JPH05503456A - 高弾性の暖かい状態を有する熱可塑性特注歯牙トレー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 高弾性の暖かい状態を有する熱可塑性特注歯牙トレー関連出願の説明 本出願は１９９０年２月２３日に出願された米国特許第０７／４８４．１０６号 の１部継続出願である。

発明の分野 本発明は特注可能（ｃｕｓｔｏｍｉｚａｂｌｅ）な熱可塑性トレーを使用する歯 牙印象採得に関する。

及肌省！！ 歯牙の印象を採得したり、特注歯牙トレーを作成するため、高分子量ポリ（イプ シロン−カプロラクトン）（「ポリカプロラクトン」としても知られる）、種々 の熱可塑性アクリル酸樹脂および他の熱軟化性材料が用いられている。このよう なポリカプロラクトン成形組成物が記載されている文献として、例えば、米国特 許第４．８３５．２０３号、特開昭６３−１７１５５４号および同６３−２７０ ７５９号、並びに高分子量カプロラクトンポリマー、トーン（ＴＯＮＥｏ）ポリ マーＰ−３００およびＰ−７００［ユニオン・カーバイド（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒ ｂｉｄｅ）社の１９８８年の製品文献〕が挙げられる。

市販の熱可塑性歯牙特注（ｃｕｓｔｏｍ）　トレーとしては、例えば、アンソン ・インターナシ厘ナル（Ａｎｓｏｎ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）のオーラル ・ダイナミックス・インコーポレーティド・ディビジョン（Ｏｒａｌ　Ｄｙｎａ ｍｉｃｓ　ｒｎｃ、　Ｄｉｖｉｓｉｏｎ）製の「イージートレー（ＥＡＳＹ　Ｔ ＲＡＹ）　Ｊ、ショーツ（Ｓｈｏｆｕ）社製の「ヒートフオーム（ＨＥＡＴ　Ｆ ＯＡＭ）Ｊ　、およびエルコデント（Ｅｒｋｏｄｅｎｔ）社製の「アクエｏ　ン （ＡＱＵＥＲＯＮ）　Ｊが挙げられる。これらの３つの製品は薄く剛性のウェフ ァ−（ｗａｆｅｒ）の形態で市販され、それらは温水（例えば、７７℃）中に浸 漬してウェファ−を軟化させ、患者の口内に挿入し、手で患者の歯牙組織の形態 に適合させる。次に、成形ウェファ−を冷却しく例えば、冷水流を用いて）、口 内から取り出す。得られた特注印象トレーは弾性印象材料（例えば、ポリビニル シロキサン）で充填でき、口内に再挿入して歯牙組織の印象を採得する。

米国特許第４．２２７．８７７号、同第４，３６１．５２８号、同第４、４１３ ．９７９号および同第４．７６８．９５１号は熱可塑性印象トレーについて記載 している。米国特許第４．２２７．８７７号のトレーはアクリル酸樹脂で作成さ れ、加温するとガラス状の脆い状態から、「数オーダーの剛性変化」により特徴 ずけられる本状に変化する。

特開昭［１９８８］　−４７７０６号は繊維強化アクリル樹脂印象トレーについ て記載している。使用時に熱軟化することはないが、トレーは繊維および布を含 む多くの材料で補強される。

米国特許第４，２４０．４１５号および同第４．４８３．３３３号はポリカプロ ラクトン整形外科注型品におけるポリエチレンおよびある種の充填剤の使用につ いて記載している。特許権者は、コスト、重量、不透明化等の理由並びに充填剤 とポリカプロラフタンを混合するのに高価な装置を必要とするため、ヒユームド シリカ、雲母、クレー等の充填剤に使用に対して注意を払う。

米国特許第４．５９５．７１３号はイプシロン−カプロラクトンとラクチドのコ ポリマーから作成された医療用移植材料について記載している。移植材料は、所 望により、組織再生を促進するために骨形成充填剤またはチョツプド炭素繊維を 含有する。

発明の概要 前記市販の熱可塑性特注トレーは常温の時は比較的剛性であるが、使用温度に加 熱すると非常に柔軟となる。アクエロントレーは加温時にはイージートレイまた はヒトフオームトレーに比べて幾分か柔軟性に欠けるが、３つの特注トレーウェ ファ−は加熱時に「フロッピー（ｆｌｏｐｐＹ）Ｊであるとして記載される。こ のようなウェファ−は、特に口内での処置時、冷却するまで所望の形状を維持す ることは非常に難しい。これらの困難は、ウェファ−を成形して患者の上顎歯列 弓または下顎弓に適合する際に悪化する。歯医者はウェファ−が、たれたり、た るんだりする傾向と絶えず争わねばならない。

これらの問題は、歯医者が熱可塑性特注トレー材料を用いるのを妨害する、ある いはそれらの使用を完全弓より少ない用途に制限する。

本発明のトレーは、前記の市販トレーに比べて実質的に改良された暖かい状態特 性を有する。該トレーは加熱しても実質的な剛性を維持するため、前記の市販タ イプの望ましくないフロ、ビー特性を回避する。

本発明の特注可能な歯牙トレーは熱可塑性材料（例えば、ポリカプロラクトン） とチキソトロープ充填剤（例えば、サブミクロンシリカ）の均質ブレンドからな り、口内で使用するための形状および寸法を有し、該ブレンドが３８℃で少なく とも約１０９ダイン／ｃｍ２以上の貯蔵弾性率（Ｇ′）を有する固体で、かつ、 口腔組織が楽に耐え得る温度で１０１２ダイン／Ｃ１１２未満の貯蔵弾性率を有 する手で変形可能な半固体であり、充填剤の種類および量が７５℃で１０６ダイ ン／ｃｍ２超の貯蔵弾性率および６０℃で５００ダイン／Ｃ■２超の平衡緩和応 力（τ、）を有するブレンドを得るのに十分である。

本発明は、また、前記の均質ブレンドからなる軟化トレーで歯牙組織を包囲する 工程からなることを特徴とする歯牙組織の印象採得方法を提供する。

率と温度の関係を示すグラフである。

図２は３つの現在市販のトレーおよび本発明のトレーの緩和応力と時間の関係を 示すグラフである。

図３は３つの異なった温度での本発明のトレーの緩和応力と時間の関係を示すグ ラフである。

図４は本発明のトレーを示す斜視図である。

図５は図４の５−５線に沿った断面図である。

詳説 本発明の特注トレーでは種々の熱可塑性材料を用いることができる。熱可塑性印 象材料の選択は、軟化された（暖かい）状態および固体（冷たい）状態での印象 材料の所望の形状に基づくべきである。

暖かい状態は、中程度の（手動）圧力下、体温（約３８℃）と口腔組織が楽に耐 え得る最高温度の間のある温度で質量流動が感知できることにより特徴ずけられ る。この最高温度は一般に約７５℃であるが、最高的６５℃が好ましい。冷たい 状態は、トレー中で満足い（精密な歯牙印象が作成できるのに十分な強度および 剛性並びに中圧下、３８℃未満の温度の最小見掛質量流動によって特徴ずけられ る。

暖かいおよび冷たい状態の特性により、トレーを中温に加熱して口内外において 手で成形しく特注）、まだ暖かい間に口腔硬組織および軟組織の形状に適合さ也 口内を冷却（通常は内部）して実質的に硬質の特注トレーを形成することができ る。

代表的な熱可塑性材料としては、例えば、米国特許第３．３８２゜２０２号、同 第４，０５９，７１５号、同第４，１８２，８２９号、同第４．３２７．０１３ 号、同第４．３６１．５３８号、同第４．５５２゜９０６号、同第４．５６９． ３４２号に記載のポリエステルおよびポリウレタン、米国特許第４．６５９．７ ８６号、同第４．７４０，２４５号、同第４，７６８，９５１号に記載のコポリ マー等が挙げられる。

熱可塑性材料は、好ましくは、イプシロン−カプロラクトンのホモポリマーまた はコポリマーである。ポリカプロラクトンは、所望により、改賀または架橋性官 能基（例えば、ヒドロキシル、アクリレート、メタクリレート、エポキシ、イソ シアネートまたはビニル基）を有することができる。所望により、ポリカプロラ クトンのブレンドを用いることもできる。

好ましいポリカプロラクトンは式二 ［式中、Ｒ１は水素、あるいは、所望により、ヒドロキシルまたはアミン基等の １つ以上の介在する基がない芳香族または直鎖または分岐脂肪族骨格、Ｗは１（ Ｒ１が水素の時）およびその他の時は約１〜４の平均値、Ｍは水素または−ＮＲ Ｉ−（Ｒ２は水素または介在する基がない芳香族または脂肪族を意味し、ＷとＸ の積は約３５超である］で示される。

好ましい市販のポリカプロラクトンポリマーとしては、例えば、ユニオン・カー バイド（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ）社製のポリカプロラクトン「トーン（Ｔ ＯＮＥ）　Ｐｍ２Ｏ３」および「トーンＰ−７６７Ｊ　（分子量４０．　ＯＯＯ ）、ｒ）−ンＰ−３００Ｊ　（分子ｆｉｌＯ，０００）、インテロックス（Ｉｎ ｔｅｒｏｘ）社製のポリカプロラクトン「キャバ（ＣＡＰＡ）　Ｊ　ｒ６３０Ｊ 　（分子量３０．　ＯＯＯ）、ｒ６５０Ｊ’（分子量５０、０００）、ｒ６５６ Ｊ　（分子量５６．０００）が挙げられる。

チキントロープ充填剤は、好ましくは、繊維状、板状または細分散粒状形態であ る。好適な充填剤としては、例えば、グラスファイバー、クレー、雲母、アルミ ナ、サブミクロンシリカ（例えば、ヒユームドシリカ、沈降シリカまたはコロイ ドシリカ）および微細炭酸カルシウムが挙げられる。充填剤は処理しなくてもよ く、適当なカップリング剤（例えば、シラン）で処理してもよい。

繊維錠または板状充填剤では、充填剤は、好ましくは、約３：１以上、さらに好 ましくは約５二１以上、最も好ましくは約１０＝１以上のアスペクト比を有する 。粒状充填剤では、粒子は、好ましくは、約１００ミクロン未満、さらに好まし くは約１０ミクロン未満、最も好ましくは約１ミクロン未満の平均粒径を有する 。

それからトレーが形成できるブレンドは、所望により、トレーの物性を修飾また は改善できるアジュバントを含有できる。好適なアジュバントとしては、溶媒、 希釈剤、可塑剤、色素、染料、指示薬、抑制剤、安定剤、紫外線吸収剤、薬剤（ 例えば、浸出性フルオリド）、殺生剤等が挙げられる。

ブレンドは、好ましくは、遊離ラジカル重合性樹脂および開始剤を含有する。遊 離ラジカル樹脂は、付加重合を受けることできる少なくとも１つ以上のエチレン 性不飽和モノマー、オリゴマーまたはポリマーを含有する。好適なモノマーとし ては、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、イソ プロピルメタクリレート、ｎ−へキシルアクリレート、スチリルアクリレート、 アリルアクリレート、グリセロールジアクリレート、グリセロールトリアクリレ ート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレー ト、トリエチレングリコールジメタクリレート、１，３−プロパンジオールジア クリレー）、１．３−プロパンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロ パントリアクリレート、１．２．３−ブタントリオールトリメタクリレート、１ ．４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、ペンタエリトリトールトリアク リレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ペンタエリトリトールテ トラメタクリレート、ソルビトールへキサアクリレート、ビス［１−（２−アク リルオキシ）］　−］ｐ−エトキシフェニルジメチルメタンビス［１−（３−ア クリルオキシ−２−ヒドロキシ）］−］ｐ−プロポキシフェニルジメチルメタン トリス−ヒドロキシエチルイソシアネートトリアクリレート、ベーターメタクリ ルアミノエチルメタクリレート等の二官能価または多官能価アクリレートまたは メタクリレートあるいはそれらの混合物が挙げられる。他の好適なモノマーとし ては、例えば、メチレンビス−アクリルアミド、メチレンビス−メタクリルアミ ド、ｌ、６−へキサメチレンビス−アクリルアミド、ジエチレントリアミントリ ス−アクリルアミド等の不飽和アミドが挙げられる。好適なオリゴマーまたはポ リマー樹脂としては、例えば、分子量２００〜５００のポリアルキレングリコー ル、米国特許第４．６４２．１２６号に記載のアクリル化またはメタクリル化オ リゴマー、サルトマー社製の「サルトマー（ＳＡＲＴＯ）［ＥＲ）Ｊ　５Ｒ−３ ４９，９５０３，９５０４，９５０４、ラドキュア・スベシャリティーズ（Ｒａ ｄｃｕｒｅ　５ｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ）社製の「エバークリル（ＥＢＥＲＣＲ ＹＬ）Ｊ　ＣＭＤ　８８０３．８８０４および８８０５、ヘンケル社製の「フォ トマー（ＰＨＯＴＯＭＥＲ）　Ｊ　４１２７．４０７２．６０６０．６１１０お よび６１６０、並びにラドキュアー・スペシャリティーズ社製の「エバーグリル 」８３０等のアクリル化ポリエステルオリゴマー等が挙げられる。所望により、 遊離ラジカル重合性モノマー、オリゴマーまたはポリマーも使用できる。

遊離ラジカル重合性樹脂は、所望により、過酸化物とアミンの組合せ等の通常の 化学開始剤系を用いて硬化できる。しかし、化学開始剤系は、典型的に、使用前 に少なくとも部分的な成分分離が必要である。樹脂は、好ましくは、所望により 適当な光増感剤や促進剤と合した光開始剤を用いて硬化される。光開始剤は２０ ０〜８００止の波長での付加重合に対して遊離ラジカルを発生することができな ければならない。好適な光開始剤としては、例えば、アルファー−ジケトン、ア ルファージケトンまたはケトアルデヒドのモノケタール、アシロインまたはその 対応するエーテル、発色団置換ハロメチル−５−トリアジン、発色団置換ハロメ チル−オキサジアゾール、アリールヨードニウム塩、並びに他の市販の紫外線（ ＵＶ）光開始剤および可視光線光開始剤が挙げられる。好ましい光開始剤系とし ては、例えば、米国特許第３，４２７．１６１号、同第３．７５６．８２７号、 同第３．７５９．８０７号、同第４．０７１．４２４号、同第４、８２８．５８ ３号、英国特許明細書１．３０４．１１２号、欧州特許公報１５０，９５２号お よびケミカル・アブストラクト（Ｃｈｅ膳、Ａｂｓ、）９５　：　２２５７０４ Ｕに記載の系等、適当なドーナ化合物または促進剤と合したモノ−またはジケト ン光開始剤が挙げられる。

ブレンドは実質的に均質を維持するべきである（すなわち、巨視的相分離または 充填剤沈降が生じるべきでない）。組成物は、好ましくは、暖かいおよび冷たい 状態のサイクルを繰り返しても所望の物性を維持すべきである。したがって、成 分の選択は均質性および熱可逆性を保つ要求によって左右される。

ブレンド中の成分の種類および量は、ブレンドのある所望の物性に基すいて経験 的に選択される。ブレンドは３８℃で固体であり、その温度で少なくとも約１０ ９ダイン／Ｃ１１２以上の貯蔵弾性率を有するべきである。４５℃（体温より僅 かに上の温度、ブレンドが好ましくは固体を維持する温度）で、ブレンドは、好 ましくは約２×１０９ダイン／ＣｒＡ２超、さらに好ましくは約３Ｘ１０＠ダイ ン／ｃｍ２超の貯蔵弾性率を有する。貯蔵弾性率測定は、有利には、最大歪１． ４％および歪速度１０ラジアン／秒で操作された動的レオメトリーアナライザー 〔レオメトリックス（Ｒｈｅａｍｅｔｒｉｃｓ）社製〕を用いて行われる。

体温以上の口腔組織が楽に耐え得る高温まで加熱すると、ブレンドは手で成形で きる半固体を形成すべきである。これは、ブレンドの薄い（例えば、厚さ３ｍｍ ）シートはその自重下では流動しないが、手の圧力で曲げたり伸ばしたりできる べきである。この高温に加熱すると、ブレンドは約１０６ダイン／ａｍ　２〜約 １０ＩＯダイン／ａｍ２の貯蔵弾性率を有するべきである。好ましくは、４５〜 ７５℃の温度域で、貯蔵弾性率が約１０’ダイン／ｃ１１２超、約１０１０ダイ ン／Ｃ１１２未満である。さらに好ましくは、５０〜７０℃の温度域で、貯蔵弾 性率が約３×１０６ダイン／ｃｒｇ２超、約１０１１ダイン／Ｃｌ１１２未満で ある。最も好ましくは、５０〜６５℃の温度域で、貯蔵弾性率が約５×１０６ダ イン／ｃｍ”超、約ＩＱ１１ダイン／Ｃｍ２未満である。これらの３つの制限域 は図１に示す枠に対応する。

６０℃（ブレンドが口腔内で楽にかつ効果的に使用できる）では、ブレンドは約 ５×１０ダイン／ｃｒｍ２超の平衡緩和応力（τ、）を有するべきである。好ま しくは６０℃での平衡緩和応力は約１０３ダイン／ｃｍ２超、さらに好ましくは 約３Ｘ１０３ダイン／Ｃ層２超、最も好ましくは約１０４ダイン／Ｃｍ２超であ る。６００秒（１０分）の時間制限または５００ダイン／ｃｒ、２未満の緩和応 力（動的レオメトリーアナライザーの最小検出限界）は、平衡緩和応力を測定す るための有利なカットオフ期間である。緩和応力測定は、半径１２．５ｍｍの円 形板を用い、５０％のステップ歪で動的レオメトリーアナライザーを操作するこ とにより行う。

レオロジー的見地から、本発明のトレーに用いるブレンドは粘弾性固体として機 能し、一方、前記の市販トレーはよりニュートン液体のごとく挙動する。

トレー中の熱可塑性材料および充填剤の好ましい量は以下の通り熱可塑性樹脂材 料　〜９０　４０〜８０充填剤　０〜７０　２０−６０ 成分は手で、または機械的に混合することによりブレンドできる成分は、好まし くは、熱可塑性樹脂材料が溶融するように十分加熱するが、所望により、低温で 混合することもできる。機械的撹拌機押出機、ゴム用ロール機等を備えた反応が まを含む、いずれの好適な混合装置を用いることもできる。

トレーは、被覆ナイフまたはロールを用い、押出成形、射出成形およびウェブ仕 上等の方法を用いて成形できる。トレーは平らなまたはカーブしたウェファ−１ 通常の成形トレー形状、予備成形シート、ローブ、ボタン、織ウェブ、不織ウェ ブ等の種々の形態で歯医者に販売できる。トレーは非包装で、パッケージ中で大 まかに包装されて、あるいは柔軟な外部プラスチックスキンで包装されて販売り 　できる。トレーは単一層、複層または多層（例えば、コアーシェル様式で配置 された共平面層または層）に押出あるいは注型でき、各層は選択された溶融温度 、粘度、弾性率、剛性または他の所望の物性を有する。

本発明トレーの好ましい形態を図４および図５に示す。弓状のト５゜　レー５ａ は本発明のブレンドから作成された外部の熱可塑性シェル％　ｌａを有する。ト レーの内部はスクリム３ａでライニングされ、該亀、　スクリムは材料１ａと硬 化性印象材料７の間の接着を促進する。トｌ　レー５ａを加温し、成形して模型 化される歯牙にきっちりと適合させることにより、印象材料７（典型的には、高 価な物質）の必要量を最小限にすることができる。必要量は、典型的には、図５ に示すより少な（（トレーは非特注状態で示しており、印象材料で一杯である） 、通常の必要量はトレー５ａの壁を被覆するのに十分な量で種々のエネルギー源 を用いて、トレーを冷たい状態から暖かい状態に変えることができる。冷たいま たは暖かい状態でもトレーを溶解または膨潤させない適当な不活性液体（例えば 、水またはフルオロケミカル流体）を収容する加熱洛中にトレーを浸漬する。ホ ットエアガン、ホットプレート、通常のオーブン、赤外線ヒーター、電子オーブ ン等の熱源を用いてトレーを軟化することもできる。

トレーを暖かい状態から冷たい状態に変えるためには熱エネルギーのロスが必要 であり、種々の冷却技術を用いて行うことができる。

トレーをプラスチックパウチまたは他の容器に入れ、次に加熱（例えば、電気的 に）するあるいは前述の１つ以上の加熱方法を実施する。溶融性の熱可塑性印象 材料では、融点で典型的に生じる透明性の増大は十分な加熱の有利な兆候である 。暖められたトレーを患者の口内に急いで挿入し、（熱軟化性の熱可塑性シェル を用いる場合、成形して患者の歯牙に適合させ）、印象材料が再凝固するまで冷 却する。冷却は、周囲条件下、空気のみの存在中で行える。冷却は、強制空気、 冷水、氷、あるいは冷却「コールドバック」等の冷却用放熱器あるいは低沸点の 不活性液体を収容する「柔軟なパウチＪを用いて行うことができる。歯科用途で 特に興味あるものは、予め成形されてトレーの輪郭に合わせた柔軟なパウチ内の 冷却コールドバックである。例えば、冷却クーラントを収容する柔軟なパウチは 、完全弓またはクアドラントの形態で製造され、暖かいトレーと接触して口内に 配置される。

単純化された歯牙印象システムはトレーから調製できる。従来の印象システムは 、かなり硬質の接着剤被覆プラスチックまたは金属弓状標準トレー中に含有され るアルギネート、ヒドロコロイド、ポリビニルシロキサン、ポリエーテル、ポリ スルフィド等の１つ以上の低粘度の流動性弾性材料を用いる。弾性材料は、しば しば、模型化される歯牙組織と標準トレーの両方に塗布される。次に、弾性材料 とそれを包囲する標準トレーを歯牙組織に対して押し、弾性材料が硬化するまで 適所で放置する。この従来の方法は、多くの材料および工程、材料のむだ並びに かなり長いセット時間を要する。

本発明によれば、単一層または複層の熱可塑性樹脂トレーを用いて印象を行うこ とができる。好ましい具体例において、平らなシートまたは予備成形されたトレ ーを２つの同時押出された熱可塑性樹脂層から作成できる。各層の物性は、通常 の硬質トレーと弾性材料の各特性に相当する。「トレー」層は、好ましくは、本 発明のトレーである。適当な高温では、トレ一層は適合できる非接着性の非フロ ッピー性シェル（それにより、手で暖かいトレ一層を特注トレー形状に成形でき る）となり、「弾性１層は良好な流動性および低粘度を示す（それにより、暖か い弾性層を歯牙組織の周囲まで流動させて精密な模型を提供する）。暖かい複層 構造は容易な配列、精密な印象および効率的な材料の使用を提供する。急速に冷 却を行うことができ、通常の印象を硬化させるのに必要な時間より短い。冷却し ながら、冷却中あるいは口内からの取り出しまたはその後の取り扱い中に印象が 変形するのを防止する十分な剛性を示す。

所望により、通常の弾性印象材料（例えば、シリコーンエラストマー）で本発明 のトレーを充填することもできる。エラストマーで充填する前（所望により、そ の後）、口内のトレーを成形することにより、トレーの容量および弾性材料の必 要量を最小にすることができる。

以下の実施例は本発明を理解するためのものであり、これらに限定するものでは ない。特に断らない限り、「部」および「％」は重量部および重量％である。

実施例１ ２２．５部のポリカプロラクトン「トーンＰ−７６７Ｊ　（分子量４０．０００ ）、７．５部のウレタンジアクリレートオリゴマー「５Ｒ−９５０５Ｊ、１．２ 部のポリエステルへキサアクリレート「エバークリル８３０Ｊ、４５部の炭酸カ ルシウム「ビクロン（ＶＩＣＲＯＮ）」　〔ピッツアー（Ｐｆｉｚｅｒ）社製〕 、１０部の処理沈降シリカ「シバ−ナツト（ＳＩＰＥＲＮＡＴ）　Ｄ−１１Ｊ　 （ノース・アメリカン・シリカ（Ｎｏｒｔｈ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　５ｉｌｉｃａ ）社製）、５部の未処理沈降シリカ「ウルトラシル（ＵＬＴＲＡＳＩＬ）　ＶＮ ３ＳＰＪ　（ノース・アメリカン・シリカ社製）、０．７５部の樟脳キノン（Ｃ Ｐ　Ｑ）および０．７５部のｐ−ジメチルアミノベンゾエート（ＥＤＭＡＲ）を 合することにより熱可塑性特注トレーを調製した。成分を１００℃の加温容器中 で均質になるまで撹拌した。得られたブレンドは、３８℃で固体でありかつ剛性 である注型可能な熱可塑性樹脂であり、かつ、６０℃の湯浴中で容易に軟化され て手で変形できるが優れた熱間取扱適性を有する有効な半固体を形成した。

実施例２ 実施例１の方法を用い、シリカ「シバ−ナツトＤ−１１Ｊの代わりに疎水性シリ カｒＱＵｓｏ　ＷＲ５５Ｊ　（（ノース・アメリカン・シリカ社製）を用いて、 表１に示す量の成分を含有する３３個のトレー組成物を調製した。

実施例１のトレー、並びに実施例２の試験Ｎｏ、ｌ〜４．６〜８．１０および２ ６のトレーを評価して貯蔵弾性率をめた。トレー材料「イージートレー」、「ヒ ートフオーム」および「アクエロン」のサンプルを同様にして評価した。図１は 各トレーの貯蔵弾性率および温度（３０〜８０℃）の関係を示す。

曲線Ａ、ＢおよびＣは、それぞれ、トレー材料「イージートレー」、「ヒートフ オーム」および「アクエロン」についての結果を示す。

これらのトレーが一旦溶融し始めると（約６０℃で）、温度が７５℃に達する前 に貯蔵弾性率は急速に低下し、１００ＫＮ／ｍ２［１０６ダイン／Ｃがコ未満と なる。暖かい状態、特に口腔内で処置する間、これらのトレーは所望の形状を維 持しにくいことに注目すべきである。

曲線Ｆは実施例１のトレーの結果を示し、曲線ＤＳＥＳＧ−Ｍは実施例２の試験 Ｎｏ、６．８．１０．２．７．４．３．１および２６のトレーの結果を示す。５ ７℃以上で軟化された試験Ｎｏ、６の（曲線Ｄ）のトレー材料は非常に剛性であ り、特に口腔内で処置する間に所望の形状を形成しにくい。残りの曲線で示すト レーは暖かい状態で非常に優れた特性を有していた。曲線Ｅ−１で示すトレーは 冷却中に所望の形状を特に維持しやすい。

実施例３ 実施例１のトレーを評価して６０℃での平衡緩和応力をめた。

トレー材料「イージートレー」、「ヒートフオーム」および「アクエロン」のサ ンプルを同様にして評価した。図２は各トレーについて１０分以上の時間での緩 和応力と時間の関係を示す。曲線ＮＳＯおよびＰは、それぞれ、トレー材料「イ ージートレー」、「ビートフオーム」および「アクエロン」の結果を示す。これ らのトレーに一旦初期ステップ応力を加えると、緩和応力はどんどん低下し、１ ０分未満で３Ｘ１０３ダイン／ｃＩ１２となることに注目すべきである。

一方、実施例１（曲線Ｑ）のトレーは約１０’ダイン／ｃｍ”超の緩和応力に漸 近的に近ずく。実施例１のトレーは粘弾性固体のレオロジー挙動特性を示した。

表■の試験Ｎｏ、ｌおよび２６のトレーについて同様の測定を行った。６０，７ ０および８０℃の温度で、各トレーについて緩和応力値および測定を停止するま での時間〔あるいは緩和応力が動的レオメトリーアナライザーの検出限界である ５００ダイン／ａｍ”未満まで低下するまでの時間〕を表■に示す。

表■ トレー　温度（℃）　緩和応力（τ）　時間（秒）「イージートレーＪ　８０　 ＜５０　１４１「ヒート７ｔ−ムＪ　６０　＜５０　２５３「アクエロンＪ　６ ０　ｚ、ｏｓｌ　＞６０゜「アクエロンＪ　７０　２．６０６　＞６００「アク エロンＪ　８０　２．３９７　＞６００実施例１　６０　１６．０６０　〉６０ ０実施例１　７０　９．７９０　＞６００実施例１　８０　９．３７４　＞６０ ０試験Ｎｏ、１、表Ｉ　６０　４，１４８　＞６００試験Ｎｏ、ｌ、表Ｉ　７０ 　１．７０７　＞６００試験Ｎｏ、ｌ、表Ｉ　８０　３．２９０　＞６００試験 Ｎｏ、　２６、表Ｉ　６０　１７．６１０　＞６００試験Ｎｏ、　２６、表Ｉ　 ７０　５，５５６　＞６００試験Ｎｏ、　２６、表１　８０　５．８５４　＞６ ００前記データは本発明の多くのトレーの実質的な平衡緩和応力を示す。

図３は実施例１のトレーの６０℃（曲線Ｒ）、７０℃（曲線Ｓ）および８０℃（ 曲線Ｔ）での緩和応力と時間の関係を示す。これらの曲線により示されるように 、トレーの所望のレオロジー特性は高温で維持された。

実施例１のブレンドを軟化するまでホットプレート上で加熱し、厚さ２．５＋ｕ ＋のポリエステルフィルム上に注型し、それを不織材料「ソンタナ（ＳＯＮＴＡ ＮＡ）　８０００Ｊ　（デュポン社製）のウェブにプレスした。「クツキーカッ ター」スタイルの切断器具を用いて暖かいシートを略Ｕ状に切断した。それぞれ を暖かい間に２つのシリコーン半型の間でスクイージイング（ｓｑｕｅｅｚｅ） 　Ｌ／、弓状の不織スクリムをライニングした特注可能なトレーを形成した。該 トレーを加熱し、暖かい間に成形して患者の歯牙に適合させた。「スター・キュ ア（ＳＴＡＲ−ＣＵＲＥ）　Ｊ硬化チャンバー〔スター・エックスレイ（Ｓｔａ ｒＸ−ｒａｙ）社製〕中で２分間照射し、耐熱性の半永久の形状記憶を有するト レーを得た。通常の歯科診療室用ライト〔例えば、シブロン（Ｓｙｂｒｏｎ）社 製の「リッター・スター・ライト（ＲＩＴＴＥＲ５ＴＡＲＬＩＧＨＴ）　）下で トレーをセットすることにより、片側２分間で光硬化できる。

実施例５ 実施例１の方法を用い、以下の表■に示す成分を混合することにより、光硬化性 の熱可塑性特注トレーを調製した。

表■ ポリカプロラクトン「トーンＰ−７６７Ｊ　２７．０ウレタンジアクリレ一トｒ ｃＭＤ８８０５Ｊ　１２．３ＣＰＱ　Ｏ，５ ＥＤＭＡＢ　Ｏ，５ 充填剤「イムシルＡ−２５Ｊ　１０．０得られた熱可塑性ブレンドを、半月形状 を有しかつ正中線で突出ハンドルを有する部分成形トレーを製造した。トレー（ そのハンドルを除（）が透明になるまで７０℃の湯浴中に吊し、成形して「チポ ドント（ＴＹＰＯＤＯＮＴ）　Ｊ模型〔コロンビア・プントフオーム（Ｃｏｌｕ ｍｂｉａ　−ｄｅｎｔｏｆｏｒｍ）社製〕の完全弓の周囲に適合させた。トレー を僅かに冷却し、模型から取り出した。得られた特注トレーを硬化光線「ピンラ ックス（ＶＩＳＩＬＵＸ）　２　Ｊで約２分間均一に照射し、剛性の光硬化トレ ーを得た。トレーを８０℃のオーブン中に１０分間放置した。該トレーはスラン ピング（ｓｌｕｍｐｉｎｇ）することなしに形状を保持した。

トレー接着剤　［エクスプレス（ＥＸＰＲＥＳＳ）　Ｊ　（３Ｍ社製）をブラシ で光硬化特注トレーに塗布し、約５分間乾燥させた。単相印象材料「インプリン ト（ＩＭＰＨＩＮＴ）　Ｊ　（３Ｍ社製）を模型に注入し、次にトレーに注入し た。トレーを模型上に再び配置し、印象材料を約５分間硬化させた。模型からト レーを取り出す際、印象材料はトレーにしっかりと接着したままであった。

実施例６ 実施例５の方法を用い、未照射の特注可能なトレーを調製し、トレーの寸法より 僅かに大きい再シール可能なポリエチレンノ（ラグ中浸漬した。該バッグを湯か ら取り出し、バッグおよびトレーを成形して「ティボドント（ＴＹＰＯＤＯＮＴ ）　Ｊ模型の全弓に適合させた。冷却後、特注トレーはバッグから容易に取り出 せた。バッグは不潔および汚染を防止する有利な特注トレー閉鎖容器として機能 し、また、歯牙組織とトレーの間のスペーサーとしても機能する。該スペーサ− は仕上印象が形成された時に十分な量の印象材料用の隙間を与えることができる 。

実施例７ ２０部の粉砕された石英充填剤を、２４．５部のウレタンアクリレ−トオＵ！マ ー　ｒＣＭＤ−８８０５Ｊ　、０．５部のＣＰＱおよび１．０部のＥＤＭＡＢを 含有する開放容器に撹拌しながら添加した。

混合物が均質となるまで８０℃で撹拌した。５４部のポリカプロラクトン「トー ンＰ−７６７Ｊを容器に加え、混合物が溶融するまで８０℃で撹拌加熱した。

同様の方法を用い、充填剤を含有しない１つの対照組成物と種々のタイプおよび 量の充填剤を含有する８つの付加組成物を！１ｌｌｌシた。

各組成物中のポリカプロラクトン（ＰＣＬ）および重合性樹脂（樹脂）の量、各 組成物中の充填剤の種類および量、並びに照射しなかった（ＮｉＲ）または常温 で照射（ｒＲＣｏ１ｄ）　した組成物の弾性率を以下の表■に示す。

！塵烈旦 ３６．７部のポリカプロラクトン「トーンＰ−７６７４，１２部のウレタンジア クリレートオリゴマーｒＳＲ−９５０５Ｊ、２部のポリエステルへキサアクリレ ート「エバークリル８３０Ｊ、２０部のチョツプドグラスファイバーｒ３０７５ Ｊ　（ＰＰＧ社製）、１１゜７部の疎水性シリカｒＱＵｓｏ　ＷＲ５５Ｊ　（ノ ース・アメリカン・シ！Ｊ　力社製）　、０．９部ノＥ　ＤＭＡ　Ｂオヨヒ０． ２３部＋７１ＣＰＱを合することにより熱可塑性の特注トレーを調製した。成分 が均質となるまで１００℃の加温容器中で撹拌した。得られたブレンドは、３８ ℃で固体でありかつ剛性である注型可能な熱可塑性樹脂であり、かつ、６０℃の 湯浴中で容易に軟化されて手で変形できるが優れた熱間取扱適性を有する有効な 半固体を形成した。

実施例９ 実施例８の方法を用い、３９，３部のポリカプロラクトン、１４部のウレタンジ アクリレートオリゴマー、５部のポリエチレンヘキサクリレート、１８．６部の チョツプドグラスファイバー、１３．４部の疎水性シリカ、９．７部の沈降シリ カ、０．３部のＥＤＭＡＲおよび０．０７部のＣＰＱのブレンドから熱可塑性ト レーを調製した。

得られた組成物は僅かに白色であり、良好な取扱特性を有していた。

実施例を挙げて本発明を具体的に説明したが、本発明は明細書に示す特定の具体 例に限定するものではない。

温度（’Ｃ） Ｆｉｇ、　１ 時間（秒） 時間（秒） 要約書 特注歯牙トレー（５ａ）は熱可塑性材料とチキソトロープ充填剤の均質ブレンド から構成される。ブレンドは３８℃で少なくとも約１０９ダイン／ｃｒａ”以上 の貯蔵弾性率を有する固体で、かつ、口腔組織が楽に耐え得る温度で１０１２ダ イン／ｃｍ２未満の貯蔵弾性率を有する手で変形可能な半固体である。充填剤の 種類および量は、７５℃で１０’ダイン／ｃｍ２超の貯蔵弾性率および６０℃で ５００ダイン／Ｃｍ　２超の平衡緩和応力を有するブレンドを得るのに十分であ る。

トレーは暖かい間に特注形状に注型することでき、高価な印象材料（７）を最小 容積で印象採得するのを容易にする。

補正書の翻訳文提出書 （特許法第１８４条の８） 平成４年　８月２４日 ”１庁ゞ”　ｉ ｌ、特許出願の表示　：　ＰＣＴ／ＵＳ９１１０１２７０２、発明の名称　：　 高弾性の暖かい状態を有する熱可塑性特注歯牙トレー３、特許出願人 名称　ミネソタ・マイニング・アンド・マニファクチュアリング・住所　大阪府 大阪市中央区域見２丁目１番６１号ツイン２１５、補正書の提出年月日　：　１ ９９２年２月１５日６、添付書類の目録 （１）補正書の翻訳文　１通 明細書 高弾性の暖かい状態を有する熱可塑性特注歯牙トレー関連出願の説明 本出願は１９９０年２月２３日に出願された米国特許第０７／４８４．１０６号 の１部継続出願である。

発明の分野 本発明は特注可能（ｃｕｓｔｏｍｉｚａｂｌｅ）な熱可塑性トレーを使用する歯 牙印象採得に関する。

発明の背景 歯牙の印象を採得したり、特注歯牙トレーを作成するため、高分子量ポリ（イプ シロン−カプロラクトン）（「ポリカプロラクトン」としても知られる）、種々 の熱可塑性アクリル酸樹脂および他の熱軟化性材料が用いられている。このよう なポリカプロラクトン成形組成物が記載されている文献として、例えば、米国特 許第４，８３５．２０３号、特開昭６３−１７１５５４号および同６３−２７０ ７５９号、並びに高分子量カプロラクトンポリマー、トーン（ＴＯＮＥリポリマ −Ｐ−３００およびＰ−７００［ユニオン・カーバイド（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂ ｉｄｅ）社の１９８８年の製品文献〕が挙げられる。

市販の熱可塑性歯牙特注（ＣｕＳｔＯｌｌ）トレーとしては、例えば、アンンン ーインターナショナル（Ａｎｓｏｎ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）のオーラル ０ダイナミツクス・インコーポレーティド・ディビジョン（Ｏｒａｌ　Ｄｙｎａ ｍｉｃｓ　Ｉｎｃ、　Ｄｉｖｉｓｉｏｎ）製の「イージートレー（ＥＡＳＹ　Ｔ ＲＡＹ）　Ｊ、ショーツ（Ｓｈｏｆｕ）社製の「ヒートフオーム（ＨＥＡＴ　Ｆ ＯＡＭ月、およびエルコデント（Ｅｒｋｏｄｅｎｔ）社製の「アクエロン（ＡＱ ＵＥＲＯＮ）　Ｊが挙げられる。これらの３つの製品は薄（剛性のウェファ−（ ｗａｆｅｒ）の形態で市販され、それらは温水（例えば、７７℃）中に浸漬して ウェファ−を軟化させ、患者の口内に挿入し、手で患者の歯牙組織の形態に適合 させる。次に、成形ウェファ−を冷却しく例えば、冷水流を用いて）、口内から 取り出す。得られた特注印象トレーは弾性印象材料（例えば、ポリビニルシロキ サン）で充填でき、口内に再挿入して歯牙組織の印象を採得する。

米国特許第４．２２７．８７７号、同第４，３６１，５２８号、同第４、４１３ ．９７９号および同第４．７６８．９５１号は熱可塑性印象トレーについて記載 している。米国特許第４．２２７．８７７号のトレーはアクリル酸樹脂で作成さ れ、加温するとガラス状の脆い状態から、「数オーダーの剛性変化」により特徴 ずけられる本状に変化する。

特開昭［１９８８］　−４７７０６号は繊維強化アクリル樹脂印象トレーについ て記載している。使用時に熱軟化することはないが、トレーは繊維および布を含 む多くの材料で補強される。

米国特許策４，２４０，４１５号および同第４．４８３．３３３号はポリカプロ ラクトン整形外科注型品におけるポリエチレンおよびある種の充填剤の使用につ いて記載している。特許権者は、コスト、重量、不透明化等の理由並びに充填剤 とポリカプロラクトンを混合するのに高価な装置を必要とするため、ヒユームド シリカ、雲母、クレー等の充填剤に使用に対して注意を払う。

米国特許第４．５９５．７１３号はイプシロン−カプロラクトンとラクチドのコ ポリマーから作成された医療用移植材料について記載している。移植材料は、所 望により、組織再生を促進するために骨形成充填剤またはチョツプド炭素繊維を 含有する。

発明の概要 前記市販の熱可塑性特注トレーは常温の時は比較的剛性であるが、使用温度に加 熱すると非常に柔軟となる。アクエロントレーは加温時にはイージートレイまた はヒトフオームトレーに比べて幾分か柔軟性に欠けるが、３つの特注トレーウェ ファ−は加熱時に「フロッピー（ｆｌｏｐｐｙ）Ｊであるとして記載される。こ のようなウェファ−は、特に口内での処置時、冷却するまで所７の形状を維持す ることは非常に難しい。これらの困難は、ウェファ−を成形して患者の上顎歯列 弓または下顎弓に適合する際に悪化する。歯医者はウェファ−が、たれたり、た るんだりする傾向と絶えず争わねばならない。

これらの問題は、歯医者が熱可塑性特注トレー材料を用いるのを妨害する、ある いはそれらの使用を完全弓より少ない用途に制限する。

本発明のトレーは、前記の市販トレーに比べて実質的に改良された暖かい状態特 性を有する。該トレーは加熱しても実質的な剛性を維持するため、前記の市販タ イプの望ましくないフロッピー特性を回避する。

本発明の特注可能な歯牙トレーは熱可塑性材料（例えば、ポリカプロラクトン） とチキソトロープ充填剤（例えば、サブミクロンシリカ）の均質ブレンドからな り、口内で使用するための形状および寸法を有し、該ブレンドが３８℃で少なく とも約１００　ＭＮ／ｍ２［１０９ダイン／ａｍ”］以上の貯蔵弾性率（Ｇ゛） を有する固体で、かつ、口腔組織が楽に耐え得る温度で１００ＧＮ／ｍ２［１０ １２ダイン／ｃｒａ２］未満の貯蔵弾性率を有する手で変形可能な半固体であり 、充填剤の種類および量が７５℃で１００ＫＮ／ｍ”　［１０’ダイン／Ｃｍ２ コ超の貯蔵弾性率および６０℃で５ＧＮ／ｍ２［５００ダイン／ａｍ２］超の平 衡緩和応力（τ、）を有するブレンドを得るのに十分である。

本発明は、また、前記の均質ブレンドからなる軟化トレーで歯牙組織を包囲する 工程からなることを特徴とする歯牙組織の印象採得方法を提供する。

図面の簡単な説明 図１は３つの市販トレーおよび本発明の多くのトレーの貯蔵弾性率と温度の関係 を示すグラフである。

図２は３つの現在市販のトレーおよび本発明のトレーの緩和応力と時間の関係を 示すグラフである。

図３は３つの異なった温度での本発明のトレーの緩和応力と時間の関係を示すグ ラフである。

図４は本発明のトレーを示す斜視図である。

図５は図４の５−５線に沿った断面図である。

脛脱 本発明の特注トレーでは種々の熱可塑性材料を用いることができる。熱可塑性印 象材料の選択は、軟化された（暖かい）状態および固体（冷たい）状態での印象 材料の所望の形状に基づくべきである。

暖かい状態は、中程度の（手動）圧力下、体温（約３８℃）と口腔組織が楽に耐 え得る最高温度の間のある温度で質量流動が感知できることにより特徴ずけられ る。この最高温度は一般に約７５℃であるが、最高的６５℃が好ましい。冷たい 状態は、トレー中で満足いく精密な歯牙印象が作成できるのに十分な強度および 剛性並びに中圧下、３８℃未満の温度の最小見掛質量流動によって特徴ずけられ る。

暖かいおよび冷たい状態の特性により、トレーを中温に加熱して口内外において 手で成形しく特注）、まだ暖かい間に口腔硬組織および軟組織の形状に適合させ 、口内を冷却（通常は内部）して実質的に硬質の特注トレーを形成することがで きる。

代表的な熱可塑性材料としては、例えば、米国特許第３．３８２゜２０２号、同 第４，０５９，７１５号、同第４，１８２．８２９号、同第４．３２７．０１３ 号、同第４．３６１．５３８号、同第４．５５２゜９０６号、同第４．５６９． ３４２号に記載のポリエステルおよびポリウレタン、米国特許第４，６５９，７ ８６号、同第４．７４０．２４５号、同第４，７６８，９５１号に記載のコポリ マー等が挙げられる。

熱可塑性材料は、好ましくは、イプシロン−カプロラクトンのホモポリマーまた はコポリマーである。ポリカプロラクトンは、所望により、改質または架橋性官 能基（例えば、ヒドロキシル、アクリレート、メタクリレート、エポキシ、イソ シアネートまたはビニル基）を有することができる。所望により、ポリカプロラ フタンのブレンドを用いることもできる。

好ましいポリカプロラクトンは式； ［式中、Ｒ１は水素、あるいは、所望により、ヒドロキシルまたはアミン基等の １つ以上の介在する基がない芳香族または直鎖または分岐脂肪族骨格、Ｗは１（ Ｒ１が水素の時）およびその他の時は約１〜４の平均値、Ｍは水素または−ＮＲ ”−（Ｒ２は水素または介在する基がない芳香族または脂肪族を意味し、ＷとＸ の積は約３５超である］で示される。

好ましい市販のポリカプロラクトンポリマーとしては、例えば、ユニオン・カー バイド（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ）社製のポリカプロラクトン「トーン（Ｔ ＯＮＥ）　Ｐ　−７００Ｊおよび「トーンＰ−７６７Ｊ　（分子量４０．０００ ）、「トーンＰ−３００Ｊ　（、分子量１０．０００）、インテロックス（Ｉｎ ｔｅｒｏｘ）社製のポリカプロラクトン「キャパ（ＣＡＰ＾）Ｊ　ｒ６３０Ｊ　 （分子量３０，０００）、ｒ６５０Ｊ　（分子量５０、　ＯＯＯ）、ｒ６５６Ｊ 　（分子量５６．０００）が挙げられる。

チキソトロープ充填剤は、好ましくは、繊維状、板状または細分散粒状形態であ る。好適な充填剤としては、例えば、グラスファイバー、クレー、雲母、アルミ ナ、サブミクロンシリカ（例えば、ヒユームトンリカ、沈降シリカまたはコロイ ドシリカ）および微細炭酸カルシウムが挙げられる。充填剤は処理しなくてもよ く、適当なカップリング剤（例えば、ンラン）で処理してもよい。

繊維錠または板状充填剤では、充填剤は、好ましくは、約３：１以上、さらに好 ましくは約５＝１以上、最も好ましくは約１０＝１以上のアスペクト比を有する 。粒状充填剤では、粒子は、好ましくは、約１００ミクロン未満、さらに好まし くは約１０ミクロン未満、最も好ましくは約１ミクロン未満の平均粒径を有する 。

それからトレーが形成できるブレンドは、所望により、トレーの物性を修飾また は改善できるアジュバントを含有できる。好適なアジュバントとしては、溶媒、 希釈剤、可塑剤、色素、染料、指示薬、抑制剤、安定剤、紫外線吸収剤、薬剤（ 例えば、浸出性フルオリド）、殺生剤等が挙げられる。

ブレンドは、好ましくは、遊離ラジカル重合性樹脂および開始剤を含有する。遊 離ラジカル樹脂は、付加重合を受けることできる少なくとも１つ以上のエチレン 性不飽和モノマー、オリゴマーまたはポリマーを含有する。好適なモノマーとし ては、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、イソ プロピルメタクリレート、ｎ−へキシルアクリレート、スチリルアクリレート、 アリルアクリレート、グリセロールジアクリレート、グリセロールトリアクリレ ート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレー ト、トリエチレングリコールジメタクリレー）、１．３−プロパンジオールジア クリレート、１，３−プロパンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロ パントリアクリレート、１，２．３−ブタントリオールトリメタクリレート、１ ．４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、ペンタエリトリトールトリアク リレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ペンタエリトリトールテ トラメタクリレート、ソルビトールへキサアクリレート、ビス［１−（２−アク リルオキシ）］　−］ｐ−エトキシフェニルジメチルメタンビス［１−（３−ア クリルオキシ−２−ヒドロキシ）］−］ｐ−プロポキシフェニルジメチルメタン トリスーヒドロキシエチルイソシアネートトリアクリレート、ベーターメタクリ ルアミノエチルメタクリレート等の二官能価または多官能価アクリレートまたは メタクリレートあるいはそれらの混合物が挙げられる。他の好適なモノマーとし ては、例えば、メチレンビス−アクリルアミド、メチレンビス−メタクリルアミ ド、１．６−へキサメチレンビス−アクリルアミド、ジエチレントリアミントリ ス−アクリルアミド等の不飽和アミドが挙げられる。好適なオリゴマーまたはポ リマー樹脂としては、例えば、分子量２００〜５００のポリアルキレングリコー ル、米国特許第４，６４２，１２６号に記載のアクリル化またはメタクリル化オ リゴマー、サルトマー社製の「サルトマー　（ＳｋＲ丁ＯＭＥＩ？）　Ｊ　５Ｒ −３４９，９５０３，９５０４，９５０４、ラドキュア・スペシャリティーズ（ Ｒａｄｃｕｒｅ　５ｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ）社製の「エバークリル（ＥＢＥＲ ＣＲＹＬ）Ｊ　ＣＭＤ　８８０３．８８０４および８８０５、ヘンケル社製の「 フォトマー（ＰＨＯＴＯＭＥＲ）　Ｊ　４１２７．４０７２．６０６０．６１１ ０および６１６０、並びにラドキュアー・スペシャリティーズ社製の「エバーク リル」８３０等のアクリル化ポリエステルオリゴマー等が挙げられる。所望によ り、遊離ラジカル重合性上ツマ−、オリゴマーまたはポリマーも使用できる。

遊離ラジカル重合性樹脂は、所望により、過酸化物とアミンの組合せ等の通常の 化学開始剤系を用いて硬化できる。しかし、化学開始剤系は、典型的に、使用前 に少なくとも部分的な成分分離が必要である。樹脂は、好ましくは、所望により 適当な光増感剤や促進剤と合した光開始剤を用いて硬化される。光開始剤は２０ ０〜８００ｒ＋ｍの波長での付加重合に対して遊離ラジカルを発生することがで きなければならない。好適な光開始剤としては、例えば、アルファー−ジケトン 、アルファージケトンまたはケトアルデヒドのモノケタール、アシロインまたは その対応するエーテル、発色団置換ハロメチル−Ｓ−トリアジン、発色団置換ハ ロメチル−オキサジアゾール、アリールヨードニウム塩、並びに他の市販の紫外 線（ＵＶ）光開始剤および可視光線光開始剤が挙げられる。好ましい光開始剤系 としては、例えば、米国特許第３，４２７，１６１号、同第３．７５６．８２７ 号、同第３．７５９．８０７号、同第４．０７１．４２４号、同第４、８２８． ５８３号、英国特許明細書１，３０４，１１２号、欧州特許公報１５０．９５２ 号およびケミカル・アブストラクト（Ｃｈｅｗ、　Ａｂｓ、）９５　：　２２５ ７０４Ｕに記載の系等、適当ナトーナ化合物マたは促進剤と合した七ノーまたは ジケトン光開始剤が挙げられる。

ブレンドは実質的に均質を維持するべきである（すなわち、巨視的相分離または 充填剤沈降が生じるべきでない）。組成物は、好ましくは、暖かいおよび冷たい 状態のサイクルを繰り返しても所望の物性を維持すべきである。したがって、成 分の選択は均質性および熱可逆性を保つ要求によって左右される。

ブレンド中の成分の種類および量は、ブレンドのある所望の物性に基ずいて経験 的に選択される。ブレンドは３８℃で固体であり、その温度で少なくとも約１０ ０ＭＮ／ｍ２［１０’ダイン／ｃｍ”１以上の貯蔵弾性率を有するべきである。

４５℃（体温より僅かに上の温度、ブレンドが好ましくは固体を維持する温度） で、ブレンドは、好ましくは約２００ＭＮ／ｍ２［２Ｘ１０’ダイン／ｃｖａ２ コ超、さらに好ましくは約３００ＭＮ／ｍ２［３Ｘ　１０’ダイン／Ｃｍ２］超 の貯蔵弾性率を有する。貯蔵弾性率測定は、有利には、最大歪１．４％および歪 速度１０ラジアン／秒で操作された動的レオメトリーアナライザー〔レオメトリ ックス（ＲｈｅｏＩａｅｔｒｉｃｓ）社製〕を用いて行われる。

体温以上の口腔組織が楽に耐え得る高温まで加熱すると、ブレンドは手で成形で きる半固体を形成すべきである。これは、ブレンドの薄い（例えば、厚さ３＋＋ ＋ｍ）シートはその自重下では流動しないが、手の圧力で曲げたり伸ばしたりで きるべきである。この高温に加熱すると、ブレンドは約１００ＫＮ／ｍ”　［１ ０’ダイン／ｃ＋ｚ”］　〜約ＩＧＮ／ｌｉ”　［１０ＩＯダイン／ｃｏ＋２］ の貯蔵弾性率を有するべきである。

好ましくは、４５〜７５℃の温度域で、貯蔵弾性率が約１００ＫＮ／ｍ２［１０ ’ダイン／ＣｌＩ２コ超、約１００ＧＮ／ｍ”　［１０”ダイン／ｃ＋＊”］未 満である。さらに好ましくは、５０〜７０’Ｃの温度域で、貯蔵弾性率が約３０ ０ＫＮ／ｉ２［３Ｘ　１０’ダイン／ｃ＋ａ２Ｊ超、約１００Ｎ／ｍ”　［１０ ”ダイン／ｃｖａ”１未満である。最も好ましくは、５０〜６５℃の温度域で、 貯蔵弾性率が約５００　ＫＮ／ｍ２［５Ｘ　１０６ダイン／ｃｍ２コ超、約１０ ＧＮ／ｍ２［１０”ダイン７ｃｍ２コ未満である。これらの３つの制限域は図１ に示す枠に対応する。

６０℃（ブレンドが口腔内で楽にかつ効果的に使用できる）では、ブレンドは約 ６０　Ｎ／ｍ２［５×１０ダイン／ｃｍ２］超の平衡緩和応力（τ、）を有する べきである。好ましくは６０℃での平衡緩和応力は約１００Ｎ／ｒａ”　［１０ ３ダイン／ｃｔｍ”］超、さらに好ましくは約３０ＯＮ／ｍ２［３Ｘ１０３ダイ ン／ａｍ”］超、最も好ましくは約ＩＫＮ／＋２［１０’ダイン／ｃｍ２］超で ある。６００秒（１０分）ノ時間制限または５０　Ｎ／ｍ２［５００ダイン／ｃ ａ＋２］未満の緩和応力（動的レオメトリーアナライザーの最小検出限界）は、 平衡緩和応力を測定するための有利なカットオフ期間である。緩和応力測定は、 半径１２．５ｍｍの円形板を用い、５０％のステップ歪で動的レオメトリーアナ ライザーを操作することにより行う。

レオロジー的見地から、本発明のトレーに用いるブレンドは粘弾性固体として機 能し、一方、前記の市販トレーはよりニュートン液体のごと（挙動する。

トレー中の熱可塑性材料および充填剤の好ましい量は以下の通り熱可塑性樹脂材 料　〜９０　４０〜８０充填剤　０〜７０　２０〜６０ 成分は手で、または機械的に混合することによりブレンドできる。

成分は、好ましくは、熱可塑性樹脂材料が溶融するように十分加熱するが、所望 により、低温で混合することもできる。機械的撹拌機、押出機、ゴム用ロール機 等を備えた反応がまを含む、いずれの好適な混合装置を用いることもできる。

トレーは、被覆ナイフまたはロールを用い、押出成形、射出成形およびウェブ仕 上等の方法を用いて成形できる。トレーは平らなまたはカーブしたウェファ−１ 通常の成形トレー形状、予備成形シート、ローブ、ボタン、織ウェブ、不織ウェ ブ等の種々の形態で歯医者に販売できる。トレーは非包装で、パッケージ中で大 まかに包装されて、あるいは柔軟な外部プラスチックスキンで包装されて販売で きる。トレーは単一層、複層または多層（例えば、コアーシェル様式で配置され た共平面層または層）に押出あるいは注型でき、各層は選択された溶融温度、粘 度、弾性率、剛性または他の所望の物性を有する。

本発明トレーの好ましい形態を図４および図５に示す。弓状のトレー５ａは本発 明のブレンドから作成された外部の熱可塑性シェル１ａを有する。トレーの内部 はスクリム３ａでライニングされ、該スクリムは材料１ａと硬化性印象材料７の 間の接着を促進する。トレー５ａを加温し、成形して模型化される歯牙にきっち りと適合させることにより、印象材料７（典型的には、高価な物質）の必要量を 最小限にすることができる。必要量は、典型的には、図５に示すより少なく（ト レーは非特注状態で示しており、印象材料で一杯である）、通常の必要量はトレ ー５ａの壁を被覆するのに十分な量である。

種々のエネルギー源を用いて、トレーを冷たい状態から暖かい状態に変えること ができる。冷たいまたは暖かい状態でもトレーを溶解または膨潤させない適当な 不活性液体（例えば、水またはフルオロケミカル流体）を収容する加熱洛中にト レーを浸漬する。ホットエアガン、ホットプレート、通常のオーブン、赤外線ヒ ーター、電子オーブン等の熱源を用いてトレーを軟化することもできる。

トレーを暖かい状態から冷たい状態に変えるためには熱エネルギーのロスが必要 であり、種々の冷却技術を用いて行うことができる。

トレーをプラスチックパウチまたは他の容器に入れ、次に加熱（例えば、電気的 に）するあるいは前述の１つ以上の加熱方法を実施する。溶融性の熱可塑性印象 材料では、融点で典型的に生じる透明性の増大は十分な加熱の有利な兆候である 。暖められたトレーを患者の口内に急いで挿入し、（熱軟化性の熱可塑性シェル を用いる場合、成形して患者の歯牙に適合させ）、印象材料が再凝固するまで冷 却する。冷却は、周囲条件下、空気のみの存在中で行える。冷却は、強制空気、 冷水、氷、あるいは冷却「コールドパック」等の冷却用放熱器あるいは低沸点の 不活性液体を収容する「柔軟なパウチ」を用いて行うことができる。歯科用途で 特に臭味あるものは、予め成形されてトレーの輪郭に合わせた柔軟なパウチ内の 冷却コールドパ、；りである。例えば、冷却クーラントを収容する柔軟なパウチ は、完全弓またはクアドラントの形態で製造され、暖がいトレーと接触して口内 に配置される。

単純化された歯牙印象システムはトレーから調製できる。従来の印象システムは 、かなり硬質の接着剤被覆プラスチックまたは金属弓状標準トレー中に含有され るアルギネート、ヒドロコロイド、ポリビニルシロキサン、ポリエーテル、ポリ スルフィド等の１つ以上の低粘度の流動性弾性材料を用いる。弾性材料は、しば しば、模型化される歯牙組織と標準トレーの両方に塗布される。次に、弾性材料 とそれを包囲する標準トレーを歯牙組織に対して押し、弾性材料が硬化するまで 適所で放置する。この従来の方法は、多くの材料および工程、材料のむだ並びに かなり長いセット時間を要する。

本発明によれば、単一層または複層の熱可塑性樹脂トレーを用いて印象を行うこ とができる。好ましい具体例において、平らなシートまたは予備成形されたトレ ーを２つの同時押出された熱可塑性樹脂　脂層から作成できる。各層の物性は、 通常の硬質トレーと弾性材料の各特性に相当する。「トレー」層は、好ましくは 、本発明のトレーである。適当な高温では、トレ一層は適合できる非接着性の非 フロッピー性シェル（それにより、手で暖かいトレ一層を特注トレー形状に成形 できる）となり、「弾性」層は良好な流動性および低粘度を示す（それにより、 暖かい弾性層を歯牙組織の周囲まで流動させて精密な模型を提供する）。暖かい 複層構造は容易な配列、精密な印象および効率的な材料の使用を提供する。急速 に冷却を行うことができ、通常の印象を硬化させるのに必要な時間より短い。冷 却しながら、冷却中あるいは口内からの取り出しまたはその後の取り扱い中に印 象が変形するのを防止する十分な剛性を示す。

所望により、通常の弾性印象材料（例えば、シリコーンエラストマー）で本発明 のトレーを充填することもできる。エラストマーで充填する前（所望により、そ の後）、口内のトレーを成形することにより、トレーの容量および弾性材料の必 要量を最小にすることができる。

以下の実施例は本発明を理解するためのものであり、これらに限定するものでは ない。特に断らない限り、「部」および「％」は重量部および重量％である。

実施例１ ２２．５部のポリカプロラクトン「トーンＰ−７６７ｊ　（分子量４０．０００ ）　、７．５部のウレタンジアクリレートオリゴマー「５Ｒ−９５０５Ｊ、１． ２部のポリエステルへキサアクリレート「エバークリル８３０Ｊ、４５部の炭酸 カルシウム「ビクロン（ＶＩＣＲＯＮ）」　〔ピッツアー（Ｐｆｉｚｅｒ）社製 〕、１０部の処理沈降シリカ「シバ−ナツト（ＳＩＰＥＲＮＡＴ）　Ｄ−１１Ｊ 　［ノース・アメリカン・シリカ（Ｎｏｒｔｈ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　５ｉｌｉｃ ａ）社製〕、５部の未処理沈降シリカ「ウルトラシル（ＵＬＴＲＡＳＩＬ）ｖＮ ３ＳＰ」（ノース・アメリカン・シリカ社製）、領７５部の樟脳キノン（ＣＰＱ ）および０．７５部のｐ−ジメチルアミノベンゾエート（ＥＤＭＡＢ）を合する ことにより熱可塑性特注トレーを調製した。成分を１００℃の加温容器中で均質 になるまで撹拌した。得られたブレンドは、３８℃で固体でありかつ剛性である 注型可能な熱可塑性樹脂であり、かつ、６０℃の湯浴中で容易に軟化されて手で 変形できるが優れた熱間取扱適性を有する有効な半固体を形成した。

実施例２ 実施例１の方法を用い、シリカ「シバ−ナツトＤ−１１Ｊの代わりに疎水性シリ カｒＱＵｓｏ　ＷＲ５５Ｊ　（（ノース・アメリカン・シリカ社製）を用いて、 表Ｉに示す量の成分を含有する３３個のトレー組成物を調製した。

実施例１のトレー、並びに実施例２の試験Ｎｏ、ｌ〜４．６〜８、に所望の形状 を形成しにくい。残りの曲線で示すトレーは暖かい状１０および２６のトレーを 評価して貯蔵弾性率をめた。トレー材料「イージートレー」、「ヒートフオーム 」および「アクエロン」のサンプルを同様にして評価した。図１は各トレーの貯 蔵弾性率および温度（３０〜８０℃）の関係を示す。

曲線ＡＳＢおよびＣは、それぞれ、トレー材料「イージートレー」、「ヒートフ オーム」および「アクエロン」についての結果を示す。

これらのトレーが一旦溶融し始めると（約６０℃で）、温度が７５℃に達する前 に貯蔵弾性率は急速に低下し、１００ＫＮ／ｍ”　［１０６ダイン／ｃｍ２］未 満となる。暖かい状態、特に口腔内で処置する間、これらのトレーは所望の形状 を維持しにくいことに注目すべきである。

曲線Ｆは実施例１のトレーの結果を示し、曲線り、Ｅ、Ｇ−Ｍは実施例２の試験 Ｎｏ、６．８．１０１２．７．４．３．１および２６のトレーの結果を示す。５ ７℃以上で軟化された試験Ｎｏ、６の（曲線Ｄ）のトレー材料は非常に剛性であ り、特に口腔内で処置する間態で非常に優れた特性を有していた。曲線Ｅ−４で 示すトレーは冷却中に所望の形状を特に維持しやすい。

実施例３ 実施例１のトレーを評価して６０℃での平衡緩和応力をめた。

トレー材料「イージートレー」、「ヒートフオーム」および「アクエロン」のサ ンプルを同様にして評価した。図２は各トレーについて１０分以上の時間での緩 和応力と時間の関係を示す。曲線Ｎ、０およびＰは、それぞれ、トレー材料「イ ージートレー」、「ヒートフオーム」および「アクエロン」の結果を示す。これ らのトレーに一旦初期ステップ応力を加えると、緩和応力はどんどん低下し、１ ０分未満で３０ＯＮ／＋”　［３Ｘ１０’ダイン／ｃｍ２コとなることに注目す べきである。一方、実施例１（曲線Ｑ）のトレーは約ＩＫＮ／１２［１０’ダイ ン／ａｍ”］超の緩和応力に漸近的に近ず（。実施例１のトレーは粘弾性固体の レオロジー挙動特性を示した。

表１の試験Ｎｏ、１および２６のトレーについて同様の測定を行った。６０，７ ０および８０℃の温度で、各トレーについて緩和応ブ値および測定を停止するま での時間〔あるいは緩和応力が動的レオメトリーアナライザーの検出限界である ５　０　Ｎ／＋”　［５００ダイン／ｃｍ２］未満まで低下するまでの時間〕を 表Ｈに示す。

圭旦 トレー　温度（’Ｃ）　緩和応力（τ）　時間（秒）Ｎ／ｍ２［ダイン／ｃｆｆ ！２コ 「イージートレーＪ　６０　＜５０［＜５００コ　１０３「イージートレーＪ　 ７０　＜５０［＜５００］　１７ｇ「イージートレーＪ　８０　＜５０［＜５０ ０コ　１４１「ヒート７ｔ−ムＪ　６０　＜５０［＜５００コ　２５３「と−ト フｔ−ムＪ　７０　＜５０［＜５００１　２５４［ヒートフオームＪ　８０　＜ ５０［＜５００］　５５「アクエロンＪ　６０　２０ｇ、１［２，０８１］　＞ ６００ｒ７りｘａンＪ　７０　２６０．６［２，６０６コ　＞６００「アクエロ ンＪ　８０　２３９．７［２，３９７コ　〉６００力　実施例１　６０　１６０ ６．０［ｒ６，０６０１　＞６００ｔ　実施例１　７０　９７９．０［９，７９ ０コ　＞　６００ン　実施例１　８０　９３７．４’［９，３７４コ　＞　６０ ０ｔｉＬ験Ｎｏ、　１、表１　６０　４１４．８　［４，１４８］　＞　６００ 試験Ｎｏ、　ＬＳＩ　７０　１７０．７［１，７０７］　＞　６００試験Ｎｏ１ 表Ｉ　８０　３２９．０［３，２９０］　＞６００試験Ｎｏ、　２６、表１　６ ０　１７６１．、Ｏ［Ｉ７，６１０コ　＞　６００試験Ｎｏ、　２６、表Ｉ　７ ０　５５５．６［５，５５６コ　〉６ｏＯ試験Ｎｏ、　２６、表Ｉ　８０　５ｇ ５．４［５，８５４コ　＞　６００前記データは本発明の多くのトレーの実質的 な平衡緩和応力を示す。

図３は実施例１のトレーの６０℃（曲線Ｒ）、７０℃（曲線Ｓ）および８０℃（ 曲線Ｔ）での緩和応力と時間の関係を示す。これらの曲線により示されるように 、トレーの所望のレオロジー特性は高温で維持された。

実施例４ 実施例１のブレンドを軟化するまでホットプレート上で加熱し、厚さ２．５ａ＋ ＋ａのポリエステルフィルム上に注型し、それを不織材料「ソンタナ（ＳＯＮＴ ＡＮ＾）８０００Ｊ　（デュポン社製）のウェブにプレスした。「クツキーカッ ターコスタイルの切断器具を用いて暖がいシートを略Ｕ状に切断した。それぞれ を暖かい間に２つのシリコーン半型の間でスクィージイング（ｓｑｕｅｅｚｅ） 　Ｌ／、弓状の不織スクリムをライニングした特注可能なトレーを形成した。該 トレーを加熱し、暖かい間に成形して患者の歯牙に適合させた。「スター・キュ ア（ＳＴＡＲ−ＣＵＲＥ）　Ｊ硬化チャンバー〔スター−工、ｙクスレイ（Ｓｔ ａｒＸ−ｒａｙ）社製〕中で２分間照射し、耐熱性の半永久の形状記憶を有する トレーを得た。通常の歯科診療室用ライト〔例えば、シブロン（Ｓｙｂｒｏｎ） 社製の「リッター・スター・ライト（ＲＩＴＴＥＲ５ＴＡＲＬＩＧＨＴ）　）下 でトレーをセットすることにより、片側２分間で光硬化できる。

実施例５ 実施例１の方法を用い、以下の表■に示す成分を混合することにより、光硬化性 の熱可塑性特注トレーを調製した。

ポリカプロラクトン「トーンＰ−７６７Ｊ　２７．０ウレタンジアクリレ一トｒ ｃＭＤ８８０５Ｊ　１２．３充填剤「イムシルＡ−２５Ｊ　１０．０得られた熱 可塑性ブレンドを、半月形状を有しかつ正中線で突出ハンドルを有する部分成形 トレーを製造した。トレー（そのハンドルを除（）が透明になるまで７０℃の湯 浴中に吊し、成形して「チポドント（ＴＹＰＯＤＯＮＴ）　Ｊ模型〔コロンビア ・プントフオーム（Ｃｏｌｕ■ｂｉａ−ｄｅｎｔｏｆｏｒｍ）社製〕の完全弓の 周囲に適合させた。トレーを僅かに冷却し、模型から取り出した。得られた特注 トレーを硬化光線「ビシラックス（ＶＩＳＩＬＵＸ）　２　Ｊで約２分間均一に 照射し、剛性の光硬化トレーを得た。トレーを８０℃のオーブン中に１０分間放 置した。該トレーはスラツピング（ｓｌｕｍｐｉｎｇ）することなしに形状を保 持した。

トレー接着剤「エクスプレ７、　（ＥＸＰＲＥＳＳ）　Ｊ　（３Ｍ社製）をブラ シで光硬化特注トレーに塗布し、約５分間乾燥させた。単相印象材料「インプリ ント（ＩＭＰＲＩＮＴ）　Ｊ　（３Ｍ社製）を模型に注入し、次にトレーに注入 した。トレーを模型上に再び配置し、印象材料を約５分間硬化させた。模型から トレーを取り出す際、印象材料はトレーにしっかりと接着したままであった。

実施例６ 実施例５の方法を用い、未照射の特注可能なトレーを調製し、トレーの寸法より 僅かに大きい再シール可能なポリエチレンバッグ中に置いた。トレーの余りが透 明となるまで７０℃の渦中にバッグを浸漬した。該バッグを湯から取り出し、バ ッグおよびトレーを成形して［ティポドント（ＴＹＰＯＤＯＮＴ）　Ｊ模型の余 りに適合させた。冷却後、特注トレーはバッグから容易に取り出せた。バッグは 不潔および汚染を防止する有利な特注トレー閉鎖容器として機能し、また、歯牙 組織とトレーの間のスペーサーとしても機能する。該スペーサーは仕上印象が形 成された時に十分な量の印象材料用の隙間を与えることができる。

実施例７ ２０部の粉砕された石英充填剤を、２４．５部のウレタンアクリレートオリゴマ ーｒｃＭＤ−８８０５Ｊ　、０．５部のＣＰＱおよび１．０部のＥＤＭＡＲを含 有する開放容器に撹拌しながら添加した。

混合物が均質となるまで８０℃で撹拌した。５４部のポリカプロラクトン「トー ンＰ−７６７Ｊを容器に加え、混合物が溶融するまで８０℃で撹拌加熱した。

同様の方法を用い、充填剤を含有しない１つの対照組成物と種々のタイプおよび 量の充填剤を含有する８つの付加組成物を調製した。

各組成物中のポリカプロラクトン（Ｐ　ＣＬ）および重合性樹脂（樹脂）の量、 各組成物中の充填剤の種層および量、並びに照射しなかった（ＮＩＲ）または常 温で照射（ＩＲＣｏ１ｄ）　した組成物の弾性率を以下の表■に示す。

実施例８ ３６．７部のポリカプロラクトン「トーンＰ−７６７Ｊ、１２部のウレタンジア クリレートオリゴマーｒｓＲ−９５０５Ｊ　、２部のポリエステルへキサアクリ レート「エバークリル８３０Ｊ、２０部のチョツプドグラスファイバーｒ３０７ ５Ｊ　（ＰＰＧ社製）、１１゜７部の疎水性シリカｒＱＵｓｏ　ＷＲ５５Ｊ　（ ノース・アメリカン・シリカ社製）、０．９部のＥＤＭＡＢおよび０．２３部の ＣＰＱを合することにより熱可塑性の特注トレーを調製した。成分が均質となる まで１００℃の加温容器中で撹拌した。得られたブレンドは、３８℃で固体であ りかつ剛性である注型可能な熱可塑性樹脂であり、かつ、６０℃の湯浴中で容易 に軟化されて手で変形できるが優れた熱間取扱適性を有する有効な半固体を形成 した。

実施例９ 実施例８の方法を用い、３９．３部のポリカプロラクトン、１４部のウレタンジ アクリレートオリゴマー、５部のポリエチレンヘキサクリレート、１８．６部の チョツプドグラスファイバー、１３．４部の疎水性シリカ、９．７部の沈降シリ カ、０．３部のＥＤＭＡＲおよび０．０７部のＣＰＱのブレンドから熱可塑性ト レーを調製した。

得られた組成物は僅かに白色であり、良好な取扱特性を有していた。

実施例を挙げて本発明を具体的に説明したが、本発明は明細書に示す特定の具体 例に限定するものではない。

請求の範囲 １、熱可塑性材料とチキソトロープ充填剤の均質ブレンドからなり、口内で使用 するための形状および寸法を有し、該ブレンドが３８℃で少な（とも約１００Ｍ Ｎ、／＋２−．［１０’ダイン／ｃｍ２］以上の貯蔵弾性率を有する固体で、か つ、口腔組織が楽に耐え得る温度、例えば、体温と約７５℃の間のある温度で１ ００ＧＮ／■２［ＩＱ１２ダイン／ｃｏ＋”］未満の貯蔵弾性率を有する手で変 形可能な半固体であり、充填剤の種類および量が７５℃で１００ＫＮ／ｍ”　［ １０＠ダイン／Ｃｌ１２コ超の貯蔵弾性率および６０℃で５０　Ｎ／ｍ”　［５ ００ダイン／ｃｍ”ｌ超の平衡緩和応力を有するブレンドを得るのに十分である ことを特徴とする特注歯牙トレー。

２．４５〜７５℃の温度域で、ブレンドの貯蔵弾性率が１００ＫＮ／ｍ”［１０ ’ダイン／ｃｍ２１超、１００ＧＮ／鳳！［ＩＱ１２ダイン／ｃ＋ａ”］未満で ある請求項１記載のトレー。

３．５０〜７０℃の温度域で、ブレンドの貯蔵弾性率が３００ＫＮ／＋”　［３ Ｘ　１０’ダイン／ＣＩ２コ超、ｌ０ＧＮ／■２［ＩＱ１１ダイン／ｃｍ”］未 満である請求項１記載のトレー。

４．５０〜６５℃の温度域で、ブレンドの貯蔵弾性率が５００ＫＮ／ｍ”［５Ｘ １０’ダイ：／／ＣＩ”］超、ｌ０ＧＮ／＋ｚ”　［１０”ダイン／Ｃｍ”］未 満である請求項１記載のトレー。

５、ブレンドが６０℃で１００Ｎ／＋”　［１０”ダイン／Ｃｍ２］超の平衡緩 和応力を有する請求４１記載のトレー。

６、ブレンドが６０℃で３０ＯＮ／＋ｅ”　［３ｘｌＯ”ダイン／Ｃｍ２］超の 平衡緩和応力を有する請求項１記載のトレー。

７、ブレンドが６０℃でＩＫＮ／ｍ”　［１０’ダイン／ｃ＋＋＋”コ超の平衡 緩和応力を有する請求項１記載のトレー。

８、充填剤が繊維状、板状または細分散粒状材料である請求項１記載のトレー。

９、充填剤がグラスファイバー、クレー、雲母、アルミナ、シリカおよび炭酸カ ルシウムよりなる群から選択される請求項１記載のトレー。

１０、熱可塑性材料がポリエステル、ポリウレタンまたはポリカプロラクトンで あるある請求項１記載のトレー。

１１、材料が式： ｃ式中、Ｒ１は水素あるいは芳香族または直鎖または分岐脂肪族骨格、Ｗは１（ Ｒ１が水素の時）およびその他の時に１〜４の平均値、Ｍは酸素または−ＮＲ１ −（Ｒ”は水素あるいは介在する基がない芳香族または脂肪族基）を意味し、Ｗ とＸの積は３５超であるコで示されるポリカプロラクトンである請求項１０記載 のトレー。

１２、ブレンドが少なくとも１層以上の多層熱可塑樹脂成形材料を有する請求項 １記載のトレー。

１３、歯牙組織の印象を採得するための請求項１記載の軟化トレーの使用。

温度（’Ｃ） 乙　２υ０　ダ６乙　乙乙乙 時間（秒） 時間（秒） 国際調査報告 国際調査報告

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. １．熱可塑性材料とチキソトロープ充填剤の均質ブレンドからなり、口内で使用 するための形状および寸法を有し、該ブレンドが３８℃で少なくとも約１０９ダ イン／ｃｍ２以上の貯蔵弾性率を有する固体で、かつ、口腔組織が楽に耐え得る 温度で１０１２ダイン／ｃｍ２未満の貯蔵弾性率を有する手で変形可能な半固体 であり、充填剤の種類および量が７５℃で１０６ダイン／ｃｍ２超の貯蔵弾性率 および６０℃で５００ダイン／ｃｍ２超の平衡緩和応力を有するブレンドを得る のに十分であることを特徴とする特注歯牙トレー。
2. ２．４５〜７５℃の温度域で、ブレンドの貯蔵弾性率が１０６ダイン／ｃｍ２超 、１０１２ダイン／ｃｍ２未満である請求項１記載のトレー。
3. ３．５０〜７０℃の温度域で、ブレンドの貯蔵弾性率が３×１０６ダイン／ｃｍ ２超、１０１１ダイン／ｃｍ２未満である請求項１記載のトレー。
4. ４．５０〜６５℃の温度域で、ブレンドの貯蔵弾性率が５×１０６ダイン／ｃｍ ２超、１０１１ダイン／ｃｍ２未満である請求項１記載のトレー。
5. ５．ブレンドが６０℃で１０３ダイン／ｃｍ２超の平衡緩和応力を有する請求項 １記載のトレー。
6. ６．ブレンドが６０℃で３×１０３ダイン／ｃｍ２超の平衡緩和応力を有する請 求項１記載のトレー。
7. ７．ブレンドが６０℃で１０４ダイン／ｃｍ２超の平衡緩和応力を有する請求項 １記載のトレー。
8. ８．充填剤が繊維状、板状または細分散粒状材料である請求項１記載のトレー。
9. ９．充填剤がグラスファイバー、クレー、雲母、アルミナ、シリカおよび炭酸カ ルシウムよりなる群から選択される請求項１記載のトレー。
10. １０．熱可塑性材料がポリエステル、ポリウレタンまたはポリカプロラクトンで あるある請求項１記載のトレー。
11. １１．材料が式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ１は水素あるいは芳香族または直鎖または分岐脂肪族骨格、ｗは１（ Ｒ１が水素の時）およびその他の時に１〜４の平均値、Ｍは酸素または−ＮＲ２ −（Ｒ２は水素あるいは介在する基がない芳香族または脂肪族基）を意味し、ｗ とｘの積は３５超である］で示されるポリカプロラクトンである請求項１０記載 のトレー。
12. １２．ブレンドが少なくとも１層以上の多層熱可塑樹脂成形材料を有する請求項 １記載のトレー。
13. １３．歯牙組織の印象を採得するための請求項１記載の軟化トレーの使用。