JPH0550544B2 - - Google Patents

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JPH0550544B2
JPH0550544B2 JP12619884A JP12619884A JPH0550544B2 JP H0550544 B2 JPH0550544 B2 JP H0550544B2 JP 12619884 A JP12619884 A JP 12619884A JP 12619884 A JP12619884 A JP 12619884A JP H0550544 B2 JPH0550544 B2 JP H0550544B2
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JP
Japan
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polycarbonate resin
bis
molding
propylene glycol
mold
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JP12619884A
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Seiichiro Maruyama
Yukinori Murakami
Hiroyuki Kawasaki
Takahiro Nagayama
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Mitsubishi Kasei Corp
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Mitsubishi Kasei Corp
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

〔産業上の利用分野〕 本発明はポリカーボネート樹脂組成物に関する
ものである。詳しくは加熱成形時に金型に錆を発
生させることがなく、かつ熱安定性がすぐれたポ
リカーボネート樹脂組成物に関するものである。 〔発明が解決しようとする問題点〕 ポリカーボネート樹脂は軟化点が高いために加
熱成形を高温で行なう必要があるが、高温では成
形用金型の錆発生の機会が多く、特に多用されて
いる軟鋼製の金型においては、錆による成形品表
面の汚染等の不都合がしばしば発生する。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは、ポリカーボネート樹脂の成形に
おいて金型の錆発生を防ぐ方法につき鋭意研究を
重ねた結果、ポリカーボネート樹脂に特定の化合
物を配合するときは、金型に錆を発生させること
がなく、しかも樹脂の熱安定性の向上も認められ
ることを知得して本発明を完成した。 すなわち本発明は、工業的価値の大きいポリカ
ーボネート樹脂組成物を提供することを目的とす
るものであり、その要旨とするところは、ポリカ
ーボネート樹脂100重量部と、プロピレングリコ
ールの脂肪酸エステル0.005〜0.08重量部とから
なるポリカーボネート樹脂組成物である。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明で用いる芳香族ポリカーボネート樹脂
は、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホス
ゲンとを反応させるホスゲン法、またはジヒドロ
キシジアリール化合物とジフエニルカーボネート
などの炭酸エステルとを反応させるエステル交換
法によつて得られる重合体または共重合体であ
り、代表的なものとしては、2,2−ビス(4−
ヒドロキシフエニル)プロパン(ビスフエノール
A)から製造されたポリカーボネート樹脂があげ
られる。 上記ジヒドロキシジアリール化合物としては、
ビスフエノールAの他、ビス(4−ヒドロキシフ
エニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシ
フエニル)エタン、2,2−ビス(4−ヒドロキ
シフエニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロ
キシフエニル)オクタン、ビス(4−ヒドロキシ
フエニル)フエニルメタン、2,2−ビス(4−
ヒドロキシ−3−メチルフエニル)プロパン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシ−3−第3ブチル
フエニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロ
キシ−3−ブロモフエニル)プロパン、2,2−
ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジプロモフエニ
ル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−
3,5−ジクロロフエニル)プロパンのようなビ
ス(ヒドロキシアリール)アルカン類、1,1−
ビス(4−ヒドロキシフエニル)シクロペンタ
ン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフエニル)シ
クロヘキサンのようなビス(ヒドロキシアリー
ル)シクロアルカン類、4,4′−ジヒドロキシジ
フエニルエーテル、4,4′−ジヒドロキシ−3,
3′−ジメチルジフエニルエーテルのようなジヒド
ロキシジアリールエーテル類、4,4′−ジヒドロ
キシジフエニルスルフイド、4,4′−ジヒドロキ
シ−3,3′−ジメチルジフエニルスルフイドのよ
うなジヒドロキシジアリールスルフイド類、4,
4′−ジヒドロキシジフエニルスルホキシド、4,
4′−ジヒドロキシ−3,3′−ジメチルジフエニル
スルホキシドのようなジヒドロキシジアリールス
ルホキシド類、4,4′−ジヒドロキシジフエニル
スルホン、4,4′−ジヒドロキシ−3,3′−ジメ
チルジフエニルスルホンのようなジヒドロキシジ
アリールスルホン類等があげられる。 これらは単独でまたは2種以上混合して使用さ
れるが、これらの他にハイドロキノン、レゾルシ
ン、4,4′−ジヒドロキシジフエニル等を混合し
て使用してもよい。プロピレングリコールの脂肪
酸エステルとしては、プロピレングリコールと脂
肪酸、特に炭素数が12〜32の脂肪酸とのエステル
があげられ、具体的には、プロピレングリコール
のラウレート、ミリステート、パルミテート、ス
テアレート、オレート、リノレート、リシレー
ト、ベヘネート、モンタネートなどがあげられる
が、モノパルミテート、モノステアレート、モノ
オレート、モノリノレート、モノリシレートのよ
うな炭素数16〜18の脂肪酸のモノエステルが特に
好ましい。 プロピレングリコールの脂肪酸エステルの含有
割合は、ポリカーボネート樹脂100重量部に対し、
0.005〜0.08重量部、好ましくは0.01〜0.08重量部
である。あまり少ないと本発明の効果が期待でき
なくなる。逆にあまりに多いと成形品表面に添加
物の分析による線条跡(シルバーストリーク)を
生じて商品価値を低下させたり、成形中にガスの
発生があつて金型のガスベント閉塞を招いて成形
に支障を来たすなどの不都合がある。 本発明の組成物を製造するには、ポリカーボネ
ート樹脂成形品を製造する任意の段階で、ポリカ
ーボネート樹脂に上記プロピレングリコールの脂
肪酸エステルを含有させればよく、例えば、ポリ
カーボネート樹脂の粉末またはペレツトに上記プ
ロピレングリコールの脂肪酸エステルを混合する
方法、上記混合物を押出機等を用いて溶融混練し
て押し出し、ペレツト化する方法等、また特殊の
場合にはポリカーボネートの重合時に添加する方
法もある。 かくして製造されたポリカーボネート樹脂組成
物は、従来周知の種々の方法、例えば射出成形、
押出成形、圧縮成形、発泡成形等のいずれもが採
用できるが、本発明の樹脂組成物は、金型に錆を
発生させることがないので特に射出成形用に好適
である。 本発明によつて得られる樹脂組成物は、所望に
応じて安定剤、ガラス繊維、アスベスト、合成繊
維のような補強剤、シリカ、シリカーアルミナ、
アルミナ、シリカーマグネシアのような充填材、
難燃剤、染顔料、滑剤等の添加剤を含有していて
もよい。 このようにして得られたポリカーボネート樹脂
組成物は、金型に錆を発生させることがなく、し
かも熱安定性がすぐれているので工業的に非常に
有利である。 〔実施例〕 以下、実施例によつて本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はその要旨をこえない限り以下
の実施例に限定されるものではない。 なお、実施例中「部」は「重量部」を示す。 実施例1〜3および比較例1〜6 平均分子量21000のポリカーボネート100部に下
記第1表に示す量のプロピレングリコールモノス
テアレート(理研ビタミン(株)製、商標、リケマー
ルPS100)を混合し、40mmφベント式押出機を用
いて280℃で溶融混練して押し出しペレツト化し
た。 このペレツトを3.6オンス射出成形機(東芝機
械(株)製、IS−75S型)と円板成形片の金型を用
い、樹脂温度320℃、金型温度80℃、射出10秒、
冷却20秒(30秒サイクル)で成形を行なつた。熱
安定性を試験するために、上記成形において冷却
時間を4分50秒(5分サイクル)として成形を行
ない、両成形における成形品の色調を比較した。 成形品としては、各8〜10シヨツト目の3個の
成形品を用い、測色色差計(東京電色(株)製、TC
−55D型)を用いて測定したYI値を、各3個の平
均値として示した。 また、別に15オンス射出成形機(日本製鋼所(株)
製、N−200A型)と軟鋼(S55C)製、コツプ成
形用金型を用い、樹脂温度300℃、金型温度80℃、
射出時間10秒、冷却時間20秒で500シヨツトの連
続成形を行ない、最終成形時成形品を金型内に入
れたまま放冷放置した。24時間後成形品を取り出
し、金型面の錆の発生の状態を肉眼判定した。 結果は下記第1表に示す通りであつた。 なお、比較のため、プロピレングリコールモノ
ステアレートを使用しなかつた場合(比較例1)、
配合量が多すぎた場合(比較例2および3)、プ
ロピレングリコールモノステアレートの代りに、
エチレングリコールのモンタン酸エステル(ヘキ
スト社製、商標、ヘキストワツクスE)を用いた
場合(比較例4)、グリセリンモノステアレート
(理研ビタミン(株)製、商標、リケマールS100A)
を用いた場合(比較例5)およびステアリルステ
アレート(理研ビタミン(株)製、商標、リケマール
S900)を用いた場合(比較例6)の結果を併記
する。
[Industrial Field of Application] The present invention relates to a polycarbonate resin composition. Specifically, the present invention relates to a polycarbonate resin composition that does not cause rust on a mold during hot molding and has excellent thermal stability. [Problems to be solved by the invention] Because polycarbonate resin has a high softening point, it is necessary to heat-form it at high temperatures. In the case of molds made of molded products, inconveniences such as contamination of the molded product surface due to rust often occur. [Means for Solving the Problems] The present inventors have conducted extensive research on methods for preventing mold rust when molding polycarbonate resin, and have found that when blending a specific compound with polycarbonate resin, gold The present invention was completed based on the knowledge that the mold does not rust and the thermal stability of the resin is improved. That is, the present invention aims to provide a polycarbonate resin composition of great industrial value, and its gist is that 100 parts by weight of polycarbonate resin and 0.005 to 0.08 parts by weight of propylene glycol fatty acid ester. It is a polycarbonate resin composition consisting of. The present invention will be explained in detail below. The aromatic polycarbonate resin used in the present invention is a polymer obtained by a phosgene method in which various dihydroxydiaryl compounds are reacted with phosgene, or a transesterification method in which a dihydroxydiaryl compound is reacted with a carbonate ester such as diphenyl carbonate. or a copolymer, typically 2,2-bis(4-
Examples include polycarbonate resins made from hydroxyphenyl)propane (bisphenol A). As the dihydroxydiaryl compound,
In addition to bisphenol A, bis(4-hydroxyphenyl)methane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)ethane, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)butane, 2,2-bis( 4-hydroxyphenyl)octane, bis(4-hydroxyphenyl)phenylmethane, 2,2-bis(4-
hydroxy-3-methylphenyl)propane,
1,1-bis(4-hydroxy-3-tert-butylphenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3-bromophenyl)propane, 2,2-
Bis(4-hydroxy-3,5-dibromophenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-
Bis(hydroxyaryl)alkanes such as 3,5-dichlorophenyl)propane, 1,1-
Bis(hydroxyaryl)cycloalkanes such as bis(4-hydroxyphenyl)cyclopentane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4' -dihydroxy-3,
Dihydroxydiaryl ethers such as 3'-dimethyldiphenyl ether, dihydroxydiaryl such as 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl sulfide Sulfides, 4,
4'-dihydroxydiphenyl sulfoxide, 4,
Dihydroxydiaryl sulfoxides such as 4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl sulfoxide, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, and 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl sulfone. Examples include dihydroxydiarylsulfones. These may be used alone or in combination of two or more, and in addition to these, hydroquinone, resorcinol, 4,4'-dihydroxydiphenyl, etc. may be used in combination. Examples of fatty acid esters of propylene glycol include esters of propylene glycol and fatty acids, especially fatty acids having 12 to 32 carbon atoms, and specifically, laurate, myristate, palmitate, stearate, oleate, and linoleate of propylene glycol. , ricylate, behenate, montanate, etc., and monoesters of fatty acids having 16 to 18 carbon atoms such as monopalmitate, monostearate, monooleate, monolinoleate, and monorisylate are particularly preferred. The content ratio of fatty acid ester of propylene glycol is based on 100 parts by weight of polycarbonate resin.
The amount is 0.005 to 0.08 parts by weight, preferably 0.01 to 0.08 parts by weight. If the amount is too small, the effects of the present invention cannot be expected. On the other hand, if the amount is too high, silver streaks may appear on the surface of the molded product due to additive analysis, reducing the product value, or gas may be generated during molding, leading to gas vent blockage in the mold and hindering molding. There are inconveniences such as interference. In order to produce the composition of the present invention, the above-mentioned propylene glycol fatty acid ester may be added to the polycarbonate resin at any stage of producing a polycarbonate resin molded article. For example, the above-mentioned propylene glycol may be added to the polycarbonate resin powder or pellets. There are methods such as mixing a glycol fatty acid ester, melt-kneading the above mixture using an extruder or the like and extruding it into pellets, and, in special cases, adding it during the polymerization of polycarbonate. The polycarbonate resin composition thus produced can be processed by various conventionally known methods, such as injection molding,
Any of extrusion molding, compression molding, foam molding, etc. can be employed, but the resin composition of the present invention is particularly suitable for injection molding because it does not cause rust in the mold. The resin composition obtained by the present invention may optionally contain stabilizers, reinforcing agents such as glass fiber, asbestos, and synthetic fibers, silica, silica alumina,
Fillers like alumina, silica and magnesia,
It may contain additives such as flame retardants, dyes and pigments, and lubricants. The polycarbonate resin composition thus obtained does not cause rust on the mold and has excellent thermal stability, so it is very advantageous industrially. [Examples] Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples unless the gist thereof is exceeded. In addition, "parts" in the examples indicate "parts by weight." Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 6 100 parts of polycarbonate having an average molecular weight of 21,000 were mixed with propylene glycol monostearate (manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd., trademark, Rikemar PS100) in the amount shown in Table 1 below, and a 40 mmφ The mixture was melt-kneaded and extruded into pellets at 280°C using a vented extruder. Using a 3.6-ounce injection molding machine (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., model IS-75S) and a mold with a disk molding piece, the pellets were heated at a resin temperature of 320°C, a mold temperature of 80°C, and an injection time of 10 seconds.
Molding was performed with cooling for 20 seconds (30 second cycle). In order to test thermal stability, molding was performed with a cooling time of 4 minutes and 50 seconds (5 minute cycle) in the above molding, and the color tone of the molded product in both moldings was compared. As molded products, three molded products with 8th to 10th shots were used, and a colorimetric color difference meter (manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd., TC) was used.
-55D type) was shown as the average value of three each. In addition, a separate 15 oz injection molding machine (Japan Steel Works, Ltd.)
(N-200A type) and mild steel (S55C), using a Kotsupu mold, resin temperature 300℃, mold temperature 80℃,
Continuous molding of 500 shots was performed with an injection time of 10 seconds and a cooling time of 20 seconds, and the molded product was left to cool while remaining in the mold during final molding. After 24 hours, the molded product was taken out and the state of rust on the mold surface was visually determined. The results were as shown in Table 1 below. For comparison, when propylene glycol monostearate was not used (Comparative Example 1),
When the blending amount was too large (Comparative Examples 2 and 3), instead of propylene glycol monostearate,
When using montanate ester of ethylene glycol (manufactured by Hoechst Co., Ltd., trademark, Hoechstwax E) (Comparative Example 4), glycerin monostearate (manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd., trademark, Rikemar S100A)
(Comparative Example 5) and stearyl stearate (manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd., trademark, Rikemar)
S900) (Comparative Example 6) is also shown.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明組成物は、成形金型の錆発生がなく、し
かも樹脂の熱安定性が向上するという効果を有す
る。
The composition of the present invention has the effect that the mold does not rust and the thermal stability of the resin is improved.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 ポリカーボネート樹脂100重量部とプロピレ
ングリコールの脂肪酸エステル0.005〜0.08重量
部とからなるポリカーボネート樹脂組成物。 2 プロピレングリコールの脂肪酸エステルが、
プロピレングリコールと炭素数12〜32の脂肪酸と
のエステルである特許請求の範囲第1項記載のポ
リカーボネート樹脂組成物。
[Scope of Claims] 1. A polycarbonate resin composition comprising 100 parts by weight of polycarbonate resin and 0.005 to 0.08 parts by weight of fatty acid ester of propylene glycol. 2 The fatty acid ester of propylene glycol is
The polycarbonate resin composition according to claim 1, which is an ester of propylene glycol and a fatty acid having 12 to 32 carbon atoms.
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