JPH0547774B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0547774B2
JPH0547774B2 JP63101437A JP10143788A JPH0547774B2 JP H0547774 B2 JPH0547774 B2 JP H0547774B2 JP 63101437 A JP63101437 A JP 63101437A JP 10143788 A JP10143788 A JP 10143788A JP H0547774 B2 JPH0547774 B2 JP H0547774B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
energy ray
color
energy
active layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP63101437A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH01272930A (en
Inventor
Fumio Kawamura
Takao Azuma
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tomoegawa Co Ltd
Original Assignee
Tomoegawa Paper Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tomoegawa Paper Co Ltd filed Critical Tomoegawa Paper Co Ltd
Priority to JP10143788A priority Critical patent/JPH01272930A/en
Publication of JPH01272930A publication Critical patent/JPH01272930A/en
Publication of JPH0547774B2 publication Critical patent/JPH0547774B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

<産業上の利用分野> 本発明は紫外線、可視光線、X線、電子線等の
エネルギー線の線量測定シートに関する。 <従来の技術> 紫外線、可視光線、X線、電子線等のエネルギ
ー線を用いる処理プロセスが、塗料、印刷刷版、
フオトレジスト、接着剤、フイルムのハードコー
テイング、接着剤、発泡ポリオレフインの製造、
医療器具の殺菌、食品および飲料水の滅菌等各分
野の産業で実用化されている。 このようなエネルギー線処理のプ朗セスにおい
てその照射線量は最も基本的な因子であり、各種
の線量測定機器が実用化されている。その中でも
線量に応じて変色し、変色の度合いから照射線量
を測定するいわゆるラベル型線量計は照射線量を
ビジユアルに評価できる簡便性および迅速性等の
特徴を有している。 <発明が解決しようとする問題点> しかしながら従来のラベル型線量計はエネルギ
ー線の作用によるラベルの変色の度合いをラベル
からの反射光をもとにして判定するために、エネ
ルギー照射源を作動中に測定する際はラベルの変
色サイドに対しエネルギー照射源と観察者が同一
の側に位置する必要があつた。このため電子線、
X線等のエネルギー照射源を使用する作業ではラ
イン上での測定、特に照射量の経時積算量をライ
ン上で測定することが困難であつた。さらに変色
したラベルを保存する際、室内光等の外光に暴露
されることによつて変色の度合いが変化するとい
う問題点があつた。 <問題点を解決するための手段> 本発明は前記のラベル型エネルギー線線量計の
問題点を改良して必要な性能を満足する新規なエ
ネルギー線線量測定シートを提供するものであ
る。 本発明者は紫外線、可視光線、X線、電子線等
のエネルギー線の作用により発色、変色あるいは
退色する活性層を含むエネルギー線線量測定シー
トにつき鋭意研究の結果、本発明を完成するに至
つた。 即ち本願の第1の発明は、支持体の少なくとも
片面に、エネルギー線の作用によつて色変化を生
ずる発色層、変色層または退色層の少くともいず
れか1層から構成される活性層を設け、両最外層
にエネルギー吸収層を設けたシートであつて、前
記発色層有機ハロゲン低分子化物または芳香族オ
ニウム塩から選ばれた少なくとも1種の開始剤を
含有することを特徴とするエネルギー線線量測定
用シートであり、また本願の第2の発明は、エネ
ルギー線吸収性支持体の少なくとも片面に、エネ
ルギー線の作用によつて色変化を生ずる発色層、
変色層または退色層の少くともいずれか1層から
構成される活性層およびエネルギー線吸収層を順
次積層したシートであつて、前記発色層が有機ハ
ロゲン低分子化合物または芳香族オニウム塩から
選ばれた少くとも1種の開始剤を含有することを
特徴とするエネルギー線線量測定シートである。 以下に本発明の詳細を説明する。 先ず、本発明のエネルギー線線量測定シートの
構造を述べる。第1図および第2図は本発明の第
1の発明によるエネルギー線線量測定シートの構
造である。すなわち第1図は支持体4上に活性層
1とエネルギー線吸収層2の積層を、又、支持体
の別の側にエネルギー線吸収層3を設けたシート
の例である。又、第2図は支持体4の両側にエネ
ルギー線に対して感受性の異なる活性層1,1′
を設け、さらに各々の活性層の上にエネルギー線
吸収層2,3を設けたものである。この場合にお
けるエネルギー線に対して感受性の異なる活性層
とは、例えば発色速度が違うとか、発色と退色の
組み合わせとか、退色速度の違う組み合わせをい
うものとする。 次に第3図〜第5図は本発明の第2の発明に関
する。すなわち、第3図はエネルギー線吸収性支
持体5上に活性層1およびエネルギー線吸収層2
の積層を設けたものであり、また、第4図はエネ
ルギー線吸収性支持体5上にエネルギー線に対し
て感受性の異なる二種類の活性層1,1′を積層
させ、この上にエネルギー線吸収層2を設けたシ
ートの例であり、さらに又、第5図はエネルギー
線吸収性支持体5の両側にエネルギー線に対して
感受性の異なる活性層1,1′を設け、さらに
各々の活性層の上にエネルギー線吸収層2,3を
設けたものである。 なお、第1〜5図において最外層に設けられる
エネルギー線吸収層2は測定すべきエネルギー線
照射源から放射され、活性層1に入射するエネル
ギー線の線量を調節する吸収層であり、またもう
一方のエネルギー線吸収層3は測定すべきエネル
ギー線以外のエネルギー線が活性層に入射するの
を調節する吸収層である。活性層の発色、変色あ
るいは退色の度合いをエネルギー線吸収層3を介
して判定するにはエネルギー線吸収層3は少なく
とも可視光の一部に対して透明である必要があ
る。一方、エネルギー線吸収層3の側から活性層
に入射しうるエネルギー線として、測定場所が室
内である場合、室内光、窓より入射する日光等の
外光があり、エネルギー線吸収層3はこれらのエ
ネルギー線が活性層に到達するのを事実上防止す
る機能をもつ。その結果として外光の作用による
測定シートの発色、変色、退色等が防止できる。
エネルギー線線量を測定するには、例えば第1図
のエネルギー線吸収層2を照射源の方向に配置
し、第1図のエネルギー線吸収層3の側から変色
の度合いを判定する。 次に本発明の構成材料について述べる。本発明
の活性層は紫外線、可視光線、X線、電子線等の
エネルギー線の作用によつて色変化を生ずる発色
層、変色層または退色層の少くともいずれか1層
から構成される層であり、このような組成物とし
ては従来公知の技術を用いることができる。 エネルギー線の作用によつて発色する発色層と
しては、前記エネルギー線の作用によつてフリー
ラジカルあるいは酸のような活性種を生ずる開始
剤および前記活性種との相互作用によつて発色す
る発色剤との組み合わせを用いることができる。 フリーラジカルを生ずる開始剤としては有機ハ
ロゲン低分子化合物、例えば4臭化炭素、1,
1,1−トリス(ブロモメチル)プロパン、フエ
ニルトリブロモメチルスルホン、p−ニトロフエ
ニルトリブロモメチルスルホン、2,4−ジクロ
ロフエニルトリクロロメチルスルホン、ヘキサブ
ロモメチルスルホオキサイド、ヘキサブロモジメ
チルスルホン、4.4−ジブロモ−2,3−ヘキサ
ンジオン、4−フエノキシ−ジクロロアセトフエ
ノン、o−ニトロ−α,α,α−トリブロモアセ
トフエノン等が例示される。 また酸を生じる開始剤としては、芳香族オニウ
ム塩、例えばジフエニルヨードニウムテトラフル
オロボレート、ジフエニルヨードニウムヘキサフ
ルオロフオスフエート、トリフエニルスルホニウ
ムヘキサフルオロフオスフエート、ビス(4−メ
トキシフエニル)フエニルスルホニウムヘキサフ
ルオロフオスフエート等が例示される。また発色
剤としてはトリフエニルメタン系、フルオラン
系、ローダミンラクタム系、フエノチアジン系、
フタリド系の化合物、例えばビス(4−ジメチル
アミノフエニル)フエニルメタン(ロイコマラカ
イトグリーン)、トリス(4−ジメチルアミノフ
エニル)フエニルメタン(ロイコクリスタルバイ
オレツト)、ビス(4−ジエチルアミノ−2−メ
チルフエニル)フエニルメタン、ビス(4−ジエ
チルアミノ−2−メトキシフエニル)フエニルメ
タン、トリス(4−ジエチルアミノ−2−メチル
フエニル)メタン、ビス(4−ジベンジルアミノ
−2−メチルフエニル)フエニルメタン、4−メ
トキシフエニル−ビス(1−エチル−2−メチル
インドール−3−イル)メタン、フエニル−ビス
(1−n−ブチル−2−メチルインドール−3−
イル)メタン、3−ジエチルアミノベンゾ〔a〕
−フルオラン、3−ジメチルアミノ−6−メチル
−7−クロロフルオラン、3−シクロヘキシルア
ミノ−6−クロロフルオラン、3−(N−メチル
−N−フエニルアミノ)−6−(N−エチル−N−
p−トリルアミノ)フルオラン、3−ジエチルア
ミノ−7−クロロフルオラン、3−ジメチルアミ
ノ−6−メチル−7−クロロフルオラン、3−
(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−ピロリジ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−
(N−エチル−N−イソペンチルアミノ)−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチ
ル−N−フルフリルアミノ)−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−
(m−フルオロアニリノ)フルオラン、3,6−
ジエチルアミノフルオラン−w−p−ニトロフエ
ニルイミドラクタム、3,6−ジエチルアミノフ
ルオラン−w−p−クロロフエニルイミドラクタ
ム、ビス(3,6−ジメチルアミノ)−10−ベン
ゾイルフエノチアジン、3,7−ビス(ジメチル
アミノ)−10−アセチルフエノチアジン、3,3
−ビス−ジメチルアミノフエニル−6−ジメチル
アミノフタリド(クリスタルバイオレツトラクト
ン)、3,3−ビス−ジメチルアミノフエニルフ
タリド(マラカイトグリーンラクトン)、3,3
−ビス(1−エチル−2−メチルインドール−3
−イル)−フタリド、3,3−ビス(1−ブチル
−2−メチルインドール−3−イル)−フタリド、
3,3−ビス(1−オクチル−2−メチルインド
ール−3−イル)フタリド等が例示される。 またエネルギー線の作用によつて変色または退
色する変色層または退色層としてはジフエニルメ
タン系、トリフエニルメタン系、チアジン系、オ
キサジン系、キサンテン系、アンスラキノン系、
イミノナフトキノン系、アゾメチン系などの各種
色素を含む組成物、あるいはモノアゾ系、ジスア
ゾ系、トリフエニルメタン系、金属錯塩系などの
各種顔料を含む組成物を用いることができる。さ
らに退色あるいは変色の速度を速めることを目的
に、前記した開始剤をこれらの色素あるいは顔料
と組み合わせた組成物を用いることができる。 前記した色素の具体例としてはクリスタルバイ
オレツト、ブロモフエノールブルー、ブロモクレ
ゾールパープル、テトラブロモフエノールブル
ー、ブロモチモールブルー、チモールブルー、ト
リペオリン、メチルイエロー、メチルオレンジ、
メチルレツド、ニユートラルレツド、クレゾール
レツド、インジゴカルミン、ブロモフエノールレ
ツド、トロペオリン、アリザリンイエローR、コ
ンゴレツド、フエノールフタレイン、チモールフ
タレイン等を挙げることができる。 また顔料の具体例としてはハンザイエロー5G、
ベンジンイエローGR、バルカンフアーストイエ
ローG、ハンザイエロー3R、イエローHR、パー
マメントオレンジGTR、バルカンオレンジR、
クロモフタールオレンジ4R、パーマネントボル
ドFGR、ブリリアントフアーストスカーレツト、
レーキーレツドD、パーマネントカーミンFBB、
ローダミン3Bレーキ、ビクトリアピユアブルー
レーキ、ジアニシジンブルー、ナフトールグリー
ンB等を挙げることができる。 本発明における活性層は上記した組成物を皮膜
形成性を有する高分子バインダー、例えばエチル
セルロース、酢酸セルロース、ヒドロキシプロピ
ルセルロース、ニトロセルロース、セルロースア
セテートブチレート、セルロースアセテートプロ
ピオネート等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニ
ル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体等の
塩化ビニル共重合体類、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、
エチレン−塩化ビニル共重合体等のエチレン共重
合体類、ポリスチレン、スチレン−ブタジエン−
アクリロニトリル共重合体のようなポリスチレン
類、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸
エステルおよびこれらの共重合体等のアクリル樹
脂、ブチラール樹脂、エポキシ樹脂、アルキツド
樹脂、フエノール樹脂、飽和共重合ポリエステル
樹脂、フツ素樹脂等の塗料用樹脂、ポリカーボネ
ート、ポリアリレート、ポリサルホン、ポリエー
テルサルホン、芳香族ポリエステル、ポリフエニ
レンエーテル、アクリロニトリル−塩素化ポリエ
チレン−スチレン共重合体のようなエンジニアリ
ングプラスチツクスなどと共に溶媒(例えばメタ
ノール、エタノール、イソプロパノール、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸イソ
ブチル、アセトン、2−ブタノン、4−メチル−
2−ペンタノン、シクロヘキサノン、テトラビド
ロフラン、ジオキサン、塩化メチレン、クロロホ
ルム、1,2−ジクロロエタン、1,1,1−ト
リクロロエタン、クロロベンゼン、ヘキサン、ヘ
プタン、シクロヘキサン、ジメチルアセトアミド
ド、ジメチルスルホキシド等)に分散、溶解させ
てえた塗液を支持体上に塗工することにより調製
される。 活性層における各構成成分の量的割合について
は特に限定はないが好ましい例を挙げれば以下の
通りである。 発色層の場合 発色剤 10部 開始剤 0.01〜100部 高分子バインダー 1〜1000部 変色層および退色層の場合 色素あるいは有機顔料 10部 開始剤 0〜100部 高分子バインダー 1〜1000部 また活性層の厚さについては0.1〜100μm、好
ましくは0.5〜50μmである。 さらに上記した活性層を二層以上積層させるこ
とも可能であり、例えば発色速度の異なる発色層
の積層体、変色あるいは退色速度の異なる変色層
あるいは退色層との積層体、発色層と変色層ある
いは退色層との積層体が可能である。このような
積層体を設けるには支持体上に設けた第一の層上
に第二の層を塗工する方法、支持体上の片側に第
一の層、別の側に第二の層を塗工する方法、別々
の支持体上に第一の層と第二の層を設け、粘着層
を介してはり合わせる方法等がある。 次に本発明において活性層を塗工する支持体と
しては透明あるいは半透明なシート形状のものが
用いられ、セロフアンフイルム、ポリエステルフ
イルム、セルローストリアセテートフイルム、ポ
リカーボネートフイルム、ナイロンフイルム、フ
ツ素樹脂フイルム、ポリエチレンフイルム、ポリ
プロピレンフイルム、ポリアリレートフイルム、
TPXフイルム等をあげることができる。 さらに本発明においては第3図〜第5図に示す
ように照射源から放射され活性層に到達するエネ
ルギー線を調節する機能を有するエネルギー線吸
収性支持体を用いることができる。このようなエ
ネルギー線吸収性支持体としては、例えばエネル
ギー線吸収剤あるいは顔料を含有するポリエステ
ルフイルムやポリカーボネートフイルム、色素で
染色したポリエステルフイルム、有色で透明性の
ポリイミドフイルム、ポリアミドイミドフイル
ム、ポリフエニレンサルフアイドフイルム、さら
に又、アルミニウム、スズ、インジウムなどの金
属あるいは酸化亜鉛、酸化チタン、酸化インジウ
ム、酸化スズ、酸化ビスマスなどの金属酸化物を
真空蒸着ないしはスパツタ蒸着させたポリエステ
ルフイルムなどを例示できる。 本発明において、活性層の一方の側に設けら
れ、エネルギー線源から放射されて活性層に到達
するエネルギー線を調節するエネルギー線吸収
層、および光活性層の他方の側に設けられ、エネ
ルギー線源以外、例えば外光から放射されて活性
層に到達するエネルギー線を調節するエネルギー
線吸収層としては、該エネルギー線に対し吸収性
を有する組成物を含有する層を用いることができ
る。活性層に作用を及ぼすエネルギー線は活性層
の組成により異なるが、一例を示せば波長450nm
以下の近紫外線および紫外線である。かかる波長
領域に吸収性を有する組成物には、従来公知の紫
外線吸収層を用いることができる。紫外線吸収層
としてはベンゾトリアゾール系、ベンゾフエノン
系、サリシレート系、シアノアクリレート系等の
化合物があり、より具体的には2−(5−メチル
−2−ヒドロキシフエニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロ
キシフエニル)ベンゾトリアゾール、2−(3,
5−ジ−t−ペンチル−2−ヒドロキシフエニ
ル)ベンゾトリアゾール、2,4−ジヒドロキシ
ベンゾフエノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ
ベンゾフエノン、2,2′−ジヒドロキシ−4,
4′−ジメトキシベンゾフエノン、2,2′,4,
4′−テトラヒドロキシベンゾフエノン、2−ヒド
ロキシ−4−n−オクトキシベンゾフエノン、4
−t−ブチルフエニルサリシレート、4−オクチ
ルフエニルサリシレート、エチル−2−シアノ−
3,3−ジフエニルアクリレート、2−エチルヘ
キシル−2−シアノ−3,3−ジヒドロキシアク
リレート等を例示できる。さらに上記波長領域に
吸収性を有する物質として無機物質の微粒子、例
えば酸化亜鉛、酸化チタン、酸化すず、酸化ビス
マス、酸化タングステン、チタン酸バリウム、硫
化亜鉛等の微粒子を例示することができる。また
活性層の組成によつては約450nm以上の可視光に
対しても活性を示すような層にすることができ、
このような場合には当該活性光を吸収する各種染
料、顔料等を用いることができる。 上記したエネルギー線吸収性物質を含むエネル
ギー線吸収層を設けるには上記物質を皮膜形成性
高分子バインダー、例えばエチルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロー
ス、セルロースアセテートブチレート、セルロー
スアセテートプロピオネート等のセルロース誘導
体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体、塩化ビニル−アクリル共重合体等の塩化
ビニル共重合体類、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチ
レン−塩化ビニル共重合体等のエチレン共重合体
類、ポリスチレン、スチレン−ブタジエン共重合
体、スチレン−アクリロニトリル共重合体等のス
チレン共重合体類、ポリアクリル酸エステル、ポ
リメタクリル酸エステルおよびこれらの共重合体
等のアクリル樹脂、エポキシ樹脂、アルキツド樹
脂、フエノール樹脂、飽和共重合ポリエステル樹
脂、フツ素樹脂等の塗料用樹脂、ポリカーボネー
ト、ポリアリレート、ポリサルホン、ポリエーテ
ルサルホン、芳香族ポリエステル、ポリフエニレ
ンエーテル、アクリロニトリル−塩素化ポリエチ
レン−スチレン共重合体のようなエンジアリング
プラスチツクスなどと共に溶媒(例えばメタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ベンゼン、
トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸イソブチ
ル、アセトン、2−ブタノン、4−メチル−2−
ペンタノン、シクロヘキサン、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、塩化メチレン、クロロホルム、
1,2−ジクロロエタン、1,1,1−トリクロ
ロエタン、クロロベンゼン、ヘキサン、ヘプタ
ン、シクロヘキサン、ジメチルアセトアミド、ジ
メチルスルホオキシド等)に分散、溶解させてえ
た塗液を活性層の上、および活性層を設けていな
い側の支持体上に塗工すればよい。また活性層を
設けていない支持体上に塗工し、次いで別の支持
体上に活性層を塗工し、しかる後、両者を粘着層
等を介してはり合わせてもよい。さらに前記支持
体の項で記述したエネルギー線吸収性支持体を当
該層に用いることができ、この場合には活性層と
吸収性支持体をはり合わせて用いることができ
る。 又、エネルギー線吸収層中における吸収性物質
と高分子バインダーとの量的割合は前者1部に対
し後者0.1〜1000部の範囲が適当であり、また層
の厚さは0.1〜100μm、好ましくは0.5〜50μmであ
る。 上記の手順でえられた本発明のエネルギー線線
量測定シートを用いて各種のエネルギー線源、例
えば高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタル
ハライドランプ、殺菌灯、イオン灯等の各種ラン
プや、X線、電子線照射装置等から放射される紫
外線、X線、電子線等のエネルギー線照射線量を
測定することができる。また農業用のビニルハウ
ス、屋外建築物、オフイスの窓ガラス等にはりつ
け太陽光線の積算照射量あるいは日照時間の測定
を行うことも可能である。さらには文具、玩具等
に用い、例えば太陽光線中の紫外線量をビジユア
ルに測定することも可能である。 以下に本発明を実施例により更に詳述するが、
本発明はこれによつて限定されるものではない。 実施例 1 厚さ50μmのポリエステルフイルムの両側に下
記配合(i)にて調製した活性層塗液を乾燥後の厚さ
が15μmになるよう活性層を設けた。 (i) 3−(N−エチル−N−イソペンチルアミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン 10部 フエニルトリブロモメチルスルホン 1部 ポリスチレンの10%トルエン溶液 100部 次に上記活性層の上に、下記配合(ii)のエネルギ
ー線吸収層塗液を塗工して厚さ50μmのエネルギ
ー線吸収層を設け、本発明のエネルギー線線量測
定シートをえた。本測定シートはわずかに淡黄色
をおびた透明フイルム層であつた。 (ii) 2−(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシ
フエニル)ベンゾトリアゾール 3部 ポリスチレンの10%トルエン溶液 100部 次にランプ電力30Wの殺菌灯を用いた食品殺菌
ケースのガラス壁内側に、厚さ50μmの吸収層が
ガラス壁側に配置されるように本測定シートをは
りつけ、殺菌灯から放射される波長253.7nmのエ
ネルギー線を照射した。測定シート位置でのエネ
ルギー線強度は10mW/cm3であつた。本測定シー
トは殺菌灯の点灯開始と共に徐々に黒色への発色
がはじまり、照射量の増加に比例して発色濃度が
増加し、106mJ/cm2以上の照射量では発色濃度は
飽和して一定になつた。比較のために厚さ50μm
の吸収層を設けない測定シートでは、殺菌灯を点
灯しない条件下でも室内光の作用により発色が進
んだ。 実施例 2 厚さ38μmのポリイミドフイルム上に下記配合
(iii)にて調製した活性層塗液を塗工し、乾燥後の厚
さが10μmの活性層を設けた。 (iii) ビス(3,6−ジメチルアミノ)−10−ベンゾイ
ルフエノチアジン 10g トリフエニルスルホニウムヘキサフルオロフオス
フエート 2g ポリアリレートの10%塩化メチレン溶液100g 次いで38μmのポリイミドフイルムを粘着層を
介して上記活性層上にはりつけ、本発明のエネル
ギー線量測定シートをえた。本測定シートは山吹
色に着色した透明フイルム層であつた。 本測定シートを実施例1と同じ手順で食品殺菌
ケースのガラス壁にはりつけて殺菌灯による点灯
試験を行つた。本表示シートは殺菌灯の点灯と共
に青色に発色し、発色濃度は照射量に比例して増
大した。そして108mJ/cm2以上の照射量では発色
濃度は一定になつた。 実施例 3 厚さ100μmのポリエステルフイルムの両側に下
記配合(iv)にて調製した活性層塗液を塗工し、乾燥
後の厚さが15μmの塗膜厚の活性層を設けた。 (iv) 3,3−ビス(1−オクチル−2−メチルインド
ール−3−イル)フタリド 10部 ヘキサブロモジメチルスルホン 1.5部 ポリカーボネートの10%ジクロエタン溶液100部 次に上記活性層の上に配合(v)の活性層塗液を塗
工して厚さ20μmの活性層を設け、本発明のエネ
ルギー線量測定シートをえた。本測定シートは淡
黄色に着色した透明フイルム層であつた。 (v) 2,2′,4,4′−テトラヒドロキシベンゾフエノ
ン 1部 飽和共重合ポリエステルの10%2−ブタン溶液
100部 次に本測定シートを電子ビーム照射装置のライ
ンに装着し、照射量を変えて発色特性を評価し
た。 その結果、本測定シートは電子ビーム照射によ
つて赤色に発色し、発色濃度は照射線量に比例し
て増加した。そして20メガラド以上の照射量で発
色濃度は飽和して一定になつた。 実施例 4 実施例1において配合(i)に代えて下記配合(vi)に
て調製した活性層塗液を用いた以外は実施例1と
同じ手順に従つて本発明のエネルギー線量測定シ
ートをえた。本測定シートは鮮やかなオレンジ色
の着色フイルム層であつた。 (vi) バルカンオレンジR 10部 飽和共重合ポリエステルの10%トルエン/2−ブ
タノン混合溶媒(混合比7/3)溶液 200部 次に実施例1と同じ手順で本発明の測定シート
の点灯試験を行つた。 その結果、本発明の測定シートは点灯と共に退
色が進み、104mJ/cm2以上の照射量で無色透明と
なつた。 実施例 5 厚さ38μのポリエステルフイルムの両側に実施
例1の配合(i)の活性層塗液および配合(ii)の塗液を
塗工し、それぞれ膜厚が15μmの活性層および吸
収層を設けた。次に厚さ38μの別のポリエステル
フイルムの両側に実施例4の配合(vi)の活性層塗液
および実施例3の配合(v)の吸収層塗液を塗工し、
両者の活性層同志が接着するように接着させ、積
層構造をもつ本発明の線量測定シートをえた。本
測定シートは淡黄色に着色した透明フイルムであ
つた。 本発明の測定シートを実施例1と同様に吸収層
がガラス内壁側に位置するようにはりつけ、殺菌
灯による点灯試験を行つた。 その結果、本発明の測定シートでは点灯と共に
先ず活性層の退色が始まつて、点灯時間の増加に
比例して退色が進み、約105mJ/cm2の照射量でわ
ずかに青味をおびた透明層になつた。さらに点灯
を続けると、点灯時間の増加に比例して活性層の
青発色が進み107mJ/cm2以上の照射量で発色濃度
は一定になつた。 実施例 6 厚さ50μmの紫外線吸収性ポリエステルフイル
ム(東洋紡(株)製)上に下記配合(vii)の活性層塗液お
よび配合(viii)の吸収層塗液を順次塗工して、それぞ
れ膜厚10μmおよび15μmの活性層および吸収層よ
り成る本発明のエネルギー線線量測定シートをえ
た。 (vii) ビス(4−ジエチルアミノ−2−メチルフエニ
ル)フエニルメタン 10g フエニルトリブロモメチルスルホン 1g ポリアリレートの10%塩化メチレン溶液 150g (viii) 2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフエノン
2g ポリスチレンの10%トルエン溶液 100g 次に本発明の測定シートを農業用ビニルハウス
の外側にはりつけた。この際、15μmの吸収層が
大気側に向くようにした。本発明のシートは太陽
光の照射と共に緑色への発色がはじまつて日照時
間の増加に比例して発色濃度が上り、約240時間
以上の日照時間では発色濃度は飽和して一定にな
つた。 実施例 7 実施例6の活性層において配合(vii)の塗液に代え
て配合(iii)の塗液を用い、また吸収層において配合
(viii)の塗液に代えて、厚さ38μmのポリイミドフイ
ルムを用いた以外は実施例6と同じ手順で本発明
のエネルギー線線量測定シートを作製して屋外太
陽光による照射試験を行つた。 その結果、本発明の測定シートは太陽光の照射
に対して青色に発色し、日照時間の増加に比例し
て発色濃度が上り、約2000時間以上の日照時間で
は発色濃度は飽和して一定になつた。 実施例 8〜12 実施例1における配合(i)において、3−(N−
エチル−N−イソペンチルアミノ)−6−メチル
−7−アニリノフルオランに代えて表1に示す化
合物を用いた以外は実施例1と同じ手順を用いて
本発明のエネルギー線線量測定シートを作製し、
殺菌灯の点灯試験を行つた。結果を表1に示す。
<Industrial Application Field> The present invention relates to a dose measurement sheet for energy rays such as ultraviolet rays, visible rays, X-rays, and electron beams. <Prior art> Treatment processes using energy rays such as ultraviolet rays, visible rays, X-rays, and electron beams are used to treat paints, printing plates,
Manufacture of photoresists, adhesives, film hard coatings, adhesives, foamed polyolefins,
It has been put into practical use in a variety of industries, including sterilization of medical instruments and sterilization of food and drinking water. In such an energy beam treatment process, the irradiation dose is the most fundamental factor, and various dosimeters have been put into practical use. Among these, so-called label dosimeters that change color according to the dose and measure the irradiation dose from the degree of discoloration have features such as simplicity and speed that enable visual evaluation of the irradiation dose. <Problems to be Solved by the Invention> However, conventional label-type dosimeters require that the energy irradiation source be activated in order to determine the degree of discoloration of the label due to the action of energy rays based on the light reflected from the label. When measuring, it was necessary for the energy irradiation source and the observer to be located on the same side of the label with respect to the discolored side. For this reason, the electron beam
In work using energy irradiation sources such as X-rays, it has been difficult to measure on the line, especially to measure the cumulative amount of irradiation over time on the line. Furthermore, when storing a discolored label, there is a problem in that the degree of discoloration changes due to exposure to external light such as indoor light. <Means for Solving the Problems> The present invention provides a novel energy ray dose measurement sheet that improves the problems of the label-type energy ray dosimeter described above and satisfies the required performance. The present inventor has completed the present invention as a result of intensive research into energy ray dose measurement sheets that include an active layer that develops, discolors, or fades due to the action of energy rays such as ultraviolet rays, visible rays, X-rays, and electron beams. . That is, the first invention of the present application provides, on at least one side of a support, an active layer composed of at least one of a coloring layer, a color-changing layer, and a fading layer that causes a color change by the action of energy rays. , an energy absorbing layer provided on both outermost layers, the coloring layer containing at least one kind of initiator selected from organic halogen low-molecular compounds or aromatic onium salts. The second invention of the present invention is a measurement sheet, and the second invention of the present application includes a coloring layer that causes a color change due to the action of energy rays on at least one side of the energy ray absorbing support.
A sheet in which an active layer and an energy ray absorbing layer are successively laminated, each consisting of at least one of a color changing layer or a fading layer, wherein the coloring layer is selected from organic halogen low molecular weight compounds or aromatic onium salts. This is an energy ray dosimetry sheet characterized by containing at least one type of initiator. The details of the present invention will be explained below. First, the structure of the energy ray dose measurement sheet of the present invention will be described. FIGS. 1 and 2 show the structure of an energy ray dose measurement sheet according to the first aspect of the present invention. That is, FIG. 1 shows an example of a sheet in which an active layer 1 and an energy ray absorbing layer 2 are laminated on a support 4, and an energy ray absorbing layer 3 is provided on the other side of the support. FIG. 2 also shows active layers 1 and 1' having different sensitivities to energy rays on both sides of the support 4.
, and energy ray absorbing layers 2 and 3 are further provided on each active layer. In this case, active layers with different sensitivities to energy rays refer to, for example, different color development rates, a combination of color development and fading, or a combination of different color fading rates. Next, FIGS. 3 to 5 relate to the second aspect of the present invention. That is, FIG. 3 shows an active layer 1 and an energy ray absorbing layer 2 on an energy ray absorbing support 5.
In addition, in FIG. 4, two types of active layers 1 and 1' having different sensitivities to energy rays are laminated on an energy ray absorbing support 5, and on top of this, energy rays are applied. FIG. 5 shows an example of a sheet provided with an absorbing layer 2. Furthermore, FIG. Energy ray absorption layers 2 and 3 are provided on the layers. In addition, in FIGS. 1 to 5, the energy ray absorption layer 2 provided as the outermost layer is an absorption layer that adjusts the dose of energy rays emitted from the energy ray irradiation source to be measured and incident on the active layer 1. One of the energy ray absorption layers 3 is an absorption layer that controls energy rays other than the energy rays to be measured from entering the active layer. In order to determine the degree of color development, discoloration, or discoloration of the active layer via the energy ray absorption layer 3, the energy ray absorption layer 3 needs to be transparent to at least a portion of visible light. On the other hand, when the measurement location is indoors, the energy rays that can enter the active layer from the energy ray absorption layer 3 side include indoor light and external light such as sunlight entering through a window. It has the function of effectively preventing energy rays from reaching the active layer. As a result, color development, discoloration, fading, etc. of the measurement sheet due to the action of external light can be prevented.
To measure the energy ray dose, for example, the energy ray absorbing layer 2 in FIG. 1 is placed in the direction of the irradiation source, and the degree of discoloration is determined from the side of the energy ray absorbing layer 3 in FIG. 1. Next, the constituent materials of the present invention will be described. The active layer of the present invention is a layer composed of at least one of a color-forming layer, a color-changing layer, and a fading layer that causes a color change by the action of energy rays such as ultraviolet rays, visible rays, X-rays, and electron beams. Conventionally known techniques can be used for such compositions. The coloring layer that develops color by the action of energy rays includes an initiator that generates active species such as free radicals or acids by the action of energy rays, and a coloring agent that develops color by interaction with the active species. A combination of these can be used. Initiators that generate free radicals include organic halogen low-molecular compounds, such as carbon tetrabromide, 1,
1,1-tris(bromomethyl)propane, phenyltribromomethylsulfone, p-nitrophenyltribromomethylsulfone, 2,4-dichlorophenyltrichloromethylsulfone, hexabromomethylsulfoxide, hexabromodimethylsulfone, 4.4 Examples include -dibromo-2,3-hexanedione, 4-phenoxy-dichloroacetophenone, and o-nitro-α,α,α-tribromoacetophenone. Acid-generating initiators include aromatic onium salts such as diphenyliodonium tetrafluoroborate, diphenyliodonium hexafluorophosphate, triphenylsulfonium hexafluorophosphate, bis(4-methoxyphenyl)phenyl Examples include sulfonium hexafluorophosphate. In addition, coloring agents include triphenylmethane, fluoran, rhodamine lactam, phenothiazine,
Phthalide compounds, such as bis(4-dimethylaminophenyl) phenylmethane (leucomalachite green), tris(4-dimethylaminophenyl) phenylmethane (leuco crystal violet), bis(4-diethylamino-2-methylphenyl) phenylmethane , bis(4-diethylamino-2-methoxyphenyl)phenylmethane, tris(4-diethylamino-2-methylphenyl)methane, bis(4-dibenzylamino-2-methylphenyl)phenylmethane, 4-methoxyphenyl-bis(1 -ethyl-2-methylindol-3-yl)methane, phenyl-bis(1-n-butyl-2-methylindol-3-yl)
yl) methane, 3-diethylaminobenzo[a]
-fluorane, 3-dimethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3-cyclohexylamino-6-chlorofluorane, 3-(N-methyl-N-phenylamino)-6-(N-ethyl-N-
p-tolylamino)fluoran, 3-diethylamino-7-chlorofluoran, 3-dimethylamino-6-methyl-7-chlorofluoran, 3-
(N-cyclohexyl-N-methylamino)-6-
Methyl-7-anilinofluorane, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-
(N-ethyl-N-isopentylamino)-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-(N-ethyl-N-furfurylamino)-6-methyl-7-
Anilinofluorane, 3-diethylamino-7-
(m-fluoroanilino)fluorane, 3,6-
Diethylaminofluoran-w-p-nitrophenylimidolactam, 3,6-diethylaminofluoran-w-p-chlorophenylimidolactam, bis(3,6-dimethylamino)-10-benzoylphenothiazine, 3 , 7-bis(dimethylamino)-10-acetylphenothiazine, 3,3
-Bis-dimethylaminophenyl-6-dimethylaminophthalide (crystal violet lactone), 3,3-bis-dimethylaminophenyl phthalide (malachite green lactone), 3,3
-bis(1-ethyl-2-methylindole-3
-yl)-phthalide, 3,3-bis(1-butyl-2-methylindol-3-yl)-phthalide,
Examples include 3,3-bis(1-octyl-2-methylindol-3-yl)phthalide. In addition, discoloration layers or discoloration layers that change color or fade due to the action of energy rays include diphenylmethane-based, triphenylmethane-based, thiazine-based, oxazine-based, xanthene-based, anthraquinone-based,
Compositions containing various pigments such as iminonaphthoquinone type and azomethine type, or compositions containing various pigments such as monoazo type, disazo type, triphenylmethane type, and metal complex salt type can be used. Furthermore, for the purpose of accelerating the rate of discoloration or discoloration, compositions in which the above-mentioned initiators are combined with these dyes or pigments can be used. Specific examples of the above pigments include crystal violet, bromophenol blue, bromocresol purple, tetrabromophenol blue, bromothymol blue, thymol blue, tripeolin, methyl yellow, methyl orange,
Examples include Methyl Red, Neutral Red, Cresol Red, Indigo Carmine, Bromophenol Red, Tropeolin, Alizarin Yellow R, Congo Red, Phenol Phthalein, Thymol Phthalein, and the like. Specific examples of pigments include Hansa Yellow 5G,
Benzine Yellow GR, Vulcan First Yellow G, Hansa Yellow 3R, Yellow HR, Permanent Orange GTR, Vulcan Orange R,
Chromophthal Orange 4R, Permanent Bold FGR, Brilliant First Scarlet,
Lakey Red D, Permanent Carmine FBB,
Examples include Rhodamine 3B Lake, Victoria Piure Blue Lake, Dianisidine Blue, Naphthol Green B, and the like. The active layer in the present invention is composed of a polymer binder having film-forming properties, such as a cellulose derivative such as ethyl cellulose, cellulose acetate, hydroxypropyl cellulose, nitrocellulose, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate, polychlorinated Vinyl, vinyl chloride copolymers such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer,
Ethylene copolymers such as ethylene-vinyl chloride copolymer, polystyrene, styrene-butadiene-
Polystyrenes such as acrylonitrile copolymers, acrylic resins such as polyacrylic esters, polymethacrylic esters, and their copolymers, butyral resins, epoxy resins, alkyd resins, phenolic resins, saturated copolymerized polyester resins, fluorine Solvents (e.g. methanol , ethanol, isopropanol, benzene, toluene, xylene, ethyl acetate, isobutyl acetate, acetone, 2-butanone, 4-methyl-
Dispersed in 2-pentanone, cyclohexanone, tetrahydrofuran, dioxane, methylene chloride, chloroform, 1,2-dichloroethane, 1,1,1-trichloroethane, chlorobenzene, hexane, heptane, cyclohexane, dimethylacetamide, dimethylsulfoxide, etc.), It is prepared by coating a dissolved coating liquid on a support. There are no particular limitations on the quantitative proportions of each component in the active layer, but preferred examples are as follows. In the case of color forming layer, color former 10 parts Initiator 0.01 to 100 parts Polymer binder 1 to 1000 parts In the case of discoloration layer and fading layer Colorant or organic pigment 10 parts Initiator 0 to 100 parts Polymer binder 1 to 1000 parts Also active layer The thickness is 0.1 to 100 μm, preferably 0.5 to 50 μm. Furthermore, it is also possible to laminate two or more of the above-mentioned active layers, for example, a laminate of coloring layers with different coloring speeds, a laminate with color-changing layers or fading layers with different color-changing or fading speeds, a laminate of a color-forming layer and a color-changing layer, or A laminate with a fading layer is possible. Such a laminate can be provided by coating a second layer on a first layer on a support, with the first layer on one side of the support and the second layer on the other side. There are methods such as coating a first layer and a second layer on separate supports and gluing them together via an adhesive layer. Next, in the present invention, transparent or translucent sheet-shaped supports are used to coat the active layer, such as cellophane film, polyester film, cellulose triacetate film, polycarbonate film, nylon film, fluororesin film, polyethylene film, polypropylene film, polyarylate film,
TPX film etc. can be given. Furthermore, in the present invention, as shown in FIGS. 3 to 5, an energy ray absorbing support having a function of adjusting the energy rays emitted from the irradiation source and reaching the active layer can be used. Examples of such energy ray absorbing supports include polyester films and polycarbonate films containing energy ray absorbers or pigments, polyester films dyed with dyes, colored and transparent polyimide films, polyamideimide films, and polyphenylene films. Further, examples include polyester films in which metals such as aluminum, tin, and indium or metal oxides such as zinc oxide, titanium oxide, indium oxide, tin oxide, and bismuth oxide are vacuum-deposited or sputter-deposited. In the present invention, an energy ray absorption layer is provided on one side of the active layer and adjusts the energy rays emitted from the energy ray source and reaches the active layer, and an energy ray absorption layer is provided on the other side of the photoactive layer and is provided on the other side of the photoactive layer. As the energy ray absorbing layer that adjusts the energy rays emitted from sources other than the source, for example, external light and reaching the active layer, a layer containing a composition that has absorbency for the energy rays can be used. The energy rays that act on the active layer vary depending on the composition of the active layer, but an example is a wavelength of 450 nm.
The following are near ultraviolet and ultraviolet rays. A conventionally known ultraviolet absorbing layer can be used for a composition having absorbency in such a wavelength region. The ultraviolet absorbing layer includes compounds such as benzotriazole, benzophenone, salicylate, and cyanoacrylate, and more specifically, 2-(5-methyl-2-hydroxyphenyl)benzotriazole, 2-(3, 5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl)benzotriazole, 2-(3,
5-di-t-pentyl-2-hydroxyphenyl)benzotriazole, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,
4'-dimethoxybenzophenone, 2,2',4,
4'-tetrahydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 4
-t-butylphenyl salicylate, 4-octylphenyl salicylate, ethyl-2-cyano-
Examples include 3,3-diphenyl acrylate and 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-dihydroxyacrylate. Furthermore, examples of substances having absorption properties in the above wavelength range include fine particles of inorganic substances such as zinc oxide, titanium oxide, tin oxide, bismuth oxide, tungsten oxide, barium titanate, and zinc sulfide. Furthermore, depending on the composition of the active layer, it can be made into a layer that exhibits activity against visible light of about 450 nm or more.
In such cases, various dyes, pigments, etc. that absorb the active light can be used. To provide an energy ray absorbing layer containing the energy ray absorbing substance described above, the above substance is combined with a film-forming polymeric binder such as cellulose such as ethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, nitrocellulose, cellulose acetate butyrate, and cellulose acetate propionate. Derivatives, polyvinyl chloride, vinyl chloride copolymers such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, vinyl chloride-acrylic copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene-vinyl alcohol copolymers, ethylene-chloride Ethylene copolymers such as vinyl copolymers, styrene copolymers such as polystyrene, styrene-butadiene copolymers, styrene-acrylonitrile copolymers, polyacrylic esters, polymethacrylic esters, and copolymers thereof Coating resins such as acrylic resins, epoxy resins, alkyd resins, phenolic resins, saturated copolymerized polyester resins, fluorine resins, polycarbonates, polyarylates, polysulfones, polyethersulfones, aromatic polyesters, polyphenylene ethers, etc. Solvents (e.g. methanol, ethanol, isopropanol, benzene,
Toluene, xylene, ethyl acetate, isobutyl acetate, acetone, 2-butanone, 4-methyl-2-
Pentanone, cyclohexane, tetrahydrofuran, dioxane, methylene chloride, chloroform,
A coating liquid obtained by dispersing and dissolving in 1,2-dichloroethane, 1,1,1-trichloroethane, chlorobenzene, hexane, heptane, cyclohexane, dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, etc.) is applied on the active layer and on the active layer. It can be coated on the side of the support that is not coated. Alternatively, the active layer may be coated on a support without an active layer, then the active layer may be coated on another support, and then the two may be bonded together via an adhesive layer or the like. Furthermore, the energy ray absorbing support described in the section of the support can be used for this layer, and in this case, the active layer and the absorbent support can be used together. In addition, the appropriate quantitative ratio of the absorbent material and the polymer binder in the energy ray absorbing layer is 1 part of the former to 0.1 to 1000 parts of the latter, and the thickness of the layer is 0.1 to 100 μm, preferably It is 0.5-50μm. The energy ray dose measurement sheet of the present invention obtained by the above procedure can be used to measure various energy ray sources, such as high pressure mercury lamps, ultra-high pressure mercury lamps, metal halide lamps, germicidal lamps, ion lamps, etc., and X-rays. It is possible to measure the irradiation dose of energy rays such as ultraviolet rays, X-rays, and electron beams emitted from an electron beam irradiation device or the like. It is also possible to measure the cumulative amount of sunlight irradiation or sunshine hours by attaching it to agricultural vinyl houses, outdoor buildings, office window glass, etc. Furthermore, it can be used for stationery, toys, etc., and for example, it is possible to visually measure the amount of ultraviolet rays in sunlight. The present invention will be explained in more detail by examples below.
The present invention is not limited thereby. Example 1 An active layer was formed on both sides of a polyester film having a thickness of 50 μm using an active layer coating solution prepared according to the following formulation (i) so that the thickness after drying was 15 μm. (i) 3-(N-ethyl-N-isopentylamino-6
-Methyl-7-anilinofluorane 10 parts Phenyltribromomethylsulfone 1 part 10% polystyrene toluene solution 100 parts Next, on top of the above active layer, apply the energy ray absorbing layer coating liquid of the following formulation (ii). An energy ray absorbing layer with a thickness of 50 μm was provided by the following process to obtain the energy ray dose measurement sheet of the present invention. The sheet to be measured was a transparent film layer with a slightly pale yellow color. (ii) 2-(3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl)benzotriazole 3 parts 10% toluene solution of polystyrene 100 parts Next, use a germicidal lamp with a lamp power of 30 W to sterilize the glass in the food sterilization case. This measurement sheet was attached to the inside of the wall so that the absorption layer with a thickness of 50 μm was placed on the glass wall side, and was irradiated with energy rays with a wavelength of 253.7 nm emitted from a germicidal lamp. The energy ray intensity at the measurement sheet position was 10 mW/cm 3 . This measurement sheet gradually begins to develop a black color when the germicidal lamp starts to turn on, and the color density increases in proportion to the increase in the irradiation amount, and the color density becomes saturated at an irradiation amount of 10 6 mJ/cm2 or more . It became constant. 50μm thickness for comparison
In the measurement sheet without the absorption layer, color development progressed due to the action of indoor light even under conditions where the germicidal lamp was not turned on. Example 2 The following formulation was placed on a polyimide film with a thickness of 38 μm
The active layer coating solution prepared in (iii) was applied to provide an active layer having a dry thickness of 10 μm. (iii) Bis(3,6-dimethylamino)-10-benzoylphenothiazine 10g Triphenylsulfonium hexafluorophosphate 2g 10% polyarylate solution in methylene chloride 100g Next, a 38 μm polyimide film was attached via an adhesive layer. The energy dose measurement sheet of the present invention was obtained by pasting onto the above active layer. The measurement sheet was a transparent film layer colored bright yellow. This measurement sheet was attached to the glass wall of a food sterilization case in the same manner as in Example 1, and a lighting test using a sterilization lamp was conducted. This display sheet developed a blue color when the germicidal lamp was turned on, and the color density increased in proportion to the irradiation amount. At an irradiation dose of 10 8 mJ/cm 2 or more, the color density became constant. Example 3 An active layer coating solution prepared according to the following formulation (iv) was applied to both sides of a 100 μm thick polyester film to provide an active layer having a coating thickness of 15 μm after drying. (iv) 10 parts of 3,3-bis(1-octyl-2-methylindol-3-yl)phthalide 1.5 parts of hexabromodimethylsulfone 100 parts of a 10% dichloroethane solution of polycarbonate (v) ) was applied to form an active layer with a thickness of 20 μm, thereby obtaining an energy dose measurement sheet of the present invention. The measurement sheet was a transparent film layer colored pale yellow. (v) 2,2',4,4'-tetrahydroxybenzophenone 10% 2-butane solution of partially saturated copolyester
100 copies Next, this measurement sheet was attached to the line of an electron beam irradiation device, and the color development characteristics were evaluated by changing the irradiation amount. As a result, the measurement sheet was colored red by electron beam irradiation, and the color density increased in proportion to the irradiation dose. At irradiation doses of 20 megarads or more, the color density became saturated and became constant. Example 4 An energy dose measurement sheet of the present invention was obtained by following the same procedure as in Example 1 except that an active layer coating liquid prepared with the following formulation (vi) was used instead of formulation (i) in Example 1. . This measurement sheet had a bright orange colored film layer. (vi) 10 parts of Vulcan Orange R 200 parts of a 10% solution of saturated copolymerized polyester in a mixed solvent of toluene/2-butanone (mixing ratio 7/3) Next, a lighting test of the measurement sheet of the present invention was carried out using the same procedure as in Example 1. I went. As a result, the color of the measurement sheet of the present invention progressed as the sheet was turned on, and became colorless and transparent at an irradiation dose of 10 4 mJ/cm 2 or more. Example 5 The active layer coating liquid of formulation (i) and the coating liquid of formulation (ii) of Example 1 were applied to both sides of a polyester film with a thickness of 38 μm to form an active layer and an absorbent layer each having a film thickness of 15 μm. Established. Next, the active layer coating liquid of formulation (vi) of Example 4 and the absorption layer coating liquid of formulation (v) of Example 3 were applied to both sides of another polyester film having a thickness of 38μ,
Both active layers were adhered to each other to obtain a dose measurement sheet of the present invention having a laminated structure. The measurement sheet was a transparent film colored pale yellow. The measurement sheet of the present invention was attached in the same manner as in Example 1 so that the absorbing layer was located on the inner wall side of the glass, and a lighting test using a germicidal lamp was conducted. As a result, in the measurement sheet of the present invention, the active layer first begins to discolor when the light is turned on, and the discoloration progresses in proportion to the increase in the lighting time, becoming slightly bluish at an irradiation dose of approximately 10 5 mJ/cm 2 . It became a transparent layer. As the lighting continued, the active layer developed a blue color in proportion to the increase in lighting time, and the color density became constant at an irradiation dose of 10 7 mJ/cm 2 or more. Example 6 An active layer coating liquid of the following formulation (vii) and an absorption layer coating liquid of formulation (viii) were sequentially applied onto a 50 μm thick ultraviolet absorbing polyester film (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) to form a film. An energy ray dosimetry sheet of the present invention consisting of an active layer and an absorbing layer with a thickness of 10 μm and 15 μm was obtained. (vii) Bis(4-diethylamino-2-methylphenyl)phenylmethane 10g Phenyltribromomethylsulfone 1g 10% polyarylate solution in methylene chloride 150g (viii) 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenone
2g 10% toluene solution of polystyrene 100g Next, the measuring sheet of the present invention was attached to the outside of an agricultural vinyl greenhouse. At this time, the 15 μm absorbing layer was directed toward the atmosphere. The sheet of the present invention began to develop a green color upon irradiation with sunlight, and the color density increased in proportion to the increase in sunlight time, and the color density became saturated and became constant after about 240 hours of sunlight or more. Example 7 In the active layer of Example 6, the coating liquid of formulation (iii) was used instead of the coating liquid of formulation (vii), and in the absorption layer, the coating liquid of formulation (iii) was used.
An energy ray dosimetry sheet of the present invention was prepared in the same manner as in Example 6, except that a 38 μm thick polyimide film was used in place of the coating solution (viii), and an irradiation test using outdoor sunlight was conducted. As a result, the measurement sheet of the present invention develops a blue color when exposed to sunlight, and the color density increases in proportion to the increase in sunlight time, and the color density becomes saturated and becomes constant after about 2000 hours of sunlight or more. Summer. Examples 8 to 12 In formulation (i) in Example 1, 3-(N-
The energy ray dose measurement sheet of the present invention was prepared using the same procedure as in Example 1 except that the compounds shown in Table 1 were used in place of ethyl-N-isopentylamino)-6-methyl-7-anilinofluorane. Created,
A germicidal lamp lighting test was conducted. The results are shown in Table 1.

【表】 <発明の効果> 本発明は以上の構成よりなるのでエネルギー線
照射源を作動中に線量を測定する際、照射源と観
察者が同一の位置にする必要がなくなり、したが
つて電子線、X線等のエネルギー照射源を使用す
る作業ラインにおいても照射量の経時積算線をラ
イン上で測定することが可能となつた。
[Table] <Effects of the Invention> Since the present invention has the above configuration, when measuring the dose while the energy ray irradiation source is in operation, it is no longer necessary for the irradiation source and the observer to be in the same position. Even on work lines that use energy irradiation sources such as X-rays and X-rays, it has become possible to measure the cumulative irradiation amount over time on the line.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図〜第5図は本発明のエネルギー線線量測
定シートの層構成を示す図である。 1,1′…活性層、2,3…エネルギー線吸収
層、4…支持体、5…エネルギー線吸収性支持
体。
1 to 5 are diagrams showing the layer structure of the energy ray dose measurement sheet of the present invention. 1,1'...Active layer, 2,3...Energy ray absorbing layer, 4...Support, 5...Energy ray absorbing support.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 支持体の少なくとも片面に、エネルギー線の
作用によつて色変化を生ずる発色層、変色層また
は退色層の少くともいずれか1層から構成される
活性層を設け、両最外層にエネルギー吸収層を設
けたシートであつて、前記発色層が有機ハロゲン
低分子化合物または芳査族オニウム塩から選ばれ
た少なくとも1種の開始剤を含有することを特徴
とするエネルギー線線量測定用シート。 2 エネルギー線吸収性支持体の少なくとも片面
に、エネルギー線の作用によつて色変化を生ずる
発色層、変色層または退色層の少くともいずれか
1層から構成される活性層およびエネルギー線吸
収層を順次積層したシートであつて、前記発色層
が有機ハロゲン低分子化合物または芳香族オニウ
ム塩から選ばれた少くとも1種の開始剤を含有す
ることを特徴とするエネルギー線線量測定用シー
ト。
[Scope of Claims] 1. An active layer consisting of at least one of a color-forming layer, a color-changing layer, or a fading layer that causes a color change by the action of energy rays is provided on at least one side of the support, and both A sheet having an energy absorbing layer as the outermost layer, wherein the coloring layer contains at least one initiator selected from an organic halogen low molecular compound or an aromatic onium salt. Measurement sheet. 2. On at least one side of the energy ray absorbing support, an active layer and an energy ray absorbing layer consisting of at least one of a coloring layer, a color changing layer, or a fading layer that causes a color change due to the action of energy rays are provided. 1. A sheet for measuring energy ray dose, which is a sequentially laminated sheet, wherein the coloring layer contains at least one initiator selected from an organic halogen low-molecular compound or an aromatic onium salt.
JP10143788A 1988-04-26 1988-04-26 Energy beam dosage measurement sheet Granted JPH01272930A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10143788A JPH01272930A (en) 1988-04-26 1988-04-26 Energy beam dosage measurement sheet

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10143788A JPH01272930A (en) 1988-04-26 1988-04-26 Energy beam dosage measurement sheet

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH01272930A JPH01272930A (en) 1989-10-31
JPH0547774B2 true JPH0547774B2 (en) 1993-07-19

Family

ID=14300668

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP10143788A Granted JPH01272930A (en) 1988-04-26 1988-04-26 Energy beam dosage measurement sheet

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH01272930A (en)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03218423A (en) * 1990-01-24 1991-09-26 Topcon Corp Laser beam output measuring method and measuring device to be used for the same
GB9306751D0 (en) * 1993-03-31 1993-05-26 Autotype Int Ltd Gamma radiation detection
JP3732703B2 (en) * 1999-03-31 2006-01-11 株式会社巴川製紙所 Composition for radiation dose history indicator
US6406914B1 (en) 1999-03-31 2002-06-18 Nichiyu Giken Kogyo Co., Ltd. Radiation exposure dose-history indicator
JP3732704B2 (en) * 1999-03-31 2006-01-11 株式会社巴川製紙所 Radiation dose history indicator sheet
WO2005045471A1 (en) * 2003-11-06 2005-05-19 Nichiyu Giken Kogyo Co., Ltd. Radiation exposure history indicator
US6898265B1 (en) * 2003-11-20 2005-05-24 Ge Medical Systems Global Technology Company, Llc Scintillator arrays for radiation detectors and methods of manufacture
WO2006109726A1 (en) * 2005-04-08 2006-10-19 Sakata Inx Corp. Composition for determination of ionizing radiation absorbed dose and use thereof
JP2007327899A (en) * 2006-06-09 2007-12-20 Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> Ultraviolet detecting element, and apparatus and method for measuring ultraviolet ray
US8049186B2 (en) * 2006-08-24 2011-11-01 Basf Se UV-dosis indicators
JP5318340B2 (en) * 2006-10-20 2013-10-16 日油技研工業株式会社 Radiation beam confirmation method
JP6177706B2 (en) 2013-02-25 2017-08-09 富士フイルム株式会社 Ultraviolet sensing sheet, manufacturing method thereof, and ultraviolet sensing method
JP2014163798A (en) 2013-02-25 2014-09-08 Fujifilm Corp Ultraviolet sensitive sheet, ultraviolet sensitive set, and ultraviolet sensitive method
WO2017134583A1 (en) * 2016-02-02 2017-08-10 8996598 Canada Inc. Method and apparatus for the detection of exposure to ultraviolet light
EP4299691A1 (en) * 2021-02-26 2024-01-03 FUJIFILM Corporation Uv radiation inspection tool, uv radiation inspection kit, and uv radiation inspection method
JPWO2022181285A1 (en) * 2021-02-26 2022-09-01

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5312391A (en) * 1976-07-19 1978-02-03 Urajimirouitsuchi Baia Mihairu Apparatus for gaseous and vaporous contaminants in air of building interior

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5312391A (en) * 1976-07-19 1978-02-03 Urajimirouitsuchi Baia Mihairu Apparatus for gaseous and vaporous contaminants in air of building interior

Also Published As

Publication number Publication date
JPH01272930A (en) 1989-10-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0547774B2 (en)
US4130760A (en) Reusable radiation monitor
JPS6027595B2 (en) Laser beam recording method
CN107984936B (en) Reusable writing material and preparation method thereof
US3436353A (en) Phototropic compositions
US4991074A (en) Lighting lamp
JPWO2006109726A1 (en) Composition for measuring ionizing radiation absorption dose and use thereof
KR0137212B1 (en) Lighting lamp
US20100081208A1 (en) Multirange indicator
JPS6161148A (en) Near ultraviolet rays detecting material
JPH0616089B2 (en) Radiation detecting composition and radiation dosimetry sheet
JPH01279561A (en) Lighting lamp
WO2022209858A1 (en) Uv radiation sensing member and uv radiation sensing kit
JPS62161860A (en) Photosensitive, coloring composition
US6783901B1 (en) Photosensitive plastics films and information storage devices
JPS6127428B2 (en)
JPH0482153A (en) Illumination lamp
JP2002156454A (en) Radiation absorption dosage measuring material and sheet compact
WO2023079992A1 (en) Inspection tool, and inspection method
JP2008102055A (en) Radiation sensitive sheet used for confirmation of radiation beam
JPH0275149A (en) Illumination lamp
JPH0235971B2 (en) KAGAKUSENKANSHIKI
JPH0719570B2 (en) Lamp for lighting
Fanselow et al. Reusable radiation monitor
JPS5888743A (en) Photosensitive and heat-sensitive composition

Legal Events

Date Code Title Description
EXPY Cancellation because of completion of term