JPH05500690A - 少なくとも部分的に水溶性のポリマーの印刷古紙及び／又は紙循環水からの印刷インキの除去のための使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、カルボキシル、エステル及び／又は酸無水物基を含むポリマーとアミ ノアルコール及び／又はシアミンを反応させることにより調製された重量平均分 子量が２０００〜５０００００である少なくとも部分的に水溶性のポリマーの、 印刷古紙及び／又は紙循環水からの印刷インキの除去のための使用に関する。

今日、例えば新聞および衛生紙の製造のために大量の古紙が使用されている。こ の種の紙にとって、明るさおよび色が重要な性質である。それを達成するために 、印刷古紙から印刷インキを除去しなくてはならない。これは、通常、以下の二 つの工程から本質的になる脱インキプロセスにより行われる： １、　古紙の解繊、すなわち、印刷インキ粒子の脱離に必要な化学薬剤の存在下 における水中での繊維化、および２、　脱離印刷インキ粒子の繊維懸濁液からの 除去。

第２の工程は、洗浄または浮選により実施することができる〔つルマンズ・エン チクロペディー・デル・テヒニッンエン・ヘミ−（Ｕｌｌｍａｎｎｓ　Ｅｎｃｙ ｃｌ、ｏｐａｄｉｅ　ｄｅｒ　ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ）、第４ 版、第１７巻、５７０〜５７１頁（１９７９年）〕。印刷インキと紙繊維のａａ 性の相違を利用する浮選において、空気が繊維懸濁液を通過するように吹き込ま れる。小さな空気の泡に印刷インキ粒子が付着し、水の表面に紙料回収機により 除去される気泡を形成する。

古紙の脱インキは、通常、水酸化アルカリ、アルカリ珪酸塩、酸化漂白剤および 界面活性剤の存在下に、３０〜５０℃の範囲の温度で、アルカリｐＨにおいて実 施される。印刷インキ粒子の脱離および分離に影響を与える界面活性剤として、 石鹸及び／又は脂肪アルコールポリグリコールエーテルがしばしば用いられる〔 ウルマンズ・エンチクロベディー・デル・テヒニッシェン・ヘミ−１第４版、第 １７巻、５７１〜５７２頁（１９７９年）〕。

ヨーロッパ特許１７２　６８４は、セルロース材料の脱インキに用いられる、分 子量が好ましくは２００００００〜１０００００００である、アクリルアミドと ジメチルジアリルアンモニウムクロライドとのコポリマーを記載している。しか しながら、このように処理された紙の白色度は非常に劣る。

最近、溶媒としてエステル及び／又はケトン、例えば酢酸エチル及び／又はメチ ルエチルケトンもしくはアルコールを含む、例えばニトロセルロース、マレエー ト樹脂及び／又はセラック系の従来の印刷インキ系が、汚染抑制の理由から水希 釈性印刷インキに代えられることが多（なってきている。水希釈性印刷インキの 使用増加のもう一つの理由は、水の難燃性にあり、これにより溶媒含有印刷イン キを用いる場合に印刷工場において通常膜けられなくてはならない費用のかかる 安全系の必要性が無くなる。大部分の水希釈性印刷インキは、バインダー成分と して、塩基との中和により印刷インキを水で希釈可能にするアニオン性ポリマー 、例えば、カルボキシル基を含むポリマーを含む。しかしながら、水希釈性印刷 インキは、脱インキ液中に典型的に存在する界面活性剤によっては不充分にしか 除去することができないという大きな欠点を有する〔ボッヘンブラット・フユー ル・パピールフアプリカチオン（Ｗｏｃｈｅｎｂｌ、ａｔｔ　ｆｔ１ｒＰ　ａｐ ｉｅｒｆａｂｒｉｋａｔｉｏｎ）、第１３巻、５３７〜５３８頁（１９８８年） 〕。

その結果、今まで、畜積量がかなり増加している水希釈性印刷インキで印刷した 古紙が再使用されておらず、新聞および衛生紙用の古紙原料としても利用されて いない。

すなわち、本発明が解決しようとする課題は、古紙を脱インキすることのできる 脱イ〉・キプロセスを提供することにある。特に、この脱インキプロセスにより 、水希釈性印刷インキで印刷した成分を含む古紙の脱インキが可能でなくてはな らない。

西ドイツ特許出願３８　３９　４７９から、溶媒含有および水希釈性印刷インキ の両方を、数平均分子量が２０００〜５０００００の少なくとも部分的に水溶性 のポリマー及び／又はコポリマーの存在下に印刷古紙から除去し得ることが知ら れている。ポリマー及び／又はコポリマーは、アミノ基を含むモノマー、例えば ジメチルアミノエチルメタクリレートの重合により、またはアミン基を含むモノ マーと、不飽和酸、例えば、アクリル酸及び／又はメタクリル酸、不飽和カルボ ン酸エステル、例えばエチルアクリレート及び／又はメチルメタクリレート、ア クリル酸及び／又はメタクリル酸のアミド並びに／若しくはＮ−ビニルピロリド ンとの共重合により得られる。カルボキシル、エステル及び／又は酸無水物基を 含むポリマーとアミノアルコール及び／又はシアミンとの反応により調製される 重量平均分子量２０００〜５０００００の少なくとも部分的に水溶性のポリマー を用いることにより、溶媒含有印刷インキと水希釈性印刷インキの両方について 、西ドイツ特許３８　３９　４７９に記載のポリマー及び／又はコポリマーによ り達成された良好な脱インキ結果をかなり向上させ得ることがわかった。水希釈 性及び／又は溶媒含有印刷インキをこれらのポリマーを用いて紙循環水から除去 し得ることもわかった。

すなわち、本発明は、カルボキシル基及び／又はエステル基−Ｃ００Ｒ［式中、 ＲはＣ１〜８アルキル基または芳香族基を表す。］並びに／若しくは−ｃｏ−ｏ −ｃｏ−基を含むポリマーを、ポリマー中に存在するカルボキシル、エステル及 び／又は潜在カルボキシル基を基準に、 Ｂ１．　０〜１当量の式 Ｒ６ 〔式中、Ｒ５はＣＩ〜８アルキル基または芳香族基、Ｒ６およびＲ７は同一また は異なってＣ１〜４アルキル基または芳香族基を表すか、またはＲ６およびＲ７ は一緒になってＣＨ２ＣＨ２０−ＣＨ２ＣＨ２を表し、ｎは２．３及び／又は４ 、およびＸはＯ〜１０の数を表す。〕で示されるアミノアルコール、 Ｂ２．　０〜１当量の式。

〔式中、Ｒ８は０１〜８アルキル基または芳香族基、Ｒ９は水素またはＣ３〜４ アルキル基、およびＲ”お１びＲ”は同一または異なって０１〜４アルキル基を 表すか、またはＲ１’およびＲＩ　１は一緒になって−ＣＨ＝ＣＨ−Ｎ＝ＣＨ− を表す。〕 で示されるシアミン、 Ｂ３．　０〜０．５当量の式− ＨＯ（Ｃ，Ｒ２，０）、　Ｒ１２（ＩＩＩ）〔式中、Ｒｌ　２はＣ８−２２アル キル基または芳香族基、ｍは２．３及び／又は４、およびｙは０〜３０の数を表 す。〕で示されるアルコール、および Ｂ４．　０〜０．５当量の式。

Ｃ式中、ＲＩ３は水素またはＣＩ〜、アルキル基、およびＲ’４は０６〜２２ア ルキル基または芳香族基を表す。〕で示されるアミンと、成分Ｂ１およびＢ２の 合計当量がＯとならないようにして反応させることにより調製された重量平均分 子量が２０００〜５０００００の少なくとも部分的に水溶性のポリマーの、印刷 古紙及び／又は紙循環水からの印刷インキの除去のための使用に関する。

本発明のポリマー中に存在し得る酸無水物基は、無水物基当たり二つの潜在カル ボキシル基を含む。

重量平均分子量が５０００〜３０００００の少なくとも部分的に水溶性のポリマ ーが好ましく使用され、重量平均分子量が１００００〜１０００００のポリマー が特に好ましい。

「少なくとも部分的に水溶性」という用語は、使用ｐＨにおいて０．０１重量％ 以上のポリマーが水に溶解して透明または曇った水溶液を形成することを意味す る。

カルボキシル、エステル及び／又は酸無水物基を含むポリマーを、ポリマー中の カルボキシル、エステル及び／又は潜在カルボキシル基を基準に、 Ｂ１．　Ｏ〜１当量のアミノアルコール、Ｂ２．　０〜１当量のジアミン、 Ｂ３．　０−０．２当量のアルコール、およびＢ４゜　Ｏ〜０．２当量のアミン と、成分Ｂ１およびＢ２の合計当量が領７〜１となるようにして反応させること により調製された少なくとも部分的に水溶性のポリマーの存在下に印刷古紙が好 ましく解繊され、そのようなポリマーの添加により紙循環水が好ましく処理され る。

カルボキシル、エステル及び／又は酸無水物基を含むポリマーは、好ましくは、 式。

Ａ１．、−ＣＲＩ−ＣＲ２− ピ −Ｏ 〔式中、Ｒ１およびＲ２は同一または異なって水素またはメチル基、およびＲ３ およびＲ４は同一または異なって水素、０１−８アルキル基または芳香族基を表 す。〕 で示される構造単位を含む。

構造単位Ａ１のみを含むポリマーが特に好ましい。

本発明により使用されるポリマーの調製に必要なカルボキシル、エステル及び／ 又は酸無水物基を含むポリマーは、ヘキサン、オクタン、トルエン、キシレン及 び／又はケトンのような有機溶媒中、既知の重合方法により調製することができ る。適当なモノマーは、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、上記 酸の０１〜８アルキルエステル、上記酸のアリールエステル、無水マレイン酸、 マレイン酸、フマル酸、上記酸のモノ０１〜８アルキルエステル、上記酸のジＣ Ｉ〜８アルキルエステルおよび相当するアリールエステルである。エステル中の アルコール基のアルキル基は、直鎖状、分岐状または環式であってよい。モノマ ーまたはモノマーの混合物を用いることができる。モノマーとして、アクリル酸 、メタクリル酸、アクリレート及び／又はメタクリレートが好ましい。他の好適 なモノマーは、スチレン、アルキルスチレン、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニル ピロリドン、アクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、塩化ビニ ル及び／又は塩化ビニリデンである。重合は、ラジカル発生剤、例えば、過酸化 ンベンゾイル及び／又はアゾビスイソブチロニトリルの存在下に、６０〜１５０ °Ｃの温度で常圧下に行われる。

カルボキシル、エステル及び／又は無水物基を含むポリマーと、アミノアルコー ル及び／又はジアミン、要すればアルコール及び／又はアミンとの反応は、有機 溶媒の存在または不存在下、好ましくは、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ジブ チル錫ジラウレート、錫及び／又はアルカリアルコラードのような触媒の存在下 、１００〜２３０℃の温度で行われる。エステル化及び／又はアミド化反応中に 形成された水及び／又は形成されたアルコールは留去する。適当な有機溶媒は、 例えば、１００℃を越える沸点を有する脂肪族及び／又は芳香族炭化水素である 。

適当なアミノアルコールＩは、例えば、２−ジメチルアミノエタノール、２−ジ エチルアミノエタノール、３−ジメチルアミノ−２゜２−ジメチル−１−プロパ ツール、４−（ジメチルアミノ）−１−ブタノール、６−（ジメチルアミノ）− １−ヘキサノール、２−［２−（ジメチルアミノ）−エトキン］−エタノール、 ２−ジブチルアミノエタノール、３−ジメチルアミノ−１−プロパツール、３− ジエチルアミン−１−プロパツール、４−ツメチルアミンフェノール、３−ジエ チルアミノフェノール、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−ヒド ロキシエチル−Ｎ−二チルアニリン、Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−ヒドロキシエチルア ニリン及び／又は４−（２−ヒドロキシエチル）−モルホリンである。シアミン ■の例は、Ｎ、Ｎ−ツメチルアミノプロピルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノプ ロピルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチルアミン、１−ジエチルアミノ−４ −アミノペンタン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ。

Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン及び／又は１−（３−アミノプロピル） −イミダゾールである。

カルボキシル、エステル及び／又は酸無水物基を含むポリマーと、アミノアルコ ール及び／又はジアミンとの反応は、アルコール■及び／又はアミン■の存在下 に行うことができる。アルコール及び／又はアミン中に存在し得るアルキル基は 、直鎖状、分岐状及び／又は環式であってよい。アルコール■の例は、ノクロヘ ネサノール、２−エチルヘキサノール、オクタツール、ドデカノール、テトラデ カノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール、ドコサノール、１２モルのエ チレンオキシドを有する獣脂アルコール及び／又はペンシルアルコールである。

アミン■の例は、ヘキシルアミン、２−エチルヘキサルアミン、オクチルアミン 、デシルアミン、ドデシルアミン、テトラデカルアミン、ヘキサデシルアミン、 オクタデシルアミン、ドコンルアミン、ヤシ油アミン及び／又は獣脂アミンであ る。

構造単位Ａ１［式中、Ｒ１は水素、Ｒ２は水素またはメチル基、およびＲ３は水 素またはＣ０〜４アルキル基を表す。〕を含むポリマーと、アミノアルコールエ 及び／又はシアミン■、好ましくはアミノアルコールとの反応により調製された 少なくとも部分的に水溶性のポリマーの存在下に、印刷古紙及び／又は紙循環水 から印刷インキを特に効果的に除去することができる。

本発明で使用される少なくとも部分的に水溶性のポリマーは好ましくは水溶液ま たは水性分散液として存在し、ポリマー含量は１〜２０重量％、好ましくは１〜 ５重量％である。

本発明で使用されるポリマーは、好まシ２＜は、風乾紙原料基準で０．０２〜２ 重量％、より好ましくは領１〜０．５重量％の量で紙原料懸濁液に添加される。

風乾紙原料とは、紙原料中、内部湿分の平衡状態が達成されていることを意味す る。この平衡状態は温度および空気の相対湿度に依存する。

多くの場合、例えば、オ）ノノール（Ｏｌｉｎｏｒ：登録商標）４０１０、オリ ノール（登録商標）４０２０及び／又はオリノール（登録商標）ＤＧ４０（全て ヘンケル社（Ｈｅｎｋｅｌ　ＫＧａＡ）製）のようなＣＩ　０−２２脂肪酸、６ 〜２２個の炭素原子を含むエトキシル化アルコール、エトキンル化アルキルフェ ノール、ポリアクリルアミド及び／又はポリジメチルアミノエチルメタクリレー トのようなポリマー、及び／又は例えば西ドイツ特許３８　３９　４７９に記載 されているようなコポリマーと、風乾紙原料基準で０．０１−１重量％の量で、 並びに／若しくは西ドイツ特許３９０９　５６８に記載されているその場で沈降 させた 式：　Ｍ（ＩＩ）＋−ｘＭ（ｎｌ）ｘ（ＯＨ）２（Ａ２−）ｘ／ｚ　・ｎＨ，， ０〔式中、Ｍ（ｎ）は二価金属カチオン、Ｍ（ＩＩＩ）は三価金属カチオン、Ａ ′−は−塩基及び／又は多塩基酸のアニオン、Ｘは０．０１〜０．５の数および ｎはＯ〜２０の数を表す。〕て示される層状化合物と、本発明で用いるポリマー とを組み合わせて用いると、脱インキの結果、すなわち印刷古紙からの印刷イン キの除去を向上させることができる。その場で沈降させた層状化合物中における 二価金属カチオン対三価金属カチオンのモル比は、好ましくは２０：１〜１．１ である。三価金属カチオンは、風乾紙原料基準で０．３〜２重量％の量で用いる ことができる。

本発明のポリマーの存在下に、水希釈性及び／又は溶媒含有印刷インキ、好まし くは水希釈性印刷インキを、それのみ又は溶媒含有印刷インキ、例えば回転式新 聞インキ、本印刷インキ、オフセット印刷インキ、イラスト凹版印刷インキ、フ レキソ印刷インキ、レーサープリントインキ及び／又は包容凹版印刷インキと組 み合わせて、印刷古紙から、例えば新聞紙、マガジン、コンピューター用紙、ジ ャーナル、冊子、フオーム、電話帳及び／又はカタログから除去することができ る。得られた脱インキ古紙は、非常に高い白色度において優れている。

パルパー内において、典型的に０．５〜１５重量％の（１００％）過酸化水素、 ０〜２．５重量％の９９重量％水酸化ナトリウムおよびＯ〜４．０重量％のソー ダ水ガラスを含み、固型分含量が３５重量％（３７〜４０ボ一メ度）である水溶 液中（全ての重量％は風乾古紙基準）、パルプ密度を例えば１〜５重量％とじて 、２０〜６０℃の温度で印刷古紙が解繊される。次に、０．６〜１．６重量％の 紙原料懸濁液が得られるように、紙原料懸濁物を水に撹拌混入するかまたは水を 懸濁物に添加する。２０〜６０℃の温度での６０〜１２０分の滞留時間後、風乾 紙原料基準で０，０２〜２重量％の本発明で用いられるポリマーを紙原料懸濁液 に添加する。次に脱離した印刷インキ粒子を、既知の方法により洗浄または浮選 により繊維懸濁液から除去する。浮選は、好ましくは既知の方法により、例えば デンバー（Ｄｅｎｖｅｒ）浮選セルにおいて行われる。

上記物質、例えば脂肪酸、エトキンル化脂肪アルコール及び／又はアルキルフェ ノール、ポリマー、コポリマー並びに／若しくはその場で沈降させた層状化合物 の−またはそれ以上を用いる場合、それらは紙原料の分離中またはその前にまた は本発明の化合物と一緒に紙原料懸濁液に添加することができる。

本発明の化合物を用いると、古紙および循環水の両方から印刷インキが除去され る。本発明の化合物を紙循環水の別の処理に用いることもできる。その場合、循 環水１１当たり２〜１００ｍｇの本発明の化合物を添加した後、例えば濾過また は浮選により印刷インキ粒子を除去する。

撹拌機、還流冷却器および二つの滴下漏斗を備えた反応フラスコにキシレン１０ ０ｇを導入し１００℃に加熱した。１００℃の温度において合計２時間かけて、 一つの滴下漏斗からエチルアクリレート１００ｇを滴加し、同時に他の滴下漏斗 からキシレン２０ｇに溶解した過酸化ジベンゾイル１ｇを滴加した。モノマー添 加後、混合物を１００℃で更に１時間撹拌した。２５℃における比粘度ηが１゜ ４０（トルエン中１０重量％）であるポリエチルアクリレートが形成された。

次に、２−ジエチルアミンエタノール１１７ｇおよびナトリウムメチラート６． ６ｇを添加し、温度を１３０℃〜１４０℃に上昇させ、同時にエタノールを留去 した。反応後、キシレンを減圧留去し、得られたポリマーを酢酸を含む水に溶解 した。ポリマー含量１重量％の溶液を得た。

本発明によるポリマーＨの調製 本発明のポリマーエの製造と同様の方法により、過酸化ジベンゾイル０．５ｇの 存在下にエチルアクリレート１００ｇを重合した。

得られたポリエチルアクリレートは２５℃における比粘度ηが１゜６９（トルエ ン中１０重量％）であった。

次に、本発明のポリマー■の調製と同様の方法により、２−ジエチルアミノエタ ノールと反応させ、ポリマー含量１重量％の水溶液を調製した。

本発明のポリマー■の調製 本発明のポリマーエの調製と同様の方法により、エチルアクリレ−ｈｌｏＯｇお よび２０ｇのキシレンに溶解した過酸化ジベンゾイル１ｇを、８００Ｃで２時間 かけてキシレン１００ｇに添加した。モノマー添加後、混合物を９０°Ｃて更に １時間撹拌した。得られたポリエチルアクリレートは、２５℃における比粘度η が２．５４（）ルエン中１０重量％）であった。

次に、本発明のポリマーエの調製と同様の方法により、２−ジエチルアミノエタ ノールと反応させ、ポリマー含量１重量％の水溶液を調製した。

応用例 フレキソ印刷インキにより印刷した風乾印刷古紙（１００％新聞紙）２０ｇ（湿 分８．３％の絶乾物として１８．４ｇ）を、スターミックス（Ｓ　ｔａｒｍｉｘ ）の工程２において、固型分含量３５重量％（３７〜４０ボ一メ度）のソーダ水 力ラス２．０重■％、３０重量％過酸化水素２．３３重量％、９９重量％水酸化 ナトリウム１０重１％（重量％は全て風乾紙原料基準）を含む水溶液５２０ｍ１ 中、４５℃で１０分間ばらばらにした。次にパルプを水で１．８４１に希釈し、 ４５°Ｃで１，５時間静置した。この繊維懸濁液６００ｍ１に、撹拌下、風乾紙 原料基準で０２重量％の本発明のポリマーを添加し、それをテンバー実験室用浮 選セル（６００ｍｌ）において３００　ｒｐｍで４５°Ｃにて１２分間浮選した 。浮選後、ヌッチェフィルターにより水（循環水）からパルプを分離し、フォト ドライプレスにより二つの濾紙間においてシートに形成し、１００℃で９０分間 乾燥した。

脱インキの結果を表１に示す。脱インキ性値（ＤＥＭ）は、印刷（ＢＳ）、脱イ ンキ（ＤＳ）および未印刷（ＵＳ）紙原料の反射率Ｒ４５７゜。（白色度）から 下記式により算出した： （０％は脱インキしないことを表し、１００％は定量的膜インキを表す。） 循環水の質は透過率測定〔フォトメーター（Ｐ　ｈｏｔｏｍｅｔｅｒ）　６６２ 、スイス、ヘリサラ（Ｈｅｒｉｓａｕ）在メトｏ（Ｍｅｔｒｏ）製、透過率Ｔ（ ％）が高いほと循環水の質がより優れている。１００％Ｔは透明な循環水を意味 する。〕により決定した。

表１ 使用した　Ｒ４５７Ｒ４５７Ｒ４５７ＤＥＭ（％）　Ｔ（％）ポリマー　（ＵＳ ）　（ＢＳ）　（ＤＳ）１　５１．２　２７，２　４４．１　７０　９８２　５ １．２　２７．２　４３．８　６９　１００３　５１．２　２７．２　４２．３ 　６３　９９国際調査報告 国際調査報告

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. １．カルボキシル基及び／又はエステル基−ＣＯＯＲ〔式中、ＲはＣ１−８アル キル基または芳香族基を表す。〕並びに／若しくは−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−基を含む ポリマーを、ポリマー中に存在するカルボキシル、エステル及び／又は潜在カル ボキシル基を基準に、Ｂ１．０〜１当量の式： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）〔式中、Ｒ５はＣ１−８アルキル基ま たは芳香族基、Ｒ６およびＲ７は同一または異なってＣ１−４アルキル基または 芳香族基を表すか、またはＲ６およびＲ７は一緒になってＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−Ｃ Ｈ２ＣＨ２を表し、ｎは２、３及び／又は４、およびｘは０〜１０の数を表す。 〕で示されるアミノアルコール、 Ｂ２．０〜１当量の式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）〔式中、Ｒ８はＣ１−８アルキル基 または芳香族基、Ｒ９は水素またはＣ１−４アルキル基、およびＲ１０およびＲ １１は同一または異なってＣ１−４アルキル基を表す、またはＲ１０およびＲ１ １は一緒になって−ＣＨ＝ＣＨ−Ｎ＝ＣＨ−を表す。〕 で示されるジアミン、 Ｂ３．　０〜０．５当量の式： 　ＨＯ−（ＣｍＨ２ｍＯ）ｙ−Ｒ１２　　　　　　　　　（ＩＩＩ）〔式中、Ｒ １２はＣ６−２２アルキル基または芳香族基、ｍは２、３及び／又は４、および ｙは０〜３０の数を表す。〕で示されるアルコール、および Ｂ４．　０〜０．５当量の式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＶ）〔式中、Ｒ１３は水素またはＣ１− ４アルキル基、およびＲ１４はＣ６−２２アルキル基または芳香族基を表す。〕 で示されるアミンと、成分Ｂ１およびＢ２の合計当量が０とならないようにして 反応させることにより調製された重量平均分子量が２０００〜５０００００の少 なくとも部分的に水溶性のポリマーの、印刷古紙及び／又は紙循環水からの印刷 インキの除去のための使用。
2. ２．重量平均分子量５０００〜３０００００、好ましくは１００００〜１０００ ００である少なくとも部分的に水溶性であるポリマーを用いる請求項１記載の使 用。
3. ３．カルボキシル、エステル及び／又は無水物基を含むポリマーを、ポリマー中 のカルボキシル、エステル及び／又は潜在カルボキシル基を基準に、 Ｂ１．０〜１当量のアミノアルコール、Ｂ２．０〜１当量のジアミン、 Ｂ３．０〜０．２当量のアルコール、およびＢ４．０〜０．２当量のアミンと、 成分Ｂ１およびＢ２の合計当量が０．７〜１となるようにして反応させることに より調製された少なくとも部分的に水溶性のポリマーを用いる請求項１または２ 記載の使用。
4. 　４．カルボキシル、エステル及び／又は無水物基を含むポリマーが、式： Ａ１．▲数式、化学式、表等があります▼、Ａ２．▲数式、化学式、表等があり ます▼及び／又はＡ３．▲数式、化学式、表等があります▼〔式中、Ｒ１および Ｒ２は同一または異なって水素またはメチル基、およびＲ３およびＲ４は同一ま たは異なって水素、Ｃ１−８アルキル基または芳香族基を表す。〕 で示される構造単位を含む請求項１〜３のいずれかに記載の使用。
5. ５．カルボキシル、エステル及び／又は酸無水物基を含むポリマーが構造単位Ａ １を含む請求項１〜４のいずれかに記載の使用。
6. ６．構造単位Ａ１〔式中、Ｒ１は水素、Ｒ２は水素またはメチル基、およびＲ３ は水素またはＣ１−４アルキル基を表す。〕を含むポリマーを、アミノアルコー ル及び／又はジアミン、好ましくはアミノアルコールと反応させることにより調 製された少なくとも部分的に水溶性のポリマーを用いる請求項１〜５のいずれか に記載の使用。