JPH05341462A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide color photographic sensitive material

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Publication number
JPH05341462A
JPH05341462A JP4171488A JP17148892A JPH05341462A JP H05341462 A JPH05341462 A JP H05341462A JP 4171488 A JP4171488 A JP 4171488A JP 17148892 A JP17148892 A JP 17148892A JP H05341462 A JPH05341462 A JP H05341462A
Authority
JP
Japan
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group
coupler
color
layer
ring
Prior art date
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Pending
Application number
JP4171488A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kozaburo Yamada
耕三郎 山田
Kiyoshi Takeuchi
潔 竹内
Yasuhiro Yoshioka
康弘 吉岡
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP4171488A priority Critical patent/JPH05341462A/en
Publication of JPH05341462A publication Critical patent/JPH05341462A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To improve color developing property, the spectral absorbing characteristics of a yellow dye image and the heat fastness of a dye in the dark by incorporating a coupler having a 6-membered heterocyclic acyl group having a hetero atom selected among N, O, S and P. CONSTITUTION:This silver halide color photographic sensitive material contains an acylacetamide type coupler having an acyl group represented by the formula in at least one layer on the base. In the formula, Q is a group of nonmetal atoms required to form a 6-membered hetero ring having at least one hetero atom selected among N, O, S and P in the ring in combination with C, R1 is a substituent which may form a ring by bonding to Q, Q does not form a 3,5-dioxane ring. When the substituent is alkyl or contains alkyl, the alkyl means optionally substd. straight chain, branched chain or cyclic alkyl which may contain an unsatd. bond, e.g. methyl or isopropyl and the substituent of R1 is halogen, aryl, etc.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は新規なアシルアセトアミ
ド型イエロー色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関するものである。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material containing a novel acylacetamide type yellow dye-forming coupler.

【0002】[0002]

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、該
材料に露光を与えたあと発色現像することにより酸化さ
れた芳香族第一級アミン現像薬と色素形成カプラー(以
下カプラーという)とが反応することによって色画像が
形成される。一般に、この方法においては減色法による
色再現法が用いられ、青、緑、赤を再現するためにはそ
れぞれ補色の関係にあるイエロー、マゼンタ及びシアン
の色画像が形成される。イエロー色画像の形成にはイエ
ロー色素形成カプラー(以下イエローカプラーという)
としてアシルアセトアミドカプラー及びマロンジアニリ
ドカプラーが、マゼンタ色画像の形成にはマゼンタカプ
ラーとして5−ピラゾロンカプラー及びピラゾロトリア
ゾールカプラー等が、シアン色画像の形成にはシアンカ
プラーとしてフェノールカプラー及びナフトールカプラ
ーがそれぞれ一般的に用いられている。これらのカプラ
ーから得られるイエロー色素、マゼンタ色素及びシアン
色素はその色素によって吸収される輻射線に対して補色
関係にある輻射線に対して感色性のあるハロゲン化銀乳
剤層またはその隣接層において形成されるのが一般的で
ある。ところでイエローカプラー、特に画像形成用とし
てはベンゾイルアセトアニリドカプラー及びピバロイル
アセトアニリドカプラーに代表されるアシルアセトアミ
ドカプラーが一般的に用いられている。前者は一般に現
像時の芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップリン
グ活性が高く、かつ生成するイエロー色素の分子吸光係
数が大きいため高感度を必要とする撮影用カラー感光材
料、特にカラーネガティブフィルムに主として用いら
れ、後者はイエロー色素の分光吸収特性及び堅牢性に優
れるため主としてカラーペーパーやカラーリバーサルフ
ィルムに用いられている。
2. Description of the Related Art In a silver halide color photographic light-sensitive material, an aromatic primary amine developing agent which is oxidized by exposing the material to light and then color development is reacted with a dye-forming coupler (hereinafter referred to as a coupler). By doing so, a color image is formed. Generally, in this method, a color reproduction method by a subtractive color method is used, and in order to reproduce blue, green, and red, yellow, magenta, and cyan color images having complementary colors are formed. A yellow dye-forming coupler (hereinafter referred to as a yellow coupler) for forming a yellow image
As the acylacetamide coupler and the malondianilide coupler, for forming a magenta color image, a 5-pyrazolone coupler and a pyrazolotriazole coupler are used as a magenta coupler, and for forming a cyan color image, a phenol coupler and a naphthol coupler are used as a cyan coupler, respectively. It is commonly used. Yellow dyes, magenta dyes and cyan dyes obtained from these couplers are in a silver halide emulsion layer or a layer adjacent to the silver halide emulsion layer which is sensitive to radiation which is complementary to radiation absorbed by the dyes. It is generally formed. By the way, yellow couplers, particularly acylacetamide couplers represented by benzoylacetanilide couplers and pivaloylacetanilide couplers are generally used for image formation. The former generally has a high activity of coupling with an oxidized product of an aromatic primary amine developing agent at the time of development, and a large molecular absorption coefficient of a yellow dye to be formed, and therefore a high sensitivity is required for a color photosensitive material for photographing, particularly a color photosensitive material. It is mainly used for negative films, and the latter is mainly used for color papers and color reversal films because of its excellent yellow dye spectral absorption characteristics and fastness.

【0003】しかし、ベンゾイルアセトアニリド型カプ
ラーにおいては、発色現像時の芳香族第一級アミン現像
薬の酸化体とのカップリング反応性が高く、かつ生成す
るイエローアゾメチン色素の分子吸光係数が大きいもの
の、黄色画像の分光吸収特性に劣るという欠点があり、
ピバロイルアセトアニリド型カプラーにおいては、黄色
画像の分光吸収特性に優れるものの、発色現像時の芳香
族第一級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応性
が低く、かつ生成するイエローアゾメチン色素の分子吸
光係数が小さいという欠点があった。ここで、カプラー
の高いカップリング反応性と生成する色素の大きい分子
吸光係数は、高い感度、高いガンマ値及び高い発色濃度
を可能にし、いわゆる高い発色性をもたらす。また、イ
エロー色画像における優れた分光吸収特性とは、例えば
分光吸収の長波長側の切れが良好で、緑領域の不要吸収
の少ない吸収特性を意味する。従って、両者の長所、す
なわち高い発色性(カプラーの高いカップリング反応性
及び色素の大きい分子吸光係数)及び色画像の優れた分
光吸収特性を兼備したイエローカプラーの開発が望まれ
ていた。
However, in the benzoylacetanilide type coupler, although the coupling reactivity with the oxidation product of the aromatic primary amine developing agent during color development is high and the yellow azomethine dye produced has a large molecular extinction coefficient, There is a drawback that the yellow image has poor spectral absorption characteristics,
The pivaloyl acetanilide type coupler has excellent spectral absorption characteristics for a yellow image, but has low coupling reactivity with an oxidized product of an aromatic primary amine developing agent during color development, and a yellow azomethine dye to be formed. It has a drawback that the molecular extinction coefficient is small. Here, the high coupling reactivity of the coupler and the large molecular extinction coefficient of the resulting dye allow high sensitivity, high gamma value and high color density, resulting in so-called high color developability. In addition, the excellent spectral absorption characteristics in a yellow color image means, for example, absorption characteristics in which the long wavelength side of the spectral absorption is good and unnecessary absorption in the green region is small. Therefore, it has been desired to develop a yellow coupler which has the advantages of both of them, namely, high color developability (high coupling reactivity of coupler and large molecular extinction coefficient of dye) and excellent spectral absorption property of color image.

【0004】アシルアセトアニリド型カプラーのアシル
基として、米国特許第Re第27,848号にはピバロ
イル基、7,7−ジメチルノルボルナン−1−カルボニ
ル基、1−メチルシクロヘキサン−1−カルボニル基な
どが、特開昭47−26133号にはシクロプロパン−
1−カルボニル基、シクロヘキサン−1−カルボニル基
などが開示されている。しかし、これらのカプラーはカ
ップリング反応性に劣っていたり、色素の分子吸光係数
が小さかったり、あるいは色画像の分光吸収特性に劣る
などいずれかの点で劣っていた。また、米国特許第5118
599 号にはジオキサンカルボニル基を有するイエローカ
プラーが開示されているが、このカプラーはカップリン
グ反応性、分光吸収特性及び色素の暗熱堅牢性に問題が
あった。また、欧州特許公開第0447969 号公報には3〜
5員のシクロアルキルカルボニル基及び3〜5員の複素
環カルボニル基を有するイエローカプラーが開示されて
いる。しかしながら、これらのカプラーはカップリング
反応及び分光吸収特性が不充分であった。
As an acyl group of an acylacetanilide type coupler, US Pat. No. Re 27,848 discloses a pivaloyl group, a 7,7-dimethylnorbornane-1-carbonyl group, a 1-methylcyclohexane-1-carbonyl group, and the like. JP-A-47-26133 discloses cyclopropane-
A 1-carbonyl group, a cyclohexane-1-carbonyl group and the like are disclosed. However, these couplers are inferior in some respects, such as poor coupling reactivity, low molecular extinction coefficient of dye, and poor spectral absorption characteristics of color image. Also, U.S. Pat.
No. 599 discloses a yellow coupler having a dioxane carbonyl group, but this coupler has problems in coupling reactivity, spectral absorption characteristics, and dark heat fastness of a dye. In addition, European Patent Publication No. 0447969 discloses that
Yellow couplers having a 5-membered cycloalkylcarbonyl group and a 3- to 5-membered heterocyclic carbonyl group are disclosed. However, these couplers had insufficient coupling reaction and spectral absorption characteristics.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】近年の写真感光材料に
は、より高感度、より高画質、より優れたタフネスが以
前にも増して強く要求されている。従って発色性に優
れ、かつ色画像の分光吸収特性や堅牢性に優れたカプラ
ーの開発が強く望まれていた。従って、本発明の目的は
第一に発色性に優れたイエローカプラーを含有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。本
発明の目的は第二に発色現像により生成するイエロー色
画像の分光吸収特性に優れたイエローカプラーを含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。本発明の目的は第三に発色現像により生成するイエ
ロー色画像の堅牢性に優れたイエローカプラーを含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。
In recent years, photographic light-sensitive materials are strongly required to have higher sensitivity, higher image quality and better toughness than ever before. Therefore, there has been a strong demand for the development of a coupler which is excellent in color developability, spectral absorption characteristics of color images, and fastness. Therefore, the first object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material containing a yellow coupler excellent in color forming property. A second object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material containing a yellow coupler which is excellent in the spectral absorption characteristics of a yellow color image formed by color development. A third object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material containing a yellow coupler which is excellent in fastness of a yellow color image formed by color development.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明の前記目的は、下
記のハロゲン化銀カラー写真感光材料により達成され
る。支持体上の少なくとも一層にアシル基が下記一般式
(I)で表わされるアシルアセトアミド型カプラーの少
なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料。。一般式(I)
The above object of the present invention is achieved by the following silver halide color photographic light-sensitive material. A silver halide color photographic light-sensitive material characterized in that at least one layer on a support contains at least one acylacetamide type coupler having an acyl group represented by the following general formula (I). .. General formula (I)

【0007】[0007]

【化2】 [Chemical 2]

【0008】(式中、QはCとともに、N、O、S及び
Pから選ばれる少なくとも1個のヘテロ原子を環内に有
する6員の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を
表わす。R1 は置換基を表わし、Qと結合して環を形成
してもよい。但し、Qが3,5−ジオキサン環を形成す
ることはない。)以下に、本発明のアシルアセトアミド
型イエローカプラーについて詳しく説明する。本発明の
アシルアセトアミド型イエローカプラーは、該アシル基
に大きな特徴を有するものであり、該アシル基以外の構
造は、例えば従来技術にて述べたような従来のアシルア
セトアミド型イエローカプラーに適用できるものは、本
発明のアシルアセトアミド型イエローカプラーにおいて
も有効に適用できる。
(In the formula, Q represents, together with C, a nonmetallic atom group necessary for forming a 6-membered heterocycle having at least one heteroatom selected from N, O, S and P in the ring. R 1 represents a substituent and may combine with Q to form a ring, provided that Q does not form a 3,5-dioxane ring.) The yellow coupler will be described in detail. The acylacetamide type yellow coupler of the present invention has a great feature in the acyl group, and the structure other than the acyl group can be applied to the conventional acylacetamide type yellow coupler as described in the prior art. Can also be effectively applied to the acylacetamide type yellow coupler of the present invention.

【0009】尚、本明細書において置換基がアルキル基
であるか、またはアルキル基を含むとき、特に規定のな
い限り、アルキル基は直鎖状、分枝鎖状または環状の、
置換されていても不飽和結合を含んでいても良いアルキ
ル基(例えば、メチル、イソプロピル、t−ブチル、シ
クロペンチル、t−ペンチル、シクロヘキシル、2−エ
チルヘキシル、1,1,3,3−テトラメチルブチル、
ドデシル、ヘキサデシル、アリル、3−シクロヘキセニ
ル、オレイル、ベンジル、トリフルオロメチル、ヒドロ
キシメチルメトキシエチル、エトキシカルボニルメチ
ル、フェノキシエチル)を意味する。また、置換基がア
リール基であるか、またはアリール基を含むとき、特に
規定のない限り、アリール基は置換されてもよい単環も
しくは縮合環のアリール基(例えばフェニル、1−ナフ
チル、p−トリル、o−トリル、p−クロロフェニル、
4−メトキシフェニル、8−キノリル、4−ヘキサデシ
ルオキシフェニル、ペンタフルオロフェニル、p−ヒド
ロキシフェニル、p−シアノフェニル、3−ペンタデシ
ルフェニル、2,4−ジ−t−ペンチルフェニル、p−
メタンスルホンアミドフェニル、3,4−ジクロロフェ
ニル)を意味する。また、置換基が複素環基か、または
複素環を含むとき、特に規定のない限り、複素環基は
O、N、S、P、Se、Teから選ばれた少なくとも1
個のヘテロ原子を環内に含む3〜8員の置換されてもよ
い単環もしくは縮合環の複素環基(例えば2−フリル、
2−ピリジル、4−ピリジル、1−ピラゾリル、1−イ
ミダゾリル、1−ベンゾトリアゾリル、2−ベンゾトリ
アリアゾリル、スクシンイミド、フタルイミド、1−ベ
ンジル−2,4−イミダゾリジンジオン−3−イル)を
意味する。
In the present specification, when the substituent is an alkyl group or contains an alkyl group, the alkyl group may be linear, branched or cyclic unless otherwise specified.
An alkyl group which may be substituted or may contain an unsaturated bond (eg, methyl, isopropyl, t-butyl, cyclopentyl, t-pentyl, cyclohexyl, 2-ethylhexyl, 1,1,3,3-tetramethylbutyl) ,
Dodecyl, hexadecyl, allyl, 3-cyclohexenyl, oleyl, benzyl, trifluoromethyl, hydroxymethylmethoxyethyl, ethoxycarbonylmethyl, phenoxyethyl). When the substituent is an aryl group or includes an aryl group, the aryl group may be a monocyclic or condensed ring aryl group which may be substituted (eg, phenyl, 1-naphthyl, p-, unless otherwise specified). Trilyl, o-tolyl, p-chlorophenyl,
4-methoxyphenyl, 8-quinolyl, 4-hexadecyloxyphenyl, pentafluorophenyl, p-hydroxyphenyl, p-cyanophenyl, 3-pentadecylphenyl, 2,4-di-t-pentylphenyl, p-
Methanesulfonamidophenyl, 3,4-dichlorophenyl). When the substituent is a heterocyclic group or contains a heterocyclic group, the heterocyclic group is at least 1 selected from O, N, S, P, Se and Te unless otherwise specified.
3 to 8-membered optionally substituted monocyclic or condensed-ring heterocyclic group containing 4 heteroatoms in the ring (for example, 2-furyl,
2-pyridyl, 4-pyridyl, 1-pyrazolyl, 1-imidazolyl, 1-benzotriazolyl, 2-benzotriariazolyl, succinimide, phthalimide, 1-benzyl-2,4-imidazolidinedione-3-yl ) Means.

【0010】R1 の置換基としては、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、ウ
レイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アルコキシスルホニル基、ニトロ基、複
素環基、シアノ基、アシル基、アシルオキシ基、アルキ
ルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基等
が挙げられる。これらの基は可能な場合には置換基を有
していてもよく、それらの置換基としては例えばハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アミノ
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、アシル基が
挙げられる。R1 はいわゆるバラスト基であってもよ
い。尚、R1 はQと結合して環を形成してもよい。R1
は好ましくはハロゲン原子、シアノ基、またはいずれも
置換されていてもよい総炭素数(以下C数と略す)1〜
30のアルキル基、C数1〜30のアルコキシ基、C数
6〜30のアリール基、C数6〜30のアリールオキシ
基が挙げられる。R1 は更に好ましくは、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基又はアルキルチオ基であ
り、最も好ましくはメチル基、エチル基又はメトキシ基
である。
As the substituent of R 1 , a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a carbonamido group, a sulfonamide group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, Alkylsulfonyl group, ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, alkoxysulfonyl group, nitro group, heterocyclic group, cyano group, acyl group, acyloxy group, alkylsulfonyloxy group, arylsulfonyloxy group, etc. Be done. These groups may have a substituent if possible, and examples of the substituent include a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a nitro group, an amino group, a carbonamide group, a sulfonamide group and an acyl group. Groups. R 1 may be a so-called ballast group. R 1 may combine with Q to form a ring. R 1
Is preferably a halogen atom, a cyano group, or the total number of carbon atoms (hereinafter abbreviated as C number) which may be substituted by 1 to 1
Examples thereof include a 30 alkyl group, a C 1-30 alkoxy group, a C 6-30 aryl group, and a C 6-30 aryloxy group. R 1 is more preferably a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or an alkylthio group, and most preferably a methyl group, an ethyl group or a methoxy group.

【0011】Qは好ましくはCとともにN、S、O、P
から選ばれたヘテロ原子を環内に少なくとも1個含むC
数2〜30の6員の複素環を形成するのに必要な非金属
原子群を表わす。但し、Qが3,5−ジオキサン環を形
成することはない。(カルボニル置換炭素原子を1位と
したとき。)なお、QがCともに作る環は環内に不飽和
結合を含んでいてもよいし、置換されていてもよい。置
換されている場合の置換基としては、R3 について挙げ
た如き置換基が挙げられるが、更にオキソ基(=O)で
置換されていてもよい。置換基として好ましくは、ハロ
ゲン原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アリール基、
アシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ
基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基等が挙げられる。QがCとともに作る6員の複
素環の中でより好ましいものは、カルボニル置換炭素原
子の2位(カルボニル基からみてβ位)が少なくとも1
つのN、S、O、Pから選ばれたヘテロ原子である場合
であり、従って一般式(I)は、好ましくは、一般式
(II)で表される。一般式(II)
Q is preferably N, S, O, P together with C
C containing at least one heteroatom selected from
It represents a group of non-metal atoms necessary to form a 6-membered heterocycle of the number 2 to 30. However, Q does not form a 3,5-dioxane ring. (When the carbonyl-substituted carbon atom is the 1-position.) The ring formed by Q together with C may contain an unsaturated bond in the ring, or may be substituted. Examples of the substituent in the case of being substituted include the substituents as described for R 3 , and may be further substituted with an oxo group (═O). The substituent is preferably a halogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group, an aryl group,
Examples thereof include an acyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a cyano group, an alkoxycarbonyl group, an alkylthio group and an arylthio group. Among the 6-membered heterocycles formed by Q together with C, more preferred is a carbonyl-substituted carbon atom having at least one 2-position (β-position when viewed from the carbonyl group).
In the case of a hetero atom selected from N, S, O and P, the general formula (I) is preferably represented by the general formula (II). General formula (II)

【0012】[0012]

【化3】 [Chemical 3]

【0013】式中、ZはN、S、O、Pから選ばれるヘ
テロ原子を表わし、R1 は一般式(I)におけるものと
同義であり、QはC及びZとともに、6員の複素環を形
成するのに必要な非金属原子群を表わす。但し、複素環
中のヘテロ原子はN、S、O、Pから選ばれる。一般式
(I)で表されるアシル基の例を以下に示す。
In the formula, Z represents a hetero atom selected from N, S, O and P, R 1 has the same meaning as in the general formula (I), and Q represents C and Z together with a 6-membered heterocyclic ring. Represents a group of non-metal atoms necessary for forming. However, the hetero atom in the heterocycle is selected from N, S, O and P. Examples of the acyl group represented by the general formula (I) are shown below.

【0014】[0014]

【化4】 [Chemical 4]

【0015】[0015]

【化5】 [Chemical 5]

【0016】本発明のアシルアセトアミド型イエローカ
プラーは好ましくは下記一般式(Y)により表わされ
る。一般式(Y)
The acylacetamide type yellow coupler of the present invention is preferably represented by the following general formula (Y). General formula (Y)

【0017】[0017]

【化6】 [Chemical 6]

【0018】(一般式(Y)において、R1 、Qは一般
式(I)におけるそれぞれと同義である。R2 は水素原
子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキル基又はアミノ基を表わし、R3 はベンゼン環上
に置換可能な基を表わし、Xは水素原子又は芳香族第一
級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応により離
脱可能な基(以下、離脱基という)を表わし、kは0〜
4の整数を表わす。ただしkが複数のとき複数のR3
同じでも異なっていてもよい。)一般式(Y)におい
て、R2 は好ましくはハロゲン原子、いずれも置換され
ていてもよい、C数1〜30のアルコキシ基、C数6〜
30のアリールオキシ基、C数1〜30のアルキル基ま
たはC数0〜30のアミノ基を表わし、その置換基とし
ては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基が挙げられる。R2 は特に好まし
くは、塩素原子、フッ素原子、C数1〜6のアルキル
基、(例えばメチル、トリフルオロメチル、エチル、イ
ソプロピル、t−ブチル)、C数1〜30のアルコキシ
基(例えばメトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ、ブ
トキシ)、またはC数6〜24のアリールオキシ基(例
えばフェノキシ基、p−トリルオキシ、p−メトキシフ
ェノキシ)である。
(In the general formula (Y), R 1 and Q have the same meanings as in the general formula (I). R 2 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group,
R 3 represents an alkyl group or an amino group, R 3 represents a substitutable group on the benzene ring, X represents a hydrogen atom or a group capable of splitting off by a coupling reaction with an oxidized product of an aromatic primary amine developing agent (hereinafter , Leaving group), and k is 0 to
Represents an integer of 4. However, when k is plural, plural R 3 may be the same or different. In the general formula (Y), R 2 is preferably a halogen atom, any of which may be substituted, an alkoxy group having a C number of 1 to 30, and a C number of 6 to
It represents a 30 aryloxy group, a C 1-30 alkyl group or a C 0-30 amino group, and examples of the substituent thereof include a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, and an aryloxy group. R 2 is particularly preferably a chlorine atom, a fluorine atom, an alkyl group having a C number of 1 to 6 (for example, methyl, trifluoromethyl, ethyl, isopropyl, t-butyl), an alkoxy group having a C number of 1 to 30 (for example, methoxy). , Ethoxy, methoxyethoxy, butoxy), or an aryloxy group having 6 to 24 C (eg, phenoxy group, p-tolyloxy, p-methoxyphenoxy).

【0019】一般式(Y)において、R3 としては、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミ
ド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルス
ルホニル基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、ア
ルコキシカルボニルアミノ基、アルコキシスルホニル
基、ニトロ基、複素環基、シアノ基、アシル基、アシル
オキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスル
ホニルオキシ基等が挙げられる。これらの基は可能な場
合にはR1 で挙げた置換基で置換されていてもよい。R
3 は好ましくはハロゲン原子、いずれも置換されてもよ
い、C数1〜30のアルキル基、C数6〜30のアリー
ル基、C数1〜30のアルコキシ基、C数2〜30のア
ルコキシカルボニル基、C数7〜30のアリールオキシ
カルボニル基、C数1〜30のカルボンアミド基、C数
1〜30のスルホンアミド基、C数1〜30のカルバモ
イル基、C数0〜30のスルファモイル基、C数1〜3
0のアルキルスルホニル基、C数6〜30のアリールス
ルホニル基、C数1〜30のウレイド基、C数0〜30
のスルファモイルアミノ基、C数2〜30のアルコキシ
カルボニルアミノ基、C数1〜30の複素環基、C数1
〜30のアシル基、C数1〜30のアルキルスルホニル
オキシ基、C数6〜30のアリールスルホニルオキシ基
を表わし、その置換基としては、例えばハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、アシル基、カルボンアミド基、
スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルア
ミノ基、ウレイド基、シアノ基、ニトロ基、アシルオキ
シ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホ
ニルオキシ基が挙げられる。
In the general formula (Y), R 3 is a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group,
Aryloxy group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbonamido group, sulfonamide group, carbamoyl group, sulfamoyl group, alkylsulfonyl group, ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, alkoxysulfonyl group, nitro Group, heterocyclic group, cyano group, acyl group, acyloxy group, alkylsulfonyloxy group, arylsulfonyloxy group and the like. If possible, these groups may be substituted with the substituents listed for R 1 . R
3 is preferably a halogen atom, any of which may be substituted, an alkyl group having a C number of 1 to 30, an aryl group having a C number of 6 to 30, an alkoxy group having a C number of 1 to 30, an alkoxycarbonyl having a C number of 2 to 30. Group, aryloxycarbonyl group having 7 to 30 carbon atoms, carbonamido group having 1 to 30 carbon atoms, sulfonamide group having 1 to 30 carbon atoms, carbamoyl group having 1 to 30 carbon atoms, sulfamoyl group having 0 to 30 carbon atoms , C number 1-3
0 alkylsulfonyl group, C6-30 arylsulfonyl group, C1-30 ureido group, C0-30
Sulfamoylamino group, C2-30 alkoxycarbonylamino group, C1-30 heterocyclic group, C1
To an acyl group having 1 to 30 carbon atoms, an alkylsulfonyloxy group having 1 to 30 carbon atoms, and an arylsulfonyloxy group having 6 to 30 carbon atoms, and the substituent thereof is, for example, a halogen atom,
Alkyl group, aryl group, heterocyclic group, alkoxy group, aryloxy group, heterocyclic oxy group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio group, alkylsulfonyl group,
Arylsulfonyl group, acyl group, carbonamido group,
Sulfonamide group, carbamoyl group, sulfamoyl group, alkoxycarbonylamino group, sulfamoylamino group, ureido group, cyano group, nitro group, acyloxy group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, alkylsulfonyloxy group, arylsulfonyloxy group Groups.

【0020】R3 は、特に好ましくは、ハロゲン原子、
アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基またはスルファモイル基であり最も
好ましくはスルファモイル基、アルコキシカルボニル
基、カルボンアミド基またはスルホンアミド基である。
一般式(Y)において、kは好ましくは1または2の整
数を表わし、その場合R3 の置換位置は、アシルアセト
アミド基に対してメタ位またはパラ位が好ましい。一般
式(Y)において、Xの離脱基としては、窒素原子でカ
ップリング活性位に結合する複素環基、アリールオキシ
基、アリールチオ基、アシルオキシ基、アルキルスルホ
ニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、複素環オ
キシ基、ハロゲン原子等が挙げられる。これらの基は可
能な場合にはR1 で挙げた置換基で置換されていてもよ
い。Xは好ましくは窒素原子でカップリング活性位に結
合する複素環基またはアリールオキシ基を表わす。
R 3 is particularly preferably a halogen atom,
It is an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a carbonamido group, a sulfonamide group, a carbamoyl group or a sulfamoyl group, and most preferably a sulfamoyl group, an alkoxycarbonyl group, a carbonamido group or a sulfonamide group.
In the general formula (Y), k preferably represents an integer of 1 or 2, and in this case, the substitution position of R 3 is preferably the meta position or the para position with respect to the acylacetamide group. In the general formula (Y), the leaving group for X is a heterocyclic group bonded to the coupling active position at a nitrogen atom, an aryloxy group, an arylthio group, an acyloxy group, an alkylsulfonyloxy group, an arylsulfonyloxy group, or a heterocycle. Examples thereof include an oxy group and a halogen atom. If possible, these groups may be substituted with the substituents listed for R 1 . X preferably represents a heterocyclic group or an aryloxy group bonded to the coupling active position with a nitrogen atom.

【0021】Xが複素環基を表わすとき、Xは好ましく
は置換されてもよい、5〜7員環の単環もしくは縮合環
の複素環の基であり、その例としてスクシンイミド、マ
レインイミド、フタルイミド、ジグリコールイミド、ピ
ロール、ピラゾール、イミダゾール、1,2,4−トリ
アゾール、テトラゾール、インドール、インダゾール、
ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミダゾリ
ジン−2,4−ジオン、オキサゾリジン−2,4−ジオ
ン、チアゾリジン−2,4−ジオン、イミダゾリジン−
2−オン、オキサゾリジン−2−オン、チアゾリジン−
2−オン、ベンズイミダゾリン−2−オン、ベンゾオキ
サゾリン−2−オン、ベンゾチアゾリン−2−オン、2
−ピロリン−5−オン、2−イミダゾリン−5−オン、
インドリン−2,3−ジオン、2,6−ジオキシプリ
ン、パラバン酸、1,2,4−トリアゾリジン−3,5
−ジオン、2−ピリドン、4−ピリドン、2−ピリミド
ン、6−ピリダゾン−2−ピラゾン、2−アミノ−1,
3,4−チアゾリジン、2−イミノ−1,3,4−チア
ゾリジン−4−オン等があり、これらの複素環は置換さ
れていてもよい。これらの複素環の置換基の例として
は、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ
基、カルボキシル基、スルホ基、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミノ
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、ウレイド基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基が好ましい。
When X represents a heterocyclic group, X is preferably a 5- to 7-membered monocyclic or condensed-ring heterocyclic group which may be substituted, and examples thereof include succinimide, maleimide and phthalimide. , Diglycolimide, pyrrole, pyrazole, imidazole, 1,2,4-triazole, tetrazole, indole, indazole,
Benzimidazole, benzotriazole, imidazolidine-2,4-dione, oxazolidine-2,4-dione, thiazolidine-2,4-dione, imidazolidine-
2-one, oxazolidin-2-one, thiazolidine-
2-one, benzimidazolin-2-one, benzoxazolin-2-one, benzothiazolin-2-one, 2
-Pyrrolin-5-one, 2-imidazolin-5-one,
Indoline-2,3-dione, 2,6-dioxypurine, parabanic acid, 1,2,4-triazolidine-3,5
-Dione, 2-pyridone, 4-pyridone, 2-pyrimidone, 6-pyridazone-2-pyrazone, 2-amino-1,
3,4-thiazolidine, 2-imino-1,3,4-thiazolidin-4-one and the like, and these heterocycles may be substituted. Examples of the substituents of these heterocycles include halogen atom, hydroxyl group, nitro group, cyano group, carboxyl group, sulfo group, alkyl group, aryl group, alkoxy group, aryloxy group, alkylthio group, arylthio group, alkyl group. Sulfonyl group, arylsulfonyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, acyl group, acyloxy group, amino group, carbonamido group, sulfonamide group, carbamoyl group, sulfamoyl group, ureido group, alkoxycarbonylamino group, sulfamoyl group Amino groups are preferred.

【0022】Xがアリールオキシ基を表わすとき、Xは
好ましくはC数6〜30のアリールオキシ基を表わし、
前記Xが複素環である場合に挙げた置換基群から選ばれ
る基で置換されていてもよい。アリールオキシ基の置換
基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カル
ボキシル基、トリフルオロメチル基、アルコキシカルボ
ニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、またはシアノ基が好ましい。X
は、特に好ましくは下記の一般式(Y−1)、(Y−
2)または(Y−3)で表わされる基である。
When X represents an aryloxy group, X preferably represents an aryloxy group having a C number of 6 to 30,
It may be substituted with a group selected from the substituent group mentioned when X is a heterocycle. As the substituent of the aryloxy group, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a carboxyl group, a trifluoromethyl group, an alkoxycarbonyl group, a carbonamido group, a sulfonamide group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an alkylsulfonyl group,
Arylsulfonyl group or cyano group is preferable. X
Are particularly preferably the following general formulas (Y-1) and (Y-
2) or a group represented by (Y-3).

【0023】[0023]

【化7】 [Chemical 7]

【0024】一般式(Y−1)において、Zは−O−C
4(R5)−、−S−CR4(R5)−、−NR6 −CR4(R
5)−、−NR6 −NR7 −、−NR6 −C−(O)−、
−CR4(R5)−CR8(R9)−または−CR10=CR11
を表わす。ここでR4 、R5、R8 およびR9 はそれぞ
れ水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基またはア
ミノ基を表わし、R6 およびR7 はそれぞれ水素原子、
アルキル基、アリール基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基またはアルコキシカルボニル基を表わ
し、R10およびR11はそれぞれ水素原子、アルキル基ま
たはアリール基を表わす。R10とR11は互いに結合して
ベンゼン環を形成しても良い。R4 とR5 、R5
6 、R6 とR7 またはR4 とR8 は互いに結合して環
(例えばシクロブタン、シクロヘキサン、シクロヘプタ
ン、シクロヘキセン、ピロリジン、ピペリジン)を形成
してもよい。
In the general formula (Y-1), Z is --O--C.
R 4 (R 5) -, - S-CR 4 (R 5) -, - NR 6 -CR 4 (R
5) -, - NR 6 -NR 7 -, - NR 6 -C- (O) -,
-CR 4 (R 5) -CR 8 (R 9) - or -CR 10 = CR 11 -
Represents. Here, R 4 , R 5 , R 8 and R 9 are each a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group,
Aryloxy group, alkylthio group, arylthio group,
Represents an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group or an amino group, R 6 and R 7 are each a hydrogen atom,
It represents an alkyl group, an aryl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group or an alkoxycarbonyl group, and R 10 and R 11 each represent a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group. R 10 and R 11 may combine with each other to form a benzene ring. R 4 and R 5 , R 5 and R 6 , R 6 and R 7 or R 4 and R 8 may combine with each other to form a ring (eg, cyclobutane, cyclohexane, cycloheptane, cyclohexene, pyrrolidine, piperidine). ..

【0025】一般式(Y−1)が表わされる複素環基の
うち、とくに好ましいものは、Zが−O−CR4(R5)
−、−NR6 −CR4(R5)−または−NR6 −NR7
である複素環基である。一般式(Y−1)で表わされる
複素環基のC数は2〜30、好ましくは4〜20、さら
に好ましくは5〜16である。一般式(Y−2)におい
て、R12およびR13の少なくとも1つはハロゲン原子、
シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、カルボキ
シル基、アルコキシカルボニル基、カルボンアミド基、
スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基また
はアシル基から選ばれた基であり、もう一方は水素原
子、アルキル基またはアルコキシ基であっても良い。R
14はR12またはR13と同じ意味の基を表わし、mは0〜
20の整数を表わす。一般式(Y−2)で表わされるア
リールオキシ基のC数は6〜30、好ましくは6〜2
4、さらに好ましくは6〜15である。一般式(Y−
3)において、Wは窒素原子とともにピロール環、ピラ
ゾール環、イミダゾール環またはトリアゾール環を形成
するのに必要な非金属原子群を表わす。ここで、一般式
(Y−3)で表わされる環は置換基を有していてもよ
く、好ましくは置換基の例としてハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アルキル基、
アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基またはカルバモイル基である。一般式(Y−3)で表
わされる複素環基のC数は2〜30、好ましくは2〜2
4、より好ましくは2〜16である。
Among the heterocyclic groups represented by the general formula (Y-1), Z is particularly preferably -O-CR 4 (R 5 ).
-, - NR 6 -CR 4 ( R 5) - or -NR 6 -NR 7 -
Is a heterocyclic group. The C number of the heterocyclic group represented by formula (Y-1) is 2 to 30, preferably 4 to 20, and more preferably 5 to 16. In the general formula (Y-2), at least one of R 12 and R 13 is a halogen atom,
Cyano group, nitro group, trifluoromethyl group, carboxyl group, alkoxycarbonyl group, carbonamido group,
It is a group selected from a sulfonamide group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group or an acyl group, and the other may be a hydrogen atom, an alkyl group or an alkoxy group. R
14 represents a group having the same meaning as R 12 or R 13, and m is 0 to
Represents an integer of 20. The aryloxy group represented by the general formula (Y-2) has a C number of 6 to 30, preferably 6 to 2.
4, and more preferably 6 to 15. General formula (Y-
In 3), W represents a nonmetallic atom group necessary for forming a pyrrole ring, a pyrazole ring, an imidazole ring or a triazole ring together with a nitrogen atom. Here, the ring represented by the general formula (Y-3) may have a substituent, and examples of the substituent are preferably a halogen atom, a nitro group, a cyano group, an alkoxycarbonyl group, an alkyl group,
An aryl group, an amino group, an alkoxy group, an aryloxy group or a carbamoyl group. The C number of the heterocyclic group represented by the general formula (Y-3) is 2 to 30, preferably 2 to 2.
4, more preferably 2-16.

【0026】本発明のカプラーは、置換基中に本発明の
カプラー構造を有し、所謂2量体以上の多量体であって
もよいし、高分子主鎖を有して、所謂ポリマーカプラー
であってもよい。この場合、前記の各置換基において示
した炭素原子数範囲の規定外となってもよい。 R2 の例を以下に示す。
The coupler of the present invention has the coupler structure of the present invention in the substituent and may be a so-called dimer or higher multimer, or has a polymer main chain and is a so-called polymer coupler. It may be. In this case, the number of carbon atoms shown in each of the above substituents may be out of the specified range. Examples of R 2 are shown below.

【0027】[0027]

【化8】 [Chemical 8]

【0028】R3 の例を以下に示す。Examples of R 3 are shown below.

【0029】[0029]

【化9】 [Chemical 9]

【0030】Xの例を以下に示す。An example of X is shown below.

【0031】[0031]

【化10】 [Chemical 10]

【0032】[0032]

【化11】 [Chemical 11]

【0033】[0033]

【化12】 [Chemical formula 12]

【0034】以下に本発明のイエローカプラーの具体例
を挙げるが本発明はこれらに限定されるものではない。
Specific examples of the yellow coupler of the present invention will be given below, but the present invention is not limited thereto.

【0035】[0035]

【化13】 [Chemical 13]

【0036】[0036]

【化14】 [Chemical 14]

【0037】[0037]

【化15】 [Chemical 15]

【0038】[0038]

【化16】 [Chemical 16]

【0039】[0039]

【化17】 [Chemical 17]

【0040】[0040]

【化18】 [Chemical 18]

【0041】[0041]

【化19】 [Chemical 19]

【0042】[0042]

【化20】 [Chemical 20]

【0043】[0043]

【化21】 [Chemical 21]

【0044】以下に本発明のカプラーの合成例を示す。 合成例1 例示化合物Y−29の合成 例示化合物Y−29は次のスキームで合成した。The synthesis examples of the coupler of the present invention are shown below. Synthesis Example 1 Synthesis of Exemplified Compound Y-29 Exemplified Compound Y-29 was synthesized by the following scheme.

【0045】[0045]

【化22】 [Chemical formula 22]

【0046】ピルビン酸エチルエステルを、2,4−ペ
ンチルジオールにてアセタール化した後、加水分解する
ことにより得られた化合物A17.2gを、塩化メチレ
ン50mlとN,N’−ジメチルホルムアミド1mlに溶
かし、氷冷下、オギザリルクロライド10.5mlを滴
下した。室温にて1時間攪拌の後、減圧下すべての溶媒
を留去し、化合物Aのカルボン酸クロライドを得た。活
性なマグネシウム2.4gにメタノール40mlを滴下
して得たマグネシウムメトキシドに、3−オキソブタン
酸エチル13.1gを加え、2時間還流した。メタノー
ルを減圧留去した後、先の化合物Aのカルボン酸クロラ
イドをTHF50mlとともに滴下し、30分還流し
た。常法により後処理した後、カラムクロマトグラフィ
ーにより、化合物Bを油状物17.1gを得た。化合物
Bをエタノール100ml、アンモニア水(30%)2
0mlの溶液に加え、50℃にて30分攪拌した。常法
により後処理し、β−ケトエステル(化合物C)の油状
物を13.8g得た。化合物C13.8g及び2,4−
ジクロロ−5−ドデシルオキシカルボニルアニリン2
1.3gを無溶媒で120℃で加熱した。1時間後、減
圧下に更に1時間加熱反応した後、反応物をn−ヘキサ
ン及び酢酸エチルの混合溶媒にてカラムクロマトグラフ
ィーにて精製し、化合物Dを22.8g得た。化合物D
22.8gを塩化メチレン300mlに溶解し、氷冷下
塩化スルフリル5.67gを滴下した。30分反応後、
すべての溶媒を減圧下留去し、ここにN,N’−ジメチ
ルホルムアミド100ml、1−ベンジル−5−エトキ
シヒダントイン18.7g、トリエチルアミン12ml
を加え、40℃にて2時間反応させた。常法により後処
理した後、カラムクロマトグラフィーにより精製し、目
的物である例示化合物Y−29を19.2g油状物とし
て得た。
After acetalizing pyruvic acid ethyl ester with 2,4-pentyldiol, 17.2 g of compound A obtained by hydrolysis was dissolved in 50 ml of methylene chloride and 1 ml of N, N'-dimethylformamide. Then, under ice cooling, 10.5 ml of oxalyl chloride was added dropwise. After stirring at room temperature for 1 hour, all the solvents were distilled off under reduced pressure to obtain a carboxylic acid chloride of compound A. Ethyl 3-oxobutanoate (13.1 g) was added to magnesium methoxide obtained by dropping 40 ml of methanol to 2.4 g of active magnesium, and the mixture was refluxed for 2 hours. After the methanol was distilled off under reduced pressure, the carboxylic acid chloride of Compound A was added dropwise with 50 ml of THF, and the mixture was refluxed for 30 minutes. After post-treatment by a conventional method, column chromatography was used to obtain 17.1 g of an oily compound B. Compound B is ethanol 100 ml, ammonia water (30%) 2
It was added to 0 ml of solution and stirred at 50 ° C. for 30 minutes. Post-treatment was carried out by a conventional method to obtain 13.8 g of an oily substance of β-keto ester (Compound C). Compound C 13.8 g and 2,4-
Dichloro-5-dodecyloxycarbonylaniline 2
1.3 g was heated at 120 ° C. without solvent. After 1 hour, the mixture was further heated and reacted under reduced pressure for 1 hour, and then the reaction product was purified by column chromatography with a mixed solvent of n-hexane and ethyl acetate to obtain 22.8 g of compound D. Compound D
22.8 g was dissolved in 300 ml of methylene chloride, and 5.67 g of sulfuryl chloride was added dropwise under ice cooling. After reacting for 30 minutes,
All the solvents were distilled off under reduced pressure, and 100 ml of N, N'-dimethylformamide, 18.7 g of 1-benzyl-5-ethoxyhydantoin and 12 ml of triethylamine were distilled off.
Was added and reacted at 40 ° C. for 2 hours. After post-treatment by a conventional method, purification by column chromatography was performed to obtain 19.2 g of an objective compound, Y-29, as an oily substance.

【0047】合成例2 例示化合物Y−10の合成 例示化合物Y−29の合成において用いた化合物Aの代
わりに化合物Eを、また2,4−ジクロロ−5−ドデシ
ルオキシカルボニルアニリンの代わりに2−クロロ−5
−〔2−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタン
酸アミド〕アニリンを用いた以外は、同様にして例示化
合物Y−10を得た。
Synthesis Example 2 Synthesis of Exemplified Compound Y-10 Compound E was used in place of Compound A used in the synthesis of Exemplified Compound Y-29, and 2-in place of 2,4-dichloro-5-dodecyloxycarbonylaniline. Chloro-5
Exemplified compound Y-10 was obtained in the same manner except that-[2- (2,4-di-t-amylphenoxy) butanoic acid amide] aniline was used.

【0048】[0048]

【化23】 [Chemical formula 23]

【0049】本発明のイエローカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点有機溶媒の例は米国特許第2,32
2,027号などに記載されている。また、ポリマー分
散法の1つとしてのラテックス分散法の工程、効果、含
浸用のラテックスの具体例は、米国特許第4,199,
363号、西独特許出願(OLS)第2,541,27
4号及び同第2,541,230号などに、有機溶媒可
溶性ポリマーによる分散法についてはPCT出願番号J
P87/00492号明細書に記載されている。前述の
水中油滴分散法に用いられる有機溶媒としては、例えば
フタール酸アルキルエステル(ジブチルフタレート、ジ
オクチルフタレートなど)リン酸エステル(ジフェニル
フォスフェート、トリフェニルフォスフェート、トリク
レジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォスフェー
ト)、クエン酸エステル(例えばアセチルクエン酸トリ
ブチル)、安息香酸エステル(例えば安息香酸オクチ
ル)、アルキルアミド(例えばジエチルラウリルアミ
ド)、脂肪酸エステル類(例えばジブトキシエチルサク
シネート、ジエチルアゼレート)、トリメシン酸エステ
ル類(例えばトリメシン酸トリブチル)など、または沸
点約30℃〜150℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル、
酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロピオン
酸エチル、2級ブチルアルコール、メチルイソブチルケ
トン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソル
ブアセテート等を併用してもよい。高沸点有機溶媒はカ
プラーに対して重量比で0〜10.0倍量、好ましくは
0〜6.0倍量で使用できる。
The yellow coupler of the present invention can be incorporated into the light-sensitive material by various known dispersion methods. Examples of high-boiling organic solvents used in the oil-in-water dispersion method are described in US Pat.
2,027 and the like. Further, the steps of the latex dispersion method as one of the polymer dispersion methods, effects, and specific examples of the latex for impregnation are described in US Pat. No. 4,199,
No. 363, West German Patent Application (OLS) No. 2,541,27
No. 4, No. 2,541,230, etc., PCT application number J for the dispersion method using an organic solvent-soluble polymer.
P87 / 00492. Examples of the organic solvent used in the oil-in-water dispersion method described above include phthalic acid alkyl esters (dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, etc.) phosphoric acid esters (diphenyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, dioctyl butyl phosphate). Fate), citric acid ester (eg acetyl citrate tributyl), benzoic acid ester (eg octyl benzoate), alkylamide (eg diethyllaurylamide), fatty acid ester (eg dibutoxyethyl succinate, diethyl azelate), trimesin Acid esters (eg, tributyl trimesate) or the like, or an organic solvent having a boiling point of about 30 ° C. to 150 ° C., such as ethyl acetate,
Lower alkyl acetate such as butyl acetate, ethyl propionate, secondary butyl alcohol, methyl isobutyl ketone, β-ethoxyethyl acetate, methyl cellosolve acetate and the like may be used in combination. The high boiling point organic solvent can be used in a weight ratio of 0 to 10.0 times, preferably 0 to 6.0 times the amount of the coupler.

【0050】本発明のイエローカプラーの添加層は任意
のハロゲン化銀乳剤層、または非感光性層でよいが、好
ましくは青感性ハロゲン化銀乳剤層もしくはそれに隣接
する非感光性層である。青感性ハロゲン化銀乳剤層に用
いられる場合その銀量は好ましくは0.1〜10g/m
2 である。本発明のイエローカプラーをハロゲン化銀乳
剤層に用いる場合には、使用する層のハロゲン化銀1モ
ル当たり1×10-3モル〜1モル、好ましくは1×10
-2モル〜8×10-1モルの範囲で用いることができる。
また、非感光性層に用いられる場合は、好ましくは0.
1〜2ミリモル/m2 である。また、本発明のカプラー
は他の種類のイエローカプラーと併用することもでき
る。本発明の効果を奏する範囲において併用することの
できるイエローカプラーとしては、例えば米国特許第3,
933,501 号、同第 4,022,620号、同第 4,326,024号、同
第 4,401,752号、同第 4,248,961号、特公昭 58-10739
号、英国特許第 1,425,020号、同第 1,476,760号、米国
特許第 3,973,968号、同第 4,314,023号、同第4,511,64
9 号、欧州特許第 249,473A 号、特開平4-147133号等に
記載のものが好ましい。
The layer to which the yellow coupler of the present invention is added may be any silver halide emulsion layer or a non-photosensitive layer, but is preferably a blue-sensitive silver halide emulsion layer or a non-photosensitive layer adjacent thereto. When used in a blue-sensitive silver halide emulsion layer, the amount of silver is preferably 0.1 to 10 g / m.
Is 2 . When the yellow coupler of the present invention is used in a silver halide emulsion layer, it is 1 × 10 −3 to 1 mol, preferably 1 × 10 3 mol per mol of silver halide in the layer used.
It can be used in the range of −2 mol to 8 × 10 −1 mol.
When it is used in the non-photosensitive layer, it is preferably 0.
It is 1 to 2 mmol / m 2 . The coupler of the present invention can also be used in combination with other types of yellow couplers. Examples of yellow couplers that can be used in combination with the effects of the present invention include U.S. Pat.
933,501, 4,022,620, 4,326,024, 4,401,752, 4,248,961, Japanese Patent Publication No. 58-10739.
U.S. Pat.Nos. 1,425,020, 1,476,760, U.S. Patents 3,973,968, 4,314,023, 4,511,64
Those described in No. 9, European Patent 249,473A, JP-A-4-147133 and the like are preferable.

【0051】本発明の感光材料としては好ましくはイエ
ロー発色性、マゼンタ発色性およびシアン発色性の各ハ
ロゲン化銀乳剤層を有し、それぞれが青感性、緑感性お
よび赤感性であることが好ましい。また本発明の感光材
料はこの順で塗設して構成することができるが、これと
異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロゲン
化銀乳剤層を前記の感光性乳剤層の少なくとも一つの替
りに用いることができる。本発明の感光材料には種々の
カラーカプラーを使用することができ、その具体例はリ
サーチ・ディスクロージャーNo.17643、VII −C〜G、
および同No.307105 、VII −C〜Gに記載された特許に
記載されている。
The light-sensitive material of the present invention preferably has a yellow-color-forming, magenta-coloring, and cyan-coloring silver halide emulsion layers, and each has blue-sensitivity, green-sensitivity, and red-sensitivity. The light-sensitive material of the present invention can be formed by coating in this order, but the order may be different from this. Further, an infrared-sensitive silver halide emulsion layer can be used in place of at least one of the above-mentioned photosensitive emulsion layers. Various color couplers can be used in the light-sensitive material of the present invention. Specific examples thereof are Research Disclosure No. 17643, VII-C to G,
And the patents described in No. 307105, VII-CG.

【0052】マゼンタカプラーとしては5-ピラゾロン系
及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許
第 4,310,619号、同第 4,351,897号、欧州特許第 73,63
6号、米国特許第 3,061,432号、同第 3, 725,067 号、
リサーチ・ディスクロージャーNo.24220(1984年6
月)、特開昭60-33552号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo.24230(1984年6月)、特開昭60-43659号、同61-7
2238号、同60-35730号、同55-118034 号、同60-185951
号、米国特許第4,500,630 号、同第4,540,654 号、同第
4,556,630号、国際公開WO88/04795号等に記載のものが
挙げられる。シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第 4,05
2,212号、同第 4,146,396号、同第 4,228,233号、同第
4,296,200号、同第 2,369,929号、同第 2,801,171号、
同第 2,772,162号、同第2,895,826 号、同第 3,772,002
号、同第 3,758,308号、同第 4,334,011号、同第 4,32
7,173号、西独特許公開第3,329,729 号、欧州特許第 12
1,365A号、同第 249, 453A号、米国特許第 3,446,622
号、同第 4,333,999号、同第 4,775,616号、同第 4,45
1,559号、同第 4,427,767号、同第 4,690,889号、同第
4,254, 212号、同第4,296,199号、特開昭 61-42658 号
等に記載のものが好ましい。さらに、、欧州特許公開04
88248 号や特願平3-226325号に記載のピロロアゾール系
カプラー、特開昭64-553号、同64-554号、同64-555号、
同64-556号に記載のピラゾロアゾール系カプラーや、米
国特許第4,818,672 号に記載のイミダゾール系カプラー
も使用することができる。ポリマー化された色素形成カ
プラーの典型例は、米国特許第 3,451,820号、同第 4,0
80,211号、同第 4,367,282号、同第 4,409,320号、同第
4,576, 910 号、英国特許 2,102,137号、欧州特許第34
1,188A号等に記載されている。
As the magenta coupler, 5-pyrazolone compounds and pyrazoloazole compounds are preferable, and US Pat. Nos. 4,310,619, 4,351,897 and European Patent 73,63 are preferred.
6, U.S. Pat.Nos. 3,061,432, 3,725,067,
Research Disclosure No. 24220 (June 1984
Mon), JP-A-60-33552, Research Disclosure No. 24230 (June 1984), JP-A-60-43659, 61-71.
No. 2238, No. 60-35730, No. 55-118034, No. 60-185951
U.S. Pat.Nos. 4,500,630, 4,540,654, and
Examples thereof include those described in 4,556,630 and International Publication WO88 / 04795. Examples of cyan couplers include phenol-based and naphthol-based couplers, and US Pat.
2,212, 4,146,396, 4,228,233, and
4,296,200, 2,369,929, 2,801,171,
No. 2,772,162, No. 2,895,826, No. 3,772,002
No. 3, No. 3,758,308, No. 4,334,011, No. 4,32
7,173, West German Patent Publication No. 3,329,729, European Patent No. 12
1,365A, 249,453A, U.S. Pat.No. 3,446,622
No. 4,333,999, 4,775,616, 4,45
No. 1,559, No. 4,427,767, No. 4,690,889, No.
Those described in 4,254,212, 4,296,199, JP-A-61-42658 and the like are preferable. Furthermore, European Patent Publication 04
88248 and Japanese Patent Application No. 3-226325, pyrroloazole couplers, JP-A-64-553, 64-554, 64-555,
The pyrazoloazole-based couplers described in JP-A-64-556 and the imidazole-based couplers described in US Pat. No. 4,818,672 can also be used. Typical examples of polymerized dye-forming couplers are described in U.S. Pat.
80,211, 4,367,282, 4,409,320, and
4,576,910, British Patent 2,102,137, European Patent 34
It is described in No. 1,188A.

【0053】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第 4,366,237号、英国特許第 2,12
5,570号、欧州特許第 96,570 号、西独特許(公開)第
3,234,533号に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカラード・カプラーは、リサーチ
・ディスクロージャーNo.17643のVII −G項、同No.307
105 のVII −G項、米国特許第4,163,670 号、特公昭57
-39413号、米国特許第4,004,929 号、同第4,138,258
号、英国特許第1,146,368号に記載のものが好ましい。
また、米国特許第 4,774,181号に記載のカップリング時
に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正
するカプラーや、米国特許第 4,777,120号に記載の現像
主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を
離脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を
放出するDIRカプラーは、前述のRD 17643、VII −F
項及び同No.307105 、VII −F項に記載された特許、特
開昭57-151944号、同57-154234 号、同60-184248 号、
同63-37346号、同63-37350号、米国特許4,248,962号、
同4,782,012 号に記載されたものが好ましい。R.D.No.1
1449、同 24241、特開昭61-201247 号等に記載の漂白促
進剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を
短縮するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン
化銀粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果
が大である。 現像時に画像状に造核剤もしくは現像促
進剤を放出するカプラーとしては、英国特許第 2,097,1
40号、同第 2,131,188号、特開昭59-157638 号、同59-1
70840 号に記載のものが好ましい。また、特開昭 60-10
7029号、同 60-252340号、特開平1- 44940号、同 1-456
87号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応によ
り、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放
出する化合物も好ましい。
Examples of couplers in which the color forming dye has an appropriate diffusibility include US Pat. No. 4,366,237 and British Patent 2,12.
5,570, European Patent 96,570, West German Patent (Publication)
Those described in 3,234,533 are preferable. Colored couplers for correcting unwanted absorption of color forming dyes are described in Research Disclosure No. 17643, Item VII-G, No. 307.
105 VII-G, U.S. Pat. No. 4,163,670, Japanese Examined Patent Publication No. 57
-39413, U.S. Pat.Nos. 4,004,929, 4,138,258
And those described in British Patent No. 1,146,368 are preferred.
Further, a coupler for correcting unnecessary absorption of a coloring dye by a fluorescent dye released at the time of coupling described in U.S. Pat.No. 4,774,181, and a dye capable of reacting with a developing agent described in U.S. Pat.No. 4,777,120 to form a dye. It is also preferable to use a coupler having a precursor group as a leaving group.
Compounds that release a photographically useful residue upon coupling are also preferably used in the present invention. DIR couplers that release development inhibitors are described in RD 17643, VII-F above.
And the patents described in No. 307105 and VII-F, JP-A-57-151944, 57-154234, and 60-184248,
63-37346, 63-37350, U.S. Patent 4,248,962,
Those described in No. 4,782,012 are preferable. RD No.1
The bleaching accelerator releasing couplers described in 1449, 24241 and JP-A-61-2201247 are effective for shortening the processing time having a bleaching ability, and particularly, the tabular silver halide grains described above. The effect is great when it is added to the photosensitive material using. Examples of couplers that release a nucleating agent or a development accelerator imagewise during development include British Patent 2,097,1
No. 40, No. 2,131,188, JP-A Nos. 59-157638 and 59-1.
Those described in No. 70840 are preferable. In addition, JP-A-60-10
7029, 60-252340, JP-A-1-44940, 1-456
Compounds which release a fogging agent, a development accelerator, a silver halide solvent and the like by an oxidation-reduction reaction with an oxidized product of a developing agent described in No. 87 are also preferable.

【0054】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同第 4,3
38,393号、同第 4,310,618号等に記載の多当量カプラ
ー、特開昭60-185950 号、特開昭62-24252号等に記載の
DIRレドックス化合物放出カプラー、DIRカプラー
放出カプラー、DIRカプラー放出レドックス化合物も
しくはDIRレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第173,302A号、同第313,308A号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、米国特許第 4,555,477号等
に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63-75747号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第4,774,
181 号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。
Other compounds that can be used in the light-sensitive material of the present invention include competitive couplers described in US Pat. No. 4,130,427 and US Pat. Nos. 4,283,472 and 4,3.
38,393, 4,310,618 and the like, multi-equivalent couplers, DIR redox compound releasing couplers, DIR coupler releasing couplers, DIR coupler releasing redox compounds described in JP-A-60-185950 and JP-A-62-24252. Alternatively, DIR redox-releasing redox compounds, couplers releasing dyes that undergo color restoration after withdrawal described in European Patents 173,302A and 313,308A, ligand-releasing couplers described in U.S. Pat. -75747 couplers releasing leuco dyes, U.S. Pat.
Examples thereof include couplers that release the fluorescent dye described in No. 181.

【0055】本発明のシアン発色性のハロゲン化銀乳剤
層においては下記一般式(C)で表されるシアン色素形
成カプラーを使用することが好ましく、マゼンタ発色性
のハロゲン化銀乳剤層においては一般式(M)で表され
るマゼンタ色素形成カプラーを使用することが好まし
い。一般式(C)
In the cyan color forming silver halide emulsion layer of the present invention, it is preferable to use a cyan dye forming coupler represented by the following general formula (C), and in the magenta color forming silver halide emulsion layer, it is general. It is preferred to use magenta dye-forming couplers of the formula (M). General formula (C)

【0056】[0056]

【化24】 [Chemical formula 24]

【0057】(一般式(C)中、Za は、アゾール環を
形成するのに必要な非金属原子群を表わす。R1 及びR
2 はそれぞれ、ハメットの置換基定数値σP 値が0.3
0以上の電子吸引性基を表わす。X1 は水素原子又は芳
香族第一級アミン系発色現像主薬の酸化体とカップリン
グ反応して離脱する基を表わす。)一般式(M)
(In the general formula (C), Z a represents a non-metal atom group necessary for forming an azole ring. R 1 and R
2 has a Hammett's substituent constant σ P value of 0.3, respectively.
Represents 0 or more electron withdrawing groups. X 1 represents a hydrogen atom or a group which is released by a coupling reaction with an oxidized product of an aromatic primary amine type color developing agent. ) General formula (M)

【0058】[0058]

【化25】 [Chemical 25]

【0059】(式中、R7 は水素原子又は置換基を表わ
し、Zb は、アゾール環を形成するのに必要な非金属原
子群を表わす。X2 は水素原子又は芳香族第一級アミン
系発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して離脱す
る基を表わす。)
(In the formula, R 7 represents a hydrogen atom or a substituent, Z b represents a group of non-metal atoms necessary for forming an azole ring. X 2 represents a hydrogen atom or an aromatic primary amine. Represents a group that is released by a coupling reaction with the oxidant of a color developing agent.)

【0060】Za 及びZb で形成されるアゾール基とし
ては、好ましくは下記のものが挙げられる。
Examples of the azole group formed by Z a and Z b include the following.

【0061】[0061]

【化26】 [Chemical formula 26]

【0062】(R8 、R9 及びR10 はそれぞれ水素原
子又は置換基を表わす。)Za 及びZb いずれも上記の
(Z1 )又は(Z2 )が好ましく、特に(Z1 )が好ま
しい。R1 及びR2 はハメットの置換基定数σp 値(以
下、単にσp 値という)が0.30以上の電子吸引性基
である。上限としてはσp 値が1.0以下の電子吸引性
基である。ハメット則はベンゼン誘導体の反応又は平衡
に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために1935
年にL.P.Hammett により提唱された経験則である
が、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット
則によりもとめられた置換基定数にはσp 値とσm 値が
あり、これらの値は多くの一般的な成書に記載がある
が、例えば、J.A.Dean編「Lange's Handbook of Ch
emistry 」第12版、1979年(Mc Graw-Hill) や
「化学の領域増刊」、122号、96〜103頁、19
79年(南江堂)に詳しい。R1 、R2 はハメットの置
換基定数σp 値により規定されるが、これらの成書に記
載の文献既知の値がある置換基にのみ限定されるという
意味ではなくその値が文献未知であってもハメット則に
基づいて測定した場合にその範囲内に含まれる限り包含
されることは勿論である。
(R 8 , R 9 and R 10 each represent a hydrogen atom or a substituent.) Z a and Z b are preferably the above (Z 1 ) or (Z 2 ), and (Z 1 ) is particularly preferable. preferable. R 1 and R 2 are electron withdrawing groups having a Hammett's substituent constant σ p value (hereinafter, simply referred to as σ p value) of 0.30 or more. The upper limit is an electron-withdrawing group having a σ p value of 1.0 or less. Hammett's rule is used to quantitatively discuss the effect of substituents on the reaction or equilibrium of benzene derivatives.
L. in the year P. A rule of thumb put forward by Hammett, which is widely accepted today. Substituent constants determined by Hammett's law include σ p values and σ m values, and these values are described in many general textbooks. A. Dean's `` Lange's Handbook of Ch
"emistry", 12th Edition, 1979 (Mc Graw-Hill) and "Special Issue on Chemistry", 122, 96-103, 19
Detailed in 1979 (Nankodo). R 1 and R 2 are defined by the Hammett's substituent constant σ p value, but this does not mean that the values known in the literature described in these publications are limited to certain substituents, and their values are unknown in the literature. Needless to say, it is included as long as it is included in the range when measured based on the Hammett's rule.

【0063】R1 及びR2 を詳しく述べると、σp 値が
0.30以上の電子吸引性基としては、アシル基(例え
ば、アセチル、3−フェニルプロパノイル、ベンゾイ
ル、4−ドデシルオキシベンゾイル)、カルバモイル基
(例えば、カルバモイル、N−エチルカルバモイル、N
−フェニルカルバモイル、N,N−ジブチルカルバモイ
ル、N−(2−ドデシルオキシエチル)カルバモイル、
N−(4−n−ペンタデカンアミド)フェニルカルバモ
イル、N−メチル−N−ドデシルカルバモイル、N−
{3−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)プロピ
ル}カルバモイル)、アルコキシカルボニル基(例え
ば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、iso −
プロピルオキシカルボニル、tert−ブチルオキシカルボ
ニル、iso −ブチルオキシカルボニル、ブチルオキシカ
ルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオ
キシカルボニル)、アリールオキシカルボニル基(例え
ば、フェノキシカルボニル)、シアノ基、ニトロ基、ス
ルフィニル基(例えば、3−フェノキシプロピルスルフ
ィニル、3−ペンタデシルフェニルスルフィニル)、ス
ルホニル基(例えば、メタンスルホニル、オクタンスル
ホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル)、
スルホニルオキシ基(メタンスルホニルオキシ、トルエ
ンスルホニルオキシ)、スルファモイル基(例えば、N
−エチルスルファモイル、N,N−ジプロピルスルファ
モイル、N−(2−ドデシルオキシエチル)スルファモ
イル、N−エチル−N−ドデシルスルファモイル、N,
N−ジエチルスルファモイル)、少なくとも3つ以上の
弗素原子で置換されたアルキル基(例えば、トリフロロ
メタン、ヘプタフロロプロパン)等をあげることができ
る。
R 1 and R 2 will be described in detail. An electron-withdrawing group having a σ p value of 0.30 or more is an acyl group (eg, acetyl, 3-phenylpropanoyl, benzoyl, 4-dodecyloxybenzoyl). A carbamoyl group (eg, carbamoyl, N-ethylcarbamoyl, N
-Phenylcarbamoyl, N, N-dibutylcarbamoyl, N- (2-dodecyloxyethyl) carbamoyl,
N- (4-n-pentadecanamide) phenylcarbamoyl, N-methyl-N-dodecylcarbamoyl, N-
{3- (2,4-di-t-amylphenoxy) propyl} carbamoyl), an alkoxycarbonyl group (eg, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, iso-
Propyloxycarbonyl, tert-butyloxycarbonyl, iso-butyloxycarbonyl, butyloxycarbonyl, dodecyloxycarbonyl, octadecyloxycarbonyl), aryloxycarbonyl group (for example, phenoxycarbonyl), cyano group, nitro group, sulfinyl group (for example, , 3-phenoxypropylsulfinyl, 3-pentadecylphenylsulfinyl), a sulfonyl group (for example, methanesulfonyl, octanesulfonyl, benzenesulfonyl, toluenesulfonyl),
Sulfonyloxy groups (methanesulfonyloxy, toluenesulfonyloxy), sulfamoyl groups (eg N
-Ethylsulfamoyl, N, N-dipropylsulfamoyl, N- (2-dodecyloxyethyl) sulfamoyl, N-ethyl-N-dodecylsulfamoyl, N,
N-diethylsulfamoyl), an alkyl group substituted with at least three or more fluorine atoms (eg, trifluoromethane, heptafluoropropane), and the like.

【0064】代表的なσp 値が0.35以上の電子吸引
性基のσp 値を挙げると、シアノ基(0.66)、ニト
ロ基(0.78)、トリフルオロメチル基(0.5
4)、カルボキシル基(0.45)、アセチル基(0.
50)、ベンゾイル基(0.43)、トリフルオロメタ
ンスルホニル基(0.92)、メタンスルホニル基
(0.72)、ベンゼンスルホニル基(0.70)、メ
タンスルフィニル基(0.49)、カルバモイル基
(0.36)、メトキシカルボニル基(0.45)、エ
トキシカルボニル基(0.45)、ピラゾリル基(0.
37)、メタンスルホニルオキシ基(0.36)、ジメ
トキシホスホリル基(0.60)、スルファモイル基
(0.57)などである。
[0064] When the typical sigma p value is listed sigma p value of 0.35 or more electron-withdrawing group, a cyano group (0.66), nitro group (0.78), trifluoromethyl group (0. 5
4), carboxyl group (0.45), acetyl group (0.
50), benzoyl group (0.43), trifluoromethanesulfonyl group (0.92), methanesulfonyl group (0.72), benzenesulfonyl group (0.70), methanesulfinyl group (0.49), carbamoyl group (0.36), methoxycarbonyl group (0.45), ethoxycarbonyl group (0.45), pyrazolyl group (0.
37), methanesulfonyloxy group (0.36), dimethoxyphosphoryl group (0.60), sulfamoyl group (0.57) and the like.

【0065】一般式(C)においては、R1 及びR2
それぞれシアノ基、アシル基、カルバモイル基又はアル
コキシカルボニル基又はアリールオキシカルボニル基が
好ましい。R7 、R8 、R9及びR10 は水素原子又は置
換基を表わし、置換基としては、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、ウレ
イド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、アルコキシスルホニル基、ニトロ基、複素
環基、シアノ基、アシル基、アシルオキシ基、アルキル
スルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基等が
挙げられる。これらの基は可能な場合には同様の置換基
を有していてもよい。R7 、R8 及びR9 としては特に
アルキル基又はアリール基が好ましい。X1 及びX2
水素原子又は芳香族第一級アミン系発色現像主薬の酸化
体とカップリング反応して離脱する基を表わす。離脱基
としては、窒素原子でカップリング活性位に結合する複
素環基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アシルオ
キシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホ
ニルオキシ基、アリールスルフィニル基、複素環オキシ
基、ハロゲン原子等が挙げられる。X1 及びX2として
は、ハロゲン原子、アリールオキシ基、アリールチオ
基、複素環オキシ基が好ましい。以下に一般式(M)で
表されるマゼンタカプラーの具体例を挙げるが本発明は
これらに限定されるものではない。
In the general formula (C), R 1 and R 2 are preferably a cyano group, an acyl group, a carbamoyl group, an alkoxycarbonyl group or an aryloxycarbonyl group. R 7 , R 8 , R 9 and R 10 represent a hydrogen atom or a substituent, and as the substituent, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group,
Alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbonamido group, sulfonamide group, carbamoyl group, sulfamoyl group, alkylsulfonyl group, ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, alkoxysulfonyl group, nitro group, heterocycle Group, cyano group, acyl group, acyloxy group, alkylsulfonyloxy group, arylsulfonyloxy group and the like. These groups may have the same substituents if possible. An alkyl group or an aryl group is particularly preferable as R 7 , R 8 and R 9 . X 1 and X 2 represent a hydrogen atom or a group which is released by a coupling reaction with an oxidation product of an aromatic primary amine type color developing agent. As the leaving group, a heterocyclic group bonded to the coupling active position with a nitrogen atom, an aryloxy group, an arylthio group, an acyloxy group, an alkylsulfonyloxy group, an arylsulfonyloxy group, an arylsulfinyl group, a heterocyclic oxy group, a halogen atom. Etc. As X 1 and X 2 , a halogen atom, an aryloxy group, an arylthio group and a heterocyclic oxy group are preferable. Specific examples of the magenta coupler represented by formula (M) are shown below, but the invention is not limited thereto.

【0066】[0066]

【化27】 [Chemical 27]

【0067】[0067]

【化28】 [Chemical 28]

【0068】[0068]

【化29】 [Chemical 29]

【0069】以下に一般式(C)で表されるシアンカプ
ラーの具体例を挙げるが本発明はこれらに限定されるも
のではない。
Specific examples of the cyan coupler represented by the general formula (C) are shown below, but the invention is not limited thereto.

【0070】[0070]

【化30】 [Chemical 30]

【0071】[0071]

【化31】 [Chemical 31]

【0072】[0072]

【化32】 [Chemical 32]

【0073】一般式(C)で表わされるシアン色素形成
カプラー及び一般式(M)で表わされるマゼンタ色素形
成カプラーの感光材料中への添加量は、感光材料1m2
たり1×10-5モル〜1×10-2モル、好ましくは、5
×10-5モル〜5×10-3モルである。
The addition amount of the cyan dye-forming coupler represented by the general formula (C) and the magenta dye-forming coupler represented by the general formula (M) to the light-sensitive material is 1 × 10 -5 mol / m 2 of the light-sensitive material. 1 × 10 -2 mol, preferably 5
It is from x10 -5 mol to 5 x 10 -3 mol.

【0074】本発明を用いて作られる感光材料は、色カ
ブリ防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフェ
ノキシ誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体
などを有していてもよい。また、本発明の感光材料に
は、種々の褪色防止剤を用いることができる。すなわ
ち、シアン、マゼンタ及び/またはイエロー画像用の有
機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、6−ヒドロキ
シクロマン類、5−ヒドロキシクマラン類、スピロクロ
マン類、p−アルコキシフェノール類、ビスフェノール
類を中心としたヒンダードフェノール類、没食子酸誘導
体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノール
類、ヒンダードアミン類及びこれら各化合物のフェノー
ル性水酸基をシリル化、アルキル化したエーテルもしく
はエステル誘導体が代表例として挙げられる。また、
(ビスサリチルアルドキシマト)ニッケル錯体及び(ビ
ス−N,N−ジアルキルジチオカルバマト)ニッケル錯
体に代表される金属錯体なども使用できる。
The light-sensitive material produced by using the present invention may have a hydroquinone derivative, an aminophenoxy derivative, a gallic acid derivative, an ascorbic acid derivative or the like as a color fog inhibitor. Various anti-fading agents can be used in the light-sensitive material of the present invention. That is, as an organic anti-fading agent for cyan, magenta and / or yellow images, hinders centering on hydroquinones, 6-hydroxychromans, 5-hydroxycoumarans, spirochromans, p-alkoxyphenols and bisphenols. Typical examples are dephenols, gallic acid derivatives, methylenedioxybenzenes, aminophenols, hindered amines and ether or ester derivatives obtained by silylating or alkylating the phenolic hydroxyl groups of these compounds. Also,
A metal complex represented by a (bissalicylaldoximato) nickel complex and a (bis-N, N-dialkyldithiocarbamato) nickel complex can also be used.

【0075】有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明
細書に記載されている。ハイドロキノン類は米国特許第
2,360,290号、同第2,418,613号、同
第2,700,453号、同第2,701,197号、
同第2,728,659号、同第2,732,300
号、同第2,735,765号、同第3,982,94
4号、同第4,430,425号、英国特許第1,36
3,921号、米国特許第2,710,801号、同第
2,816,028号などに、6−ヒドロキシクロマン
類、5−ヒドロキシクマラン類、スピロクロマン類は米
国特許第3,432,300号、同第3,573,05
0号、同第3,574,627号、同第3,698,9
09号、同第3,764,337号、特開昭52−15
2225号などに、スピロインダン類は米国特許第4,
360,589号に、p−アルコキシフェノール類は米
国特許第2,735,765号、英国特許第2,06
6,975号、特開昭59 −10539号、特公昭57
−19765号などに、ヒンダードフェノール類は米国
特許第3,700,455号、特開昭52−72224
号、米国特許4,228,235号、特公昭52−66
23号などに、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベン
ゼン類、アミノフェノール類はそれぞれ米国特許第3,
457,079号、同第4,332,886号、特公昭
56−21144号などに、ヒンダードアミン類は米国
特許第3,336,135号、同第4,268,593
号、英国特許第1,326,889号、同第1,35
4,313号、同第1,410,846号、特公昭51
−1420号、特開昭58−114036号、同第59
−53846号、同第59−78344号などに、金属
錯体は米国特許第4,050,938号、同第4,24
1,155号、英国特許第2,027,731(A)号などにそれ
ぞれ記載されている。これらの化合物は、それぞれ対応
するカラーカプラーに対し通常5ないし100重量%を
カプラーと共乳化して感光層に添加することにより、目
的を達成することができる。
Specific examples of organic anti-fading agents are described in the specifications of the following patents. Hydroquinones include U.S. Pat. Nos. 2,360,290, 2,418,613, 2,700,453, and 2,701,197.
No. 2,728,659, No. 2,732,300
No. 2,735,765, 3,982,94
No. 4, No. 4,430,425, and British Patent No. 1,36.
No. 3,921, U.S. Pat. Nos. 2,710,801 and 2,816,028, etc., 6-hydroxychromans, 5-hydroxycoumarans, and spirochromans are described in U.S. Pat. No. 3,432,300. No. 3,573,05
No. 0, No. 3,574,627, No. 3,698, 9
09, No. 3,764,337, JP-A-52-15.
2225, spiroindanes are described in US Pat.
360,589, p-alkoxyphenols are described in U.S. Pat. No. 2,735,765 and British Patent No. 2,06.
6,975, JP-A-59-10539, JP-B-57.
-19765 and the like, hindered phenols are disclosed in U.S. Pat. No. 3,700,455 and JP-A-52-72224.
No. 4,228,235, Japanese Patent Publication No. 52-66.
23, etc., gallic acid derivatives, methylenedioxybenzenes and aminophenols are described in US Pat.
Hindered amines are disclosed in U.S. Pat. Nos. 3,336,135 and 4,268,593 in U.S. Pat. No. 457,079, U.S. Pat. No. 4,332,886, and Japanese Patent Publication No. 56-21114.
No., British Patent Nos. 1,326,889 and 1,35
No. 4,313, No. 1,410,846, Japanese Patent Publication No. 51
-1420, JP-A-58-114036, 59
The metal complexes are described in U.S. Pat. Nos. 4,050,938 and 4,24.
No. 1,155 and British Patent No. 2,027,731 (A). These compounds can achieve the object by usually coemulsifying 5 to 100% by weight of the corresponding color coupler with the coupler and adding them to the photosensitive layer.

【0076】シアン色素像の熱および特に光による劣化
を防止するためには、シアン発色層およびそれに隣接す
る層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的であ
る。紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベ
ンゾトリアゾール化合物(例えば米国特許第3,53
3,794号に記載のもの)、4−チアゾリドン化合物
(例えば米国特許第3,314,794号、同第3,3
52,681号に記載のもの)、ベンゾフェノン化合物
(例えば特開昭46−2784号に記載のもの)、ケイ
ヒ酸エステル化合物(例えば米国特許第3,705,8
05号、同第3,707,395号に記載のもの)、ブ
タジエン化合物(米国特許第4,045,229号に記
載のもの)、あるいはベンズオキサゾール化合物(例え
ば米国特許第3,406,070号、同3,677,6
72号や同4,271,307号に記載のもの)を用い
ることができる。紫外線吸収性のカプラー(例えばα−
ナフトール系のシアン色素形成カプラー)や、紫外線吸
収性のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸
収剤は特定の層に媒染されていてもよい。なかでも前記
のアリール基で置換されたベンゾトリアゾール化合物が
好ましい。
In order to prevent deterioration of the cyan dye image due to heat and especially light, it is more effective to introduce an ultraviolet absorber into the cyan coloring layer and the layer adjacent thereto. As an ultraviolet absorber, a benzotriazole compound substituted with an aryl group (for example, US Pat. No. 3,533)
No. 3,794), 4-thiazolidone compounds (for example, US Pat. Nos. 3,314,794 and 3,3).
52,681), benzophenone compounds (for example, those described in JP-A-46-2784), cinnamic acid ester compounds (for example, U.S. Pat. No. 3,705,8).
No. 05, No. 3,707,395), a butadiene compound (the one described in US Pat. No. 4,045,229), or a benzoxazole compound (for example, US Pat. No. 3,406,070). , Ibid. 3,677,6
Nos. 72 and 4,271,307) can be used. UV absorbing couplers (eg α-
A naphthol-based cyan dye-forming coupler) or a UV-absorbing polymer may be used. These ultraviolet absorbers may be mordanted in a specific layer. Among them, the benzotriazole compound substituted with the above aryl group is preferable.

【0077】また前述のカプラーと共に、特に下記のよ
うな化合物を使用することが好ましい。特に前述のピラ
ゾロアゾールマゼンタカプラーやピロロアゾールカプラ
ーなどのカプラーとの併用が好ましい。即ち、発色現像
処理後に残存する芳香族アミン系現像主薬と化学結合し
て、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成
する化合物(F)および/または発色現像処理後に残存
する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化体と化学結合し
て、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成
する化合物(G)を同時または単独に用いることが、例
えば処理後の保存における膜中残存発色現像主薬ないし
その酸化体とカプラーの反応による発色色素生成による
スティン発生その他の副作用を防止する上で好ましい。
これらの化合物(G)と化合物(F)及びその組合せの
詳細については欧州特許公開277589号に記載され
ている。本発明に用いて作られた感光材料には、親水性
コロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジエ
ーションやハレーションの防止その他種々の目的で水溶
性染料や写真処理によって水溶性となる染料を含有して
いてもよい。このような染料には、オキソノール染料、
ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染
料、シアニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでも
オキソノール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシア
ニン染料が有用である。
In addition to the above-mentioned couplers, it is preferable to use the following compounds. In particular, it is preferably used in combination with a coupler such as the above-mentioned pyrazoloazole magenta coupler or pyrroloazole coupler. That is, the compound (F) that chemically bonds with the aromatic amine-based developing agent remaining after the color development processing to form a chemically inactive and substantially colorless compound and / or the fragrance remaining after the color development processing. The use of the compound (G), which forms a chemically inactive and substantially colorless compound by chemically bonding with an oxidant of a group amine color developing agent, simultaneously or solely, for example, in storage after processing. It is preferable for preventing stin generation and other side effects due to the formation of a coloring dye by the reaction of the coupler with the color developing agent remaining in the film or its oxidant.
Details of these compounds (G) and compounds (F) and combinations thereof are described in European Patent Publication 277589. The light-sensitive material produced according to the present invention contains a water-soluble dye or a dye which becomes water-soluble by photographic processing in a hydrophilic colloid layer as a filter dye or for various purposes such as prevention of irradiation and halation. May be. Such dyes include oxonol dyes,
Hemioxonol dyes, styryl dyes, merocyanine dyes, cyanine dyes and azo dyes are included. Of these, oxonol dyes, hemioxonol dyes and merocyanine dyes are useful.

【0078】本発明に用いる支持体としては通常、写真
感光材料に用いられているセルロースナイトレートフィ
ルムやポリエチレンテレフタレートなどの透明フィルム
や反射型支持体が使用できる。本発明の目的にとって
は、反射支持体の使用がより好ましい。本発明に使用す
る「反射支持体」としては例えば、ポリエチレン被覆
紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併設した、或い
は反射性物質を併用する透明支持体、例えばガラス板、
ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロースあるい
は硝酸セルロースなどのポリエステルフィルム、ポリア
ミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレ
ンフィルム、塩化ビニル樹脂等がある。本発明に用いら
れるハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀、塩臭化
銀、沃塩化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀などを用いること
ができるが、特に本発明の効果を有効に発揮する点及び
迅速処理の目的から沃化銀を実質的に含まない塩化銀含
有率が90モル%以上、さらには95%以上、特に98
%以上の塩臭化銀または塩化銀乳剤の使用が好ましい。
As the support used in the present invention, a transparent film such as a cellulose nitrate film or polyethylene terephthalate, which is generally used in a photographic light-sensitive material, or a reflection type support can be used. For the purposes of the present invention, the use of reflective supports is more preferred. Examples of the "reflective support" used in the present invention include polyethylene-coated paper, polypropylene-based synthetic paper, a transparent support provided with a reflective layer, or a reflective material in combination, such as a glass plate,
Examples thereof include polyester films such as polyethylene terephthalate, cellulose triacetate and cellulose nitrate, polyamide films, polycarbonate films, polystyrene films, and vinyl chloride resins. As the silver halide used in the present invention, silver chloride, silver bromide, silver chlorobromide, silver iodochloride, silver iodochlorobromide, silver iodobromide and the like can be used, but the effects of the present invention are particularly preferable. From the viewpoint of effectively exhibiting the above and the purpose of rapid processing, the silver chloride content substantially free of silver iodide is 90 mol% or more, further 95% or more, and particularly 98
It is preferred to use a silver chlorobromide or silver chloride emulsion of at least%.

【0079】本発明の感光材料の像様露光後の現像処理
に用いる発色現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン
系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液であ
る。この発色現像主薬としては、アミノフェノール系化
合物も有用であるが、p−フェニレンジアミン系化合物
が好ましく使用され、その代表例としては3−メチル−
4−アミノ−N,N−ジエチルアニリン、3−メチル−
4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルア
ニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β
−ヒドロキシブチルアニリン、3−メチル−4−アミノ
−N−エチル−N−β−ヒドロキシプロピルアニリン、
3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−メタン
スルホンアミドエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノ−N−エチル−N−β−メトキシエチルアニリン及び
これらの硫酸塩、塩酸塩もしくはp−トルエンスルホン
酸塩が挙げられる。これらの化合物は目的に応じ2種以
上併用することもできる。発色現像液には、前記芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を直接保恒する化合物とし
て、特開昭63−5341号、同63−106655号
あるいは特開平4−144446号に記載の各種ヒドロ
キシルアミン類、特開昭63−43138号に記載のヒ
ドロキサム酸類、同63−146041号に記載のヒド
ラジン類やヒドラジド類、同63−44657および同
63−58443号に記載のフエノール類、同63−4
4656号に記載のα−ヒドロキシケトン類やα−アミ
ノケトン類、同63−36244号記載の各種糖類など
を含有することができる。また、上記化合物と併用し
て、特開昭63−4235号、同63−24254号、
同63−21647号、同63−146040号、同6
3−27841号および同63−25654号等に記載
のモノアミン類、同63−30845号、同63−14
640号、同63−43139号等に記載のジアミン
類、同63−21647号、同63−26655号およ
び同63−44655号に記載のポリアミン類、同63
−53551号に記載のニトロキシラジカル類、同63
−43140号及び同63−53549号に記載のアル
コール類、同63−56654号に記載のオキシム類お
よび同63−239447号に記載の3級アミン類を使
用することができる。
The color developing solution used in the development processing of the light-sensitive material of the present invention after imagewise exposure is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine type color developing agent as a main component. As the color developing agent, aminophenol compounds are also useful, but p-phenylenediamine compounds are preferably used, and a typical example thereof is 3-methyl-
4-amino-N, N-diethylaniline, 3-methyl-
4-amino-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β
-Hydroxybutylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-hydroxypropylaniline,
3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methoxyethylaniline and their sulfates, hydrochlorides or p-toluene sulfonate may be mentioned. Two or more kinds of these compounds can be used in combination depending on the purpose. In the color developer, various hydroxylamines described in JP-A-63-5341, JP-A-63-106655 and JP-A-4-144446 are used as compounds for directly preserving the aromatic primary amine color developing agent. , Hydroxamic acids described in JP-A-63-43138, hydrazines and hydrazides described in 63-146041, phenols described in 63-46457 and 63-58443, and 63-4.
The α-hydroxyketones and α-aminoketones described in No. 4656, various sugars described in the above-mentioned No. 63-36244, and the like can be contained. Further, in combination with the above compounds, JP-A-63-4235, JP-A-63-24254,
No. 63-21647, No. 63-146040, No. 6
3-27841 and 63-25654, etc., monoamines, 63-30845, 63-14.
640, 63-43139 and the like diamines, 63-21647, 63-26655 and 63-46655, and polyamines 63.
No. 53551, nitroxy radicals, 63
The alcohols described in -43140 and 63-53549, the oximes described in 63-56654, and the tertiary amines described in 63-239447 can be used.

【0080】その他保恒剤として、特開昭57−441
48号および同57−53749号に記載の各種金属
類、同59−180588号に記載のサリチル酸類、同
54−3582号に記載のアルカノールアミン類、同5
6−94349号に記載のポリエチレンイミン類、米国
特許第3,746,544号に記載の芳香族ポリヒドロ
キシ化合物等を必要に応じて含有しても良い。特に好ま
しい保恒剤としては、特開平3−144446号の一般
式(I)で表されるヒドロキシルアミン類であり、中で
もスルホ基やカルボキシ基を有する化合物が好ましい。
その他発色現像液には、上記特開平3−144446号
公報に記載の各種添加剤を使用できる。例えばpHを保
持するための緩衝剤としては同公報(9)頁右上欄6行
〜左下欄1行目の炭酸類、リン酸類、ホウ酸類、ヒドロ
キシ安息香酸類などが挙げられる。キレート剤としては
同頁左下欄2行〜右下欄18行目の各種アミノポリカル
ボン酸類、ホスホン酸類、スルホン酸類で好ましくはエ
チレンジアミン四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢
酸、1,3−ジアミノプロパノール四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、エチレンジアミン−N,N,N’,
N’−テトラキス(メチレンホスホン酸)、カテコール
−3,5−ジスルホン酸が良い。現像促進剤としては同
公報(9)頁左下欄19行目から同公報(10)頁右上
欄7行目に記載の各種添加剤が挙げられる。カブリ防止
剤としては同公報(10)頁右上欄8行〜左下欄5行目
に記載のハロゲン化イオン、有機カブリ防止剤が挙げら
れる。また、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリー
ルスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等
の各種界面活性剤を添加してもよい。また発色現像液を
用いて自動現像機で処理を行う際、発色現像液が空気と
接触する面積(開口面積)はできるだけ小さい方が好ま
しい。例えば、開口面積(cm2 )を現像液の体積(c
3 )で割った値を開口率とすると、開口率は0.01cm
-1以下が好ましく、0.005 cm-1以下がより好ましい。
Other preservatives are disclosed in JP-A-57-441.
48 and 57-53749, various metals, 59-180588, salicylic acids, 54-3582, alkanolamines, 5
The polyethyleneimine described in 6-94349, the aromatic polyhydroxy compound described in U.S. Pat. No. 3,746,544 and the like may be contained as necessary. Particularly preferable preservatives are hydroxylamines represented by the general formula (I) of JP-A-3-144446, and among them, compounds having a sulfo group or a carboxy group are preferable.
In addition, various additives described in JP-A-3-144446 can be used in the color developing solution. For example, examples of buffers for maintaining pH include carbonic acid, phosphoric acid, boric acid, hydroxybenzoic acid and the like on page 6 (9), upper right column, line 6 to lower left column, line 1 of the same publication. Examples of the chelating agent include various aminopolycarboxylic acids, phosphonic acids, and sulfonic acids on the same page in the lower left column, line 2 to the lower right column, line 18, preferably ethylenediaminetetraacetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid, and 1,3-diaminopropanoltetraacetic acid. , Diethylenetriaminepentaacetic acid, ethylenediamine-N, N, N ',
N'-tetrakis (methylenephosphonic acid) and catechol-3,5-disulfonic acid are preferable. Examples of the development accelerator include various additives described on page 9, lower left column, line 19 to page 9, upper right column, line 7 of the same publication. Examples of the antifoggants include halide ions and organic antifoggants described in the same publication, page (10), upper right column, line 8 to lower left column, line 5. If necessary, various surfactants such as alkyl sulfonic acid, aryl sulfonic acid, aliphatic carboxylic acid, aromatic carboxylic acid may be added. Further, when processing is performed with an automatic developing machine using a color developing solution, it is preferable that the area (opening area) in which the color developing solution comes into contact with air is as small as possible. For example, the opening area (cm 2 ) is defined as the volume of the developing solution (c
If the aperture ratio is the value divided by m 3 ), the aperture ratio is 0.01 cm.
-1 or less is preferable, and 0.005 cm -1 or less is more preferable.

【0081】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは9〜12であることが一般的である。
When reversal processing is carried out, black and white development is usually carried out before color development. In this black-and-white developer, known black-and-white developing agents such as dihydroxybenzenes such as hydroquinone, 3-pyrazolidones such as 1-phenyl-3-pyrazolidone or aminophenols such as N-methyl-p-aminophenol are used alone. Alternatively, they can be used in combination. The pH of these color developing solution and black-and-white developing solution is generally 9-12.

【0082】本発明において、発色現像された感光材料
は、脱銀処理される。ここでいう脱銀処理とは、基本的
には漂白処理と定着処理からなるが、これらを同時に行
う漂白定着処理及びこれらの処理を組み合わせて構成さ
れる。漂白液及び/又は漂白定着液に使用される漂白剤
としては、前述の特開平3−144446号公報(1
1)頁右上欄13行〜(12)頁左上欄4行目に記載の
アミノポリカルボン酸第2鉄錯体又はその塩や特開平1
−93740号、同3−216650号、同4−229
48号、同4−73645号、同4−73647号、同
4−127145号、特願平2−196972号、同2
−201846号、同2−258539号、同3−17
5708号、同3−180524号、同3−18955
5号、同3−252775号等に記載の有機酸第二鉄錯
体又はその塩が好ましく用いられる。漂白剤の含有量と
しては、0.01〜2.0モル/リットルが好ましく、
0.05〜1.0モル/リットルが更に好ましい。ま
た、本発明において漂白液及び/又は漂白定着液には漂
白剤の他に特開平3−144446号公報(12)頁左
上欄10行〜左下欄19行目に記載の再ハロゲン化剤、
pH緩衝剤及び公知の添加剤、アミノポリカルボン酸
類、有機ホスホン酸類等使用できる。また、本発明にお
いて、漂白液及び/又は漂白定着液またはその前浴に
は、各種漂白促進剤を添加することができる。このよう
な漂白促進剤については、例えば、米国特許第3,89
3,858号明細書、ドイツ特許第1,290,821
号明細書、英国特許第1,138,842号明細書、特
開昭53−95630号公報、リサーチ・デイスクロー
ジヤー第17129号(1978年7月号)に記載のメ
ルカプト基またはジスルフイド基を有する化合物、特開
昭50−140129号公報に記載のチアゾリジン誘導
体、米国特許第3,706,561号明細書に記載のチ
オ尿素誘導体、特開昭58−16235号公報に記載の
沃化物、ドイツ特許第2,748,430号明細書に記
載のポリエチレンオキサイド類、特公昭45−8836
号公報に記載のポリアミン化合物などを用いることがで
きる。特に好ましくは英国特許第1,138,842号
明細書、特開平2−190856号に記載のようなメル
カプト化合物が好ましい。
In the present invention, the color-developed light-sensitive material is desilvered. The desilvering process here basically comprises a bleaching process and a fixing process, but it is constituted by combining a bleach-fixing process in which these processes are carried out simultaneously and these processes. The bleaching agent used in the bleaching solution and / or the bleach-fixing solution is described in JP-A-3-144446 (1).
1) ferric aminopolycarboxylic acid complexes or salts thereof described in page 13, upper right column, line 13 to (12), upper left column, line 4;
-93740, 3-216650, 4-229.
No. 48, No. 4-73645, No. 4-73647, No. 4-127145, Japanese Patent Application No. 2-196972, No. 2
-201846, 2-25839, 3-17
No. 5708, No. 3-180524, No. 3-18955
No. 5, No. 3-252775, and the like, ferric organic acid complexes or salts thereof are preferably used. The content of the bleaching agent is preferably 0.01 to 2.0 mol / liter,
It is more preferably 0.05 to 1.0 mol / liter. Further, in the present invention, the bleaching solution and / or the bleach-fixing solution contains, in addition to the bleaching agent, a rehalogenating agent described in JP-A-3-144446, page (12), upper left column, line 10 to lower left column, line 19;
pH buffers and known additives, aminopolycarboxylic acids, organic phosphonic acids and the like can be used. Further, in the present invention, various bleaching accelerators can be added to the bleaching solution and / or the bleach-fixing solution or its pre-bath. Such bleaching accelerators are described, for example, in US Pat. No. 3,89.
No. 3,858, German Patent No. 1,290,821
JP-B No. 1,138,842, JP-A No. 53-95630 and Research Disclosure No. 17129 (July 1978), which have a mercapto group or a disulfide group. Compounds, thiazolidine derivatives described in JP-A-50-140129, thiourea derivatives described in U.S. Pat. No. 3,706,561, iodides described in JP-A-58-16235, German patents Polyethylene oxides described in Japanese Patent No. 2,748,430, JP-B-45-8836
It is possible to use the polyamine compounds described in the publication. Particularly preferred are mercapto compounds as described in British Patent 1,138,842 and JP-A-2-190856.

【0083】定着液及び/又は漂白定着液には、保恒剤
として亜硫酸塩(例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カ
リウム、亜硫酸アンモニウム)、ヒドロキシルアミン
類、ヒドラジン類、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付加
物(例えばアセトアルデヒド重亜硫酸ナトリウム、特に
好ましくは特開平3−158848号記載の化合物)又
は特開平1−231051号明細書に記載のスルフイン
酸化合物などを含有させることができる。さらに、各種
の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニル
ピロリドン、メタノール等の有機溶剤を含有させること
ができる。さらに定着液及び/又は漂白定着液には処理
液の安定化の目的で各種アミノポリカルボン酸類や、有
機ホスホン酸類等のキレート剤の添加が好ましい。好ま
しいキレート剤としては、1−ヒドロキシエチリデン−
1,1−ジホスホン酸、エチレンジアミン−N,N,
N’,N’−テトラキス(メチレンホスホン酸)、ニト
リロトリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン四酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジア
ミン四酢酸、1,2−プロピレンジアミン四酢酸をあげ
ることができる。この中でも、1−ヒドロキシエチリデ
ン−1,1−ジホスホン酸及びエチレンジアミン四酢酸
が特に好ましい。
In the fixing solution and / or the bleach-fixing solution, sulfites (eg, sodium sulfite, potassium sulfite, ammonium sulfite), hydroxylamines, hydrazines, and bisulfite adducts of aldehyde compounds as preservatives (eg, Acetaldehyde sodium bisulfite, particularly preferably the compound described in JP-A-3-158848) or the sulfinic acid compound described in JP-A-1-231510 can be incorporated. Further, various optical brighteners, antifoaming agents or surfactants, polyvinylpyrrolidone, organic solvents such as methanol can be contained. Further, it is preferable to add a chelating agent such as various aminopolycarboxylic acids or organic phosphonic acids to the fixing solution and / or the bleach-fixing solution for the purpose of stabilizing the processing solution. As a preferable chelating agent, 1-hydroxyethylidene-
1,1-diphosphonic acid, ethylenediamine-N, N,
Examples thereof include N ′, N′-tetrakis (methylenephosphonic acid), nitrilotrimethylenephosphonic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, and 1,2-propylenediaminetetraacetic acid. Among these, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid and ethylenediaminetetraacetic acid are particularly preferable.

【0084】漂白定着液又は定着液に使用される定着剤
は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸
アンモニウムなどのチオ硫酸塩;チオシアン酸ナトリウ
ム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩;
エチレンビスチオグリコール酸、3,6−ジチア−1,
8−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物および
チオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、
これらを1種あるいは2種以上混合しして使用すること
ができる。また、特開昭55−155354号に記載さ
れた定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物な
どの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いるこ
とができる。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫
酸アンモニウム塩の使用が好ましい。1リットルあたり
の定着剤の量は、0.3〜2モルが好ましく、更に好ま
しくは0.5〜1.0モルの範囲である。漂白定着液又
は定着液のpH領域は、3〜10が好ましく、更には5
〜9が特に好ましい。
The bleach-fixing solution or the fixing agent used in the fixing solution is a known fixing agent, that is, thiosulfates such as sodium thiosulfate and ammonium thiosulfate; thiocyanates such as sodium thiocyanate and ammonium thiocyanate;
Ethylenebisthioglycolic acid, 3,6-dithia-1,
Thioether compounds such as 8-octanediol and water-soluble silver halide solubilizers such as thioureas,
These can be used alone or in combination of two or more. Further, a special bleach-fixing solution containing a combination of a fixing agent described in JP-A-55-155354 and a large amount of a halide such as potassium iodide can be used. In the present invention, it is preferable to use thiosulfate, particularly ammonium thiosulfate. The amount of the fixing agent per liter is preferably 0.3 to 2 mol, more preferably 0.5 to 1.0 mol. The pH range of the bleach-fixing solution or the fixing solution is preferably 3 to 10, and more preferably 5
-9 are especially preferable.

【0085】又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増
白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、0リビニルピロリド
ン、メタノール等の有機溶媒を含有させることができ
る。漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫酸塩(例
えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アン
モニウム、など)、重亜硫酸塩(例えば、重亜硫酸アン
モニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、な
ど)、メタ重亜硫酸塩(例えば、メタ重亜硫酸カリウ
ム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウ
ム、など)等の亜硫酸イオン放出化合物を含有するのが
好ましい。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約
0.02〜0.05モル/リットル含有させることが好
ましく、更に好ましくは0.04〜0.40モル/リッ
トルである。保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的
であるが、その他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜
硫酸付加物、あるいは、カルボニル化合物等を添加して
も良い。更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡
剤、防カビ剤等を必要に応じて添加しても良い。
Further, the bleach-fixing solution may contain various other fluorescent whitening agents, defoaming agents or surfactants, organic solvents such as 0-vinylpyrrolidone and methanol. The bleach-fixing solution or fixing solution contains sulfite (eg, sodium sulfite, potassium sulfite, ammonium sulfite, etc.), bisulfite (eg, ammonium bisulfite, sodium bisulfite, potassium bisulfite, etc.) as a preservative, It is preferable to contain a sulfite ion-releasing compound such as metabisulfite (eg, potassium metabisulfite, sodium metabisulfite, ammonium metabisulfite, etc.). These compounds are preferably contained in an amount of about 0.02 to 0.05 mol / liter in terms of sulfite ion, and more preferably 0.04 to 0.40 mol / liter. As the preservative, sulfite is generally added, but ascorbic acid, carbonyl bisulfite adduct, carbonyl compound or the like may be added. Further, a buffering agent, a fluorescent whitening agent, a chelating agent, a defoaming agent, an antifungal agent and the like may be added as required.

【0086】定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及
び/又は安定化処理するのが一般的である。水洗工程で
の水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプラー等使用
素材による)や用途、水洗水温、水洗タンクの数(段
数)、向流、順流等の補充方式、その他種々の条件によ
って広範囲に設定し得る。このうち、多段向流方式にお
ける水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル・オブ・
ザ・ソサエティ・オブ・モーション・ピクチャー・アン
ド・テレヴィジョン・エンジニアズ(Journal of the S
ociety of Motion Picture and Television Engineers)
第64巻、p.248〜253(1955年5月号)
に記載の方法で、もとめることができる。通常多段向流
方式における段数は2〜6が好ましく、特に2〜4が好
ましい。
After desilvering processing such as fixing or bleach-fixing, washing and / or stabilizing processing is generally carried out. The amount of rinsing water in the rinsing process varies widely depending on the characteristics of the light-sensitive material (for example, depending on the material used such as couplers) and application, the rinsing water temperature, the number of rinsing tanks (number of stages), the replenishment method such as countercurrent and forward flow, and various other conditions. Can be set. Of these, the relationship between the number of washing tanks and the amount of water in the multi-stage countercurrent system is
The Society of Motion Picture and Television Engineers (Journal of the S
(ociety of Motion Picture and Television Engineers)
Volume 64, p. 248-253 (May 1955 issue)
It can be obtained by the method described in. Usually, the number of stages in the multi-stage countercurrent system is preferably 2 to 6, and particularly preferably 2 to 4.

【0087】多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に
減少でき、例えば感光材料1m2 当たり0.5リットル
〜1リットル以下が可能であり、本発明の効果が顕著で
あるが、タンク内での水の滞留時間増加により、バクテ
リアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等
の問題が生じる。この様な問題の解決策として、特開昭
62−288838号に記載のカルシウム、マグネシウ
ムを低減させる方法を、極めて有効に用いることができ
る。また、特開昭57−8542号に記載イソチアゾロ
ン化合物やサイアベンダゾール類、同61−12014
5号に記載の塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩
素系殺菌剤、特開昭61−26761号に記載のベンゾ
トリアゾール、銅イオンその他堀口博著「防菌防黴の化
学」(1986年)三共出版、衛生技術協会編「微生物
の減菌、殺菌、防黴技術」(1982年)工業技術会、
日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」(1986
年)、に記載の殺菌剤を用いることもできる。
According to the multi-stage countercurrent method, the amount of washing water can be greatly reduced, for example, 0.5 liter to 1 liter or less per 1 m 2 of the light-sensitive material is possible, and the effect of the present invention is remarkable, but the tank Due to an increase in the residence time of water in the inside, there is a problem that bacteria propagate and the floating substances formed adhere to the light-sensitive material. As a solution to such a problem, the method of reducing calcium and magnesium described in JP-A-62-288838 can be used very effectively. Further, isothiazolone compounds and siabendazoles described in JP-A-57-8542, 61-12014.
Chlorinated fungicides such as sodium chlorinated isocyanurate described in No. 5, benzotriazole, copper ion described in JP-A No. 61-26761, Hiroshi Horiguchi, "Chemistry of Antibacterial and Antifungal" (1986) Sankyo Published by Sanitary Technology Association, "Microbial Sterilization, Sterilization, and Antifungal Technology" (1982) Industrial Technology Association,
"Encyclopedia of Antibacterial and Antifungal Agents" (1986)
Year), and a fungicide described in 1) can also be used.

【0088】更に、水洗水には、水切り剤として界面活
性剤や、硬水軟化剤としてEDTAに代表されるキレー
ト剤を用いることができる。以上の水洗工程に続くか、
又は水洗工程を経ずに直接安定液で処理することも出来
る。安定液には、画像安定化機能を有する化合物が添加
され、例えばホルマリンに代表されるアルデヒド化合物
や、色素安定化に適した膜pHに調製するための緩衝剤
や、アンモニウム化合物があげられる。又、液中でのバ
クテリアの繁殖防止や処理後の感光材料に防黴性を付与
するため、前記した各種殺菌剤や防黴剤を用いることが
できる。更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を加え
ることもできる。本発明の感光材料の処理において、安
定化が水洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開
昭57−8543号,同58−14834号、同60−
220345号等に記載の公知の方法を、すべて用いる
ことができる。その他、1−ヒドロキシエチリデン−
1,1−ジホスホン酸、エチレンジアミン四メチレンホ
スホン酸等のキレート剤、マグネシウムやビスマス化合
物を用いることも好ましい態様である。脱銀処理後用い
られる水洗液または安定化液としていわゆるリンス液も
同様に用いられる。水洗工程又は安定化工程の好ましい
pHは4〜10であり、更に好ましくは5〜8である。
温度は感光材料の用途・特性等で種々設定し得るが、一
般には15〜45℃好ましくは20〜40℃である。時
間は任意に設定できるが短かい方が処理時間の低減の見
地から望ましい。好ましくは15秒〜1分45秒更に好
ましくは30秒〜1分30秒である。
Further, for washing water, a surfactant as a draining agent and a chelating agent typified by EDTA as a water softening agent can be used. Continue with the above washing process,
Alternatively, it may be directly treated with the stabilizing solution without going through the washing step. A compound having an image stabilizing function is added to the stabilizing solution, and examples thereof include an aldehyde compound typified by formalin, a buffering agent for adjusting a film pH suitable for stabilizing a dye, and an ammonium compound. Further, in order to prevent the growth of bacteria in the liquid and impart antifungal property to the processed light-sensitive material, the above-mentioned various bactericides and antifungal agents can be used. Further, a surfactant, an optical brightener and a hardener may be added. In the processing of the light-sensitive material of the present invention, when the stabilization is directly carried out without a water washing step, JP-A Nos. 57-8543, 58-14834 and 60-
All known methods described in No. 220345 can be used. Others, 1-hydroxyethylidene-
It is also a preferable embodiment to use a chelating agent such as 1,1-diphosphonic acid or ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid, or a magnesium or bismuth compound. A so-called rinse solution is also used as a washing solution or a stabilizing solution used after the desilvering process. The pH of the washing step or the stabilizing step is preferably 4 to 10, more preferably 5 to 8.
Although the temperature can be set variously depending on the use and characteristics of the light-sensitive material, it is generally 15 to 45 ° C, preferably 20 to 40 ° C. The time can be set arbitrarily, but a shorter time is preferable from the viewpoint of reducing the processing time. It is preferably 15 seconds to 1 minute 45 seconds, more preferably 30 seconds to 1 minute 30 seconds.

【0089】カラーネガフィルム用の安定液において
は、安定化剤としてホルムアルデヒドが一般に使用され
ている。本発明において、従来のようにホルムアルデヒ
ドを安定化剤として使用してもよいが、作業環境安全の
点から、N−メチロールピラゾール、ヘキサメチレンテ
トラミン、ホルムアルデヒド重亜硫酸付加物、ジメチロ
ール尿素、1,4−ビス(1,2,4−トリアゾール−
1−イルメチル)ピペラジンの如きトリアゾール誘導体
などが好ましい。中でも、ホルムアルデヒドとピラゾー
ルの反応で得られるN−メチロールピラゾールや、1,
2,4−トリアゾールの如きトリアゾールと1,4−ビ
ス(1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)ピペ
ラジンの如きその誘導体の併用(特願平3−15991
8号)が、画像安定性が高く、且つホルムアルデヒド蒸
気圧が少なく好ましい。本発明の感光材料に適用される
ハロゲン化銀乳剤やその他の素材(添加剤など)及び写
真構成層(層配置など)、並びにこの感材を処理するた
めに適用される処理法や処理用添加剤としては、特開昭
62−215272号、特開平2−33144号、同2
−139544号、同2−207250号に記載されて
いるものが挙げられる。
Formaldehyde is generally used as a stabilizer in the stabilizer for color negative films. In the present invention, formaldehyde may be used as a stabilizer as in the past, but from the viewpoint of work environment safety, N-methylolpyrazole, hexamethylenetetramine, formaldehyde bisulfite adduct, dimethylolurea, 1,4- Bis (1,2,4-triazole-
Triazole derivatives such as 1-ylmethyl) piperazine are preferred. Among them, N-methylolpyrazole obtained by the reaction of formaldehyde and pyrazole, 1,
A combination of a triazole such as 2,4-triazole and a derivative thereof such as 1,4-bis (1,2,4-triazol-1-ylmethyl) piperazine (Japanese Patent Application No. 3-15991).
No. 8) is preferable because of high image stability and low formaldehyde vapor pressure. Silver halide emulsions and other materials (additives etc.) and photographic constituent layers (layer arrangement etc.) applied to the light-sensitive material of the present invention, and processing methods and processing additions applied to process the light-sensitive material. Examples of the agent include JP-A-62-215272, JP-A-2-33144 and JP-A-2-33144.
The thing described in No. 139544 and No. 2-207250 is mentioned.

【0090】[0090]

【実施例】以下、実施例をもって本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例1 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、更に種々の写真
構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画紙
(試料001)を作製した。塗布液は以下の様にして調
製した。
EXAMPLES The present invention will now be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. Example 1 After a corona discharge treatment was applied to the surface of a paper support laminated on both sides with polyethylene, a gelatin subbing layer containing sodium dodecylbenzene sulfonate was provided, and various photographic constitutional layers were further applied to form a layer constitution shown below. A multilayer color photographic paper (Sample 001) was prepared. The coating liquid was prepared as follows.

【0091】第一層塗布液調製 イエローカプラー(ExY−1)136.0g、色像安
定剤(Cpd−1)15.0g、色像安定剤(Cpd−
2)8.0g、色像安定剤(Cpd−3)16.0g
を、溶媒(Solv−1)25g、溶媒(Solv−
5)25g及び酢酸エチル180ccに溶解し、この溶液
を10%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム60cc
及びクエン酸10gを含む10%ゼラチン水溶液100
0gに乳化分散させて乳化分散物Aを調製した。一方、
塩臭化銀乳剤A(立方体、平均粒子サイズ0.88μm
の大サイズ乳剤Aと0.70μm の小サイズ乳剤Aとの
3:7混合物(銀モル比)。粒子サイズ分布の変動係数
は、それぞれ0.08と0.10、各サイズ乳剤とも臭
化銀0.3モル%を粒子表面の一部に局在含有)が調製
された。この乳剤には下記に示す青感性増感色素A、B
が銀1モル当たり大サイズ乳剤Aに対しては、それぞれ
2.0×10-4モル、また小サイズ乳剤Aに対しては、
それぞれ2.5×10-4モル添加されている。また、こ
の乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加して行
なわれた。前記の乳化分散物Aとこの塩臭化銀乳剤Aと
を混合溶解し、後述の組成となるように第一層塗布液を
調製した。尚、乳剤塗布量は銀量換算塗布量を示してい
る。
Preparation of coating liquid for first layer Yellow coupler (ExY-1) 136.0 g, color image stabilizer (Cpd-1) 15.0 g, color image stabilizer (Cpd-
2) 8.0 g, color image stabilizer (Cpd-3) 16.0 g
25 g of the solvent (Solv-1) and the solvent (Solv-
5) Dissolve in 25 g and 180 cc of ethyl acetate, and add this solution to 60 cc of 10% sodium dodecylbenzene sulfonate.
And 10% gelatin aqueous solution 100 containing citric acid 10 g
Emulsified and dispersed in 0 g to prepare an emulsified dispersion A. on the other hand,
Silver chlorobromide emulsion A (cubic, average grain size 0.88 μm
3: 7 mixture of large size Emulsion A of 0.70 μm and small size Emulsion A of 0.70 μm (silver molar ratio). The coefficient of variation of the grain size distribution was 0.08 and 0.10, respectively, and silver bromide of 0.3 mol% was locally contained in a part of the grain surface in each size emulsion). This emulsion contains blue-sensitive sensitizing dyes A and B shown below.
Is 2.0 × 10 −4 mol for each large-sized emulsion A per mol of silver, and for each small-sized emulsion A,
2.5 × 10 −4 mol of each is added. The chemical ripening of this emulsion was performed by adding a sulfur sensitizer and a gold sensitizer. The above emulsified dispersion A and this silver chlorobromide emulsion A were mixed and dissolved to prepare a coating solution for the first layer having the composition described below. The emulsion coating amount indicates the silver coating amount.

【0092】第二層から第七層の塗布液も第一層塗布液
と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤として
は、1−オキシ−3,5−ジクロロ−s−トリアジンナ
トリウム塩を用いた。また、各層にCpd−14とCp
d−15をそれぞれ全量が25.0mg/m2と50mg/m2
となるように添加した。各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤
には下記の分光増感色素をそれぞれ用いた。 〔青感性乳剤層〕
The coating solutions for the second to seventh layers were prepared in the same manner as the coating solution for the first layer. As a gelatin hardening agent for each layer, 1-oxy-3,5-dichloro-s-triazine sodium salt was used. Also, Cpd-14 and Cp are added to each layer.
the total amount d-15 respectively is 25.0 mg / m 2 and 50 mg / m 2
Was added. The following spectral sensitizing dyes were used in the silver chlorobromide emulsion of each photosensitive emulsion layer. [Blue sensitive emulsion layer]

【0093】[0093]

【化33】 [Chemical 33]

【0094】(ハロゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては各々2.0×10-4モル、また小サイズ乳
剤に対しては各々2.5×10-4モル) 〔緑感性乳剤層〕
(2.0 × 10 −4 mol for large size emulsion and 2.5 × 10 −4 mol for small size emulsion per mol of silver halide) [Green-sensitive emulsion] layer〕

【0095】[0095]

【化34】 [Chemical 34]

【0096】(ハロゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては4.0×10-4モル、小サイズ乳剤に対し
ては5.6×10-4モル)
(Per mol of silver halide, 4.0 × 10 -4 mol for large-sized emulsion, 5.6 × 10 -4 mol for small-sized emulsion)

【0097】[0097]

【化35】 [Chemical 35]

【0098】(ハロゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては7.0×10-5モル、また小サイズ乳剤に
対しては、1.0×10-4モル) 〔赤感性乳剤層〕
(1 mol of silver halide: 7.0 × 10 -5 mol for large size emulsion, 1.0 × 10 -4 mol for small size emulsion) [Red-sensitive emulsion layer] ]

【0099】[0099]

【化36】 [Chemical 36]

【0100】(ハロゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては0.9×10-4モル、また小サイズ乳剤に
対しては、1.1×10-4モル)更に、赤感性乳剤層に
は下記の化合物Fをハロゲン化銀1モル当たり2.6×
10-3モル添加した。
(0.9 × 10 −4 mol for large size emulsion and 1.1 × 10 −4 mol for small size emulsion per mol of silver halide) Further, red-sensitive emulsion The compound F shown below is used in the layer in an amount of 2.6 × per mol of silver halide.
10 −3 mol was added.

【0101】[0101]

【化37】 [Chemical 37]

【0102】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感
性乳剤層に対し、1−(5−メチルウレイドフェニル)
−5−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀
1モル当たり8.5×10-5モル、7.7×10-4
ル、2.5×10-4モル添加した。また、青感性乳剤層
と緑感性乳剤層に対し、4−ヒドロキシ−6−メチル−
1,3,3a,7−テトラザインデンをそれぞれハロゲ
ン化銀1モル当たり、1×10-4モルと2×10-4モル
添加した。また、イラジエーション防止のために、乳剤
層に下記の染料(カッコ内は塗布量を表す)を添加し
た。
Further, 1- (5-methylureidophenyl) is added to the blue-sensitive emulsion layer, the green-sensitive emulsion layer and the red-sensitive emulsion layer.
-5-Mercaptotetrazole was added in an amount of 8.5 x 10 -5 mol, 7.7 x 10 -4 mol and 2.5 x 10 -4 mol per mol of silver halide, respectively. Further, 4-hydroxy-6-methyl- was added to the blue-sensitive emulsion layer and the green-sensitive emulsion layer.
1,3,3a, 7-Tetrazaindene was added in an amount of 1 × 10 −4 mol and 2 × 10 −4 mol per mol of silver halide, respectively. To prevent irradiation, the following dyes (the amount in parentheses represents the coating amount) were added to the emulsion layer.

【0103】[0103]

【化38】 [Chemical 38]

【0104】(層構成)以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量(g/m2)を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算
塗布量を表す。 支 持 体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料(TiO2) と青味染
料(群青)を含む〕
(Layer Structure) The composition of each layer is shown below. Numbers represent coating amount (g / m 2 ). The silver halide emulsion represents the coating amount in terms of silver. Support Polyethylene laminated paper [Polyethylene on the first layer side contains white pigment (TiO 2 ) and bluish dye (ultraviolet)]

【0105】 第一層(青感性乳剤層) 前記の塩臭化銀乳剤A 0.25 ゼラチン 1.45 イエローカプラー(ExY−1) 0.68 色像安定剤(Cpd−1) 0.08 色像安定剤(Cpd−2) 0.04 色像安定剤(Cpd−3) 0.08 溶媒(Solv−1) 0.13 溶媒(Solv−5) 0.13 第二層(混色防止層) ゼラチン 1.00 混色防止剤(Cpd−4) 0.08 溶媒(Solv−7) 0.03 溶媒(Solv−2) 0.25 溶媒(Solv−3) 0.25First layer (blue-sensitive emulsion layer) Silver chlorobromide emulsion A 0.25 Gelatin 1.45 Yellow coupler (ExY-1) 0.68 Color image stabilizer (Cpd-1) 0.08 colors Image stabilizer (Cpd-2) 0.04 Color image stabilizer (Cpd-3) 0.08 Solvent (Solv-1) 0.13 Solvent (Solv-5) 0.13 Second layer (color mixing prevention layer) Gelatin 1.00 Color mixing inhibitor (Cpd-4) 0.08 Solvent (Solv-7) 0.03 Solvent (Solv-2) 0.25 Solvent (Solv-3) 0.25

【0106】 第三層(緑感性乳剤層) 塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイズ0.55μmの大サイズ乳剤Bと、 0.39μmの小サイズ乳剤Bとの1:3混合物(Agモル比)。粒子サイ ズ分布の変動係数はそれぞれ0.10と0.08、各サイズ乳剤ともAgB r0.8モル%を粒子表面の一部に局在含有させた) 0.13 ゼラチン 1.45 マゼンタカプラー(ExM) 0.16 色像安定剤(Cpd−5) 0.15 色像安定剤(Cpd−2) 0.03 色像安定剤(Cpd−6) 0.01 色像安定剤(Cpd−7) 0.01 色像安定剤(Cpd−8) 0.08 溶媒(Solv−3) 0.50 溶媒(Solv−4) 0.15 溶媒(Solv−5) 0.15 第四層(混色防止層) ゼラチン 0.70 混色防止剤(Cpd−4) 0.06 溶媒(Solv−7) 0.02 溶媒(Solv−2) 0.18 溶媒(Solv−3) 0.18Third Layer (Green Sensitive Emulsion Layer) Silver chlorobromide emulsion (cubic, 1: 3 mixture of large size emulsion B having an average grain size of 0.55 μm and small size emulsion B having a grain size of 0.39 μm (Ag mol) The coefficient of variation of the grain size distribution is 0.10 and 0.08, respectively, and 0.8 mol% of AgB r is locally contained in a part of the grain surface in each size emulsion) 0.13 Gelatin 1.45 Magenta coupler (ExM) 0.16 Color image stabilizer (Cpd-5) 0.15 Color image stabilizer (Cpd-2) 0.03 Color image stabilizer (Cpd-6) 0.01 Color image stabilizer (Cpd) -7) 0.01 Color image stabilizer (Cpd-8) 0.08 Solvent (Solv-3) 0.50 Solvent (Solv-4) 0.15 Solvent (Solv-5) 0.15 Fourth layer (color mixture) Preventing layer) Gelatin 0.70 Color mixing inhibitor (Cpd-4) 0.06 Solvent (Solv-7) 0.02 Solvent (Solv-2) 0.18 Solvent (Solv-3) 0.18

【0107】 第五層(赤感性乳剤層) 塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイズ0.50μmの大サイズ乳剤Cと、 0.41μmの小サイズ乳剤Cとの1:3混合物(Agモル比)。粒子サイ ズ分布の変動係数は、0.09と0.11、各サイズ乳剤ともAgBr0. 8モル%を粒子表面の一部に局在含有させた) 0.20 ゼラチン 0.85 シアンカプラー(ExC) 0.33 紫外線吸収剤(UV−2) 0.18 色像安定剤(Cpd−1) 0.30 色像安定剤(Cpd−9) 0.01 色像安定剤(Cpd−10) 0.01 色像安定剤(Cpd−11) 0.01 溶媒(Solv−6) 0.22 色像安定剤(Cpd−8) 0.01 色像安定剤(Cpd−6) 0.01 溶媒(Solv−1) 0.01Fifth Layer (Red-Sensitive Emulsion Layer) Silver chlorobromide emulsion (cubic, 1: 3 mixture of large size emulsion C having an average grain size of 0.50 μm and small size emulsion C of 0.41 μm (Ag mol The coefficient of variation of the grain size distribution is 0.09 and 0.11, and 0.8 mol% of AgBr is locally contained in a part of the grain surface in each size emulsion) 0.20 Gelatin 0.85 Cyan Coupler (ExC) 0.33 Ultraviolet absorber (UV-2) 0.18 Color image stabilizer (Cpd-1) 0.30 Color image stabilizer (Cpd-9) 0.01 Color image stabilizer (Cpd-10) ) 0.01 color image stabilizer (Cpd-11) 0.01 solvent (Solv-6) 0.22 color image stabilizer (Cpd-8) 0.01 color image stabilizer (Cpd-6) 0.01 solvent (Solv-1) 0.01

【0108】 第六層(紫外線吸収層) ゼラチン 0.55 紫外線吸収剤(UV−1) 0.38 色像安定剤(Cpd−12) 0.15 色像安定剤(Cpd−5) 0.02 第七層(保護層) ゼラチン 1.13 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体(変性度17%) 0.05 流動パラフィン 0.02 色像安定剤(Cpd−13) 0.01Sixth Layer (Ultraviolet Absorbing Layer) Gelatin 0.55 Ultraviolet Absorber (UV-1) 0.38 Color Image Stabilizer (Cpd-12) 0.15 Color Image Stabilizer (Cpd-5) 0.02 Seventh layer (protective layer) Gelatin 1.13 Polyvinyl alcohol acrylic modified copolymer (modification degree 17%) 0.05 Liquid paraffin 0.02 Color image stabilizer (Cpd-13) 0.01

【0109】[0109]

【化39】 [Chemical Formula 39]

【0110】[0110]

【化40】 [Chemical 40]

【0111】[0111]

【化41】 [Chemical 41]

【0112】[0112]

【化42】 [Chemical 42]

【0113】[0113]

【化43】 [Chemical 43]

【0114】[0114]

【化44】 [Chemical 44]

【0115】[0115]

【化45】 [Chemical 45]

【0116】次に試料001に対して第一層のイエロー
カプラーExY−1を比較用のイエローカプラーもしく
は本発明のカプラーに等モルになるように置きかえたた
以外は同一の試料002〜013を作製した。各試料の
カプラー種は表1中に示した。まず、試料001〜00
4に感光計(富士写真フイルム株式会社製、FWH型、
光源の色温度3200°K)を使用し、塗布銀量の約30%
が現像されるようなグレイの露光を与えた。露光の終了
した試料を、ペーパー処理機を用いて、下記処理工程お
よび処理液組成の液を使用して、補充量がタンク液の2
倍量になるまで連続処理を実施し、ランニング平衡状態
の現像処理液を作製した。
Next, the same samples 002 to 013 were prepared except that the yellow coupler ExY-1 in the first layer was replaced with the comparative yellow coupler or the coupler of the present invention in an equimolar amount with respect to the sample 001. did. The coupler type of each sample is shown in Table 1. First, samples 001 to 00
4 sensitometer (FWH type, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.,
Using the color temperature of the light source of 3200 ° K), approximately 30% of the coated silver amount
Was given a gray exposure so that it could be developed. The exposed sample is treated with a paper processor using a solution having the following processing step and processing solution composition, and the replenishment amount is 2 times the tank solution.
Continuous processing was carried out until the amount was doubled to prepare a developing solution in a running equilibrium state.

【0117】 処理工程 温 度 時間 補充液* タンク容量 カラー現像 35℃ 45秒 161ml 17リットル 漂白定着 30〜35℃ 45秒 215ml 17リットル リ ン ス 30℃ 90秒 350ml 10リットル 乾 燥 70〜80℃ 60秒 *補充量は感光材料1m2あたり 各処理液の組成は以下の通りである。Treatment process Temperature Time Replenisher * Tank capacity Color development 35 ℃ 45 seconds 161ml 17 liters Bleach fixing 30-35 ℃ 45 seconds 215ml 17 liters Linse 30 ℃ 90 seconds 350ml 10 liters Dry 70-80 ℃ 60 Second * Replenishment amount is as follows for each processing solution composition per 1 m 2 of light-sensitive material.

【0118】 (カラー現像液) タンク液 補充液 水 800ml 800ml エチレンジアミン−N,N,N′,N′− テトラメチレンホスホン酸 1.5g 2.0g 臭化カリウム 0.015g − トリエタノールアミン 8.0g 12.0g 塩化ナトリウム 1.4g − 炭酸カリウム 25g 25g N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミド エチル)−3−メチル−4−アミノアニリン 硫酸塩 5.0g 7.0g N,N−ビス(カルボキシメチル)ヒドラジン 4.0g 5.0g N,N−ジ(スルホエチル)ヒドロキシル アミン・1Na 4.0g 5.0g 蛍光増白剤(WHITEX 4B,住友化学製) 1.0g 2.0g 水を加えて 1000ml 1000ml pH(25℃) 10.05 10.45(Color developer) Tank solution Replenisher Water 800 ml 800 ml Ethylenediamine-N, N, N ', N'-tetramethylenephosphonic acid 1.5 g 2.0 g Potassium bromide 0.015 g-Triethanolamine 8.0 g 12.0 g Sodium chloride 1.4 g-potassium carbonate 25 g 25 g N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) -3-methyl-4-aminoaniline sulfate 5.0 g 7.0 g N, N-bis (carboxymethyl) hydrazine 4.0 g 5.0 g N, N-di (sulfoethyl) hydroxylamine / 1Na 4.0g 5.0g Optical brightener (WHITEX 4B, Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 1.0g 2.0g Water is added 1000ml 1000ml pH (25 ° C) 10.05 10.45

【0119】 (漂白定着液) タンク液と補充液は同じ 水 400ml チオ硫酸アンモニウム(700g/リットル) 100ml 亜硫酸ナトリウム 17g エチレンジアミン四酢酸鉄(III)アンモニウム 55g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 5g 臭化アンモニウム 40g 水を加えて 1000ml pH(25℃) 6.0 (リンス液) タンク液と補充液は同じ イオン交換水(カルシウム、マグネシウムは各々3ppm 以下)(Bleach-fixing solution) The tank solution and the replenisher are the same water 400 ml Ammonium thiosulfate (700 g / liter) 100 ml Sodium sulfite 17 g Ethylenediaminetetraacetic acid iron (III) ammonium 55 g Ethylenediaminetetraacetate disodium 5 g Ammonium bromide 40 g Water is added. 1000 ml pH (25 ° C) 6.0 (rinse solution) The tank solution and the replenisher solution are the same. Ion-exchanged water (calcium and magnesium are below 3 ppm each)

【0120】次に試料001〜013に3色分解の光学
ウエッジを使って像様露光を行ない、前述処理液を使用
して処理を行なった。処理後の試料について、青色フィ
ルターを使ってイエロー発色濃度を測定し、センシトメ
トリー曲線を作成した。これより、イエロー最大発色濃
度(Dmax)を求めた。但し、最大発色濃度はかぶり
部の濃度を基準(0.00)として差濃度で示した。次
に、これらの試料のイエロー発色部分のイエロー発色濃
度およびマゼンタ成分濃度をそれぞれ青色フィルター
(中心波長440nm)、緑色フィルター(中心波長5
45nm)を使って測定した。これより、イエロー発色
濃度1.5を与える露光量におけるマゼンタ成分濃度を
求め、色相評価の指標とした。このときイエロー濃度お
よびマゼンタ濃度はいずれもかぶり部分の濃度を基準
(0.00)として差濃度で示した。この値が小さいほ
どイエロー発色したときのマゼンタ色濁り成分が少なく
優れた色相であることを示している。以上の結果を表1
に示した。
Next, samples 001 to 013 were subjected to imagewise exposure using an optical wedge for three-color separation, and processed using the above-mentioned processing liquid. For the processed sample, the yellow color density was measured using a blue filter, and a sensitometric curve was created. From this, the maximum yellow color density (Dmax) was determined. However, the maximum color density is shown as the difference density with the density of the fogged portion as a reference (0.00). Next, the yellow color density and the magenta component density of the yellow color part of these samples are respectively measured with a blue filter (center wavelength 440 nm) and a green filter (center wavelength 5).
45 nm). From this, the magenta component density at the exposure amount that gives a yellow color density of 1.5 was obtained and used as an index for hue evaluation. At this time, both the yellow density and the magenta density are shown as the difference density with the density of the fog portion as a reference (0.00). The smaller this value is, the less the magenta color turbidity component at the time of yellow color development is, and the more excellent the hue is. The above results are shown in Table 1.
It was shown to.

【0121】[0121]

【表1】 [Table 1]

【0122】[0122]

【化46】 [Chemical 46]

【0123】表1より、本発明のカプラーはいずれも発
色性が高く、かつ色相も優れている事が分かる。これに
対して、比較カプラーExY−2はExY−1に対して
マゼンタ成分が少なく色相的には優れているが、発色性
はExY−1と同等で大きな改良はない。またExY−
3〜4は,色相、発色性ともに改良は見られるものの、
そのレベルは依然として不充分である。また、本発明の
カプラーは暗熱保存時(80℃70%RH、30日間)
の色像堅牢性にも優れていることが確認された。以上の
ように、本発明のカプラーは発色性、色相、熱に対する
色像堅牢性の点で大幅に改良された優れたカプラーであ
るという事ができる。
From Table 1, it can be seen that each of the couplers of the present invention has a high color developability and an excellent hue. On the other hand, the comparative coupler ExY-2 has less magenta component than ExY-1 and is excellent in hue, but the coloring property is equivalent to ExY-1, and there is no great improvement. ExY-
3 to 4, although the hue and color development are improved,
That level is still insufficient. Further, the coupler of the present invention is stored under dark heat (80 ° C., 70% RH, 30 days).
It was confirmed that the color image fastness of was excellent. As described above, it can be said that the coupler of the present invention is an excellent coupler which is greatly improved in terms of color developability, hue, and color image fastness to heat.

【0124】実施例2 実施例1の試料008の第三層のマゼンタカプラー(E
xM)を例示化合物M−2に当モル量で、第五層のシア
ンカプラー(ExC)を例示化合物C−1に当モル量で
置き換えた以外は同様にして試料201を作成した。試
料201について、発色性、熱に対する色像堅牢性及び
色相を調べたところ、更に改良されていることが確認さ
れた。
Example 2 The magenta coupler (E) of the third layer of the sample 008 of Example 1 was used.
Sample 201 was prepared in the same manner, except that xM) was replaced with Exemplified Compound M-2 in an equimolar amount and the fifth layer cyan coupler (ExC) was replaced with Exemplified Compound C-1 in an equimolar amount. When the color developability, the color image fastness to heat, and the hue of Sample 201 were examined, it was confirmed that they were further improved.

【0125】実施例3 特開平3−293662号の実施例2に記載の試料20
6に対して以下に示す変更を行なって試料301を作製
した。 1.第5層中のEX−4の添加量0.080g/m2
0.050g/m2 にした。 2.第5層中に以下に示す化合物Aを添加量0.020
g/m2 で追加した。 3.第5層中に以下に示す化合物Bを添加量0.025
g/m2 で追加した。 4.第11層中のEX−8を除き、以下に示す化合物C
を0.085g/m2で追加した。
Example 3 Sample 20 described in Example 2 of JP-A-3-293662.
Sample 301 was prepared by making the following changes to No. 6. 1. The addition amount of EX-4 in the fifth layer was 0.080 g / m 2 and was 0.050 g / m 2 . 2. Addition amount of compound A shown below in the fifth layer is 0.020
Added at g / m 2 . 3. Addition amount of compound B shown below in the fifth layer is 0.025
Added at g / m 2 . 4. Compound C shown below except for EX-8 in the 11th layer
Was added at 0.085 g / m 2 .

【0126】[0126]

【化47】 [Chemical 47]

【0127】次に、試料301に対して第11〜13層
中のカプラーEX−9を、本発明の例示化合物Y−2、
Y−7、Y−8、Y−14、Y−29に等モル量で置き
換えて試料302〜306を作製した。得られた試料3
01〜306に白色光でウエッジ露光を与え、先述の特
開平3−293662号の実施例2に記載の方法のう
ち、安定液を下記の処方に代えた以外は同様の方法で現
像処理した。処理後の各試料の濃度測定を行い、得られ
た特性曲線において、試料301のイエロー濃度が2.
0になる露光量における各試料のイエロー濃度を求め、
青感層の発色性を評価した。この場合にも本発明のイエ
ローカプラーを用いるとイエローの発色性が高く、色
相、暗熱保存時の色像堅牢性にも優れていることが確認
された。 (安定液) タンク液/補充液共通(g) p−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 p−ノニルフェニル−ポリグリシドール (平均重合度7) 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 1,2,4−トリアゾール 1.3 1、4−ビス(1,2,4−トリアゾール −1−イルメチル)ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0リットル pH 8.5
Next, for the sample 301, the coupler EX-9 in the 11th to 13th layers was used as an example compound Y-2 of the present invention.
Samples 302 to 306 were prepared by substituting Y-7, Y-8, Y-14, and Y-29 in equimolar amounts. Sample 3 obtained
01 to 306 were subjected to wedge exposure with white light, and the development treatment was carried out in the same manner as in the method described in Example 2 of JP-A-3-293662 described above except that the stabilizing solution was changed to the following formulation. The density of each sample after the treatment was measured, and in the obtained characteristic curve, the yellow density of Sample 301 was 2.
Obtain the yellow density of each sample at the exposure dose of 0,
The color developability of the blue sensitive layer was evaluated. Also in this case, it was confirmed that when the yellow coupler of the present invention was used, yellow color development was high, and hue and color image fastness during dark heat storage were also excellent. (Stabilizer) Common tank / replenisher (g) Sodium p-toluenesulfinate 0.03 p-Nonylphenyl-polyglycidol (Average degree of polymerization 7) 0.2 Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 0.05 1,2,4-triazole 1.3 1 , 4-bis (1,2,4-triazol-1-ylmethyl) piperazine 0.75 Water was added to 1.0 liter pH 8.5

【0128】実施例3 特開平4−147133号の実施例1に記載の試料12
1と全く同じ試料401を作製した。次に試料301の
第17層のカプラーY−8(下記構造)を、本発明の例
示化合物Y−2、Y−7、Y−8、Y−14、Y−29
に等モル量で置き換えた試料402〜406を作成し
た。
Example 3 Sample 12 described in Example 1 of JP-A-4-147133.
A sample 401 exactly the same as No. 1 was prepared. Next, the coupler Y-8 (the following structure) in the 17th layer of Sample 301 was used as the exemplified compounds Y-2, Y-7, Y-8, Y-14, and Y-29 of the present invention.
Samples 402 to 406 were prepared by substituting an equimolar amount for the samples.

【0129】[0129]

【化48】 [Chemical 48]

【0130】これらの試料についても同様の評価をし
た。尚、処理は特開平4−147133号の実施例1に
記載の処理で行った。この場合にも本発明のイエローカ
プラーを用いるとイエローの発色性が高く、色相、暗熱
保存時の色像堅牢性にも優れていることが確認された。
Similar evaluations were made for these samples. The treatment was performed as described in Example 1 of JP-A-4-147133. Also in this case, it was confirmed that when the yellow coupler of the present invention was used, yellow color development was high, and hue and color image fastness during dark heat storage were also excellent.

【0131】[0131]

【発明の効果】本発明のイエローカプラーを用いるとイ
エローの発色性が高く、色相、色像堅牢性にも優れてい
る。
When the yellow coupler of the present invention is used, the color developability of yellow is high, and the hue and color image fastness are also excellent.

─────────────────────────────────────────────────────
─────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成5年2月3日[Submission date] February 3, 1993

【手続補正1】[Procedure Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0011[Correction target item name] 0011

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0011】Qは好ましくはCとともにN、S、O、P
から選ばれたヘテロ原子を環内に少なくとも1個含むC
数2〜30の6員の複素環を形成するのに必要な非金属
原子群を表わす。但し、Qが3,5−ジオキサン環を形
成することはない。(カルボニル置換炭素原子を1位と
したとき。)なお、QがCともに作る環は環内に不飽和
結合を含んでいてもよいし、置換されていてもよい。置
換されている場合の置換基としては、後述のR3 につい
て挙げた如き置換基が挙げられるが、更にオキソ基(=
O)で置換されていてもよい。置換基として好ましく
は、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アリ
ール基、アシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
シアノ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、
アリールチオ基等が挙げられる。QがCとともに作る6
員の複素環の中でより好ましいものは、カルボニル置換
炭素原子の2位(カルボニル基からみてβ位)が少なく
とも1つのN、S、O、Pから選ばれたヘテロ原子であ
る場合であり、従って一般式(I)は、好ましくは、一
般式(II)で表される。一般式(II)
Q is preferably N, S, O, P together with C
C containing at least one heteroatom selected from
It represents a group of non-metal atoms necessary to form a 6-membered heterocycle of the number 2 to 30. However, Q does not form a 3,5-dioxane ring. (When the carbonyl-substituted carbon atom is the 1-position.) The ring formed by Q together with C may contain an unsaturated bond in the ring, or may be substituted. Examples of the substituent in the case of being substituted include the same substituents as those mentioned for R 3 described later, and further include an oxo group (=
It may be substituted with O). The substituent is preferably a halogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group, an aryl group, an acyl group, an alkoxy group, an aryloxy group,
Cyano group, alkoxycarbonyl group, alkylthio group,
An arylthio group etc. are mentioned. Q makes with C 6
More preferred among the member heterocycles is the case where the 2-position of the carbonyl-substituted carbon atom (β-position when viewed from the carbonyl group) is at least one hetero atom selected from N, S, O and P, Therefore, the general formula (I) is preferably represented by the general formula (II). General formula (II)

【手続補正2】[Procedure Amendment 2]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0037[Name of item to be corrected] 0037

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0037】[0037]

【化15】 [Chemical 15]

【手続補正3】[Procedure 3]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0122[Correction target item name] 0122

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0122】[0122]

【化46】 [Chemical 46]

【手続補正4】[Procedure amendment 4]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0128[Name of item to be corrected] 0128

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0128】実施例4 特開平4−147133号の実施例1に記載の試料12
1と全く同じ試料401を作製した。次に試料301の
第17層のカプラーY−8(下記構造)を、本発明の例
示化合物Y−2、Y−7、Y−8、Y−14、Y−29
に等モル量で置き換えた試料402〜406を作成し
た。
Example 4 Sample 12 described in Example 1 of JP-A-4-147133.
A sample 401 exactly the same as No. 1 was prepared. Next, the coupler Y-8 (the following structure) in the 17th layer of Sample 301 was used as the exemplified compounds Y-2, Y-7, Y-8, Y-14, and Y-29 of the present invention.
Samples 402 to 406 were prepared by substituting an equimolar amount for the samples.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上の少なくとも1層にアシル基が
下記一般式(I)で表わされることを特徴とするアシル
アセトアミド型カプラーを含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。一般式(I) 【化1】 (式中、QはCとともに、N、O、S及びPから選ばれ
る少なくとも1個のヘテロ原子を環内に有する6員の複
素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。R1
は置換基を表わし、Qと結合して環を形成してもよい。
但し、Qが3,5−ジオキサン環を形成することはな
い。)
1. A silver halide color photographic light-sensitive material comprising an acylacetamide type coupler having an acyl group represented by the following general formula (I) in at least one layer on a support. General formula (I): (In the formula, Q represents, together with C, a nonmetal atom group necessary for forming a 6-membered heterocycle having at least one heteroatom selected from N, O, S and P in the ring. 1
Represents a substituent and may combine with Q to form a ring.
However, Q does not form a 3,5-dioxane ring. )
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