JPH05345782A - アデニン誘導体の製造方法 - Google Patents
アデニン誘導体の製造方法Info
- Publication number
- JPH05345782A JPH05345782A JP15491792A JP15491792A JPH05345782A JP H05345782 A JPH05345782 A JP H05345782A JP 15491792 A JP15491792 A JP 15491792A JP 15491792 A JP15491792 A JP 15491792A JP H05345782 A JPH05345782 A JP H05345782A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- adenine
- chemical formula
- lower alkyl
- mmol
- allyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
(57)【要約】
アデニン誘導体の製造方法
【構成】 式
［Ｒは水素、低級アルキル、アリルまたはプロパルギル
基を示し、Ｒ’’は低級アルキル基を示し２つのＲ’’
がメチレン鎖で連結していてもよく、ｎは１または２を
示す］で示されるアデニン化合物とアミンの鉱酸塩また
は有機酸塩とを反応させる、式 ［Ｒ、Ｒ’は水素、低級アルキル、アリルまたはプロパ
ルギル基を示し、ｎは１または２を示す］で示されるア
デニン誘導体の製造方法。 【効果】 従来の方法より収率よくアデニン誘導体を製
造することが出来る。
基を示し、Ｒ’’は低級アルキル基を示し２つのＲ’’
がメチレン鎖で連結していてもよく、ｎは１または２を
示す］で示されるアデニン化合物とアミンの鉱酸塩また
は有機酸塩とを反応させる、式 ［Ｒ、Ｒ’は水素、低級アルキル、アリルまたはプロパ
ルギル基を示し、ｎは１または２を示す］で示されるア
デニン誘導体の製造方法。 【効果】 従来の方法より収率よくアデニン誘導体を製
造することが出来る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はアデニン誘導体、詳細に
はＮ6 −［２−（Ｎ−置換ヒドロキシイミノ）アルキ
ル］アデニン、の製造方法に関する。本発明に係わるア
デニン誘導体はサイトカイニン活性を示し、植物の細胞
分裂促進、側芽の生長促進、発芽促進、花芽形成と開花
の促進、着果促進、果実肥大、老化抑制および貯蔵器官
における物質蓄積促進等の植物生理作用の促進に有効な
物質であり、植物生長調節剤または植物組織培養の培地
成分として利用できる。
はＮ6 −［２−（Ｎ−置換ヒドロキシイミノ）アルキ
ル］アデニン、の製造方法に関する。本発明に係わるア
デニン誘導体はサイトカイニン活性を示し、植物の細胞
分裂促進、側芽の生長促進、発芽促進、花芽形成と開花
の促進、着果促進、果実肥大、老化抑制および貯蔵器官
における物質蓄積促進等の植物生理作用の促進に有効な
物質であり、植物生長調節剤または植物組織培養の培地
成分として利用できる。
【０００２】
【従来の技術】従来、上記活性を有するアデニン誘導体
の製造方法とては、特願平４−９３１３８に記載のよう
に、化４に示すフタルイミド化合物をヒドラジン存在下
脱保護して得られるアミン化合物（化５）を６−クロロ
プリンと反応させる方法が知られている。しかしなが
ら、上記の方法は収率が低く大量な合成には適していな
い。
の製造方法とては、特願平４−９３１３８に記載のよう
に、化４に示すフタルイミド化合物をヒドラジン存在下
脱保護して得られるアミン化合物（化５）を６−クロロ
プリンと反応させる方法が知られている。しかしなが
ら、上記の方法は収率が低く大量な合成には適していな
い。
【０００３】
【化４】 ［但し、化４においてＲ、Ｒ’は水素、低級アルキル、
アリル、またはプロパギル基を示す］
アリル、またはプロパギル基を示す］
【０００４】
【化５】 ［但し、化５においてＲ、Ｒ’は水素、低級アルキル、
アリル、またはプロパギル基を示す］
アリル、またはプロパギル基を示す］
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は従来の
方法より収率よくアデニン誘導体を製造する新規な方法
を提供することにある。
方法より収率よくアデニン誘導体を製造する新規な方法
を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前述の事
情に鑑み、アデニン誘導体の製造方法を鋭意検討した結
果、化６で示されるアデニン化合物と化７で示されるア
ミンの鉱酸塩とを反応させることをによって化８で示さ
れるアデニン誘導体が収率よく製造できることを見い出
し、本発明を完成した。
情に鑑み、アデニン誘導体の製造方法を鋭意検討した結
果、化６で示されるアデニン化合物と化７で示されるア
ミンの鉱酸塩とを反応させることをによって化８で示さ
れるアデニン誘導体が収率よく製造できることを見い出
し、本発明を完成した。
【化６】 ［但し、化６においてＲは水素、低級アルキル、アリ
ル、またはプロパギル基を、また、Ｒ’’は低級アルキ
ル基を示す］
ル、またはプロパギル基を、また、Ｒ’’は低級アルキ
ル基を示す］
【０００７】
【化７】 ［但し、化７においてＲ’は水素、低級アルキル、アリ
ル、またはプロパギル基を、また、ＨＸは鉱酸を示す］
ル、またはプロパギル基を、また、ＨＸは鉱酸を示す］
【０００８】
【化８】 ［但し、化８においてＲ、Ｒ’は水素、低級アルキル、
アリル、またはプロパギル基を示す］
アリル、またはプロパギル基を示す］
【０００９】以下にさらに詳しく本発明について記載す
る。本発明は、化６で示されるアデニン化合物のジアル
キルケタ−ル部位を化７で示されるアミン化合物の塩と
反応せしめ、一工程でイミノ基へ変換することを特徴と
する。その反応溶媒としては、ジオキサン、テトラヒド
ロフラン、アセトニトリル、メタノ−ル、エタノ−ル、
プロパノ−ル、ジメチルスルホキシドなどの水溶性有機
溶媒と水との混合溶媒が好適に用いられる。その反応温
度は２０℃から１５０℃の範囲が好ましい。化７で示さ
れるアミンの塩化合物に用いられ鉱酸としては塩酸、硫
酸、臭化水素酸または燐酸などが挙げられる。なかで
も、塩酸と硫酸が好適に用いられる。その使用量はジア
ルキルケタ−ル化合物に対してに対して１から１０倍モ
ル量が適当である。化８で示される生成物の精製には通
常の溶媒抽出、再結晶、クロマトグラフィ−などによっ
てこれを行うことができる。
る。本発明は、化６で示されるアデニン化合物のジアル
キルケタ−ル部位を化７で示されるアミン化合物の塩と
反応せしめ、一工程でイミノ基へ変換することを特徴と
する。その反応溶媒としては、ジオキサン、テトラヒド
ロフラン、アセトニトリル、メタノ−ル、エタノ−ル、
プロパノ−ル、ジメチルスルホキシドなどの水溶性有機
溶媒と水との混合溶媒が好適に用いられる。その反応温
度は２０℃から１５０℃の範囲が好ましい。化７で示さ
れるアミンの塩化合物に用いられ鉱酸としては塩酸、硫
酸、臭化水素酸または燐酸などが挙げられる。なかで
も、塩酸と硫酸が好適に用いられる。その使用量はジア
ルキルケタ−ル化合物に対してに対して１から１０倍モ
ル量が適当である。化８で示される生成物の精製には通
常の溶媒抽出、再結晶、クロマトグラフィ−などによっ
てこれを行うことができる。
【００１０】本発明の化６で示されるアデニン誘導体
は、例えば、以下に示す方法によって製造することがで
きる。化９で示されるフタルイミド化合物をトリアルキ
ルオルソ蟻酸エステルなどの存在下アルコール（Ｒ’’
ＯＨ）と反応させて、化１０で示されるジアルキルケタ
−ルへ変換し、次に、これを脱保護して得られるアミン
（化１１）と６−クロロプリンとを反応させることによ
って製造することができる。
は、例えば、以下に示す方法によって製造することがで
きる。化９で示されるフタルイミド化合物をトリアルキ
ルオルソ蟻酸エステルなどの存在下アルコール（Ｒ’’
ＯＨ）と反応させて、化１０で示されるジアルキルケタ
−ルへ変換し、次に、これを脱保護して得られるアミン
（化１１）と６−クロロプリンとを反応させることによ
って製造することができる。
【００１１】
【化９】 ［但し、化９においてＲは水素、低級アルキル、アリ
ル、またはプロパギル基を示す］
ル、またはプロパギル基を示す］
【００１２】
【化１０】 ［但し、化１０においてＲは水素、低級アルキル、アリ
ル、またはプロパギル基を、また、Ｒ’’は低級アルキ
ル基を示す］
ル、またはプロパギル基を、また、Ｒ’’は低級アルキ
ル基を示す］
【００１３】
【化１１】 ［但し、化１１においてＲは水素、低級アルキル、アリ
ル、またはプロパギル基を、また、Ｒ’’は低級アルキ
ル基を示す］
ル、またはプロパギル基を、また、Ｒ’’は低級アルキ
ル基を示す］
【００１４】
【実施例】本発明を実施例によりさらに具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。 実施例１ Ｎ6 −［２−（Ｎ−メトキシイミノ）プロピル］アデニ
ンの製造方法 Ｎ6 −（２，２−ジメトキシプロピル）アデニン０．４
７４ｇ（２．００ｍｍｏｌ）とＯ−メチルヒドロキシル
アミン塩酸塩０．２５１ｇ（３．００ｍｍｏｌ）を１０
ｍｌのイソプロパノ−ルと２．５ｍｌの蒸留水との混合
溶媒に溶解させ、この溶液を油浴上２時間加熱還流し
た。室温に冷却後、反応混合物を２０ｍｌの蒸留水と混
合し、これを１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ５とし
てからクロロホルム（１５ｍｌ×６）で抽出した。有機
層を硫酸マグネシュウムで乾燥し、溶媒を留去後、得ら
れる淡褐色固体を活性炭を用いて脱色した。固体をエ−
テルで洗浄し、乾燥することによって、０．３６０ｇ
（収率 ８２％）の標題化合物を白色固体として得た。
ＨＰＬＣ純度 ９９．３％。融点 ２２０〜２２３℃。
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。 実施例１ Ｎ6 −［２−（Ｎ−メトキシイミノ）プロピル］アデニ
ンの製造方法 Ｎ6 −（２，２−ジメトキシプロピル）アデニン０．４
７４ｇ（２．００ｍｍｏｌ）とＯ−メチルヒドロキシル
アミン塩酸塩０．２５１ｇ（３．００ｍｍｏｌ）を１０
ｍｌのイソプロパノ−ルと２．５ｍｌの蒸留水との混合
溶媒に溶解させ、この溶液を油浴上２時間加熱還流し
た。室温に冷却後、反応混合物を２０ｍｌの蒸留水と混
合し、これを１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ５とし
てからクロロホルム（１５ｍｌ×６）で抽出した。有機
層を硫酸マグネシュウムで乾燥し、溶媒を留去後、得ら
れる淡褐色固体を活性炭を用いて脱色した。固体をエ−
テルで洗浄し、乾燥することによって、０．３６０ｇ
（収率 ８２％）の標題化合物を白色固体として得た。
ＨＰＬＣ純度 ９９．３％。融点 ２２０〜２２３℃。
【００１５】実施例２ Ｎ6 −［２−（Ｎ−エトキシイミノ）プロピル］アデニ
ンの製造方法 Ｎ6 −（２，２−ジメトキシプロピル）アデニン０．２
３７ｇ（１．００ｍｍｏｌ）とＯ−エチルヒドロキシル
アミン塩酸塩０．１４６ｇ（１．５０ｍｍｏｌ）を２ｍ
ｌのイソプロパノ−ルと０．５ｍｌの蒸留水との混合溶
媒に溶解させ、この溶液を油浴上６時間加熱還流した。
室温に冷却後、反応混合物に２２４μｌのトリエチルア
ミンを加えてから濃縮し、残さをシリカゲルカラムクロ
マトグラフィ−（展開溶媒；エタノ−ル／クロロホルム
＝１／９）で精製し、１６３ｍｇ（収率 ６９％）の標
題化合物を白色固体として得た。ＨＰＬＣ純度 ９９．
１％。融点 ２２１〜２２３℃。
ンの製造方法 Ｎ6 −（２，２−ジメトキシプロピル）アデニン０．２
３７ｇ（１．００ｍｍｏｌ）とＯ−エチルヒドロキシル
アミン塩酸塩０．１４６ｇ（１．５０ｍｍｏｌ）を２ｍ
ｌのイソプロパノ−ルと０．５ｍｌの蒸留水との混合溶
媒に溶解させ、この溶液を油浴上６時間加熱還流した。
室温に冷却後、反応混合物に２２４μｌのトリエチルア
ミンを加えてから濃縮し、残さをシリカゲルカラムクロ
マトグラフィ−（展開溶媒；エタノ−ル／クロロホルム
＝１／９）で精製し、１６３ｍｇ（収率 ６９％）の標
題化合物を白色固体として得た。ＨＰＬＣ純度 ９９．
１％。融点 ２２１〜２２３℃。
【００１６】実施例３ Ｎ6 −［２−（Ｎ−プロパギロキシイミノ）プロピル］
アデニンの製造方法 Ｎ6 −（２，２−ジメトキシプロピル）アデニン０．２
３７ｇ（１．００ｍｍｏｌ）とＯ−プロパギルヒドロキ
シルアミン塩酸塩０．１６１ｇ（１．５０ｍｍｏｌ）を
２ｍｌのイソプロパノ−ルと０．５ｍｌの蒸留水との混
合溶媒に溶解させ、この溶液を油浴上６時間加熱還流し
た。室温に冷却後、反応混合物に２２４μｌのトリエチ
ルアミンを加えてから濃縮し、残さをシリカゲルカラム
クロマトグラフィ−（展開溶媒；エタノ−ル／クロロホ
ルム＝１／９）で精製し、５４．０ｍｇ（収率 ２２
％）の標題化合物を白色固体として得た。ＨＰＬＣ純度
９９．１％。融点 １９１〜１９４℃。
アデニンの製造方法 Ｎ6 −（２，２−ジメトキシプロピル）アデニン０．２
３７ｇ（１．００ｍｍｏｌ）とＯ−プロパギルヒドロキ
シルアミン塩酸塩０．１６１ｇ（１．５０ｍｍｏｌ）を
２ｍｌのイソプロパノ−ルと０．５ｍｌの蒸留水との混
合溶媒に溶解させ、この溶液を油浴上６時間加熱還流し
た。室温に冷却後、反応混合物に２２４μｌのトリエチ
ルアミンを加えてから濃縮し、残さをシリカゲルカラム
クロマトグラフィ−（展開溶媒；エタノ−ル／クロロホ
ルム＝１／９）で精製し、５４．０ｍｇ（収率 ２２
％）の標題化合物を白色固体として得た。ＨＰＬＣ純度
９９．１％。融点 １９１〜１９４℃。
【００１７】実施例１〜３に用いたＮ6 −（２，２−ジ
メトキシプロピル）アデニンは以下のように２段階で製
造することができる。 １）Ｎ−（２−オキソプロピル）フタルイミド８．１２
ｇ（４．００ｍｍｏｌ）とオルソ蟻酸メチル８．４８ｇ
（８０．０ｍｍｏｌ）を８０ｍｌのメタノ−ルに溶か
し、これに０．３８０ｇ（２．００ｍｍｏｌ）のトルエ
ンスルホン酸水和物を加えて６時間加熱還流した。反応
混合物を３００ｍｌの飽和重曹水に注ぎクロロホルム
（１００ｍｌ×３）で抽出した。有機層を乾燥後、溶媒
を留去し９．７９ｇ（収率 ９９％）のＮ−（２，２−
ジメトキシプロピル）フタルイミドを得た。
メトキシプロピル）アデニンは以下のように２段階で製
造することができる。 １）Ｎ−（２−オキソプロピル）フタルイミド８．１２
ｇ（４．００ｍｍｏｌ）とオルソ蟻酸メチル８．４８ｇ
（８０．０ｍｍｏｌ）を８０ｍｌのメタノ−ルに溶か
し、これに０．３８０ｇ（２．００ｍｍｏｌ）のトルエ
ンスルホン酸水和物を加えて６時間加熱還流した。反応
混合物を３００ｍｌの飽和重曹水に注ぎクロロホルム
（１００ｍｌ×３）で抽出した。有機層を乾燥後、溶媒
を留去し９．７９ｇ（収率 ９９％）のＮ−（２，２−
ジメトキシプロピル）フタルイミドを得た。
【００１８】融点 １０３〜１０５℃。1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル（重クロロホルム溶媒、テトラ
メチルシラン内部標準）；δ ＝ １．２７（ｓ， ３
Ｈ）， ３．２９（ｓ， ６Ｈ）， ３．８１（ｓ，
２Ｈ）， ７．７６（ｍ， ４Ｈ）ｐｐｍ． ２）Ｎ−（２，２−ジメトキシプロピル）フタルイミド
４．９８ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）を２０ｍｌのエタノ−
ルに溶かし、これに１．１０ｇ（２２．０ｍｍｏｌ）の
ヒドラジン一水和物を滴下した。混合物を３時間加熱還
流した後、３０ｍｌのエ−テルに加え、析出する固体を
濾過して除いた。濾液を約５ｍｌに濃縮した後、３５ｍ
ｌのイソプロパノ−ルに溶かした。この溶液に２．４８
ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）の６−クロロプリンと２．５４
ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）のエチルジイソプロピルアミン
を加えて１１時間加熱還流した。反応混合物を２００ｍ
ｌの飽和重曹水に注ぎクロロホルム（５０ｍｌ×５）で
抽出した。有機層を硫酸マグネシュウムで乾燥し、濃縮
後得られる固体をクロロホルム／メタノ−ルから再結晶
して３．６０ｇ（収率 ７６％）のＮ6 −（２，２−ジ
メトキシプロピル）アデニンを得た。
メチルシラン内部標準）；δ ＝ １．２７（ｓ， ３
Ｈ）， ３．２９（ｓ， ６Ｈ）， ３．８１（ｓ，
２Ｈ）， ７．７６（ｍ， ４Ｈ）ｐｐｍ． ２）Ｎ−（２，２−ジメトキシプロピル）フタルイミド
４．９８ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）を２０ｍｌのエタノ−
ルに溶かし、これに１．１０ｇ（２２．０ｍｍｏｌ）の
ヒドラジン一水和物を滴下した。混合物を３時間加熱還
流した後、３０ｍｌのエ−テルに加え、析出する固体を
濾過して除いた。濾液を約５ｍｌに濃縮した後、３５ｍ
ｌのイソプロパノ−ルに溶かした。この溶液に２．４８
ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）の６−クロロプリンと２．５４
ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）のエチルジイソプロピルアミン
を加えて１１時間加熱還流した。反応混合物を２００ｍ
ｌの飽和重曹水に注ぎクロロホルム（５０ｍｌ×５）で
抽出した。有機層を硫酸マグネシュウムで乾燥し、濃縮
後得られる固体をクロロホルム／メタノ−ルから再結晶
して３．６０ｇ（収率 ７６％）のＮ6 −（２，２−ジ
メトキシプロピル）アデニンを得た。
【００１９】融点 １８２〜１８４℃。1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル（重クロロホルム溶媒、テトラ
メチルシラン内部標準）；δ ＝ １．３０（ｓ， ３
Ｈ）， ３．２３（ｓ， ６Ｈ）， ３．８２（ｄ，
Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈ）， ６．５１（ｂｒ， １Ｈ），
７．９７（ｓ，１Ｈ），８．４２（ｓ， １Ｈ）， １
２．３０（ｂｒ， １Ｈ）ｐｐｍ．
メチルシラン内部標準）；δ ＝ １．３０（ｓ， ３
Ｈ）， ３．２３（ｓ， ６Ｈ）， ３．８２（ｄ，
Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈ）， ６．５１（ｂｒ， １Ｈ），
７．９７（ｓ，１Ｈ），８．４２（ｓ， １Ｈ）， １
２．３０（ｂｒ， １Ｈ）ｐｐｍ．
【００２０】実施例４ Ｎ6 −［２−（Ｎ−メトキシイミノ）エチル］アデニン
の製造方法 Ｎ6 −（２，２−ジメトキシエチル）アデニン０．２２
３ｇ（１．００ｍｍｏｌ）とＯ−エチルヒドロキシルア
ミン塩酸塩０．８３５ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）を２ｍｌ
のイソプロパノ−ルと２ｍｌの蒸留水との混合溶媒に溶
解させ、この溶液を油浴上７時間加熱還流した。室温に
冷却後、反応混合物を２０ｍｌの蒸留水と混合し、これ
を１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ６としてからクロ
ロホルム（１０ｍｌ×７）で抽出した。有機層を硫酸マ
グネシュウムで乾燥し、溶媒を留去後、得られる淡褐色
固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−（展開溶
媒；エタノ−ル／クロロホルム＝８／９２）で精製し、
８７．３ｍｇ（収率４２％）の標題化合物を白色固体と
して得た。ＨＰＬＣ純度 ９９．０％。融点 ２３５〜
２４０℃。
の製造方法 Ｎ6 −（２，２−ジメトキシエチル）アデニン０．２２
３ｇ（１．００ｍｍｏｌ）とＯ−エチルヒドロキシルア
ミン塩酸塩０．８３５ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）を２ｍｌ
のイソプロパノ−ルと２ｍｌの蒸留水との混合溶媒に溶
解させ、この溶液を油浴上７時間加熱還流した。室温に
冷却後、反応混合物を２０ｍｌの蒸留水と混合し、これ
を１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ６としてからクロ
ロホルム（１０ｍｌ×７）で抽出した。有機層を硫酸マ
グネシュウムで乾燥し、溶媒を留去後、得られる淡褐色
固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−（展開溶
媒；エタノ−ル／クロロホルム＝８／９２）で精製し、
８７．３ｍｇ（収率４２％）の標題化合物を白色固体と
して得た。ＨＰＬＣ純度 ９９．０％。融点 ２３５〜
２４０℃。
【００２１】本実施例に用いたＮ6 −（２，２−ジメト
キシエチル）アデニンは以下のように製造することがで
きる。６−クロロプリン１．５４ｇ（１０．０ｍｍｏ
ｌ）、２，２−ジメトキシエチルアミン１．８０ｇ（１
７．１ｍｍｏｌ）およびエチルジイソプロピルアミン
１．７４ｍｌ（１０．０ｍｍｏｌ）を２０ｍｌのイソプ
ロパノ−ルに溶かし、この溶液を６時間加熱還流した。
反応混合物を０℃に冷却し、得られる結晶を濾過、エ−
テル洗浄した後、乾燥して２．１１ｇ（収率 ９５％）
のＮ6 −（２，２−ジメトキシエチル）アデニンを得
た。
キシエチル）アデニンは以下のように製造することがで
きる。６−クロロプリン１．５４ｇ（１０．０ｍｍｏ
ｌ）、２，２−ジメトキシエチルアミン１．８０ｇ（１
７．１ｍｍｏｌ）およびエチルジイソプロピルアミン
１．７４ｍｌ（１０．０ｍｍｏｌ）を２０ｍｌのイソプ
ロパノ−ルに溶かし、この溶液を６時間加熱還流した。
反応混合物を０℃に冷却し、得られる結晶を濾過、エ−
テル洗浄した後、乾燥して２．１１ｇ（収率 ９５％）
のＮ6 −（２，２−ジメトキシエチル）アデニンを得
た。
【００２２】融点 ２２２〜２２４℃。1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル（重ジメチルスルホキシド溶
媒、テトラメチルシラン内部標準）；δ＝３．３３
（ｓ， ６Ｈ）， ３．７０（ｔ， Ｊ＝６Ｈｚ，２
Ｈ）， ４．６９（ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ）， ７．４
３（ｔ−ｌｉｋｅ， Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ）， ８．１１
（ｓ， １Ｈ）， ８．２２（ｓ， １Ｈ）， １２．
７４（ｂｒ， １Ｈ）ｐｐｍ． 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ）；νmax ＝２９００s ，
２７８０s ， １５７０s ， １３００m ， １０６
０vs， ６２５w ｃｍ-1．
媒、テトラメチルシラン内部標準）；δ＝３．３３
（ｓ， ６Ｈ）， ３．７０（ｔ， Ｊ＝６Ｈｚ，２
Ｈ）， ４．６９（ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ）， ７．４
３（ｔ−ｌｉｋｅ， Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ）， ８．１１
（ｓ， １Ｈ）， ８．２２（ｓ， １Ｈ）， １２．
７４（ｂｒ， １Ｈ）ｐｐｍ． 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ）；νmax ＝２９００s ，
２７８０s ， １５７０s ， １３００m ， １０６
０vs， ６２５w ｃｍ-1．
【００２３】
【発明の効果】本発明によれば、植物生長調節剤の有効
成分となるアデニン誘導体を効率よく製造することがで
きる。
成分となるアデニン誘導体を効率よく製造することがで
きる。
【手続補正書】
【提出日】平成５年６月１７日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正内容】
【書類名】 明細書
【発明の名称】 アデニン誘導体の製造方法
【特許請求の範囲】
【化１】 ［但し、化１においてＲは水素、低級アルキル、アリル
またはプロパルギル基を示し、Ｒ’’は低級アルキル基
を示し２つのＲ’’がメチレン鎖で連結していてもよ
く、ｎは１または２を示す］
またはプロパルギル基を示し、Ｒ’’は低級アルキル基
を示し２つのＲ’’がメチレン鎖で連結していてもよ
く、ｎは１または２を示す］
【化２】 ［但し、化２においてＲ’は水素、低級アルキル、アリ
ルまたはプロパルギル基を示し、ＨＸは鉱酸または有機
酸を示す］
ルまたはプロパルギル基を示し、ＨＸは鉱酸または有機
酸を示す］
【化３】 ［但し、化３においてＲ、Ｒ’は水素、低級アルキル、
アリルまたはプロパルギル基を示し、ｎは１または２を
示す］
アリルまたはプロパルギル基を示し、ｎは１または２を
示す］
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はアデニン誘導体、詳細に
はＮ6 −［２−（Ｎ−置換ヒドロキシイミノ）アルキ
ル］アデニンの製造方法に関する。本発明に係わるアデ
ニン誘導体はサイトカイニン活性を示し、植物の細胞分
裂促進、側芽の生長促進、発芽促進、花芽形成と開花の
促進、着果促進、果実肥大、老化抑制および貯蔵器官に
おける物質蓄積促進等の植物生理作用の促進に有効な物
質であり、植物生長調節剤または植物組織培養の培地成
分として利用できる。
はＮ6 −［２−（Ｎ−置換ヒドロキシイミノ）アルキ
ル］アデニンの製造方法に関する。本発明に係わるアデ
ニン誘導体はサイトカイニン活性を示し、植物の細胞分
裂促進、側芽の生長促進、発芽促進、花芽形成と開花の
促進、着果促進、果実肥大、老化抑制および貯蔵器官に
おける物質蓄積促進等の植物生理作用の促進に有効な物
質であり、植物生長調節剤または植物組織培養の培地成
分として利用できる。
【０００２】
【従来の技術】従来、上記活性を有するアデニン誘導体
の製造方法とては、特願平４−９３１３８に記載のよう
に、化４に示すフタルイミド化合物をヒドラジン存在下
脱保護して得られるアミン化合物（化５）を６−クロロ
プリンと反応させる方法が知られている。しかしなが
ら、上記の方法は収率が低く大量な合成には適していな
い。
の製造方法とては、特願平４−９３１３８に記載のよう
に、化４に示すフタルイミド化合物をヒドラジン存在下
脱保護して得られるアミン化合物（化５）を６−クロロ
プリンと反応させる方法が知られている。しかしなが
ら、上記の方法は収率が低く大量な合成には適していな
い。
【０００３】
【化４】 ［但し、化４においてＲ、Ｒ’は水素、低級アルキル、
アリルまたはプロパルギル基を示し、ｎは１または２を
示す］
アリルまたはプロパルギル基を示し、ｎは１または２を
示す］
【０００４】
【化５】 ［但し、化５においてＲ、Ｒ’は水素、低級アルキル、
アリルまたはプロパルギル基を示し、ｎは１または２を
示す］
アリルまたはプロパルギル基を示し、ｎは１または２を
示す］
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は従来の
方法より収率よくアデニン誘導体を製造する新規な方法
を提供することにある。
方法より収率よくアデニン誘導体を製造する新規な方法
を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前述の事
情に鑑み、アデニン誘導体の製造方法を鋭意検討した結
果、化６で示されるアデニン化合物と化７で示されるア
ミンの鉱酸塩または有機酸塩とを反応させることをによ
って化８で示されるアデニン誘導体が収率よく製造でき
ることを見い出し、本発明を完成した。
情に鑑み、アデニン誘導体の製造方法を鋭意検討した結
果、化６で示されるアデニン化合物と化７で示されるア
ミンの鉱酸塩または有機酸塩とを反応させることをによ
って化８で示されるアデニン誘導体が収率よく製造でき
ることを見い出し、本発明を完成した。
【化６】 ［但し、化６においてＲは水素、低級アルキル、アリル
またはプロパルギル基を示し、Ｒ’’は低級アルキル基
を示し２つのＲ’’がメチレン鎖で連結していてもよ
く、ｎは１または２を示す］
またはプロパルギル基を示し、Ｒ’’は低級アルキル基
を示し２つのＲ’’がメチレン鎖で連結していてもよ
く、ｎは１または２を示す］
【０００７】
【化７】 ［但し、化７においてＲ’は水素、低級アルキル、アリ
ルまたはプロパルギル基を示し、ＨＸは鉱酸または有機
酸を示す］
ルまたはプロパルギル基を示し、ＨＸは鉱酸または有機
酸を示す］
【０００８】
【化８】 ［但し、化８においてＲ、Ｒ’は水素、低級アルキル、
アリルまたはプロパルギル基を示し、ｎは１または２を
示す］
アリルまたはプロパルギル基を示し、ｎは１または２を
示す］
【０００９】以下にさらに詳しく本発明について記載す
る。本発明は、化６で示されるアデニン化合物のジアル
キルケタール部位を化７で示されるアミン化合物の塩と
反応せしめ、一工程でイミノ基へ変換することを特徴と
する。その反応溶媒としては、ジオキサン、テトラヒド
ロフラン、アセトニトリル、メタノール、エタノール、
プロパノール、ジメチルスルホキシドなどの水溶性有機
溶媒と水との混合溶媒が好適に用いられる。その反応温
度は２０℃から１５０℃の範囲が好ましい。化７で示さ
れるアミンの塩化合物に用いられ鉱酸としては塩酸、硫
酸、臭化水素酸または燐酸などが挙げられる。なかで
も、塩酸と硫酸が好適に用いられる。その使用量はジア
ルキルケタール化合物に対して１から３０倍モル量が適
当である。化８で示される生成物の精製には通常の溶媒
抽出、再結晶、クロマトグラフィーなどによってこれを
行うことができる。
る。本発明は、化６で示されるアデニン化合物のジアル
キルケタール部位を化７で示されるアミン化合物の塩と
反応せしめ、一工程でイミノ基へ変換することを特徴と
する。その反応溶媒としては、ジオキサン、テトラヒド
ロフラン、アセトニトリル、メタノール、エタノール、
プロパノール、ジメチルスルホキシドなどの水溶性有機
溶媒と水との混合溶媒が好適に用いられる。その反応温
度は２０℃から１５０℃の範囲が好ましい。化７で示さ
れるアミンの塩化合物に用いられ鉱酸としては塩酸、硫
酸、臭化水素酸または燐酸などが挙げられる。なかで
も、塩酸と硫酸が好適に用いられる。その使用量はジア
ルキルケタール化合物に対して１から３０倍モル量が適
当である。化８で示される生成物の精製には通常の溶媒
抽出、再結晶、クロマトグラフィーなどによってこれを
行うことができる。
【００１０】本発明の化６で示されるアデニン誘導体
は、例えば、以下に示す方法によって製造することがで
きる。化９で示されるフタルイミド化合物をトリアルキ
ルオルソ蟻酸エステルなどの存在下アルコール（Ｒ’’
ＯＨ）と反応させて、化１０で示されるジアルキルケタ
ールへ変換し、次に、これを脱保護して得られるアミン
（化１１）と６−クロロプリンとを反応させることによ
って製造することができる。また化１１のうちＲが水素
のものには市販されているものもあり、それを用いるこ
ともできる。
は、例えば、以下に示す方法によって製造することがで
きる。化９で示されるフタルイミド化合物をトリアルキ
ルオルソ蟻酸エステルなどの存在下アルコール（Ｒ’’
ＯＨ）と反応させて、化１０で示されるジアルキルケタ
ールへ変換し、次に、これを脱保護して得られるアミン
（化１１）と６−クロロプリンとを反応させることによ
って製造することができる。また化１１のうちＲが水素
のものには市販されているものもあり、それを用いるこ
ともできる。
【００１１】
【化９】 ［但し、化９においてＲは水素、低級アルキル、アリル
またはプロパルギル基を示し、ｎは１または２を示す］
またはプロパルギル基を示し、ｎは１または２を示す］
【００１２】
【化１０】 ［但し、化１０においてＲは水素、低級アルキル、アリ
ルまたはプロパルギル基を示し、Ｒ’’は低級アルキル
基を示し２つのＲ’’がメチレン鎖で連結していてもよ
く、ｎは１または２を示す］
ルまたはプロパルギル基を示し、Ｒ’’は低級アルキル
基を示し２つのＲ’’がメチレン鎖で連結していてもよ
く、ｎは１または２を示す］
【００１３】
【化１１】 ［但し、化１１においてＲは水素、低級アルキル、アリ
ルまたはプロパルギル基を示し、Ｒ’’は低級アルキル
基を示し２つのＲ’’がメチレン鎖で連結していてもよ
く、ｎは１または２を示す］
ルまたはプロパルギル基を示し、Ｒ’’は低級アルキル
基を示し２つのＲ’’がメチレン鎖で連結していてもよ
く、ｎは１または２を示す］
【００１４】
【実施例】本発明を実施例によりさらに具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。 実施例１ Ｎ6 −［２−（Ｎ−メトキシイミノ）プロピル］アデニ
ンの製造方法 Ｎ6 −（２，２−ジメトキシプロピル）アデニン０．４
７４ｇ（２．００ｍｍｏｌ）とＯ−メチルヒドロキシル
アミン塩酸塩０．２５１ｇ（３．００ｍｍｏｌ）を１０
ｍｌのイソプロパノールと２．５ｍｌの蒸留水との混合
溶媒に溶解させ、この溶液を油浴上２時間加熱還流し
た。室温に冷却後、反応混合物を２０ｍｌの蒸留水と混
合し、これを１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ５とし
てからクロロホルム（１５ｍｌ×６）で抽出した。有機
層を硫酸マグネシュウムで乾燥し、溶媒を留去後、得ら
れる淡褐色固体を活性炭を用いて脱色した。固体をエー
テルで洗浄し、乾燥することによって、０．３６０ｇ
（収率 ８２％）の標題化合物を白色固体として得た。
ＨＰＬＣ純度 ９９．３％。融点 ２２０〜２２３℃。
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。 実施例１ Ｎ6 −［２−（Ｎ−メトキシイミノ）プロピル］アデニ
ンの製造方法 Ｎ6 −（２，２−ジメトキシプロピル）アデニン０．４
７４ｇ（２．００ｍｍｏｌ）とＯ−メチルヒドロキシル
アミン塩酸塩０．２５１ｇ（３．００ｍｍｏｌ）を１０
ｍｌのイソプロパノールと２．５ｍｌの蒸留水との混合
溶媒に溶解させ、この溶液を油浴上２時間加熱還流し
た。室温に冷却後、反応混合物を２０ｍｌの蒸留水と混
合し、これを１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ５とし
てからクロロホルム（１５ｍｌ×６）で抽出した。有機
層を硫酸マグネシュウムで乾燥し、溶媒を留去後、得ら
れる淡褐色固体を活性炭を用いて脱色した。固体をエー
テルで洗浄し、乾燥することによって、０．３６０ｇ
（収率 ８２％）の標題化合物を白色固体として得た。
ＨＰＬＣ純度 ９９．３％。融点 ２２０〜２２３℃。
【００１５】実施例２ Ｎ6 −［２−（Ｎ−エトキシイミノ）プロピル］アデニ
ンの製造方法 Ｎ6 −（２，２−ジメトキシプロピル）アデニン０．２
３７ｇ（１．００ｍｍｏｌ）とＯ−エチルヒドロキシル
アミン塩酸塩０．１４６ｇ（１．５０ｍｍｏｌ）を２ｍ
ｌのイソプロパノールと０．５ｍｌの蒸留水との混合溶
媒に溶解させ、この溶液を油浴上６時間加熱還流した。
室温に冷却後、反応混合物に２２４μｌのトリエチルア
ミンを加えてから濃縮し、残さをシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（展開溶媒；エタノール／クロロホルム
＝１／９）で精製し、１６３ｍｇ（収率 ６９％）の標
題化合物を白色固体として得た。ＨＰＬＣ純度 ９９．
１％。融点 ２２１〜２２３℃。
ンの製造方法 Ｎ6 −（２，２−ジメトキシプロピル）アデニン０．２
３７ｇ（１．００ｍｍｏｌ）とＯ−エチルヒドロキシル
アミン塩酸塩０．１４６ｇ（１．５０ｍｍｏｌ）を２ｍ
ｌのイソプロパノールと０．５ｍｌの蒸留水との混合溶
媒に溶解させ、この溶液を油浴上６時間加熱還流した。
室温に冷却後、反応混合物に２２４μｌのトリエチルア
ミンを加えてから濃縮し、残さをシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（展開溶媒；エタノール／クロロホルム
＝１／９）で精製し、１６３ｍｇ（収率 ６９％）の標
題化合物を白色固体として得た。ＨＰＬＣ純度 ９９．
１％。融点 ２２１〜２２３℃。
【００１６】実施例３ Ｎ6 −［２−（Ｎ−プロパルギロキシイミノ）プロピ
ル］アデニンの製造方法 Ｎ6 −（２，２−ジメトキシプロピル）アデニン０．２
３７ｇ（１．００ｍｍｏｌ）とＯ−プロパルギルヒドロ
キシルアミン塩酸塩０．１６１ｇ（１．５０ｍｍｏｌ）
を２ｍｌのイソプロパノ−ルと０．５ｍｌの蒸留水との
混合溶媒に溶解させ、この溶液を油浴上６時間加熱還流
した。室温に冷却後、反応混合物に２２４μｌのトリエ
チルアミンを加えてから濃縮し、残さをシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（展開溶媒；エタノール／クロロ
ホルム＝１／９）で精製し、５４．０ｍｇ（収率 ２２
％）の標題化合物を白色固体として得た。ＨＰＬＣ純度
９９．１％。融点 １９１〜１９４℃。
ル］アデニンの製造方法 Ｎ6 −（２，２−ジメトキシプロピル）アデニン０．２
３７ｇ（１．００ｍｍｏｌ）とＯ−プロパルギルヒドロ
キシルアミン塩酸塩０．１６１ｇ（１．５０ｍｍｏｌ）
を２ｍｌのイソプロパノ−ルと０．５ｍｌの蒸留水との
混合溶媒に溶解させ、この溶液を油浴上６時間加熱還流
した。室温に冷却後、反応混合物に２２４μｌのトリエ
チルアミンを加えてから濃縮し、残さをシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（展開溶媒；エタノール／クロロ
ホルム＝１／９）で精製し、５４．０ｍｇ（収率 ２２
％）の標題化合物を白色固体として得た。ＨＰＬＣ純度
９９．１％。融点 １９１〜１９４℃。
【００１７】実施例１〜３に用いたＮ6 −（２，２−ジ
メトキシプロピル）アデニンは以下のように２段階で製
造することができる。 １）Ｎ−（２−オキソプロピル）フタルイミド８．１２
ｇ（４．００ｍｍｏｌ）とトリメチルオルソ蟻酸エステ
ル８．４８ｇ（８０．０ｍｍｏｌ）を８０ｍｌのメタノ
ールに溶かし、これに０．３８０ｇ（２．００ｍｍｏ
ｌ）のトルエンスルホン酸水和物を加えて６時間加熱還
流した。反応混合物を３００ｍｌの飽和重曹水に注ぎク
ロロホルム（１００ｍｌ×３）で抽出した。有機層を乾
燥後、溶媒を留去し９．７９ｇ（収率 ９９％）のＮ−
（２，２−ジメトキシプロピル）フタルイミドを得た。
メトキシプロピル）アデニンは以下のように２段階で製
造することができる。 １）Ｎ−（２−オキソプロピル）フタルイミド８．１２
ｇ（４．００ｍｍｏｌ）とトリメチルオルソ蟻酸エステ
ル８．４８ｇ（８０．０ｍｍｏｌ）を８０ｍｌのメタノ
ールに溶かし、これに０．３８０ｇ（２．００ｍｍｏ
ｌ）のトルエンスルホン酸水和物を加えて６時間加熱還
流した。反応混合物を３００ｍｌの飽和重曹水に注ぎク
ロロホルム（１００ｍｌ×３）で抽出した。有機層を乾
燥後、溶媒を留去し９．７９ｇ（収率 ９９％）のＮ−
（２，２−ジメトキシプロピル）フタルイミドを得た。
【００１８】融点 １０３〜１０５℃。1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル（重クロロホルム溶媒、テトラ
メチルシラン内部標準）；δ ＝ １．２７（ｓ， ３
Ｈ）， ３．２９（ｓ， ６Ｈ）， ３．８１（ｓ，
２Ｈ）， ７．７６（ｍ， ４Ｈ）ｐｐｍ． ２）Ｎ−（２，２−ジメトキシプロピル）フタルイミド
４．９８ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）を２０ｍｌのエタノー
ルに溶かし、これに１．１０ｇ（２２．０ｍｍｏｌ）の
ヒドラジン一水和物を滴下した。混合物を３時間加熱還
流した後、３０ｍｌのエ−テルに加え、析出する固体を
濾過して除いた。濾液を約５ｍｌに濃縮した後、３５ｍ
ｌのイソプロパノールに溶かした。この溶液に２．４８
ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）の６−クロロプリンと２．５４
ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）のエチルジイソプロピルアミン
を加えて１１時間加熱還流した。反応混合物を２００ｍ
ｌの飽和重曹水に注ぎクロロホルム（５０ｍｌ×５）で
抽出した。有機層を硫酸マグネシュウムで乾燥し、濃縮
後得られる固体をクロロホルム／メタノールから再結晶
して３．６０ｇ（収率 ７６％）のＮ6 −（２，２−ジ
メトキシプロピル）アデニンを得た。
メチルシラン内部標準）；δ ＝ １．２７（ｓ， ３
Ｈ）， ３．２９（ｓ， ６Ｈ）， ３．８１（ｓ，
２Ｈ）， ７．７６（ｍ， ４Ｈ）ｐｐｍ． ２）Ｎ−（２，２−ジメトキシプロピル）フタルイミド
４．９８ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）を２０ｍｌのエタノー
ルに溶かし、これに１．１０ｇ（２２．０ｍｍｏｌ）の
ヒドラジン一水和物を滴下した。混合物を３時間加熱還
流した後、３０ｍｌのエ−テルに加え、析出する固体を
濾過して除いた。濾液を約５ｍｌに濃縮した後、３５ｍ
ｌのイソプロパノールに溶かした。この溶液に２．４８
ｇ（１６．１ｍｍｏｌ）の６−クロロプリンと２．５４
ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）のエチルジイソプロピルアミン
を加えて１１時間加熱還流した。反応混合物を２００ｍ
ｌの飽和重曹水に注ぎクロロホルム（５０ｍｌ×５）で
抽出した。有機層を硫酸マグネシュウムで乾燥し、濃縮
後得られる固体をクロロホルム／メタノールから再結晶
して３．６０ｇ（収率 ７６％）のＮ6 −（２，２−ジ
メトキシプロピル）アデニンを得た。
【００１９】融点 １８２〜１８４℃。1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル（重クロロホルム溶媒、テトラ
メチルシラン内部標準）；δ ＝ １．３０（ｓ， ３
Ｈ）， ３．２３（ｓ， ６Ｈ）， ３．８２（ｄ，
Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈ）， ６．５１（ｂｒ， １Ｈ），
７．９７（ｓ，１Ｈ），８．４２（ｓ， １Ｈ）， １
２．３０（ｂｒ， １Ｈ）ｐｐｍ．
メチルシラン内部標準）；δ ＝ １．３０（ｓ， ３
Ｈ）， ３．２３（ｓ， ６Ｈ）， ３．８２（ｄ，
Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈ）， ６．５１（ｂｒ， １Ｈ），
７．９７（ｓ，１Ｈ），８．４２（ｓ， １Ｈ）， １
２．３０（ｂｒ， １Ｈ）ｐｐｍ．
【００２０】実施例４ Ｎ6 −［２−（Ｎ−メトキシイミノ）エチル］アデニン
の製造方法 Ｎ6 −（２，２−ジメトキシエチル）アデニン０．４４
６ｇ（２．００ｍｍｏｌ）とＯ−エチルヒドロキシルア
ミン塩酸塩３．４４ｇ（４０．０ｍｍｏｌ）を４０ｍｌ
のイソプロパノールと２０ｍｌの蒸留水との混合溶媒に
溶解させ、この溶液を油浴上５時間加熱還流した。室温
に冷却後、反応混合物を一度濃縮したのち、あらためて
３０ｍｌの蒸留水に溶解させ、これを１Ｎ水酸化ナトリ
ウム水溶液でｐＨ６としてからクロロホルムにて連続抽
出した。有機層を硫酸マグネシュウムで乾燥し、溶媒を
留去後、得られる淡褐色固体を再結晶して、０．３４６
ｇ（収率７８％）の標題化合物を白色固体として得た。
ＨＰＬＣ純度 ９９．７％。融点 ２３５〜２４０℃。
の製造方法 Ｎ6 −（２，２−ジメトキシエチル）アデニン０．４４
６ｇ（２．００ｍｍｏｌ）とＯ−エチルヒドロキシルア
ミン塩酸塩３．４４ｇ（４０．０ｍｍｏｌ）を４０ｍｌ
のイソプロパノールと２０ｍｌの蒸留水との混合溶媒に
溶解させ、この溶液を油浴上５時間加熱還流した。室温
に冷却後、反応混合物を一度濃縮したのち、あらためて
３０ｍｌの蒸留水に溶解させ、これを１Ｎ水酸化ナトリ
ウム水溶液でｐＨ６としてからクロロホルムにて連続抽
出した。有機層を硫酸マグネシュウムで乾燥し、溶媒を
留去後、得られる淡褐色固体を再結晶して、０．３４６
ｇ（収率７８％）の標題化合物を白色固体として得た。
ＨＰＬＣ純度 ９９．７％。融点 ２３５〜２４０℃。
【００２１】本実施例に用いたＮ6 −（２，２−ジメト
キシエチル）アデニンは以下のように製造することがで
きる。６−クロロプリン１．５４ｇ（１０．０ｍｍｏ
ｌ）、２，２−ジメトキシエチルアミン１．８０ｇ（１
７．１ｍｍｏｌ）およびエチルジイソプロピルアミン
１．７４ｍｌ（１０．０ｍｍｏｌ）を２０ｍｌのイソプ
ロパノールに溶かし、この溶液を６時間加熱還流した。
反応混合物を０℃に冷却し、得られる結晶を濾過、エー
テル洗浄した後、乾燥して２．１１ｇ（収率 ９５％）
のＮ6 −（２，２−ジメトキシエチル）アデニンを得
た。
キシエチル）アデニンは以下のように製造することがで
きる。６−クロロプリン１．５４ｇ（１０．０ｍｍｏ
ｌ）、２，２−ジメトキシエチルアミン１．８０ｇ（１
７．１ｍｍｏｌ）およびエチルジイソプロピルアミン
１．７４ｍｌ（１０．０ｍｍｏｌ）を２０ｍｌのイソプ
ロパノールに溶かし、この溶液を６時間加熱還流した。
反応混合物を０℃に冷却し、得られる結晶を濾過、エー
テル洗浄した後、乾燥して２．１１ｇ（収率 ９５％）
のＮ6 −（２，２−ジメトキシエチル）アデニンを得
た。
【００２２】融点 ２２２〜２２４℃。1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル（重ジメチルスルホキシド溶
媒、テトラメチルシラン内部標準）；δ＝３．３３
（ｓ， ６Ｈ）， ３．７０（ｔ， Ｊ＝６Ｈｚ，２
Ｈ）， ４．６９（ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ）， ７．４
３（ｔ−ｌｉｋｅ， Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ）， ８．１１
（ｓ， １Ｈ）， ８．２２（ｓ， １Ｈ）， １２．
７４（ｂｒ， １Ｈ）ｐｐｍ． 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ）；νmax ＝２９００s ，
２７８０s ， １５７０s ， １３００m ， １０６
０vs， ６２５w ｃｍ-1．
媒、テトラメチルシラン内部標準）；δ＝３．３３
（ｓ， ６Ｈ）， ３．７０（ｔ， Ｊ＝６Ｈｚ，２
Ｈ）， ４．６９（ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ）， ７．４
３（ｔ−ｌｉｋｅ， Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ）， ８．１１
（ｓ， １Ｈ）， ８．２２（ｓ， １Ｈ）， １２．
７４（ｂｒ， １Ｈ）ｐｐｍ． 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ）；νmax ＝２９００s ，
２７８０s ， １５７０s ， １３００m ， １０６
０vs， ６２５w ｃｍ-1．
【００２３】
【発明の効果】本発明によれば、植物生長調節剤の有効
成分となるアデニン誘導体を効率よく製造することがで
きる。
成分となるアデニン誘導体を効率よく製造することがで
きる。
Claims (2)
- 【請求項１】 化１で示されるアデニン化合物と、化２
で示されるアミンの鉱酸塩とを反応させることを特徴と
する、化３で示されるアデニン誘導体の製造方法。 【化１】 ［但し、化１においてＲは水素、低級アルキル、アリ
ル、またはプロパギル基を、また、Ｒ’’は低級アルキ
ル基を示す］ 【化２】 ［但し、化２においてＲ’は水素、低級アルキル、アリ
ル、またはプロパギル基を、また、ＨＸは鉱酸を示す］ 【化３】 ［但し、化３においてＲ、Ｒ’は水素、低級アルキル、
アリル、またはプロパギル基を示す］ - 【請求項２】 反応溶媒として水溶性有機溶媒と水との
混合溶媒を用いることを特徴とする請求項１記載の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15491792A JPH05345782A (ja) | 1992-06-15 | 1992-06-15 | アデニン誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15491792A JPH05345782A (ja) | 1992-06-15 | 1992-06-15 | アデニン誘導体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05345782A true JPH05345782A (ja) | 1993-12-27 |
Family
ID=15594785
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15491792A Pending JPH05345782A (ja) | 1992-06-15 | 1992-06-15 | アデニン誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05345782A (ja) |
-
1992
- 1992-06-15 JP JP15491792A patent/JPH05345782A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN114805314A (zh) | 一种恩赛特韦的合成方法 | |
| CN108003105B (zh) | 一种合成小分子氨基酸衍生物依克多因的方法 | |
| US6388091B1 (en) | Process for the preparation of 1,2,3,9-tetrahydro-9-methyl-3-{(2-methyl-1H-imidazol-1-yl)methyl}-4H-carbazol-4-one | |
| EP0002978A2 (fr) | Dérivés de thiazolidinedione-2,4, leur préparation et leur application en thérapeutique | |
| JPH05345782A (ja) | アデニン誘導体の製造方法 | |
| US11905250B2 (en) | Methods for preparation of jasmonate compounds | |
| JP2001521498A (ja) | Ｏ−（３−アミノ−２−ヒドロキシ−プロピル）−ヒドロキシミック酸ハロゲン化物の製造方法 | |
| JP3719318B2 (ja) | １−エチル−５−ヒドロキシピラゾールの製法 | |
| KR20030050412A (ko) | 레바미피드의 제조방법 | |
| JPH05345783A (ja) | アデニン誘導体の製造方法 | |
| US20090281301A1 (en) | Manufacturing Process of 2' ,2' - Difluoronucleoside and Intermediate | |
| US8124790B2 (en) | Preparation process useful in synthesis of atorvastatin | |
| JP2006001889A (ja) | 殺菌性ピリジン化合物 | |
| KR100856133B1 (ko) | 아토르바스타틴의 개선된 제조방법 | |
| KR100982720B1 (ko) | 4-카르바모일-1-β-Ｄ-리보푸라노실이미다졸륨-5-올레이트의 생산을 위한 중간체로서의 2-아미노말론아미드의제조방법 | |
| KR100408431B1 (ko) | 1,2,3,9-테트라히드로-9-메틸-3-[(2-메틸-1ｈ-이미다졸-1-일)메틸]-4ｈ-카바졸-4-온 또는 그의 약제학적으로허용가능한 염의 제조 방법 | |
| US5162534A (en) | Process for the preparation of thiazoline derivatives | |
| JP3019360B2 (ja) | 新規アデニン誘導体 | |
| JP2771257B2 (ja) | イミダゾール誘導体の製法 | |
| JP2021181407A (ja) | アミドアルコール化合物の水和物及びその製造方法、並びに、及びラクトン化合物の製造方法 | |
| JP2641879B2 (ja) | 光学活性を有するヒダントイン誘導体の製法 | |
| RU2032681C1 (ru) | Способ получения 1-(2-[(5-диметиламинометил-2-фурил) -метилтио]-этил)-амино-1- метиламино-2-нитроэтилена | |
| JPS6332062B2 (ja) | ||
| JPH05222041A (ja) | アデニン誘導体の精製法 | |
| JPH05320164A (ja) | 新規アデニン誘導体 |