JPH0545502A - Process for production of synthetic resin optical element having graded index and precursor polymer used for this method - Google Patents

Process for production of synthetic resin optical element having graded index and precursor polymer used for this method

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JPH0545502A
JPH0545502A JP28742591A JP28742591A JPH0545502A JP H0545502 A JPH0545502 A JP H0545502A JP 28742591 A JP28742591 A JP 28742591A JP 28742591 A JP28742591 A JP 28742591A JP H0545502 A JPH0545502 A JP H0545502A
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precursor polymer
polymerization
optical element
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monomer
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Toshiharu Takahashi
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Abstract

PURPOSE:To provide the process for efficiently producing the synthetic resin optical element having graded index which is sufficient and uniform in an equal refractive index distribution surface with high accuracy. CONSTITUTION:This process for production of the synthetic resin optical element consists in injecting a monomer compsn. 2 contg. >=2 kinds of monomers varying in the refractive index and monomer reactivity ratio when made into a polymer into the space formed by installing two sheets of planar bodies 8 consisting of a precursor polymer contg. an undissolved polymn. initiator and constituting the outside surface part of the optical element apart a spacing or by installing the planar body 8 and another forming mold 9 apart a spacing or into the internal space of a pipe-shaped body 1 of the precursor polymer, then by heating the compsn. from the outer side of the precursor polymer or irradiating the same with light to initiate and progress the polymn. from the boundary between the precursor polymer and the monomer compsn.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【利用分野】本発明は、屈折率分布を有する合成樹脂光
学素子の製造方法及び該方法に用いる前駆体重合物に関
する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a synthetic resin optical element having a refractive index distribution and a precursor polymer used in the method.

【0002】[0002]

【従来技術及びその問題点】屈折率分布を有する合成樹
脂光学素子としては、例えば、球面レンズの収差補正の
ため光軸方向に屈折率分布をつけた合成樹脂レンズなど
が知られている。屈折率分布を有する素材の製造方法と
して、特開昭60−149414号公報には、重合体に
なったときの屈折率及び単量体反応性比が異なる少なく
とも2種の単量体を含む単量体混合物を容器中に保持
し、前記混合物中で重合反応を遍在的に進行させ、析出
する重合体を重力及び/又は慣性力を用いて沈降させ、
単量体混合物の全体をゲル状態とし、これを最終的に加
熱して重合を完結させる方法が提案されている。しかし
ながら、この方法では、重合反応を遍在的に進行させ、
析出する重合体を重力や慣性力によって沈降させるため
に、数十日という長期間をかけて極めて緩徐に重合反応
を進行させなければならず、それでも等屈折率分布面が
充分に一様な素材が得られず、精度の向上が求められて
いる。
2. Description of the Related Art As a synthetic resin optical element having a refractive index distribution, for example, a synthetic resin lens having a refractive index distribution in the optical axis direction for correcting aberration of a spherical lens is known. As a method for producing a material having a refractive index distribution, JP-A-60-149414 discloses a monomer containing at least two kinds of monomers having different refractive indexes and monomer reactivity ratios when they are made into a polymer. Holding the mixture of monomers in a container, allowing the polymerization reaction to proceed ubiquitously in said mixture, allowing the precipitated polymer to settle using gravity and / or inertial forces,
A method has been proposed in which the entire monomer mixture is made into a gel state and this is finally heated to complete the polymerization. However, in this method, the polymerization reaction proceeds ubiquitously,
In order to cause the precipitated polymer to settle due to gravity or inertial force, the polymerization reaction must proceed extremely slowly over a long period of several tens of days, and even if the material has a sufficiently uniform refractive index distribution surface. Therefore, improvement in accuracy is required.

【0003】また、特開昭60−162611号公報に
は、単量体混合物を入れた容器の一つの表面に対して垂
直な方向から光又は電子線を照射し、容器の内壁付近か
ら重合反応を開始させ、生成した共重合体をその内壁に
析出させ、単量体混合物の全体をゲル状態とし、これを
最終的に加熱して重合を完結させる方法が提案されてい
る。しかしながら、この方法でも、等屈折率分布面をよ
り一層一様とし、精度を向上することが求められてい
る。
Further, in JP-A-60-162611, light or an electron beam is irradiated from a direction perpendicular to one surface of a container containing a monomer mixture, and a polymerization reaction starts from the vicinity of the inner wall of the container. There is proposed a method of initiating the reaction, precipitating the produced copolymer on the inner wall of the reaction mixture, turning the entire monomer mixture into a gel state, and finally heating this to complete the polymerization. However, even with this method, it is required to make the uniform refractive index distribution surface more uniform and improve the accuracy.

【0004】[0004]

【発明の目的】本発明は、等屈折率分布面が充分に一様
で、高い精度を有する屈折率分布を有する合成樹脂光学
素子を効率よく製造する方法を提供することを目的とす
る。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a method for efficiently producing a synthetic resin optical element having a uniform refractive index distribution surface and a highly accurate refractive index distribution.

【0005】[0005]

【発明の構成】本発明は、重合開始反応を場所的に限定
し、重合反応の進行と共に反応の起こる場所が重合転化
率の増大と共に移動するようにすることによって上記目
的を達成したものである。すなわち、製造すべき光学素
子の外表面部を前駆体重合物によって形成しておき、こ
の前駆体重合物の表面部からさらに重合反応を開始・進
行させることによって上記目的を達成したものである。
The present invention achieves the above object by locally limiting the polymerization initiation reaction so that the location where the reaction occurs with the progress of the polymerization reaction moves with the increase of the polymerization conversion rate. .. That is, the above-mentioned object is achieved by forming the outer surface portion of the optical element to be manufactured with a precursor polymer, and further initiating and advancing the polymerization reaction from the surface portion of the precursor polymer.

【0006】本発明の前駆体重合物は、未分解の重合開
始剤を含み、光学素子の外表面部を構成するものである
ことを特徴とする。また、本発明の屈折率分布を有する
合成樹脂光学素子の製造方法は、上記前駆体重合物の板
状体2枚を間隔を置いて設置したか又は該板状体と別の
成形型とを間隔を置いて設置した空間内に、あるいは上
記前駆体重合物のパイプ状体の内部空間に、重合体にな
ったときの屈折率及び単量体反応性比が異なる2種以上
の単量体を含む単量体組成物を注入し、前駆体重合物の
外側から加熱するか又は光を照射することにより該前駆
体重合物と単量体組成物との界面から重合を開始し、進
行させることを特徴とする。
The precursor polymer of the present invention is characterized in that it contains an undecomposed polymerization initiator and constitutes the outer surface portion of the optical element. Further, in the method for producing a synthetic resin optical element having a refractive index distribution of the present invention, two plate-like bodies of the above-mentioned precursor polymer are placed at intervals or the plate-like body and another molding die are installed. Two or more kinds of monomers having different refractive indices and monomer reactivity ratios when they become a polymer in a space installed at intervals or in an internal space of a pipe-shaped body of the above precursor polymer. Injecting a monomer composition containing, and starting the polymerization from the interface between the precursor polymer and the monomer composition by heating or irradiating light from the outside of the precursor polymer, to proceed. It is characterized by

【0007】本発明に使用することのできる単量体とし
ては、透明な重合体を形成するものであることが好まし
いが、単独重合体が不透明になりやすいものでも、共重
合すれば透明になるものであれば、使用することができ
る。このような単量体としては、例えば、ビニル基、ア
クリル基、メタクリル基、アリル基などの重合性二重結
合を1個以上有する化合物、例えば、塩化ビニル、フッ
化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、酢酸ビ
ニル、フェニル酢酸ビニル、安息香酸ビニル、ビニルナ
フタレン、α−ナフトエ酸ビニル、β−ナフトエ酸ビニ
ル等のビニル化合物、スチレン、α−メチルスチレン、
p−クロロスチレン等のスチレン誘導体、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸2,2,2−トリ
フルオロエチル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸フェ
ニル、アクリル酸ナフチル等のアクリル酸エステル、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
2,2,2−トリフルオロエチル、メタクリル酸ベンジ
ル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ナフチル等の
メタクリル酸エステル、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、安息香酸アリル、フェニルアリルエーテル等
のアリル化合物、さらに、ブタジエン、1,5−ヘキサ
ジエン、アクリル酸ビニル、メタクリル酸ビニル、フタ
ル酸ジビニル、イソフタル酸ジビニル、ジビニルベンゼ
ン、フタル酸ジアリル、イソフタル酸ジアリル、アクリ
ル酸アリル、メタクリル酸アリル、メタクリル酸β−メ
タクリル、無水メタクリル酸、ジエチレングリコールビ
スアリルエーテル、ジエチレングリコールビスアリルカ
ーボネート、テトラエチレングリコールジメタクリレー
ト、ビスフェノールAジメタクリレート、トリメリト酸
トリアリル、リン酸トリアリル、亜リン酸トリアリル、
ジフェニルジアリルシラン、ジフェニルジビニルシラン
等の2個以上の重合性二重結合を有する化合物が挙げら
れる。
The monomer which can be used in the present invention is preferably one which forms a transparent polymer, but even a homopolymer which tends to become opaque becomes transparent when copolymerized. Anything can be used. Examples of such a monomer include compounds having one or more polymerizable double bonds such as vinyl group, acryl group, methacryl group and allyl group, for example, vinyl chloride, vinyl fluoride, vinylidene chloride, fluorinated. Vinyl compounds such as vinylidene, vinyl acetate, vinyl phenylacetate, vinyl benzoate, vinyl naphthalene, vinyl α-naphthoate and vinyl β-naphthoate, styrene, α-methylstyrene,
Styrene derivatives such as p-chlorostyrene, methyl acrylate, ethyl acrylate, 2,2,2-trifluoroethyl acrylate, benzyl acrylate, phenyl acrylate, acrylates such as naphthyl acrylate, methyl methacrylate, Ethyl methacrylate, 2,2,2-trifluoroethyl methacrylate, benzyl methacrylate, phenyl methacrylate, methacrylic acid esters such as naphthyl methacrylate, acrylonitrile, methacrylonitrile, allyl benzoate, allyl compounds such as phenyl allyl ether. , Butadiene, 1,5-hexadiene, vinyl acrylate, vinyl methacrylate, divinyl phthalate, divinyl isophthalate, divinylbenzene, diallyl phthalate, diallyl isophthalate, allyl acrylate, meta Allyl acrylic acid, methacrylic acid β- methacrylate, methacrylic anhydride, diethylene glycol bis allyl ether, diethylene glycol bis allyl carbonate, tetraethylene glycol dimethacrylate, bisphenol A dimethacrylate, trimellitic acid triallyl, triallyl phosphate, triallyl phosphite,
Examples thereof include compounds having two or more polymerizable double bonds such as diphenyldiallylsilane and diphenyldivinylsilane.

【0008】本発明においては、上記のような単量体の
中から、重合体になったときの屈折率及び単量体反応性
比が異なる2種以上の単量体を、目的とする屈折率分布
を形成するように選択すればよい。
In the present invention, among the above-mentioned monomers, two or more kinds of monomers having different refractive indexes and monomer reactivity ratios when formed into a polymer are used as the target refraction agents. It may be selected so as to form a rate distribution.

【0009】2種の単量体を共重合させる場合に、次の
4種の生長反応が競合して起こる。 M +M→M (反応速度定数k11) M +M→M (反応速度定数k12) M +M→M (反応速度定数k21) M +M→N (反応速度定数k22) このとき単量体反応性比γは、下記の式によって定義さ
れる。 γ=k11/k12 γ=k22/k21
When two types of monomers are copolymerized, the following four types of growth reactions occur competitively. M 1 . + M 1 → M 1 . (Reaction rate constant k 11 ) M 1 . + M 2 → M 2 . (Reaction rate constant k 12) M 2. + M 1 → M 1 . (Reaction rate constant k 21) M 2. + M 2 → N 2 . (Reaction rate constant k 22 ) At this time, the monomer reactivity ratio γ is defined by the following formula. γ 1 = k 11 / k 12 γ 2 = k 22 / k 21

【0010】例えば、γ>1、γ<1となるように
反応性比を選択した場合、単量体MはM に対して
もM に対しても単量体Mより反応性に富んでい
る。つまり、重合反応とともに最初単量体Mが優先的
に重合し、反応の進行につれて単量体Mが減少してく
ると、単量体Mが次第に多く重合を始めることを意味
する。よって、重合体になったときの屈折率の異なる単
量体を用い重合反応の開始場所を限定し、反応の進行を
制御すれば、単量体組成変化に伴った屈折率分布が形成
される。
For example, when the reactivity ratios are selected such that γ 1 > 1, γ 2 <1, the monomer M 1 is M 1 . For M 2 . Is also more reactive than the monomer M 2 . That is, it means that the monomer M 1 is preferentially polymerized at the beginning of the polymerization reaction, and when the amount of the monomer M 1 is reduced as the reaction progresses, the amount of the monomer M 2 is gradually increased. Therefore, if the starting place of the polymerization reaction is limited by using monomers having different refractive indexes when it becomes a polymer and the progress of the reaction is controlled, a refractive index distribution due to the monomer composition change is formed. ..

【0011】前駆体重合物は、それ自体も最終的に形成
される光学素子の一部である場合とただ単に重合の出発
点とする場合とがある。前者である場合には、重合体と
なったときの屈折率及び単量体反応性比の点から2種以
上の単量体を適切に選定し、それらの単量体のうち少な
くとも1種を用いて、製造すべき光学素子の外表面部を
構成する前駆体重合物を製造する。
The precursor polymer may be itself a part of an optical element to be finally formed, or may be simply a starting point of polymerization. In the case of the former, two or more kinds of monomers are appropriately selected from the viewpoints of the refractive index and the monomer reactivity ratio when it becomes a polymer, and at least one of those monomers is selected. It is used to produce a precursor polymer that constitutes the outer surface of the optical element to be produced.

【0012】いずれの場合でも、本発明においては、前
駆体重合物を製造するのに必要な1種以上の単量体と共
に、該単量体の重合に必要な重合開始剤(低温重合開始
剤、光重合開始剤など)及び前駆体重合物中に未分解の
まま残存させる重合開始剤を含む単量体組成物を作成す
る。この組成物には、重合調整剤、増感剤など、常用の
添加物を添加することができる。
In any case, in the present invention, together with one or more kinds of monomers necessary for producing the precursor polymer, a polymerization initiator necessary for polymerization of the monomers (low temperature polymerization initiator) , A photopolymerization initiator) and a polymerization initiator to be left undecomposed in the precursor polymer. Conventional additives such as a polymerization modifier and a sensitizer can be added to this composition.

【0013】前駆体重合物製造用の単量体組成物に含有
させる重合開始剤としては、該単量体の重合を開始させ
るものと、このときの重合に関与せず、前駆体重合物中
に残存し、前駆体重合物の界面で重合を開始させるのに
必要な重合開始剤との2種類を使用する。例えば、熱分
解温度が異なる2種の熱分解重合開始剤、熱分解重合開
始剤と光重合開始剤、熱分解重合開始剤と共重合性を有
する有機過酸化物などの組合せを用いることができる。
本発明に使用しうる重合開始剤の若干の具体例を以下に
示すが、これらの中から適宜選択すればよい。
The polymerization initiator to be contained in the monomer composition for producing the precursor polymer is one which initiates the polymerization of the monomer and which is not involved in the polymerization at this time, And a polymerization initiator necessary for initiating the polymerization at the interface of the precursor polymer are used. For example, a combination of two kinds of thermal decomposition polymerization initiators having different thermal decomposition temperatures, a thermal decomposition polymerization initiator and a photopolymerization initiator, an organic peroxide having a copolymerizability with the thermal decomposition polymerization initiator, and the like can be used. ..
Some specific examples of the polymerization initiator that can be used in the present invention are shown below, but it may be appropriately selected from these.

【0014】熱分解重合開始剤としては、有機過酸化物
やアゾ化合物があるが、いずれにしても、熱分解温度の
異なる2種以上のものを用い、熱分解温度の低い方の重
合開始剤が前駆体重合物の製造に関与し、熱分解温度の
高い方が前駆体重合物中に残存し、その後の前駆体重合
物界面での重合の開始に役立つように選択する必要があ
る。
As the thermal decomposition polymerization initiator, there are organic peroxides and azo compounds. In any case, two or more kinds having different thermal decomposition temperatures are used, and the polymerization initiator having the lower thermal decomposition temperature is used. Is involved in the production of the precursor polymer, and one having a higher thermal decomposition temperature remains in the precursor polymer and should be selected so as to help start the polymerization at the interface of the precursor polymer thereafter.

【0015】使用しうる有機過酸化物系重合開始剤とし
ては、イソブチルパーオキサイド、ジイソプロピルパー
オキシジカーボネート、ジミリスチルパーオキシジカー
ボネート、ジ(2−エトキシエチル)パーオキシジカー
ボネート、ジ(2−エチルヘキシル)パーオキシジカー
ボネート、t−ブチルパーオキシネオデカネート、2,
4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルパ
ーオキシピバレート、3,5,5−トリメチルヘキサノ
イルパーオキサイド、過酸化ラウロイル、t−ブチルパ
ーオキシ(2−エチルヘキサノエート)、過酸化ベンゾ
イル、t−ブチルパーオキシイソブチレート、1,1−
ビス(t−ブチルパーオキシ)3,3,5−トリメチル
シクロヘキサン、シクロヘキサノンパーオキサイド、t
−ブチルパーオキシアセテート、t−ブチルパーオキシ
ベンゾエート等が挙げられる。
As the organic peroxide type polymerization initiator that can be used, isobutyl peroxide, diisopropyl peroxydicarbonate, dimyristyl peroxydicarbonate, di (2-ethoxyethyl) peroxydicarbonate, di (2- Ethylhexyl) peroxydicarbonate, t-butyl peroxyneodecanate, 2,
4-dichlorobenzoyl peroxide, t-butylperoxypivalate, 3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide, lauroyl peroxide, t-butylperoxy (2-ethylhexanoate), benzoyl peroxide, t -Butyl peroxyisobutyrate, 1,1-
Bis (t-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane, cyclohexanone peroxide, t
-Butyl peroxy acetate, t-butyl peroxy benzoate, etc. are mentioned.

【0016】また、使用しうるアゾ化合物系の重合開始
剤としては、2,2,−アゾビス(4−メトキシ−2,
4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス
(2−メチルブチロニトリル)、2,2’−アゾビス
(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾ
ビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス〔2−
(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン〕、1,1’
−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)等
が挙げられる。
As the azo compound-based polymerization initiator which can be used, 2,2, -azobis (4-methoxy-2,2
4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis [2-
(2-Imidazolin-2-yl) propane], 1,1 ′
-Azobis (cyclohexane-1-carbonitrile) and the like.

【0017】また、使用しうる光重合開始剤としては、
4−フェノキシジクロロアセトフェノン、ジエトキシア
セトフェノン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイン
エチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベン
ジルジメチルケタール、ベンゾフェノン、ベンゾイル安
息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、4−フェニルベン
ゾフェノン等が挙げられる。
As the photopolymerization initiator which can be used,
4-phenoxydichloroacetophenone, diethoxyacetophenone, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isobutyl ether, benzyl dimethyl ketal, benzophenone, benzoylbenzoic acid, methyl benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone and the like can be mentioned.

【0018】さらに、共重合性を有する有機過酸化物を
用いることもでき、その一例としてt−ブチルパーオキ
シアリルカーボネート等が挙げられる。
Further, an organic peroxide having a copolymerizability may be used, and examples thereof include t-butylperoxyallyl carbonate and the like.

【0019】本発明の前駆体重合物を形成するため単量
体の重合に必要な重合開始剤は、通常、0.01〜5重
量%の量で単量体組成物中に添加するが、前駆体重合物
中に残存させるべき重合開始剤の量は、通常、0.05
〜10重量%、好ましくは0.1〜5重量%とする。こ
の量が0.05重量%未満であると、残存重合開始剤の
効果が発現せず、重合開始反応を場所的に制限すること
が不完全となり、また、10重量%を超えると、共重合
における重合開始反応及び生長反応が急激に起こりやす
く、目的とする屈折率分布の制御が難しくなる。
The polymerization initiator required for the polymerization of the monomer to form the precursor polymer of the present invention is usually added to the monomer composition in an amount of 0.01 to 5% by weight. The amount of the polymerization initiator to be left in the precursor polymer is usually 0.05
It is set to 10 to 10% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight. If this amount is less than 0.05% by weight, the effect of the residual polymerization initiator will not be exhibited, and it will be incomplete to locally limit the polymerization initiation reaction, and if it exceeds 10% by weight, copolymerization will occur. The polymerization initiation reaction and the growth reaction in (3) are likely to occur rapidly, making it difficult to control the desired refractive index distribution.

【0020】本発明の前駆体重合物を製造するには、上
記のような単量体組成物を比較的に低い温度に加熱して
重合を開始させ、徐々に重合反応を進行させればよい。
この前駆体重合物の製造方法としては、一般的には、ま
ず、単量体、低温重合開始剤、重合物中に残存させる重
合開始剤及び重合調整剤を含む単量体組成物を加熱して
重合を行えばよい。また、単量体、低温重合開始剤及び
重合調整剤を含む単量体組成物を予め1時間前後予備重
合させ、粘稠性を帯びた液体混合物とし、これに高温熱
分解重合開始剤、光重合開始剤又は共重合性を有する重
合開始剤などの前駆体重合物中に未分解のまま残存させ
るべき重合開始剤を添加し、得られた混合物をさらに重
合させるとともに成形する方法も好適である。
In order to produce the precursor polymer of the present invention, the above monomer composition may be heated to a relatively low temperature to initiate the polymerization, and the polymerization reaction may be gradually advanced. ..
As a method for producing this precursor polymer, generally, first, a monomer composition containing a monomer, a low-temperature polymerization initiator, a polymerization initiator to be left in the polymer and a polymerization modifier is heated. The polymerization may be carried out. Further, a monomer composition containing a monomer, a low temperature polymerization initiator and a polymerization regulator is preliminarily preliminarily polymerized for about 1 hour to give a viscous liquid mixture. A method of adding a polymerization initiator to be left undecomposed in a precursor polymer such as a polymerization initiator or a polymerization initiator having a copolymerizability, and further polymerizing the resulting mixture and molding are also preferable. ..

【0021】重合温度は、使用した単量体や重合開始剤
の種類などにより適宜決定することができるが、重合反
応が急激に進行せず、徐々に進行するように選択すべき
である。また、重合時間は、重合反応が完結してはいな
いが、自己形状保有性の重合物が得られる程度でよく、
通常10〜30時間である。
The polymerization temperature can be appropriately determined depending on the type of monomer used and the type of polymerization initiator, but should be selected so that the polymerization reaction does not proceed rapidly but gradually. Further, the polymerization time may be such that a polymerization product having a self-shape retaining property is obtained although the polymerization reaction is not completed.
It is usually 10 to 30 hours.

【0022】光重合開始剤を含む前駆体重合物を製造す
る場合には、光重合開始剤の分解を防止するため、重合
反応を暗所で行うことが必要である。
When producing a precursor polymer containing a photopolymerization initiator, it is necessary to carry out the polymerization reaction in a dark place in order to prevent decomposition of the photopolymerization initiator.

【0023】また、同様に、前駆体重合物を構成する単
量体の重合を光重合開始剤を用いて行い、熱分解性重合
開始剤が残存する前駆体重合物とすることもできる。
Similarly, the polymerization of the monomers constituting the precursor polymer may be carried out using a photopolymerization initiator to obtain a precursor polymer in which the thermally decomposable polymerization initiator remains.

【0024】本発明の前駆体重合物は、板状又はパイプ
状に成形される。成形方法は、特に限定されるものでは
なく、製造すべき前駆体重合物の形状に応じて注型法、
遠心重合成形法などを適用することができる。パイプ状
に成形したい場合には、遠心重合成形法が好適である。
また、前駆体重合物の厚さは、製造すべき光学素子の大
きさや屈折率分布に応じて適切に設計することができ
る。
The precursor polymer of the present invention is formed into a plate or pipe. The molding method is not particularly limited, a casting method depending on the shape of the precursor polymer to be produced,
A centrifugal polymerization molding method or the like can be applied. Centrifugal polymerization molding is suitable for forming into a pipe.
In addition, the thickness of the precursor polymer can be appropriately designed according to the size and refractive index distribution of the optical element to be manufactured.

【0025】こうして得られた本発明の前駆体重合物を
用いて屈折率分布を有する光学素子を製造する場合に
は、上記前駆体重合物の板状体2枚を間隔を置いて設置
したか又は該板状体と別の成形型とを間隔を置いて設置
した空間内に、あるいは上記前駆体重合物のパイプ状体
の内部に空間、重合体になったときの屈折率及び単量体
反応性比が異なる2種以上の単量体を含む単量体組成物
を注入し、前駆体重合物の外側から加熱するか又は光を
照射することにより該前駆体重合物と単量体組成物との
界面から重合を進行させる。
When an optical element having a refractive index distribution is produced using the thus obtained precursor polymer of the present invention, two plate-like bodies of the above precursor polymer are placed at intervals. Or, in the space where the plate-shaped body and another molding die are installed with a space, or inside the pipe-shaped body of the precursor polymer, the refractive index and the monomer when it becomes a polymer. By injecting a monomer composition containing two or more kinds of monomers having different reactivity ratios and heating or irradiating with light from the outside of the precursor polymer, the precursor polymer and the monomer composition Polymerization proceeds from the interface with the product.

【0026】本発明の方法により単量体組成物を注入す
ると、前駆体重合物の内壁面がわずかに膨潤し、加熱あ
るいは光の照射があると、前駆体重合物中に残存してい
た重合開始剤が単量体組成物に作用し、前駆体重合物と
単量体組成物との界面で重合反応を惹起させ、徐々に重
合反応の場所を移動する。このとき、前駆体重合物の重
合も完結される。このようにして本発明によれば、重合
開始場所を、第一段階として前駆体重合物の製造によっ
て形状的に限定でき、第二段階としてその前駆体重合物
と単量体組成物との界面部に限定できるため、等屈折率
面が一様に形成される。
When the monomer composition is injected by the method of the present invention, the inner wall surface of the precursor polymer swells slightly, and upon heating or irradiation of light, polymerization remaining in the precursor polymer. The initiator acts on the monomer composition, causes a polymerization reaction at the interface between the precursor polymer and the monomer composition, and gradually moves to the place of the polymerization reaction. At this time, the polymerization of the precursor polymer is also completed. Thus, according to the present invention, the polymerization initiation site can be geometrically limited by the production of the precursor polymer as the first step, and the interface between the precursor polymer and the monomer composition as the second step. Since it can be limited to a part, the uniform refractive index surface is formed.

【0027】上記の方法において、前駆体重合物を製造
する際、残存する重合開始剤として共重合性を有する有
機過酸化物を用いると、この過酸化物は該前駆体重合物
を主に構成する単量体との共重合成分として未分解のま
ま重合物中に固定され、存在する。よって、その前駆体
重合物を用いて、単量体組成物を重合反応させた場合、
内壁の僅かな膨潤による残存重合開始剤の拡散がなく、
第二段階の重合開始場所はより一層精密に限定される。
In the above-mentioned method, when a copolymerizable organic peroxide is used as the remaining polymerization initiator when the precursor polymer is produced, this peroxide mainly constitutes the precursor polymer. As a copolymerization component with the monomer to be present, it is fixed and present in the polymer as it is without being decomposed. Therefore, when the monomer composition is polymerized using the precursor polymer,
There is no diffusion of residual polymerization initiator due to slight swelling of the inner wall,
The place where the polymerization of the second stage is initiated is more precisely limited.

【0028】なお、注入する単量体組成物には、必要に
応じて重合調整剤、重合開始剤、増感剤などを含んでい
てもよい。
The monomer composition to be injected may contain a polymerization regulator, a polymerization initiator, a sensitizer, etc., if necessary.

【0029】また、重合温度及び重合時間は、使用する
単量体や重合開始剤の種類などに応じて適宜選定するこ
とができる。さらに、光重合開始剤を用いた場合には、
光重合を行った後、さらに加熱して光重合により形成さ
れた組成分布を固定するのが好ましい。
Further, the polymerization temperature and the polymerization time can be appropriately selected according to the kind of the monomer and the polymerization initiator used. Furthermore, when a photopolymerization initiator is used,
After photopolymerization, it is preferable to further heat to fix the composition distribution formed by photopolymerization.

【0030】次に、図面に基づいて本発明による光学素
子の製造方法の実施態様を説明する。図1は、加熱重合
による本発明の円柱状光学素子材料の製造工程を示す断
面図である。パイプ状前駆体重合物1の下端に底栓3を
付け、内部空間に単量体組成物2を注入し、加熱装置4
によって加熱し、重合反応を開始・進行させる。加熱装
置4は、パイプ状前駆体重合物1の外表面を等しく加熱
しうる構成のものとする必要がある。この実施態様で
は、パイプ状前駆体重合物1は、単量体組成物2との接
触部分で膨潤し、該重合物中に残存していた高温熱分解
性重合開始剤の一部が単量体組成物2中に溶解するなど
して単量体に作用しやすい状態となる。そこで、加熱装
置4によって加熱されると、パイプ状前駆体重合物1と
単量体組成物2との界面1Aで重合反応が開始すること
となり、その重合反応が進行するとともにその場所が移
動し、単量体の反応性比に応じて単量体組成の分布が生
じ、屈折率分布を有する光学素子材料が得られる。
Next, an embodiment of a method for manufacturing an optical element according to the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a cross-sectional view showing a manufacturing process of a cylindrical optical element material of the present invention by heat polymerization. The bottom plug 3 is attached to the lower end of the pipe-shaped precursor polymer 1, the monomer composition 2 is injected into the internal space, and the heating device 4
To heat and start the polymerization reaction. The heating device 4 needs to have a configuration capable of uniformly heating the outer surface of the pipe-shaped precursor polymer 1. In this embodiment, the pipe-shaped precursor polymer 1 swells at the contact portion with the monomer composition 2, and a part of the high-temperature heat-decomposable polymerization initiator remaining in the polymer is a single amount. It becomes a state in which it easily acts on the monomer by being dissolved in the body composition 2. Then, when heated by the heating device 4, the polymerization reaction will start at the interface 1A between the pipe-shaped precursor polymer 1 and the monomer composition 2, and the location will move as the polymerization reaction proceeds. A distribution of the monomer composition is generated according to the reactivity ratio of the monomers, and an optical element material having a refractive index distribution is obtained.

【0031】図2は、光重合による本発明の円柱状光学
素子材料の製造工程を示す断面図である。図2におい
て、パイプ状前駆体重合物1の内部空間に注入された単
量体組成物2は、光源5によって光の照射を受けるが、
均一に重合を進行させるためには同じ厚み箇所には同じ
強度の光を照射しなければならいなので、パイプ状前駆
体重合物1の表面に垂直に平行光7が照射されるよう
に、光学系6を設置することが好ましい。この実施態様
においては、パイプ状前駆体重合物1中に未分解で含ま
れる光重合開始剤が、膨潤した前駆体重合物の界面1A
において単量体組成物に作用し、光の照射によって重合
反応を界面1Aにおいて開始し、中心部へ重合反応の場
所を移動する。光源としては、例えば、高圧水銀ラン
プ、超高圧水銀ランプなどを使用することができる。
FIG. 2 is a cross-sectional view showing the manufacturing process of the cylindrical optical element material of the present invention by photopolymerization. In FIG. 2, the monomer composition 2 injected into the internal space of the pipe-shaped precursor polymer 1 is irradiated with light from the light source 5,
In order to uniformly proceed the polymerization, it is necessary to irradiate light with the same intensity on the same thickness, so that the parallel light 7 is vertically irradiated onto the surface of the pipe-shaped precursor polymer 1, so that the optical system is 6 is preferably installed. In this embodiment, the photopolymerization initiator contained in the pipe-shaped precursor polymer 1 in an undecomposed state is the interface 1A of the swollen precursor polymer.
At the interface 1A, the polymerization reaction is initiated by irradiation with light, and the location of the polymerization reaction is moved to the central portion. As the light source, for example, a high pressure mercury lamp, an ultra high pressure mercury lamp or the like can be used.

【0032】図3は、熱重合による本発明の板状光学素
子材料の製造工程を示す断面図である。図3において、
板状前駆体重合物8とガラス板9との間に単量体組成物
2を注入し、スペーサ10で栓をする。単量体組成物2
は、板状前駆体重合物8の下方に設置された加熱装置1
1によって加熱される。この場合、重合反応は前駆体重
合物中に含まれる高温熱分解性重合開始剤の作用によっ
て界面8Aで開始し、徐々にガラス板の方向に移動す
る。
FIG. 3 is a cross-sectional view showing the manufacturing process of the plate-shaped optical element material of the present invention by thermal polymerization. In FIG.
The monomer composition 2 is injected between the plate-shaped precursor polymer 8 and the glass plate 9, and the spacer 10 is plugged. Monomer composition 2
Is a heating device 1 installed below the plate-like precursor polymer 8.
Heated by 1. In this case, the polymerization reaction starts at the interface 8A by the action of the high-temperature pyrolyzable polymerization initiator contained in the precursor polymer, and gradually moves toward the glass plate.

【0033】[0033]

【発明の実施例】次に、実施例に基づいて本発明をさら
に具体的に説明するが、本発明はこれらによって制限さ
れるものではない。
The present invention will be described in more detail based on the following examples, but the invention is not intended to be limited thereto.

【0034】実施例1 メタクリル酸メチルに低温重合開始剤としてt−ブチル
パーオキシネオデカネート(10時間半減期温度46.
5℃)を0.5重量%、重合調整剤としてn−ブチルメ
ルカプタンを0.2重量%添加し、60℃で1時間予備
重合を行い、粘稠なシロップを得た。
EXAMPLE 1 t-Butylperoxyneodecanate (10-hour half-life temperature 46.
(5 ° C) and 0.5% by weight of n-butyl mercaptan as a polymerization regulator were added, and prepolymerization was performed at 60 ° C for 1 hour to obtain a viscous syrup.

【0035】このシロップに高温重合開始剤として1,
1−ビス(t−ブチルパーオキシ)3,3,5−トリメ
チルシクロヘキサン(10時間半減期温度90℃)を
0.5重量%添加し、窒素置換された内径10mmのガ
ラス管に注入し、遠心重合成形法により60℃で20時
間重合反応させた後、ガラス管から取り出し、外径10
mm、内径5mmのパイプ状の前駆体重合物を得た。
As a high-temperature polymerization initiator, 1,
0.5% by weight of 1-bis (t-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane (10-hour half-life temperature 90 ° C.) was added, and the mixture was poured into a nitrogen-substituted glass tube having an inner diameter of 10 mm and centrifuged. After the polymerization reaction was carried out at 60 ° C. for 20 hours by the polymerization molding method, the glass tube was taken out and the outer diameter was 10
mm, a pipe-shaped precursor polymer having an inner diameter of 5 mm was obtained.

【0036】次に、メタクリル酸メチル80重量部及び
安息香酸ビニル20重量部の混合物にn−ブチルメルカ
プタン0.2重量%及び1,1−ビス(t−ブチルパー
オキシ)3,3,5−トリメチルシクロヘキサン0.0
5重量%を添加した単量体組成物を前記パイプ状前駆体
重合物の内部空間に注入し、周辺から80℃で20時
間、その後100℃で10時間加熱し、円柱状の重合物
を得た。
Next, in a mixture of 80 parts by weight of methyl methacrylate and 20 parts by weight of vinyl benzoate, 0.2% by weight of n-butyl mercaptan and 1,1-bis (t-butylperoxy) 3,3,5-. Trimethylcyclohexane 0.0
The monomer composition added with 5% by weight was injected into the internal space of the pipe-shaped precursor polymer and heated from the periphery at 80 ° C. for 20 hours and then at 100 ° C. for 10 hours to obtain a columnar polymer. It was

【0037】得られた重合物は、中心軸から周辺にかけ
て屈折率が徐々に減少する屈折率分布を有し、光学素子
材料として有効であった。得られた光学素子材料の屈折
率分布を図4に示す。
The obtained polymer had a refractive index distribution in which the refractive index gradually decreased from the central axis to the periphery, and was effective as an optical element material. The refractive index distribution of the obtained optical element material is shown in FIG.

【0038】実施例2 メタクリル酸メチルに、熱分解重合開始剤として過酸化
ベンゾイル(10時間半減期温度74℃)を0.5重量
%、重合調整剤としてn−ブチルメルカプタンを0.2
重量%添加し、70℃で1時間予備重合を行い、粘稠な
シロップを得た。
Example 2 0.5% by weight of benzoyl peroxide (10-hour half-life temperature: 74 ° C.) as a thermal decomposition polymerization initiator and 0.2% of n-butyl mercaptan as a polymerization regulator were added to methyl methacrylate.
% By weight and prepolymerized at 70 ° C. for 1 hour to obtain a viscous syrup.

【0039】このシロップに紫外線重合開始剤としてベ
ンジルジメチルケタール0.5重量%を添加し、窒素置
換された内径5mmのガラス管に注入し、暗所において
遠心重合成形法により70℃で20時間重合反応させた
後、ガラス管から取り出し、外径5mm、内径3mmの
パイプ状の前駆体重合物を得た。
To this syrup was added 0.5% by weight of benzyl dimethyl ketal as an ultraviolet polymerization initiator, and the mixture was poured into a nitrogen-substituted glass tube having an inner diameter of 5 mm and polymerized at 70 ° C. for 20 hours in a dark place by a centrifugal polymerization molding method. After the reaction, it was taken out from the glass tube to obtain a pipe-shaped precursor polymer having an outer diameter of 5 mm and an inner diameter of 3 mm.

【0040】次に、メタクリル酸メチル80重量部及び
安息香酸ビニル20重量部の混合物にベンジルジメチル
ケタール0.01重量%を添加した単量体組成物を前記
パイプ状重合物の内部空間に注入し、周辺から超高圧水
銀ランプを用いて紫外線を均一に照射することによって
屈折率分布を有する樹脂を形成した。次いで、再び90
℃で10時間加熱して光重合で形成された組成分布を固
定した。
Next, a monomer composition prepared by adding 0.01% by weight of benzyl dimethyl ketal to a mixture of 80 parts by weight of methyl methacrylate and 20 parts by weight of vinyl benzoate was injected into the internal space of the pipe-shaped polymer. A resin having a refractive index distribution was formed by uniformly irradiating ultraviolet rays from the periphery with an ultra-high pressure mercury lamp. Then again 90
The composition distribution formed by photopolymerization was fixed by heating at 0 ° C. for 10 hours.

【0041】得られた重合物は、中心軸から周辺にかけ
て屈折率が徐々に減少する屈折率分布を有し、光学素子
材料として有効であった。
The obtained polymer had a refractive index distribution in which the refractive index gradually decreased from the central axis to the periphery, and was effective as an optical element material.

【0042】実施例3 メタクリル酸メチル95重量部及びt−ブチルパーオキ
シアリルカーボネート5重量部の混合物に重合開始剤と
してt−ブチルパーオキシネオデカネート0.5重量
%、重合調整剤としてn−ブチルメルカプタン0.2重
量%を添加し、60℃で1時間予備重合を行い、粘稠な
シロップを得た。
Example 3 A mixture of 95 parts by weight of methyl methacrylate and 5 parts by weight of t-butylperoxyallylcarbonate was added to 0.5% by weight of t-butylperoxyneodecanate as a polymerization initiator and n-as a polymerization regulator. 0.2 wt% of butyl mercaptan was added and prepolymerized at 60 ° C. for 1 hour to obtain a viscous syrup.

【0043】このシロップを窒素置換された内径10m
mのガラス管に注入し、遠心重合成形法により60℃で
20時間重合反応させた後、ガラス管から取り出し、外
径10mm、内径5mmのパイプ状の前駆体重合物を得
た。
This syrup was replaced with nitrogen to have an inner diameter of 10 m.
m into a glass tube and subjected to a polymerization reaction at 60 ° C. for 20 hours by a centrifugal polymerization molding method, and then taken out from the glass tube to obtain a pipe-shaped precursor polymer having an outer diameter of 10 mm and an inner diameter of 5 mm.

【0044】次に、メタクリル酸メチル80重量部及び
安息香酸ビニル20重量部の混合物にn−ブチルメルカ
プタン0.2重量%及び1,1−ビス(t−ブチルパー
オキシ)3,3,5−トリメチルシクロヘキサン0.0
5重量%を添加した単量体組成物を前記パイプ状前駆体
重合物の内部空間に注入し、周辺から80℃で20時
間、その後100℃で10時間加熱し、円柱状の重合物
を得た。
Next, in a mixture of 80 parts by weight of methyl methacrylate and 20 parts by weight of vinyl benzoate, 0.2% by weight of n-butyl mercaptan and 1,1-bis (t-butylperoxy) 3,3,5- Trimethylcyclohexane 0.0
The monomer composition added with 5% by weight was injected into the internal space of the pipe-shaped precursor polymer and heated from the periphery at 80 ° C. for 20 hours and then at 100 ° C. for 10 hours to obtain a columnar polymer. It was

【0045】得られた重合物は、中心軸から周辺にかけ
て屈折率が徐々に減少する屈折率分布を有し、光学素子
材料として有効であった。
The obtained polymer had a refractive index distribution in which the refractive index gradually decreased from the central axis to the periphery, and was effective as an optical element material.

【0046】実施例4 メタクリル酸メチルに低温重合開始剤としてt−ブチル
パーオキシネオデカネートを0.5重量%、高温重合開
始剤として1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)3,
3,5−トリメチルシクロヘキサンを0.05重量%、
重合調整剤としてn−ブチルメルカプタンを0.2重量
%添加し、得られた混合物を2枚のガラス板とガスケッ
トから成る反応容器に注入し、50℃の温度で20時間
反応させ、内部に高温重合開始剤が残存する厚さ3mm
の板状の前駆体重合物を得た。
Example 4 0.5% by weight of t-butylperoxyneodecanate as a low temperature polymerization initiator in methyl methacrylate and 1,1-bis (t-butylperoxy) 3 as a high temperature polymerization initiator
0.05% by weight of 3,5-trimethylcyclohexane,
0.2% by weight of n-butyl mercaptan was added as a polymerization regulator, and the resulting mixture was poured into a reaction vessel composed of two glass plates and a gasket, reacted at a temperature of 50 ° C. for 20 hours, and then heated to a high temperature inside. 3mm thickness where the polymerization initiator remains
A plate-shaped precursor polymer of was obtained.

【0047】得られた重合物とガラス板とを3mmの間
隔を置いて設置し(図3参照)、その内部にメタクリル
酸メチル80重量部及び安息香酸ビニル20重量部の混
合物にn−ブチルメルカプタン0.2重量%及び1,1
−ビス(t−ブチルパーオキシ)3,3,5−トリメチ
ルシクロヘキサン0.05重量%を添加した単量体組成
物を注入し、70℃で20時間、その後100℃で10
時間加熱した後、離型し、屈折率分布を有する板状重合
物を得た。
The obtained polymer and a glass plate were placed at a distance of 3 mm (see FIG. 3), and a mixture of 80 parts by weight of methyl methacrylate and 20 parts by weight of vinyl benzoate was added to the inside thereof to prepare n-butyl mercaptan. 0.2% by weight and 1,1
-Bis (t-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane 0.05% by weight of the monomer composition was added and injected at 70 ° C for 20 hours and then at 100 ° C for 10 hours.
After heating for a time, the mold was released to obtain a plate-like polymer having a refractive index distribution.

【0048】実施例5 メタクリル酸メチルに紫外線重合開始剤としてベンジル
ジメチルケタール0.5重量%、熱分解重合開始剤とし
てtert−ブチルパーオキシネオデカネート0.5重
量%を添加し、得られた混合物を2枚の石英板とガスケ
ットから成る反応容器に注入し、両面から紫外線を照射
して熱分解重合開始剤が残存する厚さ2mmの板状の前
駆体重合物を得た。
Example 5 Methyl methacrylate was obtained by adding 0.5% by weight of benzyl dimethyl ketal as an ultraviolet polymerization initiator and 0.5% by weight of tert-butyl peroxyneodecanate as a thermal decomposition polymerization initiator. The mixture was poured into a reaction vessel composed of two quartz plates and a gasket, and ultraviolet rays were irradiated from both sides to obtain a plate-shaped precursor polymer having a thickness of 2 mm, in which a thermal decomposition polymerization initiator remained.

【0049】得られた重合物とガラス板とを3mmの間
隔を置いて設置し、その内部にメタクリル酸メチル80
重量部及び安息香酸ビニル20重量部の混合物にn−ブ
チルメルカプタン0.2重量%及びtert−ブチルパ
ーオキシネオデカネート0.05重量%を添加した単量
体組成物を注入し、60℃で20時間、その後90℃で
10時間加熱した後離型し、屈折率分布を有する板状重
合物を得た。
The obtained polymer and a glass plate were placed at a distance of 3 mm, and methyl methacrylate 80 was placed inside the polymer.
A monomer composition prepared by adding 0.2% by weight of n-butyl mercaptan and 0.05% by weight of tert-butyl peroxyneodecanate to a mixture of 20 parts by weight of vinyl benzoate and 60 parts by weight of tert-butyl peroxyneodecanate was added. After heating for 20 hours and then at 90 ° C. for 10 hours, the mold was released to obtain a plate-like polymer having a refractive index distribution.

【0050】[0050]

【発明の効果】本発明により、未分解の重合開始剤を含
む前駆体重合物を用いれば、屈折率分布を有する合成樹
脂光学素子を容易に効率よく製造することができる。ま
た、その製造に要する時間は、従来、数十日かかってい
たのに対し、20〜60時間で済み、著しく短縮され
る。さらに、得られる光学素子は、極めて一様な等屈折
率面を有し、高い精度を有する。
According to the present invention, by using a precursor polymer containing an undecomposed polymerization initiator, a synthetic resin optical element having a refractive index distribution can be easily and efficiently manufactured. Further, the time required for its production has been conventionally 20 to 60 hours, while it was conventionally several tens of days, which is remarkably shortened. Furthermore, the obtained optical element has a highly uniform surface of equal refractive index and has high accuracy.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明による熱重合による円柱状光学素子の製
造工程を示す断面図である。
FIG. 1 is a cross-sectional view showing a manufacturing process of a cylindrical optical element by thermal polymerization according to the present invention.

【図2】本発明による光重合による円柱状光学素子の製
造工程を示す断面図である。
FIG. 2 is a cross-sectional view showing a manufacturing process of a cylindrical optical element by photopolymerization according to the present invention.

【図3】本発明による熱重合による板状光学素子の製造
工程を示す断面図である。
FIG. 3 is a cross-sectional view showing a manufacturing process of a plate-shaped optical element by thermal polymerization according to the present invention.

【図4】本発明の実施例1で得た円柱状光学素子の屈折
率分布を示すグラフである。
FIG. 4 is a graph showing the refractive index distribution of the cylindrical optical element obtained in Example 1 of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 パイプ状前駆体重合物 1A 界面 2 単量体組成物 4 加熱装置 5 光源 6 光学系 7 平行光 8 板状前駆体重合物 8A 界面 9 ガラス板 10 スペーサ 11 加熱装置 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Pipe-shaped precursor polymer 1A Interface 2 Monomer composition 4 Heating device 5 Light source 6 Optical system 7 Parallel light 8 Plate precursor polymer 8A Interface 9 Glass plate 10 Spacer 11 Heating device

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 未分解の重合開始剤を含み、光学素子の
外表面部を構成するものであることを特徴とする前駆体
重合物。
1. A precursor polymer containing an undecomposed polymerization initiator and constituting an outer surface portion of an optical element.
【請求項2】 未分解の重合開始剤が、前駆体重合物の
形成に用いた重合開始剤より高温で作用する熱分解重合
開始剤である請求項1記載の前駆体重合物。
2. The precursor polymer according to claim 1, wherein the undecomposed polymerization initiator is a thermal decomposition polymerization initiator which acts at a higher temperature than the polymerization initiator used for forming the precursor polymer.
【請求項3】 未分解の重合開始剤が、光重合開始剤で
ある請求項1記載の前駆体重合物。
3. The precursor polymer according to claim 1, wherein the undegraded polymerization initiator is a photopolymerization initiator.
【請求項4】 未分解の重合開始剤が、共重合性を有す
る重合開始剤である請求項1記載の前駆体重合物。
4. The precursor polymer according to claim 1, wherein the undecomposed polymerization initiator is a polymerization initiator having copolymerizability.
【請求項5】 未分解の重合開始剤が熱分解重合開始剤
であり、前駆体重合物の形成には光重合開始剤を用いた
請求項1記載の前駆体重合物。
5. The precursor polymer according to claim 1, wherein the undecomposed polymerization initiator is a thermal decomposition polymerization initiator, and a photopolymerization initiator is used for forming the precursor polymer.
【請求項6】 板状又はパイプ状の形状を有する請求項
1〜5のいずれか1項に記載の前駆体重合物。
6. The precursor polymer according to any one of claims 1 to 5, which has a plate-like or pipe-like shape.
【請求項7】 請求項1記載の前駆体重合物の板状体2
枚を間隔を置いて設置したか又は該板状体と別の成形型
とを間隔を置いて設置した空間内に、重合体になったと
きの屈折率及び単量体反応性比が異なる2種以上の単量
体を含む単量体組成物を注入し、前駆体重合物の外側か
ら加熱するか又は光を照射することにより該前駆体重合
物と単量体組成物との界面から重合を開始し、進行させ
ることを特徴とする屈折率分布を有する合成樹脂光学素
子の製造方法。
7. The plate-like body 2 of the precursor polymer according to claim 1.
Different in refractive index and monomer reactivity ratio when becoming a polymer in the space where the sheets are placed at intervals or the plate and another mold are placed at intervals. Polymerization from the interface between the precursor polymer and the monomer composition by injecting a monomer composition containing one or more kinds of monomers and heating or irradiating with light from the outside of the precursor polymer. 1. A method for producing a synthetic resin optical element having a refractive index distribution, which comprises:
【請求項8】 2種以上の単量体のうち少なくとも1種
は前駆体重合物を構成する単量体と同一である請求項7
記載の合成樹脂光学素子の製造方法。
8. At least one of the two or more monomers is the same as the monomer constituting the precursor polymer.
A method for producing the synthetic resin optical element described.
【請求項9】 請求項1記載の前駆体重合物のパイプ状
体の内部空間に、重合体になったときの屈折率及び単量
体反応性比が異なる2種以上の単量体を含む単量体組成
物を注入し、前駆体重合物の外側から加熱するか又は光
を照射することにより該前駆体重合物と単量体組成物と
の界面から重合を開始し、進行させることを特徴とする
屈折率分布を有する合成樹脂光学素子の製造方法。
9. The internal space of the pipe-shaped body of the precursor polymer according to claim 1, containing two or more kinds of monomers having different refractive indexes and monomer reactivity ratios when converted into a polymer. By injecting the monomer composition and heating or irradiating light from the outside of the precursor polymer, the polymerization is started from the interface between the precursor polymer and the monomer composition and allowed to proceed. A method for manufacturing a synthetic resin optical element having a characteristic refractive index distribution.
【請求項10】 2種以上の単量体のうち少なくとも1
種は前駆体重合物を構成する単量体と同一である請求項
9記載の合成樹脂光学素子の製造方法。
10. At least one of two or more monomers
The method for producing a synthetic resin optical element according to claim 9, wherein the seed is the same as the monomer constituting the precursor polymer.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6824028B2 (en) 2001-10-24 2004-11-30 Tajima Tool Corporation Holder assembly for hand-held device

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