【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は合成ポリアミド無結節漁網の染色方法
に関する。さらに詳しくは本発明は合成ポリアミ
ドよりなる無結節漁網の均染性向上、チラツキ防
止および耐久性、耐光性の改良された染色方法に
係るものである。
近年、漁網の大半は合成ポリアミド繊維から編
網され、さらに結節網よりは無結節網が多く使用
されるようになつた。無結節網は結節網に比較し
て材料が少なく、網地が嵩張らず、耐久性に優れ
るなどの利点が汎用されるようになつた原因であ
るが、一方で染色性の面では不均染になり易く、
又不均染解消のために長時間染色を必要とするな
どの欠点を有している。
現在、合成ポリアミド無結節漁網は開放型また
は加圧型のオーバーマイヤー染色機で均染助剤を
併用するなどして低浴比、例えば１：10程度まで
合理化された有利な方法で直接染料、酸性染料、
分散染料等の染料を使つて均一染色された製品を
得ている。しかしながら合成ポリアミド無結節網
は従来の結節網の有利な染色方法では均染された
製品が得られず、かつ特に網地を長さ方向に伸張
したときチラツキが目立つ。これらの欠点は染色
漁網に魚油耐性並びに耐光性を保有させるために
染料として金属錯塩染料を使用し、浴比を低下さ
せ、均染剤を多用する程顕著になる。従つて、こ
れらの欠点を改良するためには大浴比下低温法、
加圧法等で多量の均染剤の使用とその上、長時間
かけて不利な染色方法を実施している現状である
が充分満足した結果を得るには至つていない。
又、直接染料、分散染料等を使用した場合は比
較的均染性の良い染色漁網を得られるが、魚油耐
性および耐光性の面では不充分の結果となつてい
る。本発明者らは敍上の事情に鑑み鋭意研究の結
果、本発明に至つたものである。すなわち本発明
の目的は合成ポリアミド無結節漁網の新規で作業
性および経済性に有利な染色方法の提供にあり、
他の目的は、均染性向上、チラツキ防止、耐光性
および耐油性の改良された合成ポリアミド無結節
漁網の提供にあり、その構成は、合成ポリアミド
無結節漁網に、金属錯塩染料及びジメチルスルホ
キシドを含む染料液をピツクアツプ率20〜40％に
なるように付与し、次いでスチーミングして連続
染色することからなる。
本発明に使用される合成ポリアミド無結節漁網
は原糸をより合わせて網糸を構成しながら、網目
を形成するのに必要な隣り合う２本の網糸の各子
を互いに組み合わせて作り上げたものならよく、
例えば貫通式、千鳥式、亀甲式等が挙げられ、網
糸の太さ、より合せ本数、目合、網幅および長さ
等は特別に限定されるものではない。
本発明に使用される染料液とは、金属錯塩染料
およびジメチルスルホキシド（以下DMSOと略
記する）を含む水溶液であつて、その他に従来、
合成ポリアミド無結節漁網の染色に併用された助
剤類、例えば均染剤、溶解助剤等を本発明目的を
阻害しない範囲で添加使用することもできる。金
属錯塩染料としては染料分子とクロム、コバル
ト、ニツケル、銅などの金属イオンとが錯塩の形
で結合している可溶性アゾ染料であり、ここでは
染料製造工程ですでに金属錯塩にしてある染料を
意味し、構造としては錯塩形成能を有するｏ，
o′−ジヒドロキシアゾ、ｏ−ヒドロキシ−o′−ア
ミノアゾ、ｏ−ヒドロキシ−o′−カルボキシアゾ
構造のいずれかを有するもので特に弱酸性〜中性
浴から染色できる２：１型錯塩染料が好ましい。
具体的には例えばNeolan染料、Platin Fast染
料、Irgalan染料、Lanyl染料、Kayakalan染料
等が挙られる。
金属錯塩染料は水に常法により溶解されるが、
その液量、濃度は特に限定するものではない。連
続染色に有利な液量、濃度を保有すればよく、10
〜100ｇ/の濃度が好ましい。DMSOは無色で、
ほとんど無臭、無毒性であり、腐蝕性もないので
安全に使用でき、金属錯塩染料水溶液に任意の割
合で添加して均一溶液として使用することができ
る。本発明効果を最も発現するDMSOの量とし
ては金属錯塩染料に対して100〜300重量％であ
り、水量に対して20〜50ｇ/が好ましい。特に
水に対し100ｇ/濃度以上は不必要であるばかり
でなく、漁網の後処理に思わしくない影響を与え
ることがあるので注意を要する。
以下本発明染色方法を説明する。
未染色の合成ポリアミド無結節漁網をロツドか
ら繰り出しながら染料溶液槽え導入し浸漬通過さ
せ、マングルでピツクアツプしながら余剰の染料
液をしぼり落す。染料液付与率は染料液濃度と被
染物染色濃度により決定されるものであるが、ピ
ツクアツプ率20〜40％、好ましくは25〜40％であ
る。多過ぎるとスチーミングの際熱量を多く要す
るほかに余剰液の凝縮水が網地表面を流れ、均染
性が損なわれる。本発明で云うチラツキとは染色
網を引張したときに局部的に濃淡差が認められる
現象であつて、よりに基因する染めムラと思われ
る。染料液を付与された網は次いでスチーミング
室に導かれ、常圧飽和蒸気により急激に昇温さ
れ、網に染料の固着に必要な時間滞留させる。染
料固着の終了した網は連続的に又は通常の方法で
水洗により未染着の染料を除去し、必要に応じて
樹脂加工剤、柔軟剤、帯電防止剤などを付与さ
せ、次いで乾燥室に導き乾燥する。
かかる構成から成る本発明の染色方法によれ
ば、合成ポリアミド無結節漁網を所望の浴比で金
属錯塩染料を使用できるために、堅牢度の高い均
染性にすぐれた染色漁網を経済性高く得ることが
でき、しかも従来のチラツキが全く解消された。
以下に本発明を実施例によつて詳述するが本発
明はこれに限定されるものではない。
実施例 １〜４
パツデイング浴の調製
表１に示す量（重量部、以下同じ）の染料と
DMSOを充分混和し、熱水約500部を加えて溶解
する。さらに水を注加して全量を1000部として酢
酸0.5部を加える。酢酸は染色開始直前に加える
のが好ましい。
染 色
仮整経したナイロン無結節漁網を先に調製した
パツデイング浴に連続的にパツドし、表１に示す
ピツクアツプ率で絞り、続いて常圧スチーマーに
導き10分間蒸熱させた。次いで漁網を軽く水洗
し、乾燥した。漁網の色調、均染性、チラツキお
よびイワシ油耐久性テストの結果を表１に示し
た。
比較例 １
実施例１においてDMSOを使用せずに、他の
条件を同じくしてナイロン無結節漁網をLanyl
Brown 3BO（住友化学工業株式会社製２：１型
金属錯塩染料）で連染した結果を表１に示した。
比較例 ２
実施例１においてDMSOの代わりにベンジル
アルコールを使用し、他の条件は同じくしてナイ
ロン無結節漁網をLanyl Brown 3BOで連染した
結果を表１に示した。
表１の結果から、本発明の方法によればナイロ
ン無結節漁網を美麗な濃カツチ色に均染しチラツ
キも認められず、耐久テストにも優れていること
が判る。
比較例 ３〜４
Lanyl Brown 3BOを20重量部とDMSO40重量
部を熱水に溶解させ、浴比１：10および１：40の
染浴でナイロン無結節漁網をそれぞれオーバーマ
イヤーを用いて常法により浸染した。
染色結果、何れも均染性は稍や良好であるが漁
網を引張したときのチラツキが解消されておらず
又結節部内部染色不良でイワシ油耐久性がやや劣
つた。
比較例 ５
Sumikaron Brown Ｓ−5RL（住友化学工業株
式会社製分散染料）を使用し、下記染浴条件での
浸染による高温染色法で常法に従つてナイロン無
結節漁網を染色した。
染 浴
染 料 3.0％（o.w.f）
スミポンTF １ｇ/
PH ５
浴 比 １：30
染色結果、染色網は良好な均染性を示したが、
耐光堅牢度およびイワシ油耐久性において不充分
な結果を示した。
The present invention relates to a method for dyeing synthetic polyamide knotless fishing nets. More specifically, the present invention relates to a method for dyeing knotless fishing nets made of synthetic polyamide that improves level dyeing, prevents flickering, and improves durability and light resistance. In recent years, most fishing nets have been knitted from synthetic polyamide fibers, and knotless nets have come to be used more often than knotted nets. Knotless nets have become widely used because they require less material than knotted nets, are less bulky, and are more durable; however, in terms of dyeability, they are unevenly dyed easy to become,
It also has the disadvantage that it requires long dyeing to eliminate uneven dyeing. At present, synthetic polyamide knotless fishing nets can be produced using direct dyes, acid dyes, etc., using open or pressure-type Obermeyer dyeing machines in combination with leveling dyeing auxiliaries to streamline the process to low bath ratios, e.g. around 1:10. dye,
Uniformly dyed products are obtained using dyes such as disperse dyes. However, synthetic polyamide knotless mesh does not yield a level-dyed product using conventional dyeing methods that are advantageous for knotted mesh, and flickers are noticeable, especially when the mesh is stretched in the lengthwise direction. These drawbacks become more pronounced as metal complex dyes are used as dyes, the bath ratio is lowered, and leveling agents are used more frequently in order to impart fish oil resistance and light resistance to dyed fishing nets. Therefore, in order to improve these drawbacks, the large bath ratio low temperature method,
At present, a large amount of leveling agent is used in the pressurization method, etc., and in addition, a disadvantageous dyeing method is carried out over a long period of time, but it has not been possible to obtain sufficiently satisfactory results. Furthermore, when direct dyes, disperse dyes, etc. are used, dyed fishing nets with relatively good level dyeing properties can be obtained, but the results are unsatisfactory in terms of fish oil resistance and light resistance. The present inventors have arrived at the present invention as a result of intensive research in view of the technical circumstances. That is, the object of the present invention is to provide a novel dyeing method for synthetic polyamide knotless fishing nets that is advantageous in terms of workability and economy.
Another purpose is to provide a synthetic polyamide knotless fishing net that has improved level dyeing, flicker prevention, light resistance, and oil resistance.The composition of the synthetic polyamide knotless fishing net is to add a metal complex dye and dimethyl sulfoxide to the synthetic polyamide knotless fishing net. It consists of applying a dye solution containing the dye to a pick-up ratio of 20 to 40%, and then steaming it for continuous dyeing. The synthetic polyamide knotless fishing net used in the present invention is made by twisting raw threads to form a net thread, and then combining each child of two adjacent mesh threads necessary to form a mesh. Well then,
Examples include a through type, a staggered type, a tortoiseshell type, etc., and the thickness of the net yarn, the number of twists, the mesh, the width and length of the net, etc. are not particularly limited. The dye solution used in the present invention is an aqueous solution containing a metal complex dye and dimethyl sulfoxide (hereinafter abbreviated as DMSO).
Auxiliary agents used in the dyeing of synthetic polyamide knotless fishing nets, such as leveling agents, solubilizing agents, etc., may also be added to the extent that they do not impede the purpose of the present invention. Metal complex dyes are soluble azo dyes in which dye molecules and metal ions such as chromium, cobalt, nickel, and copper are combined in the form of complex salts. o, which has the ability to form complex salts as a structure.
Preferred are 2:1 type complex salt dyes that have any of o'-dihydroxyazo, o-hydroxy-o'-aminoazo, and o-hydroxy-o'-carboxyazo structures and can be dyed in a weakly acidic to neutral bath. .
Specific examples include Neolan dye, Platin Fast dye, Irgalan dye, Lanyl dye, Kayakalan dye, and the like. Metal complex dyes can be dissolved in water using conventional methods, but
The amount and concentration of the liquid are not particularly limited. It is sufficient to have a liquid volume and concentration that is advantageous for continuous dyeing.
A concentration of ~100g/ is preferred. DMSO is colorless;
It is almost odorless, nontoxic, and noncorrosive, so it can be used safely and can be added to an aqueous metal complex dye solution in any proportion to form a homogeneous solution. The amount of DMSO that best exhibits the effects of the present invention is 100 to 300% by weight based on the metal complex dye, and preferably 20 to 50 g/based on the amount of water. Particular attention should be paid to the fact that a concentration of 100g/concentration or higher in water is not only unnecessary, but may also have an undesirable effect on the after-treatment of fishing nets. The dyeing method of the present invention will be explained below. An undyed synthetic polyamide knotless fishing net is fed out from the rod, introduced into a dye solution tank, allowed to pass through the dye solution tank, and picked up with a mangle to squeeze out excess dye solution. The dye solution application rate is determined by the dye solution concentration and dyeing concentration of the dyed object, and the pick-up rate is 20 to 40%, preferably 25 to 40%. If the amount is too high, not only will a large amount of heat be required during steaming, but also condensed water from the excess liquid will flow on the surface of the fabric, impairing level dyeing. The flicker referred to in the present invention is a phenomenon in which a difference in shade is observed locally when the dyed net is stretched, and is thought to be caused by uneven dyeing. The screen coated with the dye liquid is then led to a steaming chamber, where the temperature is rapidly raised by atmospheric saturated steam, and the screen is allowed to remain there for a period of time necessary for fixation of the dye. After the dye has been fixed, the undyed dye is removed by washing continuously or in the usual way with water, and if necessary, a resin finishing agent, softener, antistatic agent, etc. are applied, and then the net is taken to a drying room. dry. According to the dyeing method of the present invention having such a configuration, since metal complex dyes can be used in synthetic polyamide knotless fishing nets at a desired bath ratio, dyed fishing nets with high fastness and excellent level dyeing properties can be economically obtained. Moreover, the conventional flickering was completely eliminated. The present invention will be explained in detail below with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. Examples 1 to 4 Preparation of padding bath Dye in the amount shown in Table 1 (parts by weight, the same applies hereinafter) and
Mix DMSO thoroughly and add about 500 parts of hot water to dissolve. Add water to make a total volume of 1000 parts and add 0.5 part of acetic acid. It is preferable to add acetic acid just before starting dyeing. Dyeing The temporarily warped nylon knotless fishing net was continuously padded in the previously prepared padding bath, squeezed at the pick-up ratio shown in Table 1, and then introduced into an atmospheric steamer and steamed for 10 minutes. The fishing net was then lightly washed with water and dried. Table 1 shows the results of the color tone, level dyeing, flickering, and sardine oil durability tests of the fishing net. Comparative Example 1 A nylon knotless fishing net was treated with Lanyl under the same conditions as in Example 1 without using DMSO.
Table 1 shows the results of continuous dyeing with Brown 3BO (2:1 type metal complex dye manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.). Comparative Example 2 Table 1 shows the results of continuous staining of a nylon knotless fishing net with Lanyl Brown 3BO under the same conditions as in Example 1 except that benzyl alcohol was used instead of DMSO. From the results in Table 1, it can be seen that according to the method of the present invention, nylon knotless fishing nets were uniformly dyed in a beautiful deep color, no flickering was observed, and the method was excellent in durability tests. Comparative Examples 3 to 4 20 parts by weight of Lanyl Brown 3BO and 40 parts by weight of DMSO were dissolved in hot water, and nylon knotless fishing nets were dyed in dye baths with bath ratios of 1:10 and 1:40, respectively, using an Obermeyer in a conventional manner. It was stained. As a result of the dyeing, the level dyeing was good with some slight staining, but the flickering when the fishing net was pulled was not eliminated, and the internal dyeing of the nodules was poor, and the durability with sardine oil was slightly inferior. Comparative Example 5 Using Sumikaron Brown S-5RL (disperse dye manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), a nylon knotless fishing net was dyed according to a conventional method using a high-temperature dyeing method by dipping under the following dye bath conditions. Dye Bath dye 3.0% (owf) Sumipon TF 1g/PH 5 Bath ratio 1:30 As a result of dyeing, the dyed net showed good level dyeing properties,
It showed unsatisfactory results in light fastness and sardine oil durability.
【表】
(1)〜(3)は住友化学工業株式会社製２：１型金属錯塩
染料
(4) DMSOの代りにベンジルアルコールを使用
(5) ◎：優れる、○：良好、△：やや劣る、×：劣
る
[Table] (1) to (3) are 2:1 type metal complex dyes manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
(4) Use benzyl alcohol instead of DMSO
(5) ◎: Excellent, ○: Good, △: Slightly poor, ×: Poor