JPH05345475A - Original drawing film for plate making and protjection - Google Patents

Original drawing film for plate making and protjection

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JPH05345475A
JPH05345475A JP4157923A JP15792392A JPH05345475A JP H05345475 A JPH05345475 A JP H05345475A JP 4157923 A JP4157923 A JP 4157923A JP 15792392 A JP15792392 A JP 15792392A JP H05345475 A JPH05345475 A JP H05345475A
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JP
Japan
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recording layer
film
original drawing
acid
methyl
Prior art date
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Pending
Application number
JP4157923A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kiyomi Okada
きよみ 岡田
Tadashi Tanimoto
忠 谷本
Gensuke Matoba
源輔 的場
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New Oji Paper Co Ltd
Original Assignee
New Oji Paper Co Ltd
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Publication date
Application filed by New Oji Paper Co Ltd filed Critical New Oji Paper Co Ltd
Priority to JP4157923A priority Critical patent/JPH05345475A/en
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Abstract

PURPOSE:To make the original drawing sharp, in the title film for thermal recording, by forming a thermal color forming recording layer containing a colorless or light-colored basic dye and a developer on a thermally reversible recording layer. CONSTITUTION:An original drawing film is constituted so that the max. transmissivity of a non-recording part becomes 30% or more in a light wavelength region of 350-450nm and the max. transmissivity of a recording part having the original drawing formed thereto by heat energy becomes 10% or more. That is a thermally reversible recording layer reversibly changed in transparency by temp. is constituted, for example, by adding a crystalline org. low molecular weight compd., for example, 10C or more fatty acid to a resin having transparency such as polyacrylate. A thermal color forming recording layer containing a basic dye such as 3,3-bis(p-dimethylaminophenyl)-6- dimethylaminophthalide and a developer such as active clay is formed on the recording layer and a protective layer is further provided thereon.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録方式により原
図が作成される製版用および投影用の原図フィルムに関
するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an original drawing film for plate making and projection in which an original drawing is prepared by a thermal recording system.

【0002】[0002]

【従来の技術】製版用および投影用の原図フィルムとし
ては銀塩写真フィルムタイプのものがほとんどである。
銀塩写真フィルムを用いて印刷用の製版を作るには、原
図を銀塩写真フィルムに焼付けた後、この銀塩写真フィ
ルムの原図像を光重合性化合物が塗布されているPS版
に焼付ける必要がある。しかし、銀塩写真フィルムは、
非常に鮮明な像が得られる利点はあるが、フィルムに像
を焼付けるまでの工程が多く、しかも時間もかかる欠点
がある。そこで、原図が直接記録できる製版用および投
影用フィルムが強く要望されている。
2. Description of the Related Art Most of original drawing films for plate making and projection are of silver salt photographic film type.
In order to make a plate for printing using a silver salt photographic film, an original image is printed on a silver salt photographic film, and then an original image of this silver salt photographic film is printed on a PS plate coated with a photopolymerizable compound. There is a need. However, silver halide photographic film
Although it has an advantage that a very clear image can be obtained, it has a drawback that it takes many steps until the image is printed on the film and it takes time. Therefore, there is a strong demand for a film for plate making and a film for projection which can directly record an original drawing.

【0003】また、特開昭54−119377号公報、
特開昭55−154198号公報には、温度によって光
の透過率が変化する記録材料を用いた直接記録できる投
影用フィルムが記載されている。しかし、この記録材料
を用いた記録像は、記録層が透明な場合は単に白濁して
いるだけなので不鮮明になる。
Further, Japanese Laid-Open Patent Publication No. 54-119377,
Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-154198 describes a projection film which can be directly recorded using a recording material whose light transmittance changes with temperature. However, a recorded image using this recording material becomes unclear when the recording layer is transparent because it is simply clouded.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、感熱
記録方式により鮮明な原図が作成される製版用および投
影用の原図フィルムを提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an original drawing film for plate making and projection in which a clear original drawing is produced by a heat-sensitive recording system.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明は、温度により透
明度が可逆的に変わる熱可逆記録層を有する原図フィル
ムの熱可逆記録層上に、無色ないしは淡色の塩基性染料
と呈色剤を含有する感熱発色記録層を設けることによ
り、本発明の課題が効果的に解決されるものである。
The present invention comprises a thermoreversible recording layer of an original film having a thermoreversible recording layer whose transparency reversibly changes with temperature, containing a colorless or light-colored basic dye and a coloring agent. The object of the present invention is effectively solved by providing the thermosensitive color recording layer.

【0006】[0006]

【作用】本発明は、温度により透明度が可逆的に変わる
熱可逆記録層を有する原図フィルムの熱可逆記録層上
に、無色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤を含有する
感熱発色記録層を設けたことを特徴とする製版用および
投影用の原図フィルムで、感熱記録方式により記録像が
フィルム上に作成される。更に、感熱記録層上に保護層
を設けることにより、記録適性(ヘッドカス、スティッ
キング)、および記録像の可塑剤等の薬品に対する保存
性が改良され、しかも記録部と未記録部の光の透過率の
差が大きくなるため鮮明な記録像が得られる。
The present invention provides a thermosensitive recording layer containing a colorless or pale basic dye and a color former on the thermoreversible recording layer of the original film having a thermoreversible recording layer whose transparency changes reversibly with temperature. An original drawing film for plate making and projection characterized in that a recorded image is formed on the film by a thermal recording method. Further, by providing a protective layer on the heat-sensitive recording layer, recording suitability (head residue, sticking) and storability of a recorded image with respect to chemicals such as a plasticizer are improved, and light transmittance of a recorded portion and an unrecorded portion is improved. Therefore, a clear recorded image can be obtained.

【0007】特に、記録像(原図)が作成された原図フ
ィルムを用いて紫外線硬化型樹脂からなる印刷用製版
(PS版)を作成する際、光源として、紫外線硬化型樹
脂用のモノマーやオリゴマー等を重合させるに必要な光
波長、即ち350〜450nm範囲に強いスペクトルをも
つ高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ等が使用され
る。そこで、350〜450nmの光波長域において、原
図フィルムの未記録部の最大透過率が30%以上で、熱
エネルギーにより原図が作成された記録部の最大透過率
が10%以下になると、未記録部と記録部を透過する光
量の差が大きくなるので効果的にPS版ができる。な
お、未記録部の最大透過率が30%未満になると紫外線
硬化型樹脂用のモノマーやオリゴマー等の重合反応が遅
くなり、記録部の最大透過率が10%を越えると重合反
応を起こす恐れがある。好ましくは、未記録部の最大透
過率が40%以上で、記録部の透過率が5%以下であ
る。
Particularly, when a printing plate (PS plate) made of an ultraviolet curable resin is prepared using an original film on which a recorded image (original diagram) is prepared, a monomer or oligomer for the ultraviolet curable resin is used as a light source. A high pressure mercury lamp, a metal halide lamp, or the like having a strong spectrum in the wavelength of light required for polymerizing, i.e., 350 to 450 nm range is used. Therefore, in the light wavelength range of 350 to 450 nm, when the maximum transmittance of the unrecorded portion of the original film is 30% or more and the maximum transmittance of the recorded portion where the original image is created is 10% or less, the unrecorded portion is not recorded. Since the difference in the amount of light passing through the recording portion and the recording portion becomes large, the PS plate can be effectively formed. If the maximum transmittance of the unrecorded area is less than 30%, the polymerization reaction of the monomers and oligomers for the UV-curable resin will be delayed, and if the maximum transmittance of the recorded area exceeds 10%, the polymerization reaction may occur. is there. Preferably, the maximum transmittance of the unrecorded area is 40% or more and the transmittance of the recorded area is 5% or less.

【0008】本発明おいて、温度により透明度が可逆的
に変わる熱可逆記録層は、透明性を有する樹脂中に結晶
性を有する有機低分子化合物で構成される。透明性を有
する樹脂の具体例としては、例えばポリアクリレート、
ポリメタクリレート、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル・酢
酸ビニル共重合体、塩化ビニル・アクリレート共重合
体、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、アクリレー
ト・アクリロニトリル共重合体、アクリレート・アクリ
ルアミド共重合体、塩化ビニリデン・アクリロニチリル
共重合体、シリコーン樹脂、アクリレート・シリコーン
共重合体、フタル酸エステル系樹脂等が挙げられる。こ
れらの樹脂は必要に応じて2種以上を併用できる。
In the present invention, the thermoreversible recording layer whose transparency changes reversibly with temperature is composed of an organic low molecular compound having crystallinity in a resin having transparency. Specific examples of the transparent resin include polyacrylate,
Polymethacrylate, polyvinyl chloride, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, vinyl chloride / acrylate copolymer, vinyl chloride / vinylidene chloride copolymer, acrylate / acrylonitrile copolymer, acrylate / acrylamide copolymer, vinylidene chloride / Examples thereof include an acrylonitilyl copolymer, a silicone resin, an acrylate / silicone copolymer, and a phthalate ester resin. These resins may be used in combination of two or more, if necessary.

【0009】結晶性を有する有機低分子化合物として、
炭素数10以上の脂肪酸、脂肪酸塩、脂肪酸アミド、脂
肪酸エステル、脂肪族アルコール、脂肪族アミン等が挙
げられる。更に、これらの化合物の具体例としては、例
えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸等の高
級脂肪酸、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール
等の高級アルコール、ステアリン酸アミド、ベヘン酸ア
ミド、メチレンビスステアリル酸アミド、エチレンビス
ステアリル酸アミド等の高級脂肪族アミド、ステアリル
アミン、ベヘルアミン等の高級脂肪族アミン等。これら
の結晶性を有する有機低分子化合物は必要に応じて2種
以上併用できる。
As an organic low molecular weight compound having crystallinity,
Examples thereof include fatty acids having 10 or more carbon atoms, fatty acid salts, fatty acid amides, fatty acid esters, aliphatic alcohols, and aliphatic amines. Further, specific examples of these compounds include, for example, higher fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid and lignoceric acid, higher alcohols such as lauryl alcohol and stearyl alcohol, stearic acid amide. , Higher aliphatic amides such as behenic acid amide, methylene bis stearyl amide, ethylene bis stearyl amide, and higher aliphatic amines such as stearyl amine and behel amine. Two or more kinds of these organic low molecular weight compounds having crystallinity can be used in combination, if necessary.

【0010】なお、熱可逆記録層中、透明性を有する樹
脂に対して、結晶性を有する有機低分子化合物は、10
〜200重量%、好ましくは15〜100重量%の範囲
で調節するのが望ましい。結晶性を有する有機低分子化
合物の割合が10重量%未満になると十分な不透明化が
得られず、200重量%を越えると記録像の安定性が得
られない。
In the thermoreversible recording layer, the organic low molecular weight compound having crystallinity is 10% with respect to the resin having transparency.
It is desirable to adjust in the range of ˜200 wt%, preferably 15˜100 wt%. If the proportion of the organic low molecular weight compound having crystallinity is less than 10% by weight, sufficient opacification cannot be obtained, and if it exceeds 200% by weight, the stability of the recorded image cannot be obtained.

【0011】熱可逆記録層用の塗料は、上記の樹脂およ
び有機低分子化合物をメチルエチルケトン、メチルブチ
ルケトン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、
エタノール、プロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル等
の有機溶剤中に溶解あるいは粉砕処理することによって
得られる。特に、熱可逆記録層の透明性を高めるために
有機低分子化合物を1μm以下に微粉砕処理することが
好ましい。
The coating material for the thermoreversible recording layer contains the above resins and organic low molecular weight compounds such as methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone, tetrahydrofuran, toluene, xylene,
It can be obtained by dissolving or pulverizing in an organic solvent such as ethanol, propanol, ethyl acetate or butyl acetate. In particular, in order to enhance the transparency of the thermoreversible recording layer, it is preferable to pulverize the organic low molecular weight compound to 1 μm or less.

【0012】本発明の感熱発色記録層に用いられる無色
ないし淡色の塩基性染料としては各種のものが公知であ
り、例えば下記が挙げられる。3,3−ビス(p−ジメ
チルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド、
3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)フタリ
ド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(1,
2−ジメチルインドール−3−イル)フタリド、3−
(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(2−メチルイ
ンドール−3−イル)フタリド、3,3−ビス(1,2
−ジメチルインドール−3−イル)−5−ジメチルアミ
ノフタリド、3,3−ビス(1,2−ジメチルインドー
ル−3−イル)−6−ジメチルアミノフタリド、3,3
−ビス(9−エチルカルバゾール−3−イル)−6−ジ
メチルアミノフタリド、3,3−ビス(2−フェニルイ
ンドール−3−イル)−6−ジメチルアミノフタリド、
3−p−ジメチルアミノフェニル−3−(1−メチルピ
ロール−3−イル)−6−ジメチルアミノフタリド等の
トリアリールメタン系染料、4,4′−ビス−ジメチル
アミノベンズヒドリルベンジルエーテル、N−ハロフェ
ニル−ロイコオーラミン、N−2,4,5−トリクロロ
フェニルロイコオーラミン等のジフェニルメタン系染
料、ベンゾイルロイコメチレンブルー、p−ニトロベン
ゾイルロイコメチレンブルー等のチアジン系染料、3−
メチル−スピロ−ジナフトピラン、3−エチル−スピロ
−ジナフトピラン、3−フェニル−スピロ−ジナフトピ
ラン、3−ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、3−メ
チル−ナフト−(6′−メトキシベンゾ)スピロピラ
ン、3−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等のスピロ
系染料、ローダミン−Bアニリノラクタム、ローダミン
(p−ニトロアニリノ)ラクタム、ローダミン(o−ク
ロロアニリノ)ラクタム等のラクタム系染料、3−ジメ
チルアミノ−7−メトキシフルオラン、3−ジエチルア
ミノ−6−メトキシフルオラン、3−ジエチルアミノ−
7−メトキシフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ク
ロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7
−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6,7−ジ
メチルフルオラン、3−(N−エチル−p−トルイジ
ノ)−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−(N−アセチル−N−メチルアミノ)フルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−N−メチルアミノフルオラン、
3−ジエチルアミノ−7−ジベンジルアミノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−(N−メチル−N−ベン
ジルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−
(N−クロロエチル−N−メチルアミノ)フルオラン、
3−ジエチルアミノ−7−ジエチルアミノフルオラン、
3−(N−エチル−p−トルイジノ)−6−メチル−7
−フェニルアミノフルオラン、3−(N−シクロペンチ
ル−N−エチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−6−
メチル−7−(p−トルイジノ)フルオラン、3−ジエ
チルアミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラ
ン、3−ジ(n−ブチル)アミノ−6−メチル−7−フ
ェニルアミノフルオラン、3−ジ(n−ペンチル)アミ
ノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−
ジエチルアミノ−7−(2−カルボメトキシ−フェニル
アミノ)フルオラン、3−(N−エチル−N−イソアミ
ルアミノ)−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラ
ン、3−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)−
6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−ピロ
リジノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、
3−ピペリジノ−6−メチル−7−フェニルアミノフル
オラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−キシリ
ジノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロ
ロフェニルアミノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−
7−(o−クロロフェニルアミノ)フルオラン、3−ピ
ロリジノ−6−メチル−7−p−ブチルフェニルアミノ
フルオラン、3−(N−メチル−N−テトラヒドロフル
フリルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−(N−エチル−N−テトラヒドロフルフリルア
ミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン等のフル
オラン系染料等。
Various types of basic dyes which are colorless or light-colored and which are used in the thermosensitive color recording layer of the present invention are known, and examples thereof include the following. 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide,
3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (1,
2-dimethylindol-3-yl) phthalide, 3-
(P-Dimethylaminophenyl) -3- (2-methylindol-3-yl) phthalide, 3,3-bis (1,2)
-Dimethylindol-3-yl) -5-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3
-Bis (9-ethylcarbazol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (2-phenylindol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide,
Triarylmethane dyes such as 3-p-dimethylaminophenyl-3- (1-methylpyrrol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 4,4'-bis-dimethylaminobenzhydrylbenzyl ether, Diphenylmethane dyes such as N-halophenyl-leuco auramine and N-2,4,5-trichlorophenyl leuco auramine, thiazine dyes such as benzoyl leuco methylene blue and p-nitrobenzoyl leuco methylene blue, 3-
Methyl-spiro-dinaphthopyran, 3-ethyl-spiro-dinaphthopyran, 3-phenyl-spiro-dinaphthopyran, 3-benzyl-spiro-dinaphthopyran, 3-methyl-naphtho- (6'-methoxybenzo) spiropyran, 3-propyl-spiro -Spiro dyes such as dibenzopyran, lactam dyes such as rhodamine-B anilinolactam, rhodamine (p-nitroanilino) lactam, rhodamine (o-chloroanilino) lactam, 3-dimethylamino-7-methoxyfluorane, 3- Diethylamino-6-methoxyfluorane, 3-diethylamino-
7-Methoxyfluorane, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7
-Chlorofluorane, 3-diethylamino-6,7-dimethylfluorane, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -7-methylfluorane, 3-diethylamino-7
-(N-acetyl-N-methylamino) fluorane, 3
-Diethylamino-7-N-methylaminofluorane,
3-diethylamino-7-dibenzylaminofluorane, 3-diethylamino-7- (N-methyl-N-benzylamino) fluorane, 3-diethylamino-7-
(N-chloroethyl-N-methylamino) fluorane,
3-diethylamino-7-diethylaminofluorane,
3- (N-ethyl-p-toluidino) -6-methyl-7
-Phenylaminofluorane, 3- (N-cyclopentyl-N-ethylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -6-
Methyl-7- (p-toluidino) fluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3-di (n-butyl) amino-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3-di (N-Pentyl) amino-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3-
Diethylamino-7- (2-carbomethoxy-phenylamino) fluorane, 3- (N-ethyl-N-isoamylamino) -6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3- (N-cyclohexyl-N-methylamino) ) −
6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-phenylaminofluorane,
3-piperidino-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-xylidinofluorane, 3-diethylamino-7- (o-chlorophenylamino) fluorane, 3-dibutylamino-
7- (o-chlorophenylamino) fluorane, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-p-butylphenylaminofluorane, 3- (N-methyl-N-tetrahydrofurfurylamino) -6-methyl-7-ani Fluorane dyes such as linofluorane and 3- (N-ethyl-N-tetrahydrofurfurylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane.

【0013】また塩基性染料と組合せて使用される呈色
剤も各種の化合物が公知であり、例えば下記が例示され
る。活性白土、酸性白土、アタパルジャイト、ベントナ
イト、珪酸アルミニウムなどの無機酸性物質、4−ヒド
ロキシジフェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトー
ル、4−ヒドロキシアセトフェノン、4−tert−ブチル
フェノール、ハイドロキノン、4−tert−オクチルカテ
コール、4,4′−イソプロピリデンジフェノール(ビ
スフェノールA)、4,4′−シクロヘキシリデンジフ
ェノール、2,2′−ジヒドロキシジフェノール、2,
2′−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフ
ェノール)、4,4′−イソプロピリデンビス(2−te
rt−ブチルフェノール)、4,4′−sec −ブチリデン
ジフェノール、4−フェニルフェノール、2,2′−メ
チレンビス(4−クロロフェノール)、4,4′−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、2,4′−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−メチルジ
フェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−クロロジフ
ェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−メトキシジフ
ェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−イソプロポキ
シジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル、4−ヒドロキシフタル酸ジメチル、ヒドロキノンモ
ノベンジルエーテル、ノボラック型フェノール樹脂、フ
ェノール重合体などのフェノール性化合物、安息香酸、
p−tert−ブチル安息香酸、トリクロロ安息香酸、テレ
フタル酸、3−sec −ブチル−4−ヒドロキシ安息香
酸、3−シクロヘキシル−4−ヒドロキシ安息香酸、
3,5−ジメチル−4−ヒドロキシ安息香酸、サリチル
酸、3−イソプロピルサリチル酸、3−tert−ブチルサ
リチル酸、3−ベンジルサリチル酸、3−(α−メチル
ベンジル)サリチル酸、3−クロロ−5−(α−メチル
ベンジル)サリチル酸、3,5−ジ−tert−ブチルサリ
チル酸、3−フェニル−5−(α,α−ジメチルベンジ
ル)サリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジルサリ
チル酸などの芳香族カルボン酸、およびこれらフェノー
ル性化合物、芳香族カルボン酸と例えば亜鉛、マグネシ
ウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、
スズ、ニッケル等の多価金属塩の有機酸性物質等。
Various compounds are known as colorants used in combination with a basic dye, and the following are exemplified. Inorganic acid substances such as activated clay, acid clay, attapulgite, bentonite, aluminum silicate, 4-hydroxydiphenoxide, α-naphthol, β-naphthol, 4-hydroxyacetophenone, 4-tert-butylphenol, hydroquinone, 4-tert-octyl Catechol, 4,4'-isopropylidene diphenol (bisphenol A), 4,4'-cyclohexylidene diphenol, 2,2'-dihydroxydiphenol, 2,
2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-isopropylidenebis (2-te
rt-butylphenol), 4,4'-sec-butylidene diphenol, 4-phenylphenol, 2,2'-methylenebis (4-chlorophenol), 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 2,4'-dihydroxydiphenyl Sulfone, 4-hydroxy-4'-methyldiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4'-chlorodiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4'-methoxydiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenyl sulfone, 4-hydroxy Benzyl benzoate, dimethyl 4-hydroxyphthalate, hydroquinone monobenzyl ether, novolac type phenol resin, phenolic compounds such as phenol polymers, benzoic acid,
p-tert-butylbenzoic acid, trichlorobenzoic acid, terephthalic acid, 3-sec-butyl-4-hydroxybenzoic acid, 3-cyclohexyl-4-hydroxybenzoic acid,
3,5-Dimethyl-4-hydroxybenzoic acid, salicylic acid, 3-isopropylsalicylic acid, 3-tert-butylsalicylic acid, 3-benzylsalicylic acid, 3- (α-methylbenzyl) salicylic acid, 3-chloro-5- (α- Aromatic carboxylic acids such as methylbenzyl) salicylic acid, 3,5-di-tert-butylsalicylic acid, 3-phenyl-5- (α, α-dimethylbenzyl) salicylic acid, 3,5-di-α-methylbenzylsalicylic acid, And these phenolic compounds, aromatic carboxylic acids and for example zinc, magnesium, aluminum, calcium, titanium, manganese,
Organic acid substances such as polyvalent metal salts such as tin and nickel.

【0014】本発明において、感熱発色記録層中の塩基
性染料と呈色剤の使用比率は用いる塩基性染料と呈色剤
の種類に応じて適宜選択すべきもので、特に限定するも
のではないが、塩基性染料1重量部に対して1〜7重量
部、好ましくは1〜4重量部程度の呈色剤が使用され
る。これらの物質を含む塗布液の調製は、一般に水を分
散媒体とし、ボールミル、アトライター、サンドミル等
の撹拌、粉砕機により塩基性染料と呈色剤とを一緒に又
は別々に分散するなどして塗液として調製される。特
に、感熱発色記録層の透明性高めるために、塩基性染料
および呈色剤の平均粒子径が1μm以下にするのが好ま
しい。
In the present invention, the use ratio of the basic dye and the color developing agent in the thermosensitive color recording layer should be appropriately selected according to the types of the basic dye and the color developing agent to be used and is not particularly limited. The coloring agent is used in an amount of 1 to 7 parts by weight, preferably 1 to 4 parts by weight, based on 1 part by weight of the basic dye. The coating liquid containing these substances is generally prepared by using water as a dispersion medium, stirring with a ball mill, attritor, sand mill or the like, and dispersing the basic dye and the colorant together or separately by a pulverizer. Prepared as a coating liquid. In particular, in order to enhance the transparency of the thermosensitive color-developing recording layer, it is preferable that the basic dye and the color former have an average particle diameter of 1 μm or less.

【0015】かかる塗液中には、通常バインダーとして
澱粉類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイ
ン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、ジイソブチ
レン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレ
イン酸共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、
スチレン・アクリル酸共重合体塩、天然ゴム系エマルジ
ョン、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジョン、ア
クリロリトリル・ブタジエン共重合体エマルジョン、メ
チルメタクリレート・ブタジエン共重合体エマルジョ
ン、ポリクロロプレンエマルジョン、酢酸ビニルエマル
ジョン、エチレン・酢酸ビニルエマルジョンなどの少な
くとも一種が記録層の全固形分に対して、10〜40重
量%、好ましくは15〜35重量%程度添加される。
In such coating liquid, starch, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, gelatin, casein, gum arabic, polyvinyl alcohol, diisobutylene / maleic anhydride copolymer salt, styrene / maleic anhydride are usually used as binders. Copolymer salt, ethylene / acrylic acid copolymer salt,
Styrene / acrylic acid copolymer salt, natural rubber emulsion, styrene / butadiene copolymer emulsion, acrylonitrile / butadiene copolymer emulsion, methyl methacrylate / butadiene copolymer emulsion, polychloroprene emulsion, vinyl acetate emulsion, ethylene At least one of vinyl acetate emulsion and the like is added in an amount of 10 to 40% by weight, preferably 15 to 35% by weight, based on the total solid content of the recording layer.

【0016】また、塗液中には必要に応じて各種の助剤
を添加することができ、例えばジオクチルスルホコハク
酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム、脂肪
酸金属塩等の分散剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パ
ラフィンワックス、エステルワックス等のワックス類、
消泡剤、蛍光染料、着色染料等が適宜添加される。
If desired, various auxiliaries can be added to the coating liquid. For example, dispersants such as sodium dioctylsulfosuccinate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium lauryl alcohol sulfate, and fatty acid metal salts. , Zinc stearate, calcium stearate, polyethylene wax, carnauba wax, paraffin wax, ester wax, and other waxes,
An antifoaming agent, a fluorescent dye, a coloring dye, etc. are appropriately added.

【0017】また、塗液中には本発明の特徴を害しない
限り、各種顔料を併用することも可能であり、例えばカ
オリン、クレー、炭酸カルシウム、焼成クレー、焼成カ
オリン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、コロシダルシリ
カ等の無機顔料やスチレンマイクロボール、ナイロンパ
ウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂
フィラー、生デンプン粒子等の有機顔料が挙げられる。
Further, various pigments may be used in combination in the coating liquid unless the characteristics of the present invention are impaired. For example, kaolin, clay, calcium carbonate, calcined clay, calcined kaolin, diatomaceous earth, fine anhydrous silica. , Inorganic pigments such as colloidal silica, styrene microballs, nylon powder, polyethylene powder, urea / formalin resin filler, and organic pigments such as raw starch particles.

【0018】更に、目的に応じて増感剤を併用すること
もできる。増感剤の具体例としては、例えばステアリン
酸アミド、メトキシカルボニル−N−ステアリン酸ベン
ズアミド、N−ベンゾイルステアリン酸アミド、N−エ
イコサン酸アミド、エチレンビステアリン酸アミド、ベ
ヘン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、N−
メチロールステアリン酸アミド、テレフタル酸ジベンジ
ル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジオクチル、
p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、1−ヒドロキシ
−2−ナフトエ酸フェニル、2−ナフチルベンジルエー
テル、m−ターフェニル、シュウ酸ジベンジル、シュウ
酸−ジ−p−メチルベンジル、シュウ酸−ジ−p−クロ
ロベンジル、p−ベンジルビフェニル、トリルビフェニ
ルエーテル、ジ(p−メトキシフェノキシエチル)エー
テル、1,2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタン、
1,2−ジ(4−メチルフェノキシ)エタン、1,2−
ジ(4−メトキシフェノキシ)エタン、1,2−ジ(4
−クロロフェノキシ)エタン、1,2−ジフェノキシエ
タン、1−(4−メトキシフェノキシ)−2−(2−メ
チルフェノキシ)エタン、p−メチルチオフェニルベン
ジルエーテル、1,4−ジ(フェニルチオ)ブタン、p
−アセトトルイジド、p−アセトフェネチジド、N−ア
セトアセチル−p−トルイジン、ジ(β−ビフェニルエ
トキシ)ベンゼン、p−ジ(ビニルオキシエトキシ)ベ
ンゼン、1−イソプロピルフェニル−2−フェニルエタ
ン等が例示される。これらの増感剤の使用量は特に限定
されないが、一般に呈色剤1重量部に対して4重量部以
下の範囲で調節するのが望ましい。
Further, a sensitizer may be used in combination depending on the purpose. Specific examples of the sensitizer include stearic acid amide, methoxycarbonyl-N-stearic acid benzamide, N-benzoylstearic acid amide, N-eicosanoic acid amide, ethylenebistearic acid amide, behenic acid amide, and methylenebisstearic acid. Amide, N-
Methylol stearamide, dibenzyl terephthalate, dimethyl terephthalate, dioctyl terephthalate,
Benzyl p-benzyloxybenzoate, phenyl 1-hydroxy-2-naphthoate, 2-naphthylbenzyl ether, m-terphenyl, dibenzyl oxalate, oxalate-di-p-methylbenzyl, oxalate-di-p- Chlorobenzyl, p-benzylbiphenyl, tolylbiphenyl ether, di (p-methoxyphenoxyethyl) ether, 1,2-di (3-methylphenoxy) ethane,
1,2-di (4-methylphenoxy) ethane, 1,2-
Di (4-methoxyphenoxy) ethane, 1,2-di (4
-Chlorophenoxy) ethane, 1,2-diphenoxyethane, 1- (4-methoxyphenoxy) -2- (2-methylphenoxy) ethane, p-methylthiophenylbenzyl ether, 1,4-di (phenylthio) butane, p
-Acetotoluidide, p-acetophenetidide, N-acetoacetyl-p-toluidine, di (β-biphenylethoxy) benzene, p-di (vinyloxyethoxy) benzene, 1-isopropylphenyl-2-phenylethane and the like are exemplified. To be done. The amount of these sensitizers used is not particularly limited, but it is generally desirable to adjust the amount within the range of 4 parts by weight or less relative to 1 part by weight of the color developing agent.

【0019】また、効果を損なわない限り目的に応じて
記録像の保存性を更に高めるために、保存性改良剤を併
用することもできる。かかる保存性改良剤の具体例とし
ては、例えば2,2′−メチレンビス(4−メチル−6
−tert−ブチルフェノール)、2,2′−エチレンビス
(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)2,2′
−メチレンビス(4−エチル−6−tert−ブチルフェノ
ール)、2,2′−メチレンビス(4,6−ジ−tert−
ブチルフェノール)、2,2′−エチリデンビス(4,
6−ジ−tert−ブチルフェノール)、2,2′−エチリ
デンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノー
ル)、2,2′−エチリデンビス(4−エチル−6−te
rt−ブチルフェノール)、2,2′−(2,2−プロピ
リデン)ビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェノー
ル)、2,2′−メチレンビス(4−メトキシ−6−te
rt−ブチルフェノール)、2,2′−メチレンビス(6
−tert−ブチルフェノール)、4,4′−チオビス(3
−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4′−
チオビス(2−メチル−6−tert−ブチルフェノー
ル)、4,4′−チオビス(5−メチル−6−tert−ブ
チルフェノール)、4,4′−チオビス(2−クロロ−
6−tert−ブチルフェノール)、4,4′−チオビス
(2−メトキシ−6−tert−ブチルフェノール)、4,
4′−チオビス(2−エチル−6−tert−ブチルフェノ
ール)、4,4′−ブチリデンビス(6−tert−ブチル
−m−クレゾール)、1−〔α−メチル−α−(4′−
ヒドロキシフェニル)エチル〕−4−〔α′,α′−ビ
ス(4″−ヒドロキシフェニル)エチル〕ベンゼン、
1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5
−シクロヘキシルフェニル)ブタン、1,1,3−トリ
ス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフ
ェニル)ブタン、4,4′−チオビス(3−メチルフェ
ノール)、4,4′−ジヒドロキシ−3,3′,5,
5′−テトラブロモジフェニルスルホン、4,4′−ジ
ヒドロキシ−3,3′,5,5′−テトラメチルジフェ
ニルスルホン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5
−ジブロモフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒ
ドロキシ−3,5−ジクロロフェニル)プロパン、2,
2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニ
ル)プロパン等のヒンダードフェノール化合物、N,
N′−ジ−2−ナフチル−p−フェニレンジアミン、
2,2′−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフ
ェニル)リン酸ソーダ等が挙げられる。
Further, a preservative improving agent may be used in combination so as to further enhance the preservability of the recorded image according to the purpose as long as the effect is not impaired. Specific examples of such a storage stability improver include, for example, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6).
-Tert-butylphenol), 2,2'-ethylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol) 2,2 '
-Methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4,6-di-tert-
Butylphenol), 2,2'-ethylidene bis (4,
6-di-tert-butylphenol), 2,2'-ethylidenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-ethylidenebis (4-ethyl-6-te)
rt-Butylphenol), 2,2 '-(2,2-propylidene) bis (4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-methoxy-6-te)
rt-butylphenol), 2,2'-methylenebis (6
-Tert-butylphenol), 4,4'-thiobis (3
-Methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-
Thiobis (2-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-thiobis (5-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-thiobis (2-chloro-)
6-tert-butylphenol), 4,4'-thiobis (2-methoxy-6-tert-butylphenol), 4,
4'-thiobis (2-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (6-tert-butyl-m-cresol), 1- [α-methyl-α- (4'-
Hydroxyphenyl) ethyl] -4- [α ', α'-bis (4 "-hydroxyphenyl) ethyl] benzene,
1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5)
-Cyclohexylphenyl) butane, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 4,4'-thiobis (3-methylphenol), 4,4'-dihydroxy -3, 3 ', 5,
5'-tetrabromodiphenyl sulfone, 4,4'-dihydroxy-3,3 ', 5,5'-tetramethyldiphenyl sulfone, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5
-Dibromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane, 2,
Hindered phenol compounds such as 2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, N,
N'-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine,
2,2'-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) sodium phosphate and the like can be mentioned.

【0020】本発明の保護層は、水溶性樹脂を主成分と
して構成されるが、かかる水溶性樹脂の具体例として
は、例えば酸化澱粉、酵素変性澱粉、カチオン変性澱
粉、エステル化澱粉、エーテル化澱粉等の澱粉類、メチ
ルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース等のセルロース誘導体、完全(又は不完全)鹸化
ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアル
コール、アセトアセチル変成ポリビニルアルコール,珪
素変成ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール
類、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミド、ポリ
ビニルピロリドン、アクリル酸アミド・アクリル酸エス
テル共重合体、アクリル酸アミド・アクリル酸エステル
・メタクリル酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共
重合体アルカリ塩、イソブチレン・無水マレイン酸共重
合体アルカリ塩、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイ
ン等の水溶性高分子、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、
ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリブチル
メタクリレート、スチレン・ブタジエン共重合体、塩化
ビニル・酢酸ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共
重合体、スチレン・ブタジエン・アクリル系共重合体等
のラテックスが挙げられる。これらの内でも、記録像の
保存性に優れた効果を発揮する完全(又は不完全)鹸化
ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアル
コール、アセトアセチル変成ポリビニルアルコール,珪
素変成ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール
類が特に好ましい。
The protective layer of the present invention comprises a water-soluble resin as a main component, and specific examples of such a water-soluble resin include, for example, oxidized starch, enzyme-modified starch, cation-modified starch, esterified starch and etherified starch. Starch such as starch, cellulose derivative such as methyl cellulose, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, methoxy cellulose, hydroxyethyl cellulose, completely (or incomplete) saponified polyvinyl alcohol, carboxy modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl modified polyvinyl alcohol, silicon modified polyvinyl alcohol, etc. Polyvinyl alcohol, sodium polyacrylate, polyacrylamide, polyvinylpyrrolidone, acrylic acid amide / acrylic acid ester copolymer, acrylic acid amide / acrylic acid ester / methacrylic acid copolymerization , Styrene-maleic anhydride copolymer alkali salts, isobutylene-maleic anhydride copolymer alkali salts, sodium alginate, gelatin, water-soluble polymer such as casein, polyvinyl acetate, polyurethane,
Latex such as polyacrylic acid, polyacrylic acid ester, polybutylmethacrylate, styrene / butadiene copolymer, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, styrene / butadiene / acrylic copolymer Can be mentioned. Among these, polyvinyl alcohols such as completely (or incompletely) saponified polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol, and silicon-modified polyvinyl alcohol, which exhibit an excellent effect of preserving recorded images, are particularly preferable. ..

【0021】更に、保護層中にはエポキシ基、カルボキ
ル基、アミノ基、メタクリル基、ポリエーテル基等で変
性されたシリコンオイルをエマルジョンの形態で保護層
の固形量に対し5〜30重量%、好ましくは10〜20
重量%添加することにより、特に透明性および記録時の
走行性が向上する。30重量%を越えると保護層の表面
強度が低下して記録時にサーマルヘッドに粕が付着して
記録障害をおこす。
Further, in the protective layer, silicone oil modified with an epoxy group, a carboxyl group, an amino group, a methacryl group, a polyether group or the like is used in the form of an emulsion in an amount of 5 to 30% by weight based on the solid amount of the protective layer. Preferably 10-20
Addition by weight% improves transparency and runnability during recording. If it exceeds 30% by weight, the surface strength of the protective layer is lowered and the lees adhere to the thermal head during recording to cause recording failure.

【0022】保護層用の塗液は、水を分散媒体とし、シ
リコンオイルのエマルジョン及び水溶性樹脂を混合・攪
拌して調製される。かかる塗液中には、必要に応じて分
散剤、消泡剤、着色染料、蛍光染料、硬化剤、紫外線吸
収剤等の助剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシ
ウム、カルナバロウ,パラフィンワックス、エステルワ
ックス等の滑剤、また、本発明の特徴を害しない限り、
炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化
チタン、二酸化珪素、水酸化アルミニウム、硫酸バリウ
ム、硫酸亜鉛、タルク、カオリン、クレー、焼成クレ
ー、コロイダルシリカ等の無機顔料を併用することも可
能である。
The coating liquid for the protective layer is prepared by mixing water and a water-dispersible medium, and mixing and stirring an emulsion of silicone oil and a water-soluble resin. In the coating liquid, if necessary, a dispersant, a defoaming agent, a coloring dye, a fluorescent dye, a curing agent, an auxiliary agent such as an ultraviolet absorber, zinc stearate, calcium stearate, carnauba wax, paraffin wax, ester wax, etc. The lubricant of the present invention, and unless it impairs the features of the present invention,
It is also possible to use inorganic pigments such as calcium carbonate, zinc oxide, aluminum oxide, titanium dioxide, silicon dioxide, aluminum hydroxide, barium sulfate, zinc sulfate, talc, kaolin, clay, calcined clay, and colloidal silica in combination.

【0023】記録層および保護層の形成方法については
特に限定するものではなく、例えばエヤーナイフコーテ
ィング、バリバーブレードコーティング、ピュアーブレ
ードコーティング、ロッドブレードコーティング、ショ
ートドウェルコーティング、カーテンコーティング、ダ
イコーティング等の適当な塗布方法により支持体上に熱
可逆記録層用および感熱発色記録層用の塗液を順次塗布
・乾燥する等の方法により形成される。なお、支持体と
しては、ポリエステル、ポリプロピレン、塩化ビニル等
の透明性を有するフィルムが使用される。また、熱可逆
記録層用の塗液の塗布量は乾燥重量で1〜25g/
2 、好ましくは5〜15g/m2 の範囲で調節され、
感熱発色記録層用の塗液の塗布量は乾燥重量で1〜10
g/m2 、好ましくは2〜6g/m2 の範囲で調節され
る。
The method for forming the recording layer and the protective layer is not particularly limited, and suitable examples include air knife coating, varibar blade coating, pure blade coating, rod blade coating, short dwell coating, curtain coating and die coating. The coating liquid for the thermoreversible recording layer and the thermosensitive color-developing recording layer are sequentially applied and dried on the support by various coating methods. As the support, a transparent film of polyester, polypropylene, vinyl chloride or the like is used. The coating amount of the coating liquid for the thermoreversible recording layer is 1 to 25 g / dry weight.
m 2 , preferably adjusted in the range of 5 to 15 g / m 2 ,
The coating amount of the coating liquid for the thermosensitive color recording layer is 1 to 10 in dry weight.
It is adjusted in the range of g / m 2 , preferably 2 to 6 g / m 2 .

【0024】[0024]

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。ま
た、特に断らない限り例中の部および%はそれぞれ重量
部及び重量%を示す。 〔実施例1〕 熱可逆記録層用塗液の調製 ベヘン酸7部、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体20
部、およびテトラヒドロフラン73部からなる組成物を
混合・攪拌して熱可逆記録層用塗液を得た。 A液調製 3−ジ(n−ブチル)アミノ−6−メチル−7−フェニ
ルアミノフルオラン10部、1,2−ジ(3−メチルフ
ェノキシ)エタン20部、メチルセルロースの5%水溶
液30部、および水60部からなる組成物をサンドミル
で平均粒子径が0.8 μmになるまで粉砕した。 B液調製 4−ヒドロキシ−4′−イソプロポキシジフェニルスル
フォン20部、メチルセルロースの5%水溶液20部、
および水40部からなる組成物をサンドミルで平均粒子
径が0.8 μmになるまで粉砕した。 感熱発色記録層用塗液の調製 A液120部、B液80部、固形濃度30%のコロイダ
ルシリカ(平均粒子径20nm)70部、固形濃度50
%のスチレン・ブタジエン58部、ジオクチルスルホコ
ハク酸ソーダの10%水溶液1部、および水71部から
なる組成物を混合攪拌して記録層用塗液を得た。 保護層用塗液の調製 アセトアセチル基変性ポリビニルアルコールの10%水
溶液150部、固形濃度30%のコロイダルシリカ(平
均粒子径20nm)5部、ジオクチルスルホコハク酸ソ
ーダの10%水溶液1部、固形濃度30%のエポキシ変
性シリコンエマルジョン8部からなる組成物を混合攪拌
して保護層用塗液を得た。 各記録層および保護層の形成 厚さ125μmのポリエステルフィルム〔商品名:エス
テルフィルムA7300、東洋紡社製〕上に、熱可逆記
録層用塗液を乾燥後の塗布量が8g/m2 となるように
塗布乾燥した後、70℃に放置して熱可逆記録層を透明
化してから、感熱発色記録層用塗液および保護層用塗液
を乾燥後の塗布量がそれぞれ、3g/m 2 、2g/m2
となるように順次塗布乾燥し、スーパーカレンダー処理
を施して、原図フィルムを得た。
EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to the following examples.
Although described, the present invention is not limited to these. Well
Unless otherwise specified, parts and% in the examples are by weight.
Parts and% by weight are shown. [Example 1] Preparation of coating liquid for thermoreversible recording layer Behenic acid 7 parts, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer 20
Part and 73 parts of tetrahydrofuran
By mixing and stirring, a coating solution for the thermoreversible recording layer was obtained. Preparation of solution A 3-di (n-butyl) amino-6-methyl-7-phenyl
10 parts of luaminofluorane, 1,2-di (3-methylphenyl)
Enoxy) ethane 20 parts, methyl cellulose 5% water solution
A composition consisting of 30 parts of liquid and 60 parts of water is sand-milled.
And pulverized until the average particle diameter was 0.8 μm. Preparation of solution B 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenyl sulphate
20 parts of phon, 20 parts of 5% aqueous solution of methylcellulose,
And a composition comprising 40 parts of water in a sand mill for average particles
It was pulverized to a diameter of 0.8 μm. Preparation of coating liquid for thermosensitive color recording layer 120 parts of solution A, 80 parts of solution B, colloider with solid concentration of 30%
Rusilica (average particle size 20 nm) 70 parts, solid concentration 50
% Styrene-butadiene 58 parts, dioctyl sulfoco
From 1 part of a 10% aqueous solution of sodium succinate and 71 parts of water
The following composition was mixed and stirred to obtain a recording layer coating liquid. Preparation of coating liquid for protective layer 10% water of polyvinyl alcohol modified with acetoacetyl group
150 parts of solution, 30% solid concentration of colloidal silica (flat
Uniform particle size 20 nm) 5 parts, dioctyl sulfosuccinate
1 part of 10% aqueous solution of epoxy resin, solid concentration of 30% epoxy
Agitating a composition consisting of 8 parts of hydrophilic silicone emulsion
A coating solution for protective layer was obtained. Formation of each recording layer and protective layer 125 μm thick polyester film [Product name: S
Tell film A7300, manufactured by Toyobo Co., Ltd.]
Coating amount after recording layer coating liquid is 8g / m2So that
After coating and drying, leave it at 70 ° C to make the thermoreversible recording layer transparent.
Coating solution for thermosensitive color recording layer and coating solution for protective layer
The coating amount after drying is 3 g / m 22 g / m2
Coating and drying to achieve
Then, an original drawing film was obtained.

【0025】〔実施例2〕実施例1の熱可逆記録層用塗
液の調製において、ベヘン酸30部の代わりにステアリ
ン酸30部を用いた以外は、実施例1と同様にして原図
フィルムを得た。
Example 2 An original film was prepared in the same manner as in Example 1 except that 30 parts of stearic acid was used instead of 30 parts of behenic acid in the preparation of the thermoreversible recording layer coating solution of Example 1. Obtained.

【0026】〔実施例3〕実施例1の各記録層および保
護層の形成において、ポリエステルフィルムの代わりに
コロナ放電処理された厚さ60μmの2軸延伸ポリプロ
ピレンフィルムを用いた以外は、実施例1と同様にして
原図フィルムを得た。
Example 3 Example 1 was repeated except that a corona discharge treated biaxially stretched polypropylene film having a thickness of 60 μm was used instead of the polyester film in the formation of each recording layer and protective layer of Example 1. An original film was obtained in the same manner as.

【0027】〔比較例1〕実施例1の各記録層および保
護層の形成において、熱可逆記録層を設けなかった以外
は、実施例1と同様にして原図フィルムを得た。
Comparative Example 1 An original film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thermoreversible recording layer was not provided in the formation of each recording layer and protective layer in Example 1.

【0028】〔比較例2〕実施例1の各記録層および保
護層の形成において、感熱発色記録層を設けなかった以
外は、実施例1と同様にして原図フィルムを得た。
Comparative Example 2 An original film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thermosensitive color-developing recording layer was not provided in the formation of each recording layer and protective layer in Example 1.

【0029】かくして得られた5種類の原図フィルム
に、印加エネルギー0.45mJ/dot のサーマルヘッドを用
いて記録した結果を〔図1〕〜〔図5〕、および〔表
1〕に示した。但し、〔表1〕は、記録像、および記録
された原図フィルムをメタルハライドランプで照射した
際、投影像の鮮明度を目視判定した結果を示す。
The results of recording on the thus obtained five kinds of original drawing films using a thermal head with an applied energy of 0.45 mJ / dot are shown in FIGS. 1 to 5 and Table 1. However, [Table 1] shows the results of visual determination of the sharpness of the projected image when the recorded image and the recorded original film were irradiated with a metal halide lamp.

【0030】○・・・・・記録像および投影像が鮮明で
ある。 ×・・・・・記録像および投影像が不鮮明である。
◯: The recorded image and projected image are clear. X: The recorded image and projected image are unclear.

【0031】[0031]

【表1】 [Table 1]

【0032】[0032]

【発明の効果】〔図1〕〜〔図5〕、および〔表1〕か
ら明らかなように、本発明のフィルムは350〜450
nmの光波長域において、記録部の透過率が低く、また未
記録部と記録部との透過率の差が大きく、しかも記録像
および投影像の鮮明な原図フィルムである。
As is apparent from [FIG. 1] to [FIG. 5] and [Table 1], the film of the present invention is 350 to 450.
In the light wavelength region of nm, the original film has a low transmittance in the recorded area, a large difference in the transmittance between the unrecorded area and the recorded area, and a clear recorded image and projected image.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】図1は記録部および未記録部における透過率を
分光光度計〔商品名:UVIDE−505、日本分光社
製〕で測定した図。
FIG. 1 is a diagram in which the transmittance in a recorded portion and an unrecorded portion is measured by a spectrophotometer [trade name: UVIDE-505, manufactured by JASCO Corporation].

【図2】図2は記録部および未記録部における透過率を
分光光度計〔商品名:UVIDE−505、日本分光社
製〕で測定した図。
FIG. 2 is a diagram in which the transmittance in a recorded portion and an unrecorded portion is measured by a spectrophotometer [trade name: UVIDE-505, manufactured by JASCO Corporation].

【図3】図3は記録部および未記録部における透過率を
分光光度計〔商品名:UVIDE−505、日本分光社
製〕で測定した図。
FIG. 3 is a diagram in which the transmittance in a recorded portion and an unrecorded portion is measured by a spectrophotometer [trade name: UVIDE-505, manufactured by JASCO Corporation].

【図4】図4は記録部および未記録部における透過率を
分光光度計〔商品名:UVIDE−505、日本分光社
製〕で測定した図。
FIG. 4 is a diagram in which the transmittance in a recorded portion and an unrecorded portion is measured by a spectrophotometer [trade name: UVIDE-505, manufactured by JASCO Corporation].

【図5】図5は記録部および未記録部における透過率を
分光光度計〔商品名:UVIDE−505、日本分光社
製〕で測定した図。
FIG. 5 is a diagram in which the transmittance in the recorded portion and the unrecorded portion is measured by a spectrophotometer [trade name: UVIDE-505, manufactured by JASCO Corporation].

─────────────────────────────────────────────────────
─────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成4年6月18日[Submission date] June 18, 1992

【手続補正1】[Procedure Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0021[Correction target item name] 0021

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0021】更に、保護層中にはエポキシ基、カルボキ
シル基、アミノ基、メタクリル基、ポリエーテル基等で
変性されたシリコンオイルをエマルジョンの形態で保護
層の固形量に対し5〜30重量%、好ましくは10〜2
0重量%添加することにより、特に透明性および記録時
の走行性が向上する。30重量%を越えると保護層の表
面強度が低下して記録時にサーマルヘッドに粕が付着し
て記録障害をおこす。
Further, in the protective layer, a silicone oil modified with an epoxy group, a carboxyl group, an amino group, a methacryl group, a polyether group or the like is used in the form of an emulsion in an amount of 5 to 30% by weight based on the solid amount of the protective layer. Preferably 10-2
By adding 0% by weight, transparency and running property during recording are improved. If it exceeds 30% by weight, the surface strength of the protective layer is lowered and the lees adhere to the thermal head during recording to cause recording failure.

【手続補正2】[Procedure Amendment 2]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】図面の簡単な説明[Name of item to be corrected] Brief explanation of the drawing

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】実施例1における原図フィルムの記録部および
未記録部の透過率を分光光度計〔商品名:UVIDE−
505、日本分光社製〕で測定した図。
FIG. 1 is a spectrophotometer [trade name: UVIDE-] for transmittance of a recorded portion and an unrecorded portion of an original film in Example 1.
505, manufactured by JASCO Corporation].

【図2】実施例2における原図フィルムの記録部および
未記録部の透過率を分光光度計〔商品名:UVIDE−
505、日本分光社製〕で測定した図。
FIG. 2 shows a spectrophotometer [trade name: UVIDE-] for transmittance of a recorded portion and an unrecorded portion of an original film in Example 2.
505, manufactured by JASCO Corporation].

【図3】実施例3における原図フィルムの記録部および
未記録部の透過率を分光光度計〔商品名:UVIDE−
505、日本分光社製〕で測定した図。
FIG. 3 is a spectrophotometer [trade name: UVIDE-] for transmittance of a recorded portion and an unrecorded portion of an original film in Example 3.
505, manufactured by JASCO Corporation].

【図4】比較例1における原図フィルムの記録部および
未記録部の透過率を分光光度計〔商品名:UVIDE−
505、日本分光社製〕で測定した図。
FIG. 4 is a graph showing the transmittance of a recorded portion and an unrecorded portion of the original film in Comparative Example 1 measured by a spectrophotometer [trade name: UVIDE-
505, manufactured by JASCO Corporation].

【図5】比較例2における原図フィルムの記録部および
未記録部の透過率を分光光度計〔商品名:UVIDE−
505、日本分光社製〕で測定した図。
5 is a spectrophotometer [trade name: UVIDE-] for transmittance of a recorded portion and an unrecorded portion of an original film in Comparative Example 2. FIG.
505, manufactured by JASCO Corporation].

【手続補正3】[Procedure 3]

【補正対象書類名】図面[Document name to be corrected] Drawing

【補正対象項目名】図4[Name of item to be corrected] Fig. 4

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【図4】 [Figure 4]

【手続補正4】[Procedure amendment 4]

【補正対象書類名】図面[Document name to be corrected] Drawing

【補正対象項目名】図5[Name of item to be corrected] Figure 5

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【図5】 [Figure 5]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 8305−2H B41M 5/26 102 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Office reference number FI technical display location 8305-2H B41M 5/26 102

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】温度により透明度が可逆的に変わる熱可逆
記録層を有する原図フィルムの熱可逆記録層上に、無色
ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤を含有する感熱発色
記録層を設けたことを特徴とする製版用および投影用の
原図フィルム。
1. A thermosensitive recording layer containing a colorless or pale basic dye and a color former is provided on the thermoreversible recording layer of an original film having a thermoreversible recording layer whose transparency reversibly changes with temperature. An original drawing film for plate making and projection, which is characterized in that
【請求項2】感熱発色記録層上に、保護層を設けた請求
項1記載の製図用および投影用の原図フィルム。
2. The original drawing film for drawing and projection according to claim 1, wherein a protective layer is provided on the thermosensitive color recording layer.
【請求項3】350〜450nmの光波長域において、未
記録部の最大透過率が30%以上で、熱エネルギーによ
り原図が作成された記録部の最大透過率が10%以下と
なる請求項1または請求項2記載の製版用および投影用
の原図フィルム。
3. In the light wavelength range of 350 to 450 nm, the maximum transmittance of the unrecorded portion is 30% or more, and the maximum transmittance of the recording portion on which the original drawing is created by thermal energy is 10% or less. Alternatively, the original drawing film for plate making and projection according to claim 2.
JP4157923A 1992-06-17 1992-06-17 Original drawing film for plate making and protjection Pending JPH05345475A (en)

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JP (1) JPH05345475A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0688680B1 (en) * 1994-06-09 1999-03-17 Ricoh Company, Ltd Transparent thermal recording medium

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