JPH0546867B2 - - Google Patents
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Description
本発明は芳香族ジアゾニウム化合物と３−ヒド
ロキシ−２−ナフトエ酸とのカツプリングによる
アゾ顔料の製造法、特に調色されたアゾ顔料の製
造法に関する。
本発明において調色とは、何らかの手段により
顔料の性質例えば色相、鮮やかさ、透明性、隠蔽
力などを調整することを意味する。
カツプリング成分として３−ヒドロキシ−２−
ナフトエ酸を使用するアゾ顔料はよく知られてお
り、例えばブリリアント・カーミン6B（ピグメン
ト・レツド57）、ウオツチヤング・レツド（ピグ
メント・レツド48）などがあげられる。これらは
それぞれ６−アミノ−ｍ−トルエンスルホン酸又
は６−アミノ−４−クロロ−ｍ−トルエンスルホ
ン酸のジアゾニウム塩を、３−ヒドロキシ−２−
ナフトエ酸とカツプリングさせることにより得ら
れる。これらのアゾ顔料の用途は多岐にわたり、
主なものは印刷インキ、塗料、絵具、プラスチツ
ク、化粧品などである。それらの用途において要
求される顔料の性能も多様であり、例えば印刷イ
ンキ用には鮮やかさと透明性が、塗料用には耐久
性と隠蔽力が、プラスチツク用には耐熱性が要求
される。したがつて同じ化学構造の顔料であつて
も、用途に応じた性質を有する顔料を調製するこ
とが必要となる。
顔料の色やその他の性質は根本的には化学構造
に由来しているが、鮮やかさ、透明性、隠蔽力な
どの性質は顔料の物理的要素、例えば粒子の大き
さ、形状、表面の状態などによつても変化する。
顔料の性質は製造工程を変えることやウツドロジ
ンなどの添加物を使用することなどにより多少調
整することができるが、十分ではない。カツプリ
ング成分としての３−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸の一部を適量の調色剤化合物で置き換えること
により、顔料の色及び物理的性質を調整すること
も知られており、例えば特開昭56−116753号及び
特開昭58−42662号明細書には、調色剤としてい
くつかの化合物があげられている。しかしこれら
の調色剤の調色効果も満足できるものではない。
本発明者らは、アゾ顔料の色調を希望に応じて
調色しうる調色剤化合物について鋭意検討した結
果、カツプリング成分としての３−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸の一部をビスナフチルメタン類で
置き換えることにより、希望するように調色され
たアゾ顔料を製造しうることを見い出した。
本発明はこの知見に基づくもので、芳香族ジア
ゾニウム化合物を、３−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸ならびに一般式
（式中、R1、R2及びR2′は、水素原子又は炭素数
５以下のアルキル基、R3とR3′及びR4とR4′はそ
れぞれ水素原子又はCOOR5を意味し、R5は水素
原子または炭素数５以下のアルキル基を意味す
る）で表わされる少なくとも１種のビスナフチル
メタン類からの混合物とカツプリングさせ、所望
によりレーキ化することを特徴とする、調色され
たアゾ顔料の製造法である。
本発明に用いられるビスナフチルメタン類はナ
フトール類とアルデヒドの縮合により得られる。
ナフトール類としては、例えば次のものが用いら
れる。１−ナフトール、２−ナフトール、１−メ
トキシナフタレン、２−メトキシナフタレン、１
−メトキシ−２−ナフトエ酸、２−メトキシ−１
−ナフトエ酸、２−メトキシ−３−ナフトエ酸、
２−メトキシ−６−ナフトエ酸、１−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−１−ナフト
エ酸、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、２−ヒ
ドロキシ−６−ナフトエ酸、１−ヒドロキシ−２
−ナフトエ酸エステル、２−ヒドロキシ−１−ナ
フトエ酸エステル、２−ヒドロキシ−３−ナフト
エ酸エステル、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸
エステルなど。
アルデヒドとしては、例えばホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、
ブチルアルデヒドなどがあげられるが、特にホル
ムアルデヒドが好ましい。
ビスナフチルメタン類の個々の例は次のもので
ある。４，4′−ジヒドロキシ−１，1′−ジナフチ
ルメタン、４，4′−ジヒドロキシ−１，1′−ジナ
フチルメタン−３，3′−ジカルボン酸、１，1′−
ジヒドロキシ−２，2′−ジナフチルメタン、１，
1′−ジヒドロキシ−２，2′−ジナフチルメタン−
４，4′−ジカルボン酸、１，4′−ジヒドロキシ−
２，1′−ジナフチルメタン、４，1′−ジヒドロキ
シ−１，2′−ジナフチルメタン−３−カルボン
酸、２，2′−ジヒドロキシ−１，1′−ジナフチル
メタン、２，2′−ジヒドロキシ−１，1′−ジナフ
チルメタン−３，3′−ジカルボン酸、２，2′−ジ
ヒドロキシ−１，1′−ジナフチルメタン−６，
6′−ジカルボン酸、２，2′−ジヒドロキシ−１，
1′−ジナフチルメタン−３，6′−ジカルボン酸、
２，2′−ジヒドロキシ−１，1′−ジナフチルメタ
ン−３−カルボン酸、２，2′−ジヒドロキシ−
１，1′−ジナフチルメタン−６−カルボン酸、
２，2′−ジヒドロキシ−１，1′−ジナフチルメタ
ン−３−カルボン酸メチルエステル、２，2′−ジ
メトキシ−１，1′−ジナフチルメタン−３，3′−
ジカルボン酸、２−ヒドロキシ−2′−メトキシ−
１，1′−ジナフチルメタン−３−カルボン酸、
２，4′−ジヒドロキシ−１，1′−ジナフチルメタ
ン−３−カルボン酸、２，4′−ジヒドロキシ−
１，1′−ジナフチルメタン−６−カルボン酸、
１，2′−ジヒドロキシ−２，1′−ジナフチルメタ
ン、２，1′−ジヒドロキシ−１，2′−ジナフチル
メタン−３−カルボン酸、２，1′−ジヒドロキシ
−１，2′−ジナフチルメタン−６−カルボン酸、
本発明の方法は、芳香族アミンをジアゾ化し、
生成した芳香族ジアゾニウム化合物を前記の特定
のカツプリング成分混合物とカツプリングさせる
ことにより実施される。ビスナフチルメタン類の
添加量は特に限定されない。しかしその添加量が
多すぎると顔料本来の色との隔離、顔料としての
重要な機能の一つである耐水性の低下等を生じる
ことがあり、また経済性などをも考慮して、ビス
ナフチルメタン類の添加量は一般に0.1〜10重量
％、特に0.2〜2.0重量％が好ましい。ジアゾ化及
びカツプリングは常法により行うことができる。
芳香族アミンとしては、例えば６−アミノ−４
−クロロ−ｍ−トルエンスルホン酸、２−アミノ
−５−クロロ−ｐ−トルエンスルホン酸、２−ア
ミノ−４−クロロ安息香酸、６−アミノ−ｍ−ト
ルエンスルホン酸、５−アミノ−２−クロロベン
ゼンスルホン酸、２−アミノナフタレン−１−ス
ルホン酸、アニリン等が用いられ、アゾ顔料とし
てそれぞれ調色されたピグメント・レツド48、ピ
グメント・レツド52、ピグメント・レツド55、ピ
グメント・レツド57、ピグメント・レツド58、ピ
グメント・レツド63、ピグメント・レツド64など
が得られる。
他のアゾ顔料は他の芳香族ジアゾニウム化合物
と２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸及びビスナフ
チルメタン類との反応により同様にして製造され
る。またレーキ化剤としては、例えばカルシウム
塩、バリウム塩、ストロンチウム塩、マンガン
塩、マグネシウム塩、亜鉛塩、カドミウム塩、鉄
塩などなどが用いられ、レーキ化も常法により行
うことができる。
本発明によれば、カツプリング成分としての３
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸の一部を適量のビ
スナフチルメタン類の一種又は二種以上の化合物
で置き換えることによつて、顔料合成の際に結晶
の成長に影響を与え、その結果、原色、色採及
び／又は透明性が変化する。この調色効果は用い
られるジアゾニウム化合物により、あるいは用い
られるビスナフチルメタン類の種類及び添加量に
より、様々な対応を示す。
例えば、一般的によく使用されている印刷イン
キ用赤色顔料として極めて重要なブリリアント・
カーミン6B（ピグメント・レツド57）において
は、例えば２，2′−ジヒドロキシ−１，1′−ジナ
フチルメタン−３，3′−ジカルボン酸の添加によ
り、原色が暗くなり、反射色相がより青色化し、
彩度鮮やかになり、透明度が増加するなどの極め
て顕著な調色効果が発現する。同様の調色効果
は、例えば２，2′−ジヒドロキシ−１，1′−ジナ
フチルメタン、２，2′−ジヒドロキシ−１，1′−
ジナフチルメタン−６，6′−ジカルボン酸、２，
2′−ジヒドロキシ−１，1′−ジナフチルメタン−
３，6′−ジカルボン酸、４，4′−ジヒドロキシ−
１，1′−ジナフチルメタン−１，1′−ジヒドロキ
シ−２，２−ジナフチルメタン、４，4′−ジヒド
ロキシ−１，1′−ジナフチルメタン−３，3′−ジ
カルボン酸などによつても得られる。また重要な
印刷インキ用赤色顔料の一つであるウオツチヤン
グ・レツド（ピグメント・レツド48）において
も、例えば２，2′−ジヒドロキシ−１，1′−ジナ
フチルメタンの添加により、同様の顕著な調色効
果が発現する。
赤色の印刷用インキにおいては、その紅色の色
合いとともに彩度と透明度がインキとしての評価
において重要な要素であり、より鮮やかであり、
より透明度の高いものが要求される。前記のよう
に、本発明の方法により得られる顔料は、これら
の要求を充分に満足させる。
そのほか例えばウオツチアング・レツド（ピグ
メント・レツド48）においては、例えば２，2′−
ジヒドロキシ−１，1′−ジナフチルメタン−３，
3′−ジカルボン酸の添加により、原色がやや明る
くなり、反射色相が黄色化するという予期せぬ調
色効果も見い出された。この種の顔料は例えば塗
料に好適である。
本発明方法によれば、前記のように様々に調色
されたアゾ顔料を得ることができ、公知方法にく
らべて調色効果が大きく多様な色彩上の要求に対
応できるため、産業上極めて有用である。ビスナ
フチルメタン類の製造例：
〔〕 ２−ナフトール14.6ｇを水酸化ナトリウム
4.1ｇを含有する水60ｇに加え、90℃に加温し
て溶解する。この溶液にホルムアルデヒド4.1
ｇを加え、95℃で１時間加熱する。反応終了
後、希硫酸で酸析し、冷却後、水洗して乾燥す
ると、２，2′−ジヒドロキシ−１，1′−ジナフ
チルメタン15.4ｇ（純度98.7％）が得られる。
〔〕 ３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸10.0ｇと
６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸10.0ｇを水酸
化ナトリウム6.7ｇを含有する水60ｇに加え、
90℃に加温して溶解する。この溶液にホルムア
ルデヒド5.8ｇを加え、95℃で１時間加熱する。
反応終了後、希硫酸で酸析し、冷却後、水洗し
て乾燥すると、白色の結晶が23.7ｇ得られる。
この結晶は２，2′−ジヒドロキシ−１，1′−ジ
ナフチルメタン−３，3′−ジカルボン酸30.6
％、２，2′−ジヒドロキシ−１，1′−ジナフチ
ルメタン−６，6′−ジカルボン酸22.1％及び
２，2′−ジヒドロキシ−１，1′−ジナフチルメ
タン−３，6′−ジカルボン酸44.9％を含有す
る。
実施例 １
(a) ６−アミノ−ｍ−トルエンスルホン酸12ｇ
を、水酸化ナトリウム2.8ｇを含む水200mlに溶
解する。これに35％塩酸15ｇを加えて沈殿を生
成させ、０℃に保ちながら亜硝酸ナトリウム
4.4ｇを水20mlに溶解した溶液を滴下し、１時
間撹拌してジアゾ化を行う。他方、３−ヒドロ
キシ−２−ナフトエ酸12.2ｇを、水酸化ナトリ
ウム7.3ｇを含む水150mlに溶解して０℃に保
ち、これに前記のジアゾニウム塩溶液を徐々に
添加し、２時間撹拌してカツプリングを行う。
反応終了後、水70mlを加え、10％酢酸水溶液を
用いてPHを8.0〜8.5に調整する。次いで液温を
18℃に保ち、塩化カルシウム9.1ｇを水40mlに
溶解した溶液を添加し、90℃まで昇温して30分
間撹拌したのち、過し、水洗して乾燥する
と、ブリリアント・カーミン6Bのカルシウム
塩が得られる。
(b) この顔料の製造法(a)と同様に操作し、ただし
３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸の代わりに
２，2′−ジヒドロキシ−１，1′−ジナフチルメ
タン−３，3′−ジカルボン酸（調色剤Ａ）を１
重量％又は２重量％含有する３−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸を使用して、本発明により調色
された顔料を製造する。
(c) 製造法(a)と同様に操作し、ただし３−ヒドロ
キシ−２−ナフトエ酸の代わりに２，2′−ジヒ
ドロキシ−３，3′−ジカルボキシ−１，1′−ジ
ナフチル（調色剤Ｂ、特開昭56−116753号明細
書参照）を２重量％含有する３−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸を使用して、比較の調色された
顔料を製造する。
得られた各顔料をフーバー式マーラーで４号ワ
ニスとともに日本工業規格で定められた量で混練
し、調色剤含有試料と標準試料とを並べて展色
し、調色効果を評価した。また得られた各顔料に
ついての主波長（λd）、明度（Ｙ）、刺激純度
（Pe）を測定した。その結果を第１表に示す。
The present invention relates to a method for producing an azo pigment by coupling an aromatic diazonium compound and 3-hydroxy-2-naphthoic acid, and in particular to a method for producing a toned azo pigment. In the present invention, toning means adjusting the properties of pigments, such as hue, vividness, transparency, hiding power, etc., by some means. 3-hydroxy-2- as a coupling component
Azo pigments using naphthoic acid are well known, such as Brilliant Carmine 6B (Pigment Red 57) and Watch Young Red (Pigment Red 48). These are the diazonium salts of 6-amino-m-toluenesulfonic acid or 6-amino-4-chloro-m-toluenesulfonic acid, respectively, and 3-hydroxy-2-
Obtained by coupling with naphthoic acid. These azo pigments have a wide range of uses.
The main products include printing inks, paints, pigments, plastics, and cosmetics. The performance requirements of pigments for these applications are diverse, such as brightness and transparency for printing inks, durability and hiding power for paints, and heat resistance for plastics. Therefore, even if the pigments have the same chemical structure, it is necessary to prepare pigments that have properties depending on the intended use. Although the color and other properties of pigments are fundamentally derived from their chemical structure, properties such as brightness, transparency, and hiding power are determined by the pigment's physical factors, such as particle size, shape, and surface condition. It also changes depending on the situation.
The properties of the pigment can be adjusted to some extent by changing the manufacturing process or by using additives such as utudolozin, but this is not sufficient. It is also known to adjust the color and physical properties of pigments by replacing a portion of the 3-hydroxy-2-naphthoic acid as a coupling component with appropriate amounts of toning compounds, e.g. No. 116753 and JP-A-58-42662 list several compounds as toning agents. However, the toning effects of these toning agents are not satisfactory. The present inventors have conducted extensive studies on toning agent compounds that can adjust the color tone of azo pigments as desired, and have found that 3-hydroxy-
It has been found that by replacing a portion of 2-naphthoic acid with bisnaphthylmethanes, it is possible to produce azo pigments with a desired color tone. The present invention is based on this knowledge, and uses aromatic diazonium compounds of 3-hydroxy-2-naphthoic acid and the general formula (In the formula, R 1 , R 2 and R 2 ′ represent a hydrogen atom or an alkyl group having 5 or less carbon atoms, R 3 and R 3 ′ and R 4 and R 4 ′ each represent a hydrogen atom or COOR 5 , R 5 means a hydrogen atom or an alkyl group having 5 or less carbon atoms), and optionally formed into a lake. This is a method for producing azo pigments. The bisnaphthylmethanes used in the present invention are obtained by condensation of naphthols and aldehydes.
As naphthols, for example, the following are used. 1-naphthol, 2-naphthol, 1-methoxynaphthalene, 2-methoxynaphthalene, 1
-methoxy-2-naphthoic acid, 2-methoxy-1
-naphthoic acid, 2-methoxy-3-naphthoic acid,
2-methoxy-6-naphthoic acid, 1-hydroxy-2-naphthoic acid, 2-hydroxy-1-naphthoic acid, 2-hydroxy-3-naphthoic acid, 2-hydroxy-6-naphthoic acid, 1-hydroxy-2-naphthoic acid
-naphthoic acid ester, 2-hydroxy-1-naphthoic acid ester, 2-hydroxy-3-naphthoic acid ester, 2-hydroxy-6-naphthoic acid ester, etc. Examples of aldehydes include formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde,
Examples include butyraldehyde, but formaldehyde is particularly preferred. Specific examples of bisnaphthylmethanes are: 4,4'-dihydroxy-1,1'-dinaphthylmethane, 4,4'-dihydroxy-1,1'-dinaphthylmethane-3,3'-dicarboxylic acid, 1,1'-
Dihydroxy-2,2'-dinaphthylmethane, 1,
1'-dihydroxy-2,2'-dinaphthylmethane-
4,4'-dicarboxylic acid, 1,4'-dihydroxy-
2,1'-dinaphthylmethane, 4,1'-dihydroxy-1,2'-dinaphthylmethane-3-carboxylic acid, 2,2'-dihydroxy-1,1'-dinaphthylmethane, 2,2'-dihydroxy-1,1'-dinaphthylmethane-3,3'-dicarboxylic acid, 2,2'-dihydroxy-1,1'-dinaphthylmethane-6,
6'-dicarboxylic acid, 2,2'-dihydroxy-1,
1'-dinaphthylmethane-3,6'-dicarboxylic acid,
2,2'-dihydroxy-1,1'-dinaphthylmethane-3-carboxylic acid, 2,2'-dihydroxy-
1,1'-dinaphthylmethane-6-carboxylic acid,
2,2'-dihydroxy-1,1'-dinaphthylmethane-3-carboxylic acid methyl ester, 2,2'-dimethoxy-1,1'-dinaphthylmethane-3,3'-
Dicarboxylic acid, 2-hydroxy-2'-methoxy-
1,1'-dinaphthylmethane-3-carboxylic acid,
2,4'-dihydroxy-1,1'-dinaphthylmethane-3-carboxylic acid, 2,4'-dihydroxy-
1,1'-dinaphthylmethane-6-carboxylic acid,
1,2'-dihydroxy-2,1'-dinaphthylmethane, 2,1'-dihydroxy-1,2'-dinaphthylmethane-3-carboxylic acid, 2,1'-dihydroxy-1,2'-di Naphthylmethane-6-carboxylic acid, the method of the invention diazotizes an aromatic amine,
This is carried out by coupling the produced aromatic diazonium compound with the above-mentioned specific coupling component mixture. The amount of bisnaphthylmethane added is not particularly limited. However, if the amount added is too large, it may separate from the pigment's original color and reduce water resistance, which is one of the important functions of a pigment. The amount of methane added is generally 0.1 to 10% by weight, particularly preferably 0.2 to 2.0% by weight. Diazotization and coupling can be carried out by conventional methods. As the aromatic amine, for example, 6-amino-4
-Chloro-m-toluenesulfonic acid, 2-amino-5-chloro-p-toluenesulfonic acid, 2-amino-4-chlorobenzoic acid, 6-amino-m-toluenesulfonic acid, 5-amino-2-chlorobenzene Pigment Red 48, Pigment Red 52, Pigment Red 55, Pigment Red 57, Pigment Red, which are toned as azo pigments using sulfonic acid, 2-aminonaphthalene-1-sulfonic acid, aniline, etc. 58, Pigment Red 63, Pigment Red 64, etc. Other azo pigments are similarly prepared by reacting other aromatic diazonium compounds with 2-hydroxy-3-naphthoic acid and bisnaphthylmethanes. Further, as the lake-forming agent, for example, calcium salt, barium salt, strontium salt, manganese salt, magnesium salt, zinc salt, cadmium salt, iron salt, etc. can be used, and lake formation can also be carried out by a conventional method. According to the invention, 3 as a coupling component
-By replacing a portion of hydroxy-2-naphthoic acid with an appropriate amount of one or more compounds of bisnaphthylmethanes, crystal growth is influenced during pigment synthesis, resulting in primary colors, Coloration and/or transparency changes. This toning effect varies depending on the diazonium compound used or the type and amount of bisnaphthylmethane used. For example, brilliant, which is extremely important as a commonly used red pigment for printing inks,
In Carmine 6B (Pigment Red 57), for example, the addition of 2,2'-dihydroxy-1,1'-dinaphthylmethane-3,3'-dicarboxylic acid darkens the primary color and makes the reflected hue more blue. ,
Extremely remarkable toning effects such as brighter color saturation and increased transparency are produced. A similar toning effect can be obtained, for example, by using 2,2'-dihydroxy-1,1'-dinaphthylmethane, 2,2'-dihydroxy-1,1'-
dinaphthylmethane-6,6'-dicarboxylic acid, 2,
2'-dihydroxy-1,1'-dinaphthylmethane-
3,6'-dicarboxylic acid, 4,4'-dihydroxy-
1,1'-dinaphthylmethane-1,1'-dihydroxy-2,2-dinaphthylmethane, 4,4'-dihydroxy-1,1'-dinaphthylmethane-3,3'-dicarboxylic acid, etc. You can get it no matter what. In addition, Watch Young Red (Pigment Red 48), which is one of the important red pigments for printing inks, has the same remarkable effect by adding, for example, 2,2'-dihydroxy-1,1'-dinaphthylmethane. A color effect appears. For red printing ink, saturation and transparency are important factors in evaluating the ink, as well as the red hue, and the color is more vivid.
Higher transparency is required. As mentioned above, the pigments obtained by the method of the invention fully satisfy these requirements. In addition, for example, in Watching Red (Pigment Red 48), for example, 2,2'-
dihydroxy-1,1'-dinaphthylmethane-3,
The addition of 3'-dicarboxylic acid also resulted in the unexpected toning effect of making the primary color slightly brighter and yellowing the reflected hue. Pigments of this type are suitable, for example, for paints. According to the method of the present invention, it is possible to obtain azo pigments with various tones as described above, and the toning effect is greater than that of known methods, and it can meet various color requirements, so it is extremely useful industrially. It is. Example of manufacturing bisnaphthylmethane: [] 14.6g of 2-naphthol with sodium hydroxide
Add to 60 g of water containing 4.1 g and dissolve by heating to 90°C. Formaldehyde 4.1 in this solution
Add g and heat at 95℃ for 1 hour. After the reaction is completed, the mixture is precipitated with dilute sulfuric acid, cooled, washed with water, and dried to obtain 15.4 g of 2,2'-dihydroxy-1,1'-dinaphthylmethane (purity 98.7%). [] Add 10.0 g of 3-hydroxy-2-naphthoic acid and 10.0 g of 6-hydroxy-2-naphthoic acid to 60 g of water containing 6.7 g of sodium hydroxide,
Heat to 90℃ to dissolve. Add 5.8 g of formaldehyde to this solution and heat at 95° C. for 1 hour.
After the reaction is completed, acid precipitation is performed with dilute sulfuric acid, and after cooling, washing with water and drying yields 23.7 g of white crystals.
This crystal is 2,2'-dihydroxy-1,1'-dinaphthylmethane-3,3'-dicarboxylic acid 30.6
%, 2,2'-dihydroxy-1,1'-dinaphthylmethane-6,6'-dicarboxylic acid 22.1% and 2,2'-dihydroxy-1,1'-dinaphthylmethane-3,6'-dicarboxylic acid Contains 44.9% acid. Example 1 (a) 12 g of 6-amino-m-toluenesulfonic acid
is dissolved in 200 ml of water containing 2.8 g of sodium hydroxide. Add 15g of 35% hydrochloric acid to this to form a precipitate, and while keeping it at 0℃, add sodium nitrite.
A solution of 4.4 g dissolved in 20 ml of water is added dropwise and stirred for 1 hour to effect diazotization. On the other hand, 12.2 g of 3-hydroxy-2-naphthoic acid was dissolved in 150 ml of water containing 7.3 g of sodium hydroxide and kept at 0°C, to which the above diazonium salt solution was gradually added and stirred for 2 hours. Perform cupping.
After the reaction is complete, add 70 ml of water and adjust the pH to 8.0-8.5 using 10% acetic acid aqueous solution. Next, check the liquid temperature
While keeping the temperature at 18℃, add a solution of 9.1g of calcium chloride dissolved in 40ml of water, raise the temperature to 90℃, stir for 30 minutes, filter, wash with water and dry.The calcium salt of Brilliant Carmine 6B is obtained. can get. (b) Proceed as in (a) for the preparation of this pigment, but instead of 3-hydroxy-2-naphthoic acid, 2,2'-dihydroxy-1,1'-dinaphthylmethane-3,3'- 1 dicarboxylic acid (toning agent A)
3-hydroxy containing % or 2% by weight
2-Naphthoic acid is used to produce toned pigments according to the invention. (c) Proceed as in process (a), except that 2,2'-dihydroxy-3,3'-dicarboxy-1,1'-dinaphthyl (toning color) is used instead of 3-hydroxy-2-naphthoic acid. Agent B, 3-hydroxy-containing 2% by weight of
A comparative toned pigment is prepared using 2-naphthoic acid. Each of the obtained pigments was kneaded with No. 4 varnish using a Huber-type muller in an amount specified by the Japanese Industrial Standards, and the toning agent-containing sample and the standard sample were spread side by side to evaluate the toning effect. In addition, the dominant wavelength (λd), brightness (Y), and excitation purity (Pe) of each of the obtained pigments were measured. The results are shown in Table 1.
【表】
実施例 ２
実施例１(a)と同様に操作し、ただしレーキ化剤
として塩化バリウムを用いてブリリアント・カー
ミン6Bのバリウム塩を製造する。
この顔料の製造法と同様に操作し、ただし使用
した３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸の１重量％
又は２重量％をそれぞれ２，2′−ジヒドロキシ−
１，1′−ジナフチルメタン−３，3′−ジカルボン
酸により置き換えて、調色された顔料を製造す
る。
得られた各顔料の調色効果を実施例１と同様に
して評価し、また各顔料の主波長（λd）、明度
(Y)、刺激純度（Pe）を測定した。その結果を第
２表に示す。EXAMPLE 2 A barium salt of brilliant carmine 6B is prepared by proceeding as in example 1(a), but using barium chloride as the lacing agent. The procedure was similar to that for the preparation of this pigment, except that 1% by weight of 3-hydroxy-2-naphthoic acid was used.
or 2% by weight of 2,2'-dihydroxy-
By replacing 1,1'-dinaphthylmethane-3,3'-dicarboxylic acid, a toned pigment is produced. The toning effect of each pigment obtained was evaluated in the same manner as in Example 1, and the dominant wavelength (λd) and brightness of each pigment were evaluated.
(Y), stimulus purity (Pe) was measured. The results are shown in Table 2.
【表】
実施例 ３
実施例１(a)と同様に操作して、６−アミノ−４
−クロロ−ｍ−トルエンスルホン酸のジアゾニウ
ム塩を３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸とカツプ
リングさせ、ウオツチアング・レツドのカルシウ
ム塩を製造する。
この顔料の製造法と同様に操作し、ただし使用
したカツプリング成分の１重量％又は２重量％を
それぞれ２，2′−ジヒドロキシ−１，1′−ジナフ
チルメタン−３，3′−ジカルボン酸により置き換
えて、調色された顔料を製造する。
得られた各顔料の調色効果を実施例１と同様に
して評価し、また各顔料の主波長（λd）、明度
(Y)、刺激純度（Pe）を測定した。その結果を第
３表に示す。[Table] Example 3 In the same manner as in Example 1(a), 6-amino-4
The diazonium salt of chloro-m-toluenesulfonic acid is coupled with 3-hydroxy-2-naphthoic acid to produce a watch-read calcium salt. The procedure for producing this pigment is repeated, except that 1% or 2% by weight of the coupling component used is replaced with 2,2'-dihydroxy-1,1'-dinaphthylmethane-3,3'-dicarboxylic acid. By replacing it, a toned pigment is produced. The toning effect of each pigment obtained was evaluated in the same manner as in Example 1, and the dominant wavelength (λd) and brightness of each pigment were evaluated.
(Y), stimulus purity (Pe) was measured. The results are shown in Table 3.
【表】
実施例 ４
実施例１(a)と同様にして、ブリリアント・カー
ミン6Bのカルシウム塩を製造する。
この顔料の製造法と同様に操作し、ただし使用
した３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸の２重量％
又は10重量％を、それぞれ２，2′−ジヒドロキシ
−１，1′−ジナフチルメタンにより置き換えて、
調色された顔料を製造する。
得られた各顔料の調色効果を実施例１と同様に
して評価した。その結果を第４表に示す。[Table] Example 4 Calcium salt of Brilliant Carmine 6B is produced in the same manner as in Example 1(a). The procedure was similar to that for the preparation of this pigment, except that 2% by weight of 3-hydroxy-2-naphthoic acid was used.
or 10% by weight respectively replaced by 2,2'-dihydroxy-1,1'-dinaphthylmethane,
Produce toned pigments. The toning effect of each pigment obtained was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 4.
【表】
実施例 ５
実施例１(a)と同様に操作して、６−アミノ−４
−クロロ−ｍ−トルエンスルホン酸のジアゾニウ
ム塩を３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸とカツプ
リングさせ、ウオツチアング・レツドのカルシウ
ム塩を製造する。
この顔料の製造法と同様に操作し、ただし使用
したカツプリング成分の２重量％又は10重量％を
それぞれ２，2′−ジヒドロキシ−１，1′−ジナフ
チルメタンにより置き換えて、調色された顔料を
製造する。
得られた各顔料の調色効果を第５表に示す。[Table] Example 5 In the same manner as in Example 1(a), 6-amino-4
The diazonium salt of chloro-m-toluenesulfonic acid is coupled with 3-hydroxy-2-naphthoic acid to produce a watch-read calcium salt. Pigments toned by operating in a similar manner to the method for producing this pigment, but replacing 2% or 10% by weight of the coupling component used, respectively, with 2,2'-dihydroxy-1,1'-dinaphthylmethane. Manufacture. Table 5 shows the toning effect of each pigment obtained.
【表】
実施例 ６
実施例１(a)と同様にして、ブリリアント・カー
ミン6Bのカルシウム塩を製造する。
この顔料の製造法と同様に操作し、ただし使用
した３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸の１重量％
又は２重量％を下記の調色剤により置き換えて、
調色された顔料を製造する。
調色剤Ａ：２，2′−ジヒドロキシ−１，1′−ジナ
フチルメタン−３，3′−ジカルボン酸
調色剤Ｃ：２，2′−ジヒドロキシ−１，1′−ジナ
フチルメタン
調色剤Ｄ：２，2′−ジヒドロキシ−１，1′−ジナ
フチルメタン−６，6′−ジカルボン酸
得られた各顔料の調色効果を第6a表に示す。[Table] Example 6 Calcium salt of Brilliant Carmine 6B is produced in the same manner as in Example 1(a). The procedure was similar to that for the preparation of this pigment, except that 1% by weight of 3-hydroxy-2-naphthoic acid was used.
Or by replacing 2% by weight with the following toning agent,
Produce toned pigments. Toning agent A: 2,2'-dihydroxy-1,1'-dinaphthylmethane-3,3'-dicarboxylic acid Toning agent C: 2,2'-dihydroxy-1,1'-dinaphthylmethane toning agent Agent D: 2,2'-dihydroxy-1,1'-dinaphthylmethane-6,6'-dicarboxylic acid The toning effect of each pigment obtained is shown in Table 6a.
【表】【table】
【表】
試験区１、２及び３の各顔料についての主波長
（λd）、明度(Y)及び刺激純度（Pe）の測定値を第
6b表に示す。[Table] Measured values of dominant wavelength (λd), brightness (Y), and irritation purity (Pe) for each pigment in Test Groups 1, 2, and 3 are listed below.
Shown in Table 6b.
【表】
実施例 ７
実施例３と同様にして、ウオツチヤング・レツ
ドのカルシウム塩を製造する。
この顔料の製造法と同様に操作し、ただし使用
した３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸の１重量％
又は２重量％を実施例６に記載の調色剤により置
き換えて、調色された顔料を製造する。
得られた各顔料の調色効果を第7a表に示す。[Table] Example 7 A watch young red calcium salt is produced in the same manner as in Example 3. The procedure was similar to that for the preparation of this pigment, except that 1% by weight of 3-hydroxy-2-naphthoic acid was used.
Or 2% by weight is replaced by the toning agent described in Example 6 to produce a toned pigment. The toning effect of each pigment obtained is shown in Table 7a.
【表】【table】
【表】
試験区１、２及び３の各顔料についての主波長
（λd）、明度(Y)及び刺激純度（Pe）を第7b表に示
す。[Table] Table 7b shows the dominant wavelength (λd), brightness (Y), and excitation purity (Pe) for each pigment in Test Groups 1, 2, and 3.
【表】
実施例 ８
実施例１(a)と同様にして、ブリリアント・カー
ミン6Bのカルシウム塩を製造する。
この顔料の製造法と同様に操作し、ただし使用
した３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸の２重量％
を４，4′−ジヒドロキシ−１，1′−ジナフチルメ
タン、１，1′−ジヒドロキシ−２，2′−ジナフチ
ルメタン及び１，4′−ジヒドロキシ−２，1′−ジ
ナフチルメタンの混合物により置き換えて、調色
された顔料を製造する。
得られた各顔料の調色効果を第８表に示す。[Table] Example 8 Calcium salt of Brilliant Carmine 6B is produced in the same manner as in Example 1(a). The procedure was similar to that for the preparation of this pigment, except that 2% by weight of 3-hydroxy-2-naphthoic acid was used.
a mixture of 4,4'-dihydroxy-1,1'-dinaphthylmethane, 1,1'-dihydroxy-2,2'-dinaphthylmethane and 1,4'-dihydroxy-2,1'-dinaphthylmethane. to produce a toned pigment. Table 8 shows the toning effect of each pigment obtained.
Claims (1)
シ−２−ナフトエ酸ならびに一般式 （式中、R1、R2及びR2′は、水素原子又は炭素数
５以下のアルキル基、R3とR3′及びR4とR4′はそ
れぞれ水素原子又はCOOR5を意味し、R5は水素
原子または炭素数５以下のアルキル基を意味す
る）で表わされる少なくとも１種のビスナフチル
メタン類からの混合物とカツプリングさせ、所望
によりレーキ化することを特徴とする、調色され
たアゾ顔料の製造法。[Scope of Claims] 1. An aromatic diazonium compound with 3-hydroxy-2-naphthoic acid and the general formula (In the formula, R 1 , R 2 and R 2 ′ represent a hydrogen atom or an alkyl group having 5 or less carbon atoms, R 3 and R 3 ′ and R 4 and R 4 ′ each represent a hydrogen atom or COOR 5 , R 5 means a hydrogen atom or an alkyl group having 5 or less carbon atoms), and optionally formed into a lake. A method for producing azo pigments.
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60021845A JPS61181864A (en) | 1985-02-08 | 1985-02-08 | Production of azo pigment |
| CA000501166A CA1236093A (en) | 1985-02-08 | 1986-02-05 | Process for producing azo pigments |
| DE8686300863T DE3668639D1 (en) | 1985-02-08 | 1986-02-07 | METHOD FOR PRODUCING AZOPIGMENTS. |
| EP86300863A EP0190947B1 (en) | 1985-02-08 | 1986-02-07 | Process for producing azo pigments |
| ES551740A ES8801176A1 (en) | 1985-02-08 | 1986-02-07 | Process for producing azo pigments. |
| KR1019860000884A KR910007083B1 (en) | 1985-02-08 | 1986-02-08 | Process for producing azo pigments |
| US06/827,447 US4655844A (en) | 1985-02-08 | 1986-02-10 | Process for producing azo pigments |
| IL7788286A IL77882A (en) | 1985-02-08 | 1986-02-12 | Process for production of azo pigments from aromatic diazonium compounds and 3-hydroxy-2-naphthoic acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60021845A JPS61181864A (en) | 1985-02-08 | 1985-02-08 | Production of azo pigment |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61181864A JPS61181864A (en) | 1986-08-14 |
| JPH0546867B2 true JPH0546867B2 (en) | 1993-07-15 |
Family
ID=12066427
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60021845A Granted JPS61181864A (en) | 1985-02-08 | 1985-02-08 | Production of azo pigment |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61181864A (en) |
| IL (1) | IL77882A (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0610148U (en) * | 1991-11-11 | 1994-02-08 | 利夫 西野 | Goods storage bag |
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| EP1043364A4 (en) | 1998-10-16 | 2005-01-19 | Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo Kk | Toning agent |
-
1985
- 1985-02-08 JP JP60021845A patent/JPS61181864A/en active Granted
-
1986
- 1986-02-12 IL IL7788286A patent/IL77882A/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL77882A (en) | 1990-01-18 |
| JPS61181864A (en) | 1986-08-14 |
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