JPH05341564A - Toner for heat roller fixation - Google Patents

Toner for heat roller fixation

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Publication number
JPH05341564A
JPH05341564A JP4151837A JP15183792A JPH05341564A JP H05341564 A JPH05341564 A JP H05341564A JP 4151837 A JP4151837 A JP 4151837A JP 15183792 A JP15183792 A JP 15183792A JP H05341564 A JPH05341564 A JP H05341564A
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JP
Japan
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toner
molecular weight
image
monomer
heat roller
Prior art date
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Pending
Application number
JP4151837A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masahisa Ochiai
正久 落合
Masateru Hirayama
正輝 平山
Masaaki Tokunaga
雅亮 徳永
Hisayo Nakahara
久与 中原
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Proterial Ltd
Original Assignee
Hitachi Metals Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Hitachi Metals Ltd filed Critical Hitachi Metals Ltd
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Publication of JPH05341564A publication Critical patent/JPH05341564A/en
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  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide a small particle sized toner which is obtained by suspension polymerization and has high fixing property jointly with wide non-offset range. CONSTITUTION:The objective toner is a toner for heat roller fixation to develop an electrostatic latent image. In the toner obtained by suspension polymerizing a polymerizable monomer mixed solution, containing a monomer having at least ethylenic unsaturated double bond, a cross-linking agent and a coloring agent, dispersed with a dispersion stabilizing agent in water, the toner for heat roller fixation small in image glossiness in the case of soft roller fixation and having high fixing property and wide non-offset range is obtained by making the gel percentage of the toner 30-80wt.% and making the molecular weight distribution of the THF soluble portion >=10.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、静電荷潜像を現像する
ためのトナーに関する。特に単量体組成物を分散媒中で
重合することにより、直接トナーが得られる重合トナー
に於いて、定着特性が良好であり、高精細な画像の得ら
れるトナーに関する。
FIELD OF THE INVENTION This invention relates to toners for developing electrostatic latent images. In particular, the present invention relates to a polymerized toner in which a toner is directly obtained by polymerizing a monomer composition in a dispersion medium, which has good fixing characteristics and can obtain a high-definition image.

【0002】[0002]

【従来の技術】電気的または磁気的潜像を現像して画像
を形成し、記録する種々のプロセスの一つとして電子写
真法が知られている。この電子写真法では、一般に光導
電性物質を利用し、種々の手段で感光体上に電気的潜像
を形成し、次いでこの潜像をトナーを用いて現像し、ト
ナー画像を形成する。得られたトナー画像はそのまま定
着するか、あるいは紙などに転写した後加熱、加圧等の
手段により定着され、複写物となる。トナーを用いて現
像する方法としては、パウダークラウド法やタッチダウ
ン法または磁気ブラシ現像法など種々の方法が提案さ
れ、それぞれの画像形成プロセスに適した方法が採用さ
れている。
2. Description of the Related Art Electrophotography is known as one of various processes for developing an electric or magnetic latent image to form an image and recording the image. In this electrophotographic method, a photoconductive substance is generally used, an electric latent image is formed on a photoconductor by various means, and then this latent image is developed with a toner to form a toner image. The obtained toner image is fixed as it is, or is transferred onto paper or the like and then fixed by means of heating, pressing or the like to form a copy. Various methods such as a powder cloud method, a touch-down method, and a magnetic brush developing method have been proposed as a method of developing using toner, and a method suitable for each image forming process is adopted.

【0003】従来、これらの目的に用いるトナーは、一
般に熱可塑性樹脂中に磁性体あるいは染・顔料からなる
着色剤を溶融混練し、着色剤を樹脂中に均一に分散させ
た後、粉砕、分級することにより、所定の粒径分布を持
つトナーとして製造されてきた。
Conventionally, toners used for these purposes are generally obtained by melt-kneading a colorant composed of a magnetic material or a dye / pigment in a thermoplastic resin to uniformly disperse the colorant in the resin, followed by pulverization and classification. By doing so, a toner having a predetermined particle size distribution has been manufactured.

【0004】この混練−粉砕によるトナーの製造方法
は、優れた特性のトナーを製造できるが、ある種の制限
があった。すなわち、粉砕されやすい、換言すると脆性
の高い樹脂を使用する必要があった。脆性の高い樹脂を
用いたトナーを実際の現像に供すると、現像のストレス
によりさらに微粉化され、選択現像やトナースペントと
呼ばれる劣化を生じやすくなる。また、この混練−粉砕
法においては、着色剤等の固体微粒子を樹脂中に完全に
均一に分散させることは困難であり、分散の度合いによ
ってはトナーの組成に分布が生じ、トナー現像特性の変
動をきたす場合もある。
This method of producing a toner by kneading and pulverizing can produce a toner having excellent characteristics, but has certain limitations. That is, it was necessary to use a resin that was easily crushed, in other words, was highly brittle. When a toner using a resin having high brittleness is subjected to actual development, the toner is further pulverized due to the stress of development, and deterioration called selective development or toner spent is likely to occur. In addition, in this kneading-pulverization method, it is difficult to disperse solid fine particles such as a colorant in the resin completely and uniformly, and depending on the degree of dispersion, the composition of the toner is distributed, and the toner development characteristics vary. It may cause

【0005】さらに、一般にトナーにより形成した画像
の解像度、ベタ部の稠密性、階調再現性はトナ−の特
性、特にその粒子径に依存する割合が大きく、粒子径が
小さいほど高品質の画像が得られることが知られてい
る。そのため最近の高画質複写機、プリンタは小粒径ト
ナーを使用している例が多い。しかしながら、混練−粉
砕法によって小粒径トナーを製造することは、エネルギ
ーコストが増大するだけでなく、トナーの形状が不定形
であるため流動性が悪いという不都合があった。流動性
の低いトナーは,トナーホッパー中でブリッジを生じト
ナー補給が困難となるか、あるいはトナーの供給に複雑
な装置を必要とするなどの問題がある。流動性を向上さ
せるために、シリカ微粉末などの流動性改質剤を多量に
添加すると、流動性は向上するものの、感光体を傷つけ
たり、湿度による帯電量の変動が大きくなるなど別の不
都合を生ずる。そこで、これらの混練−粉砕法の問題点
を解決するため、重合トナーが提案されている。
Further, generally, the resolution, the denseness of solid areas, and the gradation reproducibility of an image formed by toner depend largely on the characteristics of the toner, particularly the particle size thereof, and the smaller the particle size, the higher the quality image. Is known to be obtained. Therefore, recent high-quality copying machines and printers often use small particle size toner. However, the production of the small particle size toner by the kneading-pulverization method not only increases the energy cost, but also has the disadvantage that the shape of the toner is irregular and the flowability is poor. A toner having a low fluidity has a problem that a bridge is formed in the toner hopper to make it difficult to replenish the toner, or a complicated device is required to supply the toner. If a large amount of fluidity modifier such as silica fine powder is added to improve fluidity, the fluidity is improved, but another inconvenience such as damage to the photoconductor and large fluctuation of charge amount due to humidity is caused. Cause Therefore, in order to solve the problems of these kneading-pulverizing methods, polymerized toner has been proposed.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする問題点】球形トナーを製造す
る方法の一つに懸濁重合法が知られている。懸濁重合法
においては、重合性単量体および着色剤、必要に応じて
重合開始剤、架橋剤、帯電制御剤、その他の添加剤を溶
解または分散させた単量体組成物を、懸濁安定剤を含む
水相中に、攪拌下に加えて造粒し、重合させてトナー粒
子を形成している。
The suspension polymerization method is known as one of the methods for producing a spherical toner. In the suspension polymerization method, a polymerizable monomer and a colorant, and optionally a polymerization initiator, a cross-linking agent, a charge control agent, and a monomer composition in which other additives are dissolved or suspended are suspended. In a water phase containing a stabilizer, while stirring, the mixture is granulated and polymerized to form toner particles.

【0007】この懸濁重合法により製造したトナーは、
小粒子径化が可能であり、解像性の優れた画像を与える
ことが出来る。しかし、トナーの画像特性は現像時のみ
ならず、最終工程で良好に定着される必要があった。ト
ナーを、最も一般的な定着方式である熱ローラー定着方
式の複写機またはプリンタに適用するためには、定着性
が高いだけでなく、特にオフセット防止という要求を同
時に満たす必要があった。
The toner produced by this suspension polymerization method is
The particle size can be reduced, and an image with excellent resolution can be provided. However, the image characteristics of the toner need to be well fixed not only during development but also in the final step. In order to apply the toner to a copying machine or a printer of a heat roller fixing method, which is the most general fixing method, it is necessary to satisfy not only high fixability but also offset prevention in particular.

【0008】これまで、トナーに耐オフセット性を付与
するための、いくつかの方法が知られている。例えば、
粉砕トナーでは特公昭51−23354号公報に架橋さ
れた樹脂を用いたトナーが提案されている。この方法で
はオフセットの防止には有効であるが、反面オフセット
に有効なほどに架橋度を上げると定着率が低下するとい
う問題があった。また、特開昭56−158340号公
報には低分子量重合体と高分子量重合体とからなるトナ
ーが提案されている。このバインダー樹脂は架橋成分を
含んでおらず、架橋された樹脂と比較するとその耐オフ
セット性はやや劣るものであった。
Heretofore, several methods have been known for imparting offset resistance to toner. For example,
As the pulverized toner, a toner using a crosslinked resin is proposed in Japanese Patent Publication No. 51-23354. This method is effective in preventing offset, but on the other hand, there is a problem in that if the degree of crosslinking is increased to such an extent that offset is effective, the fixing rate will decrease. Further, JP-A-56-158340 proposes a toner composed of a low molecular weight polymer and a high molecular weight polymer. This binder resin did not contain a crosslinking component, and its offset resistance was slightly inferior to that of a crosslinked resin.

【0009】さらに、特開平1−172843号公報や
特開平1−225964号公報では、ゲル含有量0.1
〜60%で、かつ分子量に2つのピークを持つバインダ
ー樹脂を用いた混練−粉砕トナーが提案されている。特
定の分子量分布と、ゲル分を含む樹脂を使用すること
で、オフセット防止はある程度有効となるが、バインダ
ー樹脂中にゲル分や高分子量成分があると、トナー中に
添加する成分である顔料、帯電制御剤、離型剤などを混
練によりバインダー樹脂中に分散しにくくなり、トナー
として良好な現像特性が得られないという問題があっ
た。また、ゲル分や高分子量成分は粉砕効率を低下させ
るため、粉砕に時間がかかり、小粒径トナーを製造する
ことが困難である。
Further, in JP-A-1-172843 and JP-A-1-225964, a gel content of 0.1
A kneaded-pulverized toner using a binder resin having a peak of -60% and having two peaks in molecular weight has been proposed. With a specific molecular weight distribution and the use of a resin containing a gel component, offset prevention is effective to some extent, but if there is a gel component or a high molecular weight component in the binder resin, a pigment that is a component added to the toner, There is a problem that it becomes difficult to disperse the charge control agent, the release agent and the like in the binder resin by kneading, so that good developing characteristics as a toner cannot be obtained. Further, since the gel content and the high molecular weight component reduce the pulverization efficiency, the pulverization takes a long time, and it is difficult to produce a toner having a small particle size.

【0010】重合によるトナーでは、オフセット防止の
ために別の手法が提案されている。例えば特公平1−5
1187号公報では、比較的高分子量の共重合体をモノ
マー系に溶解し、重合体粒子を生成させる方法が知られ
ている。しかしながら、高分子量の重合体をモノマー中
に溶解させた場合、モノマー混合液の粘度が高くなり、
加熱しながら分散させても、より小粒子径の液滴が得ら
れず、特に小粒子径の重合体粒子を得ることが困難であ
った。
Another method has been proposed to prevent offset in polymerized toner. For example 1-5
In 1187, a method is known in which a relatively high molecular weight copolymer is dissolved in a monomer system to produce polymer particles. However, when a high molecular weight polymer is dissolved in a monomer, the viscosity of the monomer mixture becomes high,
Even when dispersed while heating, droplets having a smaller particle size were not obtained, and it was particularly difficult to obtain polymer particles having a small particle size.

【0011】また、特開昭63−262660号公報で
はレドックス開始剤とアゾ系開始剤を併用する事によ
り、二つのピークを持つ重合体粒子を得る方法が記され
ている。この方法では、過酸化物と還元剤を使用する
が、モノマー系に酸素ラジカルに対し顕著な重合禁止作
用を持つカーボンブラックや帯電制御剤を含む場合、レ
ドックス開始剤が作用せず、目的の分子量を持つ重合体
粒子が得られないという問題があった。
Further, Japanese Unexamined Patent Publication No. 63-262660 describes a method for obtaining polymer particles having two peaks by using a redox initiator and an azo initiator in combination. In this method, a peroxide and a reducing agent are used, but when the monomer system contains carbon black or a charge control agent which has a remarkable polymerization inhibiting effect on oxygen radicals, the redox initiator does not act and the desired molecular weight is reduced. There is a problem in that polymer particles having

【0012】トナーの分子量分布を広げる方法として
は、上記の他に、半減期の異なる複数の重合開始剤を用
いる方法が知られているが、半減期の長い開始剤を用い
ると重合に要する時間が長くかかるだけでなく、重合中
に粒子の粒径分布がブロードになるという不都合があっ
た。また、オフセットを防止する方法としては、ワック
スをモノマー中に含有させて重合し、トナー粒子を製造
する方法が知られているが、ワックスのモノマー中にお
ける分散性、相溶性に問題があり、少量のワックスでは
十分なオフセット防止効果が得られず、ワックス添加量
を増すと流動性の低下や画像かぶりの増加という問題が
あった。また、この方法では、懸濁重合槽内のスケール
発生が著しく、歩留りが低下するという不都合があっ
た。
As a method of broadening the molecular weight distribution of the toner, a method of using a plurality of polymerization initiators having different half-lives is known in addition to the above. However, when an initiator having a long half-life is used, the time required for the polymerization is increased. Not only takes a long time, but the particle size distribution of the particles becomes broad during the polymerization. As a method for preventing offset, a method of producing a toner particle by polymerizing a wax in a monomer is known, but there is a problem in the dispersibility and compatibility of the wax in the monomer, and a small amount is required. No sufficient offset preventing effect was obtained with the above wax, and there was a problem that if the amount of wax added was increased, the fluidity would decrease and image fog would increase. Further, this method has a disadvantage that the scale is remarkably generated in the suspension polymerization tank and the yield is lowered.

【0013】本発明の目的は、熱ローラー定着に適し
た、懸濁重合により製造される、高い定着性と広い非オ
フセット範囲を併せ持つトナーを提供することにある。
本発明の他の目的は、ソフトローラー定着による画像が
光沢を生ずることなく高品位の画像を与えるトナーを提
供することにある。本発明の他の目的は、高精細画像を
与える、小粒子径で、かつ熱ローラー定着特性の優れた
トナーを提供することにある。
An object of the present invention is to provide a toner suitable for hot roller fixing, which is produced by suspension polymerization and has both a high fixing property and a wide non-offset range.
Another object of the present invention is to provide a toner that gives a high-quality image without causing an image formed by soft roller fixing to have gloss. Another object of the present invention is to provide a toner having a small particle diameter and excellent heat roller fixing characteristics, which gives a high-definition image.

【0014】[0014]

【問題点を解決するための手段】本発明は、上記問題点
を解決するために為されたもので、少なくともエチレン
性不飽和二重結合を有するモノマーと架橋剤および着色
剤とを含む重合性モノマー混合液を、分散安定剤を用い
て水中に分散させ、懸濁重合することにより得られるト
ナーにおいて、トナーのゲル分率が30〜80重量%で
あり、THF可溶部の分子量分布が10以上であること
を特徴とする。
The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and it is a polymerizable compound containing at least a monomer having an ethylenically unsaturated double bond, a crosslinking agent and a colorant. In a toner obtained by dispersing a monomer mixed solution in water using a dispersion stabilizer and carrying out suspension polymerization, the toner has a gel fraction of 30 to 80% by weight and a THF-soluble portion having a molecular weight distribution of 10%. It is characterized by the above.

【0015】[0015]

【作用】懸濁重合では、モノマー中に添加剤を分散し、
モノマー液滴を造粒してトナー粒子とするため、トナー
を架橋させ耐オフセット性を高めることにおいて、架橋
された樹脂を用いる粉砕トナーの様な不都合はない。た
だし、単に架橋剤の割合を高めるとゲル分率は100%
近くに上昇してしまい、定着率が著しく低下する傾向が
あった。本発明者らは、架橋度と分子量分布を最適化す
ることにより、熱ローラー定着特性に優れた小粒径トナ
ーが得られることを見出し、本発明に至った。
[Function] In suspension polymerization, the additive is dispersed in the monomer,
Since the monomer droplets are granulated to form the toner particles, there is no inconvenience in cross-linking the toner to enhance the offset resistance unlike the pulverized toner using the cross-linked resin. However, if the proportion of the crosslinking agent is simply increased, the gel fraction will be 100%.
There was a tendency for the fixing rate to drop remarkably as it rose to the vicinity. The present inventors have found that by optimizing the degree of cross-linking and the molecular weight distribution, a small particle size toner having excellent heat roller fixing characteristics can be obtained, and the present invention has been completed.

【0016】トナーのゲル分率を最適な範囲とするに
は、架橋剤量を変えるよりはむしろ少量の架橋剤を用い
て、重合過程でラジカル濃度を変化させ重合度を調節す
ることが好ましい。重合過程でラジカル濃度を変化させ
ることにより、低ラジカル濃度では高分子量成分が、高
ラジカル濃度では低分子量成分がそれぞれ生成し、分子
量分布を広くすることが同時に可能となる。
In order to set the gel fraction of the toner in the optimum range, it is preferable to use a small amount of the cross-linking agent rather than changing the amount of the cross-linking agent to change the radical concentration in the polymerization process to control the degree of polymerization. By changing the radical concentration during the polymerization process, a high-molecular weight component is produced at a low radical concentration and a low-molecular weight component is produced at a high radical concentration, which makes it possible to broaden the molecular weight distribution at the same time.

【0017】トナーの架橋度は、一定量の試料をクロロ
ホルム等の溶剤に加えた後、不溶性部をステンレス製メ
ッシュで分離し、乾燥後、その重量を測定することによ
り、ゲル分率(重量%)として求めた。ゲル分率は30
〜80%であることがオフセット防止と光沢度低下のた
めに好ましく、ゲル分率が85%以上では耐オフセット
性は良いが定着性が悪くなる。逆に、ゲル分率が30%
未満では画像光沢度が大きくなり好ましくない。
The degree of crosslinking of the toner is determined by adding a certain amount of a sample to a solvent such as chloroform, separating the insoluble portion with a stainless mesh, drying and then measuring the weight to determine the gel fraction (% by weight). ) As. Gel fraction is 30
-80% is preferable for preventing offset and lowering glossiness, and when the gel fraction is 85% or more, the offset resistance is good but the fixability becomes poor. Conversely, the gel fraction is 30%
If it is less than 1, the image glossiness becomes large, which is not preferable.

【0018】トナーの分子量分布は、溶媒としてテトラ
ヒドロフラン(THF)を用い、THFに溶解する部分
をゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)
により、単分散分子量ポリスチレンにより検量線を作成
し、ポリスチレン換算分子量として、重量平均分子量
(Mw)と数平均分子量(Mn)の比(Mw/Mn)に
より求めた。トナーの分子量としては、重量平均分子量
が10〜50万、数平均分子量が0.5〜2万の間にあ
り、分子量分布は10以上であることが望ましく、さら
に望ましくは15以上であるのが良い。
As for the molecular weight distribution of the toner, tetrahydrofuran (THF) was used as a solvent, and the portion soluble in THF was gel permeation chromatography (GPC).
Thus, a calibration curve was prepared from monodisperse molecular weight polystyrene, and the polystyrene-reduced molecular weight was determined by the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn). The toner has a weight average molecular weight of 100,000 to 500,000 and a number average molecular weight of 0.5 to 20,000, and the molecular weight distribution is preferably 10 or more, more preferably 15 or more. good.

【0019】本発明に使用する油溶性重合開始剤として
は、公知の重合開始剤を一種または二種以上組合せて使
用することができる。例えば、2,2′−アゾビスイソ
ブチロニトリル、2,2′−アゾビス(2,4−ジメチ
ル)バレロニトリル、2,2′−アゾビス4−メトキシ
−2,4−ジメチルバレロニトリル、ベンゾイルパ−オ
キサイド、2,4−ジクロロパ−オキサイド、イソプロ
ピルパ−オキシカ−ボネ−ト、クメンハイドロパ−オキ
サイド、ラウロイルパ−オキサイド系開始剤などを使用
して重合を行なうことができる。これらの重合開始剤の
使用量は、単量体組成物の約0.1〜5重量%であるこ
とが好ましい。また、二段階以上に分けて添加する場合
の量と添加時期については、任意に調節可能であるが、
好ましくは重合初期に全開始剤量の1/10〜1/3を
加え、高分子量成分を生成させた後、1〜2時間後に残
りの量を加えると良い。
As the oil-soluble polymerization initiator used in the present invention, known polymerization initiators can be used alone or in combination of two or more kinds. For example, 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2,4-dimethyl) valeronitrile, 2,2'-azobis-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile, benzoylper- Polymerization can be carried out using oxides, 2,4-dichloroperoxide, isopropylperoxycarbonate, cumene hydroperoxide, lauroylperoxide type initiators and the like. The amount of these polymerization initiators used is preferably about 0.1 to 5% by weight of the monomer composition. In addition, the amount and timing of addition in two or more stages can be adjusted as desired.
Preferably, 1/10 to 1/3 of the total amount of the initiator is added at the initial stage of the polymerization to form a high molecular weight component, and the remaining amount is added after 1 to 2 hours.

【0020】架橋剤としては一分子中に不飽和結合を二
個以上有する架橋性単量体を用い、共重合させることが
好ましい。架橋性単量体としては、ジビニルベンゼン、
ジビニルナフタレン、ジビニルエーテル、ジエチレング
リコールメタクリレート、エチレングリコールジメタク
リレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、
フタル酸ジアリルなどが挙げられる。これらの架橋性単
量体を重合性単量体に対して共重合させる割合は、単量
体全量に対して0.2〜2重量%であることが好まし
い。架橋性単量体の使用量が単量体全量の0.2重量%
未満であると、トナーの耐オフセット性が低い、また重
合中に粒子の合一が起こり易く粒子径分布が広くなる。
逆に、架橋性単量体の量が単量体全量の2重量%を越え
ると、トナーの軟化温度が上昇し、定着性が悪くなると
いう不都合を生じる。
As the cross-linking agent, a cross-linking monomer having two or more unsaturated bonds in one molecule is preferably used and copolymerized. As the crosslinkable monomer, divinylbenzene,
Divinylnaphthalene, divinyl ether, diethylene glycol methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate,
Examples thereof include diallyl phthalate. The proportion of these crosslinkable monomers copolymerized with the polymerizable monomers is preferably 0.2 to 2% by weight based on the total amount of the monomers. The amount of the crosslinkable monomer used is 0.2% by weight of the total amount of the monomers.
When it is less than the range, the offset resistance of the toner is low, and the particles are likely to coalesce during the polymerization, resulting in a wide particle size distribution.
On the other hand, if the amount of the crosslinkable monomer exceeds 2% by weight of the total amount of the monomers, the softening temperature of the toner rises and the fixing property deteriorates.

【0021】本発明に使用する重合性単量体はラジカル
重合性のものであり、生成した重合体がトナーの要求さ
れる熱特性と静電気特性を有するよう一種または二種以
上を組合せて使用される。このような単量体の例として
は、モノビニル芳香族単量体、アクリル系単量体、ビニ
ルエステル系単量体、ビニルエーテル系単量体、ジオレ
フィン系単量体、モノオレフィン系単量体などがある。
The polymerizable monomer used in the present invention is a radical-polymerizable one and may be used alone or in combination of two or more so that the resulting polymer has the required thermal characteristics and electrostatic characteristics of the toner. It Examples of such monomers include monovinyl aromatic monomers, acrylic monomers, vinyl ester monomers, vinyl ether monomers, diolefin monomers, monoolefin monomers. and so on.

【0022】モノビニル単量体としては、スチレン、o
−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルス
チレン、p−メトキシスチレン、p−フェニルスチレ
ン、p−クロロスチレン、p−エチルスチレン、p−n
−ブチルスチレン、p−tert−ブチルスチレン、p
−n−ヘキシルスチレン、p−n−オクチルスチレン、
p−n−ノニルスチレン、p−n−デシルスチレン、p
−n−ドデシルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、
3,4−ジクロロスチレン等のスチレンとその誘導体が
挙げられる。
As the monovinyl monomer, styrene, o
-Methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, p-methoxystyrene, p-phenylstyrene, p-chlorostyrene, p-ethylstyrene, pn
-Butyl styrene, p-tert-butyl styrene, p
-N-hexyl styrene, pn-octyl styrene,
pn-nonylstyrene, pn-decylstyrene, p
-N-dodecylstyrene, 2,4-dimethylstyrene,
Examples thereof include styrene such as 3,4-dichlorostyrene and its derivatives.

【0023】アクリル系単量体としては、アクリル酸、
メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸ブチル、アクリル酸−2−エチルヘキシル、
アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブ
チル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸−2−エチ
ルヘキシル、β−ヒドロキシアクリル酸エチル、γ−ア
ミノアクリル酸プロピル、メタクリル酸ステアリル、メ
タクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチ
ルアミノエチルなどがある。
As the acrylic monomer, acrylic acid,
Methacrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate,
Butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate,
Cyclohexyl acrylate, phenyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, ethyl β-hydroxyacrylate, γ-aminoacrylate propyl, stearyl methacrylate, methacrylic Examples thereof include dimethylaminoethyl acid salt and diethylaminoethyl methacrylate.

【0024】ビニルエステル系単量体としては、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニルなど、ビ
ニルエーテル系単量体としては、ビニルメチルエーテ
ル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテ
ル、ビニルフェニルエーテルなどがある。ジオレフィン
系単量体としては、例えばブタジエン、イソプレン、ク
ロロプレンなど、モノオレフィン系単量体としてはエチ
レン、プロピレン、イソブチレン、ブテン−1、ペンテ
ン−1、4−メチルペンテン−1などが挙げられる。
The vinyl ester-based monomers include vinyl acetate, vinyl propionate and vinyl benzoate, and the vinyl ether-based monomers include vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl isobutyl ether and vinyl phenyl ether. .. Examples of the diolefin monomer include butadiene, isoprene and chloroprene, and examples of the monoolefin monomer include ethylene, propylene, isobutylene, butene-1, pentene-1, 4-methylpentene-1.

【0025】また、重合性単量体並びに架橋性単量体に
着色剤などの個体微粒子をポリエステル系分散剤を用い
て分散させることにより、分散性が著しく向上する。そ
の結果、トナー表面に露出した着色剤や極性化合物の量
が低減し、特に高湿度環境下での帯電特性の劣化と、そ
れに伴うトナーの飛散、かぶりを防止することができ
る。
Further, by dispersing solid fine particles such as a colorant in the polymerizable monomer and the crosslinkable monomer using a polyester dispersant, the dispersibility is remarkably improved. As a result, the amount of colorant or polar compound exposed on the toner surface is reduced, and it is possible to prevent the deterioration of the charging characteristics, especially in a high humidity environment, and the accompanying scattering and fogging of the toner.

【0026】着色剤としては、公知の染料および顔料が
使用できる。例えば、染料は、ニグロシン染料、C.I.ダ
イレクトレッド1、C.I.ダレクトレッド4、C.I.アシッ
ドレッド1、C.I.ベーシックレッド1、C.I.ソルベント
レッド、C.I.バットレッド、C.I.ダイレクトブルー1、
C.I.ダイレクトブルー2、C.I.アシッドブル−15、C.
I.ベーシックブルー3、C.I.ソルベントブルー、C.I.ダ
イレクトグリーン6、C.I.ソルベントレッドなどがあ
る。顔料としては、ファーネスブラック、アセチレンブ
ラック、カドミウムイエロー、ハンザイエローG、ナフ
ト−ルイエローS、ピラゾロンレッド、パーマネントレ
ッド4R、モリブデンオレンジ、ファストバイオレット
B、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーン、フタ
ロシアニングリーンなどが挙げられる。これらの着色剤
は、充分な濃度の可視像が形成されるにふさわしい割合
で含有されることが必要であり、通常単量体組成物全量
に対し、2〜20重量%の割合とされる。
Known dyes and pigments can be used as the colorant. For example, the dyes are nigrosine dye, CI direct red 1, CI direct red 4, CI acid red 1, CI basic red 1, CI solvent red, CI bat red, CI direct blue 1,
CI Direct Blue 2, CI Acid Bull-15, C.
I. Basic Blue 3, CI Solvent Blue, CI Direct Green 6, CI Solvent Red, etc. Examples of the pigment include furnace black, acetylene black, cadmium yellow, Hansa yellow G, naphthol yellow S, pyrazolone red, permanent red 4R, molybdenum orange, fast violet B, phthalocyanine blue, malachite green and phthalocyanine green. It is necessary that these colorants be contained in a ratio suitable for forming a visible image with a sufficient concentration, and usually in a ratio of 2 to 20% by weight based on the total amount of the monomer composition. ..

【0027】トナーを磁性トナーとして用いるために、
単量体組成物中に磁性体微粒子を添加することも可能で
ある。このような磁性体としては、鉄、コバルト、ニッ
ケルなどの強磁性金属の粉末、またはこれらにクロム、
マンガン、銅、亜鉛、アルミニウム、希土類元素などを
加えた合金、その酸化物であるマグネタイト、フェライ
トの微粉末が用いられる。これらの磁性体の添加量はト
ナーの全重量に対して、20〜70重量%が好ましい。
In order to use the toner as a magnetic toner,
It is also possible to add fine magnetic particles to the monomer composition. Such magnetic materials include powders of ferromagnetic metals such as iron, cobalt and nickel, or chromium in these powders,
A fine powder of an alloy containing manganese, copper, zinc, aluminum, a rare earth element, or the oxide thereof, magnetite, or ferrite is used. The addition amount of these magnetic materials is preferably 20 to 70% by weight based on the total weight of the toner.

【0028】上記のモノマー組成物を、機械式や超音波
式のホモジナイザーにより水中に懸濁させて、重合する
際、水中での懸濁状態を安定化させるために、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、リン酸マグネシウム、硫酸
バリウム、シリカ、アルミナなどの難水溶性無機塩類の
微粒子を分散安定剤として使用することが一般的であ
る。特にコロイダルシリカはその一次粒子径が10ない
し30nmと小さくより少ない量で目的の粒径を得られ
るためトナーの懸濁安定剤として適当である。これらの
分散安定剤は、単量体に対し、0.01〜10重量%の
割合で用いることが好ましい。これらの分散安定剤の他
に、少量の安定助剤を加えることはなんら差し支えな
い。分散安定助剤としては、ゼラチン、カルボキシメチ
ルセルロ−ス、澱粉、ポリビニルアルコ−ルなどの水溶
性高分子、界面活性剤等を使用できる。
When the above monomer composition is suspended in water by a mechanical or ultrasonic homogenizer and polymerized, in order to stabilize the suspended state in water, calcium carbonate, magnesium carbonate, phosphorus is added. It is common to use fine particles of poorly water-soluble inorganic salts such as magnesium acid salt, barium sulfate, silica and alumina as a dispersion stabilizer. In particular, colloidal silica is suitable as a suspension stabilizer for toner because its primary particle size is as small as 10 to 30 nm and the target particle size can be obtained with a smaller amount. These dispersion stabilizers are preferably used in a proportion of 0.01 to 10% by weight with respect to the monomer. In addition to these dispersion stabilizers, small amounts of stabilizing aids may be added. As the dispersion stabilizing aid, water-soluble polymers such as gelatin, carboxymethyl cellulose, starch and polyvinyl alcohol, surfactants and the like can be used.

【0029】本発明において、上述した成分以外に必要
に応じて、帯電制御剤、流動性改質剤、クリーニング
剤、充填剤などの添加剤を添加しても良い。帯電制御剤
としては、ニグロシン、四級化アンモニウム塩、ポリア
ルキルアミド、モリブデン酸キレ−ト顔料、モノアゾ染
料の金属錯体、ナフテン酸金属塩、サリチル酸金属錯体
などがある。流動性改質剤としては、疏水性シリカ、酸
化チタン、ポリビニリデンフルオライド、金属石鹸など
の微粉末が、クリ−ニング助剤としては、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシ
ウム、ポリメチルメタクリレ−ト、ナイロン、ポリ四フ
ッ化エチレン、シリコンカ−バイドなどの微粉末を用い
ることができる。これらの添加剤は、モノマ−組成物中
に混合分散させて用いるか、または、得られたトナ−粒
子の表面に添加しても良い。
In the present invention, in addition to the above-mentioned components, additives such as a charge control agent, a fluidity modifier, a cleaning agent and a filler may be added if necessary. Examples of the charge control agent include nigrosine, quaternized ammonium salts, polyalkylamides, molybdic acid chelate pigments, metal complexes of monoazo dyes, naphthenic acid metal salts, and salicylic acid metal complexes. As the fluidity modifier, fine powder of hydrophobic silica, titanium oxide, polyvinylidene fluoride, metal soap and the like is used, and as a cleaning aid, zinc stearate, calcium stearate, magnesium stearate, polymethylmethacrylate is used. Fine powders of rate, nylon, polytetrafluoroethylene, silicon carbide, etc. can be used. These additives may be mixed and dispersed in the monomer composition for use, or may be added to the surface of the resulting toner particles.

【0030】[0030]

【実施例】以下、実施例を用いて本発明の内容をさらに
詳細に説明する。なお、実施例および比較例中の部は重
量部を表わす。
EXAMPLES The contents of the present invention will be described in more detail below with reference to examples. In addition, the part in an Example and a comparative example represents a weight part.

【0031】(実施例1)スチレン70部、n−ブチル
メタクリレート30部、ジビニルベンゼン0.2部、カ
ーボンブラック(三菱化成製#3750)5部、ポリエ
ステル系分散剤(ICI製ハイパ−マーLP5)1部、
帯電制御剤(保土ヶ谷化学製アイゼンスピロンブラック
TRH)0.2部、ポリプロピレン(三洋化成製ビスコ
ール660)1.5部をアトライターで6時間混合分散
させた。
Example 1 70 parts of styrene, 30 parts of n-butyl methacrylate, 0.2 part of divinylbenzene, 5 parts of carbon black (# 3750 manufactured by Mitsubishi Kasei), polyester-based dispersant (Hypermer LP5 manufactured by ICI). 1 copy,
0.2 parts of a charge control agent (Eisenspiron Black TRH manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) and 1.5 parts of polypropylene (Viscor 660 manufactured by Sanyo Kasei) were mixed and dispersed by an attritor for 6 hours.

【0032】次に、容器に窒素ガスにより曝気したイオ
ン交換水1000部と微粉末シリカ(日本アエロジル製
アエロジル#130)10部を入れ、ホモジナイザ−
(日本特殊機化工業製ホモミキサ−)で攪拌し、分散媒
中にアゾビス2,4−ジメチルバレロニトリル0.4部
を加えた上記のモノマ−組成混合物を加え、6000r
pmで10分間分散造粒した。反応容器を窒素置換した
後、パドル攪拌翼を備えた攪拌装置に変更し、200r
pmで攪拌を続けながら70℃に昇温し、1時間反応後
上記重合開始剤1.6部を加えさらに9時間反応させ
た。反応系の温度を50℃に低下させ、水酸化ナトリウ
ム20部を加えて4時間攪拌し、分散剤として用いたシ
リカ微粒子を除去した。得られた重合物を濾過、水洗を
行なった後脱水し、40℃で12時間減圧乾燥を行ない
トナーを得た。
Next, 1000 parts of ion-exchanged water aerated with nitrogen gas and 10 parts of finely powdered silica (Aerosil # 130 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) were placed in a container, and the homogenizer was used.
(Nippon Tokushu Kika Kogyo's homomixer) was stirred, and the above monomer composition mixture containing 0.4 parts of azobis 2,4-dimethylvaleronitrile in a dispersion medium was added to the mixture to give 6000 r.
Dispersion granulation was performed at pm for 10 minutes. After replacing the reaction vessel with nitrogen, change to a stirrer equipped with a paddle stirrer, and 200r
While continuing stirring at pm, the temperature was raised to 70 ° C., and after reacting for 1 hour, 1.6 parts of the above-mentioned polymerization initiator was added and reacted for 9 hours. The temperature of the reaction system was lowered to 50 ° C., 20 parts of sodium hydroxide was added, and the mixture was stirred for 4 hours to remove silica fine particles used as a dispersant. The obtained polymer was filtered, washed with water, dehydrated, and dried under reduced pressure at 40 ° C. for 12 hours to obtain a toner.

【0033】得られたトナーの 粒子径をコールターカ
ウンターで測定したところ、体積平均粒径が6.5μm
で10μm以下の粒子が95%以上含まれており、分級
操作は不要であった。トナーのクロロホルム不溶分から
求めたゲル分率は48%で、GPCにより求めた分子量
分布は二つのピークを示し、重量平均分子量が20.5
万、数平均分子量が0.85万で、その比は24.1で
あった。
The particle diameter of the obtained toner was measured with a Coulter counter to find that the volume average particle diameter was 6.5 μm.
In that case, 95% or more of particles having a size of 10 μm or less were contained, and classification operation was unnecessary. The gel fraction determined from the chloroform insoluble content of the toner was 48%, the molecular weight distribution determined by GPC showed two peaks, and the weight average molecular weight was 20.5.
The number average molecular weight was 0.850,000 and the ratio was 24.1.

【0034】このトナー3部とフェライトキャリア(日
立金属製KBN−100、53−125μm)97部を
混合し、現像剤とした。負帯電型フタロシアニン系OP
C感光体を用いた、反転現像方式のページプリンター
(400dpi)用いて、800ガウス4極着磁のマグ
ネットロールおよび非磁性スリーブを備えた現像機によ
り、感光体表面電位−800V、現像ギャップ1mm、
ドクターギャップ0.4mm、現像バイアス−400V
の現像条件で133mm/sの速度で現像し、ソフトロ
ーラー定着器で定着し、画像評価を行なった。
3 parts of this toner and 97 parts of a ferrite carrier (KBN-100, 53-125 μm manufactured by Hitachi Metals) were mixed to prepare a developer. Negatively charged phthalocyanine OP
Using a reversal development type page printer (400 dpi) using a C photoconductor, a developing machine equipped with a magnet roll of 800 Gauss quadrupole magnetization and a non-magnetic sleeve, a photoconductor surface potential of -800 V, a development gap of 1 mm,
Doctor gap 0.4mm, development bias -400V
Under the developing conditions of No. 3, the image was developed at a speed of 133 mm / s, fixed with a soft roller fixing device, and subjected to image evaluation.

【0035】その結果、平均画像濃度1.40(O.
D.)で、かぶりや、文字部の"ちり"が無く、光沢の少
ない高品位の画像が得られた。ブローオフ帯電量は−4
5.8(μC/g)であった。さらに10,000枚プ
リント後も画質の変化はほとんど無く、キャリア表面の
トナーによる汚染いわゆるスペントトナーの割合も0.
2%と極めて少なかった。また、感光体のクリ−ニング
性も良好であり、オフセットによる定着ロ−ラ−の汚れ
もなかった。さらに、55℃×24時間の耐熱ブロッキ
ングテストになんら変化は見られなかった。
As a result, the average image density of 1.40 (O.
D. ), A high-quality image with less fogging and "dust" in the character part and less gloss was obtained. Blow-off charge is -4
It was 5.8 (μC / g). Furthermore, after printing 10,000 sheets, there is almost no change in image quality, and the contamination of the toner on the carrier surface, that is, the ratio of spent toner, is less than 0.1.
It was extremely small, 2%. Further, the cleaning property of the photosensitive member was also good, and the fixing roller was not stained due to offset. Furthermore, no change was observed in the heat blocking test at 55 ° C. for 24 hours.

【0036】実施例1のトナーを用いて、最低定着温度
と耐オフセット温度の測定を行った。先に用いたプリン
ターを用いて、30mm角のベタ画像部分を含む未定着
画像を用意した。ヒートローラーと して800Wハロ
ゲンランプを備え、芯金上に1mm厚のシリコンゴム弾
性層とパーフルオロアルコキシ−4フッ化エチレン共重
合体(PFA)層を被覆した、ソフトローラーを用い、
線圧1.0kg/cm、通紙速度133mm/秒にて温
度を変えて定着した。次に予め画像濃度を測定したベタ
画像部を、粘着テープ(スコッチ製)で剥離し、前後の
濃度差が95%以上であった最低温度を最低定着温度と
して定着性の指標とした。また、オフセットの発生しな
い最高温度を耐オフセット温度とした。その結果、最低
定着温度は130℃、耐オフセット温度は220℃で、
高い定着性と耐オフセット性を有していた。
Using the toner of Example 1, the minimum fixing temperature and offset resistance temperature were measured. An unfixed image including a solid image portion of 30 mm square was prepared using the printer used previously. Using a 800 W halogen lamp as a heat roller and using a soft roller in which a 1 mm thick silicone rubber elastic layer and a perfluoroalkoxy-4 fluoroethylene copolymer (PFA) layer are coated on a core metal,
The fixing was performed while changing the temperature at a linear pressure of 1.0 kg / cm and a sheet passing speed of 133 mm / sec. Next, the solid image portion whose image density was measured in advance was peeled off with an adhesive tape (made by Scotch), and the lowest temperature at which the difference in density before and after was 95% or more was taken as the lowest fixing temperature and used as an index of fixability. The maximum temperature at which offset does not occur was defined as the offset resistance temperature. As a result, the minimum fixing temperature is 130 ° C and the offset resistance temperature is 220 ° C.
It had high fixability and anti-offset property.

【0037】(実施例2)スチレン91部、2−エチル
ヘキシルアクリレ−ト9部、ジビニルベンゼン0.2
部、カ−ボンブラック(三菱化成工業製MA−600)
7部、ポリエステル系分散剤(ポリヘキサメチレンアジ
ペート)1.0部、帯電制御剤(オリエント化学製ボン
トロンS−34)1部、をボ−ルミルに入れ8時間混合
した。得られたモノマー組成混合物を実施例1と同様の
方法で、水中に分散し、重合開始剤2,2’−アゾビス
イソブチロニトリル1部を重合初期に、2部を2時間後
に添加し、さらに0.5部を4時間後に添加して重合し
た。その後、実施例1と同様の方法でアルカリ洗浄、濾
過、水洗、乾燥を行いトナーを得た。
(Example 2) 91 parts of styrene, 9 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 0.2 parts of divinylbenzene.
Part, carbon black (Mitsubishi Chemical Industries MA-600)
7 parts, a polyester-based dispersant (polyhexamethylene adipate) 1.0 part, and a charge control agent (Bontron S-34 manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) 1 part were put in a ball mill and mixed for 8 hours. The obtained monomer composition mixture was dispersed in water in the same manner as in Example 1, and 1 part of a polymerization initiator 2,2′-azobisisobutyronitrile was added at the initial stage of polymerization and 2 parts were added after 2 hours. Further, 0.5 part was added after 4 hours for polymerization. Then, by the same method as in Example 1, alkali washing, filtration, water washing, and drying were performed to obtain a toner.

【0038】このトナーは、体積平均粒径が5.5μm
であった。また、そのゲル分率は67%、分子量は重量
平均分子量18.6万、数平均分子量1.0万でその比
は18.6であった。このトナーを用いて実施例1と同
様の方法で画像評価を行なったところ、画像濃度1.3
8(O.D.)で、かぶりや文字のちりが極めて少ない
実施例1と同様な高品位の画像が得られた。また、定着
特性について同様に評価したところ、最低定着温度は1
35℃、耐オフセット温度は225℃であった。
This toner has a volume average particle diameter of 5.5 μm.
Met. The gel fraction was 67%, the weight average molecular weight was 186,000, the number average molecular weight was 10,000, and the ratio was 18.6. Image evaluation was carried out in the same manner as in Example 1 using this toner, and the image density was 1.3.
8 (O.D.), a high-quality image similar to that of Example 1 in which fogging and character dust were extremely small was obtained. When the fixing characteristics were evaluated in the same manner, the minimum fixing temperature was 1
The temperature was 35 ° C., and the offset resistance temperature was 225 ° C.

【0039】(実施例3)実施例2のモノマー組成に対
し、架橋剤ジビニルベンゼンの量を0.1部と0.3部
とに変えた他は実施例2と同様の組成の2種のモノマー
混合物をそれぞれ調製した。この2種のモノマー混合物
を実施例2と同様の方法により、それぞれ懸濁液とした
後、重合反応槽に両者を加え重合体粒子の製造を行いト
ナーを得た。得られたトナーは、体積平均粒径が6.8
μmであった。また、このトナーのゲル分率は45%、
分子量は重量平均分子量14.5万、数平均分子量0.
78万で、その比は18.6であった。このトナーを実
施例1と同様に評価したところ、画像は良好であり、最
低定着温度が125℃、耐オフセット温度が220℃で
あった。
(Example 3) Two kinds of compositions having the same composition as in Example 2 except that the amount of the cross-linking agent divinylbenzene was changed to 0.1 parts and 0.3 parts with respect to the monomer composition of Example 2. Each monomer mixture was prepared. The mixture of these two types of monomers was made into a suspension by the same method as in Example 2, and then both were added to a polymerization reaction tank to produce polymer particles, thereby obtaining a toner. The obtained toner has a volume average particle size of 6.8.
was μm. Further, the gel fraction of this toner is 45%,
The weight average molecular weight is 145,000 and the number average molecular weight is 0.
It was 780,000 and the ratio was 18.6. When this toner was evaluated in the same manner as in Example 1, the image was good and the minimum fixing temperature was 125 ° C. and the offset resistance temperature was 220 ° C.

【0040】(比較例1)実施例1において、重合開始
剤アゾビス2,4−ジメチルバレロニトリル2部を分散
媒中に一度に加えた他は実施例1と同様なモノマー組成
および方法でトナーを製造し、トナーを得た。トナーの
粒子径は、体積平均粒径が6.0μmであった。このト
ナーのゲル分率は20%と低く、分子量分布は1つのピ
ークを有し、重量平均分子量が12.5万、数平均分子
量が1.3万で、その比は9.6であった。また、実施
例1と同様に画像評価を行ったところ、画像濃度は1.
35であったが、画像光沢がガードナー光沢度計により
40と高すぎる値を示し、定着率がやや低かった。
Comparative Example 1 A toner was prepared in the same manner as in Example 1 except that 2 parts of the polymerization initiator azobis 2,4-dimethylvaleronitrile was added to the dispersion medium at once. It was manufactured and a toner was obtained. As for the particle diameter of the toner, the volume average particle diameter was 6.0 μm. The gel fraction of this toner was as low as 20%, the molecular weight distribution had one peak, the weight average molecular weight was 125,000, the number average molecular weight was 13,000, and the ratio was 9.6. .. When image evaluation was performed in the same manner as in Example 1, the image density was 1.
The value was 35, but the image gloss was 40, which was too high by the Gardner gloss meter, and the fixing rate was rather low.

【0041】(比較例2)実施例3に於いて、架橋剤ジ
ビニルベンゼン0.3部を含むモノマー組成混合物のみ
を用いた他は実施例3と同様の方法でトナーを製造し
た。得られたトナーの粒子径は、体積平均粒径が5.2
μmであった。また、そのゲル分率は85%と高く、分
子量は重量平均分子量25.3万、数平均分子量0.9
1万でその比は27.8であった。このトナーを用いて
実施例1と同様の方法で画像評価を行なったところ、画
像濃度は1.32で、光沢も少なかったが、定着率が低
下した。
Comparative Example 2 A toner was manufactured in the same manner as in Example 3 except that only the monomer composition mixture containing 0.3 part of the divinylbenzene crosslinking agent was used. The volume average particle diameter of the obtained toner particles is 5.2.
was μm. The gel fraction is as high as 85%, and the molecular weight is 253,000 in weight average molecular weight and 0.9 in number average molecular weight.
At 10,000, the ratio was 27.8. When this toner was used to perform an image evaluation in the same manner as in Example 1, the image density was 1.32 and the gloss was small, but the fixing ratio was lowered.

【0042】(比較例3)実施例2の重合開始剤添加方
法に代えて、重合開始剤3.5部を一度にモノマー混合
液に添加した他は実施例2と同様の組成および方法によ
り、トナーを製造した。このトナーの体積平均粒径は
7.2μmであった。またゲル分率は34%、GPCに
よる分子量は重量平均分子量9.6万、数平均分子量
1.5万で、その比は6.4であった。実施例1と同様
の方法で画像評価を行なったところ、画像濃度1.35
でかぶりの無い画像は得られたが、画像上にオフセット
を生じた。また、50℃オーブンによる耐熱ブロッキン
グテストでは、48時間でブロッキングを生じた。
(Comparative Example 3) The same composition and method as in Example 2 were used except that 3.5 parts of the polymerization initiator was added to the monomer mixture at once instead of the method of adding the polymerization initiator in Example 2. A toner was manufactured. The volume average particle diameter of this toner was 7.2 μm. The gel fraction was 34%, the molecular weight by GPC was 96,000, the number average molecular weight was 15,000, and the ratio was 6.4. Image evaluation was carried out in the same manner as in Example 1, and an image density of 1.35 was obtained.
Although an image without fog was obtained, an offset occurred on the image. In a heat-resistant blocking test using a 50 ° C. oven, blocking occurred in 48 hours.

【0043】表1に実施例および比較例のトナーの最低
定着温度、耐オフセット温度を示す。
Table 1 shows the minimum fixing temperature and offset resistance temperature of the toners of Examples and Comparative Examples.

【表1】 [Table 1]

【0044】[0044]

【発明の効果】本発明の熱ローラー定着用トナーは、以
上記述のような構成および作用であり、懸濁重合により
製造されるトナーにおいて、トナーの定着性と、耐オフ
セット性に優れ、画像濃度が高くかぶりのない鮮明な画
像を与えるトナーを提供できる。
The toner for heat roller fixing of the present invention has the constitution and operation as described above, and is excellent in toner fixability and offset resistance in a toner produced by suspension polymerization and has an image density It is possible to provide a toner having a high image quality and a clear image without fog.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明に係る、トナー中のゲル分率と画像光沢
度の関係を示す。
FIG. 1 shows a relationship between a gel fraction in a toner and an image glossiness according to the present invention.

フロントページの続き (72)発明者 中原 久与 埼玉県熊谷市三ケ尻5200番地日立金属株式 会社磁性材料研究所内Front Page Continuation (72) Inventor Hisaya Nakahara 5200 Mikajiri, Kumagaya City, Saitama Hitachi Metals Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくともエチレン性不飽和二重結合を
有するモノマーと架橋剤および着色剤とを含む重合性モ
ノマー混合液を、分散安定剤を用いて水中に分散させ、
懸濁重合することにより得られるトナーにおいて、トナ
ーのゲル分率が30〜80重量%であり、THF可溶部
の分子量分布が10以上であることを特徴とする熱ロー
ラー定着用トナー。
1. A polymerizable monomer mixed solution containing at least a monomer having an ethylenically unsaturated double bond, a cross-linking agent and a colorant is dispersed in water using a dispersion stabilizer,
In a toner obtained by suspension polymerization, a toner having a gel fraction of 30 to 80% by weight and a THF-soluble portion having a molecular weight distribution of 10 or more, a heat roller fixing toner.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6294302B1 (en) 1999-03-01 2001-09-25 Fuji Xerox Co., Ltd. Toner for developing static image, developer for developing static image, and image forming method
JP2013007843A (en) * 2011-06-23 2013-01-10 Ricoh Co Ltd Toner for electrostatic charge development

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