JPH05502273A - Textile lubricants containing polymers - Google Patents

Textile lubricants containing polymers

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JPH05502273A
JPH05502273A JP2515359A JP51535990A JPH05502273A JP H05502273 A JPH05502273 A JP H05502273A JP 2515359 A JP2515359 A JP 2515359A JP 51535990 A JP51535990 A JP 51535990A JP H05502273 A JPH05502273 A JP H05502273A
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textile
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acid
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Japanese (ja)
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アイケン、ウルリッヒ
ボツリンスキ、アンドレーアス
フィードラー、ハイディー
ゴルツィンスキ、マンフレート
フレミング、アイザック
ディウィット、チャールズ・ジー
ラングリー、ジェフリー・ティー
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ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。 (57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 ポリマーを含有する繊維製品潤滑剤 本発明は、ある種のアクリレート及び/又はメタクリレート含有のホモポリマー 及び/又はコポリマーを含む繊維製品潤滑剤と、該ホモポリマー及び/又はコポ リマー成分を有する織物用潤滑剤を製造する方法、及び繊維を製造し及び/又は 処理する際に繊維表面からの繊維製品潤滑剤のふり落しく以下、スリンギング( Slinging)とする)を減少するための織物用潤滑剤中への該ホモポリマ ー及び/又はコポリマーの使用に関する。[Detailed description of the invention] Textile lubricants containing polymers The present invention relates to certain acrylate- and/or methacrylate-containing homopolymers. and/or a textile lubricant containing the homopolymer and/or copolymer. A method for producing a textile lubricant having a limmer component and for producing a fiber and/or During processing, slinging ( The homopolymer into textile lubricants to reduce slinging) - and/or copolymers.

溶融紡糸化学繊維の製造において、フィラメント(単繊維)形成直後の最初のス テップは、主な活性成分として潤滑剤と帯電防止剤を含有するいわゆる繊維塗布 剤で繊維表面を処理することである(「ヘミ−・ファゼルン/チクステイルーイ ンダストリー(CherBiefasern/ Textil−1ndustr ie)J 1977年、328頁〜335頁)。この調製を行わないと、化学繊 維を製造すること及び/又は織物処理に使用することができないということは一 般に知られている。はとんどの重合性の繊維材料の本来の表面が高い摩擦力を生 じるため、例えば製造工程及び処理工程において、ガイド部材等との連続接触を する結果、繊維の摩滅が最終的にフィラメントやヤーンの破断を引き起こすので 、平滑化剤を塗布することは必要である。さらに一般に、重合性の繊維材料の吸 水性は低い。従ってこれは静電気を帯びやすい。In the production of melt-spun chemical fibers, the first step immediately after filament (single fiber) formation is Tep is a so-called fiber coating containing lubricants and antistatic agents as the main active ingredients. It is the treatment of the fiber surface with a chemical agent. Industry (CherBiefasern/ Textil-1ndustr ie) J 1977, pp. 328-335). Without this preparation, chemical fibers It is one thing that it cannot be used to produce textiles and/or to process textiles. Generally known. The natural surface of most polymeric fiber materials produces high frictional forces. For example, in manufacturing and processing processes, continuous contact with guide members, etc. As a result, fiber abrasion eventually causes filament or yarn breakage. , it is necessary to apply a leveling agent. Furthermore, in general, the absorption of polymerizable fibrous materials Water content is low. Therefore, it is easily charged with static electricity.

今日、繊維の製造においては、その後の処理と同様に、送糸速度が6000m/ 分までの高速機で処理することが通例となっている。Today, in fiber production, as well as in subsequent processing, yarn feeding speeds of 6000 m/ It is customary to process with high-speed machines up to 1 minute.

かかる高速では、塗布した繊維製品潤滑剤のかなりの部分がしばしばふり落とさ れる。この潤滑剤のスリンギングは浪費を意味するだけでなく、このスリンギン グのために、塗布すべき潤滑剤の必要量を正確に一貫して維持することをほとん ど不可能にもする。さらに、スリンギングは例えば、機械のすぐ近くの床を滑り やすくしたり、ふり落とされた滴が微細ミスト状に散布することによる呼吸障害 や皮膚刺激を生ずるなど安全面での障害をも起因する。At such high speeds, a significant portion of the applied textile lubricant is often shaken off. It will be done. Not only does this lubricant slinging mean waste, but this slinging For most applications, it is important to maintain exactly the required amount of lubricant to apply. Make it impossible. In addition, slinging can e.g. slide on the floor in the immediate vicinity of the machine. Breathing problems caused by easy breathing or the dispersion of dropped droplets in the form of a fine mist. It also causes safety problems such as skin irritation.

繊維の製造や処理の際の繊維製品潤滑剤のスリンギングを減少するために、繊維 潤滑剤にポリマーコンパウンドを添加すべきであるとしばしば示唆されている。To reduce slinging of textile lubricants during textile manufacturing and processing, It is often suggested that polymer compounds should be added to the lubricant.

かくして、例えば欧州特許第261゜415号及び同第127.293号により 、高分子量のポリイソブチン類を使用すると、モノマー成分としてC5−20の α−オレフィンと組合せてブテンを含有するコポリマーを使用するのと同様に、 ヤーン処理の際に糸巻き油のスリンギングを減少できるであろうことが知られて いる。Thus, for example, according to EP 261.415 and EP 127.293, , when using high molecular weight polyisobutynes, C5-20 as a monomer component. As well as using copolymers containing butenes in combination with alpha-olefins, It is known that slinging of spool oil during yarn processing may be reduced. There is.

米国特許第3.977.979号には、炭化水素溶解性の長分子鎖重合性粘度改 質剤を通常の仕上げ組成に添加することにより、潤滑剤のスリンギングを減少で きると記載されている。ポリメタクリレート、ポリアルキルスチレン及びポリイ ソブチレンが良好な粘度改質剤であり、後者が好ましいとされている。更に、ポ リイソブチレンは特別な実施例に記載されている唯一のポリマータイプであり、 例えそうであっても炭化水素油と組み合せるだけで処方するための唯一のベース となる。最近の引用になる米国特許第4.σ98,702号及び同第4.098 .703号もまた、クロスフィールド(Crossfield)との協力により 、同様の教示を与えている。U.S. Pat. No. 3,977,979 discloses a hydrocarbon-soluble long chain polymerizable viscosity modified The addition of lubricant slinging agents to normal finish formulations can reduce lubricant slinging. It is stated that it can be done. Polymethacrylate, polyalkylstyrene and polyethylene Sobutylene is said to be a good viscosity modifier, with the latter being preferred. Furthermore, the port Liisobutylene is the only polymer type listed in the special examples; The only base for formulating even if only in combination with hydrocarbon oils becomes. Recently cited US Patent No. 4. σ98,702 and 4.098 .. No. 703 is also produced in collaboration with Crossfield. , gives similar teachings.

この全てのクロスフィールド特許で、重合性粘度指数改質剤に要求されているの は、例えばポリイソブチンは20000〜2000000の分子量、ポリアルキ ルスチレンは20000〜2000000の分子量、ポリメタクリレートは30 0000〜5oooo。All of these Crossfield patents require polymerizable viscosity index modifiers to: For example, polyisobutyne has a molecular weight of 20,000 to 2,000,000, and polyalkyl Rustyrene has a molecular weight of 20,000 to 2,000,000, and polymethacrylate has a molecular weight of 30. 0000~5oooo.

の分子量とまず分子量によって規定されている。is first defined by the molecular weight.

重量平均分子量“My”は、 式ηi=K(Mw)″ [式中、Kとαは、固有粘度を測定する温度、及びその中で固有粘度を測定する 溶媒、及びホモポリマー又はポリマーとみなされるものの特有のタイプに依存す る定数である。コで示される極限粘度数(固有粘度“ηi”)に関係する(例え ば、P、Jフローυ−(F 1ory)、「プリンシブルズ・才ブ・ポリマー・ ケミストリー(Principles of Polymer Chemist ry)J、コーネル(Cornell)大学出版、イサ力(I thaca)、 ニューヨーク1953年、第313頁、及びEベンツエル(Penzel)とN 、ゲンツ(Goetz)、「ディー・アンゲバンテ・マクロモレクラーレ・ヒエ ミー(DieAngevundte Makrooolekulare Che e+i’e)、178巻、201〜208頁、1990年参照)。The weight average molecular weight “My” is Formula ηi=K(Mw)″ [In the formula, K and α are the temperature at which the intrinsic viscosity is measured, and the temperature at which the intrinsic viscosity is measured. depending on the solvent and the specific type of what is considered a homopolymer or polymer. is a constant. It is related to the limiting viscosity number (intrinsic viscosity “ηi”) shown by B, P, J flow υ- (F1ory), ``Principles・Saib・Polymer・ Chemistry (Principles of Polymer Chemist) ry) J, Cornell University Press, I thaca, New York 1953, p. 313, and E. Penzel and N. , Goetz, “Die angebante macromolecule hie Me (Die Angevundte Makrooolekulare Che e+i'e), Vol. 178, pp. 201-208, 1990).

しかしながら、従来技術で知られるポリマー化合物を繊維製品潤滑剤中に混合す るのは困難である。それは、一方で均一なポリV−含有混合物をつくるために激 しい撹拌が必要であり、他方で激しい撹拌が繊維製品潤滑剤のはね挙動をより悪 くするからである。更に、潤滑剤主成分としてカルボン酸エステル類「エステル オイル類」ヲ含有する潤滑剤にポリオレフィンは溶解しない。かくして、本発明 ノ目的は、特に、従来の繊維製品潤滑剤に比べて繊維表面への接着性が明らかに 向上しているカルボン酸エステルを含有しており、従って今日通例の高い送糸速 度において全くふり落されないか、又はふり落されてもごくわずかである繊維製 品潤滑剤を開発することである。更に、該繊維製品潤滑剤を容易に製造すること を目的とする。However, mixing polymer compounds known in the prior art into textile lubricants It is difficult to do so. On the one hand, it takes a lot of effort to create a homogeneous polyV-containing mixture. On the other hand, vigorous agitation worsens the splattering behavior of textile lubricants. This is because it makes you feel better. Furthermore, carboxylic acid esters (esters) are used as the main component of lubricants. Polyolefins do not dissolve in lubricants containing oils. Thus, the present invention In particular, the objective is to improve adhesion to fiber surfaces compared to conventional textile lubricants. Contains improved carboxylic acid esters and therefore the high yarn feeding speeds customary today Made of fibers that are not shaken off at all or are shaken off only slightly. The goal is to develop a product lubricant. Furthermore, the textile lubricant can be easily manufactured. With the goal.

もし、20°Cのテトラヒドロフラン中で測定して少なくとも200m1/Hの 極限粘度数を有するアクリレート及び/又はメタクリレート含有のホモポリマー 及び/又はコポリマーを、繊維製品潤滑剤に添加すれば、繊維製品潤滑剤に課さ れる解決すべき高い要求が満たされるということは判明している。If at least 200 m1/h measured in tetrahydrofuran at 20 Acrylate- and/or methacrylate-containing homopolymers with intrinsic viscosity and/or copolymer to the textile lubricant to reduce the burden imposed on the textile lubricant. It has been found that the high demands that need to be met can be met.

従って、本発明の主題は、平滑化剤、乳化剤、帯電防止剤及び/又は湿潤剤をベ ースとする繊維製品潤滑剤からなり、及び20°Cのテトラヒドロフラン中で測 定して少なくとも2’00mA’/gの極限粘度数を有し、モノマー化合物とし て、 A、−価のアルコール残基の炭素数1〜22のアクリル酸及び/又はメタクリル 酸アルキルエステル類100〜30重量%、及びB 炭素数3〜5の不飽和脂肪 族カルボン酸類及び/又はそのアミド類、スチレン及び/又はアルキル残基の炭 素数が1〜4のアルキルスチレン類、アクリロニトリル、炭素数1〜18の脂肪 族カルボン酸のビニルエステル類、及び/又は−価のアルコール残基の炭素数が 2〜6であるアミン置換アクリル酸及び/又はメタクリル酸アルキルエステル類 の群から選ばれたー又はそれ以上のモノマー0〜70重量%を含有するホモポリ マー及び/又はコポリマーをポリマー化合物として含むことを特徴とする。The subject of the invention therefore provides that leveling agents, emulsifiers, antistatic agents and/or wetting agents are added to the base. A textile lubricant with a base and measured in tetrahydrofuran at 20°C. and has a limiting viscosity of at least 2'00 mA'/g as a monomeric compound. hand, A, acrylic acid and/or methacrylic acid having 1 to 22 carbon atoms as a -valent alcohol residue; 100-30% by weight of acid alkyl esters, and B: unsaturated fat with 3-5 carbon atoms carbon of group carboxylic acids and/or their amides, styrene and/or alkyl residues Alkylstyrenes with a prime number of 1 to 4, acrylonitrile, fats with a carbon number of 1 to 18 The number of carbon atoms in vinyl esters of group carboxylic acids and/or -valent alcohol residues is Amine-substituted acrylic acid and/or methacrylic acid alkyl esters having 2 to 6 homopolymer containing 0 to 70% by weight of monomers selected from the group of It is characterized by containing a polymer and/or a copolymer as a polymer compound.

本発明の他の主題は、平滑化剤、乳化剤、帯電防止剤及び/又は湿潤剤をベース とし、ポリマー化合物を含有する繊維製品潤滑剤を製造する方法であって、該方 法は、ポリマー化合物として使用するホモポリマー及び/又はコポリマーが20 ℃のテトラヒドロフラン中で測定して少なくとも2001IIl/gの極限粘度 数を有し、及びモノマー化合物として、 A、−価のアルコール残基の炭素数が1〜22であるアクリル酸及び/又はメタ クリル酸アルキルエステル類100〜30重量%、B、炭素数3〜5の不飽和脂 肪族カルボン酸類及び/又はそのアミド類、スチレン及び/又はアルキル残基の 炭素数1〜4のアルキルスチレン類、アクリロニトリル、炭素数1〜18の脂肪 族カルボン酸のビニルエステル類、及び/又は−価のアルコール残基の炭素数が 2〜6であるアミノ置換アクリル酸及び/又はメタクリル酸アルキルエステル類 の群から選ばれたー又はそれ以上のモノマー0〜70重量%を含有しており、こ れを繊維製品潤滑剤に撹拌しながら水性分散液状で常圧下、15〜80℃の温度 で添加するものである。Another subject of the invention is based on leveling agents, emulsifiers, antistatic agents and/or wetting agents. A method for producing a textile lubricant containing a polymer compound, the method comprising: The method requires that the homopolymer and/or copolymer used as the polymer compound be 20 Intrinsic viscosity of at least 2001 IIl/g measured in tetrahydrofuran at °C and as a monomeric compound, A, acrylic acid and/or meth in which the -valent alcohol residue has 1 to 22 carbon atoms; 100-30% by weight of acrylic acid alkyl esters, B, unsaturated fat with 3-5 carbon atoms aliphatic carboxylic acids and/or amides thereof, styrene and/or alkyl residues Alkylstyrenes having 1 to 4 carbon atoms, acrylonitrile, fats having 1 to 18 carbon atoms The number of carbon atoms in vinyl esters of group carboxylic acids and/or -valent alcohol residues is Amino-substituted acrylic acid and/or methacrylic acid alkyl esters having 2 to 6 Contains 0 to 70% by weight of monomers selected from the group consisting of: Add this to a textile lubricant while stirring in the form of an aqueous dispersion under normal pressure at a temperature of 15 to 80°C. It is added in

本発明の更に他の主題は、20℃のテトラヒドロフラン中で測定して少なくとも 200 ml/gの極限粘度数を有し、及び、モノマー化合物として、□ A、−価のアルコール残基の炭素数が1〜22であるアクリル酸及び/又はメタ クリル酸アルキルエステル類100〜30tJ1%、B 炭素数3〜5の不飽和 脂肪族カルボン酸類及び/又はそのアミド類、スチレン及び/又はアルキル残基 の炭素数が1〜4のアルキルスチレン類、アクリロニトリル、炭素数1〜18の 脂肪族カルボン酸のビニルエステル類、及び/又は−価のアルコール残基の炭素 数が2〜6であるアミノ置換アクリル酸及び/又はメタクリル酸アルキルエステ ル類の群から選ばれたー又はそれ以上のモノマー0〜70重量%を含有してなる 、ホモポリマー及び/又はコポリマーを繊維製品潤滑剤として使用し、繊維を製 造及び/又は処理する際の繊維表面からの繊維製品潤滑剤のスリンギングを減少 することであルンドリース・デア・マクロモレクラーレン・ヘミ−(G run driβder makromolekularen Chemie)J、第■ 巻、第55頁、E、71−ルメルト出版、カールスルーエ(Karlsruhe )、1988年に記載されている方法により決定できる。イオン性基を5重量% 以上含有するコポリマーにおいて粘度は、高濃度部では濃度に比例して上昇し、 低濃度では濃度の増加に伴って減少する。このコポリマーの極限粘度数は、グラ フを使用して濃度を横軸に、粘度を樅軸にそれぞれプロットし、高濃度部におけ る直線°部をO濃度に外挿して決定する。Yet another subject of the invention provides at least It has an intrinsic viscosity of 200 ml/g, and as a monomer compound, □ A, acrylic acid and/or meth in which the -valent alcohol residue has 1 to 22 carbon atoms; Acrylic acid alkyl esters 100-30tJ1%, B unsaturated with 3-5 carbon atoms Aliphatic carboxylic acids and/or amides thereof, styrene and/or alkyl residues Alkylstyrenes having 1 to 4 carbon atoms, acrylonitrile, having 1 to 18 carbon atoms Carbon atoms of vinyl esters of aliphatic carboxylic acids and/or -valent alcohol residues Amino-substituted acrylic acid and/or methacrylic acid alkyl ester having a number of 2 to 6 Contains 0 to 70% by weight of monomers selected from the group consisting of: , homopolymers and/or copolymers are used as textile lubricants to produce fibers. Reduces slinging of textile lubricants from the textile surface during manufacturing and/or processing By doing so, the Lundries der Macromoleklaren Hemi (G run driβder makromolekularen Chemie) J, No. Vol. 55, E, 71 - Rumelt Publishing, Karlsruhe ), 1988. 5% by weight of ionic groups In copolymers containing above, the viscosity increases in proportion to the concentration in high concentration areas, At low concentrations, it decreases with increasing concentration. The intrinsic viscosity of this copolymer is Plot the concentration on the horizontal axis and the viscosity on the fir axis using Determine by extrapolating the straight line angle part to the O concentration.

A群及びB群から選ばれたモノマーを含有するコポリマー中において、B群から のモノマー濃度はモノマー全量基準で最大60重量であるのが好ましい。In a copolymer containing monomers selected from groups A and B, from group B Preferably, the monomer concentration is at most 60% by weight based on the total amount of monomer.

本発明によれば、20℃のテトラヒドロフラン中で測定して少な(とも200  @l/gの極限粘度数を有するホモポリマー及び/又はコポリマーは、A群から 選ばれた又はそれ以上のモノマーを含有する。A群からのモノマー類として、分 枝状及び/又は環状の一価のアルコール残基の炭素数が1〜18であるアクリル 酸及び/又はメタクリル酸アルキルエステル類が好ましく、例えば、エチルアク リレート、n−ブチルメタクリレート、n−ブチルアクリレート、1−ブチルメ タクリレート、n−へキシルメタクリレート、エチルへキンルアクリレート及び /又はエチルへキシルメタクリレート等の分枝状及び/又は環状の一価のアルコ ール残基の炭素数が1〜12であるアクリル酸及び/又はメタクリル酸アルキル エステル類が特に好ましい。コポリマーは、アクリル酸及び/又はメタクリル酸 エステルのみの単量体で構成することもできるし、また、B群からの−又はそれ 以上のモノマーと組合せることもできる。炭素数が3〜5の不飽和脂肪族カルボ ン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸及び/又はイタコン酸が、A群のモノマ ー類と共に使用するB群のモノマー類として好ましい。According to the present invention, less than 200 Homopolymers and/or copolymers with an intrinsic viscosity of @l/g are from group A Contains selected or more monomers. As monomers from group A, Acrylic whose branched and/or cyclic monohydric alcohol residue has 1 to 18 carbon atoms Acid and/or methacrylic acid alkyl esters are preferred, such as ethyl acrylate rylate, n-butyl methacrylate, n-butyl acrylate, 1-butyl methacrylate tacrylate, n-hexyl methacrylate, ethylhexyl acrylate and /or branched and/or cyclic monovalent alcohols such as ethylhexyl methacrylate Alkyl acrylic acid and/or methacrylate in which the carbon number of the alcohol residue is 1 to 12 Esters are particularly preferred. The copolymer is acrylic acid and/or methacrylic acid It can be composed of only ester monomers, or it can be composed of monomers from group B or It can also be combined with the above monomers. Unsaturated aliphatic carboxyl having 3 to 5 carbon atoms Acrylic acids, such as acrylic acid, methacrylic acid and/or itaconic acid, are monomers of group A. It is preferable as monomers of group B to be used together with -.

繊維製品潤滑剤に使用するのに好ましいホモポリマー及び/又はコポリマーは、 極限粘度数が20℃のテトラヒドロフラン中で測定して少なくとも400mA/ gであり、20℃のテトラヒドロフラン中で測定して極限粘度数が少なくとも6 00m1/gであるものが特に好ましい。Preferred homopolymers and/or copolymers for use in textile lubricants are: The intrinsic viscosity is at least 400 mA/measured in tetrahydrofuran at 20°C. g and an intrinsic viscosity of at least 6 as measured in tetrahydrofuran at 20°C. 00 m1/g is particularly preferred.

本発明で使用するホモポリマー及び/又はコポリマーは、不活性ガス雰囲気でモ ノマー又はモノマー混合物をアニオン性界面活性剤を含有する水に添加し、引き 続き重合に必要な触媒を添加することによるそれ自体公知のエマルジョン重合に より調製することができる。重合の最高温度は60℃であるが、好ましくは発熱 反応を特徴とする反応の間中、重合温度を25〜35℃の範囲とするのが好まし い。重合反応を完了するために、反応温度を最高値の60℃まで上げることが有 利である。The homopolymer and/or copolymer used in the present invention can be molded in an inert gas atmosphere. Add the monomer or monomer mixture to water containing the anionic surfactant and draw Continuing with emulsion polymerization, which is known per se, by adding the necessary catalysts for polymerization. It can be prepared from The maximum temperature for polymerization is 60°C, preferably exothermic Preferably, the polymerization temperature is in the range of 25 to 35°C throughout the reaction characterized by stomach. In order to complete the polymerization reaction, it is possible to raise the reaction temperature to a maximum of 60 °C. It is advantageous.

エマルジョン重合に適するアニオン性界面活性剤は、炭素数が8〜22のアルキ ルスルホネート類、アリールスルホネート類及び/又はアルキル残基の炭素数が 1〜10であるアルキルアリルスルホネート類のアルカリ塩及び/又はアンモニ ウム塩、及び/又は炭素数8〜22のアルキルスルフェート類及び/又は炭素数 8〜22のアルキルエーテルスルフェート類のアルカリ塩及び/又はアンモニウ ム塩、例えばラウリル硫酸ナトリウム及び/又はCI 2/+ 4−脂肪族系ア ルコール・エチレンオキサイド(EO)10モル付加スルフェートのナトリウム 塩、及び/又はアルキル残基の炭素数が1〜10であるアルキルフェノールスル フェート類及び/又はアルキルフェノールエーテルスルフェート類のアルカリ塩 及び/又はアンモニウム塩、例えばi−ノニルフェノール・EO4モル付加スル フェートのナトリウム塩、及び/又はスルホコハク酸モジエステル類及び/又は ジエステル類及び/又はスルホコハク酸モノアミド類及び/又はジアミド類のア ルカリ塩及び/又はアンモニウム塩を含む。好んで使用されるのは、マレイン酸 無水物を、1.直鎖、分備又は環状の所望のアルコキシル化C8−2□アルキル アルコール又は所望のアルコキシル化アルキルフェノール類又は直鎖、分備又は 環状の所望のアルコキシル化C,−□2アルキルアミン類と、及び、2.アルキ ル硫化水素類又はアルキルサルファイド類と反応させるという公知の方法で入手 できるスルホコハク酸誘導体のアルカリ塩である。実施例では、ジエチルへキシ ルスルホコハク酸、C1□7.4脂肪族アルコール・3モルEOスルホコハク酸 、アルキルアリル9.5モルEOスルホコハク酸及び/又はココナツツ油アミン のスルホコハク酸アミドの各ナトリウム塩である。アニオン性界面活性剤はモノ マー混合物の全量に対して1〜15重量%、好ましくは3〜10重量%を使用す る。Anionic surfactants suitable for emulsion polymerization include alkaline surfactants having 8 to 22 carbon atoms. The number of carbon atoms in the sulfonates, arylsulfonates and/or alkyl residues is Alkali salt and/or ammonia of alkylaryl sulfonates having 1 to 10 salt, and/or alkyl sulfates having 8 to 22 carbon atoms and/or carbon number Alkali salts and/or ammonium of alkyl ether sulfates of 8 to 22 salts such as sodium lauryl sulfate and/or CI 2/+ 4-aliphatic aliphatic Sodium alcohol ethylene oxide (EO) 10 mole addition sulfate salt, and/or alkylphenol sulfate whose alkyl residue has 1 to 10 carbon atoms. Alkaline salts of phates and/or alkylphenol ether sulfates and/or ammonium salts, e.g. Phate sodium salt and/or sulfosuccinic acid moddiester and/or Diesters and/or sulfosuccinic acid monoamides and/or diamides Contains alkali salts and/or ammonium salts. Maleic acid is preferably used anhydride, 1. Any desired alkoxylated C8-2□alkyl, linear, fractional or cyclic Alcohols or the desired alkoxylated alkylphenols or linear, fractional or 2. the desired cyclic alkoxylated C,-□2-alkylamines; Archi Obtained by a known method of reacting with hydrogen sulfide or alkyl sulfide. It is an alkali salt of a sulfosuccinic acid derivative. In the example, diethylhexy Rusulfosuccinic acid, C1□7.4 aliphatic alcohol, 3 mol EO sulfosuccinic acid , alkylaryl 9.5 moles EO sulfosuccinic acid and/or coconut oil amine Each sodium salt of sulfosucciamide. Anionic surfactants are mono 1 to 15% by weight, preferably 3 to 10% by weight, based on the total amount of the mer mixture. Ru.

エマルジョン重合に使用される触媒(開始剤系)は、特に欧州特許出願第48  084号から知られるレドックス系を含んでおり、例えばアスコルビン酸と組み 合わせた過硫酸アンモニウム塩又はナトリウムジチオナイト(Natrium  ditionite)、ナトリウムスルファイト又はナトリウムチオスルフッエ イトと組み合わせた過硫酸アンモニウム又は過硫酸カリウム等がある。開始剤系 はモノマー混合物の全量に対して0.05〜0.8重量%、好ましくは0.1〜 0.5重量%を使用する。Catalysts (initiator systems) used in emulsion polymerization are particularly described in European Patent Application No. 48 It contains a redox system known from No. 084, for example in combination with ascorbic acid. Combined ammonium persulfate salt or sodium dithionite (Natrium ditionite), sodium sulfite or sodium thiosulfite Examples include ammonium persulfate or potassium persulfate in combination with iron. initiator system is 0.05 to 0.8% by weight, preferably 0.1 to 0.8% by weight based on the total amount of the monomer mixture. 0.5% by weight is used.

エマルジョン重合の条件では、20℃のテトラヒドロフラン中で測定して少なく とも200ml/Hの極限粘度数を有し、本発明に使用するホモポリマー類及び /又はコポリマー類を5〜40重量%含む水性分散液を得る。繊維製品潤滑剤中 で、ホモポリマー類及び/又はコポリマー類は最高2重量%の活性物質を含む。Under the conditions of emulsion polymerization, as measured in tetrahydrofuran at 20°C, Both have an intrinsic viscosity of 200 ml/H, and the homopolymers and An aqueous dispersion containing 5 to 40% by weight of copolymers is obtained. In textile lubricants The homopolymers and/or copolymers contain up to 2% by weight of active substance.

「繊維製品潤滑剤」の用語は、特に、連続フィラメント(長繊維)のスピン調製 、ステープルファイバー(短繊維)の−次スピン調製、及び例えばコーニング油 及び/又はライスティング油等の更なる処理用の潤滑剤を含む。The term "textile lubricant" specifically refers to spin preparation of continuous filaments (long fibers) , sub-spin preparation of staple fibers, and e.g. Corning oil and/or lubricants for further processing such as lysing oil.

本発明の繊維製品潤滑剤は、好ましくは、′水不溶性の平滑化剤30〜97重量 %、アクリル酸及び/又はメタクリル酸アルキルエステルを含有し、20℃のテ トラヒドロフラン中で測定して少なくとも200ml/gの極限粘度数を有する ホモポリマー類及び/又はコポリマー類0.001〜2重量%、 水溶性及び/又は水分散性の平滑化剤、乳化剤、界面活性剤、湿潤剤及び/又は 例えばpHW整剤、糸集合剤、殺菌剤及び/又は腐食防止剤等の添加剤0.5〜 69.997重量%、及び水0.0015〜67重量%を含む。The textile lubricant of the present invention preferably comprises 'water-insoluble leveling agent 30-97% by weight. %, acrylic acid and/or methacrylic acid alkyl ester, at 20°C. has an intrinsic viscosity of at least 200 ml/g measured in trahydrofuran 0.001 to 2% by weight of homopolymers and/or copolymers, Water-soluble and/or water-dispersible smoothing agents, emulsifiers, surfactants, wetting agents and/or For example, additives such as pHW regulator, thread gathering agent, bactericide and/or corrosion inhibitor, etc. 0.5~ 69.997% by weight, and 0.0015-67% by weight of water.

特に好ましくは、繊維製品潤滑剤が、 水不溶性の平滑化剤45〜95重量%、アクリル酸及び/又はメタクリル酸アル キルエステルを含有する、20℃のテトラヒドロフラン中で測定して少な(とも 200ml/gの極限粘度数を有するホモポリマー類及び/又はコポリマー類0 ,001〜05重量%、 水溶性及び/又は水分散性の平滑化剤、乳化剤、界面活性剤、湿潤剤及び/又は 添加物2〜54.997重量%、及び水0.0015〜52重量%を含む。Particularly preferably, the textile lubricant is 45-95% by weight of water-insoluble smoothing agent, acrylic acid and/or alkaline methacrylate containing the kill ester, measured in tetrahydrofuran at 20°C. 0 homopolymers and/or copolymers with an intrinsic viscosity of 200 ml/g ,001-05% by weight, Water-soluble and/or water-dispersible smoothing agents, emulsifiers, surfactants, wetting agents and/or Contains 2-54.997% by weight of additives and 0.0015-52% by weight of water.

本発明の繊維製品潤滑剤は、平滑化剤として、例えば炭素数8〜22及び直鎖及 び/又は分備状の脂肪族カルボン酸から調整されたカルボン酸エステル、所望に よる炭素数1〜22のアルコキシル化アルキルアルコール類、例えばステアリン 酸イソブチル、ラウリン酸n−ヘキシル、パルミチン酸メチル、獣脂脂肪酸の2 −エチルヘキシルエステル、ココナツツ脂肪酸トリグリセリド及び/又はトリメ チロールプロパントリペラルゴン酸エステル、及び/又はポリアルキレングリコ ール類、例えば分子量600〜6000のエチレンオキサイド/プロピレンオキ サイドコポリマー及び/又はシリコーン類を含有することができる。The textile lubricant of the present invention may have carbon atoms of 8 to 22, linear and and/or carboxylic acid esters prepared from discrete aliphatic carboxylic acids, optionally Alkoxylated alkyl alcohols having 1 to 22 carbon atoms, such as stearin isobutyl acid, n-hexyl laurate, methyl palmitate, tallow fatty acid - ethylhexyl esters, coconut fatty acid triglycerides and/or trimesters; Tyrolpropane tripelargonic acid ester and/or polyalkylene glyco ethylene oxide/propylene oxide with a molecular weight of 600 to 6000 It may contain side copolymers and/or silicones.

適当なシリコーン類は、室温での粘度が5〜70 mm2/5(cst)、好ま しくは10〜54 mrn2/5(cst)、特に20〜50 mm2/5(c st)であり、該シリコーン成分は本質的に−又はそれ以上のシリコーンホモポ リマー類及び/又はシリコーン類、及びエチレンオキサイド及び/又はプロピレ ンオキサイドコポリマーからなり、次に示す一般化学式に従った分子構造を有す る。Suitable silicones have a viscosity of 5 to 70 mm2/5 (cst) at room temperature, preferably or 10 to 54 mrn2/5 (cst), especially 20 to 50 mm2/5 (cst) st), and the silicone component consists essentially of - or more silicone homopolymers. Limers and/or silicones, and ethylene oxide and/or propylene oxide copolymer and has a molecular structure according to the general chemical formula shown below. Ru.

式中、R,1,R2,R3,R4及びR5は同じであっても異なっていてもよく 、炭素数1〜18、好ましくは炭素数1の一価のアルキル残基を表しており、m は正の整数、pは2又は3、n、q、rはそれぞれ0又は正の整数であり、添字 m、n、q、rで示す各分子ブロックは、各ポリマーの実際の構造において、所 望により異なった値で繰り返してあり、添字mとnのブロックは所望によりポリ マーの背骨部においてランダムに混在しており、添字qとrのブロックは、成分 中で各ポリマー分子内に存在する一つ又はそれ以上のどのポリエーテル側鎖中に も所望によりランダムに混在する。In the formula, R, 1, R2, R3, R4 and R5 may be the same or different. , represents a monovalent alkyl residue having 1 to 18 carbon atoms, preferably 1 carbon number, m is a positive integer, p is 2 or 3, n, q, r are each 0 or a positive integer, and the subscript Each molecular block denoted by m, n, q, r is The blocks with subscripts m and n are repeated with different values as desired, and the blocks with indices m and n are polygonized as desired. The blocks with subscripts q and r are randomly mixed in the spine of the mer. In which polyether side chains are present within each polymer molecule in may also be randomly mixed as desired.

特に好ましいのはシリコーン類であり、一般式で示されるシリコーン分子では、 n=0、R1,R3及びR5はそれぞれメチル基であのものである。Particularly preferred are silicones, and silicone molecules represented by the general formula: n=0, R1, R3 and R5 are each a methyl group.

もしシリコーン成分を繊維製品潤滑剤中で平滑化剤として使用するならば、潤滑 剤基準で少なくとも0.02重量%、好ましくは0゜05重量%、特に少なくと も0.09重量%の量を含むべきである。If silicone components are used as smoothing agents in textile lubricants, the lubrication at least 0.02% by weight, preferably 0.05% by weight, especially at least should also contain an amount of 0.09% by weight.

適当な平滑化剤を表記するうえで、アルコキシル化アルキルアルコール残基を含 むポリアルキレングリコール類、カルボン酸エステル類及びシリコーン類の水溶 性がアルコキシル化の程度や使用したアルキレンオキサイドに依存するというこ とを技術者は知っているので、水不溶性の平滑化剤と水溶性又は水分散性の平滑 化剤との間での差別はなされない。In describing suitable smoothing agents, it is important to note that they contain alkoxylated alkyl alcohol residues. Water-soluble polyalkylene glycols, carboxylic acid esters, and silicones that the properties depend on the degree of alkoxylation and the alkylene oxide used. Engineers know that water-insoluble smoothing agents and water-soluble or water-dispersible smoothing agents There will be no discrimination between the two.

乳化剤、湿潤剤及び/又は帯電防止剤としては、モノ及び/又はジグリセリド、 例えばグリセロールモノオレエート及び/又はグリセロールジオレエート、アル コキシル化、好ましくはエトキシル化及び/又はプロボキンル化した脂肪類、油 類、炭素数8〜24の脂肪族アルコール類及び/又は炭素数8〜18のアルキル フェノール類、例えばエチレンオキサイド(E○)10〜40モルでエトキシル 化したヒマシ油、及び/又はエチレンオキサイド及び/又はプロピレンオキサイ ドでアルコキシル化したC16−18脂肪酸、所望によりアルコキノル化したC 8−24脂肪酸モノ及び/又はジェタノールアミド類、例えば所望によりアルコ キシル化したオレイン酸モノ及び/又はジェタノールアミド、獣脂脂肪酸(類) のモノ及び/又はジェタノールアミド(類)又はココナツツ油脂肪酸(類)のモ ノ及び/又はジェタノールアミド(票)、所望によりアルコキシル化したC8− 12アルキルアルコール類、C8−2□アルケニルアルコール類及び/又は芳香 族アルコール類のアルカリ及び/又はアンモニウムスルホネート類、所望により アルコキシル化したC4−2□アルキルアルコールと五酸化燐又はオキシ塩化燐 のアルカリ、アンモニム及び/又はアミン塩、例えば所望によりエトキシル化し たCl2−14脂肪酸系アルコール類、C8−22アルキルスルホコハク酸のア ルカリ及び/又はアンモニウム、例えばジオクチルスルホコハク酸ナトリウム及 び/又はアミノキサイド類、例えばジメチルドデシルアミンオキサイド等のよう なアニオン性、カチオン性及び/又は非イオン性の界面活性剤を考慮に入れるこ とができる。As emulsifiers, wetting agents and/or antistatic agents, mono- and/or diglycerides, For example, glycerol monooleate and/or glycerol dioleate, alkaline Coxylated, preferably ethoxylated and/or proboquinylated fats, oils aliphatic alcohols having 8 to 24 carbon atoms and/or alkyl having 8 to 18 carbon atoms Phenols, such as ethoxyl with 10 to 40 moles of ethylene oxide (E○) castor oil, and/or ethylene oxide and/or propylene oxide C16-18 fatty acid alkoxylated with C, optionally alkoxylated C 8-24 fatty acid mono- and/or jetanolamides, e.g. Xylated oleic acid mono- and/or jetanolamide, tallow fatty acid(s) mono and/or jetanolamide(s) or coconut oil fatty acid(s) and/or jetanolamide, optionally alkoxylated C8- 12 alkyl alcohols, C8-2□ alkenyl alcohols and/or aroma alkali and/or ammonium sulfonates of group alcohols, optionally Alkoxylated C4-2□alkyl alcohol and phosphorus pentoxide or phosphorus oxychloride alkali, ammonium and/or amine salts, such as optionally ethoxylated Cl2-14 fatty acid alcohols, C8-22 alkyl sulfosuccinic acids alkali and/or ammonium, such as sodium dioctyl sulfosuccinate and and/or aminoxides, such as dimethyldodecylamine oxide, etc. Anionic, cationic and/or nonionic surfactants should be taken into account. I can do it.

本発明の繊維製品潤滑剤は、添加物として糸集合剤、例えば脂肪酸のサルコシン 化合物類及び/又はマレイン酸無水物とのコポリマー及び/又はドイツ国特許第 38 30 468号によるポリウレタン類を、pH調節剤として例えば、酢酸 、グリコール酸及び/又はオレイン酸等のような脂肪族の炭素数1〜22のカル ボン酸及び/又は炭素数1〜4のヒドロキシカルボン酸、水酸化カリウムのよう なアルキル金属水酸化物、及び/又はトリエタノールアミンのようなアミン類、 殺菌剤及び/又は腐食防止剤を含有することができる。The textile lubricant of the present invention contains thread-gathering agents as additives, such as the fatty acid sarcosine. compounds and/or copolymers with maleic anhydride and/or German patent no. No. 38 30 468, polyurethanes as pH regulators such as acetic acid , aliphatic carbon atoms having 1 to 22 carbon atoms such as glycolic acid and/or oleic acid, etc. Bonic acid and/or hydroxycarboxylic acid having 1 to 4 carbon atoms, such as potassium hydroxide alkyl metal hydroxides, and/or amines such as triethanolamine, It may contain bactericides and/or corrosion inhibitors.

もし、シリコーン類を既述のように潤滑剤中に平滑化剤として使用するならば、 いかなる望ましくない固形物の沈澱をも防止するために、潤滑剤中に、HLB値 が8を越えず、好ましくは5.7を越えない実質上一つ又はそれ以上のアミン( 類)からなる充分な量のアミン成分を含むべきである。添加するアミン成分の量 は、潤滑剤を基準にして、少なくとも0.5重量%、好ましくは少なくとも1重 量%、特に少なくとも2.8重量%であるのが好ましい。If silicones are used as a smoothing agent in lubricants as mentioned above, In order to prevent the precipitation of any undesirable solids, HLB values are added to the lubricant. substantially one or more amines ( It should contain a sufficient amount of amine component consisting of (classes). Amount of amine component added is at least 0.5% by weight, preferably at least 1% by weight, based on the lubricant. % by weight, especially at least 2.8% by weight.

一つの特に好ましいアミン混合物は、獣脂アミンに、1モルあたり平均2モルの エチレンオキサイドを縮合して得られ、以下これをrTAM−2Jと称する。ア ミン化合物を水酸化アルカリで置換してそれ自体を腐食耐性で帯電防止性のpH 調節剤とすることができるが、もし上記のシリコーン類が存在するならば両成分 を使用するのがしばしば有利である。アミン類及び所望により存在するアルカリ 金属水酸化物も含めて、存在する物質の全量について、潤滑剤組成物中に存在す るカルボン酸等の全ての酸性物質を連帯して充分に申和すべきである。One particularly preferred amine mixture is tallow amine with an average of 2 moles per mole of tallow amine. It is obtained by condensing ethylene oxide, and is hereinafter referred to as rTAM-2J. a Replacement of amine compounds with alkali hydroxides to make them corrosion resistant and antistatic pH can be a modifier, but if the silicones listed above are present, both components It is often advantageous to use Amines and optional alkali The total amount of materials present, including metal hydroxides, in the lubricant composition. All acidic substances such as carboxylic acids should be jointly and thoroughly contained.

更に、通常の及びしばしば好まれる所望の成分は、燐酸のモノ及び/又はンオク チルエステルのような部分エステル化燐酸である。Additionally, common and often preferred desired ingredients include phosphoric acid mono- and/or non-phosphoric acid. It is a partially esterified phosphoric acid such as a methyl ester.

もしこのような部分エステル化燐酸を混合するならば、その量は潤滑剤を基準に して少なくとも0.5重量%、好ましくは1重量%である。If such partially esterified phosphoric acid is mixed, the amount should be based on the lubricant. at least 0.5% by weight, preferably 1% by weight.

本発明では、水溶性及び/又は水分散性の平滑化剤、乳化剤、帯電防止剤、湿潤 剤及び/又は添加剤を互いにいかなる混合比ででも繊維製品潤滑剤中に使用する ことができる。しかし、繊維製品潤滑剤中の添加物の含量は、通常10重量%を 越えない。In the present invention, water-soluble and/or water-dispersible smoothing agents, emulsifiers, antistatic agents, wetting agents, etc. agents and/or additives in any mixing ratio with each other in textile lubricants. be able to. However, the content of additives in textile lubricants is usually less than 10% by weight. I can't get over it.

アクリレート及び/又はメタクリレートを含有し、20℃のテトラヒドロフラン 中で測定して少なくとも200■1/gの極限粘度数を有するホモポリマー類及 び/又はコポリマー類は、水分散液の形態で存在しており、本発明ではポリマー 分散液を、常圧下15〜80℃の温度で攪拌しながら繊維製品潤滑剤に添加して 繊維製品潤滑剤を完成させる。ポリマーは添加の間に既に潤滑剤中に均一に分散 される。ポリマー粒子の溶解を加速するために潤滑剤を加熱してもよいが、その 場合には攪拌をせずに40℃〜100℃にする。本発明により得られる潤滑剤中 の水含有は、所望により蒸留して減少させることかできる。containing acrylate and/or methacrylate and at 20°C in tetrahydrofuran homopolymers and having an intrinsic viscosity of at least 200 μl/g, The polymers and/or copolymers are present in the form of an aqueous dispersion; The dispersion is added to a textile lubricant while stirring at a temperature of 15 to 80°C under normal pressure. Perfecting textile lubricants. The polymer is already homogeneously dispersed in the lubricant during addition be done. The lubricant may be heated to accelerate dissolution of the polymer particles; In some cases, the temperature is 40°C to 100°C without stirring. In the lubricant obtained according to the present invention The water content of can be reduced by distillation if desired.

紡績調製剤、例えばポリマー化合物としてアクリレート及び/又はメタクリレー トを含有し、20℃のテトラヒドロフラン中で測定して少なくとも200o1/ gの極限粘度数を有するホモポリマー類及び/又はコポリマー類を含有するコー ニング油の塗布は、更に処理をするための潤滑剤と同様に公知の方法、例えば塗 布ローラー又はメータリングポンプの手段により効果的に行うことができる。更 に処理をするために塗布する紡績調製剤又は潤滑剤の量は、希釈されていない状 態又は水分散液の状態で、繊維物質の重量を基準にして活性物質を0.05〜5 重量%に範囲とする。例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリプロピレン及び /又はポリアクリル等からなる繊維物質を、本発明の繊維製品潤滑剤で処理する ことができる。Spinners such as acrylates and/or methacrylates as polymer compounds containing at least 200 o1/ml as measured in tetrahydrofuran at 20°C. Coatings containing homopolymers and/or copolymers having an intrinsic viscosity of g The coating oil can be applied in the same way as lubricants for further processing by known methods, e.g. This can be effectively done by means of cloth rollers or metering pumps. Change The amount of spin conditioner or lubricant applied to treat 0.05 to 5% of the active substance, based on the weight of the fibrous material, in the form or aqueous dispersion. Range in weight%. For example, polyester, polyamide, polypropylene and /or a fiber material made of polyacrylic etc. is treated with the textile lubricant of the present invention be able to.

本発明の繊維製品潤滑剤は液状で、20℃の希釈していない繊維製品潤滑剤中に 浸したガラス棒を再度引き上げたときにフィラメントの形成を示す。既に改良し たスリンギング挙動について公知のポリマー含有繊維製品潤滑剤と比較すると、 本発明の繊維製品潤滑剤を繊維の製造や処理に使用すると、繊維表面の付着及び 、従ってスリンギング挙動は明らかに向上している。The textile lubricant of the present invention is in liquid form, in undiluted textile lubricant at 20°C. The formation of filaments is shown when the dipped glass rod is pulled up again. Already improved Compared to known polymer-containing textile lubricants in terms of slinging behavior, When the textile lubricant of the present invention is used in the production and treatment of textiles, it can cause adhesion and , so the slinging behavior is clearly improved.

アクリレート及び/又はメタクリレートを含有し、20℃のテトラヒドロフラン 中で測定して少なくとも200ml/gの極限粘度数を有するホモポリマー類及 び/又はコポリマー類を繊維製品潤滑剤中に混合するのは問題なく容易に行うこ とができる。通常使用されていたポリオレフィンと比較すると、本発明で使用す るポリマーはカルボン酸エステル含有の潤滑剤にも溶解するので、環境保護の理 由からも好ましい。containing acrylate and/or methacrylate and at 20°C in tetrahydrofuran homopolymers and having an intrinsic viscosity of at least 200 ml/g as measured in and/or copolymers in textile lubricants can be easily and easily incorporated into textile lubricants. I can do it. Compared to commonly used polyolefins, the These polymers are also soluble in carboxylic acid ester-containing lubricants, making them environmentally friendly. It is also preferable for this reason.

一類及び/又はコポリマー類の調製 実施例1.1〜1.9 攪拌機、温度計、二個の滴下ロート及び窒素導入口を備えた四ロフラスコからな る攪拌機装備反応容器に、脱ミネラル水400 g。Preparation of classes and/or copolymers Examples 1.1-1.9 It consists of a four-hole flask equipped with a stirrer, thermometer, two dropping funnels and a nitrogen inlet. Add 400 g of demineralized water to a reaction vessel equipped with a stirrer.

ディスポニル((Disponil)、登録商樟)SUS875 (75%ジ工 チルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム塩、ヘンケル(Henkel)社製)6 .7g及び七ツマー類100gを仕込んだ。水3mlに溶解した過硫酸アンモニ ウム0.1gを一方の滴下ロートに入れ、水3mlに溶解したアスコルビン酸0 .15gを他方の滴下ロートに入れた。Disponil (registered trade name) SUS875 (75% Tylhexyl sulfosuccinic acid sodium salt, manufactured by Henkel) 6 .. 7 g and 100 g of seven-year-olds were charged. Ammonium persulfate dissolved in 3 ml of water Put 0.1 g of ascorbic acid into one dropping funnel and add 0.1 g of ascorbic acid dissolved in 3 ml of water. .. 15 g was placed in the other dropping funnel.

それから撹拌機装備反応容器を脱気した。重合中は容器内に窒素を通じた。前も って約28℃まで加熱していた水性モノマー含有混合物に、まず過硫酸アンモニ ウムを含有する水溶液を加え、次いでアスコルビン酸を含有する水溶液を加えた 。約2時間かかる発熱重合反応の間、35℃を越えないようにする。2時間後、 水3mlに溶解した過硫酸アンモニウム0.05gと水3+1に溶解したアスコ ルビン酸0.075gを引き続いて添加して、重合を60℃で約1時間続行スル 。凝集フリーのエマルジョンを20重量%含有する分散液を得た。The stirrer-equipped reaction vessel was then degassed. Nitrogen was passed into the vessel during the polymerization. Before too First, ammonium persulfate was added to the aqueous monomer-containing mixture that had been heated to about 28°C. an aqueous solution containing ascorbic acid was added, followed by an aqueous solution containing ascorbic acid. . The temperature is not exceeded at 35° C. during the exothermic polymerization reaction, which takes about 2 hours. 2 hours later, Ammonium persulfate 0.05g dissolved in 3ml water and Asco dissolved in 3+1 water 0.075 g of rubic acid was subsequently added and the polymerization continued at 60° C. for about 1 hour. . A dispersion containing 20% by weight of agglomeration-free emulsion was obtained.

使用した七ツマ−と得られた1、1〜19のホモポリマー爆及びコポリマー類の 極限粘度数を表1に示す。The seven polymers used and the obtained homopolymers and copolymers of 1, 1 to 19 The intrinsic viscosity numbers are shown in Table 1.

攪拌機、温度計、滴下ロート及び窒素導入口を備えた三ロフラスコからなる撹拌 機装備反応容器に、脱ミネラル水388 g、ディスポニル(登録商標)SUS 90 (30%アルキルアリル−9,5EO−スルホコハク酸ナトリウム塩、ヘ ンケル(Henkel)社製)8゜3g、30%CI Z/+ 4脂肪族アルコ ール−10EO−スルフェートナトリウム塩及びモノマー混合物100gを仕込 んだ。最後に過硫酸アンモニウムを加えた。Stirring system consisting of a three-hole flask equipped with a stirrer, thermometer, dropping funnel and nitrogen inlet In the equipment reaction vessel, 388 g of demineralized water, Disponyl (registered trademark) SUS 90 (30% alkylaryl-9,5EO-sulfosuccinic acid sodium salt, (manufactured by Henkel) 8゜3g, 30% CI Z/+ 4 aliphatic alcohol Prepared 100g of Sol-10EO-sulfate sodium salt and monomer mixture. I did. Finally ammonium persulfate was added.

滴下ロートには、水1mlに溶解したアスコルビン酸0.15gを入れた。それ から撹拌機装備反応容器を脱気した。重合中は容器内に窒素を通じた。前もって 約29℃まで加熱していたモノマー及び過硫酸塩を含有する水性混合物に、アス コルビン酸を含有する水溶液を滴下しながら加えた。The dropping funnel was charged with 0.15 g of ascorbic acid dissolved in 1 ml of water. that The stirrer-equipped reaction vessel was degassed. Nitrogen was passed into the vessel during the polymerization. in advance Aspen was added to the aqueous mixture containing the monomers and persulfate, which had been heated to about 29°C. An aqueous solution containing corbic acid was added dropwise.

約1時間かかる発熱重合反応の間、30℃を越えないようにする。During the exothermic polymerization reaction, which takes about 1 hour, the temperature is not exceeded at 30°C.

それから、60℃で約1時間攪拌しながら重合を続行する。凝集フリーのエマル ジョンを20重量%含有する分散液を得た。The polymerization is then continued at 60° C. with stirring for about 1 hour. agglomeration free emul A dispersion containing 20% by weight of John was obtained.

使用したモノマーと得られた2、1〜2.3のホモポリマー類及びコポリマー類 の極限粘度数を表1に示す。Monomers used and homopolymers and copolymers of 2.1-2.3 obtained Table 1 shows the intrinsic viscosity numbers of

表1 1.1 メタクリル酸n−ブチル(u 121012 メタクリル酸n−ヘキシ ルゝ” 8401.3 メタクリル酸エチルヘキシル 9751.4 アクリル 酸エチルへキシル85重量% 785メタクリル酸メチル10重量% ′ メタクリル酸5重量% 1.5 メタクリル酸エチルヘキシル85重量% 670メタクリル酸メチル1 0重量% メタクリル酸5重量% 16 アクリル酸エチルヘキシル85重量% 855メタクリル酸メチル15重 量% 1.7 メタクリル酸エチルヘキシル 97.5重量% 985メタクリル酸  2.5重量% 18 メタクリル酸n−ブチル 95重量% 870メタクリル酸 5重量% 19 メタクリル酸n−ブチル 80重量% 670メタクリル酸 40重量% 22 アクリル酸エチル40重量% 400メタクリル酸 60重量% 23 アクリル酸エチル55重量% 455メタクリル酸 35重量% アクリル酸 10重量% 注) 子量:10.8・106 (J、ポリマーサイエンス(Polymer sci 、 )子量 9.8−106(J、ポリマーサイエンス(P olymer s ci、 ) 21巻、417頁、1956年)。Table 1 1.1 n-butyl methacrylate (u 121012 n-hexy methacrylate 8401.3 Ethylhexyl methacrylate 9751.4 Acrylic Ethylhexyl acid 85% by weight 785 Methyl methacrylate 10% by weight' 5% by weight of methacrylic acid 1.5 Ethylhexyl methacrylate 85% by weight 670 Methyl methacrylate 1 0% by weight 5% by weight of methacrylic acid 16 Ethylhexyl acrylate 85% by weight 855 Methyl methacrylate 15% amount% 1.7 Ethylhexyl methacrylate 97.5% by weight 985 methacrylic acid 2.5% by weight 18 n-butyl methacrylate 95% by weight 870 methacrylic acid 5% by weight 19 n-butyl methacrylate 80% by weight 670 methacrylic acid 40% by weight 22 Ethyl acrylate 40% by weight 400 Methacrylic acid 60% by weight 23 Ethyl acrylate 55% by weight 455 Methacrylic acid 35% by weight Acrylic acid 10% by weight note) Molecular weight: 10.8・106 (J, Polymer sci ,) Molecular weight 9.8-106 (J, Polymer Science (P polymers) ci, vol. 21, p. 417, 1956).

2、繊維製品潤滑剤の調製及びその使用ステアリン酸l−ブチル785重量%、 オレイル/セチルアルコール・5モルEO付加物5重量%、ココナツツ脂肪酸モ ノエタノールアミド・4モルE○付加物2.2重量%、オレイン酸0.8重量% 、脂肪族系第2アルコール・3モルEO付加物(テルギトール(Tergito l:登録商標)15S3、ユニオン・カーバイド社製)6重量X1脂肪族系第2 アルコール・7モルEO付加物(テルギトール15S7、ユニオン・カーバイド 社製)6重量%及び水15重量%からなる繊維製品潤滑剤995gに、実施例1 bによって調製したポリマーエマルジョン5gを20℃で、プロペラ撹拌機から なるヘッドスターラーの最大速度で撹拌しながら添加した。30秒後、ポリマー エマルジョンを均一に分散させて清澄な溶液を得た。それから撹拌速度を停止す ることなく可能な限り下げ、ポリマー粒子の溶解を促進すべく繊維製品潤滑剤を 60℃まで加熱した。2. Preparation of textile lubricant and its use l-butyl stearate 785% by weight; Oleyl/cetyl alcohol/5 mole EO adduct 5% by weight, coconut fatty acid molybdenum Noethanolamide 4 mol E○ adduct 2.2% by weight, oleic acid 0.8% by weight , aliphatic secondary alcohol/3 mole EO adduct (Tergitol) l: registered trademark) 15S3, manufactured by Union Carbide) 6 weight x 1 aliphatic type 2 Alcohol/7M EO adduct (Tergitol 15S7, Union Carbide Example 1 5 g of the polymer emulsion prepared according to b was added at 20°C from a propeller stirrer. The mixture was added with stirring at the maximum speed of the head stirrer. After 30 seconds, the polymer The emulsion was uniformly dispersed to obtain a clear solution. Then stop the stirring speed. as low as possible without causing any damage, and apply a textile lubricant to promote dissolution of the polymer particles. It was heated to 60°C.

得られた繊維製品潤滑剤をスプールオイルとして、織物にするポリエステルヤー ンに1.5重量%の割合で塗布した。繊維束が潤滑剤の塗布後最初に移送方向を 変化する箇所において、ふり落とされた潤滑剤を回収して計量した。ポリマーを 添加していない潤滑剤と比較すると、ポリマー含有潤滑剤のふり落とし量は82 %減少した。The resulting textile lubricant is used as a spool oil to produce polyester yarn for textile fabrics. It was applied at a rate of 1.5% by weight. If the fiber bundle is initially oriented in the direction of transport after applying the lubricant, At the point of change, the lubricant that had been shaken off was collected and weighed. polymer Compared to lubricants without additives, the amount of shake-off for polymer-containing lubricants is 82%. %Diminished.

実施例B ラウリル酸n−ヘキシル85重量%、ラウリルアルコール・6モルEO付加物モ ノ/ジホスフェート混合物モノエタノールアミン塩6重量%、脂肪族系第2アル コール・3モルE○付加物4重量%、及び脂肪族系第2アルコール・7モルE○ 付加物5重量%からなる繊維製品潤滑剤995gと、実施例ICによって調製し たポリマーエマルジョン5gとから、実施例Aと同様の方法で、ポリマー含有潤 滑剤を得た。Example B 85% by weight n-hexyl laurate, lauryl alcohol/6 mol EO adduct moiety mono/diphosphate mixture 6% by weight of monoethanolamine salt, aliphatic secondary alkali Cole 3 mol E○ adduct 4% by weight, and aliphatic secondary alcohol 7 mol E○ 995 g of a textile lubricant consisting of 5% by weight of additive and prepared according to Example IC. Polymer-containing moisturizer was prepared in the same manner as in Example A from 5 g of the polymer emulsion prepared. I got a lubricant.

得られた潤滑剤をスプールオイルとして、スプール・スプール間の移送中に、ポ リアミドヤーンに対して15重量%の割合で塗布した。繊維束が潤滑剤の塗布後 最初に移送方向を変化する箇所において、ふり落とされた潤滑剤を回収して計量 した。ポリマーを添加していない潤滑剤と比較すると、ポリマー含有潤滑剤のふ り落とし量は94%減少した。The obtained lubricant is used as spool oil and is used during transfer between spools. It was applied at a rate of 15% by weight based on the Liamide yarn. After the fiber bundle is lubricated Collect and measure the lubricant that has been shaken off at the point where the transport direction changes for the first time. did. Compared to lubricants without added polymers, lubricants containing polymers The amount of water removed was reduced by 94%.

実施例C トリメチロールプロパントリペラルゴン酸エステル55重量%、スルホン化アリ ールナトリウム塩10重量%、オレイン間酸6重量%、トリエタノールアミン2 重量%、オレイル/セチルアルコール・5モルE○付加物15重量%、ひまし油 ・30モルEO付加物6重量%及び水6重量%からなる繊維製品潤滑剤995g と、実施例1gによって調製したポリマーエマルジョン5gとから、実施例Aと 同様の方法で、ポリマー含有潤滑剤を得た。Example C Trimethylolpropane tripelargonate 55% by weight, sulfonated ali 10% by weight of sodium salt, 6% by weight of interoleic acid, 2% by weight of triethanolamine. Weight%, oleyl/cetyl alcohol 5 mole E○ adduct 15% by weight, castor oil 995 g of textile lubricant consisting of 6% by weight of 30 molar EO adduct and 6% by weight of water and 5 g of the polymer emulsion prepared according to Example 1g. A polymer-containing lubricant was obtained in a similar manner.

ポリマー含有潤滑剤100gを水900gに撹拌しながら加え、得られたエマル ジョンを紡績直後のポリエステルヤーンに1.5重量%の割合で塗布した。繊維 束が潤滑剤の塗布後最初に移送方向を変化する箇所において、ふり落とされた潤 滑剤を回収して計量した。Add 100g of polymer-containing lubricant to 900g of water with stirring and add the resulting emulsion. John was applied to freshly spun polyester yarn at a rate of 1.5% by weight. fiber At the point where the bundle first changes direction of transport after the application of lubricant, there is no moisture that is shaken off. The lubricant was collected and weighed.

ポリマーを添加していない潤滑剤と比較すると、ポリマー含有潤滑剤のふり落と し量は33%減少した。Compared to lubricants without added polymers, the shake-off of polymer-containing lubricants is The amount decreased by 33%.

実施例D ステアリン酸l−ブチル60重量%、オレイン酸10重量%、ラウリルアルコー ルモノ/ジホスフェート混合物8重量%、第2脂肪族系アルコール・9モルEO 付加物(テルギトール15S9、ユニオン・カーバイド社製)5重量%、ジオク チルスルホコハク酸ナトリウム4重量%、オレイル/セチルアルコール・5モル EO付加物6重量%、及び水酸化カリウム47%水溶液7重量%からなる繊維製 品潤滑剤995gと、実施例1hによって調製したポリマーエマルジョン5gと から、実施例Aと同様の方法で、ポリマー含有潤滑剤を得た。Example D 60% by weight l-butyl stearate, 10% by weight oleic acid, lauryl alcohol 8% by weight mono/diphosphate mixture, 9 moles EO of secondary aliphatic alcohol Adduct (Tergitol 15S9, manufactured by Union Carbide) 5% by weight, Dioc Sodium tylsulfosuccinate 4% by weight, oleyl/cetyl alcohol 5 moles Made of fiber consisting of 6% by weight of EO adduct and 7% by weight of 47% potassium hydroxide aqueous solution 995 g of the product lubricant and 5 g of the polymer emulsion prepared according to Example 1h. A polymer-containing lubricant was obtained in the same manner as in Example A.

該ポリマー含有潤滑剤150gを水850g中に撹拌しながら添加して、15重 量%の水性エマルジョンを調製した。得られたエマルジョンを紡m直後のポリエ ステルヤーンに15重量%の割合で塗布した。繊維束が潤滑剤の塗布後最初に移 送方向を変化する箇所において、ふり落とされた潤滑剤を回収して計量した。ポ リマーを添加していない潤滑剤と比較すると、ポリマー含有潤滑剤のふり落とし 量は38%減少した。150 g of the polymer-containing lubricant was added to 850 g of water with stirring to give 15 g. % aqueous emulsion was prepared. Polyester immediately after spinning the resulting emulsion It was applied to stell yarn at a rate of 15% by weight. The fiber bundle is transferred first after applying the lubricant. At locations where the feeding direction was changed, the lubricant that had been shaken off was collected and weighed. Po The shake-off of polymer-containing lubricants is significantly lower than that of lubricants without added remer. Volume decreased by 38%.

実施例E ペラルゴン酸メタノールエステル・400モルEO付加物3909重量%、オク チルデシルホスフェートジェタノールアミン(DEA)塩3075重量%、天然 C12−11混合アルコール・9モルEO付加物6.79重量%及び残部の水か らなる織物ベース潤滑剤に、実施例19で調製したポリマーエマルジョンを該ベ ース潤滑剤の1重量%の割合で添加し、混合物を24時間放置した。その後の混 合物は清澄乃至わずかに曇りを有しており、優れた潤滑効果を備えたスリンギン グ耐性繊維製品潤滑剤として使用するに適していた。Example E Pelargonic acid methanol ester/400 mol EO adduct 3909% by weight, octane Tyldecyl phosphate jetanolamine (DEA) salt 3075% by weight, natural C12-11 mixed alcohol/9 mole EO adduct 6.79% by weight and the balance water The polymer emulsion prepared in Example 19 was added to a textile-based lubricant consisting of 1% by weight of base lubricant and the mixture was left for 24 hours. The ensuing confusion The compound is clear to slightly hazy, and has a slinging effect with excellent lubricating effect. It was suitable for use as a lubricant for anti-oxidant textile products.

実施例F 08−2゜脂肪酸・9モルEO付加物48.8重量%、ホモジナイズ化ココナツ ツ油誘導体脂肪酸・9モルEO付加物14.3重量%、メタノールのラウリル酸 エステル・385モルEO付加物161重量%、トリデシルアルコールと燐酸の モノ及びジエステル・6モルEO付加物101重量%、トリエタノールアミン2 .7重量%及び残部の水からなる織物ベース潤滑剤に、実施例1,9で調製した エマルジョンを該ベース潤滑剤の1重量%の割合で添加し、混合物を24時間放 置した。その後の混合物は完全に清澄で、優れた潤滑効果を備えたスリンギング 耐性繊維製品潤滑剤として使用するに適していた。Example F 08-2° fatty acid/9 mole EO adduct 48.8% by weight, homogenized coconut Oil derivative fatty acid/9 mole EO adduct 14.3% by weight, lauric acid in methanol Ester/385 mole EO adduct 161% by weight of tridecyl alcohol and phosphoric acid 101% by weight of mono- and diester 6 mole EO adduct, 2% triethanolamine .. A textile-based lubricant consisting of 7% by weight and the balance water was prepared in Examples 1 and 9. The emulsion was added at a rate of 1% by weight of the base lubricant and the mixture was left for 24 hours. I placed it. The subsequent mixture is completely clear and slinging with good lubrication effect Suitable for use as a resistant textile lubricant.

実施例G メタノールのペラルゴン酸エステル・400モルEOのみからなる織物ベース潤 滑剤に、実施例1.9で調製したエマルジョンを該ベース潤滑剤の1重量%の割 合で添加し、混合物を24時間放置した。Example G Textile base moisturizer consisting only of methanol pelargonic acid ester and 400 moles of EO. The emulsion prepared in Example 1.9 was added to the lubricant in an amount of 1% by weight of the base lubricant. and the mixture was left for 24 hours.

その後の混合物は完全に清澄で、優れた潤滑効果を備えたスリンギング耐性繊維 製品潤滑剤として使用するに適していた。The subsequent mixture is completely clear and sling-resistant fiber with excellent lubrication effect The product was suitable for use as a lubricant.

実施例H 本実施例では、ベース潤滑剤を液体の1−デセンオリゴマーのみで構成した。発 明の潤滑剤を調製するために、ベース潤滑剤に2−プロパツール10重量%と上 記実施例1.9で調製したエマルジョン1重量%を混合した。次いで、混合物を 充分に加熱してエマルジョンから2−プロパツール及び水を本質的に全て除去し た。その後の混合物は完全に清澄で、優れた潤滑効果を備えたスリンギング耐性 繊維製品潤滑剤として使用するに適していた。Example H In this example, the base lubricant was composed only of liquid 1-decene oligomer. Departure To prepare a light lubricant, add 10% by weight of 2-propertool to the base lubricant. 1% by weight of the emulsion prepared in Example 1.9 was mixed. Then the mixture Heat sufficiently to remove essentially all of the 2-propertools and water from the emulsion. Ta. The subsequent mixture is completely clear and slinging resistant with good lubrication effect Suitable for use as a textile lubricant.

実施例■ ステアリン酸ブチル66重量%、市販級のC16−1!l脂肪族系アルコールと プロピレンオキサイド(PO)9モルを縮合して引き続き5.5モルのEOを縮 合してなるポリエーテルアルコール3.9重量%、燐酸のヘキサノールモジエス テル及びジエステル混合物カリウム塩10.4重量%、ノニルフェノール・6モ ルEO付加物4,9重量%、オレイン酸9.7重量%、ジオクチルスルホコハク 酸ナトリウム塩2.9重量%及び水酸化カリウム45%水溶液2.2重量%から なる織物ベース潤滑剤に、実施例1.3で調製したエマルジョンを該ベース潤滑 剤の1重量%の割合で添加し、混合物を24時間放置した。その後の混合物は完 全に清澄で、優れた潤滑効果を備えたスリンギング耐性繊維製品潤滑剤として使 用するに適していた。Example■ Butyl stearate 66% by weight, commercial grade C16-1! l aliphatic alcohol and Condensation of 9 moles of propylene oxide (PO) followed by condensation of 5.5 moles of EO 3.9% by weight of polyether alcohol combined with phosphoric acid hexanol modis ester and diester mixture potassium salt 10.4% by weight, nonylphenol 6 mole 4.9% by weight of EO adduct, 9.7% by weight of oleic acid, dioctyl sulfosuccinate From 2.9% by weight of acid sodium salt and 2.2% by weight of 45% potassium hydroxide aqueous solution The emulsion prepared in Example 1.3 was added to the textile-based lubricant. 1% by weight of the agent was added and the mixture was left to stand for 24 hours. The mixture is then complete. Completely clear, used as a slinging-resistant textile lubricant with excellent lubrication effect. It was suitable for use.

鉱物油87.25重量%、ノニルフェノール・6モルEO付加物3.00重量% 、天然誘導体C1□、、14アルコール混合物・3モルEO付加物6.00重量 %、イソオレイン酸・400モルEO付加物200重量%及び水050重量%か らなる織物ベース潤滑剤に、実施例1.3で調製したエマルジョンを該ベース潤 滑剤の1重量%の割合で添加し、混合物を24時間放置した。その後の混合物は 完全に清澄で、優れた潤滑効果を備えたスリンギング耐性繊維製品潤滑剤として 使用するに適していた。Mineral oil 87.25% by weight, nonylphenol/6 mole EO adduct 3.00% by weight , natural derivative C1□, , 14 alcohol mixture/3 mole EO adduct 6.00 wt. %, isooleic acid/400 mole EO adduct 200% by weight and water 050% by weight The emulsion prepared in Example 1.3 was added to a textile-based lubricant consisting of A proportion of 1% by weight of lubricant was added and the mixture was left for 24 hours. Then the mixture is As a completely clear, slinging-resistant textile lubricant with excellent lubrication effect It was suitable for use.

実施例に ポリエチレングリコール(ポリマー1分子中あたり数平均で400モノマー単位 を含有)655重量%、天然ココナツツ油から誘導した脂肪酸344重量%及び 燐酸85%水溶液11重量%からなる織物ベース潤滑剤に、実施例1.9で調製 したエマルジョンを該ベース潤滑剤の1重量%の割合で添加し、混合物を24時 間放置した。その後の混合物は完全に清澄で、優れた潤滑効果を備えたスリンギ ング耐性繊維製品潤滑剤として使用するに適していた。Example Polyethylene glycol (400 monomer units per polymer molecule on average) 655% by weight), 344% by weight of fatty acids derived from natural coconut oil, and A textile-based lubricant consisting of 11% by weight of an 85% aqueous solution of phosphoric acid prepared in Example 1.9. The emulsion was added at a rate of 1% by weight of the base lubricant and the mixture was heated for 24 hours. I left it for a while. The subsequent mixture is completely clear and has good lubricating effect. suitable for use as a lubricant for textile products.

実施例し 天然獣脂から得られた脂肪酸のメチルエステル74.35重量%、燐酸のモノ及 びジイソオクチルエステル混合物1.14重量%、市販級のC1□−14脂肪族 系アルコール混合物・3モルEO付加物10゜63重量%、市販級のCl6J8 脂肪族系アルコール混合物に平均9モルのPOを縮合し、続いて5.5モルのE Oを縮合してなるポリエーテルアルコール6.37重量%、イソオレイン酸のエ ステル2゜00重量%、オレイン酸1.25重量%、粘度5 Q mm2/ 5 (cst)の市販級のジメチルシリコーンポリマー液0.10重量%、水酸化カ リウム45重量%水溶液0.86重量%、天然獣脂中の脂肪酸混合物にに相当す るアミン混合物とアミン1モルあたり平均2モルのEOとを縮合して得られたエ ステル化アミンの混合物3.00重量%からなる織物ベース潤滑剤に、実施例1 3で調製したエマルジョンを0.30重量%添加した。最初に得られた混合物は わずかに曇っていた。曇りは最初に得られた混合物に水03重量にを加えること で実質的に除去することができ、高性能スリンギング耐性の繊維製品温滑剤を得 た。Example 74.35% by weight of methyl esters of fatty acids obtained from natural tallow, mono- and phosphoric acids. and diisooctyl ester mixture 1.14% by weight, commercial grade C1□-14 aliphatic Alcohol mixture/3 mole EO adduct 10°63% by weight, commercial grade Cl6J8 An average of 9 moles of PO was condensed into the aliphatic alcohol mixture, followed by 5.5 moles of E 6.37% by weight of polyether alcohol obtained by condensing O, ester of isooleic acid Stell 2゜00% by weight, oleic acid 1.25% by weight, viscosity 5 Q mm2/5 (cst) commercial grade dimethyl silicone polymer solution 0.10% by weight, carbon hydroxide 45% by weight aqueous solution of 0.86% by weight, equivalent to the fatty acid mixture in natural tallow. An amine mixture obtained by condensing an amine mixture with an average of 2 moles of EO per mole of amine. In a textile-based lubricant consisting of 3.00% by weight of a mixture of sterlated amines, Example 1 0.30% by weight of the emulsion prepared in 3 was added. The initially obtained mixture is It was slightly cloudy. For cloudiness, first add 0.3 wt. of water to the resulting mixture. Provides a high performance slinging resistant textile thermal lubricant that can be virtually removed with Ta.

実施例M 実施例しにおいてメチルエステルを市販級のステアリン酸イソブチルに変更した 以外は同様にして、清澄な、高性能スリンギング耐性の繊維製品潤滑剤を得、こ れは実施例しにおける水等のいかなる添加剤も必要としなかった。Example M In the example, the methyl ester was replaced with commercial grade isobutyl stearate. A clear, high performance slinging resistant textile lubricant was obtained in the same manner except that: This did not require any additives such as water in the examples.

実施例M−2 実施例Mにおいてステアリン酸イソブチルをC3−IQアルコールとC3−IQ 脂肪酸のエステル混合物に変更した以外は同様にして、実施例Mと同じ性能の潤 滑剤を得た。Example M-2 In Example M, isobutyl stearate is combined with C3-IQ alcohol and C3-IQ A moisturizer with the same performance as Example M was prepared in the same manner except that the mixture was changed to a fatty acid ester mixture. I got a lubricant.

実施例N′ 実施例しにおいてメチルエステル混合物を1−デセンオリゴマーの液体混合物に 変更した以外は同様にして、清廉な、高性能スリンギング耐性の繊維製品潤滑剤 を得、これは実施例しにおける水等のいかなる添加剤も必要としなかった。Example N' In an example, a methyl ester mixture was converted into a liquid mixture of 1-decene oligomers. Same except with modifications, clean, high performance slinging resistant textile lubricant was obtained, which did not require any additives such as water in the examples.

ペラルゴン酸メタノールエステル・385モルEO付加物72゜0重量%、ステ アリン酸ブチル11.7重量に、平均分子量約4400の不規則アルコキンル化 ブタノール(UCON(登録商標)50−Hs−sloo、ユニオンカーバイド 社)6.3重量%及びスチレン化フェノール・9E○付加物10.0重量%から なる織物ベース潤滑剤に、実施例1.9で調製したポリマーエマルジョンを該ベ ース潤滑剤の1重量%の割合で添加し、混合物を24時間放置した。Pelargonic acid methanol ester/385 mole EO adduct 72.0% by weight, Ste. Irregular alkoxylation with an average molecular weight of about 4400 to 11.7 weight of butyl allynate Butanol (UCON® 50-Hs-sloo, Union Carbide Inc.) from 6.3% by weight and 10.0% by weight of styrenated phenol/9E○ adduct. The polymer emulsion prepared in Example 1.9 was added to the textile-based lubricant prepared in Example 1.9. 1% by weight of base lubricant and the mixture was left for 24 hours.

その後の混合物は曇りを帯びていたが、均質を保っており、優れた潤滑効果を備 えたスリンギング耐性繊維製品潤滑剤として使用するに適していた。The subsequent mixture was cloudy but remained homogeneous and had good lubrication effect. It was suitable for use as a slinging resistant textile lubricant.

実施例P メタノールのペラルゴン酸エステル・300モルEO付加物からなる織物ベース 潤滑剤に、実施例1.9で調製したエマルジョンを該ベース潤滑剤の1重量%の 割合で添加し、混合物を24時間放置した。その後の混合物はわずかに曇りを帯 びていたが、均質を保っており、優れた潤滑効果を備えたスリンギング耐性繊維 製品潤滑剤として使用するに適していた。Example P Textile base consisting of methanol pelargonic acid ester/300 mole EO adduct The emulsion prepared in Example 1.9 was added to the lubricant in an amount of 1% by weight of the base lubricant. were added in proportions and the mixture was left for 24 hours. The mixture then becomes slightly cloudy. Slinging-resistant fibers that have been spread but remain homogeneous and have excellent lubrication. The product was suitable for use as a lubricant.

実施例Q 市販級のラウリン酸・9モルEO付加物からなる織物ベース潤滑剤に、実施例1 .9て調製したエマル7ョンを該ベース潤滑剤の1重量%の割合で添加し、混合 物を24時間放置した。その後の混合物はわずかに曇りを帯びていたが、均質を 保っており、優れた潤滑効果を備えたスリンギング耐性繊維製品潤滑剤として使 用するに適していた。Example Q A commercial grade lauric acid/9 mole EO adduct textile-based lubricant was prepared in Example 1. .. Add the emulsion prepared in Step 9 at a ratio of 1% by weight to the base lubricant and mix. The item was left for 24 hours. The subsequent mixture was slightly cloudy but homogeneous. used as a slinging-resistant textile lubricant with good lubrication effect. It was suitable for use.

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Claims (1)

【特許請求の範囲】 1.平滑化剤、乳化剤、帯電防止剤及び/又は湿潤剤をベースとし、ポリマー化 合物を含む繊維製品潤滑剤であって、ポリマー化合物として、20℃のテトラヒ ドロフラン中で測定して少なくとも200ml/gである極限粘度数を有するホ モ及び/又はコポリマーを含み、及びモノマー化合物として、A.一価アルコー ル残基の炭素数が1〜22であるアクリル酸及び/又はメタクリル酸アルキルエ ステル類100〜30重量%、及びB.炭素数3〜5の不飽和脂肪族カルボン酸 類及び/又はそのアミド類、スチレン及び/又はアルキル残基の炭素数が1〜4 であるアルキルスチレン類、アクリロニトリル、脂肪族C1−18カルボン酸の ビニルエステル類、及び/又は一価アルコール残基の炭素数が2〜6であるアミ ノ置換アクリル酸及び/又はメタクリル酸アルキルエステル類の群から選ばれた −又はそれ以上のモノマー0〜70重量%、 を含むことを特徴とする繊維製品潤滑剤。 2.A群の中から選ばれたモノマー100〜40重量%、及びB群の中から選ば れたモノマー0〜60重量%をモノマーとして含有することを特徴とする請求項 1記載の繊維製品潤滑剤。 3.ホモ及び/又はコポリマーが、モノマーAとして、炭素数1〜18、好まし くは1〜12の1価アルキルアルコール残基を有するアクリル酸及び/又はメタ クリル酸アルキルエステルを含むことを特徴とする請求項1及び/又は2記載の 繊維製品潤滑剤。 4.コポリマーが、モノマーBとして、炭素数3〜5の不飽和脂肪族系カルボン 酸を含むことを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の繊維製品潤滑剤。 5.ホモ及び/又はコポリマーが、20℃のテトラヒドロフラン中で測定して少 なくとも400ml/g、好ましくは少なくとも600ml/gの極限粘度数を 有することを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の繊維製品潤滑剤。 6.平滑化剤、乳化剤、帯電防止剤及び/又は湿潤剤をベースとしており、ポリ マー化合物を含み、20℃のテトラヒドロフラン中で測定して少なくとも200 ml/gの極限粘度数を有し、モノマー化合物として、 A.一価アルコール残基の炭素数が1〜22であるアクリル酸及び/又はメタク リル酸アルキルエステル類100〜30重量%、及びB.炭素数3〜5の不飽和 脂肪族カルボン酸類及び/又はそのアミド類、スチレン及び/又はアルキル残基 の炭素数が1〜4であるアルキルスチレン類、アクリロニトリル、脂肪族C1− 18カルボン酸のビニルエステル類、及び/又は一価アルコール残基の炭素数が 2〜6であるアミノ置換アクリル酸及び/又はメタクリル酸アルキルエステル類 の群から選ばれた−又はそれ以上のモノマー0〜70重量%、 を含むポリマー化合物として使用するポリ及び/又はコポリマーを、常圧下、 15〜80℃の温度で水性分散液状で撹拌しながら繊維製品潤滑剤中に添加する ことを特徴とする繊維製品潤滑剤の製造方法。 7.繊維の製造及び/又は処理の際における繊維表面からの繊維製品潤滑剤のス リンギングを減少するための、20℃のテトラヒドロフラン中で測定して少なく とも200ml/gの極限粘度数を有し、モノマー化合物として、 A.一価アルコール残基の炭素数が1〜22であるアクリル酸及び/又はメタク リル酸アルキルエステル類100〜30重量%、及びB.炭素数3〜5の不飽和 脂肪族カルボン酸類及び/又はそのアミド類、スチレン及び/又はアルキル残基 の炭素数が1〜4であるアルキルスチレン類、アクリロニトリル、炭素数が1〜 18である脂肪族カルボン酸のビニルエステル類、及び/又は一価アルコール残 基の炭素数が2〜6であるアミノ置換アクリル酸及び/又はメタクリル酸アルキ ルエステル類の群から選ばれた−又はそれ以上のモノマー0〜70重量%を含む ホモ及び/又はコポリマーの繊維製品潤滑剤への使用。 8.A群の中から選ばれたモノマー100〜40重量%、及びB群の中から選ば れたモノマー0〜60重量%をモノマーとして含有するホモ及び/又はコポリマ ーを使用することを特徴とする請求項7記載の使用。 9.モノマーAとして、炭素数1〜18、好ましくは1〜12の1価アルキルア ルコール残基を有するアクリル酸及び/又はメタクリル酸アルキルエステルを含 むホモ及び/又はコポリマーを使用することを特徴とする請求項7又は8記載の 使用。 10.モノマーBとして、炭素数3〜5の不飽和脂肪族系カルボン酸を含むコポ リマーを使用することを特徴とする請求項7〜9のいずれかに記載の使用。 11.20℃のテトラヒドロフラン中で測定して少なくとも400ml/g、好 ましくは少なくとも600ml/gの極限粘度数を有するホモ及び/又はコポリ マーを使用することを特徴とする請求項7〜10のいずれかに記載の使用。 12.水不溶性の平滑化剤30〜97重量%、20℃のテトラヒドロフラン中で 測定して少なくとも200ml/gの極限粘度数を有するアクリル酸及び/又は メタクリル酸アルキルエステル含有のホモ及び/又はコポリマー0.001〜2 重量%、水溶性及び/又は水分散性の平滑化剤、乳化剤、帯電防止剤、湿潤剤及 び/又は添加剤、例えばpH調整剤、糸集合剤、殺菌剤及び/又は腐食防止剤0 .5〜69.997重量%、及び水0.0015〜67重量%を含有する繊維製 品潤滑剤を使用することを特徴とする請求項7〜11のいずれかに記載の使用。 13.平滑化剤として、室温で5〜70mm2/s(cst)の粘度を有し、一 般化学式 ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、R1,R2,R3,R4及びR5は同じであっても異なっていてもよく 、炭素数1〜18、好ましくは炭素数1の一価のアルキル残基を表しており、 mは正の整数、 pは2又は3、 n、q、rはそれぞれ0又は正の整数であり、添字m,n,q,rを付した各分 子ブロックは、各ポリマーの実際の構造において、所望により異なった値で繰り 返してあり、添字mとnのブロックは所望によりポリマーの主鎖部においてラン ダムに混在しており、添字qとrのブロックは、成分中で各ポリマー分子内に存 在する一つ又はそれ以上のどのポリエーテル側鎖中にも所望によりランダムに混 在する] で示される分子構造を有する分子から本質的になるシリコーン成分を少なくとも 0.02重量%含有する繊維製品潤滑剤を使用することを特徴とする請求項12 に記載の使用。[Claims] 1. Based on leveling agents, emulsifiers, antistatic agents and/or wetting agents, polymerized A textile lubricant containing a polymer compound containing tetrahydrocarbons at 20°C. The hotel has an intrinsic viscosity of at least 200 ml/g as measured in Dorofuran. and/or copolymers and as monomer compounds A. monohydric alcohol Acrylic acid and/or methacrylic acid alkyl ether in which the carbon number of the residue is 1 to 22 100-30% by weight of stellates, and B. Unsaturated aliphatic carboxylic acid having 3 to 5 carbon atoms and/or amides thereof, styrene and/or alkyl residue has 1 to 4 carbon atoms of alkylstyrenes, acrylonitrile, aliphatic C1-18 carboxylic acids, Vinyl esters and/or amino acids in which the monohydric alcohol residue has 2 to 6 carbon atoms. selected from the group of substituted acrylic acid and/or methacrylic acid alkyl esters - or more monomers 0 to 70% by weight, A textile lubricant characterized by comprising: 2. 100-40% by weight of monomers selected from group A and selected from group B A claim characterized in that the monomer contains 0 to 60% by weight of the monomer 1. The textile lubricant according to 1. 3. Homo and/or copolymers have 1 to 18 carbon atoms as monomer A, preferably Acrylic acid and/or meth having 1 to 12 monohydric alkyl alcohol residues Claim 1 and/or 2 characterized in that it contains an acrylic acid alkyl ester. Textile lubricant. 4. In the copolymer, monomer B is an unsaturated aliphatic carbon having 3 to 5 carbon atoms. The textile lubricant according to any one of claims 1 to 3, characterized in that it contains an acid. 5. Homo and/or copolymers have low an intrinsic viscosity of at least 400 ml/g, preferably at least 600 ml/g. The textile lubricant according to any one of claims 1 to 4, characterized by comprising: 6. Based on leveling agents, emulsifiers, antistatic agents and/or wetting agents, of at least 200% as measured in tetrahydrofuran at 20°C. It has an intrinsic viscosity of ml/g, and as a monomer compound, A. Acrylic acid and/or methacrylic acid whose monohydric alcohol residue has 1 to 22 carbon atoms 100 to 30% by weight of lyric acid alkyl esters, and B. Unsaturated with 3 to 5 carbon atoms Aliphatic carboxylic acids and/or amides thereof, styrene and/or alkyl residues Alkylstyrenes having 1 to 4 carbon atoms, acrylonitrile, aliphatic C1- 18 The number of carbon atoms in vinyl esters of carboxylic acids and/or monohydric alcohol residues is Amino-substituted acrylic acid and/or methacrylic acid alkyl esters having 2 to 6 0-70% by weight of - or more monomers selected from the group of The poly and/or copolymer used as a polymer compound containing Add to the textile lubricant while stirring in the form of an aqueous dispersion at a temperature of 15-80°C. A method for producing a textile lubricant, characterized by: 7. Spilling of textile lubricants from the fiber surface during textile manufacturing and/or processing less as measured in tetrahydrofuran at 20°C to reduce ringing. Both have an intrinsic viscosity of 200 ml/g, and as a monomer compound, A. Acrylic acid and/or methacrylic acid whose monohydric alcohol residue has 1 to 22 carbon atoms 100 to 30% by weight of lyric acid alkyl esters, and B. Unsaturated with 3 to 5 carbon atoms Aliphatic carboxylic acids and/or amides thereof, styrene and/or alkyl residues Alkylstyrenes having 1 to 4 carbon atoms, acrylonitrile, having 1 to 4 carbon atoms 18, vinyl esters of aliphatic carboxylic acids and/or monohydric alcohol residues Amino-substituted acrylic acid and/or alkyl methacrylate whose group has 2 to 6 carbon atoms Contains 0 to 70% by weight of monomers selected from the group of polyesters Use of homo and/or copolymers in textile lubricants. 8. 100-40% by weight of monomers selected from group A and selected from group B Homo and/or copolymers containing 0 to 60% by weight of monomers as monomers 8. The use according to claim 7, characterized in that - is used. 9. Monomer A is a monovalent alkyl alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, preferably 1 to 12 carbon atoms. Contains acrylic acid and/or methacrylic acid alkyl ester with alcohol residue according to claim 7 or 8, characterized in that homo and/or copolymers are used. use. 10. As monomer B, a copolymer containing an unsaturated aliphatic carboxylic acid having 3 to 5 carbon atoms. Use according to any of claims 7 to 9, characterized in that a reamer is used. 11. At least 400 ml/g, preferably measured in tetrahydrofuran at 20°C. Preferably homo and/or copolymer having an intrinsic viscosity of at least 600 ml/g. 11. Use according to any one of claims 7 to 10, characterized in that a mer is used. 12. 30-97% by weight of water-insoluble leveling agent in tetrahydrofuran at 20°C acrylic acid and/or having an intrinsic viscosity measured of at least 200 ml/g Homo and/or copolymer containing methacrylic acid alkyl ester 0.001-2 Weight %, water-soluble and/or water-dispersible leveling agents, emulsifiers, antistatic agents, wetting agents and and/or additives such as pH adjusters, thread gathering agents, bactericidal agents and/or corrosion inhibitors 0 .. Made of fiber containing 5 to 69.997% by weight and 0.0015 to 67% by weight of water 12. Use according to any one of claims 7 to 11, characterized in that a product lubricant is used. 13. As a smoothing agent, it has a viscosity of 5 to 70 mm2/s (cst) at room temperature, and general chemical formula ▲Contains mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ [In the formula, R1, R2, R3, R4 and R5 may be the same or different , represents a monovalent alkyl residue having 1 to 18 carbon atoms, preferably 1 carbon number, m is a positive integer, p is 2 or 3, n, q, r are each 0 or a positive integer, and each minute with subscripts m, n, q, r The child blocks can be repeated with different values as desired in the actual structure of each polymer. The blocks with subscripts m and n are optionally run in the main chain of the polymer. The blocks with subscripts q and r are present in each polymer molecule in the component. optionally randomly mixed into any one or more of the polyether side chains present. exists] At least a silicone component consisting essentially of molecules having the molecular structure shown in Claim 12 characterized in that a textile lubricant containing 0.02% by weight is used. Uses as described in.
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