation A flow ratio of 5:1 was used. Approximately 50% of the initial charge material is added to four similar amounts of overfill. was collected in the de-distillate fraction. The composition of these fractions was determined by gas chromatography. analyzed. The mean and overhead temperatures of the fractions account for the uncertainties associated with measuring composition. is extremely constant within the range of Indicate that you are a kind person.

表12 出発原料(重量%) 留出液組成(重量%) 沸点 沸点 気圧計圧力 760−s+Hg(101kPa)実施例 −(ゴ;ノー− 鳳厘fig(kPa) に補正3 30、 8 740. 87 (99) 3 1. 6上記の実施例から、同一成分の他の定沸点または本質的に定沸点の混合 物を当業者が上記方法によって容易に確認しうろことが自明である。定沸点であ る組成物節回を完全に解明してその外側限界を決定することは試みなかった。当 業者はいずれも、同一成分を含有する他の定沸点または本質的に定沸点の混合物 を容易に確認しうる。Table 12 Starting materials (wt%) Distillate composition (wt%) boiling point Boiling point Barometer pressure 760-s+Hg (101kPa) Example -(Go; No- Corrected to Horin fig (kPa) 3 30, 8 740. 87 (99) 3 1. 6 From the above examples, other constant boiling point or essentially constant boiling point mixtures of the same components It is obvious that those skilled in the art can easily confirm the above-described method. At constant boiling point No attempt has been made to fully elucidate the compositional cycle and determine its outer limits. Current No manufacturer shall purchase any other constant boiling point or essentially constant boiling point mixture containing the same components. can be easily confirmed.

実施例4 本発明の共沸混合物様組成物の溶剤特性を評価するために、性能試験を実施する 。詳細には、本発明による実施例1の共沸混合物様組成物を溶剤として用いて金 属クーポンを清浄化した。金属クーポンを各種の油で汚し1、これらの油の存在 下で機械加工および研摩する際に達する温度を部分的に模擬するために93℃に 加熱した。Example 4 Performing performance tests to evaluate the solvent properties of the azeotrope-like compositions of the present invention . Specifically, the azeotrope-like composition of Example 1 according to the present invention was used as a solvent to The genus coupon was cleaned. By staining metal coupons with various oils 1, the presence of these oils to 93°C to partially simulate the temperatures reached when machining and polishing under Heated.

こうして処理された金属クーポンを模擬蒸気相脱脂装置内で脱脂した。凝縮器コ イルを円筒形容器のリップの周りに保持して溶剤蒸気を凝縮させ、次いでこれが 容器内へ滴下する。金属クーポンを溶剤蒸気内に保持し、選ばれた油に応じて1 5秒から2分の期間すすぐ。The metal coupons thus treated were degreased in a simulated vapor phase degreaser. condenser is held around the lip of the cylindrical vessel to condense the solvent vapor, which is then Drip into container. The metal coupon is kept in the solvent vapor and depending on the oil chosen, 1 Rinse for a period of 5 seconds to 2 minutes.

共沸混合物様組成物の清浄化能をクーポンの視覚鮭察により判定する。実施例1 の共沸混合物様組成物は溶剤として有効である。The cleaning ability of the azeotrope-like composition is determined by visual inspection of the coupon. Example 1 Azeotrope-like compositions of are effective as solvents.

実施例5 実施例2の共沸混合物様組成物を用いて実施例4を反復する。実施例2の共沸混 合物様組成物は溶剤として有効である。Example 5 Example 4 is repeated using the azeotrope-like composition of Example 2. Azeotrope mixture of Example 2 Compound-like compositions are effective as solvents.

実施例6 実施例3の共沸混合物様組成物を用いて実施例4を反復する。実施例3の共沸混 合物様組成物は溶剤として有効である。Example 6 Example 4 is repeated using the azeotrope-like composition of Example 3. Azeotrope of Example 3 Compound-like compositions are effective as solvents.

実施例7 6オンスの3個構成エアゾール缶を用いる。風袋を秤量したエアゾール缶に実施 例1の共沸混合物様組成物を秤り入れる。容器内の空気を排除するために缶をテ トラフルオロエタンでパージしたのち、缶に弁を機械的にクリンプ留めする。Example 7 A 6 oz. 3 piece aerosol can is used. Conducted on tared and weighed aerosol cans Weigh out the azeotrope-like composition of Example 1. Tie the can to eliminate air inside the container. After purging with trafluoroethane, mechanically crimp the valve onto the can.

次いで圧力ビユレットを用いて弁から液体クロロジフルオロメタンを添加する。Liquid chlorodifluoromethane is then added through the valve using a pressure billet.

37.95平方イ、ンチの面積を有し、密に集積した浸漬ソケット、抵抗体およ びコンデンサーを備えたプリント回路板を、流動はんだ付けの荊にインプロパツ ールですすぐことにより予備クリーニングする。次いで回路板を7ラツクス処理 し、ホリスTDL流動はんだ付は機により流動はんだ付けする。It has an area of 37.95 square inches, with densely integrated immersion sockets, resistors and A printed circuit board with capacitors and capacitors is improvised using flow soldering. Pre-clean by rinsing with water. Then the circuit board is treated with 7 lux. However, Hollis TDL flow soldering is performed by a machine.

次いで、上記の共沸混合物様組成物を装入したエアゾール缶を用いてプリント回 路板を吹付はクリーニングする。回路板の清浄度を視覚的に、かつ回路板のイオ ン性汚染を測定するオメガメーターにより試験する。実施例1の共沸混合物様組 成物は吹付はクリーニング用途のための溶剤として特に有用である。Next, a printing cycle is carried out using an aerosol can filled with the azeotrope-like composition described above. Clean the road board by spraying. Check the cleanliness of the circuit board visually and Tested using an omega meter that measures oxidative contamination. Azeotrope-like group of Example 1 The composition is particularly useful as a solvent for spray cleaning applications.

実施例8 実施例7を反復し、ただし実施例2の共沸混合物様組成物を用いる。実施例2の 共沸混合物様組成物は吹付はクリーニング用途のための溶剤として特に有用であ る。Example 8 Example 7 is repeated, but using the azeotrope-like composition of Example 2. Example 2 Azeotrope-like compositions are particularly useful as spraying solvents for cleaning applications. Ru.

実施例9 実施例7を反復し、ただし実施例3の共沸混合物様組成物を用いる。実施例3の 共沸混合物様組成物は吹付はクリーニング用途のための溶剤として特に有用であ る。Example 9 Example 7 is repeated, but using the azeotrope-like composition of Example 3. Example 3 Azeotrope-like compositions are particularly useful as spraying solvents for cleaning applications. Ru.

本発明の共沸混合物様組成物には、組成物の分解を抑制するために;組成物の望 ましくない分解生成物と反応させるために;および/または金属表面の腐食を防 止するために、抑制剤を添加しつる。本発明には下記の1!!fの抑制剤のいず れか、またはすべてを用いることができる:エポキシ化合物、たとえばプロピレ ンオキシド:エーテル類、たとえば1.4−ジオキサン:不飽和化合物、たとえ ば1.4−ブチンジオール:アセタールまたはケタール、たとえばジプロポキシ メタン、ケトン類、たとえばメチルエチルケトン;アルコール類、たとえばt− アミルアルコール:エステル、たとえばトリフェニルホスフィツト:およびアミ ン、たとえばトリエチルアミン。他の適切な抑制剤は当業者に自明であろう。The azeotrope-like compositions of the present invention include: to suppress decomposition of the composition; to react with unwanted decomposition products; and/or to prevent corrosion of metal surfaces. To stop this, an inhibitor is added. The present invention includes the following 1! ! f inhibitor Any or all can be used: epoxy compounds such as propylene oxides: ethers, e.g. 1,4-dioxane: unsaturated compounds, e.g. 1,4-Butynediol: acetal or ketal, e.g. dipropoxy Methane, ketones such as methyl ethyl ketone; alcohols such as t- Amyl alcohol: esters, such as triphenyl phosphite: and amino such as triethylamine. Other suitable inhibitors will be apparent to those skilled in the art.

本発明をその好ましい形態を参照して詳細に説明したが、請求の範囲に定める本 発明の範囲から逸脱することなく変更および修正をなしうろことは明らかであろ う。Although the invention has been described in detail with reference to its preferred form, the present invention has been described in detail with reference to its preferred form. It will be obvious that changes and modifications may be made without departing from the scope of the invention. cormorant.

要約書 1.1−ジクロロ−1−フルオロエタン:エタノール:およびニトロメタンから なる共沸混合物様組成物は安定であり、蒸気脱脂剤として、またコールドクリー ニングおよびおよびプリント回路板の7ラツクス除去ならびにドライクリーニン グを含めた各種の工業的クリーニング用途における溶剤として有用である。abstract 1.1-dichloro-1-fluoroethane: from ethanol: and nitromethane The azeotrope-like composition is stable and can be used as a vapor degreaser and as a cold cream. cleaning and dry cleaning of printed circuit boards It is useful as a solvent in a variety of industrial cleaning applications, including cleaning.

補正書の翻訳文提出書 (特許法第184条の8)Submission of translation of written amendment (Article 184-8 of the Patent Act)

Claims (14)

【特許請求の範囲】[Claims] 1.有効量の1,1−ジクロロ−1−フルオロエタン;エタノール;およびニト ロメタンからなる共沸混合物様組成物。1. an effective amount of 1,1-dichloro-1-fluoroethane; ethanol; and nitrate. An azeotrope-like composition consisting of lomethane. 2.約95.5−約99.49重量%の1.1−ジクロロ−1−フルオロエタン 、約0.5−約3.5重量%のエタノール、および約0.01−約1.0重量% のニトロメタンからなる、請求の範囲第1項に記載の共沸混合物様組成物。2. about 95.5 to about 99.49% by weight of 1,1-dichloro-1-fluoroethane , about 0.5 to about 3.5% by weight ethanol, and about 0.01 to about 1.0% by weight. 2. The azeotrope-like composition of claim 1, comprising nitromethane. 3.約96.1−約99.05重量%の1,1−ジクロロ−1−フルオロエタン 、約0.9−約3.0重量%のエタノール、および約0.05−約0.9重量% のニトロメタンからなる、請求の範囲第1項に記載の共沸混合物様組成物。3. about 96.1 to about 99.05% by weight 1,1-dichloro-1-fluoroethane , about 0.9 to about 3.0% ethanol, and about 0.05 to about 0.9% by weight. 2. The azeotrope-like composition of claim 1, comprising nitromethane. 4.約97.1−約98.75重量%の1,1−ジクロロ−1−フルオロエタン 、約1.2−約2.0重量%のエタノール・および約0.05−約0.9重量% のニトロメタンからなる、請求の範囲第1項に記載の共沸混合物様組成物。4. about 97.1 to about 98.75% by weight 1,1-dichloro-1-fluoroethane , about 1.2 to about 2.0% by weight of ethanol, and about 0.05 to about 0.9% by weight. 2. The azeotrope-like composition of claim 1, comprising nitromethane. 5.760mmHgにおいて約32.8℃で沸騰する、1,1−ジクロロ−1− フルオロエタン、エタノールおよびニトロメタンからなる共沸混合物様組成物。1,1-dichloro-1- boils at about 32.8°C at 5.760 mmHg. An azeotrope-like composition consisting of fluoroethane, ethanol and nitromethane. 6.約95.5−約99.49重量%の1.1−ジクロロ−1−フルオロエタン 、約0.5−約3.5重量%のエタノール、および約0.01−約1.0重量% のニトロメタンからなる、請求の範囲第5項に記載の共沸混合物様組成物。6. about 95.5 to about 99.49% by weight of 1,1-dichloro-1-fluoroethane , about 0.5 to about 3.5% by weight ethanol, and about 0.01 to about 1.0% by weight. 6. The azeotrope-like composition of claim 5, comprising nitromethane. 7.約96.1−約99.05重量%の1.1−ジクロロ−1−フルオロエタン 、約0.9−約3.0重量%のエタノール、および約0.05−約0.9重量% のニトロメタンからなる、請求の範囲第5項に記載の共沸混合物様組成物。7. about 96.1 to about 99.05% by weight of 1,1-dichloro-1-fluoroethane , about 0.9 to about 3.0% ethanol, and about 0.05 to about 0.9% by weight. 6. The azeotrope-like composition of claim 5, comprising nitromethane. 8.約97.1−約98.75重量%の1,1−ジクロロ−1−フルオロエタン 、約1.2−約2.0重量%のエタノール、および約0.05−約0.9重量% のニトロメタンからなる、請求の範囲第5項に記載の共沸混合物様組成物。8. about 97.1 to about 98.75% by weight 1,1-dichloro-1-fluoroethane , about 1.2 to about 2.0% by weight ethanol, and about 0.05 to about 0.9% by weight. 6. The azeotrope-like composition of claim 5, comprising nitromethane. 9.760mmHgにおいて約32.8℃±約0.5℃で沸騰する、請求の範囲 第5項に記載の共沸混合物様組成物。Boiling at about 32.8°C ± about 0.5°C at 9.760 mmHg. The azeotrope-like composition according to clause 5. 10.固体表面を請求の範囲第5項に記載の共沸混合物様組成物で処理すること を含んでなる、固体表面の清浄化法。10. Treating a solid surface with the azeotrope-like composition according to claim 5. A method of cleaning a solid surface comprising: 11.固体表面を請求の範囲第6項に記載の共沸混合物様組成物で処理すること を含んでなる、固体表面の清浄化法。11. Treating a solid surface with the azeotrope-like composition according to claim 6. A method of cleaning a solid surface comprising: 12.固体表面を請求の範囲第7項に記載の共沸混合物様組成物で処理すること を含んでなる、固体表面の清浄化法。12. Treating a solid surface with the azeotrope-like composition according to claim 7. A method of cleaning a solid surface comprising: 13.固体表面を請求の範囲第8項に記載の共沸混合物様組成物で処理すること を含んでなる、固体表面の清浄化法。13. Treating a solid surface with the azeotrope-like composition according to claim 8. A method of cleaning a solid surface comprising: 14.固体表面を請求の範囲第9項に記載の共沸混合物様組成物で処理すること を含んでなる、固体表面の清浄化法。14. Treating a solid surface with the azeotrope-like composition according to claim 9. A method of cleaning a solid surface comprising:
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