JPH03504395A

JPH03504395A - Azeotrope-like composition of 1,1-dichloro-1-fluoroethane, dichlorotrifluoroethane, and methanol or ethanol

Info

Publication number: JPH03504395A
Application number: JP1509399A
Authority: JP
Inventors: スワン，エレン・ルイス; バス，ラジャ・サブーラ; シャンクランド，イアン・ロバート
Original assignee: アライド‐シグナル・インコーポレーテッド
Priority date: 1988-12-27
Filing date: 1989-09-06
Publication date: 1991-09-26
Also published as: MY104209A; KR910700329A; WO1990007568A1; JPH0559160B2; EP0451149A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。 (57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

[Detailed description of the invention]

１．１−ジクロロ−１−フルオロエタン、ジクロロトリフルオロエタン、およびメタノールまたはエタノールの共沸混合物様組成物正型Ｏ分野本発明は、１．１−ジクロロ−１−フルオロエタン、ジクロロトリフルオロエタン、およびメタノールまたはエタノールの共沸混合物様混合物に関する。これらの混合物は脱融剤などの様々な蒸気脱脂、低温洗浄および溶剤洗浄用途に有用である。北盟Ｑ背怠フルオロカーボン基剤溶剤による蒸気脱脂および溶剤洗浄は、固体表面、特に複雑な部品および除去するのが困難な汚れの脱脂およびその他の洗浄用に産業界で広範囲に利用されている。その最も簡単な形態において、蒸気脱脂または溶剤洗浄は洗浄される室温の目的物を沸Ｒ溶剤の蒸気に晒すことから成る。蒸気が目的物上に凝縮すると、グリースまたは他の汚れを洗い落とすための清浄な蒸留溶剤となる。最後に目的物から溶剤が蒸発すると、その目的物を簡単に液体溶剤中で洗浄する場合にあるような残留物が後に残らない。溶剤の洗浄作用を改良するのに高温度が必要である除去するのが困難な汚れのために、または金属部品および集成装置の洗浄を効果的に且つ速やかに行わなければならない多量の組立てライン操作のなめに、蒸気脱脂装置の通常の操作は、洗浄される部品を沸騰溶剤のサンプに浸漬してその大部分の汚れを除去した後、新たに蒸留されたほぼ室温の溶剤が入っているサンプにその部品を浸漬し、そして最後にその部品を沸騰サンプ上で溶剤蒸気に晒してその溶剤蒸気を洗浄された部品上に凝縮させることから成る。更に、部品に蒸留溶剤を噴霧した後最後にすすぎ洗浄することもできる。前記に記載した操作に適当な蒸気脱脂装置は当該技術分野において周知である。例えば、シェリカー（Ｓｈｅｒｌ　１ｋｅｒ）らは米国特許第３．０８５，９１８号明細書で、沸騰サンプ、洗浄用サンプ、水分離器および他の補助装置から成るこのような適当な蒸気脱脂装置、を開示している。低温洗浄は多数の溶剤を用いるもう一つの用途である。大部分の低温洗浄用途では、汚れた部品を液体中に浸漬させるかまたは溶剤に浸したぼる布または類似のもので拭いて自然乾燥させる。トリクロロトリフルオロエタンのようなフルオロカーボン溶剤は、脱脂用途および他の溶剤洗浄用途に有用な効果的で、非毒性の、しかも非引火性の薬剤として近年広範囲に利用が行なわれている。トリクロロトリフルオロエタンはグリース、油、蝋等に対する十分な溶解力があることが見出された。したかって、それは電動樋、圧ａＩ！、重金属部品、精巧な精密金属部品、印刷回路板、ジャイロスコープ、誘導装置、宇宙船およびミサイル器材、アルミニウム部品等を洗浄するのに広範囲に利用されてきた。技術上は、極性機能性、増加した溶解力および安定側などの更に望ましい特性を与える成分を含んでいるトリクロロトリフルオロエタンのような望ましいフルオロカーボン成分を含む共沸混合物組成物の方向に向いてきている。共沸混合物組成物は、それらが沸騰によって分別しないので望ましいものである。この挙動は、これらの溶剤を用いる前記に記載した蒸気脱脂装置において再蒸留された物質をｆｉ後のすすぎ洗浄用に生成するので望ましいものである。したがって、蒸気脱脂システムは蒸留器として用いられる。溶剤組成物が定沸点を示さなければ、すなわち共沸混合物でも共沸混合物様でもなければ、分別が生じ、望ましくない溶剤分布が作用して洗浄および処理の安定性を損なうことがある。溶剤混合物の一層揮発性の成分の優先蒸発は、それらが共沸混合物でも共沸混合物様でもないならばその場合であるが、あまり望ましくない特性、例えば、汚れに対する一層低い溶解力、金属、プラスチックまたはエラストマー成分に対する一層低い不活性、および増加した引火性および毒性を有することがある変更された組成物との混合物を生じるであろう。技術上、蒸気脱脂および他の洗浄用途のための新規な且つ特定の用途のための代替物を与える新規なフルオロカーボン基剤共沸混合物または共沸混合物様混合物を引き続き探求することが行なわれている。現在、特に関心がもたれるのは、現在用いられている完全にハロゲン化されたクロロフルオロカーボンに対する成層圏に安全な代替物であると考えられるフルオロカーボンを基剤とするこのような共沸混合物様混合物である。完全にハロゲン化されたクロロフルオロカーボンは地球の保護オゾン層に関連する環境問題を引き起こす疑いがある。数学的な模型では、ヒドロクロロフルオロカーボン、例えば１．１−ジクロロ−１−フルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）およびジクロロトリフルオロエタン（ＨＣＦＣ− １２３またはＨＣＦＣ−１２３ａ）が大気圏の化学的性質に悪影響を及ぼすことがなく、完全にハロゲン化された種類に比べて、オゾン減少および温室効果による地球の温暖化への原因としては無視できるものであるということが立証された。米国特許第３，９３６，３８７号明細書に、メタノールと１．２−ジクロロ−１ −フルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４１）との共沸混合物組成物か開示されている。米国特許第４，０３５，２５８号明細書に、エタノールとＨＣＦＣ−１４ｉとの共沸混合物組成物が開示されている。エル・ホースリー（Ｌ、Ｈｏｒｓ　Ｉｅｙ）−ＡＺＥＯＴＲＯＰｒＣＤＡＴＡ二ｍ［，７Ｇ（１９７３）に、ニトロメタンと、メタノールまたはエタノールとの共沸混合物組成物が開示されている。米国特許第４，８１６．１７４号明Ｍｉ書に、ＨＣＦＣ−１４１ｂ、メタノールおよびニトロメタンの共沸混合物組成物が開示されている。米国特許第４，８１６．１７６号明細書に、２，２−ジクロロ−１，１，１−トリクロロエタン（ＨＣＦＣ−１２３）または１．２−ジクロロ−１，１，２−） −リフルオロエタン（ＨＣＦＣ１２３ａ）　、メタノール、およびニトロメタンの共沸混合物組成物が開示されている。米国特許第４，８１６，１７５号明細書に、ＨＣＦＣ−１２３またはＨＣＦＣ− １２３ａ。メタノール、ニトロメタン、およびシクロペンタンの共沸混合物組成物が開示さとした新規な共沸混合物様組成物であって、室温で液体であり、蒸留または蒸発の操作下で分別することがなく、そして脱融剤用途などの蒸気脱脂および他の溶剤洗浄用途で用いるための溶剤として有用である組成物を提供することである。本発明のもう一つの目的は前記の用途愛用いるための環境上容認可能な新規な溶剤を提供することである。本発明の他の目的および利点は下記の説明から明らかになるものである。区血Ｏ雄明図１は、表Ｉに示されるデータの１０ツトであり、極小沸点三成分共沸混合物組成物が生成されることを実証するものである１表示されなＨＣＦＣ−１４１ｂ／）１ｃＦｃ−１２３の比率は重量％によるものである。図２は、表■に示されるデータの１０ツトであり、三成分共沸混合物の沸点が極大を経ることを実証するものである６表示されなＨＣＦＣ−１４１ｂ／メタノールの比率は重量％によるものである。図３は、三成分サドル形共沸混合物の沸点の輪郭のプロットであり、そのデータを表■に示す、長円形の曲線で限定される面積内にある組成物は、サドル形共沸混合物の沸点である２９．５８℃の０．０５℃以内で沸騰し、その推定値はプロット上の三角形をした面積で示される。室温では、長円で限定される面積は、沸点でよりもある程度大きいと推定される。立型り説明本発明によれば、新規な共沸混合物様組成物は、ＨＣＦＣ−１４１ｂ、ジクロロトリフルオロエタン、およびメタノールを含むことが発見された。ジクロロトリフルオロエタン成分は、その異性体である１、１〜ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２３＞または１，２−ジクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２３ａ）のどちらか一方またはそれらの混合物であることがある。好ましい異性体はＨＣＦＣ−１２３である６ジクロロトリフルオロエタンおよびＨＣＦＣ−１４１ｂは二成分共沸混合物系を生成しない、ＨＣＦＣ−１４１、ジクロロトリフルオロエタン、およびメタノールは三成分共沸混合物系を生成しない６本発明の共沸混合物様組成物は、ＨＣＦＣ−１４１ｂを約６０〜約９４重量％、ジクロロトリフルオロエタンを約５〜約３５．５重量％、およびメタノールを約１〜約４．７重量％含む。本発明の好ましい態様において、本発明の共沸混合物様組成物は、ＨＣＦＣ−１４１ｂを約７０〜約９４重量％、ジクロロトリフルオロエタンを約５〜約２６．０重量％、およびメタノールを約１〜約４．０重量％含む。本発明の尚一層好ましい態様において、本発明の共沸混合物様組成物は、ＨＣＦＣ−１４１ｂを約７５〜約９０１Ｌ量％、ジクロロトリフルオロエタンを約８．０〜約２１，０重量％、およびメタノールを約２．０〜約３．８重量％含む。ＨＣＰＣ−１２３を含む真の共沸混合物についての本出願人の最良の推定値は、ＨＣＦＣ−１４１ｂが約８６．２重量％、ＨＣＦＣ−１２３が約１０重１％、およびメタノールが約３．８重量％であり、７６０　ｉＩＩＨｇ　（１０１ｋＰａ　）で約２９．５８℃の沸点を示す。ＨＣＦＣ−１２３ａを含む真の共沸混合物についての本出願人の最良の推定値は、ＨＣＦＣ−１４１ｂが約８６．０重量％、ＨＣＦＣ−１２３ａが約１０．２重量％、およびメタノールが約３．８重量％であり、７６０ｎｉＨｇで約２９．７ ℃の沸点を示す。ＨＣＦＣ−１２３およびＨＣＦＣ−１２３ａの混合物を含む本発明の共沸混合物様組成物は、ＨＣＦＣ−１２３およびＨＣＦＣ−１２３ａとの分離三成分共沸混合物組成物の沸点が実際的な用途に区別できないほど互いに近似しているので、共沸混合物様組成物として挙動する。更に、新規な共沸混合物様組成物は、ＨＣＦＣ−１４１ｂ、ジクロロトリフルオロエタン、およびエタノールを含むことが発見された。ＨＣＦＣ−１４１ｂ、ジクロロトリフルオロエタン、およびエタノールが三成分共沸混合物系を生成するとは知られていない。本発明の共沸混合物様組成物は、ＨＣＦＣ−１４１ｂを約６２．５〜約９４．９重量％、ジクロロトリフルオロエタンを約３．０〜約３５．５重量％、およびエタノールを約０．１〜約３゜０重量％含む本発明の好ましい態様において、本発明の共沸混合物様組成物は、ＨＣＦＣ−１４１ｂを約７２〜約９４．７重量％、ジクロロトリフルオロエタンを約５〜約２６．０重量％、およびエタノールを約０．３〜約２．０重量％含む。本発明の尚一層好ましい態様において、本発明の共沸混合物様組成物は、ＨＣＦＣ−１４１ｂを約７５〜約９０重量％、ジクロロトリフルオロエタンを約８．０〜約２４．７重量％、およびエタノールを約０．３〜約１．５重量％含む。本発明の最も好ましい態様において、本発明の共沸混合物ａ！組成物は、ＨＣＦＣ−１４１ｂを約７７．２〜約９０．３重量％、ジクロロトリフルオロエタンを約８．１〜約２１．７重量％、および工９．／−ルヲｆｈｏ、５〜約２．０重量％含ミ、７６０　ｕＨｇ　（１０１ｋＰａ　）で約３１．８°Ｃの沸点を示す。更に、新規な共沸混合物様組成物は、ＨＣＦＣ−１４１ｂ、ジクロロトリフルオロエタン、ニトロメタン、およびメタノールまたはエタノールを含むことが発見された。一つの態様において、本発明の共沸混合物様組成物は、ＨＣＦＣ−１４１ｂを約６２．５〜約９７．９ｆｉ量％５．ジクロロトリフルオロエタンを約２．０〜約３５，５重量％、ニトロメタンを約０，０２〜約０．３重量％、およびエタノールを約０．１〜約３．０９量％含む本発明の好ましい態様において、本発明の共沸混合物様組成物は、ＨＣＦＣ−１４１ｂを約７２．０〜約９４．７重量％、ジクロロトリフルオロエタンを約３．０〜約２６，０重量％、ニトロメタンを約０．０５〜約０．３重量％、およびエタノールを約０．３〜約２．０重量％含む。本発明の尚一層好ましい態様において、本発明の共沸混合物様組成物は、ＨＣＦＣ−１４１ｂを約７５．０〜約９０．０重量％、ジクロロトリフルオロエタンを約５．０〜約２４．７Ｊｉ量％、ニトロメタンを約０．０５〜約０．２ｆｉＬ量％、およびエタノールを約０．３〜約１．８重量％含む。本発明の最も好ましい１ｉｌＳにおいて、本発明の共沸混合物様組成物は、ＨＣＦＣ−１４１ｂを約１７．２〜約９０，０重量％、ジクロロトリフルオロエタンを約５．０〜約２１．７重量％、ニトロメタンを約０．０５〜約０．２重量％、およびエタノールを約０．３〜約１．５重量％含み、７６０　ｌｌｌｌＨｇ　（１０１ｋＰａ　）で約３３，０℃の沸点を示す。更に、「共沸混合物様」という用語を、ＨＣＦＣ−１４１ｂ、ジクロロトリフルオロエタン、ニトロメタン、およびメタノールの組成物について、その組成物が蒸気脱脂装置に残留しまたは互いに離れないという理由で、本明細書中で用いる。もう一つの態様において、本発明の共沸混合物様組成物は、ＨＣＦＣ−１４１ｂを約６０〜約９７重量％、ジクロロトリフルオロエタンを約２．０〜約３５．５重量％、メタノールを約１〜約４．７重量％、およびニトロメタンを約０．０１〜約１，０重量％含む。本発明の好ましい態様において、本発明の共沸組成物は、ＨＣＦＣ−１４１ｂを約７０〜約９４重量％、ジクロロトリフルオロエタンを約５〜約２６．０重量％、メタノールを約１．０〜約４．０重量％、およびニトロメタンを約０．０２〜約１．０重量％含む。本発明の尚一層好ましい態様において、本発明の共沸組成物は、ＨＣＦＣ−１４１ｂを約７５〜約９０重量％、ジクロロトリフルオロエタンを約７．５〜約２１．０重量％、メタノールを約２．０〜約３．８重量％、およびニトロメタンを約０゜０２〜約０．５重量％含む。本発明の最も好ましい態様において、本発明の共沸組成物は、ＨＣＦＣ−１４１ｂを約８０．０〜約９０．０重量％、ジクロロトリフルオロエタンを約７．５〜約１６．０重量％、ニトロメタンを約０．０２〜約０．２重量％、およびメタノールを約２．５〜約３．８重量％含み、７６０ｎｎＨｇで約３０．２℃の沸点を示す。厳密なまたは真の共沸混合物組成物は確認されなかったが、示された範囲内にあることが確認された。真の共沸混合物が存在するところにかかわりなく、示された範囲内の組成物はいずれも、示された範囲外のある種の組成物と同様に、下記に更に詳しく定義する共沸混合物様である。これらの共沸混合物様組成物は概して非引火性液体であり、すなわちタグ・オープン・カップ（Ｔａｇ　　０ｐｅｎ　　Ｃｕｐ）試験法−ＡＳＴＭ　　Ｄｉ３１０４６で試験された場合に引火点を示さないということが分かった。基本的な原理から、流体の熱力学的状態は４種類の可変数、すなわち、圧力、温度、液体組成物および蒸気組成物で、またはそれぞれＰ−Ｔ−Ｘ−Ｙで定義される。共沸混合物は、ＸおよびＹが所定のＰおよびＴで等しい場合の２種類以上の成分の系に特有な特性である。実際に、これは、混合物の成分を蒸留の際に、したがって前記に記載の蒸気相中における溶剤洗浄の際に分離することがありえないということを意味する。この考察の目的は、共沸混合物様組成物によって、組成物がその共沸特性に関して、または沸騰若しくは蒸発によって分別しない傾向に関して真の共沸混合物のように挙動するということを意味しようとすることである。このような組成物は真の共沸混合物であってもよいしまたはそうでなくてもよい０例えば、このような組成物において沸騰または蒸発の際に生成された蒸気の組成物は、元の液体組成物と同一であるかまたはほぼ同一である。したがって、沸騰または蒸発の際に、液体組成物は、それが仮に変化するとしてら最小限度にまたは無視できる程度にしか変化しない、このことは沸騰または蒸発の際に液体組成物が実質的な程度に変化する非共沸混合物様組成物とは対照的である。したがって、候補混合物が本発明の意味の範囲内の「共沸混合物様」であるがどうか確認するための一つの方法は、混合物をその分離成分に分離すると予想される条件下（すなわち分解、段数）でそれらの試料を蒸留することである。混合物か非共沸混合物でも非共沸混合物様でもない場合、その混合物は分別され、すなわち最低沸点成分を最初に留去ｊ−５そして次々にその各種成分を分離する。混合物が共沸混合物様である場合、ある程度限定された量の最初の蒸留留分が得られ、混合物成分を全て含み且つ共沸するかまたは単一物質として挙動する。この現象は、混合物が共沸混合物様でない場合、すなわちそれが共沸混合物系の一部分ではない場合には生じることはない、候補混合物の分別度が過度に大きい場合は、次に、真の共沸混合物に一層近似した組成物を選択して分別を最小限度にしなければならない、当然ながら、蒸気脱脂装置の場合のような共沸混合物様組成物の蒸留によって真の共沸混合物が生成し且つｌＡａされやすい。前記のことから、共沸混合物様組成物のもう一つの特性は、同一成分を種々の比率で含む一定の範囲の組成物か存在し、それが共沸混合物様であるということになる。このような組成物はいずれも、本明細書中で用いられる共沸混合物様という用語に包含されると思われる。−例として、種々の圧力での与えられな共沸特表千３−５０４３９５　（４）混合物の組成物はその組成物の沸点が変化すると少なくとも僅かに変化するということは周知である。したがって、ＡおよびＢの共沸混合物は、温度および／または圧力に応じて変化可能な組成物と以外の特定の種類の関係を示す。したがって、本発明の意味の範囲内の、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン、ジクロロトリフルオロエタンおよびメタノール組成物についての共沸混合物様を定義するもう一つの方法は、このような混合物が、本明細書中で開示された最も好ましい組成物の沸点、すなわち、ＨＣＦＣ−１２３の場合ハフ６０　ｍＨｇ　（１０１ｋＰａ）テ２９、５８℃およびＨＣＦＣ−１２３ａの場合は７６０　ｍＨｇ　（１０１ｋＰａ）で２９．７０”Ｃの（約７６０　ｗＨｇ　（１０１ｋＰａ）で）約±０，３℃以内で沸騰するということを明言することである。本発明の意味の範囲内の、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン、ジクロロトリフルオロエタンおよびエタノール組成物についての共沸混合物様を更に定義するなめには、このような混合物が、本明細書中で開示されたｉ＆ら好ましい組成物の沸点、すなわち、７６０　＋ｍＨｇ　（１０１ｋＰａ）で３１．８℃のく約７６０　ｔｍＨｇ　（１０１ｋＰａＪで）約±０５℃以内で沸騰するということを明言しなければならない。ジクロロトリフルオロエタン成分が１．１−ジクロロ−１，２，２−トリフルオロエタンである場合、好ましい混合物は、３２．０ ℃の（約７６０　ｒｗｆｆｉＨｇ　（１０ｔ　ｋＰａ）で）約±０．５°Ｃ以内で沸騰する。ジクロロトリフルオロエタン成分が１，１−ジクロロ−２，２，２ −１−リフルオロエタンである場合、好ましい混合物は、３１．６℃のく約７６０　＋ｎ＋Ｈｇ　（１０１ｋＰａ）で）約±０．５℃以内で沸騰する。本発明の意味の範囲内の、１．１−ジクロロ−１−フルオロエタン、ジクロロトリフルオロエタン、ニトロメタン、およびメタノールまたはエタノール組成物についての共沸混合物様を更に定義するためには、このような混合物が、本明細書中で開示された最も好ましい組成物の沸点のく約７６０　ｎｍＨｇ　（１０１ｋＰａ）で）約±０．８℃以内で沸騰するということを明言しなければならない、ＨＣＦＣ−１４１ｂ、ジクロロトリフルオロエタン、エタノールおよびニトロメタンについての好ましい混合物は、３３．０℃の（約７６０　ｒｍＨｇ　（１０１ｋＰａ）で）約±０．４℃以内で沸騰する。当業者によって容易に理解されるように、共沸混合物の沸点は圧力に伴って変化する。本発明の実施態様において、本発明の共沸混合物様組成物は、浸漬若しくは噴霧することまたは通常の脱脂装置の利用によるような当該技術分野において周知の任意の方法で固体表面を前記の組成物で処理することによって前記の表面を洗浄するのに用いることができる。本発明の新規な溶剤である共沸混合物様組成物のＨＣＦＣ−１４１ｂ、ジクロロトリフルオロエタン、ニトロメタン、メタノールおよびエタノール成分は既知の物質である。好ましくは、それらをその系の溶解性または共沸性によって悪影響を及ぼされないように十分に高い純度で用いなければならない。実施例１〜３に、新規なサドル形（ｓａｄｄｌｅ）（正−負）共沸混合物がＨＣＦＣ−１４１ｂ、ジクロロトリフルオロエタンおよびメタノール系で生成されることを示す、サドル形共沸混合物は当該技術分野では極めて珍しい、サドル形共沸混合物の性質および利点を下記に記載する。本発明のサドル形共沸混合物を生成する３種類の成分による可能な二成分組み合わせの内、２種類のみが共沸混合物を生成し、すなわち、ＨＣＦＣ−１２３およヅメ９／−ル（７６０ｕＨｇ　（１０１ｋＰａ）Ｔ沸点２７．４９℃）と、ＨＣＦＣ−１４１ｂおよびメタノール（７６０ｎｎＨｇ　（１０１ｋＰａ）で沸点２９．６３℃）であり、その双方が極小沸点共沸混合物である。ＨＣＦＣ−１４１ｂおよびＨＣＦＣ−１２３は互いに二成分共沸混合物を生成しない、当該技術分野で最も一般的な種類である三成分共沸混合物か極小沸点共沸混合物を生成しない場合、それは最低沸点二成分共沸混合物成分よりも低いところで沸騰し、すなわち、その沸点は２７．４９℃未満であると思われる。しかしながら、三成分混合物はサドル形共沸混合物を生成するので、その沸点は極小沸点成分二成分共沸混合物の沸点より下に低下することはない。実際に、サドル形共沸混合物の高い方の沸点である７６０　ｕＨｇ　（１０？　ｋＰａ）で２９、５８℃は、その一層高い沸点が、蒸気脱脂または脱融剤装置などの装置がらの溶剤損失を減少させるという点で好都合である。２種類の二成分共沸混合物であるＨＣＦＣ−１２３／メタノールおよびＨＣＰＣ −１４１ｂ／メタノールにまさる三成分系の利点は、＜ａ）ＨＣＦＣ−１４１ｂ／メタノールに比べて減少した蒸気引火性、および（ｂ　）ＨＣＦＣ−１２３／メタノール配合物よりも高い沸点である・本発明のもう一つの態様の共沸混合物様混合物を生成する３種類の成分であるＨＣＦＣ−１４１ｂ、ジクロロトリフルオロエタンおよびエタノールによる可能な３種類の二成分組み合わせの内、１種類のみが共沸混合物を生成することが知られており、すなわち、ＨＣＦＣ−１４１ｂおよびエタ／−ル（７６５ｎｎＨｇ　（１０２ｋＰａ）で沸点３１，９℃）であり、極小沸点共沸混合物である。ＨＣＦＣ−１４１ｂおよび）（ＣＦＣ−１２３も、ＨＣＦＣ−１２３およびエタノールも、二成分共沸混合物を生成しない。二成分共沸混合物である）（ＣＦＣ−１４１ｂ／エタノールにまさる三成分系の利点は、（ａ）ＨＣＦＣ−１４１ｂ／エタノールに比べて減少した蒸気引火性、および（ｂ）ＨＣＦＣ−１４１ｂ／エタノールに比べて低いオゾン減少の可能性である。本発明のもう一つの態様の共沸混合物様混合物を生成する４種類の成分であるＨＣＦＣ−１４１ｂ、ジクロロトリフルオロエタン、ニトロメタンおよびエタノールによる可能な６種類の二成分組み合わせの内、２種類のみが共沸混合物を生成することが知られており、すなわち、極小沸点共沸混合物であるＨＣＦＣ−１４１ｂおよびエタノール（７６５ｒｍｔａＨｇ　（ｉ０２　ｋＰａ）で沸点３１．９℃）と、極小沸点共沸混合物であるニトロメタンおよびエタノール（７６０ｎｎＨｇ　（１０１ｋＰａ）で沸点７６．０℃）である、ＨＣＦＣ−１４１ｂお、及びＨｃＦｃ−１２３、ＨＣＦＣ−１４１ｂおよびニトロメタン；ＨＣＰＣ−１２３およびニトロメタン；およびＨＣＦＣ−１２３およびエタノールが二成分共沸混合物を生成するとは知られていない。本発明の一つの態様の共沸混合物様混合物を生成する４種類の成分であるＨＣＰＣ，１４１ｂ、ジクロロトリフルオロエタン、ニトロメタンおよびエタノールによる可能な４種類の三成分組み合わせの内、１種間のみが共沸混合物を生成することが知られており、すなわち、ＨＣＦＣ−１４１ｂ、ジクロロトリフルオロエタンオよびｘＪ／−ル（ＨＣＦＣ−１２３の４合、７６０　ｌｎＨｇ　（１０ｔ　ｈＰａ）テ沸点３１．６℃；ＨＣＦＣ−１２３ａの場合、７６０　ｌｌｎＨｇ　（１０１ｋＰａ）テ沸点３２．０”Ｃ）　テア’ｌ、極小沸点共沸混合物である。ＨＣＦＣ−１４１ｂ、ジクロロトリフルオロエタンおよびニトロメタン、ＨＣＦＣ−１４１ｂ、ニトロメタンおよびエタノール；およびジクロロトリフルオロエタン、ニトロメタンおよびエタノールが三成分共沸混合物を生成するとは知られていない。三成分共沸混合物であるＨＣＦＣ−１４１ｂ／エタノール／ジクロロトリフルオロエタンにまさる第四の系の利点は、金属の腐蝕を防止するそれらの能力である。本発明のもう一つの態様の共沸混合物を生成する４種類の成分である、ＨＣＦＣ −１４１ｂ、ジクロロトリフルオロエタン、ニトロメタンおよびメタノールによる可能な６種類の二成分組み合わせの内、２種類が共沸混合物を生成することが知られており、すなわち、極小沸点共沸混合物であるＨＣＦＣ−１４１ｂおよびメタノール＜７６５　ｔ＜ｌｌＨｇ　（１０２ｋＰａ）で沸点２９．８℃）と、極小沸点共沸混合物であるメタノールおよびニトロメタ７　（７６０＋ｖｎＨｇ　（１０１ｋＰａ）で沸点６４．４℃）である、ＨＣＦＣ−１４１ｂおよびＨＣＦＣ−１２３；ＨＣＦＣ−１４ｉ　ｂおよびニトロメタン；およびＨＣＦＣ−１２３およびニトロメタン；が二成分共沸混合物を生成するとは知られていない。本発明の一つの１ｉＸａの共沸混合物を生成する４種類の成分である、ＨＣＦ’ Ｃ−１４１ｂ、ジクロロトリフルオロエタン、ニトロメタンおよびメタノールによる可能な４種類の三成分組み合わせの内、３種類が共沸混合物を生成することが知られており、すなわち、ＨＣＦＣ−１４１ｂ、二ｌ・ロメタンおよびメタノール（７６０ｕＨｇ　（１０１ｋＰａ）で沸点２９．４℃）；ジクロロトリフルオロエタン、ニトロメタンおよびメタノール（ＨＣＦＣ−１２３にライては、７６０　ｎｉＨｇ　（１０１ｋＰａ）で沸点２７．２℃およびＨＣＦＣ−１２３ａについては、７６０　ｎｎＨｇ　（１０１ｋＰａ）で沸点３０．６℃）；および）ｉｃＦｃ−１４１ｂ、ジクロロトリフルオロエタンおよびメタノール（ＨＣＦＣ−１２３については、７６０　ｎｎＨｇ　（１０１ｋＰａ）で沸点２９．６℃ およびＨＣＦＣ−１２３ａについては、７６０　ｎｎＨｇ　（１０１ｋＰａ）で沸点２９．７℃）である。ＨＣＦＣ−ｉ４１　ｂ、ジクロロトリフルオロエタンおよびニトロメタンが三成分共沸混合物を生成するとは知られていない。本発明の組成物に新規な共沸混合物様組成物を生成するような追加の成分を含んでもよいということは理解する必要がある。このような組成物はいずれも、その組成物が共沸するかまたは本質的に共沸し且つ本明細書中に記載された本質的な成分を全て含む限りにおいて、本発明の範囲内であると考えられる。本発明を下記の非制限実施例によって更に十分に例証する。栗旌鍔に旦これらの実施例を沸点測定装置で行なった。沸点測定装置は、種々の二成分混合物を沸騰させる電熱式サンプから構成された。冷却器をこのサンプに連結し、このシステムを全還流下で操作した。沸騰している液体および蒸気のスラッグは、精確な温度測定に用いられる調節されたサーミスタが入っているサーモウェルを介して、コットレルポンプによってサンプから吸入排出された。２種類の成分の混合物を制御圧力下で沸騰させた後、測定された量の第三の成分を沸点測定装置の一つに入れて滴定した。得られる混合物の沸点の変化を測定した。若干の測定において、３種類の成分を種々の比率で含んでいる混合物を加え、得られる混合物の沸点を測定した０次に、沸点の輪郭を１０ツトし、それによって共沸混合物の組成物を確認した０本明細書に示されたデータによって実証されるように、ＨＣＦＣ−１２３をＨＣＦＣ−１４１ｂおよびメタノールの二成分共沸混合物に加えた場合、その沸点は上昇し、極大共沸三成分混合物が生成したことが分かった。しかしながら、メタノールをＨＣＦＣ−１４１ｂおよびＨＣＦＣ− １２３の混合物に加えた場合、生成された共沸混合物は極小共沸型であった。これにより、ＨＣＦＣ−１４１ｂ、ジクロロトリフルオロエタンおよびメタノールから成る問題の三成分系による特有なサドル形共沸混合物の存在が証明された。温度および圧力の測定並びに測定された滴定は、コンピューター化されたデータ取得システムによっていずれも自動的に行なった。沸点測定を２種類の圧力で、通常７６０　ｗＨｇ　（１０１ｋＰａ）および７６５　ｍＨｇ　（１０２ｋＰａ）の範囲で、各組成物について行なった。これらの測定値をわずかな測定された直線補正を適用することによって正確に７６０　ｗＨｇ　（１０１ｋＰａ）および７６５　ｍＨｇ　（１０２ｋＰａ）に補正した。このような沸点測定値は±０．００２℃まで精確であると思われる。下記の表工に、メタノールをＨＣＦＣ−１４１ｂおよびＨＣＦＣ−１２３の混合物に加えた場合に得られた種々の混合物について、７６０　ａｍＨｇ　（１０１ｋＰａ）に補正した沸点測定値を示す。これらのデータを図１にプロットし、極小沸点三成分共沸混合物組成物を示す。表二工重量部　　　　　　　重量部　　　　　重量部　　　　　沸点（’Ｃ）ＨＣＦＣ −１４１ｂ　　　ＨＣＦＣ−１２３メタノール　　７６０　ｍｎＨｇ　（１０１ｋＰａ）８８．１８　　　　　１０．０１　　　　１．８０　　　　２９．６６７８７．７８　　　　　　９．９６　　　　２．２４　　　　２９．６１４８７．４０　　　　　　９．９２　　　　２．６７　　　　２９．５９２８７．００　　　　　　９．８７　　　　３．１３　　　　２９．５８２８７．０７　　　　　　９．８２　　　　３．１１　　　　２９．５８１８６．６６　　　　　　９．７８　　　　３．５７　　　　２９．５８０８６．２７　　　　　　９．７３　　　　４．００　　　　２９．５８８８６．１３　　　　　　９．７２　　　　４．１５　　　　２９．５９３８６．００　　　　　　９．７０　　　　４．３０　　　　２９．５９４８５．８６　　　　　　９．６８　　　　４．４５　　　　２９．５９９８５．５９　　　　　　９．６５　　　　４．７５　　　　２９．６０６８５．３３　　　　　　９．６２　　　　５．０５　　　　２９．６１８８５．０８　　　　　　９．６０　　　　５．３２　　　　２９．６２５８４．８２　　　　　　９．５７　　　　５．６１　　　　２９．６４０下記の表■に、ＨＣＦＣ−１２３、ＨＣＦＣ−１４１ｂおよびメタノールの種々の混合物について、７６０　ｔｍＨｇ　（１０１ｋＰａ）に補正した沸点測定値を示す、この実験において、メタノールの組成物はＨＣＦＣ−１４１ｂとのその共沸混合物組成物で一定に保持された。ＨＣＦＣ−１４１ｂおよびＨＣＦＣ−１２３の混合物中の比率を変化させ、沸点測定装置で沸点を測定した。沸点は極大を経る。データを図２にプロットする。人二工重量部　　　　　　　重１部　　　　　重量部　　　　　沸点（’Ｃ）ＨＣＦＣ −１４１ｂ　　　ＨＣＦＣ−１２３）’タ／−ルア６０　ｍ＋Ｈｇ　（１０１ｋＰａ）９６．２３　　　　　　０．０　　　　　３．７７　　　　２９．５４０９２．９５　　　　　　３．２０　　　　３．８５　　　　２９．５６４９０．０５　　　　　　６．０６　　　　３．８９　　　　２９．５７６８６．３２　　　　　　９．８１　　　　３．８７　　　　２９．５８０８４．０３　　　　　１２．１４　　　　３．８３　　　　２９．５８４７７．７２　　　　　１８．４３　　　　３．８５　　　　２９．５７９７５．１５　　　　　２１．００　　　　３．８５　　　　２９．５７１７１．１５　　　　　２５．００　　　　３．８５　　　　２９．５５４６０．７２　　　　　３５．４５　　　　３．８３　　　　２９．４９９サドル形共沸混合物の組成物一温度輪郭図形を描くために、三成分混合物を調製し、それらの沸点を、沸点測定装置を用いて７６０　ｗＨｇ　（１０１ｋＰａ）で測定した。これらのデータを表■に示す、これらのデータを表Ｈのデータと一緒に、図３に描かれた三成分図形にプロットする。このプロットは、サドル形の点が生じるところに組成物の範囲を描く。火二１重量部　　　　　　　重量部　　　　　重量部　　　　　沸点（’Ｃ）ＨＣＦＣ −１４１ｂ　　　ＨＣＦＣ−１２３メタノール　　７６０　ａｗａＨｇ　（１０１ｋＰａ）−９８，７６１，２４２７，４９１ −１００，０２７，８３５８８，２０８，４８３，３２２９，５８２８４，２４１１，３３４，４３２９，５９５８４，８２９，５７５，６１２９，６４０８７，７５８，２１４，０４２９，５８４犬渡己止この実施例では、１．１−ジクロロ−１−フルオロエタン、メタノール、およびＨＣＦＣ−１２３またはＨＣＦＣ−１２３ａの間に共沸混合物が存在することを蒸留法によって更に確証する。この混合物が蒸留の際に分別されないことも例証する。冷水で凝縮された自動液体分割ヘッドを備えた５段オルダージョブ蒸留塔を用いた。蒸留塔にＨＣＦＣ−１４１ｂを８６．６２重量％、ＨＣＦＣ−１２３を９．７０重量％、およびメタノールを３．６７重量％の約３１０９を入れ、約１時間全還流下で加熱して平衡を確実にした。還流比２：１をこの特定の蒸留に用いた。最初の装入量の約５０％を４段の類似型の塔頂留出留分に集めた。これらの留分の組成物をガスクロマトグラフィーを用いて分析した０表■に、出発物質の組成物を示す、蒸留留分および塔頂留出物温度の平均は、組成物を確認することに関係した不確定の範囲内で全く一定であり、混合物か共沸混合物であることを示す。ムニ■ 里北惣買工重孟笈り煕貿貿盆ユ重員％上Ｘ施医旦二旦これらの実施例は、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン、エタノール、およびジクロロトリフルオロエタンの間に共沸混合物様混合物が存在することを蒸留法によって確証する。これらの実施例は、これらの混合物が蒸留の際に分別されないことも例証する。冷水で凝縮された自動液体分割ヘッドを備えた５段オルダーショウ蒸留塔をこれらの実施例に用いた。蒸留塔に下記に示された出発物質を入れ、約１時間全還流下で加熱１−て平衡を確実にした。還流比２：１を蒸留に用いた。１に初の装入量の約５０％を４段の類似型の塔頂留出留分に集めたにれらの留分の組成物をカスクロマトグラフィーを用いて分析した６表Ｖに、出発物質の組成物、蒸留留分および共沸留分の沸点を示す、蒸留留分および塔頂留出物温度の平均は、組成物を確認することに関係した不確定の範囲内で全く一定であり、その混合物が共沸または共沸混合物様であることを示す。六二ｙ世艦脱質ユ重盈Ｘ工６　　　７４．１８　　　　２４．８０　　　　　　　　　　　　１．０２７　　　８９．１１　　　　　　　　　　　　　９．８９　　　　１．００８　　　７４．２６　　　　　　　　　　　　２４．７２　　　　１．０２慕買貿立工重麓％上実施例　ＨＣＦＣ−１４１ｂ　　ＨＣＦＣ−１２３ＨＣＦＣ−１２３ａ　　エタノール５　　　８７．５　　　　　１１．１２　　　　　　　　　　　　１．３８６　　　７ｉ、０５　　　　２７．９５　　　　　　　　　　　　１．００７　　　８８．５５　　　　　　　　　　　　１０．２２　　　　１．２３８　　　７３．２６　　　　　　　　　　　　２５．７２　　　　１．０２実施例　　　沸点（’Ｃ）　　　気圧計圧力（ｉｎＨｇ　）　　７６０　ｎ＋ｌＨｇ　（１０１ｋＰａ　ン７　　　３１、１　　　７４８　＜９９　ｋＰａ）　　　　　　３１．７平均　　３２．０在することを蒸留法によって確証する。これらの実施例で、これらの混合物力（蒸れらの実施例に用いた。実施例９では、蒸留塔に、ＨＣＦＣ−１４１ｂを８９．９重量な、還流比２：１をこの特定の蒸留に用いた。最初の装入量の約５０％を４Ｖｌの類似型の塔頂留出留分に集めた。これらの留分の組成物をカスクロマトグラフィーを用いて分析した０表■に、出発物質の組成物を示す、蒸留留分および塔頂留出物温度の平均は、組成物を確認することに関係した不確定の範囲内で全く一定であり、その混合物が共沸または共沸混合物様であることを示す。照射むＪ謁よ１０　　　７７．２　　　　　２１．７　　　　　１．０　　　０．０８実ｍ例ＩＡ点（’ｃ　）　　　気圧計圧力（＋ａｉＨｇ　）　　７６０　ｎｌＨｇ　（１０１ｋＰａ　）に補正した沸点（’Ｃ）平均　　３３．０±０．４で例証するために、蒸気相脱脂装置に、ＨＣＦＣ−１，１１ｂを８７．０重量％、ＨＣＦＣ−１２３を９．６重量％、メタノールを３．１重量％、およびニトロメタンを０．３重量％含む本発明による好ましい共沸混合物様混合物を入れた。その混合物を、その共沸性または非凝離性について評価した。用いられた蒸気相脱脂装置は、今日の分野において溶剤ａｉｍ作用についての最も厳密な試験を示す型の装置Ｇ；匹敵する種類のシステム形状を示すものである、小型の水冷式三すンズ蒸気相脱脂装置であった。具体的に、本発明を実証するのに用いられた脱脂装置には、２種類の流出すずぎ洗浄サンプおよび沸騰サンプが含まれた。沸騰サンプは電熱式であり、低レベル遮断器が含まれた。脱脂装置中の溶剤蒸気は水冷式ステンレス鋼製コイルで凝縮された。装置の容量は約１．２ガロンであった。この脱脂装置は、商業的施設で全く一般的に用いられているバロン・ブレークスリー（ＢａｒｏｎＢｌａｋｅｓ　１ｅｅ）２ＬＬＶ３サンプ脱脂装置に極めて類似して０た。溶剤装入物を還流させ、作業サンプからのオーバーフローを混合物沸点にするすすぎ洗浄サンプおよび沸騰サンプ中の組成物をパーキン・エルマー（Ｐｅｒｋｔｎ　　Ｅｌｍｅｒ）８５００ガスクロマトグラフで確認した。沸騰サンプ中の液体温度を、±０．２℃まで精確な熱電対測温装置で監視した。還流を４８時間続け、サンプ組成物をこの時間中監視した。混合物は、任意の混合物成分についてサン１間の最大濃度差が平均値付近の±２シグマである場合、共沸または非凝離であると考えられた。シグマは標準導関数単位であり、そして商業用「共沸混合物様Ｊ蒸気相脱脂溶剤が時間と共に組成物中で少なくとも＝２のシグマ変動を示し且つその上極めて十分な非凝離洗浄作用を生ずるということは、蒸気脱脂装置性能についての多くの観察から本出願人か経験したことである。混合物か共沸混合物様でない場合、高沸点成分は沸騰サンプ中で極めて速やかに濃縮され且つすすぎ洗浄サンプで消耗すると思われる。これは偶然ではなかった。更に、サンプ中の各成分の濃度は土２シグマ以内に十分にとどまった。これらの結果は、本発明の組成物が大型の商業用蒸気脱脂装置のいずれの種類でも凝離しないものであり、それによって潜在的な安全性、性能および取扱いの問題を回避するものであるということを示している。試験された好ましい組成物は、推奨法であるＡ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　　Ｄ　１３　ｉｏ　　８６　（タグ・オープン・カップ）により、引火点がないことも見出された。凝離研究の詳細を表■に示す。実施例１２として、組成物がＨＣＦＣ−１４１ｂを７０．１ｊｉ量％、ＨＣＦＣ −１２３を２６．８１１量％、ニトロメタンを０．２重量％、およびメタノールを２．９重量％の共沸混合物であることを除き、実施例１１を繰り返した。結果を下記の表■に示す。戎二■ 組時匝１１　　　Ｒ−１４１ｂ　　　　８７，０　　　　　８６．５　　　　　８６．４Ｒ−１２３９，６９，７１０，０メタノール　　　　３．１　　　　　　３．６　　　　　　２．６二トロメタン　　　０．３　　　　　　０．２　　　　　　１．０温度　　　　　　　　　　　　　　　２５．９℃　　　　２９．７°Ｃ圧力　　　　　　　　　　　　　　　　７３９１１ｉＨｇ　　　　７３９ｎｎＨｇ（９８ｋＰａ）　　　　　＜９８　ｋＰａ）実施例　　　　　　　　開始組成物　　　　凝縮サンプ　　　　沸騰サン１１２　　　Ｒ−１４１ｂ　　　　７０．１　　　　　７０．１　　　　　７０．ＩＲ−１２３２６，８２７，Ｏ２５，５メタノール　　　　２．９　　　　　　２．８　　　　　　３．　にトロメタン　　　０．２　　　　　　０．０６　　　　　０．８温度　　　　　　　　　　　　　　２７，０℃　　　　２９．８℃圧力　　　　　　　　　　　　　　　　７３９開Ｈｇ　　　　７３９１１１１１（ｇ（９８ｋＰａ）　　　　　（９８ｋＰａ）本発明の組成物は、脱融刑などの種々の蒸気脱脂、低温洗浄および溶剤洗浄用途の溶剤として有用である。低級アルカノールをトリクロロトリフルオロエタンなどのある種のハロカーボンと組み合わせたような一層活性な溶剤の利用が、亜鉛およびアルミニウムのような反応性金属並びに回路板集成装置で通常用いられるようなある種のアルミニウム合金およびクロム酸塩コーティングを攻撃する望ましくない結果を与えることがあるということは当該技術分野において知られている。ニトロメタンのようなある種の安定剤は、前記のアルカノールとのクロロフルオロカーボン混合物による金属の攻撃を防止するのに効果的であるということが当該技術分野で認められた６文献に記載されたような、この目的での他の候補安定剤は、第三アミンおよび第三アミン、オレフィンおよびシクロオレフィン、アルキレンオキシド、スルホキシド、スルホン、ニドリットおよびニトリル、およびアセチレン性アルコールまたはエーテルである。このような安定剤並びに他の添加剤は本発明の共沸混合物様組成物と組み合わせることができると考えられる。本発明を詳細に且つそれらの好ましい態様を参照して記載したが、添付した請求の範囲に定義された本発明の範囲を逸脱することなく、修正および変更が可能であることは明らかである。矛紀、（ｔ）５千ｇ、　（°ご）ムー手続補正書１、事件の表示ＰＣＴ／ＵＳ８９１０３８３８２、発明の名称１、　１−ジクロロ−１−フルオロエタン、ジクロロトリフルオロエタン、およびメタノールまたはエタノールの共沸混合物様組成物３、補正をする者事件との関係　　特許出願人住所名　称　　アライド−シグナル・インコーホレーテッド４、代理人住　所　　東京都千代田区大手町二丁目２番１号新大手町ビル　２０６区５、補正の対象明細書の〔特許請求の範囲〕欄（別紙）１、明細書の 1.1-dichloro-1-fluoroethane, dichlorotrifluoroethane, and azeotrope-like compositions of methanol or ethanol and azeotrope-like mixtures of methanol or ethanol. These mixtures are useful in a variety of vapor degreasing, low temperature cleaning, and solvent cleaning applications such as defluxing agents. Vapor degreasing and solvent cleaning with fluorocarbon-based solvents is effective for cleaning solid surfaces, especially complex It is widely used in industry for degreasing and other cleaning of rough parts and difficult-to-remove soils. In its simplest form, vapor degreasing or solvent cleaning consists of exposing the room temperature object to be cleaned to the vapors of a boiling R solvent. When steam condenses on an object, it Provides a clean distilled solvent for washing away dirt and other stains. Finally, when the solvent evaporates from the object, it leaves behind no residue as would be the case if the object were simply cleaned in a liquid solvent. For difficult-to-remove stains where high temperatures are required to improve the cleaning action of solvents. The normal operation of vapor degreasing equipment is to clean the The part to be cleaned is immersed in a sump of boiling solvent to remove most of the dirt, then the new The part is immersed in a sump containing freshly distilled solvent at about room temperature, and finally the part is exposed to solvent vapor over a boiling sump to remove the solvent vapor from the cleaned area. It consists of concentrating on quality. Furthermore, after spraying the parts with distilled solvent, a final soot treatment is applied. It can also be washed. Vapor degreasing equipment suitable for the operations described above is well known in the art. For example, Sherlker et al., in U.S. Pat. No. 3,085,918, describe A suitable vapor degreasing apparatus is disclosed. Cold cleaning is another application that uses multiple solvents. For most low temperature cleaning applications , soak the soiled parts in the liquid or wipe them with a solvent-soaked cloth or similar and allow them to air dry. Fluorocarbon solvents such as trichlorotrifluoroethane are used in degreasing applications and It has found widespread use in recent years as an effective, non-toxic, non-flammable agent useful in solvent cleaning and other solvent cleaning applications. It has been found that trichlorotrifluoroethane has sufficient dissolving power for greases, oils, waxes, etc. If you want it, it's an electric gutter, pressure aI! , heavy metal parts, sophisticated precision metal parts, printed circuit boards, gyros It has been used extensively to clean corps, guidance equipment, spacecraft and missile equipment, aluminum parts, etc. Technically, desirable fluorophores such as trichlorotrifluoroethane contain components that provide more desirable properties such as polar functionality, increased solvency, and stability. There is a trend toward azeotrope compositions containing carbon components. azeotrope group The compositions are desirable because they do not fractionate upon boiling. This behavior is desirable because it produces redistilled material for post-fi rinsing in the vapor degreasers described above using these solvents. Therefore, the vapor degreasing system is used as a still. If the solvent composition does not exhibit a constant boiling point, ie, is not azeotropic or azeotrope-like, fractionation may occur and undesirable solvent distribution may affect cleaning and processing stability. Preferential evaporation of the more volatile components of the solvent mixture is the case if they are neither azeotrope nor azeotrope-like, but less desirable properties, e.g. lower dissolving power for soils, metals, plastics or lower inertness for elastomeric components mixtures with modified compositions that may have increased flammability and toxicity. Technically new and application specific alternatives for steam degreasing and other cleaning applications. There is a continuing search for new fluorocarbon-based azeotropes or azeotrope-like mixtures that offer alternatives. Of particular interest at present are the current Stratification for currently used fully halogenated chlorofluorocarbons It is these azeotrope-like mixtures based on fluorocarbons that are considered to be safe alternatives for the environment. Fully halogenated chlorofluorocarbons are suspected of causing environmental problems related to the Earth's protective ozone layer. Mathematical models show that hydrochlorofluorocarbons, such as 1,1-dichloro-1-fluoroethane (HCFC-141b) and dichlorotrifluoroethane (HCFC-123 or HCFC-123a), have a negative impact on atmospheric chemistry. It is less susceptible to ozone depletion and greenhouse effects than fully halogenated types. It has been proven that this is a negligible cause of global warming. U.S. Pat. No. 3,936,387 discloses an azeotrope composition of methanol and 1,2-dichloro-1-fluoroethane (HCFC-141). U.S. Pat. No. 4,035,258 discloses azeotrope compositions of ethanol and HCFC-14i. Azeotrope compositions of nitromethane and methanol or ethanol are disclosed in L. Hors Iey - AZEOTROPrCDATA, 7G (1973). No. 4,816,174 discloses an azeotrope composition of HCFC-141b, methanol and nitromethane. U.S. Pat. No. 4,816.176 discloses that 2,2-dichloro-1,1,1-t An azeotrope composition of lichloroethane (HCFC-123) or 1,2-dichloro-1,1,2-)-lifluoroethane (HCFC123a), methanol, and nitromethane is disclosed. HCFC-123 or HCFC-123a in U.S. Pat. No. 4,816,175. An azeotrope composition of methanol, nitromethane, and cyclopentane is disclosed. A novel azeotrope-like composition, which is liquid at room temperature, does not fractionate under distillation or evaporation operations, and is suitable for vapor degreasing and other solvent applications, such as defluxing applications. An object of the present invention is to provide a composition that is useful as a solvent for use in cleaning applications. Another object of the present invention is to provide a novel environmentally acceptable solution for the aforementioned applications. The aim is to provide agents for Other objects and advantages of the invention will become apparent from the description below. Figure 1 shows the 10 pieces of data shown in Table I, and the minimum boiling point ternary azeotrope set. The proportions of HCFC-141b/)1cFc-123 that demonstrate that the compound is produced are by weight percent. Figure 2 shows 10 pieces of data shown in Table ■, and shows that the boiling point of the ternary azeotrope is extreme. HCFC-141b/methanol The proportions are in percent by weight. Figure 3 is a plot of the boiling point profile of a ternary saddle azeotrope, the data of which are shown in Table 3. The compositions within the area defined by the oval curve are the three components of the saddle azeotrope. It boils within 0.05℃ of the boiling point of 29.58℃, and the estimated value is It is expressed as the area of a triangle on the cut. At room temperature, the area defined by the ellipse is It is estimated that it is somewhat larger than the point. Vertical Description In accordance with the present invention, a novel azeotrope-like composition was discovered to include HCFC-141b, dichlorotrifluoroethane, and methanol. The dichlorotrifluoroethane component is an isomer of 1,1-dichloro-2,2,2-trifluoroethane (HCFC-123) or 1,2-dichloro-1,2,2-trifluoroethane. Lifluoroethane (HCFC-123a) or a mixture thereof. The preferred isomer is HCFC-123. Fluoroethane and HCFC-141b do not form a binary azeotrope system; HCFC-141, dichlorotrifluoroethane, and methanol do not form a ternary azeotrope system6. The azeotrope-like composition of the present invention comprises: It contains about 60 to about 94 weight percent HCFC-141b, about 5 to about 35.5 weight percent dichlorotrifluoroethane, and about 1 to about 4.7 weight percent methanol. In a preferred embodiment of the invention, the azeotrope-like composition of the invention comprises from about 70 to about 94% by weight of HCFC-1 41b, from about 5 to about 26.0% by weight of dichlorotrifluoroethane, and about 5% by weight of methanol. 1 to about 4.0% by weight. In an even more preferred embodiment of the invention, the azeotrope-like composition of the invention comprises from about 75 to about 901 L weight percent HCF C-141b, from about 8.0 to about 21.0 weight percent dichlorotrifluoroethane, and about 2.0 to about 3.8% by weight of methanol. Applicant's best estimate for a true azeotrope containing HCPC-123 is about 86.2% by weight HCFC-141b, about 10% by weight HCFC-123, or and methanol at about 3.8% by weight, and has a boiling point of about 29.58° C. at 760 IIHg (101 kPa). Applicant's best estimate for a true azeotrope containing HCFC-123a is approximately 86.0% by weight HCFC-141b and approximately 10.2% by weight HCFC-123a. % by weight, and about 3.8% by weight of methanol, exhibiting a boiling point of about 29.7° C. at 760 niHg. The azeotrope-like composition of the present invention comprising a mixture of HCFC-123 and HCFC-123a is a separate ternary azeotrope-like composition with HCFC-123 and HCFC-123a. Since the boiling points of the compound compositions are so close to each other that they are indistinguishable for practical use, they behave as azeotrope-like compositions. Additionally, novel azeotrope-like compositions include HCFC-141b, dichlorotrifluoride, It was discovered to contain loethane, and ethanol. HCFC-141b, dichlorotrifluoroethane, and ethanol are not known to form a ternary azeotrope system. The azeotrope-like compositions of the present invention contain about 62.5 to about 94.9 wt.% HCFC-141b, about 3.0 to about 35.5 wt.% dichlorotrifluoroethane, and In a preferred embodiment of the invention, the azeotrope-like compositions of the invention contain from about 72 to about 94.7% by weight of HCFC-1 41b, about 72 to about 94.7% by weight of HCFC-1 41b; It contains about 5 to about 26.0 weight percent ethane and about 0.3 to about 2.0 weight percent ethanol. In an even more preferred embodiment of the invention, the azeotrope-like composition of the invention comprises from about 75 to about 90% by weight HCF C-141b and from about 8.0 to about 24.7% by weight dichlorotrifluoroethane. and about 0.3 to about 1.5% by weight of ethanol. In the most preferred embodiment of the present invention, the azeotrope a! of the present invention! The composition comprises about 77.2% to about 90.3% by weight of HCF C-141b, about 8.1% to about 21.7% by weight of dichlorotrifluoroethane, and 9.% by weight of HCF C-141b. /-Lwofho, containing 5 to about 2.0% by weight, has a boiling point of about 31.8°C at 760 uHg (101 kPa). Additionally, novel azeotrope-like compositions include HCFC-141b, dichlorotrifluoride, Found to contain loethane, nitromethane, and methanol or ethanol. In one embodiment, the azeotrope-like compositions of the present invention contain HCFC-141b in an amount of about 62.5 to about 97.9 fi %5. about 2.0 to about 35.5% by weight of dichlorotrifluoroethane, about 0.02 to about 0.3% by weight of nitromethane, and ethanol. In a preferred embodiment of the invention, the azeotrope-like compositions of the invention contain from about 72.0 to about 94.7% by weight of HCFC-1 41b, from about 72.0 to about 94.7% by weight of HCFC-1 about 3.0 to about 26.0% by weight of trifluoroethane, about 0.05 to about 0.3% by weight of nitromethane, and Contains about 0.3% to about 2.0% by weight of tanol. In an even more preferred embodiment of the invention, the azeotrope-like composition of the invention comprises from about 75.0 to about 90.0% by weight of HCF C-141b and from about 5.0 to about 24.0% by weight of dichlorotrifluoroethane. 7Ji weight percent, about 0.05 to about 0.2 fiL weight percent nitromethane, and about 0.3 to about 1.8 weight percent ethanol. In the most preferred 1ILS of the invention, the azeotrope-like composition of the invention comprises about 17.2 to about 90.0% by weight of HC FC-141b and about 5.0 to about 21.7% of dichlorotrifluoroethane. % by weight, about 0.05 to about 0.2% by weight of nitromethane, and about 0.3 to about 1.5% by weight of ethanol, and has a boiling point of about 33.0°C at 760 lllHg (101 kPa). Furthermore, the term "azeotrope-like" is defined as HCFC-141b, dichlorotriflu Compositions of oroethane, nitromethane, and methanol are used herein because the compositions do not remain in the vapor degreaser or separate from each other. In another embodiment, the azeotrope-like composition of the present invention comprises about 60 to about 97 weight percent HCFC-141b, about 2.0 to about 35.5 weight percent dichlorotrifluoroethane, and about 1 weight percent methanol. to about 4.7% by weight, and about 0.01 to about 1.0% nitromethane. In a preferred embodiment of the invention, the azeotropic composition of the invention comprises about 70 to about 94 weight percent HCFC-141b, about 5 to about 26.0 weight percent dichlorotrifluoroethane, and about 1.0 to about methanol. about 4.0% by weight, and about 0.02 to about 1.0% nitromethane. In an even more preferred embodiment of the invention, the azeotropic composition of the invention comprises about 75% to about 90% by weight HCFC-14 1b and about 7.5% to about 21% dichlorotrifluoroethane. 0% by weight, about 2.0% to about 3.8% by weight methanol, and about 0.02% to about 0.5% by weight nitromethane. In a most preferred embodiment of the invention, the azeotropic composition of the invention comprises from about 80.0 to about 90.0% by weight of HCFC-141b and from about 7.5 to about 16.0% by weight of dichlorotrifluoroethane. , about 0.02 to about 0.2% by weight of nitromethane, and methane. It has a boiling point of about 30.2°C at 760 nnHg. No exact or true azeotrope composition was identified, but within the indicated range. It was confirmed that Regardless of where a true azeotrope exists, any composition within the indicated range, as well as certain compositions outside the indicated range, are azeotrope-like as defined in more detail below. It is. These azeotrope-like compositions are generally non-flammable liquids, i.e. It was found to exhibit no flash point when tested to the Tag 0pen Cup test method - ASTM Di31 046. From basic principles, the thermodynamic state of a fluid is determined by four variables: pressure, temperature. defined in terms of temperature, liquid composition and vapor composition, or P-T-X-Y, respectively. An azeotrope is a property characteristic of a system of two or more components when X and Y are equal for a given P and T. In practice, this means that during distillation the components of the mixture are Therefore, it is unlikely that they will separate during the solvent cleaning in the vapor phase described above. It means yes. The purpose of this discussion is that by azeotrope-like compositions we mean or behave like a true azeotrope with respect to its tendency not to fractionate by boiling or evaporation. Such a composition may or may not be a true azeotrope. For example, the composition of the vapor produced upon boiling or evaporation in such a composition may be similar to the original azeotrope. liquid group is identical or nearly identical to the composition. Thus, upon boiling or evaporation, the liquid composition changes minimally or negligibly, if at all, which means that upon boiling or evaporation, the liquid composition changes only to a substantial degree. This is in contrast to non-azeotrope-like compositions which change to . Therefore, if a candidate mixture is "azeotrope-like" within the meaning of the invention, One way to see if the mixture is separated is to distill the samples under conditions (i.e. decomposition, number of plates) that would be expected to separate the mixture into its separate components. If the mixture is neither non-azeotrope nor non-azeotrope-like, the mixture is fractionated, i.e. That is, the lowest boiling point component is first distilled off (j-5) and its various components are successively separated. Mixed If the compound is azeotrope-like, a somewhat limited amount of the first distillation fraction is obtained. contains all the components of the mixture and is azeotropic or behaves as a single substance. This phenomenon occurs when the mixture is not azeotrope-like, i.e. it is part of an azeotrope system. If the degree of fractionation of the candidate mixture is excessively large, which would not occur if the fraction is not the same, fractionation must then be minimized by selecting a composition that more closely approximates the true azeotrope. Naturally, distillation of an azeotrope-like composition, such as in a vapor degreaser, produces a true azeotrope and is prone to lAa. From the above, another property of azeotrope-like compositions is that the same components can be mixed in various ratios. There exists a certain range of compositions that contain a certain percentage, which is said to be azeotrope-like. Any such composition is referred to as an azeotrope-like compound as used herein. It is thought that this term is included in the term. - As an example, the composition of a mixture changes at least slightly when the boiling point of that composition changes. This is well known. Therefore, the azeotrope of A and B is or a composition that is variable in response to pressure. Therefore 1,1-dichloro-1-fluoroethane, dichloroethane, within the meaning of the invention. Define the azeotrope-like properties for rottrifluoroethane and methanol compositions. Another method is to prepare such a mixture in accordance with the most preferred methods disclosed herein. The boiling point of the composition is 60 mHg (10 kPa) for HCFC-123, 58 °C and 760 mHg (101 kPa) for HCFC-123a. ) within the meaning of the present invention. We further define azeotrope-like properties for refluoroethane and ethanol compositions. For example, such a mixture has a boiling point of about 760 tmHg (at 101 kPaJ) at 31.8° C. at 760 + mHg (101 kPa), i. It must be clearly stated that the substance boils within 0.5℃. Dichlorotrifluoroethane component is 1,1-dichloro In the case of rho-1,2,2-trifluoroethane, the preferred mixture boils within about ±0.5°C of 32.0°C (at about 760 rwffiHg (10 tkPa)). When the dichlorotrifluoroethane component is 1,1-dichloro-2,2,2-1-trifluoroethane, the preferred mixture has a temperature of about ±0. Boils within 5℃. 1,1-dichloro-1-fluoroethane, dichloromethane, within the meaning of the invention For refluoroethane, nitromethane, and methanol or ethanol compositions To further define azeotrope-like, such a mixture has a boiling point of about 760 nmHg (101 kPa)) of about ±0.8 of the boiling point of the most preferred compositions disclosed herein. HCFC-141b, dichlorotrifluoroethane, ethanol and nitromethane must be declared to boil within Preferred mixtures for tongue boil within about ±0.4°C of 33.0°C (at about 760 rmHg (10 1 kPa)). As readily understood by those skilled in the art, the boiling point of an azeotrope varies with pressure. In embodiments of the present invention, the azeotrope-like compositions of the present invention are applied to a solid surface by any method known in the art, such as by soaking or spraying or by utilizing conventional degreasing equipment. It can be used to clean said surfaces by treatment with. The HCFC-141b, dichlorotrifluoroethane, nitromethane, methanol and ethanol components of the novel solvent azeotrope-like composition of the present invention are known substances. Preferably, they should be used in sufficiently high purity that they are not adversely affected by the solubility or azeotrope of the system. Examples 1-3 show that a novel saddle (positive-negative) azeotrope is produced in the system HC FC-141b, dichlorotrifluoroethane, and methanol. The properties and advantages of saddle azeotropes, which are extremely rare in the technical field, are described below. Possible binary combinations of three components to form the saddle azeotrope of the present invention Of the combinations, only two produced azeotropes, namely HCFC-123 and Zume9/-l (760 uHg (101 kPa) T boiling point 27.49 °C) and HCFC-141b and methanol (760 nHg (760 nHg)). 101 kPa) and a boiling point of 29.63°C), both of which are minimal boiling point azeotropes. HCFC-141 b and HCFC-123 do not form a binary azeotrope with each other, according to the art do not produce ternary azeotropes or minimal-boiling azeotropes, which are the most common types in the field. If not, it boils below the lowest boiling binary azeotrope component, i.e. That is, its boiling point appears to be less than 27.49°C. However, the ternary mixture Since the compound forms a saddle azeotrope, its boiling point does not fall below the boiling point of the minimal boiling component binary azeotrope. In fact, the higher boiling point of the saddle azeotrope, 29.58°C at 760 uHg (10?kPa), is such that its higher boiling point can be used in steam degreasing or defluxing equipment. This is advantageous in that it reduces solvent losses in any equipment. The advantages of the ternary system over the two binary azeotropes, HCFC-123/methanol and HCPC-141b/methanol, are <a) reduced vapor flammability compared to HCFC-141b/methanol, and (b) ) HCFC-123/methanol blend with three components, dichlorotrifluoroethane and ethanol, which produce the azeotrope-like mixture of another embodiment of the present invention. It is known that only one of the three binary combinations produces an azeotrope. HCFC-141b and ethanol (boiling point 31.9° C. at 765 nnHg (102 kPa)), which is a minimal boiling azeotrope. HCFC-141b and) (CFC-123 is also HCFC-123 and ethanol also does not produce a binary azeotrope. The advantages of the ternary system over CFC-141b/ethanol are (a) reduced vapor flammability compared to HCFC-141b/ethanol; and (b) reduced vapor flammability compared to HCFC-141b/ethanol. The four components that form the azeotrope-like mixture of another embodiment of the invention are H CFC-141b, dichlorotrifluoroethane, nitromethane, and ethanol. Of the six possible two-component combinations according to the ) and the minimal boiling azeotrope nitromethane and ethanol (boiling point 76.0°C at 760 nHg (101 kPa)), HCFC-141b, Nitromethane; HCPC-123 and nitromethane; and HCFC-123 and ethanol are not known to form binary azeotropes. The four components that form the azeotrope-like mixture of one embodiment of the invention, HCP C,141b, dichlorotrifluoroethane, nitromethane, and ethanol, Of the four possible three-component combinations, only one is known to produce an azeotrope; that is, HCFC-141b, dichlorotrifluoroether, For HCFC-123, 760 lnHg (10t hPa) boiling point 31.6°C; for HCFC-123a, 760 lnHg (101kPa) boiling point 32.0"C) It is a minimal boiling azeotrope. Ru. HCFC-141b, dichlorotrifluoroethane and nitromethane, HCFC-141b, nitromethane and ethanol; and dichlorotrifluoroethane Loethane, nitromethane and ethanol are not known to form a ternary azeotrope. The ternary azeotrope HCFC-141b/ethanol/dichlorotrifluoro A fourth advantage of systems over loetane is their ability to prevent corrosion of metals. The four components that form the azeotrope of another embodiment of the invention are HCFC-141b, dichlorotrifluoroethane, nitromethane, and methanol. Of the six possible binary combinations, two are known to produce azeotropes, namely HCFC-141b, a minimal boiling azeotrope, and methanol<765 t<llHg (102 kPa). HCFC-141b and HCFC-123; HCFC-141b and HCFC-123; HCFC-141b and HCFC-123; and HCFC-1 23 and nitromethane are not known to form a binary azeotrope. HCF'C-141b, dichlorotrifluoroethane, nitromethane and methanol, which are the four components that form one 1iXa azeotrope of the present invention. Of the four possible ternary combinations, three are known to produce azeotropes, namely HCFC-141b, dichlorotrifluor (boiling point 29.4°C at 760uHg (101kPa)); icFc- 141b, dichlorotrifluoroethane and methanol (boiling point 29.6° C. at 760 nnHg (101 kPa) for HCFC-123 and boiling point 29.7° C. at 760 nnHg (101 kPa) for HCFC-123a). HCFC-i41 b, dichlorotrifluoroethane and nitromethane are It is not known to form azeotropes. It is to be understood that the compositions of the present invention may contain additional components to create novel azeotrope-like compositions. Any such composition is within the scope of this invention, so long as the composition is azeotropic or essentially azeotropic and contains all essential components described herein. it is conceivable that. The invention is more fully illustrated by the following non-limiting examples. These Examples were conducted using a boiling point measuring device. The boiling point measuring device can measure various binary mixtures. It consisted of an electric sump that boiled things. Connect a cooler to this sump and The system was operated under total reflux. A slug of boiling liquid and vapor was pumped out of the sump by a Cottrell pump through a thermowell containing a regulated thermistor used for precise temperature measurements. After the mixture of the two components was boiled under controlled pressure, a measured amount of the third component was titrated into one of the boiling point measuring devices. The change in boiling point of the resulting mixture was measured. In some measurements, mixtures containing three components in various proportions were added, the boiling point of the resulting mixture was measured, and the boiling point contour was then subtracted by 10, thereby determining the composition of the azeotrope. As demonstrated by the data presented herein, when HCFC-123 is added to a binary azeotropic mixture of HCFC-141b and methanol, its boiling point increases and the maximum azeotropic ternary mixture It was found that it was generated. However, when methanol was added to the mixture of HCFC-141b and HCFC-123, the azeotrope produced was of the minimal azeotrope type. child This demonstrated the existence of a unique saddle-shaped azeotrope due to the ternary system in question consisting of HCFC-141b, dichlorotrifluoroethane and methanol. Both temperature and pressure measurements and measured titrations were performed automatically by a computerized data acquisition system. Boiling point measurements were performed on each composition at two pressures, typically in the range of 760 wHg (101 kPa) and 765 mHg (102 kPa). By applying a slight measured linear correction to these measurements we get exactly 760 wHg (101 kPa) and and 765 mHg (102 kPa). Such boiling point measurements are within ±0. It appears to be accurate down to 0.002°C. Mix methanol with HCFC-141b and HCFC-123 on the surface below. The boiling point measurements, corrected to 760 amHg (101 kPa), are shown for various mixtures obtained when added to the water. These data are plotted in Figure 1 and the polar 1 shows a low-boiling ternary azeotrope composition. Parts by weight Parts by weight Parts by weight Boiling point ('C) HCFC -141b HCFC-123 Methanol 760 mnHg (101 kPa) 88.18 10.01 1.80 29.66 787.78 9.96 2.24 29. 61487. 40 9.92 2.67 29.59287.00 9.87 3.13 29.58287.07 9.82 3.11 29.58186.66 9.78 3.57 29.58086.27 9.7 3 4 .00 29.58886.13 9.72 4.15 29.59386.00 9.70 4. 30 29.59485.86 9.68 4.45 29.59985.59 9.65 4.75 29.60685.33 9.62 5.05 29. 61885.08 9.60 5.32 29.62 584.82 9.57 5.61 29.640 Table 2 below shows various mixtures of HCFC-123, HCFC-141b and methanol. The boiling point measurements are shown for the compound, corrected to 760 tmHg (101 kPa). In this experiment, the composition of methanol was held constant at its azeotrope composition with HCFC-141b. The ratio of HCFC-141b and HCFC-123 in the mixture was varied, and the boiling point was measured using a boiling point measuring device. The boiling point goes through a maximum Ru. The data are plotted in Figure 2. Parts by weight 1 part by weight Parts by weight Boiling point ('C)HCFC -141b HCFC-123)'Ta/-Lua 60 m+Hg (101k Pa)96.23 0.0 3.77 29.540 92.95 3. 20 3.85 29.56490.05 6.06 3.89 29.57686.32 9.81 3.87 29.58084.03 12.14 3.83 29.58477.72 18. 43 3.85 29.57975.15 21.00 3.85 29.57171.15 25.00 3.85 29.55460.72 35.45 3.83 29.499 Composition of saddle-shaped azeotrope - Temperature draw an outline shape For this purpose, ternary mixtures were prepared and their boiling points were measured using a boiling point measuring device at 760 wHg (101 kPa). These data are shown in Table ■, and these data, along with the data in Table H, are plotted in the three-component diagram depicted in Figure 3. This plot shows that when a saddle-shaped point occurs, Draw the range of the composition on the screen. Fire II Parts by weight Parts by weight Parts by weight Boiling point ('C) HCFC -141b HCFC-123 Methanol 760 awaHg (10 1kPa) -98,761,2427,491 -100,027,835 88,208,483,3229,58284 , 2411, 334, 4329, 59584, 829, 575, 6129, 64087, 758, 214, 042 9,584 Inuwata self-stop In this example, 1,1-dichloro-1-fluoroethane, methanol, and HCFC- The existence of an azeotrope between HCFC-123 or HCFC-123a is further confirmed by a distillation method. It also illustrates that this mixture is not fractionated during distillation. Using a 5-stage older job distillation column with automatic liquid splitting head condensed with cold water Ta. 86.62% by weight of HCFC-141b, 9.70% by weight of HCFC-123, and 3.67% by weight of methanol (approximately 3109) were placed in a distillation column and heated under total reflux for approximately 1 hour to ensure equilibrium. I made it. A reflux ratio of 2:1 was used for this particular distillation. Approximately 50% of the initial charge was collected in a similar overhead fraction in four stages. The composition of these fractions was analyzed using gas chromatography, and Table 0 shows the composition of the starting materials. The average distillate and overhead temperatures, which indicate the composition, are quite constant within the uncertainty associated with determining the composition, indicating a mixture or azeotrope. vinegar. These examples include 1,1-dichloro-1-fluoroethane, ethanol, and The existence of an azeotrope-like mixture between dichlorotrifluoroethane and dichlorotrifluoroethane was confirmed by a distillation method. These examples demonstrate that these mixtures are fractionated during distillation. I will also illustrate that there is no such thing. This is a 5-stage Aldershaw distillation column with automatic liquid splitting head condensed with cold water. It was used in the examples of et al. A distillation column was charged with the starting materials shown below and heated under total reflux for approximately 1 hour to ensure equilibrium. A reflux ratio of 2:1 was used for distillation. In step 1, approximately 50% of the initial charge was collected in a four-stage similar type overhead distillate. 6 Table V shows the composition of the starting materials, the boiling points of the distillate fraction and the azeotropic fraction, analyzed using chromatography, the average of the distillate fraction and the overhead distillate temperature confirms the composition. is quite constant within the range of uncertainty associated with the 62y World Warship Dequality Yu Heavy Ying Example HCFC-141b HCFC-123HCFC-123a Eta Nord 5 87.5 11.12 1.3 86 7i, 05 27.95 1.007 88.55 10.22 1.238 73.26 25.72 1.02 Example Boiling point ('C) Barometer pressure ( inHg) 760 n+lHg (101 kPa 731, 1 748 <99 kPa) 31.7Average 32.0 It is confirmed by the distillation method. In these examples, these mixtures were used in the examples. In Example 9, the distillation column was charged with 89.9 g of HCFC-141b, and a reflux ratio of 2:1 was used for this particular distillation. Approximately 50% of the initial charge was collected in a similar 4 Vl overhead fraction. The composition of these fractions was Table 0 shows the composition of the starting materials, the distillate fractions and The mean and overhead temperatures are quite constant within the uncertainties associated with ascertaining the composition, indicating that the mixture is azeotropic or azeotrope-like. Irradiation J audience 10 77.2 21.7 1.0 0.08 Actual m example IA point ('c) Barometer pressure (+aiHg) Boiling point ('C) corrected to 760 nlHg (101kPa) Average 33.0 ±0.4 To illustrate, a vapor phase degreaser was charged with 87.0 wt.% HCFC-1,11b, 9.6 wt.% HCFC-123, 3.1 wt.% methanol, and A preferred azeotrope-like mixture according to the invention containing 0.3% by weight of methane was charged. The mixture was evaluated for its azeotropic or non-separable properties. The vapor phase degreasing equipment used represents the most rigorous testing of solvent aim action in the field today. Equipment G; was a small, water-cooled Sansins vapor phase degreaser representing a comparable type of system configuration. Specifically, the escape method used to demonstrate the present invention The oil system included two types of effluent washing sump and boiling sump. The boiling sump was electrically heated and included a low-level circuit breaker. The solvent vapor in the degreaser is water. Condensed in a cold stainless steel coil. The capacity of the device was approximately 1.2 gallons. This degreaser was very similar to the BaronBlakes 2LLV3 sump degreaser, which is quite commonly used in commercial facilities. Reflux the solvent charge and bring the overflow from the working sump to the boiling point of the mixture. The composition in the rinse sump and boil sump was confirmed on a Perkin Elmer 8500 gas chromatograph. liquid in boiling sump Body temperature was monitored with a thermocouple thermometer accurate to ±0.2°C. Continue reflux for 48 hours and the sump composition was monitored during this time. A mixture was considered azeotropic or non-segregating if the maximum concentration difference between Sun 1 for any mixture component was ±2 sigma around the mean value. Sigma is the standard derivative unit, and the commercial ``azeotrope'' The vapor phase degreasing solvent exhibits a sigma variation of at least = 2 in the composition over time. It has been the applicant's experience from numerous observations of vapor degreasing equipment performance that it still provides a very sufficient non-dissociative cleaning action. If the mixture is not azeotrope-like, the high boiling components will be concentrated very quickly in the boiling sump and depleted in the rinse sump. This was no coincidence. Furthermore, the concentrations of each component in the sump remained well within 2 sigma of soil. These results demonstrate that the compositions of the present invention do not segregate in any type of large commercial vapor degreasing equipment. and thereby avoid potential safety, performance and handling issues. This indicates that it is something to be avoided. The preferred compositions tested were tested using the recommended method ASTMD 13 io 86 (Tag Open Cup). It was also found that there is no flash point. Details of the separation study are shown in Table ■. As Example 12, the composition is an azeotropic mixture of 70.1% by weight of HCFC-141b, 26.811% by weight of HCFC-123, 0.2% by weight of nitromethane, and 2.9% by weight of methanol. Example 11 was repeated with the following exceptions. The results are shown in Table ■ below. Ebisu Nigumi Jisho 11 R-141b 87.0 86.5 86. 4R-1239,69,710,0 Methanol 3.1 3.6 2.6 Nitromethane 0.3 0.2 1.0 Temperature 25.9°C 29.7°C Pressure 73911iHg 739nnHg (98kPa) <98 kPa) Examples Starting Composition Condensed Sump Boiling Sun 112 R-141b 70.1 70.1 70. IR-12326,827,O25,5 Methanol 2.9 2.8 3. Tromethane 0.2 0.06 0.8 Temperature 27.0°C 29.8°C Pressure 739 Open Hg 73911111 (g (98 kPa) (98 k Pa) The composition of the present invention can be used in various vapor degreasing processes such as demelting and degreasing. , low temperature cleaning and solvent cleaning Useful as a solvent for cleaning purposes. The use of more aggressive solvents, such as lower alkanols in combination with certain halocarbons such as trichlorotrifluoroethane, can be used to treat reactive metals such as zinc and aluminum as well as certain types of solvents commonly used in circuit board assemblies. aluminum It is known in the art that this can have the undesirable effect of attacking chromate alloys and chromate coatings. Certain stabilizers, such as nitromethane, are stabilized by chlorofluorocarbon mixtures with the alkanols mentioned above. Other candidate stabilizers for this purpose include tertiary amines and tertiary amines, as described in six publications recognized in the art to be effective in preventing metal attack. and tertiary amines, olefins and cycloolefins, alkylene oxides, sulfur Phoxides, sulfones, nidrites and nitriles, and acetylenic alcohols or ether. Such stabilizers as well as other additives may be added to the azeotropic mixture of the present invention. It is contemplated that the compound-like compositions may be combined. Although the invention has been described in detail and with reference to its preferred embodiments, it will be obvious that modifications and changes may be made thereto without departing from the scope of the invention as defined in the appended claims. Bokuki, (t) 5,000 g, (°go) Mu Procedural amendment 1. Case description PCT/US89103838 2. Title of the invention 1. 1-Dichloro-1-fluoroethane, dichlorotrifluoroethane, and Azeotrope-like composition 3 of methanol or ethanol, person making the amendment Relationship to the case Patent applicant Address Name Allied Signal Inc. 4, Agent Address 2-2 Otemachi, Chiyoda-ku, Tokyo No. 1 Shin-Otemachi Building 206 Ward 5. Subject of amendment [Claims] column of the specification (attachment) 1.

【特許請求の範囲】を次ぎの通り訂正します。ｒｌ、１．１−ジクロロ−１−フルオロエタン、ジクロロトリフルオロエタン及びメタノールを含み、７５Ｑ　ｍａ＋Ｈｇ　（１０１ｋＰａ）で約２９．６４℃ 士約０．４℃で沸騰する共沸混合物様組成物。２．１．１−ジクロロ−１−フルオロエタン、ジクロロトリフルオロエタン及びエタノールを含み、７６０　ｍｍＢｇ　（１０１ｋＰａ）で約３１，８℃士約０．５℃で沸騰する共沸混合物様組成物。３．１．１−ジクロロ−１−フルオロエタン、ジクロロトリフルオロエタン、ニトロメタン及びメタノールを含み、７６０　ｍｍＥｇ　（１０１ｋＰａ）で約３０．２℃士約０．４℃で沸騰する共沸混合物様組成物。４．１．１−ジクロロ−１−フルオロエタン、ジクロロトリフルオロエタン、ニトロメタン及びエタノールを含み、７６０　ｍｍＨｇ　（１０１ｋＰａ）で約３３．０℃±約０．４℃で沸騰する共沸混合物様組成物。」国際調査報告ｌｌｌ＋−−１Ｉ＝、ｌｊｌ　ｍ’−＝１＝−Ｎ−ＰＣＴ／ＩＪＳ　８９１０３８３８国際調査報告[Scope of Patent Claims] is amended as follows. rl, 1,1-dichloro-1-fluoroethane, dichlorotrifluoroethane and 29.64℃ at 75Q ma + Hg (101kPa) An azeotrope-like composition that boils at about 0.4°C. 2.1.1-dichloro-1-fluoroethane, dichlorotrifluoroethane and Contains ethanol, and at 760 mmBg (101 kPa), the temperature is approximately 31.8 degrees Celsius. ．． Azeotrope-like composition boiling at 5°C. 3.1.1-Dichloro-1-fluoroethane, dichlorotrifluoroethane, dichloroethane Contains tromethane and methanol, approximately 3 at 760 mmEg (101 kPa) An azeotrope-like composition boiling at about 0.2°C to about 0.4°C. 4.1.1-dichloro-1-fluoroethane, dichlorotrifluoroethane, dichloroethane Contains tromethane and ethanol, approximately 3 at 760 mmHg (101 kPa) An azeotrope-like composition boiling at 3.0°C ± about 0.4°C. ” international search report lll+--1I=, ljl　m'-=1=-N-PCT/IJS　89103 838 international search report

Claims

[Claims] 1.1,1-dichloro-1-fluoroethane, dichlorotrifluoroethane and 29.64℃±about 0 at 760mmHg (101kPa) ．． Azeotrope-like composition boiling at 4°C. 2. treating a solid surface with an azeotrope-like composition as defined in claim 1; A method of cleaning a surface as described above. 3. About 60.0% to about 94.0% by weight of 1,1-dichloro-1-fluoroethane % by weight, from about 5.0% to about 35.5% by weight of dichlorotrifluoroethane and An azeotrope-like composition comprising from about 1.0% to about 4.7% by weight methanol. 4. About 70.0% to about 94% by weight of the above 1,1-dichloro-1-fluoroethane ．． from about 5.0% to about 26.0% by weight of said dichlorotrifluoroethane. % by weight and from about 1.0% to about 4.0% by weight of said methanol. The azeotrope-like composition according to item 3 below. 5. About 75.0% to about 90% by weight of the above 1,1-dichloro-1-fluoroethane ．． from about 8.0% to about 21.0% by weight of said dichlorotrifluoroethane. % by weight and from about 2.0% to about 3.8% by weight of said methanol. The azeotrope-like composition according to item 3 below. 6.1,1-dichloro-1-fluoroethane, dichlorotrifluoroethane and and ethanol, at 760 mmHg (101 kPa) and approximately 31.8°C ± approximately 0.5°C. Azeotrope-like composition boiling at 5°C. 7. treating a solid surface with an azeotrope-like composition as defined in claim 6; A method of cleaning a surface as described above. 8.1,1-dichloro-1-fluoroethane from about 62.5% to about 94.9% by weight % by weight, from about 3.0% to about 35.5% by weight of dichlorotrifluoroethane and An azeotrope-like composition comprising from about 0.1% to about 3.0% by weight of ethanol. 9. About 72.0% to about 94% by weight of the above 1,1-dichloro-1-fluoroethane ．． 7% by weight, from about 5.0% to about 26.0% by weight of the aforementioned dichlorotrifluoroethane. % by weight and from about 0.3% to about 2.0% by weight of said ethanol. 9. The azeotrope-like composition according to item 8. 10. About 75.0% to about 9% by weight of the above 1,1-dichloro-1-fluoroethane 0.0% by weight and about 8.0% to about 24% by weight of said dichlorotrifluoroethane. 7% by weight and from about 0.3% to about 1.5% by weight of said ethanol. The azeotrope-like composition according to scope item 8. 11.1,1-dichloro-1-fluoroethane, dichlorotrifluoroethane, Contains nitromethane and methanol, approximately 3 at 760 mmHg (101 kPa) An azeotrope-like composition boiling at 0.2°C ± about 0.4°C. 12. Treating a solid surface with an azeotrope-like composition as defined in claim 11. and a method of cleaning said surface. 13. About 60.0% to about 97.0% by weight of 1,1-dichloro-1-fluoroethane wt%, about 2.0 wt% to about 35.5 wt% dichlorotrifluoroethane, About 1.0% to about 4.7% by weight of tanol and about 0.01% by weight of nitromethane % to about 1.0% by weight of an azeotrope-like composition. 14. About 70.0% to about 9% by weight of the above 1,1-dichloro-1-fluoroethane 4.0% by weight, and about 5.0% to about 26% by weight of the dichlorotrifluoroethane. 0 wt.%, about 1.0 wt.% to about 4.0 wt.% methanol, and about 4.0 wt.% methanol, and 14. The joint according to claim 13, comprising from about 0.02% to about 1% by weight of tromethane. Boiling mixture-like composition. 15. About 75.0% to about 9% by weight of the above 1,1-dichloro-1-fluoroethane 0.0% by weight, about 7.5% to about 21% by weight of said dichlorotrifluoroethane. 0 wt.%, from about 2.0 wt.% to about 3.8 wt.% methanol, and from about 3.8 wt.% methanol, as described above, and Claim 13 comprising from about 0.02% to about 0.5% by weight of tromethane. azeotrope-like composition of. 16.1,1-dichloro-1-fluoroethane, dichlorotrifluoroethane, Contains nitromethane and ethanol, approximately 3 at 760 mmHg (101 kPa) An azeotrope-like composition boiling at 3.0°C ± about 0.4°C. 17. Treating a solid surface with an azeotrope-like composition as defined in claim 16 and a method of cleaning said surface. 18.1,1-dichloro-1-fluoroethane from about 62.5% to about 97.9% by weight % by weight, about 2.0% by weight to about 35.5% by weight of dichlorotrifluoroethane, About 0.1% to about 3.0% by weight of tanol and about 0.02% by weight of nitromethane % to about 0.3% by weight of an azeotrope-like composition. 19. About 72.0% to about 9% by weight of the above 1,1-dichloro-1-fluoroethane 4.7% by weight, from about 3.0% to about 26% by weight of said dichlorotrifluoroethane. 0% by weight, about 0.3% to about 2.0% by weight of said ethanol and about 2.0% by weight of said ethanol. Claim 18, comprising from about 0.05% to about 0.3% by weight of tromethane. azeotrope-like composition of. 20. About 75.0% to about 9% by weight of the above 1,1-dichloro-1-fluoroethane 0.0% by weight and about 5.0% to about 24% by weight of the aforementioned dichlorotrifluoroethane. 7% by weight, from about 0.3% to about 1.8% by weight of the aforementioned ethanol, and from about 0.3% to about 1.8% by weight of the aforementioned nitrogen. Claim 18, comprising from about 0.05% to about 0.2% by weight of tromethane. azeotrope-like composition of.