【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
(イ) 発明の目的
「産業上の利用分野」
本発明はゴム系シーリング剤組成物に関するも
ので、特に金属缶の缶胴と缶端板（缶蓋板、缶底
板）との２重巻締部の密封用に使用される耐内容
物性、なかんずく耐有機溶剤性に優れた金属缶用
シーリング剤に関するもので製缶工業において巾
広く利用され得るものである。
「従来の技術」
従来、缶胴と缶端板との密封には半田やナイロ
ン系あるいはウレタン系の接着剤、またはゴム系
シーリング剤としてはスチレン−ブタジエン共重
合体あるいはアクリルニトリル−ブタジエン共重
合体あるいは塩素化ブタジエン重合体が使用され
てきた。
「発明が解決しようとする問題」
半田は缶胴と缶端板がブリキである場合にのみ
適用可能であり、近年、ほとんどの缶で使用され
ている材料であるいわゆるテインフリースチール
（TFS）には適用できない。ナイロン系やウレタ
ン系の接着剤を缶胴と缶端板との密封に使用する
場合には、強力な接合強度は得られるが、接着お
よび密封のためには缶胴と缶端板を２重巻締した
後、この巻締部を加熱し接着剤を溶融させるか軟
化させて空隙を埋める必要がある。また、これら
接着剤は後述のゴム系シーリング剤と較べ高価で
ある。
これらに対して、ゴム系シーリング剤は安価で
あり、また、パツキンとしての作用も有するため
巻締後の加熱は不要であり飲料缶や吸湿を防ぐた
め気密性が必要な乾物缶等の小型缶には広く使用
されてきた。
しかしながら、従来使用されてきたゴム系シー
リング剤は耐内容物性、特に塗料やシンナー等の
耐有機溶剤性の点で難点がある。すなわちこれら
有機溶剤によりゴム系シーリング剤は大きく膨潤
す事および、シーリング剤の成分が有機溶剤へ溶
出する事等の問題があつた。シーリング剤が内容
物に対して膨潤の大きい場合には、缶に内容物を
充填し、保管あるいは輸送の期間中にシーリング
剤の体積が増加し、缶の内側へはみ出し、より顕
著な場合にははみ出したシーリング剤が、もろく
なつて剥離し、内容物中に浮遊することもあつ
た。
またシーリング剤の内容物への溶出が大きい場
合にはそれだけ缶内容物を汚染し、より顕著な場
合には、溶出による体積の減少より、すき間が生
じ、内容物が缶の外へ漏洩する問題があつた。
本発明は前記のようなゴム系シーリング剤の耐
内容物性に関する問題を解決し、加えて、鋼板へ
の密着性にすぐれ、鋼板の酸化による発錆を防止
し得る性能を有するゴム系シーリング剤を求める
べくなされたものである。
(ロ) 発明の構成
「問題を解決するための手段」
本発明者等は上記問題点を解決し、優れたシー
リング剤となる組成物について種々検討し塩素化
ブタジエン重合体とアクリロニトリル、ブタジエ
ンおよび重合性カルボン酸を構成単量体とする共
重合体を含有するラテツクスからなるシーリング
剤がそれらの問題点を解消し、特に耐有機溶剤性
に優れたものであることを見出し本発明を完成し
た。
すなわち、本発明は塩素化ブタジエン重合体と
アクリロニトリル、ブタジエン、重合性カルボン
酸を構成単量体とする共重合体を含有するラテツ
クスからなることを特徴とする金属缶用シーリン
グ剤組成物に関するものである。
Γ塩素化ブタジエン重合体
塩素化ブタジエン重合体（以下CRという）
は、工業的にはブタジエンの塩素化により得ら
れるジクロルブテンを脱塩酸化するか、または
アセチレンの重合により得られるビニルアセチ
レンへの塩酸付加によるクロルブタジエンを過
硫酸塩を触媒として乳化重合して得られるもの
であり、市販品として、昭和ネオプレン(株)製の
「ネオプレンラテツククス」、電気化学工業(株)製
の「デンカクロロプレンラテツクス」等のCR
含有ラテツクスがあげられる。
本発明にとり好ましいCRは、一般的なクロ
ロブタジエンのストレートポリマーである。
Γアクリロニトリル、ブタジエンおよび重合性
カルボン酸を構成単量体とする共重合体
アクリロニトリル、ブタジエンおよび重合性
カルボン酸を構成単量体とする共重合体（以下
Ｃ−NBRという）は、一般的にアクリロニト
リルとブタジエンおよびアクリル酸やメタクリ
ル酸等の重合性カルボン酸のモノマーに脱イオ
ン水を加え、乳化剤と過酸化物等の触媒下で乳
化重合して得られるものであり、市販品とし
て、日本ゼオン(株)製の「Nipol」大日本インキ
化学(株)製の「ラツクスター」等の商品中にＣ−
NBR含有ラテツクスを見出すことができる。
本発明にとり好ましいＣ−NBRはアクリル
ニトリル32〜33重量％、ブタジエン64〜66重量
％、重合性カルボン酸２〜３重量％を重合して
得られる、一般的に高ニトリルと呼ばれるもの
である。
Γその他の添加剤
（加硫剤）
CRやＣ−NBR等は一種のゴムであつて、一
般に加硫して用いられるものであり、本発明の
CRとＣ−NBRとからなる組成物も使用に際し
て加硫剤により加硫されて用いられる。加硫剤
としては金属酸化物が好ましく、特に亜鉛華が
好ましい。
（加硫促進剤）
本発明の金属缶用シーリング剤組成物を用い
る場合、シーリング剤の塗布後の80〜95℃の温
度で13〜15分間程度の乾燥工程で、塗膜を形成
すると共に十分に加硫されることが望ましいの
で、加硫促進剤を併用することが好ましい。加
硫促進剤は加硫効果の面からみて二種以上併用
するのが好ましく、特にＮ，N′−ジフエニル
チオウレアと硫黄、トリメチルチオウレアや
Ｎ，N′−ジエチルチオウレア等のチオウレア
系とジブチルジチオカルバミン酸塩あるいは硫
黄とジチオカルバミン酸塩とテトラメチルチウ
ラムジスルフイド等のチウラム系の加硫促進剤
の併用が好ましい。
（充填剤）
通常ゴムには物性を改善するための補強剤と
して一般的に充填剤が使用されるが、本発明に
おいても同様な理由および塗布後乾燥までにそ
の塗布形状を保持するためのチクソトロピー性
を高めるという理由からも充填剤を添加するの
が好ましい。
充填剤としては、酸化チタン、カーボンブラ
ツク、炭酸カルシウム、カオリンクレー等が挙
げられる。
Γ併用割合
本発明においてはCRとＣ−NBRが併用され
るのであるが、本発明の目的とする機能すなわ
ちすぐれた耐有機溶剤性をゴム系シーリング剤
に付与するためには、その併用割合は、その両
者の和を100％としたときにCRが10〜50重量
％、Ｃ−NBRが90〜50重量％であることが好
ましく、より好ましくはCRが25〜40重量％、
Ｃ−NBRが75〜60重量％である。
加硫剤の使用量は、重合体100重量部に対し
10〜20重量部であれば十分に加硫できるが、缶
の密封用として使用する際は、CRの熱劣化お
よび老化により発生する酸を吸収し、缶の発錆
を防ぐため過剰に添加するのが好ましく、30〜
50重量の使用が好ましい。
加硫促進剤の使用量は、用いられる種類およ
び併用されるものの種類によつて異なり、それ
ぞれの系において最適のものを選択しなければ
ならない。ちなみに前記した好ましい加硫促進
剤の組み合せにおける使用量は以下のとおりで
ある。
(i) Ｎ，N′−ジフエニルチオウエア
0.2〜0.1重量部（0.4〜0.6重量部）
硫黄
1.0〜4.0重量部（2.0〜3.0重量部）
(ii) チオウレア系
1.0〜4.0重量部（2.0〜3.0重量部）
ジチオカルバミン酸塩系
1.0〜4.0重量部（2.0〜3.0重量部）
(iii) 硫黄
1.0〜4.0重量部（2.0〜3.0重量部）
ジチオカルバミン酸塩系
1.0〜4.0重量部（2.0〜3.0重量部）
チウラム系
1.0〜4.0重量部（2.0〜3.0重量部）
上記の数値はいずれも重合体100重量部当り
の好ましい使用量であり、括弧内はより好まし
い使用量である。
充填剤の添加量としては重合体100重量部当
り40〜100重量部が好ましく、より好ましくは
60〜90重量部である。
充填剤はゴム塗膜の補強のために併用される
のであるが、添加量が少ないと、この効果を与
えることが出来ず、多過ぎる塗膜が硬くなり、
シーリング剤としての効果を失うようになる。
本発明の組成物は、市販品のCRのラテツク
スとＣ−NBRのラテツクスの混合又はこれ等
に上記所望成分を添加することにより容易に調
製できるが、最終的な組成物の固形分濃度は33
〜40重量％であることが好ましい。
すなわち組成物中における水はラテツクスに
おいての分散媒として使用されているもので、
最終的には加熱により蒸発させられるものであ
るので、省エネルギー的には少い方すなわち固
形分濃度が高い方が好ましいが、余り濃度が高
いとライニングマシン（塗布機）のノズル目詰
り、すなわちライニングマシンの一時停止時に
ノズル先端で乾燥皮膜を生じ、目詰りを起す。
また余りに薄いときは、省エネルギーの面から
みて好ましくないのはもちろん、重ね塗りをし
なければならないなど塗布作業性に劣るように
なる。
「作用」
従来よりシーリング剤としてゴム系ラテツクス
例えば本発明でも用いられるCRやＣ−NBRある
いはアクリロニトリル−ブタジエン共重合体、天
然ゴム、スチレン−ブタジエン共重合体等のラテ
ツクスが使用されてきたが、それらはいずれも前
記したようにシーリング剤として、特に缶用のシ
ーリング剤としては問題のあるものであつた。
例えば、CRは塗料やシンナーに含まれるアル
コール、ケトン、エステル、炭化水素等の有機溶
媒には極めて強い耐性を示すが、トリクロルエチ
レンや１，１，１−トリクロルエタン等の塩素系
溶剤には大きく膨潤し、溶剤への溶出も大きくシ
ーリング剤、特に缶用シーリング剤としては適さ
ず、Ｃ−NBRは有機溶剤と塩素系溶剤に対して
ほぼ同程度の耐性を持つが、膨潤および溶出量は
共に大きく問題のあるものである。
これらに対して、CRとＣ−NBRを併用すると
どの様な作用によるのか不明であるが格段に耐有
機溶剤性が優れたものとなり、特にその併用割合
が固型分比でCRとＣ−NBRの総量のうち10〜50
重量％さらには25〜40重量％がCRであるときに
優れた耐有機溶剤性を示す。
その様な特性がどの様な作用によるかは確定さ
れたものではないが、両者を併用したものの加硫
速度が大きく、ラテツクスの乾燥条件下、特に製
缶ラインで採用されている乾燥条件下で、良好は
塗膜を形成し且つ加硫が十分に行なわれ、架橋密
度が他のゴムに比較して高いものになるためと推
定される。
「実施例」
実施例で用いられる加硫剤および充填剤の分散
液は以下の手順にて調整した。
Γ加硫剤
加硫剤および加硫促進剤に水と分散剤を加え
ボールミルで24時間撹拌し分散液とした。得ら
れた分散液に少量の分散剤を加え粘度を調整し
た。
例えば実施例１で用いた分散液は以下の様に
して作成した。
１号亜鉛華45重量部（以下単に部という）、
イオウ粉末５部、Ｎ−N′−ジフエニルチオウ
レア１部に水55部と分散剤として花王石鹸(株)製
ペレツクスOTP2部を加え、ボールミルで24時
間かけて分散液を作製した。この分散液にポリ
アクリル酸ソーダ溶液を加え、1500センチポイ
ズに粘度を調整した。
Γ充填剤
カオリンクレー95部、酸化チタン（石原産業
製、タイペークＲ−630）4.7部、カーボンブラ
ツク（三菱化成MA−100）0.3部に水150部、
分散剤（花王石鹸製ペレツクスOTP）４部を
加えボールミルにより均一な分散液とした後、
ポリアクリル酸ソーダにより1000センチボイズ
粘度調整した。
実施例 １
缶用シーリング剤を以下の手順で作製した。
固型分濃度50％のCRラテツクス40部、固型分
濃度50％のＣ−NBRラテツクス60部、前記した
加硫剤分散液22部充填剤分散液80部、水61部を混
合し、ポリアクリル酸ソーダ液を加え、粘度を
4000センチポイズに調整して缶用シーリング剤と
した。
上記で得たシーリング剤を、通常の18缶用胴
に使用される厚さ0.32mmのテインフリースチール
板に約300μｍの厚さに塗布し、95℃のオーブン
中で15分乾燥し、厚さ50〜100μｍの塗膜を得た。
この塗布板を50mm×50mmの大きさに切断し、シン
ナー（トルエン25％、メタノール25％、メチルエ
チルケトン25％、酢酸エチル25％）を入れたガラ
スビン中に７日間侵漬し、次式で表される膨潤
率、溶出率を測定したところ、膨潤率86.8％、溶
出率7.3％であつた。
膨潤率＝（Ws／Wo−１）×100（％）
溶出率＝（１−Wd／Wo）×100（％）
Ws：シンナー侵漬後の塗膜重量
Wo：シンナー侵漬前の塗膜重量
Wd：シンナー侵漬、乾燥後の塗膜重量
同様に、トリクロルエチレンに対して試験したと
ころ、膨潤率178.1％、溶出率5.2％であつた。
実施例２〜４、比較例１〜４
同様に、各種のゴム、加硫剤、加硫促進剤の及
び前記充填剤分散液の各種組成による缶用シーリ
ング剤を試作し、シンナーおよびトリクロルエチ
レンについて、膨潤率、溶出率を測定した結果を
（表１）に示す。
缶用シーリング剤の耐内容物性については、通
常、経験的に膨潤率250％以下、溶出率20％以下
ならば問題なしと判断される。
(a) Purpose of the invention ``Field of industrial application'' The present invention relates to a rubber sealant composition, particularly for double-sealing the can body and can end plates (can lid plate, can bottom plate) of metal cans. The present invention relates to a sealing agent for metal cans that has excellent resistance to contents, particularly to organic solvents, and can be widely used in the can manufacturing industry. ``Prior art'' Conventionally, solder, nylon-based or urethane-based adhesives were used to seal the can body and can end plate, or styrene-butadiene copolymer or acrylonitrile-butadiene copolymer was used as a rubber sealant. Alternatively, chlorinated butadiene polymers have been used. ``Problem that the invention seeks to solve'' Soldering can only be applied when the can body and can end plates are made of tin, and in recent years it has been applied to so-called stain-free steel (TFS), the material used in most cans. is not applicable. When using nylon-based or urethane-based adhesives to seal the can body and can end plates, strong bonding strength can be obtained, but in order to bond and seal the can body and can end plates, it is necessary to double-layer the can body and can end plates. After seaming, it is necessary to heat the seamed portion to melt or soften the adhesive and fill the void. Furthermore, these adhesives are more expensive than the rubber sealants described below. On the other hand, rubber sealants are inexpensive and also act as a seal, so no heating is required after sealing, and small cans such as beverage cans and dry goods cans that require airtightness to prevent moisture absorption has been widely used. However, conventionally used rubber sealants have drawbacks in terms of resistance to contents, particularly resistance to organic solvents such as paints and thinners. That is, there were problems such as the rubber sealant being greatly swollen by these organic solvents and the components of the sealant being eluted into the organic solvent. If the sealant swells to a large extent relative to the contents, the volume of the sealant increases during storage or transportation after filling the can, causing it to protrude into the can and, in more severe cases, In some cases, the protruding sealant became brittle and peeled off, floating in the contents. In addition, if the sealant elutes into the contents, it will contaminate the contents of the can, and in more severe cases, the volume will decrease due to the elution, causing gaps and causing the contents to leak out of the can. It was hot. The present invention solves the above-mentioned problems regarding the content resistance of rubber-based sealants, and in addition, provides a rubber-based sealant that has excellent adhesion to steel plates and has the ability to prevent rusting due to oxidation of steel plates. It was done in order to seek it. (B) Structure of the Invention ``Means for Solving the Problems'' The present inventors solved the above problems and studied various compositions that would be excellent sealing agents, and developed a chlorinated butadiene polymer, acrylonitrile, butadiene, and a polymer. The present invention was completed based on the discovery that a sealing agent made of a latex containing a copolymer containing a polycarboxylic acid as a constituent monomer solves these problems and has particularly excellent resistance to organic solvents. Specifically, the present invention relates to a metal can sealant composition comprising a latex containing a chlorinated butadiene polymer and a copolymer containing acrylonitrile, butadiene, and a polymerizable carboxylic acid as constituent monomers. be. Γ Chlorinated butadiene polymer Chlorinated butadiene polymer (hereinafter referred to as CR)
is industrially obtained by desalinating and oxidizing dichlorobutene obtained by chlorination of butadiene, or by emulsion polymerization of chlorobutadiene by adding hydrochloric acid to vinyl acetylene obtained by polymerizing acetylene using persulfate as a catalyst. CR products such as "Neoprene Latex" manufactured by Showa Neoprene Co., Ltd. and "Denka Chloroprene Latex" manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd. are commercially available products.
Examples include latex containing latex. A preferred CR for the present invention is a common straight polymer of chlorobutadiene. Copolymer containing Γacrylonitrile, butadiene, and polymerizable carboxylic acid as constituent monomers A copolymer containing acrylonitrile, butadiene, and polymerizable carboxylic acid as constituent monomers (hereinafter referred to as C-NBR) is generally acrylonitrile It is obtained by adding deionized water to monomers of butadiene and polymerizable carboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid, and emulsion polymerizing the mixture in the presence of an emulsifier and a catalyst such as peroxide. C-
NBR-containing latexes can be found. C-NBR preferred for the present invention is generally called a high nitrile, which is obtained by polymerizing 32 to 33% by weight of acrylonitrile, 64 to 66% by weight of butadiene, and 2 to 3% by weight of polymerizable carboxylic acid. Γ and other additives (vulcanizing agents) CR, C-NBR, etc. are a type of rubber that are generally used after being vulcanized, and are used in the present invention.
A composition composed of CR and C-NBR is also vulcanized with a vulcanizing agent before use. As the vulcanizing agent, metal oxides are preferred, and zinc white is particularly preferred. (Vulcanization accelerator) When using the sealant composition for metal cans of the present invention, a drying process for about 13 to 15 minutes at a temperature of 80 to 95°C after application of the sealant is sufficient to form a coating film. Since it is desirable that the vulcanization be performed in a manner similar to the above, it is preferable to use a vulcanization accelerator in combination. From the viewpoint of vulcanization effect, it is preferable to use two or more vulcanization accelerators in combination, especially N,N'-diphenylthiourea and sulfur, thiourea type such as trimethylthiourea and N,N'-diethylthiourea, and dibutyldithiocarbamine. It is preferable to use a combination of an acid salt or sulfur, a dithiocarbamate, and a thiuram-based vulcanization accelerator such as tetramethylthiuram disulfide. (Filler) A filler is generally used in rubber as a reinforcing agent to improve its physical properties, and in the present invention, the same reason and thixotropy are used to maintain the applied shape until drying after application. It is preferable to add a filler also for the reason of improving the properties. Examples of the filler include titanium oxide, carbon black, calcium carbonate, and kaolin clay. ΓCombined ratio In the present invention, CR and C-NBR are used together, but in order to impart the desired function of the present invention, that is, excellent organic solvent resistance to the rubber sealant, their combined ratio is , when the sum of both is taken as 100%, it is preferable that CR is 10 to 50% by weight, and C-NBR is 90 to 50% by weight, more preferably CR is 25 to 40% by weight,
C-NBR is 75-60% by weight. The amount of vulcanizing agent used is per 100 parts by weight of the polymer.
Sufficient vulcanization can be achieved with 10 to 20 parts by weight, but when used to seal cans, excessive amounts are added to absorb acids generated by thermal deterioration and aging of CR and prevent can rust. Preferably, 30~
The use of 50 wt. is preferred. The amount of the vulcanization accelerator to be used varies depending on the type used and the types of substances used in combination, and the optimum amount must be selected for each system. Incidentally, the amounts used in the above-mentioned preferred combinations of vulcanization accelerators are as follows. (i) N,N'-diphenylthiourea 0.2 to 0.1 parts by weight (0.4 to 0.6 parts by weight) Sulfur 1.0 to 4.0 parts by weight (2.0 to 3.0 parts by weight) (ii) Thiourea 1.0 to 4.0 parts by weight (2.0 to 4.0 parts by weight) 3.0 parts by weight) Dithiocarbamate-based 1.0-4.0 parts by weight (2.0-3.0 parts by weight) (iii) Sulfur 1.0-4.0 parts by weight (2.0-3.0 parts by weight) Dithiocarbamate-based 1.0-4.0 parts by weight (2.0-3.0 parts by weight) Part) Thiuram type 1.0 to 4.0 parts by weight (2.0 to 3.0 parts by weight) The above values are all preferred amounts to be used per 100 parts by weight of the polymer, and the amounts in parentheses are more preferred amounts to be used. The amount of filler added is preferably 40 to 100 parts by weight, more preferably 40 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of the polymer.
It is 60-90 parts by weight. Fillers are used in combination to reinforce the rubber coating, but if the amount added is too small, this effect cannot be provided, and too much filler will make the coating hard.
It begins to lose its effectiveness as a sealant. The composition of the present invention can be easily prepared by mixing commercially available CR latex and C-NBR latex or by adding the above-mentioned desired components to these, but the solid content concentration of the final composition is 33
Preferably it is ~40% by weight. That is, the water in the composition is used as a dispersion medium in latex.
Since it is ultimately evaporated by heating, it is preferable to have a lower solid content concentration in terms of energy conservation, but if the concentration is too high, the nozzle of the lining machine (coating machine) may become clogged, and the lining When the machine is temporarily stopped, a dry film forms on the nozzle tip, causing clogging.
Furthermore, if the coating is too thin, it is not only undesirable from the point of view of energy conservation, but also has poor coating workability, such as having to be coated over and over again. ``Function'' Conventionally, rubber latexes such as CR and C-NBR used in the present invention, acrylonitrile-butadiene copolymer, natural rubber, and styrene-butadiene copolymer have been used as sealants. As mentioned above, all of these had problems as sealants, especially as sealants for cans. For example, CR exhibits extremely high resistance to organic solvents such as alcohol, ketones, esters, and hydrocarbons contained in paints and thinners, but it is highly resistant to chlorinated solvents such as trichlorethylene and 1,1,1-trichloroethane. C-NBR swells and elutes into solvents, making it unsuitable as a sealant, especially as a sealant for cans.Although C-NBR has approximately the same resistance to organic solvents and chlorinated solvents, the amount of swelling and elution are both high. This is a major problem. On the other hand, when CR and C-NBR are used in combination, the organic solvent resistance becomes much better, although it is unclear what effect they have. 10-50 out of the total amount of
Excellent organic solvent resistance is exhibited when CR accounts for 25 to 40% by weight. Although it has not been determined what kind of action is responsible for such characteristics, the vulcanization rate is high when both are used together, and the vulcanization rate is high under latex drying conditions, especially under the drying conditions used in can manufacturing lines. It is presumed that the good condition is because a coating film is formed, vulcanization is sufficiently performed, and the crosslinking density is higher than that of other rubbers. "Example" A dispersion liquid of a vulcanizing agent and a filler used in an example was prepared according to the following procedure. Γ Vulcanizing agent Water and a dispersant were added to the vulcanizing agent and vulcanization accelerator, and the mixture was stirred in a ball mill for 24 hours to form a dispersion. A small amount of dispersant was added to the resulting dispersion to adjust the viscosity. For example, the dispersion used in Example 1 was prepared as follows. 45 parts by weight of No. 1 zinc white (hereinafter simply referred to as parts),
A dispersion was prepared by adding 5 parts of sulfur powder, 1 part of N-N'-diphenylthiourea, 55 parts of water, and 2 parts of Perex OTP manufactured by Kao Soap Co., Ltd. as a dispersant over 24 hours using a ball mill. A sodium polyacrylate solution was added to this dispersion to adjust the viscosity to 1500 centipoise. Γ filler: 95 parts of kaolin clay, 4.7 parts of titanium oxide (manufactured by Ishihara Sangyo, Taipeiku R-630), 0.3 parts of carbon black (Mitsubishi Kasei MA-100), 150 parts of water,
After adding 4 parts of a dispersant (Perex OTP manufactured by Kao Soap) and making a uniform dispersion using a ball mill,
The viscosity was adjusted to 1000 centivoise using sodium polyacrylate. Example 1 A can sealant was produced according to the following procedure. 40 parts of CR latex with a solid content concentration of 50%, 60 parts of C-NBR latex with a solid content concentration of 50%, 22 parts of the above-mentioned vulcanizing agent dispersion, 80 parts of filler dispersion, and 61 parts of water were mixed, Add sodium acrylate solution to adjust the viscosity.
It was adjusted to 4000 centipoise and used as a sealant for cans. The sealant obtained above was applied to a thickness of about 300 μm on a 0.32 mm thick stain-free steel plate used for regular 18 can bodies, dried in an oven at 95°C for 15 minutes, and then A coating film of 50-100 μm was obtained.
This coated plate was cut into a size of 50 mm x 50 mm and immersed in a glass bottle containing thinner (25% toluene, 25% methanol, 25% methyl ethyl ketone, 25% ethyl acetate) for 7 days. When the swelling rate and dissolution rate were measured, the swelling rate was 86.8% and the dissolution rate was 7.3%. Swelling rate = (Ws/Wo-1) x 100 (%) Elution rate = (1-Wd/Wo) x 100 (%) Ws: Weight of coating film after immersion in thinner Wo: Weight of coating film before immersion in thinner Wd : Coating film weight after immersion in thinner and drying Similarly, when tested against trichlorethylene, the swelling rate was 178.1% and the elution rate was 5.2%. Examples 2 to 4, Comparative Examples 1 to 4 Similarly, can sealants made of various rubbers, vulcanizing agents, vulcanization accelerators, and various compositions of the filler dispersion liquid were trial-produced, and the thinner and trichlorethylene were tested. , swelling rate, and elution rate are shown in Table 1. Regarding the content resistance of can sealants, it is usually determined empirically that there is no problem if the swelling rate is 250% or less and the dissolution rate is 20% or less.
【表】【table】
【表】
(ハ) 発明の効果
本発明によれば、耐有機溶剤性にすぐれたシー
リング剤を提供することが可能であり、従来止む
を得ず半田や、接着剤を使用していた塗料缶やシ
ンナー缶あるいは有機溶剤缶等に本発明によるシ
ーリング剤を使用すれば、製缶後の加熱が不要で
あり、工程の合理化と材料コストを低減化した缶
の製造が可能であり、製缶工業に与える効果は測
り知れないものがある。[Table] (C) Effects of the Invention According to the present invention, it is possible to provide a sealant with excellent organic solvent resistance, and it is possible to provide a sealant that is highly resistant to organic solvents. If the sealant of the present invention is used for cans, thinner cans, organic solvent cans, etc., heating after can manufacturing is not required, and it is possible to manufacture cans with rationalized processes and reduced material costs, which will greatly improve the can manufacturing industry. The effect it has on is immeasurable.